KR20230073829A - Polypropylene resin composition for thin wall injection molding with excellent flowability and mechanical strength - Google Patents

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Abstract

박막형의 사출 성형에 유리하도록 높은 흐름성을 가지면서 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 하여 당해 기술분야에서 요구되는 물성 밸런스를 만족시키는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물이 개시된다. 본 발명은 a) 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 50 내지 90 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 10인 프로필렌 블록 공중합체 86 내지 94 중량부; (b) 밀도가 0.955 내지 0.965 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 내지 170,000 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 6 내지 14 중량부; 및 (c) 핵제 0.06 내지 1 중량부;를 포함하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.
[수학식 1]
고유점도비 = (프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제가용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도)/(프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제불용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도).
Disclosed is a polypropylene resin composition for thin film injection molded products that satisfies the balance of physical properties required in the art by maintaining mechanical strength such as excellent stiffness and impact strength while having high flowability in favor of thin film injection molding. The present invention is a) 86 to 94 parts by weight of a propylene block copolymer having a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) of 50 to 90 g / 10 min and an intrinsic viscosity ratio of 1.1 to 10 according to Equation 1 below; (b) 6 to 14 parts by weight of a high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.965 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 170,000 g/mol; and (c) 0.06 to 1 part by weight of a nucleating agent.
[Equation 1]
Intrinsic viscosity ratio = (viscosity measured according to ISO 16014 standard for a 135 ° C trichlorobenzene (TCB) solution of solvent soluble in 150 ° C xylene solvent of propylene block copolymer) / (150 ° C xylene of propylene block copolymer) Viscosity measured according to the ISO 16014 standard for a 135°C trichlorobenzene (TCB) solution of the solvent insoluble content in a rene solvent).

Description

흐름성 및 기계적 강도가 우수한 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물{Polypropylene resin composition for thin wall injection molding with excellent flowability and mechanical strength}Polypropylene resin composition for thin wall injection molding with excellent flowability and mechanical strength}

본 발명은 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 흐름성 및 기계적 강도가 우수한 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles, and more particularly, to a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles with excellent flowability and mechanical strength.

폴리프로필렌은 물성이 우수하며 가격이 낮아, 다양한 용도에 활용되는 열가소성 수지이다. 각 용도에 요구되는 물성에 따라서 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 또는 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(프로필렌 단독 중합 부분과 에틸렌-프로필렌 공중합 부분(EPR)이 반응기 내에서 단계적으로 중합된 것)로 제조하여 활용할 수 있다. 예컨대, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 투명성이 우수하여 주로 생활용품 자재에 활용되며, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 충격성이 우수하여 주로 산업용 자재에 활용된다.Polypropylene is a thermoplastic resin that is used for various purposes because of its excellent physical properties and low price. Depending on the physical properties required for each application, propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, or ethylene-propylene block copolymer (a propylene homopolymerized portion and an ethylene-propylene copolymerized portion (EPR) polymerized stepwise in a reactor) are produced. can be manufactured and used. For example, the propylene-ethylene random copolymer has excellent transparency and is mainly used for materials for household goods, and the ethylene-propylene block copolymer has excellent impact resistance and is mainly used for industrial materials.

일반적으로 폴리프로필렌에 기계적 물성을 추가적으로 발현시키기 위한 방법에는 여러 방법이 있다. 그 중에서도 폴리프로필렌에 개질제를 블렌딩하면 비교적 간단하게 물성을 발현시킬 수 있다. 한 예로, 폴리프로필렌에 폴리에틸렌이나 다양한 종류의 엘라스토머를 블렌딩하면 충격성 개선에 효과가 있다. 이에 이러한 기술을 통해서 폴리프로필렌의 활용처를 증가시킬 수 있다.In general, there are several methods for additionally expressing mechanical properties in polypropylene. Among them, when a modifier is blended with polypropylene, physical properties can be expressed relatively easily. For example, blending polypropylene with polyethylene or various types of elastomers is effective in improving impact properties. Accordingly, it is possible to increase the utilization of polypropylene through these technologies.

한편, 우수한 디자인과 편리한 패키징 솔루션에 대한 소비자의 요구 및 여러 국가의 플라스틱 사용량 절감 규제에 의해 고속 및 박막형 사출 성형품 시장의 점유율은 해마다 증가하고 있다. 특히, 패키징 분야에서 시장의 증가속도가 매우 빨라 패키징에 최적화된 고속 및 박막 사출(Thin wall injection molding, TWIM)에 대한 금형 기술(Multi-cavities, 핫러너 등) 또한 빠르게 발전하고 있다. TWIM 기술의 장점으로는 얇아진 벽 두께로 인해 냉각시간을 줄일 수 있기 때문에 짧아진 성형 사이클로 인해 생산성을 증가시키고, 제품의 중량이 가벼워지기 때문에 재료에 대한 비용이 절감되고, 같은 부피에서 더 많은 제품을 쌓을 수 있어 보관 및 운송 비용 절감되고, 상대적으로 플라스틱 사용량과 탄소배출량이 줄어들어 친환경적이라는 것이다.On the other hand, the market share of high-speed and thin-film injection molded products is increasing year by year due to consumer demand for superior design and convenient packaging solutions and regulations to reduce plastic consumption in many countries. In particular, the market growth rate in the packaging field is very fast, and mold technologies (multi-cavities, hot runners, etc.) for high-speed and thin wall injection molding (TWIM) optimized for packaging are also rapidly developing. Advantages of the TWIM technology include reduced cooling time due to thinner wall thickness, increased productivity due to a shorter molding cycle, reduced material cost due to a lighter product weight, and more products in the same volume. It can be stacked to reduce storage and transportation costs, and it is eco-friendly because plastic usage and carbon emissions are relatively reduced.

이러한 TWIM 기술은 두께가 얇은 제품을 빠르게 성형해야 하므로 우수한 품질의 TWIM 제품을 만들기 위해서는 고흐름성, 강성, 충격강도 간 물성 밸런스가 매우 정교하게 설계된 고유동성 폴리프로필렌이 필요하다. 그러나 흐름성 향상을 위해 폴리프로필렌의 용융지수(MI)를 높일 경우, 낮은 분자량으로 인해 물성이 저하되는 단점이 있고, 프로필렌 블록 공중합체의 경우 에틸렌 프로필렌 고무(Ethylene Propylene Rubber, EPR)의 에틸렌 함량 등 조성 변경을 통해 물성을 조절할 수 있으나, 충격강도와 강성은 서로 트레이드-오프(Trade-off) 관계로 물성 조절에 한계가 있다. 또한 자동차, 가전 등의 용도에서 충격강도와 강성 향상을 위해 고무나 무기필러를 첨가하여 폴리프로필렌 복합재를 만드는 경우 물성 향상 효과를 얻을 수 있으나, 추가 컴파운드 공정 및 재료로 인해 비용이 상승하는 단점이 있다.Since this TWIM technology requires rapid molding of thin products, high-flowability polypropylene with a very elaborately designed physical property balance between high flowability, stiffness and impact strength is required to make high-quality TWIM products. However, when the melt index (MI) of polypropylene is increased to improve flowability, there is a disadvantage in that physical properties are deteriorated due to low molecular weight, and in the case of propylene block copolymers, the ethylene content of ethylene propylene rubber (EPR), etc. Physical properties can be adjusted by changing the composition, but impact strength and rigidity have a trade-off relationship with each other, so there is a limit to physical property control. In addition, when making polypropylene composites by adding rubber or inorganic fillers to improve impact strength and stiffness in applications such as automobiles and home appliances, the effect of improving physical properties can be obtained, but the cost increases due to the additional compound process and materials. .

유럽 공개특허 제1312617호, 미국 등록특허 제6610792호, 미국 등록특허 제6723829호 등에서는 저 유동성의 고결정성 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조한 후, 유기 과산화물을 첨가하여 인위적으로 폴리프로필렌 사슬(chain)을 절단함으로써, 분자량을 낮추어 수지의 흐름성을 향상시키는 방법을 개시하고 있으나, 이 방법은 좁은 분자량 분포로 인하여 가공성이 저하되고, 냄새 및 도장성 불량 등이 발생하는 문제가 있다.In European Patent Publication No. 1312617, US Patent No. 6610792, and US Patent No. 6723829, a low fluidity and high crystalline ethylene-propylene block copolymer is prepared, and then an organic peroxide is added to artificially form a polypropylene chain. ) by cutting the molecular weight to improve the flowability of the resin, but this method has problems in that workability is lowered due to a narrow molecular weight distribution, and odor and poor paintability occur.

한국 등록특허 제1133359호는 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 제조 후 인위적으로 유기 과산화물을 첨가하지 않고, 높은 유동성 및 기계적 강도를 갖는 폴리프로필렌을 개시하고 있으나, 충격강도와 강성은 서로 트레이드-오프(Trade-off) 관계로, 폴리프로필렌만으로는 물성 향상에 한계가 있다.Korean Patent Registration No. 1133359 discloses polypropylene having high fluidity and mechanical strength without artificially adding organic peroxide after preparing an ethylene-propylene block copolymer, but impact strength and stiffness are trade-off with each other. off), there is a limit to improving physical properties with polypropylene alone.

본 발명은 박막형의 사출 성형에 유리하도록 높은 흐름성을 가지면서 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 하여 당해 기술분야에서 요구되는 물성 밸런스를 만족시키는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하고자 한다.The present invention provides a polypropylene resin composition for thin-film injection molding that satisfies the balance of physical properties required in the art by maintaining mechanical strength such as excellent stiffness and impact strength while having high flowability in favor of thin-film injection molding. want to do

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, (a) 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 50 내지 90 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 10인 프로필렌 블록 공중합체 86 내지 94 중량부; (b) 밀도가 0.955 내지 0.965 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 내지 170,000 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 6 내지 14 중량부; 및 (c) 핵제 0.06 내지 1 중량부;를 포함하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention, (a) a propylene block having a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) of 50 to 90 g / 10 min, and an intrinsic viscosity ratio of 1.1 to 10 according to Equation 1 below 86 to 94 parts by weight of the copolymer; (b) 6 to 14 parts by weight of a high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.965 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 170,000 g/mol; and (c) 0.06 to 1 part by weight of a nucleating agent.

[수학식 1][Equation 1]

고유점도비 = (프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제가용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도)/(프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제불용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도).Intrinsic viscosity ratio = (viscosity measured according to ISO 16014 standard for a 135 ° C trichlorobenzene (TCB) solution of solvent soluble in 150 ° C xylene solvent of propylene block copolymer) / (150 ° C xylene of propylene block copolymer) Viscosity measured according to the ISO 16014 standard for a 135°C trichlorobenzene (TCB) solution of the solvent insoluble content in a rene solvent).

또한 상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 1 내지 9 중량%를 포함하는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체와, 75 내지 90 중량%의 프로필렌 및 10 내지 25 중량%의 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀의 공중합체가 블록을 이루는 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the (a) propylene block copolymer is a propylene-ethylene random copolymer containing 1 to 9% by weight of ethylene, 75 to 90% by weight of propylene and 10 to 25% by weight of α with 2 to 10 carbon atoms other than propylene -Provides a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles characterized in that a copolymer of olefin forms a block.

또한 상기 (c) 핵제는 지방산염, 벤조산염 및 디옥사포스포신염을 포함하는 혼합물인 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the (c) nucleating agent provides a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles, characterized in that a mixture containing a fatty acid salt, a benzoate and a dioxaphosphocin salt.

또한 상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 나선형 흐름(spiral flow)이 65 내지 100 cm이고, 굴곡탄성률이 15,000 내지 20,000 kgf/㎠이고, Izod 충격강도가 7 내지 10 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition has a spiral flow measured according to the following method of 65 to 100 cm, a flexural modulus of 15,000 to 20,000 kgf/cm 2 , and an Izod impact strength of 7 to 10 kgf cm/cm. Provided is a polypropylene resin composition for thin film injection molded articles.

[나선형 흐름 측정방법][Method of measuring spiral flow]

용융수지 온도 200℃, 금형 온도 60℃, 사출압 60 bar 및 사출속도 40 mm/s의 조건에서 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 시편의 나선형 흐름(spiral flow) 길이를 측정함.Spiral flow of the specimen after injection molding in a spiral mold with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a melt temperature of 200 °C, a mold temperature of 60 °C, an injection pressure of 60 bar, and an injection speed of 40 mm/s. flow) to measure the length.

[굴곡탄성률 측정방법][Method of measuring flexural modulus]

ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정함.Measured by fixing the span of the specimen (127×12.7×6.4 mm) at 100 mm and applying a bending load at a rate of 28 mm/min according to ASTM D790 standard.

[Izod 충격강도 측정방법][Izod impact strength measurement method]

ASTM D256에 따라 상온(23℃)에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정함.Measured notched impact strength of 1/8" specimen at room temperature (23℃) according to ASTM D256.

본 발명에 따르면 특정 조성의 프로필렌 블록 공중합체, 고밀도 폴리에틸렌 및 핵제의 조합을 통해 높은 흐름성을 가지면서, 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있다. 이를 통해 제품의 두께를 얇게 줄이면서도 기계적 강도를 유지해야 하는 박막형 사출 성형품의 제조에 매우 적합하게 사용될 수 있다.According to the present invention, a polypropylene resin composition having high flowability and maintaining mechanical strength such as excellent stiffness and impact strength can be provided through a combination of a specific composition of a propylene block copolymer, high-density polyethylene, and a nucleating agent. Through this, it can be used very suitably for the manufacture of thin-film injection-molded products that need to maintain mechanical strength while reducing the thickness of the product.

이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through preferred embodiments. Prior to this, the terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to the usual or dictionary meaning, and the inventor appropriately uses the concept of the term in order to explain his/her invention in the best way. Based on the principle that it can be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical spirit of the present invention. Therefore, since the configurations of the embodiments described in this specification are merely the most preferred embodiments of the present invention and do not represent all of the technical ideas of the present invention, various equivalents and modifications that can replace them at the time of this application It should be understood that there may be

본 발명자들은 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 고흐름성, 강성, 충격강도 간 물성 밸런스가 매우 정교하게 설계된 고유동성 폴리프로필렌이 요구되는 상황에서 특정 흐름성 및 점도 특성을 갖는 프로필렌 블록 공중합체, 특정 분자량 특성을 갖는 고밀도 폴리에틸렌 및 핵제를 특정 조성으로 조합할 경우 높은 흐름성을 가지면서, 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 함을 확인하고 본 발명에 이르게 되었다.In a polypropylene resin composition for thin-film injection molded products, the present inventors have a propylene block air having specific flowability and viscosity characteristics in a situation where a highly fluidity polypropylene with a very elaborately designed physical property balance between high flowability, stiffness, and impact strength is required. It was confirmed that, when combining a high-density polyethylene having a specific molecular weight characteristic and a nucleating agent in a specific composition, it maintains mechanical strength such as excellent rigidity and impact strength while having high flowability, leading to the present invention.

따라서 본 발명은 (a) 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 50 내지 90 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 10인 프로필렌 블록 공중합체 86 내지 94 중량부; (b) 밀도가 0.955 내지 0.965 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 내지 170,000 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 6 내지 14 중량부; 및 (c) 핵제 0.06 내지 1 중량부;를 포함하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시한다.Therefore, the present invention is (a) 86 to 94 weight propylene block copolymers having a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) of 50 to 90 g / 10 min and an intrinsic viscosity ratio of 1.1 to 10 according to Equation 1 below wealth; (b) 6 to 14 parts by weight of a high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.965 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 170,000 g/mol; and (c) 0.06 to 1 part by weight of a nucleating agent.

본 발명에서 '박막형 사출 성형품'이란 전체적으로 얇은 두께를 갖는 물품의 커버 형태로 사출 성형되는 제품으로서, 예컨대, 플라스틱 소재의 용기에 수용되는 아이스크림의 커버와 같이 0.1 내지 5 mm의 두께, 바람직하게는 0.2 내지 2 mm의 두께를 갖는 성형품을 의미한다.In the present invention, 'thin film injection molded product' refers to a product that is injection molded in the form of a cover of an article having a thin overall thickness, for example, a cover of ice cream contained in a container made of plastic, with a thickness of 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 mm. means a molded article having a thickness of from 2 mm to 2 mm.

상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물의 베이스 수지로서, 후술하는 고밀도 폴리에틸렌과 핵제와 혼합 시 박막형 사출 성형품에 적용되는 기존 폴리프로필렌에 비해 흐름성 및 기계적 강도의 물성 밸런스에 유리한 것으로 확인되었다.The (a) propylene block copolymer is a base resin of a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded products, and when mixed with high-density polyethylene and a nucleating agent described later, compared to conventional polypropylene applied to thin-film injection-molded products, the physical property balance of flowability and mechanical strength was found to be advantageous for

이러한 관점에서 상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 1 내지 9 중량%를 포함하는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체와, 75 내지 90 중량%의 프로필렌 및 10 내지 25 중량%의 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀의 공중합체가 블록을 이루는 것이 바람직하다.From this point of view, the (a) propylene block copolymer is a propylene-ethylene random copolymer containing 1 to 9% by weight of ethylene, 75 to 90% by weight of propylene and 2 to 10 carbon atoms other than 10 to 25% by weight of propylene It is preferable that a copolymer of phosphorus α-olefin forms a block.

본 발명에서 상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체의 제조는 2개 이상의 연속된 반응기에서 순차로 중합되어 수행될 수 있다. 각 반응기의 운전 조건은 같거나 다를 수 있고, 각 반응기에는 중합 반응 원료로 프로필렌, 에틸렌을 포함한 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀, 촉매계 및 수소가 연속적으로 공급되고, 이때 수소는 공중합체의 분자량 및 물성 조절을 위하여 투입될 수 있다.In the present invention, the (a) propylene block copolymer may be prepared by sequentially polymerizing in two or more consecutive reactors. The operating conditions of each reactor may be the same or different, and propylene and α-olefins having 2 to 10 carbon atoms including ethylene, a catalyst system, and hydrogen are continuously supplied to each reactor as polymerization reaction raw materials. It may be added to adjust physical properties.

상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 제1 반응기에서 프로필렌과 1 내지 5 중량% 함량의 에틸렌을 투입하여 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 중합한 후 연속된 제2 반응기에서 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 존재 하에서, 프로필렌과 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀 공단량체를 소량 첨가하여 형성될 수 있다.The (a) propylene block copolymer is polymerized by adding propylene and 1 to 5% by weight of ethylene in the first reactor to polymerize the propylene-ethylene random copolymer, and then in the second reactor in succession Presence of the propylene-ethylene random copolymer It can be formed by adding a small amount of propylene and an α-olefin comonomer having 2 to 10 carbon atoms other than propylene.

상기 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀 공단량체는 예컨대, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 등일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 또는 1-부텐일 수 있다.The α-olefin comonomer having 2 to 10 carbon atoms may be, for example, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene or the like, preferably ethylene or 1-butene.

상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 50 내지 90 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 10이고, 바람직하게는 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 60 내지 80 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 3일 수 있고, 더욱 바람직하게 상기 고유점도비는 1.5 내지 2.5일 수 있다.The (a) propylene block copolymer has a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) of 50 to 90 g / 10 min, and an intrinsic viscosity ratio of 1.1 to 10 according to Equation 1 below, preferably a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) is 60 to 80 g / 10 min, the intrinsic viscosity ratio according to Equation 1 below may be 1.1 to 3, more preferably the intrinsic viscosity ratio may be 1.5 to 2.5 .

[수학식 1][Equation 1]

고유점도비 = (프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제가용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도)/(프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제불용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도)Intrinsic viscosity ratio = (viscosity measured according to ISO 16014 standard for a 135 ° C trichlorobenzene (TCB) solution of solvent soluble in 150 ° C xylene solvent of propylene block copolymer) / (150 ° C xylene of propylene block copolymer) Viscosity measured according to ISO 16014 standard for 135℃ trichlorobenzene (TCB) solution of solvent insoluble content in ren solvent)

여기서, 상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체에서 제2 반응기에서 생성되는 프로필렌-α-올레핀 공중합체의 분산은 제1 반응기에서 생성되는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 매트릭스와 프로필렌-α-올레핀 공중합체의 점도 차이에 의해 발생하기 때문에, 상기 수학식 1로 표시되는 고유점도비(intrinsic viscosity ratio)가 특정 범위를 만족하는 것은 중요하다. 상기 용제가용분은 프로필렌 블록 공중합체에 대해 자일렌 용제를 이용하여 150℃에서 가용된 성분을 지칭하며, 상기 용제불용분은 프로필렌 블록 공중합체에 대해 자일렌 용제를 이용하여 150℃에서 가용되지 않은 성분을 지칭한다. 각 성분의 고유점도는 상기 자일렌 용제를 이용해 얻은 성분에 대해 135℃ 트리클로로벤젠 용액 하에서 점도측정기를 이용하여 측정될 수 있다. 이때, 상기 용제가용분은 프로필렌-α-올레핀 공중합체에 해당하는 것으로 볼 수 있고, 상기 용제불용분은 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 해당하는 것으로 볼 수 있다.Here, in (a) the propylene block copolymer, the dispersion of the propylene-α-olefin copolymer produced in the second reactor is the viscosity of the propylene-ethylene random copolymer matrix and the propylene-α-olefin copolymer produced in the first reactor Since it is caused by the difference, it is important that the intrinsic viscosity ratio represented by Equation 1 above satisfies a specific range. The solvent soluble component refers to a component that is soluble at 150 ° C using a xylene solvent for the propylene block copolymer, and the solvent insoluble component refers to a component that is not soluble at 150 ° C using a xylene solvent for the propylene block copolymer. refers to ingredients. Intrinsic viscosity of each component may be measured using a viscometer in a 135° C. trichlorobenzene solution for the components obtained using the xylene solvent. At this time, the solvent-soluble fraction can be regarded as corresponding to the propylene-α-olefin copolymer, and the solvent-insoluble fraction can be considered to correspond to the propylene-ethylene random copolymer.

상기 용융지수가 50 g/10min 미만일 경우 수지 조성물의 흐름성 및 강도가 저하되고, 90 g/10min을 초과할 경우 수지 조성물의 충격강도가 저하된다. 또한 상기 고유점도비가 1.1 미만일 경우 기계적 강도가 저하되고, 고유점도비가 과도할 경우에는 요구되는 물성의 추가적인 향상을 기대하기 어렵다.When the melt index is less than 50 g/10 min, the flowability and strength of the resin composition is lowered, and when it exceeds 90 g/10 min, the impact strength of the resin composition is lowered. In addition, when the intrinsic viscosity ratio is less than 1.1, the mechanical strength is lowered, and when the intrinsic viscosity ratio is excessive, it is difficult to expect additional improvement in required physical properties.

상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체의 함량은 전체 성분 간 상대 함량 기준으로 86 내지 94 중량부이고, 바람직하게는 87 내지 93 중량부, 더욱 바람직하게는 88 내지 92 중량부일 수 있다. 상기 함량이 86 중량부 미만일 경우 수지 조성물의 흐름성 및 강성이 저하되고, 94 중량부를 초과할 경우 충격강도가 저하된다.The content of the propylene block copolymer (a) may be 86 to 94 parts by weight, preferably 87 to 93 parts by weight, more preferably 88 to 92 parts by weight, based on the relative content of all components. If the content is less than 86 parts by weight, the flowability and rigidity of the resin composition is reduced, and if it exceeds 94 parts by weight, impact strength is reduced.

상기 (b) 고밀도 폴리에틸렌은 상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체와 혼합되어 트레이드-오프 관계에 있는 충격강도와 강성의 물성 밸런스를 향상시키는 역할을 하는 것으로, 이러한 관점에서 본 발명에서는 밀도가 0.955 내지 0.965 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 내지 170,000 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌을 채용하고, 바람직하게는 밀도가 0.957 내지 0.963 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 120,000 내지 160,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 밀도가 0.958 내지 0.962 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 130,000 내지 160,000 g/mol일 수 있다.The (b) high-density polyethylene is mixed with the (a) propylene block copolymer to serve to improve the physical property balance of impact strength and stiffness in a trade-off relationship. From this point of view, in the present invention, the density is 0.955 to 0.965 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 170,000 g/mol is employed, preferably having a density of 0.957 to 0.963 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 120,000 to 160,000 g/mol. mol, more preferably a density of 0.958 to 0.962 g/cm 3 , and a weight average molecular weight (Mw) may be 130,000 to 160,000 g/mol.

상기 (b) 고밀도 폴리에틸렌의 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 g/mol 미만일 경우 수지 조성물의 기계적 강도가 저하되고, 170,000 g/mol을 초과할 경우 수지 조성물의 강성 및 흐름성이 저하된다.When the weight average molecular weight (Mw) of the (b) high-density polyethylene is less than 110,000 g/mol, mechanical strength of the resin composition decreases, and when it exceeds 170,000 g/mol, stiffness and flowability of the resin composition decrease.

상기 (b) 고밀도 폴리에틸렌의 함량은 전체 성분 간 상대 함량 기준으로 6 내지 14 중량부이고, 바람직하게는 7 내지 13 중량부, 더욱 바람직하게는 8 내지 12 중량부일 수 있다. 상기 함량이 6 중량부 미만일 경우 수지 조성물의 충격강도가 저하되고, 14 중량부를 초과할 경우 흐름성 및 강성이 저하된다.The content of the high-density polyethylene (b) may be 6 to 14 parts by weight, preferably 7 to 13 parts by weight, and more preferably 8 to 12 parts by weight, based on the relative content of all components. When the content is less than 6 parts by weight, the impact strength of the resin composition is lowered, and when it exceeds 14 parts by weight, flowability and rigidity are lowered.

상기 (c) 핵제는 본 발명에 따른 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성 향상과 함께 강성 저하를 방지하여 전체적으로 요구되는 물성 밸런스를 극대화하기 위한 것으로, 이러한 성능 구현이 가능한 핵제라면 그 종류에 특별히 한정되는 것은 아니며, 지방산염, 벤조산염 및 디옥사포스포신염을 포함하는 혼합물로 이루어진 핵제의 경우 이러한 요구 성능 구현이 가능한 것으로 확인되었다.The (c) nucleating agent is to maximize the physical property balance required as a whole by preventing a decrease in rigidity as well as improving the transparency of the polypropylene resin composition for thin-film injection molded products according to the present invention. It has been confirmed that the required performance can be realized in the case of a nucleating agent consisting of a mixture containing a fatty acid salt, a benzoate salt and a dioxaphosphocin salt, but not limited thereto.

상기 지방산염은 예컨대, 지방산 리튬 및 지방산 나트륨일 수 있고, 상기 벤조산염은 예컨대, 벤조산 나트륨일 수 있고, 상기 디옥사포스포신염은 예컨대, 비스(2,4,8,10-테트라-터트-부틸-6-하이드록시-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신-6-옥사이드)수산화알루미늄염일 수 있다. 여기서, 상기 지방산염을 구성하는 지방산으로는 예컨대, 부탄산(Butanoic Acid), 펜탄산(pentanoic acid), 헥산산(hexanoic acid), 헵탄산(heptanoic acid), 옥탄산(Octanoic acid), 노난산(Nonanoic acid), 데칸산(decanoic acid), 라우릭산(lauric acid), 미리스틱산(Myristic Acid), 펜타데실산(pentadecylic acid), 팔미트산(palmitic acid), 팔미톨레산(palmitoleic acid), 스테아르산(stearic acid), 올레인산(oleic acid), 바크센산(vaccenic acid), 리놀렌산(linolenic acid), 엘레오스테아린산(Eleostearic Acid), 아라키딕산(Arachidic acid) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 팔미트산 또는 스테아르산, 더욱 바람직하게는 스테아르산일 수 있다.The fatty acid salt may be, for example, fatty acid lithium and fatty acid sodium, the benzoate may be, for example, sodium benzoate, and the dioxaphosphosine salt may be, for example, bis(2,4,8,10-tetra-tert- Butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphosine-6-oxide) aluminum hydroxide salt. Here, the fatty acids constituting the fatty acid salt include, for example, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, and nonanoic acid Nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid , stearic acid, oleic acid, vaccenic acid, linolenic acid, eleostearic acid, arachidic acid, and the like, preferably It may be palmitic acid or stearic acid, more preferably stearic acid.

이때, 상기 지방산염, 벤조산염 및 디옥사포스포신염을 포함하는 핵제의 조성은 바람직하게 상기 지방산 리튬이 10 내지 20 중량%, 상기 지방산 나트륨이 10 내지 20 중량%, 상기 벤조산 나트륨이 20 내지 30 중량% 및 상기 디옥사포스포신염이 40 내지 50 중량부일 수 있고, 이러한 조성을 갖는 핵제로서 밀리켄사의 HPN-715 핵제가 사용될 수 있다.At this time, the composition of the nucleating agent including the fatty acid salt, benzoate and dioxaphosphosine salt is preferably 10 to 20% by weight of the fatty acid lithium, 10 to 20% by weight of the sodium fatty acid, and 20 to 30% by weight of the sodium benzoate The weight % and the dioxaphosphocin salt may be 40 to 50 parts by weight, and as a nucleating agent having such a composition, HPN-715 nucleating agent of Milliken may be used.

상기 (c) 핵제의 함량은 전체 성분 간 상대 함량 기준으로 0.06 내지 1 중량부이고, 바람직하게는 0.06 내지 0.14 중량부, 더욱 바람직하게는 0.08 내지 0.12 중량부일 수 있다. 상기 함량이 0.06 중량부 미만일 경우 수지 조성물의 강성이 저하되고, 1 중량부를 초과할 경우에는 요구되는 물성의 추가적인 향상을 기대하기 어렵다.The content of the (c) nucleating agent may be 0.06 to 1 part by weight, preferably 0.06 to 0.14 parts by weight, more preferably 0.08 to 0.12 parts by weight, based on the relative contents of all components. If the content is less than 0.06 parts by weight, the stiffness of the resin composition is reduced, and if it exceeds 1 part by weight, it is difficult to expect further improvement in the required physical properties.

이러한 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 높은 흐름성을 가지면서, 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 한다. 구체적으로 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 나선형 흐름(spiral flow)이 65 내지 100 cm, 굴곡탄성률이 15,000 내지 20,000 kgf/㎠ 및 Izod 충격강도가 7 내지 10 kgf·cm/cm일 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention maintains mechanical strength such as excellent rigidity and impact strength while having high flowability. Specifically, the polypropylene resin composition according to the present invention has a spiral flow of 65 to 100 cm, a flexural modulus of 15,000 to 20,000 kgf/cm 2 and an Izod impact strength of 7 to 10 kgf cm/cm, measured according to the following method. can be cm.

[나선형 흐름 측정방법][Method of measuring spiral flow]

용융수지 온도 200℃, 금형 온도 60℃, 사출압 60 bar 및 사출속도 40 mm/s의 조건에서 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 시편의 나선형 흐름(spiral flow) 길이를 측정함.Spiral flow of the specimen after injection molding in a spiral mold with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a melt temperature of 200 °C, a mold temperature of 60 °C, an injection pressure of 60 bar, and an injection speed of 40 mm/s. flow) to measure the length.

[굴곡탄성률 측정방법][Method of measuring flexural modulus]

ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정함.Measured by fixing the span of the specimen (127×12.7×6.4 mm) at 100 mm and applying a bending load at a rate of 28 mm/min according to ASTM D790 standard.

[Izod 충격강도 측정방법][Izod impact strength measurement method]

ASTM D256에 따라 상온(23℃)에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정함.Measured notched impact strength of 1/8" specimen at room temperature (23℃) according to ASTM D256.

또한, 본 발명의 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조에는 상기 성분 이외의 기타 첨가제로서 당 업계에 알려진 통상의 첨가제를 1종 이상, 예컨대 산화방지제, 중화제, 자외선 안정제, 대전방지제 등을 더 포함할 수 있고, 필요에 따라서 그 특성을 크게 해치치 않는 범위 내에서 내열안정제, 내후안정제, 활제, 슬립제, 난연제, 안료, 염료 등을 더 포함할 수 있다. 이때 각각의 첨가제는 본 발명의 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부의 범위로 포함될 수 있다.In addition, in the preparation of the polypropylene resin composition for thin film injection molded articles of the present invention, one or more additives known in the art as other additives other than the above components, such as antioxidants, neutralizers, UV stabilizers, antistatic agents, etc., are further included. If necessary, a heat-resistant stabilizer, a weathering stabilizer, a lubricant, a slip agent, a flame retardant, a pigment, a dye, and the like may be further included within a range that does not significantly impair its properties. In this case, each additive may be included in the range of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition for thin film injection molded articles of the present invention.

본 발명에 따른 상기 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물은 일반적인 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 즉, (a) 프로필렌 블록 공중합체, (b) 고밀도 폴리에틸렌, (c) 핵제와 기타 첨가제 등을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 압출하여 목적하는 형태의 제품으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 먼저 상기 성분들을 적정 함량으로 혼합한다. 이때, 혼합은 텀블러 믹서, 블랜딩 머신, 호퍼 등과 같은 본 발명이 속하는 기술분야에서 널리 알려진 혼합 수단을 임의 선택하여 수행할 수 있다. 이후, 균일하게 혼합된 조성물을 이축 압출기를 이용하여 용융 압출하여 펠렛 상태로 성형하여 최종 수지 조성물을 제조할 수 있다.The polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles according to the present invention may be prepared by a known method for preparing a general resin composition. That is, (a) propylene block copolymer, (b) high-density polyethylene, (c) nucleating agent and other additives may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder to produce a product having a desired shape. For example, first, the components are mixed in an appropriate amount. At this time, the mixing may be performed by arbitrarily selecting a mixing means widely known in the art, such as a tumbler mixer, a blending machine, a hopper, and the like. Thereafter, the uniformly mixed composition may be melt-extruded using a twin-screw extruder and molded into a pellet state to prepare a final resin composition.

이하, 구체적인 제조예, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific preparation examples, examples and comparative examples.

제조예 : 프로필렌 블록 공중합체 제조Preparation Example: Preparation of propylene block copolymer

제1 반응기에서 프로필렌과 에틸렌을 투입하여 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 중합한 후 연속된 제2 반응기에서 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 존재 하에서, 프로필렌과 에틸렌을 촉매와 함께 추가 첨가하여, 각 반응기의 운전 조건, 단량체, 촉매, 수소 공급량 등을 조절하여 하기 사양의 프로필렌 블록 공중합체를 제조하였다.In the first reactor, propylene and ethylene were introduced to polymerize the propylene-ethylene random copolymer, and then propylene and ethylene were additionally added together with a catalyst in the presence of the propylene-ethylene random copolymer in the second continuous reactor, so that each reactor A propylene block copolymer having the following specifications was prepared by adjusting operating conditions, monomers, catalysts, hydrogen supply, and the like.

상기 제조된 프로필렌 블록 공중합체와, 하기 사양의 고밀도 폴리에틸렌 및 핵제를 하기 표 1에 기재된 조성으로 스크류 길이/직경(L/D) 비가 25, 직경 40 mm인 2축 압출기에 투입하여 170 내지 210℃ 조건에서 용융 혼련 후 냉각 고화하여 펠렛 상의 수지 조성물을 제조하고, 펠렛 상의 수지 조성물을 사출 성형기를 이용하여 180 내지 240℃ 온도 범위에서 성형하여 물성 시편을 제조하였다.The above-prepared propylene block copolymer, high-density polyethylene and nucleating agent of the following specifications were put into a twin-screw extruder having a screw length / diameter (L / D) ratio of 25 and a diameter of 40 mm with the composition shown in Table 1 below, and heated to 170 to 210 ° C. After melting and kneading under conditions, cooling and solidification was performed to prepare a pellet-shaped resin composition, and the pellet-shaped resin composition was molded at a temperature range of 180 to 240 ° C. using an injection molding machine to prepare a physical property specimen.

[성분 사양][Ingredient Specifications]

(A1) 프로필렌 블록 공중합체(A1) propylene block copolymer

용융지수(MI) 60 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 2.2.Melt index (MI) 60 g/10min (230°C, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3 , ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 2.2.

(A2) 프로필렌 블록 공중합체(A2) propylene block copolymer

용융지수(MI) 80 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 2.2.Melt index (MI) 80 g/10min (230°C, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3 , ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 2.2.

(A3) 프로필렌 블록 공중합체(A3) propylene block copolymer

용융지수(MI) 35 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 2.2.Melt index (MI) 35 g/10min (230°C, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3 , ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 2.2.

(A4) 프로필렌 블록 공중합체(A4) propylene block copolymer

용융지수(MI) 100 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 2.2.Melt index (MI) 100 g/10min (230°C, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3 , ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 2.2.

(A5) 프로필렌 블록 공중합체(A5) propylene block copolymer

용융지수(MI) 80 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 1.Melt index (MI) 80 g/10min (230℃, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3, ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 1.

(A6) 프로필렌 블록 공중합체(A6) propylene block copolymer

용융지수(MI) 80 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중), 밀도 0.900 g/㎤, 에틸렌 함량 9 중량%, 고유점도비 3.1.Melt index (MI) 80 g/10min (230°C, 2.16 kg load), density 0.900 g/cm 3 , ethylene content 9% by weight, intrinsic viscosity ratio 3.1.

(B1) 고밀도 폴리에틸렌(B1) high-density polyethylene

용융지수(MI) 2 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중), 중량평균 분자량(Mw) 약 180,000 g/mol, 밀도 0.959 g/㎤. 이하 중량평균 분자량은 Polymer Laboratories사의 GPC로 측정하였다.Melt index (MI) 2 g / 10 min (190 ° C, 2.16 kg load), weight average molecular weight (Mw) about 180,000 g / mol, density 0.959 g / cm 3. Below, the weight average molecular weight was measured by Polymer Laboratories' GPC.

(B2) 고밀도 폴리에틸렌(B2) high-density polyethylene

용융지수(MI) 5 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중), 중량평균 분자량(Mw) 약 150,000 g/mol, 밀도 0.959 g/㎤.Melt index (MI) 5 g/10min (190° C., 2.16 kg load), weight average molecular weight (Mw) about 150,000 g/mol, density 0.959 g/cm 3 .

(B3) 고밀도 폴리에틸렌(B3) high-density polyethylene

용융지수(MI) 20 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중), 중량평균 분자량(Mw) 약 100,000 g/mol, 밀도 0.959 g/㎤.Melt index (MI) 20 g/10min (190° C., 2.16 kg load), weight average molecular weight (Mw) about 100,000 g/mol, density 0.959 g/cm 3 .

(C) 핵제(C) nucleating agent

밀리켄사의 핵제 HPN-715를 사용하였다.Milliken's nucleating agent HPN-715 was used.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 프로필렌 블록 공중합체
(중량부)
propylene block copolymer
(parts by weight)
A1A1 90 90 -- -- -- -- 100 100 -- --
A2A2 -- 90 90 -- 9090 -- -- 100 100 -- A3A3 -- -- -- -- 100100 -- -- 90 90 A4A4 -- -- -- -- -- -- -- -- A5A5 -- -- -- -- -- -- -- -- A6A6 -- -- 9090 -- -- -- -- -- 고밀도 폴리에틸렌
(중량부)
high density polyethylene
(parts by weight)
B1B1 -- -- -- -- -- -- -- --
B2B2 10 10 10 10 10 10 1010 0 0 0 0 0 0 10 10 B3B3 -- -- -- -- -- -- -- -- 핵제
(중량부)
nucleating agent
(parts by weight)
CC 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.150.15 -- -- -- 0.10.1
구분division 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 비교예9Comparative Example 9 비교예10Comparative Example 10 비교예11Comparative Example 11 -- 프로필렌 블록 공중합체
(중량부)
propylene block copolymer
(parts by weight)
A1A1 -- -- -- -- -- -- --
A2A2 -- -- 9595 8585 9090 9090 9090 A3A3 -- -- -- -- -- -- -- A4A4 9090 -- -- -- -- -- -- A5A5 -- 9090 -- -- -- -- -- A6A6 -- -- -- -- -- -- -- 고밀도 폴리에틸렌
(중량부)
high density polyethylene
(parts by weight)
B1B1 -- -- -- -- 1010 -- --
B2B2 1010 1010 55 1515 -- -- 1010 B3B3 -- -- -- -- -- 1010 -- 핵제
(중량부)
nucleating agent
(parts by weight)
CC 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.050.05

실험예Experimental example

상기 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물 물성 평가를 위해 상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 시편을 23℃, 상대습도 50% 조건에서 24시간 이상 방치 후 하기 방법에 따라 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to evaluate the physical properties of the prepared polypropylene resin composition, the specimens prepared according to Examples and Comparative Examples were left at 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours or more, and then the physical properties were measured according to the following method, and the results are shown below. Table 2 shows.

[측정방법][measurement method]

(1) 유동성 평가(나선형 흐름 측정)(1) Liquidity evaluation (spiral flow measurement)

용융수지 온도 200℃, 금형 온도 60℃, 사출압 60 bar 및 사출속도 40 mm/s의 조건에서 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 시편의 나선형 흐름(spiral flow) 길이를 측정하였다.Spiral flow of the specimen after injection molding in a spiral mold with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a melt temperature of 200 °C, a mold temperature of 60 °C, an injection pressure of 60 bar, and an injection speed of 40 mm/s. flow) length was measured.

[굴곡탄성률 측정방법][Method of measuring flexural modulus]

ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정하였다.According to the ASTM D790 standard, the span of the specimen (127 × 12.7 × 6.4 mm) was fixed at 100 mm, and a bending load was applied at a rate of 28 mm/min.

[Izod 충격강도 측정방법][Izod impact strength measurement method]

ASTM D256에 따라 상온(23℃)에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정하였다.According to ASTM D256, the notched impact strength of a 1/8" specimen was measured at room temperature (23°C).

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 Spiral Flow (cm)Spiral Flow (cm) 6565 71.171.1 70.570.5 70.470.4 59.759.7 67.467.4 7373 54.354.3 굴곡탄성률
(㎏f/㎠)
Flexural modulus
(kgf/cm2)
15,800 15,800 16,200 16,200 15,200 15,200 16,300 16,300 12,900 12,900 13,000 13,000 13,500 13,500 15,000 15,000
Izod 충격강도
(23℃, ㎏f㎝/㎝)
Izod impact strength
(23℃, kgfcm/cm)
7.97.9 7.47.4 8.38.3 7.17.1 7.57.5 66 55 8.78.7
구분division 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 비교예9Comparative Example 9 비교예10Comparative Example 10 비교예11Comparative Example 11 -- Spiral Flow (cm)Spiral Flow (cm) 78.778.7 7272 72.372.3 6666 68.468.4 73.273.2 70.870.8 굴곡탄성률
(㎏f/㎠)
Flexural modulus
(kgf/cm2)
16,400 16,400 15,900 15,900 16,500 16,500 14,900 14,900 14,900 14,900 15,400 15,400 14,200 14,200
Izod 충격강도
(23℃, ㎏f㎝/㎝)
Izod impact strength
(23℃, kgfcm/cm)
6.36.3 6.76.7 5.95.9 7.67.6 8.98.9 6.56.5 7.67.6

표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 특정 흐름성 및 점도 특성을 갖는 프로필렌 블록 공중합체, 특정 분자량 특성을 갖는 고밀도 폴리에틸렌 및 핵제를 특정 조성으로 조합된 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 1 내지 4)은 높은 흐름성을 가지면서, 우수한 강성과 충격강도 등의 기계적 강도를 유지하도록 하여 물성 밸런스가 매우 정교하게 설계된 것을 확인할 수 있다. 다만, (a) 프로필렌 블록 공중합체의 고유점도비가 상대적으로 과도하거나(실시예 3)와 (c) 핵제 함량이 상대적으로 과도할 경우(실시예 4)에는 요구되는 물성의 추가적인 향상을 기대하기 어려우므로, 제시된 바람직한 조성에서 적용하는 것이 타당하다.Referring to Table 2, according to the present invention, the polypropylene resin compositions (Examples 1 to 4) in which a propylene block copolymer having specific flowability and viscosity characteristics, a high-density polyethylene having specific molecular weight characteristics, and a nucleating agent are combined in a specific composition are It can be seen that the balance of physical properties is designed very elaborately by maintaining mechanical strength such as excellent stiffness and impact strength while having high flowability. However, when (a) the intrinsic viscosity ratio of the propylene block copolymer is relatively excessive (Example 3) and (c) the nucleating agent content is relatively excessive (Example 4), it is difficult to expect additional improvement in the required physical properties. Therefore, it is reasonable to apply it in the suggested composition.

이에 대하여, (b) 고밀도 폴리에틸렌 및 (c) 핵제를 첨가하지 않으면 (a) 프로필렌 블록 공중합체의 용융지수가 낮을 경우(비교예 1) 충격강도는 높으나, 흐름성 및 강성이 저하되고, 적정 용융지수(비교예 2 및 3)에서는 흐름성은 높으나, 강성 및 충격강도가 저하되는 것을 알 수 있다.On the other hand, if (b) high-density polyethylene and (c) nucleating agent are not added, (a) when the melt index of the propylene block copolymer is low (Comparative Example 1), the impact strength is high, but the flowability and stiffness are lowered, and appropriate melting In the index (Comparative Examples 2 and 3), it can be seen that the flowability is high, but the stiffness and impact strength are lowered.

또한 (b) 고밀도 폴리에틸렌 및 (c) 핵제를 첨가하더라도 (a) 프로필렌 블록 공중합체의 용융지수가 특정 수준에 미치지 못할 경우(비교예 4) 흐름성 및 강성이 저하되고, 용융지수가 과도하게 높을 경우(비교예 5) 충격강도가 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, even if (b) high-density polyethylene and (c) the nucleating agent are added, (a) when the melt index of the propylene block copolymer does not reach a certain level (Comparative Example 4), the flowability and stiffness are lowered, and the melt index is excessively high. In the case (Comparative Example 5), it can be seen that the impact strength is lowered.

또한 (a) 프로필렌 블록 공중합체의 고유점도비가 특정 수준에 미치지 못할 경우(비교예 6) 기계적 강도가 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, (a) it can be seen that the mechanical strength is lowered when the intrinsic viscosity ratio of the propylene block copolymer does not reach a specific level (Comparative Example 6).

또한 (b) 고밀도 폴리에틸렌 함량이 특정 수준에 미치지 못할 경우(비교예 7)에는 충격강도가 저하되고, 함량이 과도할 경우(비교예 8)에는 흐름성 및 강성이 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, (b) it can be seen that when the content of high-density polyethylene does not reach a certain level (Comparative Example 7), the impact strength decreases, and when the content is excessive (Comparative Example 8), flowability and stiffness decrease.

또한 (b) 고밀도 폴리에틸렌의 분자량이 과도하게 클 경우(비교예 9)에는 강성 및 흐름성이 저하되고, 분자량이 특정 수준에 미치지 못할 경우(비교예 10)에는 기계적 강도가 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, (b) it can be seen that when the molecular weight of high-density polyethylene is excessively large (Comparative Example 9), stiffness and flowability decrease, and when the molecular weight does not reach a certain level (Comparative Example 10), mechanical strength decreases. .

또한 (c) 핵제 함량이 특정 수준에 미치지 못할 경우(비교예 11)에는 강성이 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, (c) it can be seen that the stiffness decreases when the nucleating agent content does not reach a specific level (Comparative Example 11).

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.Above, preferred embodiments of the present invention have been described in detail. The description of the present invention is for illustrative purposes, and those skilled in the art will understand that other specific forms can be easily modified without changing the technical spirit or essential features of the present invention.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the scope of the present invention is indicated by the following claims rather than the above detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, scope and equivalent concept of the claims are included in the scope of the present invention. should be interpreted

Claims (4)

(a) 용융지수(ASTM D1238, 230℃, 2.16 kg 하중)가 50 내지 90 g/10min이고, 하기 수학식 1에 따른 고유점도비가 1.1 내지 10인 프로필렌 블록 공중합체 86 내지 94 중량부;
(b) 밀도가 0.955 내지 0.965 g/㎤이고, 중량평균 분자량(Mw)이 110,000 내지 170,000 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 6 내지 14 중량부; 및
(c) 핵제 0.06 내지 1 중량부;
를 포함하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물:
[수학식 1]
고유점도비 = (프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제가용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도)/(프로필렌 블록 공중합체의 150℃ 자일렌 용제 내 용제불용분의 135℃ 트리클로로벤젠(TCB) 용액에 대하여 ISO 16014 규격에 따라 측정된 점도).
(a) 86 to 94 parts by weight of a propylene block copolymer having a melt index (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) of 50 to 90 g / 10 min and an intrinsic viscosity ratio of 1.1 to 10 according to Equation 1 below;
(b) 6 to 14 parts by weight of a high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.965 g/cm 3 and a weight average molecular weight (Mw) of 110,000 to 170,000 g/mol; and
(c) 0.06 to 1 part by weight of a nucleating agent;
A polypropylene resin composition for thin-film injection molded articles comprising:
[Equation 1]
Intrinsic viscosity ratio = (viscosity measured according to ISO 16014 standard for a 135 ° C trichlorobenzene (TCB) solution of solvent soluble in 150 ° C xylene solvent of propylene block copolymer) / (150 ° C xylene of propylene block copolymer) Viscosity measured according to the ISO 16014 standard for a 135°C trichlorobenzene (TCB) solution of the solvent insoluble content in a rene solvent).
제1항에 있어서,
상기 (a) 프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 1 내지 9 중량%를 포함하는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체와, 75 내지 90 중량%의 프로필렌 및 10 내지 25 중량%의 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 10인 α-올레핀의 공중합체가 블록을 이루는 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 1,
The (a) propylene block copolymer is a propylene-ethylene random copolymer containing 1 to 9% by weight of ethylene, 75 to 90% by weight of propylene and 10 to 25% by weight of α- A polypropylene resin composition for thin-film injection molded articles, characterized in that an olefin copolymer forms a block.
제1항에 있어서,
상기 (c) 핵제는 지방산염, 벤조산염 및 디옥사포스포신염을 포함하는 혼합물인 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 1,
The (c) nucleating agent is a polypropylene resin composition for thin-film injection-molded articles, characterized in that a mixture containing a fatty acid salt, a benzoate and a dioxaphosphocin salt.
제1항에 있어서,
상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 나선형 흐름(spiral flow)이 65 내지 100 cm이고, 굴곡탄성률이 15,000 내지 20,000 kgf/㎠이고, Izod 충격강도가 7 내지 10 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 박막형 사출 성형품용 폴리프로필렌 수지 조성물:
[나선형 흐름 측정방법]
용융수지 온도 200℃, 금형 온도 60℃, 사출압 60 bar 및 사출속도 40 mm/s의 조건에서 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 시편의 나선형 흐름(spiral flow) 길이를 측정함.
[굴곡탄성률 측정방법]
ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정함.
[Izod 충격강도 측정방법]
ASTM D256에 따라 상온(23℃)에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정함.
According to claim 1,
The resin composition has a spiral flow measured according to the following method of 65 to 100 cm, a flexural modulus of 15,000 to 20,000 kgf / cm 2 , and an Izod impact strength of 7 to 10 kgf cm / cm A polypropylene resin composition for thin-film injection molded articles comprising:
[Method of measuring spiral flow]
Spiral flow of the specimen after injection molding in a spiral mold with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a melt temperature of 200 °C, a mold temperature of 60 °C, an injection pressure of 60 bar, and an injection speed of 40 mm/s. flow) to measure the length.
[Method of measuring flexural modulus]
Measured by fixing the span of the specimen (127×12.7×6.4 mm) at 100 mm and applying a bending load at a rate of 28 mm/min according to ASTM D790 standard.
[Izod impact strength measurement method]
Measured notched impact strength of 1/8" specimen at room temperature (23℃) according to ASTM D256.
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