KR20210059487A - Polypropylene resin composition for transparent container used at low temperature - Google Patents

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KR20210059487A
KR20210059487A KR1020190146991A KR20190146991A KR20210059487A KR 20210059487 A KR20210059487 A KR 20210059487A KR 1020190146991 A KR1020190146991 A KR 1020190146991A KR 20190146991 A KR20190146991 A KR 20190146991A KR 20210059487 A KR20210059487 A KR 20210059487A
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박혜진
서동균
서교운
강동윤
노태경
박덕훈
이현섭
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롯데케미칼 주식회사
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Abstract

Disclosed are a polypropylene resin composition having properties suitable for a transparent container used at a low temperature for vacuum or air-pressure molding due to excellent balance of transparency and low-temperature impact resistance, and a low-temperature storage transparent container manufactured by vacuum or air-pressure molding thereof. The present invention provides the polypropylene resin composition for the transparent container used at the low temperature comprises: 65 to 95 wt% of a polypropylene-ethylene random copolymer; and 5 to 35 wt% of an ethylene-1-butene copolymer.

Description

저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물{Polypropylene resin composition for transparent container used at low temperature}Polypropylene resin composition for transparent container used at low temperature}

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저온 충격강도가 개선된 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition, and more particularly, to a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container with improved low-temperature impact strength.

폴리프로필렌은 식품 용기의 원료로 널리 사용되고 있으나 저온 보관용 용기의 경우, 저온 내충격성이 요구되어 폴리프로필렌 중 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(프로필렌 단독 중합 부분과 에틸렌-프로필렌 공중합 부분(EPR)이 반응기 내에서 단계적으로 중합된 것) 단독으로 또는 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 폴리에틸렌을 블렌드하여 진공, 압공 또는 사출 성형을 통해 용기를 생산하고 있다. 그러나 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 사용하여 생산된 용기는 불투명 용기이고, 투명한 용기를 폴리프로필렌으로 성형하기 위해서는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 사용해야 하나 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 저온 내충격성이 현저하게 떨어져 저온 보관 투명 용기에 적용이 어려운 부분이 있다. 이에 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 저온 내충격성을 높이기 위해 폴리에틸렌을 첨가하여 저온 내충격성을 확보할 수 있으나 투명성이 떨어지는 문제가 있다.Polypropylene is widely used as a raw material for food containers, but in the case of containers for low temperature storage, low-temperature impact resistance is required, so the ethylene-propylene block copolymer (propylene homopolymerized portion and ethylene-propylene copolymerized portion (EPR)) of polypropylene is used in the reactor. Stepwise polymerized in) alone or by blending an ethylene-propylene block copolymer and polyethylene to produce a container through vacuum, pressure or injection molding. However, containers produced using ethylene-propylene block copolymers are opaque containers, and propylene-ethylene random copolymers must be used to mold transparent containers into polypropylene, but propylene-ethylene random copolymers have significantly reduced low-temperature impact resistance. There are areas that are difficult to apply to transparent containers for low temperature storage. Accordingly, in order to increase the low-temperature impact resistance of the propylene-ethylene random copolymer, polyethylene may be added to secure low-temperature impact resistance, but there is a problem in that transparency is poor.

일본공개특허 제2014-213934호는 우수한 투명성을 갖고, 내저온 충격성 및 내열강성이 향상된 플라스틱 용기에 관하여 개시하고 있으나, 랜덤 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌계 엘라스토머에 선형 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 더욱 포함하여 4종 이상의 수지 혼합이 요구된다.Japanese Laid-Open Patent No. 2014-213934 discloses a plastic container having excellent transparency, improved low temperature impact resistance and heat resistance, but at least four types including linear polyethylene and low density polyethylene in random polypropylene and polyethylene elastomers Resin mixing is required.

일본공개특허 제2001-172335호는 폴리프로필렌 수지에 에틸렌-1-부텐 랜덤공중합체의 에틸렌 및 1-부텐의 조성비를 조절하여 강성 및 내충격성이 우수한 사출 성형품을 얻을 수 있는 폴리프로필렌 수지 조성물에 대하여 개시하고 있으나, 진공 또는 압공 성형용으로서 랜덤 폴리프로필렌 수지의 투명성을 유지하면서 동시에 저온 충격강도를 개선하는 것에 대하여는 언급하지 않고 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 2001-172335 relates to a polypropylene resin composition capable of obtaining an injection molded product having excellent rigidity and impact resistance by controlling the composition ratio of ethylene and 1-butene of an ethylene-1-butene random copolymer to a polypropylene resin. Although disclosed, there is no mention of improving the low-temperature impact strength while maintaining the transparency of the random polypropylene resin for vacuum or pressure molding.

한국등록특허 제0784983호는 결정성 폴리프로필렌 블록 공중합체를 포함하여 외관, 내충격성, 내열성 및 안티 블록킹성이 우수한 수지 조성물을 개시하고 있으나, 랜덤 폴리프로필렌의 투명성을 유지하면서 동시에 저온 충격강도를 개선하는 것에 대하여는 언급하지 않고 있다.Korean Patent Registration No.0784983 discloses a resin composition having excellent appearance, impact resistance, heat resistance, and anti-blocking properties, including a crystalline polypropylene block copolymer, but at the same time improving the low-temperature impact strength while maintaining the transparency of random polypropylene. It does not mention what it does.

한국공개특허 제2018-0003500호는 프로필렌 단독 중합체 또는 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 포함하여 투명성 및 내충격성이 우수한 진공성형 용도의 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있으나, 에틸렌 함량이 2 중량% 이하로 한정된 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체의 중합이 요구된다.Korean Patent Application Publication No. 2018-0003500 discloses a polypropylene resin composition for vacuum molding with excellent transparency and impact resistance, including a propylene homopolymer or an ethylene-propylene random copolymer, but the ethylene content is limited to 2% by weight or less. Polymerization of ethylene-propylene rubber copolymers is required.

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 투명성 및 저온 내충격성의 밸런스가 우수하여 진공 또는 압공 성형용 저온 보관 투명 용기에 적합한 물성을 지니는 폴리프로필렌 수지 조성물과 이를 진공 또는 압공 성형하여 제조되는 저온 보관 투명 용기를 제공하고자 한다.The present invention was conceived to solve the problems of the prior art described above, and a polypropylene resin composition having properties suitable for a low-temperature storage transparent container for vacuum or pressure-molding due to excellent balance of transparency and low-temperature impact resistance, and vacuum or pressure-molding the same It is intended to provide a transparent container for low temperature storage that is manufactured by doing this.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 65 내지 95 중량%; 및 에틸렌-1-부텐 공중합체 5 내지 35 중량%;를 포함하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물 을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is a propylene-ethylene random copolymer 65 to 95% by weight; And ethylene-1-butene copolymer 5 to 35% by weight; It provides a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container containing.

또한, 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다. In addition, the propylene-ethylene random copolymer provides a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, characterized in that the ethylene content is 1 to 10% by weight.

또한, 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min이고, 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체는 용융지수(190℃, 2.16 kg 하중)가 0.1 내지 3g/10min인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the propylene-ethylene random copolymer has a melt index (230°C, 2.16 kg load) of 1 to 10 g/10min, and the ethylene-1-butene copolymer has a melt index (190°C, 2.16 kg load) of 0.1 It provides a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, characterized in that to 3g/10min.

또한, 상기 수지 조성물에서 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체 내 에틸렌 함량은 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량의 2 내지 8배인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition provides a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, characterized in that the ethylene content in the ethylene-1-butene copolymer is 2 to 8 times the ethylene content in the propylene-ethylene random copolymer.

또한, 상기 수지 조성물은 Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃)가 5 내지 100 kg·cm이고, 헤이즈(ASTM D1003, 시편 두께 1 mm 기준)가 25% 이하인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition has a Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) of 5 to 100 kg·cm, and a haze (ASTM D1003, based on a specimen thickness of 1 mm) of 25% or less for low-temperature storage transparent containers. It provides a polypropylene resin composition.

상기 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 상기 수지 조성물을 진공 성형 또는 압공 성형하여 제조되는 저온 보관 투명 용기를 제공한다.In order to solve the above other problems, the present invention provides a low-temperature storage transparent container manufactured by vacuum molding or pressure-molding the resin composition.

본 발명은 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 에틸렌-1-부텐 공중합체를 특정 함량 비로 첨가함으로써 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체와 투명성은 유사하고, 동시에 저온 내충격성이 우수한 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있다.The present invention is similar in transparency to the propylene-ethylene random copolymer by adding ethylene-1-butene copolymer to the propylene-ethylene random copolymer in a specific content ratio in the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, and at the same time, it has low-temperature impact resistance. This excellent polypropylene resin composition for low-temperature storage transparent containers can be provided.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described in detail. In describing the present invention, when it is determined that a detailed description of a related known technology may obscure the subject matter of the present invention, a detailed description thereof will be omitted. Throughout the specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated.

본 발명자들은 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 제조된 성형품은 투명성이 떨어지고, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체로 제조된 성형품은 저온 내충격성이 현저하게 떨어진다는 사실에 직시하고, 이러한 문제점을 해결하기 위해 연구를 거듭한 결과, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 에틸렌-1-부텐 공중합체를 특정 함량비로 첨가하는 경우, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체과 투명성은 유사하고, 동시에 저온에서 우수한 내충격성을 가지는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors have found that in the polypropylene resin composition for a transparent container for low temperature storage, a molded article made of an ethylene-propylene block copolymer is inferior in transparency, and a molded article made of a propylene-ethylene random copolymer is significantly inferior in low-temperature impact resistance. As a result of repeating research to solve these problems, when ethylene-1-butene copolymer is added to the propylene-ethylene random copolymer in a specific content ratio, transparency is similar to that of the propylene-ethylene random copolymer, and at the same time It has been found to have excellent impact resistance at low temperatures and came to the present invention.

따라서 본 발명은 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 65 내지 95 중량%; 및 에틸렌-1-부텐 공중합체 5 내지 35 중량%;를 포함하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시한다.Accordingly, the present invention is a propylene-ethylene random copolymer 65 to 95% by weight; And ethylene-1-butene copolymer 5 to 35% by weight; discloses a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container comprising.

본 발명에서 '저온 보관 투명 용기'란 냉동 상태로 보관해야 하는 물품을 담을 수 있도록 내부에 공간이 형성되고, 진공 성형 또는 압공 성형을 통해 제조되는 제품으로서, 냉동실 식품 보관용 투명 용기일 수 있으며, 예컨대, 냉동실에 얼음, 생선, 고기 등을 담아 보관하는 플라스틱 소재의 용기와 같이 내부에 공간이 형성된 성형품을 의미한다. In the present invention, the term'transparent container for low temperature storage' is a product that has a space formed therein to hold items to be stored in a frozen state, and is manufactured through vacuum molding or pressure molding, and may be a transparent container for storing food in a freezer, For example, it refers to a molded article having a space therein, such as a container made of plastic that holds ice, fish, meat, etc. in a freezer.

본 발명에서 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 베이스 수지로서, 폴리프로필렌을 단독으로 사용하는 경우와 비교하여 저온 내충격성을 향상시키기 위해 폴리프로필렌에 에틸렌이 중합되어 제조된 것이다. In the present invention, the propylene-ethylene random copolymer is a base resin of a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, and ethylene is polymerized in polypropylene to improve low-temperature impact resistance compared to the case of using polypropylene alone. It is manufactured.

상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 1 내지 10 중량%를 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 내지 6 중량%를 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 2 내지 4 중량%를 포함할 수 있다. 상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 에틸렌의 함량이 전체 중량 대비 1 중량% 미만이면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하될 수 있고, 10 중량%를 초과하면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있다.The polypropylene-ethylene random copolymer may contain 1 to 10% by weight of ethylene, preferably 2 to 6% by weight, and more preferably 2 to 4% by weight. If the content of ethylene in the polypropylene-ethylene random copolymer is less than 1% by weight of the total weight, the low-temperature impact resistance of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container may be reduced, and if it exceeds 10% by weight, the low-temperature storage transparent container The transparency of the polypropylene resin composition may be deteriorated.

또한, 상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 용융지수(MI, 230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 9 g/10min일 수 있고, 더욱 바람직하게는 3 내지 7 g/10min일 수 있다. In addition, the polypropylene-ethylene random copolymer may have a melt index (MI, 230°C, 2.16 kg load) of 1 to 10 g/10min, preferably 2 to 9 g/10min, and more preferably May be 3 to 7 g/10min.

상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 용융지수(MI, 230℃, 2.16 kg 하중)가 1 g/10min 미만이면 에틸렌-1-부텐 공중합체와의 상용성이 떨어져 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있고, 10 g/10min을 초과하면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하될 수 있다.If the melt index (MI, 230°C, 2.16 kg load) of the polypropylene-ethylene random copolymer is less than 1 g/10min, the compatibility with the ethylene-1-butene copolymer is poor, and the polypropylene resin composition for a transparent container for low temperature storage The transparency of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container may be deteriorated when it exceeds 10 g/10min.

상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 함량은 전체 수지 조성물 대비 65 내지 95 중량%이고, 바람직하게는 70 내지 90 중량%이고, 더욱 바람직하게는 75 내지 85 중량%이다. 상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 함량이 전체 수지 조성물 대비 65 중량% 미만이면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있고, 95 중량%를 초과하면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하될 수 있다.The content of the polypropylene-ethylene random copolymer is 65 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, and more preferably 75 to 85% by weight, based on the total resin composition. If the content of the polypropylene-ethylene random copolymer is less than 65% by weight of the total resin composition, the transparency of the polypropylene resin composition for low-temperature storage transparent containers may decrease, and if it exceeds 95% by weight, the polypropylene for low-temperature storage transparent containers The low-temperature impact resistance of the resin composition may be deteriorated.

본 발명에서 상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 저온 충격강도를 향상시키기 위하여 에틸렌-1-부텐 공중합체가 블렌딩된다.In the present invention, an ethylene-1-butene copolymer is blended to improve the low-temperature impact strength of the polypropylene-ethylene random copolymer.

상기 에틸렌-1-부텐 공중합체는 용융지수(MI, 190℃, 2.16 kg 하중)가 0.1 내지 3 g/10min일 수 있고, 바람직하게는 0.3 내지 2.0 g/10min일 수 있고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.5 g/10min일 수 있다. 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체의 용융지수가 0.1 g/10min 미만이면, 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하될 수 있고, 3 g/10min을 초과하면 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있다.The ethylene-1-butene copolymer may have a melt index (MI, 190°C, 2.16 kg load) of 0.1 to 3 g/10min, preferably 0.3 to 2.0 g/10min, and more preferably 0.5 To 1.5 g/10min. If the melt index of the ethylene-1-butene copolymer is less than 0.1 g/10min, the low-temperature impact resistance of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container may decrease, and if it exceeds 3 g/10min, the low-temperature storage transparent container The transparency of the polypropylene resin composition may be deteriorated.

또한, 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성과 저온 내충격성의 밸런스를 유지하기 위하여 상기 수지 조성물 내에서 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체 내 에틸렌 함량은 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량의 2 내지 8배일 수 있고, 바람직하게는 3 내지 7 배일수 있고, 더욱 바람직하게는 5 내지 6 배일 수 있다. 상기 수지 조성물 내에서 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체 내 에틸렌 함량이 상기 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량의 2 배 미만이면, 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물 내 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체의 함량이 높아져 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하되고, 8 배를 초과하면 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물 내 에틸렌-1-부텐 공중합체의 함량이 높아져 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있다.In addition, in order to maintain the balance of transparency and low-temperature impact resistance of the polypropylene resin composition for the low-temperature storage transparent container, the ethylene content in the ethylene-1-butene copolymer in the resin composition is the ethylene content in the propylene-ethylene random copolymer. It may be 2 to 8 times, preferably 3 to 7 times, and more preferably 5 to 6 times. If the ethylene content in the ethylene-1-butene copolymer in the resin composition is less than twice the ethylene content in the polypropylene-ethylene random copolymer, the polypropylene-ethylene random in the polypropylene resin composition for the low-temperature storage transparent container As the content of the copolymer increases, the low-temperature impact resistance of the polypropylene resin composition for low-temperature storage transparent containers decreases, and when it exceeds 8 times, the content of the ethylene-1-butene copolymer in the polypropylene resin composition for low-temperature storage transparent containers decreases. As it becomes higher, the transparency of the polypropylene resin composition for the low-temperature storage transparent container may decrease.

상기 에틸렌-1-부텐 공중합체의 함량은 전체 조성물 대비 5 내지 35 중량%이고, 바람직하게는 10 내지 30 중량%이고, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다. 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체의 함량이 전체 조성물 대비 5 중량% 미만이면, 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 내충격성이 저하될 수 있고, 35 중량%를 초과하면 상기 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있다.The content of the ethylene-1-butene copolymer is 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight, based on the total composition. If the content of the ethylene-1-butene copolymer is less than 5% by weight of the total composition, the low-temperature impact resistance of the polypropylene resin composition for the low-temperature storage transparent container may be reduced, and if it exceeds 35% by weight, the low-temperature storage is transparent The transparency of the container polypropylene resin composition may be deteriorated.

본 발명에서는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 투명성을 극대화시키기 위하여 핵제를 더 포함할 수 있고, 상기 핵제는 바람직하게 유기계 핵제일 수 있으며, 상기 유기계 핵제는 솔비톨계 화합물, 인산 에스비르계 화합물 등일 수 있다. 상기 핵제는 상기 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.005 내지 1 중량부일 수 있고, 바람직하게는 0.01 내지 0.8 중량부일 수 있고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.6 중량부일 수 있다.In the present invention, a nucleating agent may be further included in order to maximize the transparency of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, and the nucleating agent may preferably be an organic nucleating agent, and the organic nucleating agent is a sorbitol compound, a phosphate esvir compound Etc. The nucleating agent may be 0.005 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, preferably 0.01 to 0.8 parts by weight, and more preferably 0.1 to 0.6 parts by weight.

또한, 본 발명의 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조에는 상기 성분 이외의 기타 첨가제로서 당 업계에 알려진 통상의 첨가제를 1종 이상, 예컨대 산화방지제, 중화제, 자외선 안정제, 대전방지제 등을 더 포함할 수 있고, 필요에 따라서 그 특성을 크게 해치치 않는 범위 내에서 내열안정제, 내후안정제, 활제, 슬립제, 난연제, 안료, 염료 등을 더 포함할 수 있다. 이때 각각의 첨가제는 본 발명의 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부의 범위로 포함될 수 있다.In addition, in the preparation of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container of the present invention, one or more conventional additives known in the art as other additives other than the above components, such as antioxidants, neutralizers, ultraviolet stabilizers, antistatic agents, etc. It may include, and if necessary, within a range that does not significantly impair its properties, a heat-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, a lubricant, a slip agent, a flame retardant, a pigment, a dye, and the like may be further included. At this time, each of the additives may be included in the range of 0.01 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container of the present invention.

전술한 바와 같이, 본 발명에서 저온 보관 투명 용기는 플라스틱 소재의 용기와 같이 내부에 공간이 형성된 용기 형태로 진공 성형 또는 압공 성형되는 제품으로서 예컨대, 냉동실에서 사용되는 플라스틱 소재의 용기와 같이 저온(0℃ 이하)에서 사용되는 플라스틱 제품을 주로 예정하고, 이에 따라 저온에서의 충격강도 및 헤이즈 특성이 중요하다. As described above, in the present invention, the low-temperature storage transparent container is a product that is vacuum-molded or pressure-molded in the form of a container with a space formed therein, such as a container made of a plastic material, and is used in a freezer, such as a container made of a plastic material. ℃ or lower), and the impact strength and haze characteristics at low temperatures are important accordingly.

본 발명에 따른 수지 조성물은 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 에틸렌-1-부텐 공중합체를 특정 함량비로 혼합하여 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체과 투명성은 유사하고, 동시에 우수한 저온 내충격성을 발현시킴으로써 저온에서 사용되는 저온 보관 투명 용기에 적합한 물성을 지닌다.The resin composition according to the present invention is similar in transparency to the polypropylene-ethylene random copolymer by mixing an ethylene-1-butene copolymer with a polypropylene-ethylene random copolymer at a specific content ratio, and at the same time, it exhibits excellent low-temperature impact resistance at low temperatures. It has properties suitable for transparent containers for low temperature storage used.

구체적으로, 본 발명에 따른 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물은 Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃)가 5 내지 100 kg·cm일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 90 kg·cm일 수 있고, 더욱 바람직하게는 50 내지 80 kg·cm일 수 있고, 헤이즈(ASTM D1003, 시편 두께 1 mm 기준)가 25% 이하일 수 있고, 바람직하게는 23% 이하일 수 있고, 더욱 바람직하게는 20% 이하일 수 있다. Specifically, the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container according to the present invention may have a Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) of 5 to 100 kg·cm, and preferably 10 to 90 kg·cm. And, more preferably, it may be 50 to 80 kg·cm, and the haze (ASTM D1003, based on the specimen thickness of 1 mm) may be 25% or less, preferably 23% or less, and more preferably 20% or less. I can.

상기 Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃)가 5 kg·cm 미만이면, 저온에서 충격으로 인해 상기 용기가 깨질 수 있고, Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃)가 100 kg·cm를 초과하면, 충격강도는 우수하나 투명성이 저하되어 밸런스 면에서는 바람직하지 않다. 또한, 상기 헤이즈가 25%를 초과하면 상기 투명 용기의 내부가 보이지 않거나 왜곡되어 보일 수 있어 바람직하지 않다.If the Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) is less than 5 kg·cm, the container may break due to impact at low temperatures, and the Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) exceeds 100 kg·cm. If lower, the impact strength is excellent, but transparency is lowered, which is not preferable in terms of balance. In addition, when the haze exceeds 25%, the inside of the transparent container may be invisible or distorted, which is not preferable.

본 발명은 다른 양태로서 상기 폴리프로필렌 수지 조성물을 진공 성형 또는 압공 성형하여 제조되는 저온 보관 투명 용기를 제공한다.In another aspect, the present invention provides a low-temperature storage transparent container manufactured by vacuum-molding or pressure-molding the polypropylene resin composition.

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, a specific example according to the present invention will be described.

먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.First, specifications of the components used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.

(A) 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 : 용융지수(MI)가 5 g/10min(230℃, 2.16 kg 하중)이고, 에틸렌 함량이 3 중량%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 사용하였다.(A) Propylene-ethylene random copolymer: A propylene-ethylene random copolymer having a melt index (MI) of 5 g/10min (230°C, 2.16 kg load) and an ethylene content of 3% by weight was used.

(B) 에틸렌-1-부텐 공중합체 : 용융지수(MI)가 1.2 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중)인 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용하였다.(B) Ethylene-1-butene copolymer: An ethylene-1-butene copolymer having a melt index (MI) of 1.2 g/10min (190°C, 2.16 kg load) was used.

(C) 프로필렌-에틸렌 공중합체 : 용융지수(MI)가 1.2 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중)인 프로필렌-에틸렌 공중합체를 사용하였다.(C) Propylene-ethylene copolymer: A propylene-ethylene copolymer having a melt index (MI) of 1.2 g/10min (190°C, 2.16 kg load) was used.

(D) 에틸렌-1-옥텐 공중합체 : 용융지수(MI)가 1.0 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중)인 에틸렌-1-옥텐 공중합체를 사용하였다.(D) Ethylene-1-octene copolymer: An ethylene-1-octene copolymer having a melt index (MI) of 1.0 g/10min (190°C, 2.16 kg load) was used.

(E) 선형 저밀도 폴리에틸렌 : 용융지수(MI)가 1.0 g/10min(190℃, 2.16 kg 하중)인 선형 저밀도 폴리에틸렌를 사용하였다.(E) Linear low-density polyethylene: Linear low-density polyethylene with a melt index (MI) of 1.0 g/10min (190°C, 2.16 kg load) was used.

(F) 핵제 : 비스(4-프로필벤질리딘)프로필 솔비톨(Bis(4-propylbenzylidene) propyl sorbitol)을 사용하였다.(F) Nucleating agent: Bis(4-propylbenzylidene) propyl sorbitol) was used.

(G) 인계 산화방지제 : 트리스(2,4-디-터트-부틸페닐)포스파이트(Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)를 사용하였다.(G) Phosphorus antioxidant: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) was used.

(H) 페놀계 산화방지제 : 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄(Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane)을 사용하였다.(H) Phenolic antioxidant: Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (Tetrakis[methylene-3-(3,5-di -tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane) was used.

(I) 중화제 : 스테아르산 칼슘(Calcium Stearate)을 사용하였다.(I) Neutralizing agent: Calcium Stearate was used.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 핵제, 인계산화방지제, 페놀계 산화방지제 및 중화제를 하기 표 1에 따른 중량비로 텀블러 믹서를 사용하여 블렌딩하고, L/D 35, 직경 40 ㎜인 일축 압출기에서 190 내지 230℃의 온도 범위로 압출하여 펠렛 상태의 수지 조성물을 제조하고, 제조된 펠렛상의 수지 조성물을 사출 성형기를 이용하여 190 내지 240℃ 온도 범위에서 성형하여 물성 시편을 제조하였다.Polypropylene-ethylene random copolymer, ethylene-1-butene copolymer, propylene-ethylene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, linear low density polyethylene, nucleating agent, phosphorus antioxidant, phenolic antioxidant and neutralizing agent are shown in Table 1 below. Blended using a tumbler mixer at a weight ratio according to, and extruded in a temperature range of 190 to 230°C in a single screw extruder having an L/D 35 and a diameter of 40 mm to prepare a resin composition in a pellet state, and the prepared resin composition in a pellet form A physical property specimen was prepared by molding at a temperature range of 190 to 240°C using an injection molding machine.

Figure pat00001
Figure pat00001

시험예Test example

본 발명에 따른 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 물성 평가를 위해 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편을 하기 실험 방법에 따라 Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃), 헤이즈(ASTM D1003, 시편 두께 1 mm 기준), 수지 조성물 내에서 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량 및 (B) 내지 (D) 내 에틸렌 함량 비를 측정하였고, 그에 대한 결과를 하기 표 2에 나타내었다.To evaluate the physical properties of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container according to the present invention, the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were subjected to Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) and haze (ASTM D1003) according to the following experimental method. , Specimen thickness 1 mm), the ethylene content in the polypropylene-ethylene random copolymer and the ratio of the ethylene content in (B) to (D) in the resin composition were measured, and the results are shown in Table 2 below.

[물성 및 평가 조건][Physical properties and evaluation conditions]

(1) Dupont 충격강도(-10℃) : ASTM D2794의 방법에 따라 두께 2 mm 시편을 제작하여 측정하였다.(1) Dupont impact strength (-10°C): A specimen with a thickness of 2 mm was prepared and measured according to the method of ASTM D2794.

(2) 헤이즈 : ASTM D1003의 방법에 따라 두께 1 mm 시편을 제작하여 측정하였다.(2) Haze: A 1 mm thick specimen was prepared and measured according to the method of ASTM D1003.

(3) 조성물 내 에틸렌 함량 : 실시예 및 비교예에서 제조된 조성물의 에틸렌 함량을 적외선흡수스펙트럼(FT-IR)을 사용하여 720, 730 cm-1 특성 피크를 이용하여 에틸렌 함량을 측정하였다. (3) Ethylene content in the composition: The ethylene content of the compositions prepared in Examples and Comparative Examples was measured using an infrared absorption spectrum (FT-IR) using 720 and 730 cm-1 characteristic peaks.

(4) 수지 조성물에서 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량 및 (B) 내지 (D) 내 에틸렌 함량 비((B) 내지 (D) 에틸렌 함량 비) : 하기 수학식 1에 따라 수지 조성물 내 (B) 내지 (D) 에틸렌 함량 비를 계산하였다.(4) In the resin composition, the ethylene content in the polypropylene-ethylene random copolymer and the ratio of the ethylene content in the (B) to (D) ((B) to (D) the ethylene content ratio): in the resin composition according to the following Equation 1 (B) to (D) ethylene content ratio was calculated.

[수학식 1][Equation 1]

(B) 내지 (D) 에틸렌 함량 비= (B) to (D) ethylene content ratio=

Figure pat00002
Figure pat00002

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 표 2를 참조하면, 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용한 경우(실시예 1 및 실시예 2)가 프로필렌-에틸렌 공중합체를 사용한 경우(비교예 1 및 비교예 2), 에틸렌-1-옥텐 공중합체를 사용한 경우(비교예 3) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌을 사용한 경우(비교예 5)보다 저온에서의 Dupont 충격강도(-10℃)가 매우 우수함을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, in the case of using the ethylene-1-butene copolymer (Examples 1 and 2), the case of using the propylene-ethylene copolymer (Comparative Example 1 and Comparative Example 2), ethylene-1-octene It can be seen that the Dupont impact strength (-10°C) at a low temperature is very superior to the case of using the copolymer (Comparative Example 3) and the case of using the linear low-density polyethylene (Comparative Example 5).

또한, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체만을 사용한 경우(비교예 6)는 저온에서의 Dupont 충격강도(-10℃)가 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용한 경우(실시예 1 및 실시예 2)보다 매우 저조함을 알 수 있다.In addition, when only propylene-ethylene random copolymer was used (Comparative Example 6), the Dupont impact strength at low temperature (-10°C) was much higher than that of using ethylene-1-butene copolymer (Examples 1 and 2). You can see that it is poor.

또한, 에틸렌-1-옥텐 공중합체의 함량을 높인 경우(비교예 4)와 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 및 에틸렌-1-부텐 공중합체의 함량이 본 발명의 함량 범위를 벗어난 경우(비교예 7)는 저온에서의 Dupont 충격강도(-10℃)는 급격히 향상되나 헤이즈가 매우 저조하여 물성 밸런스가 좋지 않음을 알 수 있다.In addition, when the content of the ethylene-1-octene copolymer is increased (Comparative Example 4) and the content of the polypropylene-ethylene random copolymer and the ethylene-1-butene copolymer is outside the content range of the present invention (Comparative Example 7 ) Shows that the Dupont impact strength (-10℃) at low temperature is rapidly improved, but the haze is very low, so the balance of physical properties is not good.

또한, 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용하고, 수지 조성물 내에서 에틸렌-1-부텐 공중합체 내 에틸렌 함량이 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량의 5 내지 6 배(실시예 2)인 경우 저온에서의 Dupont 충격강도(-10℃)와 헤이즈의 물성 밸런스가 가장 우수함을 확인할 수 있다.In addition, when an ethylene-1-butene copolymer is used, and the ethylene content in the ethylene-1-butene copolymer in the resin composition is 5 to 6 times the ethylene content in the polypropylene-ethylene random copolymer (Example 2) It can be seen that the Dupont impact strength at low temperature (-10℃) and the physical property balance of haze are the best.

이와 같이, 본 발명에 따른 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물의 경우, 상기 시험예에서도 알 수 있듯이 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체에 에틸렌-1-부텐 공중합체를 특정 혼합비로 혼합함으로써 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체만을 사용한 경우와 같이 투명성은 우수하고, 저온에서의 내충격성이 매우 향상되는 것을 확인할 수 있고, 이로부터 저온 보관 투명 용기가 저온에서 사용됨에 있어 매우 적합한 것을 확인할 수 있다.As described above, in the case of the polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container according to the present invention, polypropylene- As in the case of using only the ethylene random copolymer, it can be confirmed that the transparency is excellent and the impact resistance at low temperatures is greatly improved, and from this, it can be confirmed that the low temperature storage transparent container is very suitable for use at a low temperature.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. The description of the present invention is for illustrative purposes only, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will be able to understand that other specific forms can be easily modified without changing the technical spirit or essential features of the present invention.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the scope of the present invention is indicated by the claims to be described later rather than the detailed description, and all changes or modified forms derived from the meaning, scope and equivalent concepts of the claims are included in the scope of the present invention. It must be interpreted.

Claims (6)

프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 65 내지 95 중량%; 및
에틸렌-1-부텐 공중합체 5 내지 35 중량%;
를 포함하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물. 65 to 95% by weight of a propylene-ethylene random copolymer; And
5 to 35% by weight of ethylene-1-butene copolymer;
Polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container comprising a. 제1항에 있어서,
상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물. The method of claim 1,
The propylene-ethylene random copolymer is a polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, characterized in that the ethylene content is 1 to 10% by weight. 제1항에 있어서,
상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체는 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min이고, 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체는 용융지수(190℃, 2.16 kg 하중)가 0.1 내지 3g/10min인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물. The method of claim 1,
The propylene-ethylene random copolymer has a melt index (230°C, 2.16 kg load) of 1 to 10 g/10min, and the ethylene-1-butene copolymer has a melt index (190°C, 2.16 kg load) of 0.1 to 3g Polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container, characterized in that /10min. 제1항에 있어서,
상기 수지 조성물에서 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체 내 에틸렌 함량은 상기 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 내 에틸렌 함량의 2 내지 8배인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물.The method of claim 1,
In the resin composition, the ethylene content in the ethylene-1-butene copolymer is 2 to 8 times the ethylene content in the propylene-ethylene random copolymer. Polypropylene resin composition for a low-temperature storage transparent container. 제1항에 있어서,
상기 수지 조성물은 Dupont 충격강도(ASTM D2794, -10℃)가 5 내지 100 kg·cm이고, 헤이즈(ASTM D1003, 시편 두께 1 mm 기준)가 25% 이하인 것을 특징으로 하는 저온 보관 투명 용기용 폴리프로필렌 수지 조성물. The method of claim 1,
The resin composition is polypropylene for a low-temperature storage transparent container, characterized in that the Dupont impact strength (ASTM D2794, -10°C) is 5 to 100 kg·cm, and the haze (ASTM D1003, based on the specimen thickness 1 mm) is 25% or less. Resin composition. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 수지 조성물을 진공 성형 또는 압공 성형하여 제조되는 저온 보관 투명 용기.A low-temperature storage transparent container manufactured by vacuum-molding or pressure-molding the resin composition of any one of claims 1 to 5.
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