KR20230070673A - 이종소재 접착용 이액형 폴리우레탄 접착제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 카르복실 작용기 1~3몰%로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머(prepolymer); 이소시아네이트; 및 무기 입자를 포함한 제1액 및 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올; 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올; 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민; 및 무기입자의 제2액을 포함하되, 실린 기능화된 유무기 하이브리드형 전구체를 갖는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 우수한 접착력을 가지는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물에 관한 것이다.
자동차 중량 감소는 더욱 신속한 가속 및 제동, 그리고 더욱 큰 연료 경제성과 같은 여러 이점을 제공할 수 있다.
이러한 자동차 중량을 최소화 시키려는 요구에 의해 접착제는 자동차 생산에서 많은 유형의 기계적 결합들을 대체하고 있다. 또한, 금속 부품은 더욱 경량의 플라스틱 및 복합체 부품으로 대체되고 있으며, 예를 들어 플라스틱 및 플라스틱 복합체가 현재 자동차 차체 패널로 사용되고 있다.
한편, 금속을 고정시키는데 사용되는 기계적 결합 시스템은 플라스틱 및 복합체를 고정시키는 데는 적절하지 않을 수 있어, 일부 자동차 OEM들은 제조 공정 간편화를 위해 상기 접합 문제를 해소한 새로운 유형의 접착제를 찾고 있다.
폴리우레탄은 잘 알려진 접착제로, 다양한 유형의 기재, 예를 들어 코팅되거나 코팅되지 않은 유리, 플라스틱,탄소 섬유 강화된 플라스틱 또는 금속을 함께 결합하는데 이용된다.
자동차 산업에서 2성분을 포함하는 폴리우레탄 접착제는 차량용 앞/뒷문, 지붕 모듈, 스포일러, 트림 부품, 인테리어 내장재 또는 디스플레이(네비게이션 및 Center Information Disply를 포함)를 제조 또는 결합하는데 사용된다.
그러나, 종래 사용되는 폴리우레탄 접착제 조성물을 약 -40 내지 100℃의 넓은 온도 범위에 노출되는 자동차에 사용하는 경우, 상기 온도 범위에서 유리전이 되는 등의 문제점이 있었다.
따라서, 상기 문제점을 해결하고 넓은 온도 범위에서도 충분한 접착력을 구현할 수 있는 새로운 폴리우레탄 접착제 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 우수한 접착력을 가지는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 본 발명은 카르복실 작용기 1~3몰%로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머(prepolymer); 이소시아네이트; 및 무기 입자를 포함한 제1액 및 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올; 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올; 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민; 및 무기입자의 제2액을 포함하되, 실린 기능화된 유무기 하이브리드형 전구체를 갖는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 프리폴리머는 170 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 이상의 이소시아네이트 작용기 및 10,000 이하의 분자량을 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 이소시아네이트는 80 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 내지 10의 이소시아네이트 작용기 및 1,500 이하의 분자량를 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 이소시아네이트는 80 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 내지 10의 이소시아네이트 작용기 및 1,500 이하의 분자량를 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 제1폴리올은 30 내지 250의 하이드록실 당량을 가지고, 상기 제2폴리올은 250 내지 2,500의 하이드록실 당량을 가지며, 상기 폴리에테르 아민은 20 내지 1,000의 아민 당량을 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물응을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 제1폴리올은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜의 모노머, 다이머, 트라이머, 올리고머 또는 네오펜틸글리콜, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨 내지 그들의 유도체 중 1종 이상을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 제2폴리올은 에틸렌옥사이드류, 프로필렌옥사이드류, 테트라메틸렌옥사이드류의 호모폴리머, 코폴리머 또는 에틸렌옥사이드로 말단이 케핑된 폴리프로필렌옥사이드류로 선택되는 폴리에테르폴리올을 포함하는, 2액형폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 폴리에테르 아민은 폴리에틸렌옥사이드류 또는 폴리프로필렌옥사이드류에 아민이 치환된 고분자인, 2액형폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 무기입자는 탄산칼슘, 칼슘옥사이드, 탈크, 카올린, 카본블랙, 이산화티탄, 분자체, 글라스 비드 및 실리카로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화하여 철, 탄소 섬유 강화플라스틱(CFRP), 마그네슘, 유리 및 폴리카보이트에서 선택되는 2종의 상이한 성분의 기재를 접착 시 이들의 접착력이 15 MPa 이상인, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명의 차량용 앞/뒷문, 지붕 모듈, 스포일러, 트림 부품, 인테리어 내장재 또는 디스플레이를 제조 또는 결합하는데 사용되는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 우수한 접착력을 가지는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물이 제공될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 '약', '실질적으로' 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
본 명세서에서는, 카르복실기 작용기 1~3몰%로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머(prepolymer); 이소시아네이트; 및 무기 입자를 포함한 제1액 및 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올; 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올; 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민; 및 무기 입자를 포함한 제2액을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물이 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 상기 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머; 이소시아네이트; 및 무기 입자를 포함한 제1액 및 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올; 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올; 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민; 및 무기 입자를 포함한 제2액을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물이 제공될 수 있다.
본 발명자들은, 폴리우레탄 접착제 조성물에 대한 연구를 진행하여, 제1액 및 제2액이 각각 상술한 성분을 포함하는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 이용하는 경우, 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 경화물이 높은 유리 전이 온도 및 높은 탄성률을 가지게 되어, 넓은 온도 범위에서도 충분한 접착력을 가지며, 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 우수한 접착력을 가진다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
한편, 상기 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트는 프리폴리머 100중량을 기준으로 5 내지 25 중량%, 또는 8 내지 22 중량%, 또는 10 내지 20 중량% 포함될 수 있다.
상기 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트가 프리폴리머 100중량을 기준으로 5 중량% 미만이면, 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 경화물의 유리전이온도 및 탄성률이 낮아져서 접착력 저하 현상이 발생할 우려가 있으며, 25 중량% 초과하면, 경화 후 경화물에서 크랙이 발생되어 접착력이 저하될 수 있다.
한편, 상기 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트는 카르복실기 작용기로 개질된 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(carbodiimide modified MDI)일 수 있으며, 예를 들어, 금호 미쓰이사의 Cosmonate LL, LK, BASF사의 Lupranate MM103C 및 Dow Chemical사의 Isonate 143LP 등을 사용할 수 있다.
한편, 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머는 170 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 이상의 이소시아네이트 작용기 및 10,000 이하의 분자량을 가질 수 있다.
상기 프리폴리머의 이소시아네이트 당량이 170 미만인 경우, 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 경화물이 부서지는 경향이 있으며, 240을 초과하는 경우, 유리전이온도 및 탄성률이 낮아져서 접착력이 감소할 우려가 있다.
상기 프리폴리머는 전체 접착제 조성물에 대해 10 내지 50 중량%, 또는 20 내지 45 중량%, 또는 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있으며, 프리폴리머가 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화 될 수 있다.
한편, 상기 프리폴리머는 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성되는데, 이때 상기 폴리에테르폴리올은 200 내지 3,000의 분자량 및 2 내지 3의 하이드록실 작용기를 갖는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 및 폴리에스터 폴리올 중 1종 이상일 수 있다.
예를 들어, 상기 폴리에틸렌글리콜은 PEG 400, PEG 1000 및 PEG 2000 등이 사용될 수 있으며, 폴리프로필렌글리콜은 PPG 400, PPG 700, PPG triol 700, PPG 1000, PPG 2000, PPG 3000 및 PPG triol 3000 등이 사용될 수 있다. 또한, 폴리테트라메틸렌글리콜은 PTHF 400, PTHF 1000 및 PTHF 2000 등이 사용될 수 있으며, 폴리에스터폴리올은 poly(1,4-butylene adipate)-diol (SONGSTARTM SS-206S) 및 poly(1,6-hexamethylene adipate)-diol 등이 사용될 수 있다.
한편, 상기 프리폴리머는 카르복실기 작용기로 개질된 디이소시아네이트 및 폴리에테르폴리올과 함께 aromatic 이소시아네이트, aliphatic 이소시아네이트 또는 그들의 유도체 중 1종 이상의 이소시아네이트를 더 포함하여 반응시켜 형성될 수 있다.
이때, 상기 포함 가능한 이소시아네이트는 4,4-MDI, 4,2-MDI, 2,2-MDI 또는 polymeric MDI 등과 같은 aromatic 이소시아네이트 및 그들의 유도체 또는 1,6-hexamethylene diisocyanate 또는 isophoronediisocyanate 등과 같은 aliphatic 이소시아네이트 및 그들의 유도체일 수 있다.
한편, 상기 프리폴리머는 이소시아네이트:폴리올을 5:1 내지 15:1의 당량비로 혼합하여 만든 이소시아네이트 작용기가 과량 남아있는 프리폴리머를 의미할 수 있다.
한편, 상기 제1액은 상술한 프리폴리머, 이소시아네이트 및 무기 입자를 포함하며, 상기 이소시아네이트는 80 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 내지 10의 이소시아네이트 작용기 및 1,500 이하의 분자량를 가질 수 있다.
이때, 상기 이소시아네이트는 4,4-MDI, 4,2-MDI, 2,2-MDI, polymeric MDI, 카르복실기 작용기로 개질된 MDI 등과 같은 aromatic 이소시아네이트 및 그들의 유도체 또는 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophoronediisocyanate등과 같은 aliphatic 이소시아네이트 및 그들의 유도체일 수 있다.
상기 이소시아네이트는 전체 접착제 조성물에 대해 01 내지 25 중량%, 또는 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있으며, 이소시아네이트가 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화 될 수 있다.
이때, 상기 이소시아네이트가 전체 접착제 조성물에 대해 25 중량%를 초과하는 경우, 경화 후의 시편에서 크랙현상이 발생할 우려가 있다.
한편, 상기 제2액은 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올을 포함하며, 상기 제1폴리올은 30 내지 250의 하이드록실 당량을 가질 수 있다.
또한, 상기 제1폴리올은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜,트리프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜의 모노머, 다이머, 트라이머, 올리고머 또는 네오펜틸글리콜(neopentyl glycol), 트리메틸롤프로판(trimethylolpropane),펜타에리트리톨(pentaerythritol) 내지 그들의 유도체 중 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 제1폴리올은 전체 접착제 조성물에 대해 01 내지 20 중량%, 또는 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 제1폴리올이 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화될 수 있다.
또한, 상기 제2액은 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올을 포함하며, 상기 제2폴리올은 250 내지 2,500의 하이드록실 당량을 가질 수 있다.
또한, 상기 제2폴리올은 에틸렌옥사이드류, 프로필렌옥사이드류, 테트라메틸렌옥사이드류의 호모폴리머, 코폴리머 또는 에틸렌옥사이드로 말단이 케핑된 폴리프로필렌옥사이드류로 선택되는 폴리에테르폴리올을 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 제2폴리올은 PEG 1000, PEG 2000, PPG 1000, PPG 2000, PPG 3000, PPG triol 3000, PPG 5000,PPG triol 5000, PPG 7000, PPG triol 7000, PTHF 1000, PTHF 2000, PTHF 3000 및 PTHF 5000 등이 사용될 수있으며, PPG의 경우 말단에 ethylene glycol로 케핑되어 있는 형태로 KPX사의 FA-505, FA-703 또는 Dow Chemical의 Voranol 4701 등도 사용될 수 있다.
한편, 상기 제2폴리올은 전체 접착제 조성물에 대해 20 내지 40 중량%, 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있으며, 제2폴리올이 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화될 수 있다.
한편, 상기 제2액은 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민을 포함하며, 상기 폴리에테르 아민은 20 내지 1,000의 아민 당량을 가질 수 있다.
또한, 8 0 Td 상기 폴리에테르 아민은 폴리에틸렌옥사이드류 또는 폴리프로필렌옥사이드류에 아민이 치환된 고분자일수 있으며, 예를 들면, 상기 폴리에테르 아민은 Huntsman사의 Jeffamine D-230, D-400, D-2000, HK-511, ED-600, ED-900, ED-2003, EDR-148, EDR-176, T-403 및 T-3000 등이 사용될 수 있다.
한편, 상기 폴리에테르 아민은 전체 접착제 조성물에 대해 01 내지 10 중량%, 또는 02 내지 5 중량%로 포함될수 있으며, 폴리에테르 아민이 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화 될 수 있다.
한편, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 무기입자를 포함하며, 상기 무기입자는 탄산칼슘, 칼슘옥사이드, 탈크, 카올린, 카본블랙, 이산화티탄, 분자체, 글라스 비드 및 실리카로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 무기입자는 01μm 이하의 크기를 가지는 입자를 1종 이상, 01 내지 5 μm 크기를 가지는 입자를 1종 이상, 5 내지 20 μm의 크기를 가지는 입자를 1종 이상 각각 포함할 수 있다.
이때, 상기 무기 입자는 상술한 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물의 기계적 특성, 레올로지 특성 등의 조절을 위해 사용될 수 있으며, 각상, 구상, 판상, 침상 등의 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 칙소성(Thixotropic) 조절을 위해 무기 실리카 미립자를 사용할 수 있으며, 상기 실리카 미립자는 소수성 또는 친수성을 사용할 수 있고, fumed silica, fused silica 및 hollow silica의 각상, 구상, 판상 또는 침상 등의 구조 일 수 있다.
상기 무기입자는 전체 접착제 조성물에 대해 10 내지 40 중량%, 또는 15 내지 35 중량%로 포함될 수 있으며, 무기입자가 전체 접착제 조성물에 대해 상기 함량으로 포함되는 경우 생성된 접착제의 접착력이 극대화 될 수 있다.
한편, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 우레탄 경화촉매를 더 포함할 수 있으며, 상기 우레탄경화촉매는 접착제 조성물 중 제2액 내에 포함될 수 있다.
상기 우레탄 경화촉매는 예를 들어, dibutyltin dilaurate, stannous octoate, dibutyltin diacetate,dibutyltin dimercaptide 등의 주석 촉매, bismuth tris(2-ethylhexanoate) 등의 비스무트 촉매, 1,4-diazabicyclo[222]octane(DABCO), 1,5-diazabicyclo[430]non-5-ene(DBN), 1,8-diazabicyclo[540]undec-7-ene(DBU) 등의 아민 촉매 또는 1,8-diaza bicyclo[540]undec-7-ene/phenol salt, 1,8-
diazabicyclo[540]undec-7-ene/2-ethylhexanoic acid salt 등의 아민염을 사용할 수 있다.
이때, 우레탄 경화촉매로 금속 촉매를 사용하는 경우에는 작업시간 조절을 위해 금속 촉매와 함께 아민 촉매 또는 아민염을 혼합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다.
한편, 상기 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물이 우레탄 경화촉매를 포함하는 경우, 우레탄 경화촉매의 함량은 전체 접착제 조성물에 대해 001 내지 2 중량%, 또는 002 내지 1 중량%로 포함될 수 있다.
또한 우레탄 경화촉매로 금속 촉매를 사용하는 경우, 상기 금속 촉매의 함량은 전체 접착제 조성물에 대해 0.01 내지 05 중량%, 또는 002 내지 03 중량%로 포함될 수 있다.
한편, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 다른 일반적인 보조제 또는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 보조제 또는 첨가제는 예를 들면 가소제, 커플링제, 유동성 조절제, 요변성제 또는 defoamer 등이 있으며, defoamer의 예로 BYK-067A를 사용할 수 있다.
상기 보조제 또는 첨가제는 전체 접착제 조성물에 대해 0001 내지 5 중량% 로 포함될 수 있다.
한편, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 상술한 성분의 제1액 및 제2액을 포함하며, 이때 제1액의 틱소트로픽 인덱스(Thixotropic Index; TI)는 3 내지 7일 수 있으며, 제2액의 틱소트로픽 인덱스는 4 내지 10일 수 있다.
제1액 및 제2액의 틱소트로픽 인덱스는 각각 상이하거나 동일한 값을 가질 수 있으며, 이때 제2액의 틱소트로픽 인덱스는 제1액의 틱소트로픽 인덱스 보다 넓은 범위의 값을 가질 수 있다.
상기 제1액의 틱소트로픽 인덱스가 3 내지 7인 경우, 유기물과 무기물간의 상분리 현상이 발생되지 않아 저장 안정성이 증가하는 효과를 가질 수 있으며, 마찬가지로, 제2액의 틱소트로픽 인덱스가 4 내지 10인 경우, 유기물과 무기물간의 상분리 현상이 발생되지 않아 저장 안정성이 증가하는 효과를 가질 수 있다.
또한, 제1액: 제2액의 틱소트로픽 인덱스 값은 10:06 내지 10:33 일 수 있다.
제1액: 제2액의 틱소트로픽 인덱스 값이 10:06 미만인 경우 또는 10:33 초과하는 경우, 제1액과 제2액의 혼합 시 혼합이 어려울 수 있다.
한편, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물 내의 제1액: 제2액의 부피비는 40:60 내지 60:40, 또는 45:55 내지55:45 일 수 있다.
상기 제1액: 제2액의 부피비가 40:60 미만인 경우, 경화 후 접착력이 저하 될 우려가 있으며, 60:40을 초과하는경우, 경화물에 크랙이 발생되는 문제점이 있을 수 있다.
한편, 상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 이후에 측정한 유리 전이 온도가 70℃ 이상, 또는 75℃ 이상, 또는 80℃ 이상일 수 있다.
상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 이후에 측정한 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 경우, 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 보다 우수한 접착력을 가질 수 있으며, 상기 유리 전이 온도가 70℃ 미만인 경우, 고온 접착력이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
또한, 상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화한 이후에 측정한 탄성률(elastic modulus 또는oung's modulus)은 400MPa, 또는 450MPa, 또는 500MPa 이상일 수 있다.
상기 탄성률이 400MPa 이상인 경우, 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 보다 우수한 접착력을 가질 수 있으며, 상기 탄성률이 400MPa 미만인 경우, 상온 및 고온 접착력이 저하되는 문제점이 발생할 우려가 있다.
한편, 상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화하여 철, 탄소 섬유 강화플라스틱(CFRP), 마그네슘, 유리 및 폴리카보이트에서 선택되는 2종의 상이한 성분의 기재를 접착 시 이들의 접착력은 15 MPa 이상, 또는 16 MPa 이상, 또는 17 MPa 이상일 수 있다.
상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 동종소재 또는 이종소재간의 접합 시 우수한 접착력을 가질수 있는데, 구체적으로 철, 탄소 섬유 강화플라스틱(CFRP), 마그네슘, 유리 및 폴리카보이트에서 선택되는 2종
의 이종소재간의 접착 시 15 MPa 이상의 접착력을 가질 수 있다.
이때, 접착력은 박리강도를 의미할 수 있으며, DIN EN ISO 1465를 기준으로 lap shear strength 방법에 의해측정할 수 있다.
예를 들어, 철, 탄소 섬유 강화 플라스틱(CFRP), 마그네슘, 유리 및 폴리카보이트에서 선택되는 2종의 상이한성분의 기재에 대해 100mm x 25mm x 16T의 lap 시편을 제작한 후, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물을 10mm x 25mm 면적에 도포하고, 90℃에서 1시간 경화 한 후 Instron사 UTM(Universal Test Machine) 장
비를 이용하여 각 소재간의 접착력을 측정할 수 있다.
상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 일반적으로 약 50 내지 100°C 에서 경화할 수 있으며, 때로는 상온에서 경화할 수도 있다.
한편, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 차량용 앞/뒷문, 지붕 모듈, 스포일러, 트림 부품, 인테리어 내장재 또는 디스플레이를 제조 또는 결합하는데 사용될 수 있으며, 이때 상기 상기 디스플레이는 네비게이션 및 CID(Center Information Display)를 포함할 수 있다.
또한, 상기 구현예의 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물은 목재, 냉연 강판, 전기아연도금강판,용융아연도금강판, 합금화 용융아연 도금강판, 아연/니켈/ 마그네슘 코팅된 강판, 알루미늄, 알류미늄 합금, 마그네슘, 마그네슘 합금, 탄소 섬유 강화된 폴리머(CFRP), 유리 섬유 강화된 폴리머(GFRP), 탄소 함유 Sheet molding compound(SMC), 유리 함유 Sheet molding compound, PC, PET 이외의 다양한 플라스틱 소재 또는 유리소재의 접착에 사용될 수 있다.
Claims (12)
- 카르복실 작용기 1~3몰%로 개질된 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올을 반응시켜 형성된 프리폴리머(prepolymer); 이소시아네이트; 및 무기 입자를 포함한 제1액 및
2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 미만의 분자량을 가지는 제1폴리올; 2 내지 4의 하이드록실 작용기 및 1,000 내지 10,000의 분자량을 가지는 제2폴리올; 2 내지 6의 아민 작용기를 가지는 폴리에테르 아민; 및 무기입자의 제2액을 포함하되, 실린 기능화된 유무기 하이브리드형 전구체를 갖는 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 카르복실 작용기로 개질된 디이소시아네이트는 프리폴리머 100중량을 기준으로 5 내지 25 중량% 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 프리폴리머는 170 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 이상의 이소시아네이트 작용기 및 10,000 이하의 분자량을 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트는 80 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 내지 10의 이소시아네이트 작용기 및 1,500 이하의 분자량를 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트는 80 내지 240의 이소시아네이트 당량, 2 내지 10의 이소시아네이트 작용기 및 1,500 이하의 분자량를 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1폴리올은 30 내지 250의 하이드록실 당량을 가지고, 상기 제2폴리올은 250 내지 2,500의 하이드록실 당량을 가지며, 상기 폴리에테르 아민은 20 내지 1,000의 아민 당량을 갖는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1폴리올은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜의 모노머, 다이머, 트라이머, 올리고머 또는 네오펜틸글리콜, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨 내지 그들의 유도체 중 1종 이상을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제2폴리올은 에틸렌옥사이드류, 프로필렌옥사이드류, 테트라메틸렌옥사이드류의 호모폴리머, 코폴리머 또는 에틸렌옥사이드로 말단이 케핑된 폴리프로필렌옥사이드류로 선택되는 폴리에테르폴리올을 포함하는, 2액형폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 폴리에테르 아민은 폴리에틸렌옥사이드류 또는 폴리프로필렌옥사이드류에 아민이 치환된 고분자인, 2액형폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 무기입자는 탄산칼슘, 칼슘옥사이드, 탈크, 카올린, 카본블랙, 이산화티탄, 분자체, 글라스 비드 및 실리카로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1액 및 제2액을 혼합 및 경화하여 철, 탄소 섬유 강화플라스틱(CFRP), 마그네슘, 유리 및 폴리카보이트에서 선택되는 2종의 상이한 성분의 기재를 접착 시 이들의 접착력이 15 MPa 이상인, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
차량용 앞/뒷문, 지붕 모듈, 스포일러, 트림 부품, 인테리어 내장재 또는 디스플레이를 제조 또는 결합하는데 사용되는, 2액형 폴리우레탄 접착제 조성물.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020210156500A KR20230070673A (ko) | 2021-11-15 | 2021-11-15 | 이종소재 접착용 이액형 폴리우레탄 접착제 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020210156500A KR20230070673A (ko) | 2021-11-15 | 2021-11-15 | 이종소재 접착용 이액형 폴리우레탄 접착제 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| KR20230070673A true KR20230070673A (ko) | 2023-05-23 |
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ID=86544732
Family Applications (1)
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| KR (1) | KR20230070673A (ko) |
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2021
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