KR20230063381A - Room temperature curing type eco-friendly antifouling composition and eco-friendly antifouling coating using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 상온 경화가 가능한 친환경 방오코팅 조성물 및 이를 포함하는 친환경 방오코팅막에 관한 것으로, 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매, 및 필러를 포함하는 린시드 에폭시 수지; 및 바이오사이드;를 포함하여, 상온 경화가 가능한 친환경 방오코팅 조성물을 제공한다.The present invention relates to an eco-friendly antifouling coating composition capable of curing at room temperature and an eco-friendly antifouling coating film comprising the same, comprising: a linseed epoxy resin including an epoxy-modified fatty acid ester, a curing agent, a catalyst, and a filler; and biocide; to provide an eco-friendly antifouling coating composition capable of curing at room temperature.
Description
본 발명은 천연 린시드 오일로 제조된 에폭시 수지 및 바이오사이드를 포함하여 환경 친화적이면서 방오 성능을 향상시킬 수 있는 상온 경화형 친환경 방오코팅 조성물 및 이를 포함하는 친환경 방오코팅막에 관한 것이다.The present invention relates to a room temperature curable eco-friendly antifouling coating composition containing an epoxy resin and biocide made of natural linseed oil, which is environmentally friendly and can improve antifouling performance, and an eco-friendly antifouling coating film comprising the same.
해수 내 서식하는 대형 해조류 및 미세조류, 홍합, 슬라임, 굴, 멍게, 해면동물, 피낭 동물 등 다수의 해양 생물이 부착되어 살아가고 있으며, 인간의 편의를 위해 인공적인 해양 시설, 선박, 항구, 양식장의 어망 및 해상구조물 등에 상기 열거된 생물 등과 그 외 생물들 다수가 부착되어 피해를 주고 있다.A large number of marine organisms such as large algae and microalgae, mussels, slimes, oysters, sea squirts, sponges, and capsular animals living in seawater are attached and live. Many of the above-listed organisms and other organisms are attached to fishing nets and offshore structures to cause damage.
구체적으로, 선저, 수면 하부 구조물, 어망 등은 장기간 동안 수중에 노출될 때, 따개비, 조개, 홍합 및 삿갓조개와 같은 동물, 파래(해초)와 같은 식물 및 박테리아를 포함하는 각종 수중 생물, 갈조류, 홍조류, 및 남조류와 같은 해조류에 의한 표면 부착 및 증식에 의해 외양이나 기능이 손상되기 쉽다.Specifically, when exposed to water for a long period of time, ship bottoms, subsurface structures, fishing nets, etc. are exposed to various aquatic organisms including barnacles, clams, mussels and limpets, plants such as seaweed, and bacteria, brown algae, Appearance and functions are easily damaged due to surface attachment and proliferation by seaweeds such as red algae and blue-green algae.
특히, 이러한 수중생물이 선저에 부착하여 증식할 때, 선박의 표면을 전체적으로 거칠게 만들어 선박의 속도를 감소시키고 선박에 의해 소모되는 연료를 통상 10% 이상 증가시킬 수 있다. 그러므로 수중생물을 선저로부터 제거하기 위해서는 과도한 노동력과 작업시간이 많이 요구된다. In particular, when these aquatic organisms attach to and proliferate on the bottom of a ship, the overall surface of the ship is roughened, reducing the speed of the ship and increasing fuel consumed by the ship by 10% or more. Therefore, in order to remove aquatic organisms from the bottom of the ship, excessive labor and work time are required.
또한, 예를 들어 박테리아가 수면 하부 구조물에 부착하여 증식하거나, 점액(slims, biofilm)이 부착하여 부패를 일으키거나, 대형 점착성 생물이 수면 하부 구조물, 예컨대 강철 구조의 표면에 부착하여 증식함으로써 수면 하부 구조물에 제공된 부식방지용 코팅의 손상을 일으키는 경우, 수면 하부 구조물의 강도와 기능의 저하와 같은 손상을 가져와 수면 하부 구조물의 수명을 크게 단축시킬 수 있는 위험이 있고, 선박의 경우 속도저하의 주요원인으로 작용하여 연료소모량 증가는 물론 이산화탄소 등 배기가스 배출의 증대, 선박 이동과정에서 외래생물의 전파 등 경제적, 환경적 심각한 피해를 초래한다.In addition, for example, bacteria adhere to sub-water structures to proliferate, slims (biofilm) adhere to and cause decay, or large adherent organisms adhere to and proliferate on the surface of sub-water structures, such as steel structures, under the water surface. In the case of damage to the anti-corrosion coating provided on the structure, there is a risk of significantly shortening the life of the sub-surface structure by causing damage such as a decrease in the strength and function of the sub-surface structure, and in the case of ships, it is a major cause of speed reduction. As a result, it causes serious economic and environmental damages such as increased fuel consumption, increased exhaust gas emissions such as carbon dioxide, and propagation of alien organisms during ship movement.
이 중 선체의 손상을 방지하기 위해 합성수지와 유기용제 및 안료로 이루어진 도장용 도료를 사용하고 있다. 그러나 이러한 도료는 휘발성 유기화합물(VOC)을 포함하여 기타 유해물질이 필수적으로 발생하여 인체에 유해한 영향을 줄 뿐만 아니라 환경에 유해한 영향을 주는 문제점이 있다. 상기의 문제점을 해결하기 위하여 무기질 비금속 재료를 사용하는 세라믹 도료와 유기와 무기 복합재를 사용하는 도료가 개발되어 시판되고 있다. 그러나, 종래의 세라믹 도료는 고온에서 경화되기 때문에 일반 유기 도료에 비하여 시공성이 떨어질 뿐만 아니라 지촉 건조시간이 길어 시공시 오염이 발생하는 등의 문제점이 있다. 또한, 종래의 세라믹 도료는 기재와의 부착성이 떨어져 내구성이 저하되고 열, 수분, 염 등에 대한 내성이 떨어지는 문제점이 있다. Among them, paint for painting made of synthetic resin, organic solvent and pigment is used to prevent damage to the hull. However, such paints inevitably generate other harmful substances, including volatile organic compounds (VOCs), which have a harmful effect on the human body as well as on the environment. In order to solve the above problems, ceramic paints using inorganic non-metallic materials and paints using organic and inorganic composites have been developed and marketed. However, since conventional ceramic paints are cured at a high temperature, they have problems such as poor workability compared to general organic paints, and a long drying time to touch, resulting in contamination during application. In addition, the conventional ceramic paint has a problem in that adhesion to the substrate is lowered, durability is lowered, and resistance to heat, moisture, salt, and the like is lowered.
또한, 오손생물의 부착 등 방오를 목적으로 주석, 구리화합물 등 다양한 무기 살생물제(Biocides)를 유기용제 등에 혼합하여 방오용 코팅물질을 개발하여 사용하고 있으나, 무기 살생물제의 경우 무차별적으로 해양생물에 작용하여 소멸시키거나 심각한 환경호르몬 등을 발생시켜 해양생물체의 유전자변형이나 생태계 파괴는 물론 인간이 섭취할 경우 중금속 오염이나 암 유발 등 환경문제의 주요 원인으로 전 세계 각국의 엄격한 규제를 받고 있다. In addition, for the purpose of antifouling, such as the attachment of fouling organisms, various inorganic biocides (Biocides) such as tin and copper compounds are mixed with organic solvents to develop and use antifouling coating materials, but in the case of inorganic biocides, indiscriminate It is a major cause of environmental problems such as genetic modification of marine organisms or ecosystem destruction by acting on and destroying marine organisms or generating serious environmental hormones. there is.
그러므로, 환경오염 및 유해물질 방출을 방지하면서 우수한 방오 성능을 나타낼 수 있는 방오용 도료의 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for the development of antifouling paints capable of exhibiting excellent antifouling performance while preventing environmental pollution and emission of harmful substances.
아울러, UV 경화형 방오코팅 조성물은 광경화 시스템을 적용시킬 수 없는 내륙 양식장용 콘크리트수조, 물탱크 등 각종 탱크의 내부코팅, 해수수송용 파이프코팅에 적용할 수 없는 문제점을 가지고 있다.In addition, the UV curable antifouling coating composition has a problem in that it cannot be applied to the internal coating of various tanks such as concrete tanks for inland fish farms, water tanks, and pipe coatings for seawater transportation, to which a photocuring system cannot be applied.
뿐만 아니라, 종래의 방오용 도료는 고온의 열 경화 또는 UV 광에 의한 경화 방식으로 경화되었으나, 방오 성분이 고온 또는 UV 광에 노출되면 상기 방오 성분의 기능이 저하되는 문제가 있다.In addition, conventional antifouling paints are cured by high-temperature heat curing or curing by UV light, but when the antifouling component is exposed to high temperature or UV light, the function of the antifouling component deteriorates.
이에 따라, 방오 성분의 기능이 저하되지 않고 광경화 시스템이 적용될 수 없는 곳에서도 쉽게 적용할 수 있는 상온 경화형 방오용 도료의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a demand for the development of room temperature curing type antifouling paint that can be easily applied even where the function of the antifouling component is not deteriorated and a photocuring system cannot be applied.
본 발명과 관련된 선행문헌으로는 대한민국 공개특허 제10-2016-0014854호(2016.02.12 공개)에 "티몰을 포함하는 방오제 및 방오도료 조성물"이 기재되어 있다.As prior literature related to the present invention, Korean Patent Publication No. 10-2016-0014854 (published on February 12, 2016) describes "antifouling agent and antifouling paint composition containing thymol".
따라서, 본 발명의 목적은 식물성 천연오일 기반의 천연 에폭시 수지를 이용하여 환경오염 및 유해물질 방출을 방지하면서 우수한 방오 성능을 나타낼 수 있고, 상온에서 경화가 가능함에 따라 적용 대상의 한계를 극복하고 또한 방오 성분의 기능 저하를 방지하는 친환경 방오코팅 조성물을 제공하는데 있다.Therefore, an object of the present invention is to overcome the limitations of the application target as it can exhibit excellent antifouling performance while preventing environmental pollution and the release of harmful substances by using a vegetable natural oil-based natural epoxy resin, and can be cured at room temperature. It is to provide an eco-friendly antifouling coating composition that prevents deterioration of antifouling components.
또한, 본 발명의 다른 목적은 기재 상에 천연 에폭시 수지 기반의 친환경 방오코팅 조성물이 도포된 친환경 방오코팅막을 제공하는데 있다.In addition, another object of the present invention is to provide an eco-friendly antifouling coating film coated with a natural epoxy resin-based antifouling coating composition on a substrate.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problem (s), and another problem (s) not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매 및 필러를 포함하는 린시드 에폭시 수지(linseed epoxy resin); 및 바이오사이드(biocide);를 포함하고, 상기 경화제는 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함하며, 상온에서 경화되는 것을 특징으로 하는 친환경 방오코팅 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is an epoxy modified fatty acid ester, a curing agent, a linseed epoxy resin containing a catalyst and a filler (linseed epoxy resin); and biocide; wherein the curing agent includes an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent, and provides an eco-friendly antifouling coating composition that is cured at room temperature.
바람직하게는, 상기 산무수물계 경화제는 메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA) 및 무수 트리멜리트산(TMA)을 포함할 수 있다.Preferably, the acid anhydride-based curing agent may include methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) and trimellitic anhydride (TMA).
또한, 본 발명은 기재; 및 상기 기재 상에 도포된 친환경 방오코팅 조성물;을 포함하는 친환경 방오코팅막을 제공한다.In addition, the present invention is a substrate; It provides an eco-friendly antifouling coating film comprising; and an eco-friendly antifouling coating composition applied on the substrate.
본 발명에 따른 방오코팅 조성물은 천연 오일을 기반으로 한 린시드 에폭시 수지를 포함하여 단단하고 결합력이 강한 친환경 방오코팅 조성물을 제조할 수 있고, 적어도 4년 이상의 수명을 가지는 방오코팅 조성물을 제조할 수 있다. The antifouling coating composition according to the present invention includes a linseed epoxy resin based on natural oil to prepare an eco-friendly antifouling coating composition that is hard and has strong binding force, and can prepare an antifouling coating composition having a lifespan of at least 4 years or more. there is.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물에는 고알파 오메가-3 불포화 지방산이 포함되어 있어 항균성을 가질 수 있으며, 천연 오일로 제조되어 특정 시간이 지난 후 미생물이나 동물에 의해 생분해될 수 있으므로, 자연 친화적이다. In addition, the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention contains high-alpha omega-3 unsaturated fatty acids to have antibacterial properties, and is made of natural oil and can be biodegraded by microorganisms or animals after a certain period of time, so it is environmentally friendly. am.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 바이오사이드를 포함하여 오손생물의 정착 또는 부착을 방지할 수 있고, 정착 또는 부착된 오손생물을 박멸시킬 수 있어 방오 성능을 향상시킬 수 있다. In addition, the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention can prevent the fixation or attachment of fouling organisms, including biocide, and can eradicate the fouling organisms that are fixed or attached, thereby improving antifouling performance.
또한, 본 발명은 친환경 방오코팅 조성물에 포함되는 이버멕틴, 메데토미딘, 징크 피라치온을 최적의 함량으로 포함시켜 방오 성능 향상 및 방오 수명 연장의 효과뿐 아니라, 방오코팅 조성물의 제조 비용을 최소화할 수 있다.In addition, the present invention includes ivermectin, medetomidine, and zinc pyrathion included in the eco-friendly antifouling coating composition in optimal amounts to improve antifouling performance and extend antifouling life, as well as to minimize the manufacturing cost of the antifouling coating composition. can
나아가 본 발명의 조성물은 상온에서 경화됨에 따라 방오 성분들의 기능이 저하되지 않고 우수한 방오 성능을 발현할 수 있다.Furthermore, as the composition of the present invention is cured at room temperature, the functions of antifouling components are not deteriorated and excellent antifouling performance can be exhibited.
아울러, 본 발명의 조성물은 상온에서 경화됨에 따라 광경화 시스템을 적용할 수 없는 대상에 쉽게 적용이 가능하다.In addition, the composition of the present invention can be easily applied to a target to which a photocuring system cannot be applied as it is cured at room temperature.
이하 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다.Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail. The advantages and features of the present invention, and how to achieve them, will become clear with reference to the detailed descriptions of the following examples.
그러나 본 발명은 이하에 개시되는 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.However, the present invention is not limited by the embodiments disclosed below, but will be implemented in a variety of different forms, only the present embodiments make the disclosure of the present invention complete, and common knowledge in the art to which the present invention pertains. It is provided to completely inform the person who has the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims.
또한, 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기술 등이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그에 관한 자세한 설명은 생략하기로 한다.In addition, in the description of the present invention, if it is determined that related known technologies may obscure the gist of the present invention, a detailed description thereof will be omitted.
본 발명은 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매 및 필러를 포함하는 린시드 에폭시 수지(linseed epoxy resin); 및 바이오사이드(biocide);를 포함하고, 상기 경화제는 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함하며, 상온에서 경화가 가능한 친환경 방오코팅 조성물을 제공한다.The present invention relates to a linseed epoxy resin including an epoxy-modified fatty acid ester, a curing agent, a catalyst, and a filler; and biocide; wherein the curing agent includes an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent, and provides an eco-friendly antifouling coating composition curable at room temperature.
본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 천연 린시드 오일로 제조된 천연 에폭시 수지를 사용하여 환경오염에 대한 위험성 및 유해물질 배출에 대한 위험성이 없으며, 미생물에 의해 생분해될 수 있어 환경 친화적이다. 또한, 친환경 방오코팅 조성물은 상호 결합된 오일을 기반으로 한 물질을 사용하여 단단하고 결합력이 강한 방오코팅 조성물을 제조할 수 있으며, 고알파 오메가-3 불포화 지방산을 포함하여 항균성을 가질 수 있고, 방오코팅 조성물의 수명을 향상시킬 수 있고, 바이오사이드를 포함하여 오손생물(물속에 살고 있는 미생물, 식물, 말류, 동물 등 다양한 생물들이 선박, 해양설비, 로프, 그물망 등 해양구조물에 부착하여 바람직하지 않은 영향을 주는 생물을 의미)이 정착하거나 부착되는 것을 방지하고 정착하거나 부착된 오손생물을 박멸시킬 수 있다.The eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention uses a natural epoxy resin made of natural linseed oil, so there is no risk of environmental pollution and no risk of harmful substance discharge, and it is biodegradable by microorganisms and is therefore environmentally friendly. In addition, the eco-friendly antifouling coating composition can prepare a hard and strong antifouling coating composition by using a material based on mutually bound oil, and can have antibacterial properties by including high alpha omega-3 unsaturated fatty acid, and antifouling. It can improve the lifespan of the coating composition, and fouling organisms (microorganisms, plants, horses, animals, etc. living in water), including biocides, adhere to marine structures such as ships, marine facilities, ropes, and Influencing organisms) can be prevented from settling or attaching, and fouling organisms can be eradicated.
본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물에서 린시드 에폭시 수지는 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매 및 필러를 포함하고, 상기 경화제는 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함한다.In the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention, the linseed epoxy resin includes an epoxy-modified fatty acid ester, a curing agent, a catalyst, and a filler, and the curing agent includes an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent.
이때, 상기 에폭시 변성 지방산 에스테르는 에폭시화된 고알파 리놀렌산(linolenic acid) 린시드 오일이고, 알파 리놀렌산은 에폭시 변성 지방산 에스테르 총 중량의 적어도 60 중량%가 포함되며, 70 ~ 80 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 에폭시 변성 지방산 에스테르의 옥시란 값(oxirane value)은 5.5 ~ 15이고, 아이오딘 값(iodine value)이 125 ~ 250 g인 불포화 천연 식물성 기름으로 제조될 수 있다.At this time, the epoxy-modified fatty acid ester is an epoxidized high-alpha linolenic acid linseed oil, and the alpha-linolenic acid is included in at least 60% by weight and 70 to 80% by weight of the total weight of the epoxy-modified fatty acid ester. desirable. The epoxy-modified fatty acid ester may have an oxirane value of 5.5 to 15 and an iodine value of 125 to 250 g of unsaturated natural vegetable oil.
상기 에폭시 변성 지방산 에스테르는 고농도의 불포화 지방산을 포함하고 있기 때문에 단위 중량당 더 많은 물질을 가교 결합 및 중합시킬 수 있다. 상호 결합된 오일을 기반으로 한 물질을 사용함으로써 단단하고 결합력이 강한 에폭시 수지를 제조할 수 있다. 또한, 고알파 오메가-3 불포화 지방산이 포함되어 있어 항균성을 가질 수 있으며, 천연 오일로 제조되어 특정 시간이 지난 후 미생물에 의해 생분해될 수 있으므로, 자연 친화적이다. Since the epoxy-modified fatty acid ester contains a high concentration of unsaturated fatty acids, more materials can be cross-linked and polymerized per unit weight. By using materials based on mutually bonded oils, it is possible to produce hard and strong epoxy resins. In addition, since it contains high-alpha omega-3 unsaturated fatty acids, it may have antibacterial properties, and since it is made of natural oil and can be biodegraded by microorganisms after a certain period of time, it is nature-friendly.
다음으로 상기 경화제는 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함한다. 본 발명의 친환경 방오코팅 조성물은 상기 경화제를 포함하여 상온 경화가 가능하다. 본 발명에서 상온 경화형 코팅 조성물은 25~35℃에서 경화가 가능한 조성물을 의미한다. 본 발명의 친환경 방오 코팅 조성물은 25~35℃의 상온에서 자연적으로 경화가 가능할 뿐만 아니라, 이를테면 80 ℃ 이하의 비교적 저온에서의 가열 경화도 가능하다.Next, the curing agent includes an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent. The eco-friendly antifouling coating composition of the present invention can be cured at room temperature by including the curing agent. In the present invention, the room temperature curable coating composition means a composition capable of curing at 25 to 35 ° C. The eco-friendly antifouling coating composition of the present invention can be cured naturally at room temperature of 25 to 35 ° C, and can also be cured by heating at a relatively low temperature, for example, 80 ° C or less.
이처럼, 본 발명의 조성물은 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함하는 경화제를 이용함에 따라 에폭시 수지가 상온에서 경화될 수 있는 효과를 갖는다.As such, the composition of the present invention has an effect that the epoxy resin can be cured at room temperature by using a curing agent containing an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent.
상기 지방족 아민계 경화제의 종류가 특별히 제한되는 것은 아니고 본 발명의 방오코팅 조성물의 상온 경화가 가능한 지방족 아민계 경화제가 사용될 수 있다. 바람직하게는 폴리아미노 아마이드 경화제가 사용될 수 있다.The type of the aliphatic amine-based curing agent is not particularly limited, and an aliphatic amine-based curing agent capable of room temperature curing of the antifouling coating composition of the present invention may be used. Preferably, a polyamino amide curing agent may be used.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 경화제가 산무수물계 경화제로 구성될 수 있고, 상기 산무수물계 경화제는 메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA), 헥사하이드로 무수프탈산, 테트라하이드로 무수프탈산, 메틸테트라하이드로 무수프탈산, 엔도메틸렌테트라하이드로 무수프탈산, 메틸나딕산 무수물, 메틸부테닐테트라하이드로 무수프탈산, 수소화 메틸나딕산 무수물, 트리알킬테트라하이드로 무수프탈산, 사이클로헥산트리카복실산 무수물, 메틸사이클로헥센디카복실산 무수물, 메틸사이클로헥산테트라카복실산 이무수물, 무수 말레산, 무수프탈산, 무수 숙신산, 도데세닐 무수 숙신산, 옥테닐숙신산 무수물, 무수 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산(TMA), 알킬스티렌-무수 말레산 공중합체, 클로렌드산 무수물, 폴리아젤라인산 무수물, 무수 벤조페논테트라카복실산, 에틸렌글리콜비스안하이드로트리멜리테이트, 글리세롤트리스트리멜리테이트, 글리세린비스(안하이드로트리멜리테이트)모노아세테이트, 벤조페논테트라카복실산, 폴리아디핀산 무수물, 폴리세바신산 무수물, 폴리(에틸옥타데칸이산) 무수물, 폴리(페닐헥사데칸이산) 무수물, 헤트산 무수물 및 노르보르난-2,3-디카복실산 무수물로 이루어진 군 가운데 1종 이상을 포함할 수 있다.More preferably, the curing agent of the present invention may be composed of an acid anhydride-based curing agent, the acid anhydride-based curing agent is methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA), hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride , endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, methylbutenyltetrahydrophthalic anhydride, hydrogenated methylnadic anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride, cyclohexanetricarboxylic anhydride, methylcyclohexenedicarboxylic anhydride, methylcyclohexane Tetracarboxylic dianhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, octenylsuccinic anhydride, pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride (TMA), alkylstyrene-maleic anhydride copolymer, chlorendic acid Anhydride, polyazelaic acid anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid anhydride, ethylene glycol bisanhydrotrimellitate, glycerol tristrimellitate, glycerin bis(anhydrotrimellitate) monoacetate, benzophenonetetracarboxylic acid, polyadipic acid anhydride, It may contain at least one member from the group consisting of polysebacic acid anhydride, poly(ethyloctadecanedioic acid) anhydride, poly(phenylhexadecanedioic acid) anhydride, hetonic acid anhydride and norbornane-2,3-dicarboxylic acid anhydride. .
아울러, 보다 바람직하게는 상기 산무수물계 경화제는 메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA) 및 무수 트리멜리트산(TMA)을 포함할 수 있다.In addition, more preferably, the acid anhydride-based curing agent may include methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) and trimellitic anhydride (TMA).
상기 촉매는 다염기 산이고, 아세트산(acetic acid), (Z)-2-부텐디오익애시드((Z)-2-butenedioic acid), 토실릭 애시드(toxilic acid), 말레이닉 애시드(maleinic acid), 시스-1,2-에틸렌디카르복실릭 애시드(cis-1,2-ethylenedicarboxylic acid) 등을 사용할 수 있다. The catalyst is a polybasic acid, acetic acid, (Z) -2-butenedioic acid, toxilic acid, maleinic acid , cis-1,2-ethylenedicarboxylic acid, and the like can be used.
상기 필러는 불활성 성분으로 가요성 또는 내구성과 같은 특성을 향상시키고 경화 후 조성물의 부피를 증가시킬 수 있다. 필러로는 칼슘 포스페이트, 고무 조각, 미세 프레이크, 점토, 글래스 비드, 칼슘 카보네이트, 활석, 실리카 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. The filler is an inactive component that can improve properties such as flexibility or durability and increase the volume of the composition after curing. As the filler, calcium phosphate, rubber pieces, fine flakes, clay, glass beads, calcium carbonate, talc, silica, or mixtures thereof may be used.
바람직하게는 본 발명에 따른 상기 린시드 에폭시 수지는 린시드 에폭시 수지 100 중량%를 기준으로 상기 에폭시 변성 지방산 에스테르 40 ~ 60 중량%, 상기 산무수물계 경화제 5 ~ 20 중량%, 상기 촉매 및 필러가 0.5 ~ 8.5 중량% 및 용매 15 ∼ 40중량%를 포함할 수 있다.Preferably, the linseed epoxy resin according to the present invention comprises 40 to 60% by weight of the epoxy-modified fatty acid ester, 5 to 20% by weight of the acid anhydride-based curing agent, and the catalyst and filler based on 100% by weight of the linseed epoxy resin. 0.5 to 8.5% by weight and 15 to 40% by weight of the solvent may be included.
이처럼, 본 발명의 방오코팅 조성물은 상기 린시드 에폭시 수지의 성분 및 조성을 제어하여 상온에서 경화가 가능한 효과를 가질 수 있다.As such, the antifouling coating composition of the present invention can have an effect capable of curing at room temperature by controlling the components and composition of the linseed epoxy resin.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 바이오사이드를 포함하고, 상기 바이오사이드는 이버멕틴 및 메데토미딘을 포함할 수 있다.In addition, the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention includes a biocide, and the biocide may include ivermectin and medetomidine.
상기 이버멕틴은 일부 박테리아, 바이러스, 해조류와 따개비의 성장을 방해하거나 신경계에 작용하여 고사시킬 수 있다. 특히, 상기 이버멕틴은 특별한 오염원(foulant) 및 자연 물질을 타겟으로 하여 살생 물질의 역할을 할 수 있으며, 해수에 용해되지 않기 때문에 방오 성능을 오래 지속시킬 수 있어 수명을 향상시킬 수 있고, 자연에 노출되면 생분해될 수 있다. 예를 들어, 따개비 유충이 표면에 정착하면 신경계에 영향을 끼쳐 따개비 유충을 박멸할 수 있으며, 90 중량% 이상의 유충을 박멸시킬 수 있어 우수한 방오 성능을 나타낸다. The ivermectin can inhibit the growth of some bacteria, viruses, algae and barnacles or act on the nervous system to kill them. In particular, the ivermectin can act as a biocidal material by targeting special foulants and natural substances, and since it is not soluble in seawater, it can maintain antifouling performance for a long time and improve lifespan. May be biodegradable if exposed. For example, when barnacle larvae settle on the surface, it can affect the nervous system to eradicate barnacle larvae, and it can eradicate 90% by weight or more of larvae, showing excellent antifouling performance.
상기 이버멕틴은 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.001 ~ 0.5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 이버멕틴이 0.001 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 오손생물(biofouling organism)의 성장을 저하시키지 못하고 방오 기능을 유지하는 시간이 단축되는 문제가 있으며, 0.5 중량%를 초과하는 경우에는 방오 성능을 나타내는데 필요한 함량 이상이 포함되어 비경제적이며, 과량의 이버멕틴이 포함되어 주변 해양생태계에 악영향을 미칠 우려가 있다. The ivermectin is preferably included in an amount of 0.001 to 0.5% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin. When the ivermectin is included in less than 0.001% by weight, there is a problem in that the growth of biofouling organisms is not reduced and the time for maintaining the antifouling function is shortened. It is uneconomical because it contains more than the necessary content, and there is a risk of adversely affecting the surrounding marine ecosystem due to the excessive amount of ivermectin.
상기 메데토미딘은 박테리아, 바이러스, 미역, 다시마 등의 해조류, 따개비, 홍합, 굴 등의 오손생물이 방오코팅 조성물로 형성된 코팅물에 정착하거나 부착되는 것을 방지할 수 있고, 특히 서관충과 같은 강한 파울링(fouling)을 나타내는 오손생물에 더욱 효과적으로 방오성능을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 따개비 유충의 정착 이동 단계에 영향을 끼쳐 따개비 유충이 정착하거나 부착되는 것을 방지할 수 있다. The medetomidine can prevent fouling organisms such as bacteria, viruses, seaweed, seaweed, kelp, barnacles, mussels, and oysters from settling or attaching to the coating formed of the antifouling coating composition, and in particular, strong fouling such as tube worms. It can exhibit antifouling performance more effectively against fouling organisms that show fouling. For example, it can prevent barnacle larvae from settling or attaching by influencing the settlement migration phase of barnacle larvae.
상기 메데토미딘은 상기 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.001 ~ 0.1 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 메데토미딘이 0.001 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 방오 기능을 유지하는 시간이 단축되는 문제가 있고, 0.1 중량%를 초과하는 경우에는 방오 기능의 개선효과가 미미하고 과도하게 첨가되어 생태계에 악영향을 미칠 우려가 있다. The medetomidine is preferably included in an amount of 0.001 to 0.1% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin. When the medetomidine is included in less than 0.001% by weight, there is a problem in that the time for maintaining the antifouling function is shortened, and when it exceeds 0.1% by weight, the effect of improving the antifouling function is insignificant and excessively added, adversely affecting the ecosystem. may affect
따라서, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 바이오사이드로 메데토미딘을 포함하여 오손생물이 정착하거나 부착되는 것을 방지하고, 이버멕틴을 포함하여 정착하거나 부착된 오손생물을 박멸시킬 수 있다.Therefore, the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention includes medetomidine as a biocide to prevent fouling organisms from settling or attaching, and contains ivermectin to eradicate fouling organisms that have settled or attached thereto.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 바이오사이드로 징크 피리치온을 추가적으로 소량 포함할 수 있다. In addition, the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention may additionally include a small amount of zinc pyrithione as a biocide.
본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 상기 징크 피리치온을 소량 포함함으로써, 미생물과 대형 조류(macro algae)에 대한 방오성능을 더욱 향상시킬 수 있다. 구체적으로 징크 피리치온은 박테리아에 의해 형성되는 생물막의 생성을 방지하고 미세조류의 접착 및 성장을 방해할 수 있다. The eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention may further improve antifouling performance against microorganisms and macroalgae by including a small amount of the zinc pyrithione. Specifically, zinc pyrithione can prevent the formation of a biofilm formed by bacteria and hinder the adhesion and growth of microalgae.
상기 징크 피리치온은 상기 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.0001 ~ 0.01중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 징크 피리치온이 0.0001 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 방오 기능이 저하되는 문제가 있고, 0.01 중량%를 초과하는 경우에는 필요 이상의 징크 피리치온이 포함되어 비경제적이며, 과다 첨가로 인해 용출되는 경우 환경오염 및 일부 해양생물에 악영향을 미칠 수 있다. The zinc pyrithione is preferably included in an amount of 0.0001 to 0.01% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin. When the zinc pyrithione is included in less than 0.0001% by weight, there is a problem in that the antifouling function is lowered, and when it exceeds 0.01% by weight, zinc pyrithione is included more than necessary, which is uneconomical, and elution due to excessive addition It can cause environmental pollution and adverse effects on some marine life.
본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물은 이버멕틴, 메데토미딘 및 징크 피리치온을 전술한 바와 같은 최적의 함량으로 친환경 방오코팅 조성물에 포함시켜 방오 효과 향상 및 방오 수명 연장의 효과뿐 아니라, 방오코팅 조성물의 제조 비용을 최소화할 수 있다.The eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention includes ivermectin, medetomidine, and zinc pyrithione in an optimal amount as described above to improve the antifouling effect and extend the antifouling lifespan, as well as antifouling coating The manufacturing cost of the composition can be minimized.
또한, 본 발명은 기재; 및 상기 기재 상에 도포된 친환경 방오코팅 조성물;을 포함하는 방오코팅막을 제공한다.In addition, the present invention is a substrate; It provides an antifouling coating film comprising; and an eco-friendly antifouling coating composition applied on the substrate.
본 발명에 따른 방오코팅막은 린시드 에폭시 수지가 사용됨으로써, 다양한 형태로 제조될 수 있고, 대부분의 기재에 결합시킬 수 있다. 상기 기재는 선박, 해수용 냉각수 배출 파이프, 지지 구조물, 케이블, 어망, 어구, 로프, 부표, 가두리양식장용 콘크리트 수조 등일 수 있다. The antifouling coating film according to the present invention can be manufactured in various forms by using a linseed epoxy resin, and can be bonded to most substrates. The substrate may be a vessel, a cooling water discharge pipe for seawater, a supporting structure, a cable, a fishing net, a fishing gear, a rope, a buoy, a concrete tank for a fish farm, and the like.
아울러 상술한 것처럼, 본 발명에 따른 방오코팅 조성물은 상온 경화가 가능하기 때문에 광경화 시스템을 적용할 수 없는 대상물에 적용할 수 있다는 큰 장점이 있다.In addition, as described above, the antifouling coating composition according to the present invention has a great advantage in that it can be applied to an object to which a photocuring system cannot be applied because it can be cured at room temperature.
또한, 본 발명은 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매 및 필러를 포함하는 린시드 에폭시 수지를 제조하는 단계;In addition, the present invention comprises the steps of preparing a linseed epoxy resin containing an epoxy-modified fatty acid ester, a curing agent, a catalyst and a filler;
이버멕틴과 글리세롤 포말을 혼합하여 이버멕틴 혼합물을 제조하는 단계;Preparing an ivermectin mixture by mixing ivermectin and glycerol formal;
메데토미딘과 금속산화물 나노입자를 혼합하여 메데토미딘 혼합물을 제조하는 단계; 및Preparing a medetomidine mixture by mixing medetomidine and metal oxide nanoparticles; and
상기 제조된 린시드 에폭시 수지, 상기 이버멕틴 혼합물 및 상기 메데토미딘 혼합물을 혼합하는 단계;를 포함하는 친환경 방오코팅 조성물의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing an eco-friendly antifouling coating composition comprising the step of mixing the prepared linseed epoxy resin, the ivermectin mixture, and the medetomidine mixture.
본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물의 제조방법은 에폭시 변성 지방산 에스테르, 경화제, 촉매 및 필러를 포함하는 린시드 에폭시 수지를 제조하는 단계를 포함한다. The manufacturing method of the eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention includes preparing a linseed epoxy resin including an epoxy-modified fatty acid ester, a curing agent, a catalyst, and a filler.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물의 제조방법은 이버멕틴 혼합물, 메데토미딘 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.In addition, the method for preparing an eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention includes preparing an ivermectin mixture and a medetomidine mixture.
이때, 상기 이버멕틴 혼합물은 이버멕틴과 글리세롤 포말을 혼합하여 제조되고, 글리세롤 포말을 포함하여 방오성능을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 글리세롤 포말은 이버멕틴 총 중량의 5 ~ 9 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 글리세롤 포말이 5 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 이버멕틴 혼합물이 글리세롤 포말 단위 면적당 미량 존재하여 방오 효과 증대에 기여하는 효과가 미미하고, 9 중량%를 초과하는 경우에는 과다 함유에도 불구하고 방오 기능 증대 효과가 전혀 없어 경제적이지 못한 문제가 있다. In this case, the ivermectin mixture is prepared by mixing ivermectin and glycerol formal, and the antifouling performance may be further improved by including glycerol formal. The glycerol formal is preferably included in 5 to 9% by weight of the total weight of ivermectin. When the glycerol form is included in less than 5% by weight, the ivermectin mixture is present in a small amount per unit area of the glycerol form, so the effect contributing to the increase in the antifouling effect is insignificant, and when it exceeds 9% by weight, the antifouling function despite the excessive content There is a problem that is not economical because there is no increase effect at all.
상기 메데토미딘 혼합물은 메데토미딘과 ZnO, SiO2 및 TiO2와 같은 금속산화물 나노입자를 혼합하여 제조된다. 이때, 에탄올과 같은 소량의 희석제가 같이 혼합될 수 있다. 상기 메데토미딘 혼합물은 금속산화물 나노입자를 포함함으로써, 표면적이 넓은 나노입자와 결합하여 린시드 에폭시 수지 내에서 균일하게 분포되게 할 수 있고, 용출되는 메데토미딘을 적정 수준으로 유지하여 방오 성능을 장시간 유지할 수 있는 효과가 있다.The medetomidine mixture is prepared by mixing medetomidine with metal oxide nanoparticles such as ZnO, SiO 2 and TiO 2 . At this time, a small amount of diluent such as ethanol may be mixed together. The medetomidine mixture contains metal oxide nanoparticles, so that they can be uniformly distributed in the linseed epoxy resin by binding to the nanoparticles with a large surface area, and maintaining the eluted medetomidine at an appropriate level to improve antifouling performance It has an effect that can be maintained for a long time.
또한, 본 발명에 따른 친환경 방오코팅 조성물의 제조방법은 상기 메데토미딘 혼합물을 제조한 후 징크 피리치온을 금속산화물 나노입자와 혼합하여 징크 피리치온 혼합물을 제조하여 상기 제조된 린시드 에폭시 수지에 혼합하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, in the method for producing an eco-friendly antifouling coating composition according to the present invention, after preparing the medetomidine mixture, zinc pyrithione is mixed with metal oxide nanoparticles to prepare a zinc pyrithione mixture, and the prepared linseed epoxy resin A mixing step may be further included.
이때, 상기 징크 피리치온은 금속산화물 나노입자와 혼합하여 린시드 에폭시 수지에 포함됨으로써 전술한 바와 같은 효과를 발휘할 수 있다. In this case, the zinc pyrithione may exhibit the above-described effects by being mixed with the metal oxide nanoparticles and included in the linseed epoxy resin.
실시예 1: 친환경 방오코팅 조성물 1Example 1: Eco-friendly antifouling coating composition 1
에폭시 변성 지방산 에스테르는 에폭시드화된 고알파 리놀렌산 린시드 오일이다. 고알파 리놀렌산 린시드 오일에는 적어도 60 중량%, 바람직하게는 70 ~ 80 중량%의 알파 리놀렌산이 포함되어 있다. Epoxy modified fatty acid esters are epoxidized high alpha linolenic acid linseed oils. The high alpha linolenic acid linseed oil contains at least 60% by weight of alpha linolenic acid, preferably 70 to 80% by weight.
린시드 오일의 에폭시화 반응은 과산화수소와 아세트산(순도 98%)을 이용하여 수행되었다. 유기상의 톨루엔 희석액을 첨가하였으며, 100중량% 아세트산을 촉매로 사용하였다. 과산화수소(H2O2)/아세트산/린시드 오일의 몰비는 10/2/1부터 1/1/1범위로 할 수 있다. 30 중량%의 H2O2를 린시드 오일, 톨루엔 및 아세트산으로 형성된 반응 혼합물에 드롭 와이즈 방식으로 첨가하였다. 온도는 상온으로 유지시켰다. The epoxidation reaction of linseed oil was carried out using hydrogen peroxide and acetic acid (purity 98%). A toluene dilution of the organic phase was added and 100 wt% acetic acid was used as catalyst. The molar ratio of hydrogen peroxide (H 2 O 2 )/acetic acid/linseed oil can be in the range of 10/2/1 to 1/1/1. 30% by weight of H 2 O 2 was added drop wise to the reaction mixture formed from linseed oil, toluene and acetic acid. The temperature was maintained at room temperature.
과산화수소가 반응 플라스크로 첨가되면, 교반하면서 온도를 60 ℃로 가열하고 22시간 동안 반응시켰다. 유상 성분을 분리시키고, 물로 수 차례 세척한 후 포화 NaHCO3 용액으로 세척하여 pH가 중성이 되게 하였다. 얻어진 용액을 건조시키고, 진공 상태에서 열로 증발시키고 용매를 제거하였다.When hydrogen peroxide was added to the reaction flask, the temperature was heated to 60° C. and reacted for 22 hours while stirring. The oil phase components were separated, washed several times with water and then washed with saturated NaHCO 3 solution to neutralize the pH. The resulting solution was dried, evaporated thermally in vacuo and the solvent removed.
에폭시 변성 지방산 에스테르를 경화제, 촉매 및 필러와 혼합하여 린시드 에폭시 수지를 제조하였다. 이때, 메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA) 및 무수 트리멜리트산(TMA)를 경화제로 사용하였다. 촉매는 다염기 산을 사용하였고, 필러로 인산칼슘을 사용하였다. A linseed epoxy resin was prepared by mixing an epoxy-modified fatty acid ester with a curing agent, a catalyst, and a filler. At this time, methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) and trimellitic anhydride (TMA) were used as curing agents. A polybasic acid was used as a catalyst and calcium phosphate was used as a filler.
린시드 에폭시 수지의 조성은 에폭시 변성 지방산 에스테르가 40 ~ 60 중량%, 경화제가 5 ~ 20 중량%, 촉매 및 필러가 0.5 ~ 8.5 중량%, 용매제로 아세톤을 15~40 중량%로 포함한다. 상기 조성은 상기 경화제가 아세톤에 용해되어 사용됨에 따라 2 액형으로 혼합된다. The composition of the linseed epoxy resin includes 40 to 60% by weight of epoxy modified fatty acid ester, 5 to 20% by weight of curing agent, 0.5 to 8.5% by weight of catalyst and filler, and 15 to 40% by weight of acetone as a solvent. The composition is mixed in a two-component type as the curing agent is dissolved in acetone and used.
이버멕틴과 글리세롤 포말은 혼합하여 이버멕틴 혼합물을 제조하였다. 이때, 이버멕틴은 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.001 ~ 0.5 중량%가 되게 혼합하였으며, 글리세롤 포말은 이버멕틴 총 중량의 5 ~ 9 중량%로 혼합하였다. Ivermectin and glycerol formal were mixed to prepare an ivermectin mixture. At this time, ivermectin was mixed at 0.001 to 0.5% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin, and glycerol formal was mixed at 5 to 9% by weight of the total weight of ivermectin.
다음으로, ZnO의 금속 산화물 나노입자와 메데토미딘을 혼합한 후 에탄올로 희석하여 메데토미딘 함량이 린시드 에폭시 수지 총 중량의0.001 ~ 0.1 중량%가 되게 메데토미딘 혼합물을 제조하였다. Next, a medetomidine mixture was prepared by mixing ZnO metal oxide nanoparticles and medetomidine and then diluting with ethanol so that the content of medetomidine was 0.001 to 0.1% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin.
상기에서 제조된 이버멕틴 혼합물과 메데토미딘 혼합물을 상기 린시드 에폭시 수지에 첨가하여 친환경 방오코팅 조성물을 제조하였다. An eco-friendly antifouling coating composition was prepared by adding the ivermectin mixture and medetomidine mixture prepared above to the linseed epoxy resin.
실시예 2: 친환경 방오코팅 조성물 2Example 2: Eco-friendly antifouling coating composition 2
SiO2 나노 입자와 징크 피리치온을 혼합하여 징크 피리치온 혼합물(징크 피리치온 함량이 에폭시 수지 총 중량의 0.0001 ~ 0.01 중량%)을 제조한 후 이를 상기 실시 예 1에서 제조된 친환경 방오코팅 조성물에 혼합하여 친환경 방오코팅 조성물을 제조하였다.After mixing SiO 2 nanoparticles and zinc pyrithione to prepare a zinc pyrithione mixture (zinc pyrithione content is 0.0001 to 0.01% by weight of the total weight of the epoxy resin), the eco-friendly antifouling coating prepared in Example 1 An eco-friendly antifouling coating composition was prepared by mixing with the composition.
상술한 실시예 1과 2는 모두 상온에서 경화가 가능하며, 특히 광경화 시스템이 적용되지 않는 내륙 양식장용 콘크리트 수조, 물탱크의 내부 코팅 등에 적용할 수 있다.All of the above-described Examples 1 and 2 can be cured at room temperature, and can be particularly applied to concrete tanks for inland fish farms and internal coatings of water tanks to which a photocuring system is not applied.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 통상의 기술자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 따라서, 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명의 범주 내에 포함되는 것으로 이해될 수 있을 것이다.Although the above has been described based on the embodiments of the present invention, various changes or modifications may be made at the level of those skilled in the art. Accordingly, it will be understood that such changes and modifications are included within the scope of the present invention as long as they do not depart from the scope of the present invention.
Claims (11)
상기 경화제는 지방족 아민계 경화제 또는 산무수물계 경화제를 포함하며,
상온에서 경화되는
친환경 방오코팅 조성물.
linseed epoxy resins containing epoxy modified fatty acid esters, curing agents, catalysts and fillers; and biocide;
The curing agent includes an aliphatic amine-based curing agent or an acid anhydride-based curing agent,
curing at room temperature
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 산무수물계 경화제는
메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA), 헥사하이드로 무수프탈산, 테트라하이드로 무수프탈산, 메틸테트라하이드로 무수프탈산, 엔도메틸렌테트라하이드로 무수프탈산, 메틸나딕산 무수물, 메틸부테닐테트라하이드로 무수프탈산, 수소화 메틸나딕산 무수물, 트리알킬테트라하이드로 무수프탈산, 사이클로헥산트리카복실산 무수물, 메틸사이클로헥센디카복실산 무수물, 메틸사이클로헥산테트라카복실산 이무수물, 무수 말레산, 무수프탈산, 무수 숙신산, 도데세닐 무수 숙신산, 옥테닐숙신산 무수물, 무수 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산(TMA), 알킬스티렌-무수 말레산 공중합체, 클로렌드산 무수물, 폴리아젤라인산 무수물, 무수 벤조페논테트라카복실산, 에틸렌글리콜비스안하이드로트리멜리테이트, 글리세롤트리스트리멜리테이트, 글리세린비스(안하이드로트리멜리테이트)모노아세테이트, 벤조페논테트라카복실산, 폴리아디핀산 무수물, 폴리세바신산 무수물, 폴리(에틸옥타데칸이산) 무수물, 폴리(페닐헥사데칸이산) 무수물, 헤트산 무수물 및 노르보르난-2,3-디카복실산 무수물로 이루어진 군 가운데 1종 이상을 포함하는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 1,
The acid anhydride-based curing agent
Methyl Hexahydrophthalic Anhydride (MeHHPA), Hexahydrophthalic Anhydride, Tetrahydrophthalic Anhydride, Methyltetrahydrophthalic Anhydride, Endomethylenetetrahydrophthalic Anhydride, Methylnadic Anhydride, Methylbutenyltetrahydrophthalic Anhydride, Hydrogenated Methylnadic Anhydride , trialkyltetrahydrophthalic anhydride, cyclohexanetricarboxylic acid anhydride, methylcyclohexenedicarboxylic acid anhydride, methylcyclohexanedetracarboxylic acid dianhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, octenylsuccinic anhydride, anhydrous Pyromellitic acid, trimellitic anhydride (TMA), alkylstyrene-maleic anhydride copolymer, chlorendic anhydride, polyazelaic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride, ethylene glycol bisanhydrotrimellitate, glycerol tristrimelli Tate, glycerin bis(anhydrotrimellitate) monoacetate, benzophenonetetracarboxylic acid, polyadipic acid anhydride, polysebacic acid anhydride, poly(ethyloctadecanedioic acid) anhydride, poly(phenylhexadecanedioic acid) anhydride, hetic acid anhydride And at least one member from the group consisting of norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride.
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 산무수물계 경화제는
메틸 헥사하이드로 무수프탈산 (MeHHPA) 및 무수 트리멜리트산(TMA)을 포함하는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 1,
The acid anhydride-based curing agent
containing methyl hexahydrophthalic anhydride (MeHHPA) and trimellitic anhydride (TMA).
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 린시드 에폭시 수지(linseed epoxy resin)는
상기 에폭시 변성 지방산 에스테르 40 ~ 60 중량%,
상기 산무수물계 경화제 5 ~ 20 중량%,
상기 촉매 및 필러가 0.5 ~ 8.5 중량% 및
용매 15 ∼ 40중량%를 포함하는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 1,
The linseed epoxy resin is
40 to 60% by weight of the epoxy-modified fatty acid ester,
5 to 20% by weight of the acid anhydride-based curing agent;
0.5 to 8.5% by weight of the catalyst and filler and
Containing 15 to 40% by weight of solvent
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 바이오사이드(biocide)는
이버멕틴(ivermectin) 및 메데토미딘(medetomidine)을 포함하는 바이오사이드(biocide);를 포함하는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 1,
The biocide is
Biocides including ivermectin and medetomidine;
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 이버멕틴은 상기 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.001 ~ 0.5 중량%로 포함되는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 5,
The ivermectin is included in 0.001 to 0.5% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin.
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 메데토미딘은 상기 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.001 ~ 0.1 중량%로 포함되는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 5,
The medetomidine is included in 0.001 to 0.1% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin.
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 바이오사이드는 징크 피리치온(zinc pyrithione)을 더 포함하는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 5,
The biocide further comprises zinc pyrithione
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 징크 피리치온은 상기 린시드 에폭시 수지 총 중량의 0.0001 ~ 0.01 중량%로 포함되는
친환경 방오코팅 조성물.
According to claim 8,
The zinc pyrithione is included in 0.0001 to 0.01% by weight of the total weight of the linseed epoxy resin.
Eco-friendly antifouling coating composition.
상기 기재 상에 도포된 제1항의 친환경 방오코팅 조성물;을 포함하는
친환경 방오코팅막.
write; and
An eco-friendly antifouling coating composition of claim 1 applied on the substrate;
Eco-friendly antifouling coating film.
상기 기재는 선박, 해수용 냉각수 배출 파이프, 지지 구조물, 케이블, 어망, 어구, 로프, 부표 및 가두리양식장의 콘크리트수조로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인
친환경 방오코팅막.According to claim 10,
The substrate is one type selected from the group consisting of ships, cooling water discharge pipes for seawater, support structures, cables, fishing nets, fishing gear, ropes, buoys, and concrete tanks for fish farms.
Eco-friendly antifouling coating film.
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