KR20230046635A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Abstract
본 발명은 디엔계 그라프트 중합체; 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 제1 중합체; 비닐 방향족계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체; 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 2종 이상 포함하는 제3 중합체; 및 테트라플루오로에틸렌 단량체 단위를 포함하는 플루오로계 중합체, 및 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비닐계 중합체를 포함하는 혼합물;을 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention is a diene-based graft polymer; a first polymer comprising a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit; a second polymer comprising a vinyl aromatic-based monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and a maleic acid-based monomer unit; a third polymer comprising two or more types of olefinic oxide monomer units different from each other; and a mixture including a fluoro-based polymer including tetrafluoroethylene monomer units, and a vinyl-based polymer including vinyl aromatic-based monomer units and vinyl cyanide-based monomer units.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 가공성, 내열성, 내충격성 및 열융착 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to provide a thermoplastic resin composition having excellent processability, heat resistance, impact resistance and heat-sealing properties.
디엔계 그라프트 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위가 그라프트된 디엔계 고무질 중합체를 포함하는 그라프트 중합체이다. 디엔계 그라프트 중합체는 기존의 고강도 폴리스티렌과 비교하여 높은 내충격성, 내화학성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 우수하다. 이러한 특성으로 인해 디엔계 그라프트 중합체로 제조된 열가소성 수지 성형품은 자동차 내외장재, 사무용 기기, 각종 전기전자 제품 등의 부품으로 사용된다.The diene-based graft polymer is a graft polymer including a diene-based rubbery polymer to which a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide-based monomer unit are grafted. The diene-based graft polymer has excellent impact resistance, chemical resistance, heat stability, colorability, fatigue resistance, stiffness and processability compared to conventional high-strength polystyrene. Due to these characteristics, thermoplastic resin molded articles made of diene-based graft polymers are used as parts for automobile interior and exterior materials, office equipment, and various electric and electronic products.
한편, 디엔계 그라프트 중합체를 포함하는 디엔계 열가소성 수지 조성물은 자동차의 부품 중 후미등(Rear Lamp) 하우징 소재로 사용될 수 있다. 후미등은 외장재이지만, 후미등 하우징은 자동차 안쪽과 직접적으로 연결되기 때문에, 안정성 측면, 구체적으로 사용자를 보호할 뿐만 아니라 부품 조립 또는 보관 시 파손을 최소화하기 위하여 우수한 내충격성을 구현해야 한다. 또한, 같은 자동차 모델이라고 하여도 다양한 옵션에 따라 후미등 하우징의 디자인을 변화시키기 때문에 다양한 형태로 사출이 가능해야 한다. Meanwhile, the diene-based thermoplastic resin composition including the diene-based graft polymer may be used as a rear lamp housing material among automobile parts. Although the taillight is an exterior material, since the taillight housing is directly connected to the inside of the vehicle, excellent impact resistance must be implemented in order to minimize damage during assembly or storage of parts as well as to protect the user in terms of stability, specifically. In addition, even for the same car model, since the design of the rear light housing changes according to various options, injection in various forms must be possible.
한편, 사출된 후미등 하우징은 렌즈와 접합하여 제조된다. 그리고, 자동차 모델에 따른 다양한 후미등 크기 및 형태, 옵션에 따른 내부 구조 변화, 점차 대형화 또는 소형화되는 트렌드에 맞추어 유동성이 높아 가공이 원활할 뿐만 아니라 내열성이 우수한 후미등 하우징용 열가소성 수지 조성물이 필요하다. 하지만, 가공성이 우수하면, 사출을 통해 부품 제작은 용이하지만, 렌즈와 접합하는 과정에서 열융착 실이 발생되는 문제가 발생한다.Meanwhile, the injected rear light housing is manufactured by bonding with the lens. In addition, a thermoplastic resin composition for a taillight housing having excellent heat resistance as well as smooth processing due to its high flowability is required in line with the trend of gradually increasing in size or miniaturization, internal structure changes according to options, and sizes and shapes of various taillights according to car models. However, if the processability is excellent, it is easy to manufacture parts through injection, but there is a problem in that heat-sealing threads are generated in the process of bonding with the lens.
따라서, 가공성, 내열성 및 내충격성이 개선될 뿐만 아니라, 열융착 실의 발생을 최소화시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물에 대한 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a thermoplastic resin composition capable of improving processability, heat resistance, and impact resistance as well as minimizing the generation of heat-sealed yarns.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 가공성, 내열성, 내충격성 및 열융착 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in processability, heat resistance, impact resistance and thermal fusion characteristics.
1) 본 발명은 디엔계 그라프트 중합체; 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 제1 중합체; 비닐 방향족계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체; 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 2종 이상 포함하는 제3 중합체; 및 테트라플루오로에틸렌 단량체 단위를 포함하는 플루오로계 중합체, 및 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비닐계 중합체를 포함하는 혼합물;을 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.1) The present invention is a diene-based graft polymer; a first polymer comprising a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit; a second polymer comprising a vinyl aromatic-based monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and a maleic acid-based monomer unit; a third polymer comprising two or more types of olefinic oxide monomer units different from each other; and a mixture including a fluoro-based polymer including tetrafluoroethylene monomer units, and a vinyl-based polymer including vinyl aromatic-based monomer units and vinyl cyanide-based monomer units.
2) 본 발명은 상기 1)에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 디엔계 그라프트 중합체 18.00 내지 30.00 중량%; 상기 제1 중합체 55.00 내지 65.00 중량%; 상기 제2 중합체 10.00 내지 25.00 중량%; 상기 제3 중합체 0.01 내지 1.50 중량%; 및 상기 혼합물 0.01 내지 0.25 중량%;를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.2) In the present invention, in the above 1), the thermoplastic resin composition is 18.00 to 30.00% by weight of the diene-based graft polymer; 55.00 to 65.00% by weight of the first polymer; 10.00 to 25.00% by weight of the second polymer; 0.01 to 1.50% by weight of the third polymer; And 0.01 to 0.25% by weight of the mixture; it provides a thermoplastic resin composition comprising a.
3) 본 발명은 상기 1) 또는 2)에 있어서, 상기 디엔계 그라프트 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위가 그라프트된 디엔계 고무질 중합체를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.3) The present invention is the thermoplastic resin composition according to 1) or 2), wherein the diene-based graft polymer includes a diene-based rubbery polymer to which a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide-based monomer unit are grafted. to provide.
4) 본 발명은 상기 1) 내지 3) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다4) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 3), wherein the first polymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g/mol
5) 본 발명은 상기 1) 내지 4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 중합체는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/스티렌/아크릴로니트릴 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.5) The present invention according to any one of 1) to 4), wherein the first polymer is a styrene/acrylonitrile polymer, an α-methyl styrene/acrylonitrile polymer, or an α-methyl styrene/styrene/acrylonitrile polymer It provides a thermoplastic resin composition that is one or more selected from the group consisting of.
6) 본 발명은 상기 1) 내지 5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 중합체는 유리전이온도가 180 내지 190 ℃인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.6) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 5), wherein the second polymer has a glass transition temperature of 180 to 190 °C.
7) 본 발명은 상기 1) 내지 6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.7) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 6), wherein the second polymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g/mol.
8) 본 발명은 상기 1) 내지 7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 중합체는 스티렌/N-페닐 말레이미드/말레인산 무수물 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.8) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 7), wherein the second polymer is a styrene/N-phenyl maleimide/maleic anhydride polymer.
9) 본 발명은 상기 1) 내지 8) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 중합체는 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 포함하는 블록 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.9) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 8), wherein the third polymer is a block polymer comprising different olefin-based oxide monomer units.
10) 본 발명은 상기 1) 내지 9) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 중합체는 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.10) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 9), wherein the third polymer is a propylene oxide/ethylene oxide block polymer.
11) 본 발명은 상기 1) 내지 10) 중 어느 하나에 있어서, 상기 혼합물은 폴리테트라플루오로에틸렌과 스티렌/아크릴로니트릴 중합체를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.11) The present invention provides the thermoplastic resin composition according to any one of 1) to 10), wherein the mixture includes polytetrafluoroethylene and a styrene/acrylonitrile polymer.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 가공성, 내열성, 내충격성 및 열융착 특성이 개선된다. 따라서, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 다양한 디자인 및 얇은 두께를 갖는 자동차의 후미등 하우징용 소재로 이용될 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention has improved processability, heat resistance, impact resistance and heat sealing properties. Accordingly, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used as a material for a rear light housing of a vehicle having various designs and thin thicknesses.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to aid understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to ordinary or dictionary meanings, and the inventor may appropriately define the concept of terms in order to explain his or her invention in the best way. It should be interpreted as a meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that there is.
본 발명에서 ‘중량평균분자량’은 폴리스티렌을 표준 물질로 하여 겔 투과 크로마토그라피로 측정할 수 있다.In the present invention, the 'weight average molecular weight' can be measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard material.
본 발명에서 ‘유리전이온도’는 시차주사열량분석법으로 측정할 수 있다.In the present invention, the 'glass transition temperature' can be measured by differential scanning calorimetry.
본 발명에서 ‘평균입경’은 동적 광산란(dynamic light scattering)법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Particle Sizing Systems 社의 Nicomp 380 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.In the present invention, the 'average particle diameter' can be measured using a dynamic light scattering method, and in detail, it can be measured using Nicomp 380 equipment from Particle Sizing Systems. In the present invention, the average particle diameter may mean the arithmetic mean particle diameter in the particle size distribution measured by the dynamic light scattering method, that is, the average particle diameter of intensity distribution.
본 발명에서 ‘디엔계 고무질 중합체’는 디엔계 단량체를 중합하여 제조한 것으로서, 상기 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피페릴렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직하다.In the present invention, the 'diene-based rubbery polymer' is prepared by polymerizing a diene-based monomer, and the diene-based monomer may be at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene, among which 1,3-butadiene is preferred.
본 발명에서 ‘비닐 방향족계 단량체 단위’는 비닐 방향족계 단량체에서 유래된 단위일 수 있다. 상기 비닐 방향족계 단량체는 스티렌, 4-플루오로스티렌, 4-클로로스티렌, 4-브로모스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 가공성 측면에서 스티렌이 바람직하다.In the present invention, the 'vinyl aromatic monomer unit' may be a unit derived from a vinyl aromatic monomer. The vinyl aromatic monomer may be at least one selected from the group consisting of styrene, 4-fluorostyrene, 4-chlorostyrene, 4-bromostyrene, α-methyl styrene, α-ethyl styrene and p-methyl styrene, and , Among these, styrene is preferred in terms of processability.
본 발명에서 ‘비닐 시아나이드계 단량체 단위’는 비닐 시아나이드계 단량체에서 유래된 단위일 수 있다. 상기 비닐 시아나이드계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다. In the present invention, the 'vinyl cyanide-based monomer unit' may be a unit derived from a vinyl cyanide-based monomer. The vinyl cyanide-based monomer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenylacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, of which acrylonitrile is preferable.
본 발명에서 ‘말레이미드계 단량체 단위’는 말레이미드계 단량체로부터 유래된 단위일 수 있다. 상기 말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 N-페닐 말레이미드가 바람직하다. In the present invention, the 'maleimide-based monomer unit' may be a unit derived from a maleimide-based monomer. The maleimide-based monomers include maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-propyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-butyl maleimide, N-isobutyl maleimide, and N-t-butyl. Maleimide, N-lauryl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide, N-(4-chlorophenyl) maleimide, 2-methyl-N-phenyl maleimide, N-(4-bromide) mophenyl) maleimide, N-(4-nitrophenyl) maleimide, N-(4-hydroxyphenyl) maleimide, N-(4-methoxyphenyl) maleimide, N-(4-carboxyphenyl) maleimide It may be at least one selected from the group consisting of mid and N-benzyl maleimide, among which N-phenyl maleimide is preferred.
본 발명에서 ‘말레인산계 단량체 단위’는 말레인산계 단량체로부터 유래된 단위일 수 있다. 상기 말레인산계 단량체는 무수 말레인산(maleic anhydride), 말레인산(maleic acid), 말레인산 모노에스터(maleic monoester) 및 말레인산 디에스터(maleic diester)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 무수 말레인산이 바람직하다. In the present invention, the 'maleic acid-based monomer unit' may be a unit derived from a maleic acid-based monomer. The maleic acid-based monomer may be at least one selected from the group consisting of maleic anhydride, maleic acid, maleic acid monoester and maleic diester, among which maleic anhydride is desirable.
본 발명에서 ‘올레핀’은 에틸렌, 프로필렌 및 부텐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the present invention, 'olefin' may be at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, and butene.
본 발명에서 ‘C1 내지 C10의 알킬기’는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the present invention, 'C 1 to C 10 alkyl group' is methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl , 1-methyl-butyl group, 1-ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group , Octyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group, isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, may be one or more selected from the group consisting of 5-methylhexyl group.
본 발명에서 ‘C1 내지 C10의 알킬렌기’는 C1 내지 C10의 알킬기에 결합 위치가 2개 있는 것, 즉 2가기를 의미할 수 있다.In the present invention, the 'C 1 to C 10 alkylene group' may mean a C 1 to C 10 alkyl group having two binding sites, that is, a divalent group.
열가소성 수지 조성물thermoplastic resin composition
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1) 디엔계 그라프트 중합체; 2) 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 제1 중합체; 3) 비닐 방향족계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체; 4) 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 2종 이상 포함하는 제3 중합체; 및 5) 테트라플루오로에틸렌 단량체 단위를 포함하는 플루오로계 중합체, 및 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비닐계 중합체를 포함하는 혼합물;을 포함한다.A thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention includes 1) a diene-based graft polymer; 2) a first polymer comprising a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit; 3) a second polymer comprising a vinyl aromatic-based monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and a maleic acid-based monomer unit; 4) a third polymer comprising two or more types of olefinic oxide monomer units different from each other; and 5) a mixture comprising a fluoro-based polymer containing tetrafluoroethylene monomer units, and a vinyl-based polymer including vinyl aromatic-based monomer units and vinyl cyanide-based monomer units.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
1) 디엔계 그라프트 중합체1) Diene-based graft polymer
디엔계 그라프트 중합체는 열가소성 수지 조성물의 내충격성을 개선시키는 구성요소이다. The diene-based graft polymer is a component that improves the impact resistance of the thermoplastic resin composition.
상기 디엔계 그라프트 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위가 그라프트된 디엔계 고무질 중합체를 포함할 수 있고, 상기 디엔계 고무질 중합체에 그라프트되지 않은 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함할 수 있다.The diene-based graft polymer may include a diene-based rubbery polymer to which a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide-based monomer unit are grafted, and a vinyl aromatic monomer unit not grafted onto the diene-based rubbery polymer and a vinyl A cyanide-based monomer unit may be included.
상기 디엔계 고무질 중합체는 평균입경이 200 내지 400 ㎚, 바람직하게는 250 내지 350 ㎚일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 상온 및 저온 내충격성이 보다 개선될 수 있다.The diene-based rubbery polymer may have an average particle diameter of 200 to 400 nm, preferably 250 to 350 nm. If the above conditions are satisfied, room temperature and low temperature impact resistance may be further improved.
상기 디엔계 그라프트 중합체 내 디엔계 고무질 중합체의 함량은 50 내지 70 중량%, 바람직하게는 55 내지 65 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 상온 및 저온 내충격성이 우수한 디엔계 그라프트 중합체를 제조할 수 있다.The content of the diene-based rubbery polymer in the diene-based graft polymer may be 50 to 70% by weight, preferably 55 to 65% by weight. When the above conditions are satisfied, a diene-based graft polymer having excellent room temperature and low temperature impact resistance can be prepared.
상기 디엔계 그라프트 중합체 내 비닐 방향족계 단량체 단위의 ?t량은 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 25 내지 35 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 성형성이 우수한 디엔계 그라프트 중합체를 제조할 수 있다.The amount of the vinyl aromatic monomer unit in the diene-based graft polymer may be 20 to 40% by weight, preferably 25 to 35% by weight. When the above conditions are satisfied, a diene-based graft polymer having excellent moldability can be produced.
상기 디엔계 그라프트 중합체 내 비닐 시아나이드계 단량체 단위의 ?t량은 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내화학성이 우수한 디엔계 그라프트 중합체를 제조할 수 있다.The amount of the vinyl cyanide-based monomer unit in the diene-based graft polymer may be 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. When the above conditions are satisfied, a diene-based graft polymer having excellent chemical resistance can be produced.
상기 디엔계 그라프트 중합체는 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 스티렌 단위가 단량체 그라프트된 부타디엔 고무질 중합체를 포함하는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 그라프트 중합체일 수 있다.The diene-based graft polymer may be an acrylonitrile/butadiene/styrene graft polymer including a butadiene rubbery polymer in which an acrylonitrile monomer unit and a styrene unit are grafted.
상기 디엔계 그라프트 중합체의 함량은, 18.00 내지 30.00 중량%, 바람직하게는 20.00 내지 24.00 중량%, 보다 바람직하게는 21.00 내지 23.00 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 개선되고, 열융착 강도를 개선시킬 수 있다.The content of the diene-based graft polymer may be 18.00 to 30.00% by weight, preferably 20.00 to 24.00% by weight, and more preferably 21.00 to 23.00% by weight. If the above conditions are satisfied, the impact resistance of the thermoplastic resin composition may be improved, and the heat sealing strength may be improved.
2) 제1 중합체2) first polymer
제1 중합체는 열가소성 수지의 가공성 및 표면 특성을 개선시키는 구성요소이다.The first polymer is a component that improves processability and surface properties of the thermoplastic resin.
상기 제1 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비그라프트 중합체이다.The first polymer is a non-grafted polymer including a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit.
상기 제1 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol, 바람직하게는 120,000 내지 140,000 g/mol일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 열융착 특성, 내충격성, 내인장성 및 내굴곡성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다. The first polymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g/mol, preferably 120,000 to 140,000 g/mol. If the above-mentioned conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent thermal melting properties, impact resistance, tensile resistance and bending resistance can be prepared.
상기 제1 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 25:75 내지 35:65, 바람직하게는 25:75 내지 30:65의 중량비로 포함할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내충격성, 내인장성, 내굴곡성, 내열성, 열융착 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The first polymer may include a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit in a weight ratio of 25:75 to 35:65, preferably 25:75 to 30:65. When the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, tensile resistance, bending resistance, heat resistance, and heat-sealing properties can be prepared.
상기 제1 중합체는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/스티렌/아크릴로니트릴 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 가공성이 우수한 스티렌/아크릴로니트릴 중합체가 바람직하다.The first polymer may be at least one selected from the group consisting of styrene/acrylonitrile polymers, α-methyl styrene/acrylonitrile polymers, and α-methyl styrene/styrene/acrylonitrile polymers, among which excellent processability Styrene/acrylonitrile polymers are preferred.
상기 제1 중합체의 함량은, 55.00 내지 65.00 중량%, 바람직하게는 58.00 내지 62.00 중량%, 보다 바람직하게는 59.00 내지 61.00 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 가공성 및 열융착 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The content of the first polymer may be 55.00 to 65.00% by weight, preferably 58.00 to 62.00% by weight, more preferably 59.00 to 61.00% by weight. If the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent processability and heat sealing properties can be prepared.
3) 제2 중합체3) second polymer
제2 중합체는 열가소성 수지 조성물의 내열성을 개선시키는 구성요소이다.The second polymer is a component that improves the heat resistance of the thermoplastic resin composition.
상기 제2 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 비그라프트 중합체이다.The second polymer is a non-grafted polymer including a vinyl aromatic monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and a maleic acid-based monomer unit.
상기 제2 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 45.0 내지 59.0 중량%, 말레이미드계 단량체 단위 40.0 내지 54.0 중량% 및 말레인산계 단량체 단위 0.1 내지 3.0 중량%를 포함할 수 있고, 바람직하게는 비닐 방향족계 단량체 단위 48.0 내지 56.0 중량%, 말레이미드계 단량체 단위 43.0 내지 51.0 중량% 및 말레인산계 단량체 단위 0.5 내지 2.0 중량%를 포함할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내열성과, 인장강도와 굴곡강도와 같은 기계적 물성이 개선된 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The second polymer may include 45.0 to 59.0 wt % of vinyl aromatic monomer units, 40.0 to 54.0 wt % maleimide monomer units, and 0.1 to 3.0 wt % maleic acid monomer units, preferably vinyl aromatic monomer units. 48.0 to 56.0% by weight, 43.0 to 51.0% by weight of maleimide-based monomer units, and 0.5 to 2.0% by weight of maleic acid-based monomer units. When the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition with improved mechanical properties such as heat resistance, tensile strength and flexural strength can be prepared.
상기 제2 중합체는 유리전이온도가 180 내지 190 ℃, 바람직하게는 183 내지 187 ℃일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내열성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The second polymer may have a glass transition temperature of 180 to 190 °C, preferably 183 to 187 °C. If the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance can be manufactured.
상기 제2 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol, 바람직하게는 120,000 내지 140,000 g/mol일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The second polymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g/mol, preferably 120,000 to 140,000 g/mol. If the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent processability can be produced.
상기 제2 중합체는 스티렌/N-페닐 말레이미드/말레인산 무수물 중합체일 수 있다.The second polymer may be a styrene/N-phenyl maleimide/maleic anhydride polymer.
상기 제2 중합체의 함량은, 10.00 내지 25.00 중량%, 바람직하게는 15.00 내지 19.00 중량%, 보다 바람직하게는 16.00 내지 18.00 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 후미등에 필요한 기본물성과 가공성이 저하되지 않으면서, 내열성 및 내충격성이 개선된 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The content of the second polymer may be 10.00 to 25.00% by weight, preferably 15.00 to 19.00% by weight, more preferably 16.00 to 18.00% by weight. When the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having improved heat resistance and impact resistance can be prepared without deteriorating basic physical properties and processability required for a taillight.
4) 제3 중합체4) the third polymer
제3 중합체는 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 2 종 이상 포함하는 중합체로서, 열가소성 수지 조성물 표면을 개질시키는 구성요소이고, 후술한 혼합물과의 시너지로 열가소성 수지 조성물의 열융착 특성, 상세하게는 열융착 시 표면 특성 및 열융착 강도를 개선시키고, 실 발생을 억제하고, 열판 잔류물의 발생을 최소화시킬 수 있다.The third polymer is a polymer containing two or more types of olefinic oxide monomer units different from each other, and is a component that modifies the surface of the thermoplastic resin composition. It is possible to improve surface characteristics and thermal welding strength during fusion, suppress generation of threads, and minimize generation of residues on a hot plate.
상기 제3 중합체는 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 포함하는 블록 중합체일 수 있고, 하기 화학식 1로 표시되는 블록 공중합체일 수 있다:The third polymer may be a block polymer including different olefin-based oxide monomer units, and may be a block copolymer represented by Formula 1 below:
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬렌기이고, L1과 L2는 서로 다르고,L 1 and L 2 are each independently a C 1 to C 10 alkylene group, and L 1 and L 2 are different from each other;
a는 30 내지 50이고,a is 30 to 50;
b는 10 내지 50이고,b is 10 to 50;
c는 30 내지 50이다.c is 30 to 50;
상기 제3 중합체는 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 중합체일 수 있고. 구체적으로는 하기 화학식 1-2로 표시되는 블록 중합체일 수 있다.The third polymer may be a propylene oxide/ethylene oxide block polymer. Specifically, it may be a block polymer represented by Formula 1-2 below.
<화학식 1-2><Formula 1-2>
상기 화학식 1-2로 표시되는 블록 중합체는 소수성인 프로필렌옥사이드 단량체 단위(
상기 화학식 1-2로 표시되는 블록 중합체는 에틸렌옥사이드 단량체 단위를 70 내지 90 몰%, 바람직하게는 75 내지 85 몰%로 포함할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 표면에서 플루오르계 고분자와의 점착을 억제하여 열융착 특성을 개선시킬 수 있다.The block polymer represented by Chemical Formula 1-2 may include 70 to 90 mol% of ethylene oxide monomer units, preferably 75 to 85 mol%. When the above-mentioned conditions are satisfied, it is possible to improve the heat sealing property by suppressing adhesion with the fluorine-based polymer on the surface.
상기 화학식 1-2로 표시되는 블록 중합체 내 프로필렌옥사이드 단량체 단위의 몰질량은 1,000 내지 2,500 g/mol이고, 바람직하게는 1,250 내지 2,250 g/mol일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 압출 가공 시 제3 중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 균일하게 분산될 수 있다.The molar mass of the propylene oxide monomer unit in the block polymer represented by Chemical Formula 1-2 may be 1,000 to 2,500 g/mol, preferably 1,250 to 2,250 g/mol. If the above range is satisfied, the third polymer may be uniformly dispersed in the thermoplastic resin composition during extrusion processing.
상기 제3 중합체의 함량은 0.01 내지 1.50 중량%, 바람직하게는 0.50 내지 1.20 중량%, 보다 바람직하게는 0.90 내지 1.00 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 열융착 특성, 즉, 열융착 시 표면 상태가 우수하고, 실 발생 및 열판 잔류물의 발생을 억제하고, 열융착 강도도 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The content of the third polymer may be 0.01 to 1.50% by weight, preferably 0.50 to 1.20% by weight, more preferably 0.90 to 1.00% by weight. When the above conditions are satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent thermal fusion characteristics, that is, excellent surface condition during thermal fusion, suppression of yarn generation and hot plate residue, and excellent thermal fusion strength can be prepared.
5) 혼합물5) mixture
혼합물은 플루오로계 중합체를 포함하므로, 낮은 전단응력에서 열가소성 수지 조성물의 점도를 향상시켜 열 변형에 저항력을 부여해주는 구성요소이다. Since the mixture includes a fluoropolymer, it is a component that provides resistance to thermal deformation by improving the viscosity of the thermoplastic resin composition at low shear stress.
한편, 열융착은 낮은 속도로 진행하는 공정이므로, 낮은 전단응력이 발생하게 된다. 이에 상기 혼합물은 열가소성 수지 조성물의 점도를 향상시켜 열 변형에 대한 저항력을 부여해주고, 상술한 제3 중합체와의 시너지로 열가소성 수지 조성물의 열융착 특성, 상세하게는 열융착 시 표면 특성 및 열융착 강도를 개선시키고, 실 발생을 억제하고, 열판 잔류물의 발생을 최소화시킬 수 있다.On the other hand, since thermal welding is a process that proceeds at a low speed, low shear stress is generated. Accordingly, the mixture improves the viscosity of the thermoplastic resin composition to impart resistance to thermal deformation, and in synergy with the above-described third polymer, the thermal fusion properties of the thermoplastic resin composition, in detail, the surface properties and thermal fusion strength during thermal fusion. It is possible to improve, suppress yarn generation, and minimize generation of hot plate residue.
상기 중합체는 테트라플루오로에틸렌 단량체 단위를 포함하는 플루오로계 중합체, 및 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비닐계 중합체를 포함한다.The polymer includes a fluoro-based polymer containing a tetrafluoroethylene monomer unit, and a vinyl-based polymer containing a vinyl aromatic-based monomer unit and a vinyl cyanide-based monomer unit.
상기 플루오로계 중합체는 플루오로계 중합체끼리 상호작용이 강해서, 플루오로계 중합체를 단독 사용하면, 열가소성 수지 조성물 내에 균일하게 분산되기 어렵다. 하지만, 상기 비닐계 중합체와 혼합된 상태로 상기 플루오로계 중합체를 열가소성 수지 조성물에 포함시키면, 상기 비닐계 중합체가 상기 플루오로계 중합체의 분산제 역할을 하여, 열가소성 수지 조성물 내에 플루오로계 중합체가 균일하게 분산될 수 있다.Since the fluoro-based polymers have strong interactions with each other, it is difficult to uniformly disperse them in the thermoplastic resin composition when the fluoro-based polymers are used alone. However, when the fluoro-based polymer is included in the thermoplastic resin composition in a state of being mixed with the vinyl-based polymer, the vinyl-based polymer acts as a dispersing agent for the fluoro-based polymer, so that the fluoro-based polymer is uniform in the thermoplastic resin composition. can be widely dispersed.
상기 플루오로계 중합체는 폴리테트라플루오로에틸렌일 수 있으며, 상기 혼합물은 상기 플루오로계 중합체를 45 내지 60 중량%, 바람직하게는 49 내지 54 중량%로 포함할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 낮은 전단응력에서 열가소성 수지 조성물의 점도를 향상시켜, 열융착 실 발생과 열융착 잔류물의 발생을 억제시킬 수 있다.The fluoro-based polymer may be polytetrafluoroethylene, and the mixture may include the fluoro-based polymer at 45 to 60% by weight, preferably 49 to 54% by weight. If the above conditions are satisfied, the viscosity of the thermoplastic resin composition is improved at low shear stress, and generation of heat-sealed seals and heat-sealed residues can be suppressed.
상기 비닐계 중합체는 상기 제1 중합체와 같거나 다른 중합체일 수 있고, 상세하게는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체일 수 있다.The vinyl-based polymer may be the same as or different from the first polymer, and specifically may be a styrene/acrylonitrile polymer.
상기 혼합물은 폴리테트라플루오로에틸렌과 스티렌/아크릴로니트릴 중합체를 포함하는 것일 수 있으며, 상세하게는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체에 폴리테트라플루오로에틸렌이 분산된 것일 수 있다.The mixture may include polytetrafluoroethylene and a styrene/acrylonitrile polymer, and specifically, polytetrafluoroethylene may be dispersed in a styrene/acrylonitrile polymer.
상기 혼합물의 함량은, 0.01 내지 0.25 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.20 중량%, 보다 바람직하게는 0.08 내지 0.15 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 압출이 용이하게 수행될 수 있고, 열융착 특성, 상세하게는 열융착 시 표면 특성 및 강도가 우수하고 실 발생 및 열판 잔류물의 발생을 최소화할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The content of the mixture may be 0.01 to 0.25% by weight, preferably 0.05 to 0.20% by weight, more preferably 0.08 to 0.15% by weight. If the above conditions are satisfied, the thermoplastic resin composition can be easily extruded, has excellent thermal fusion properties, specifically, surface characteristics and strength during thermal fusion, and can minimize yarn generation and hot plate residue generation. A resin composition can be prepared.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분에 대한 설명은 다음과 같다.Description of the components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
1) 디엔계 고무질 중합체: 엘지화학 社의 DP271(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)1) Diene-based rubber polymer: LG Chem's DP271 (graft polymer obtained by graft polymerization of styrene and acrylonitrile to butadiene rubber polymer having an average particle diameter of 300 nm)
2) 제1 중합체: 엘지화학 社의 92RF(중량평균분자량이 130,000 g/mol인 스티렌/아크릴로니트릴 중합체)2) First polymer: LG Chem's 92RF (styrene/acrylonitrile polymer having a weight average molecular weight of 130,000 g/mol)
3) 제2 중합체: DENKA 社의 MSNI(유리전이온도가 185 ℃이고, 중량평균분자량이 130,000 g/mol인 스티렌/N-페닐 말레이미드/말레인산 무수물 중합체)3) Second polymer: DENKA's MSNI (styrene/N-phenyl maleimide/maleic anhydride polymer having a glass transition temperature of 185 °C and a weight average molecular weight of 130,000 g/mol)
4) 제3 중합체: BASF 사의 Pluronic Pe6800(프로필렌옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 중합체, 프로필렌옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 중합체 내 프로필렌옥사이드 단량체 단위의 몰질량: 1,750 g/mol, 프로필렌옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 중합체 내 에틸렌옥사이드 단량체 단위의 함량: 80 몰%)4) Third polymer: Pluronic Pe6800 from BASF (propylene oxide/ethylene oxide block polymer, molar mass of propylene oxide monomer units in propylene oxide/ethylene oxide block polymer: 1,750 g/mol, ethylene oxide in propylene oxide/ethylene oxide block polymer Content of monomer units: 80 mol%)
5) 혼합물: POCERA 사의 XFLON-G(스티렌/아크릴로니트릴 중합체에 분산된 폴리테트라플루오로에틸렌)5) Mixture: XFLON-G from POCERA (polytetrafluoroethylene dispersed in styrene/acrylonitrile polymer)
상술한 성분을 하기 표 1 내지 표 3에 기재된 함량대로 혼합하고 교반하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared by mixing and stirring the above components according to the amounts shown in Tables 1 to 3 below.
실험예 1Experimental Example 1
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출하여 펠렛을 제조하고, 상기 펠렛을 하기에 기재된 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다.Pellets were prepared by extruding the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples, and the pellets were evaluated by the method described below, and the results are shown in Tables 1 to 3 below.
(1) 유동지수(Melt Flow Index, g/10 min): ASTM D1238에 의거하여 220 ℃, 10 ㎏의 조건 하에서 측정하였다.(1) Melt Flow Index (g/10 min): Measured under the conditions of 220 °C and 10 kg in accordance with ASTM D1238.
실험예 2Experimental Example 2
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하여 시편을 제조하고, 상기 시편을 하기에 기재된 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다.Specimens were prepared by extruding and injecting the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples, and the specimens were evaluated by the method described below, and the results are shown in Tables 1 to 3 below.
(1) 아이조드 충격강도(㎏·㎝/㎝, 1/4 In, 1/8 In): ASTM D256에 의거하여 23 ℃에서 측정하였다.(1) Izod impact strength (kg cm/cm, 1/4 In, 1/8 In): measured at 23° C. according to ASTM D256.
(2) 인장강도(㎏/㎠) 및 인장신율(%): ASTM D638에 의거하여 23 ℃에서 측정하였다. 이때, 인장강도 측정 시 시편의 규격은 216 ㎜(W) × 19 ㎜(D) × 3.2 ㎜(H)였고, cross head speed는 50 ㎜/min이었다. 인장신율 측정 시 시편의 규격은 216 ㎜(W) × 19 ㎜(D) × 3.2 ㎜(H)였고, strain rate는 7.5 × 10-3 sec-1이었다.(2) Tensile strength (kg/cm 2 ) and tensile elongation (%): measured at 23° C. according to ASTM D638. At this time, when measuring the tensile strength, the size of the specimen was 216 mm (W) × 19 mm (D) × 3.2 mm (H), and the cross head speed was 50 mm/min. When measuring tensile elongation, the size of the specimen was 216 mm (W) × 19 mm (D) × 3.2 mm (H), and the strain rate was 7.5 × 10 -3 sec -1 .
(3) 굴곡강도(㎏/㎠): ASTM D790에 의거하여 23 ℃에서 측정하였다. 이때, 시편의 규격은 100 ㎜(W) × 3.2 ㎜(D) × 25.4 ㎜(H)였고, strain rate는 1.6 ×10 -3 sec-1이었다.(3) Flexural strength (kg/cm 2 ): measured at 23° C. according to ASTM D790. At this time, the standard of the specimen was 100 mm (W) × 3.2 mm (D) × 25.4 mm (H), and the strain rate was 1.6 × 10 -3 sec -1 .
(4) 열변형 온도(Heat Deflection Temperature, ℃): ASTM D648에 의거하여, unanealed 조건 하에서 측정하였다.(4) Thermal deflection temperature ( heat deflection temperature , ℃): according to ASTM D648, measured under unanealed conditions.
(5) 연화 온도(Vicat Softening Temperature, ℃): ASTM D1525에 의거하여, unanealed 조건 하에서 측정하였다.(5) Softening temperature ( Vicat S oftening Temperature , °C): measured under unanealed conditions in accordance with ASTM D1525.
실험예 3Experimental Example 3
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하여 10 ㎝ Х 10 ㎝의 시편을 제조하였다. 상대 습도가 55 RH%인 조건 하에서, 열융착 장비를 이용하여 상기 시판을 표면온도가 240 ℃인 열판에 10 초 동안 접촉시키고 이탈시킨 후, 시편의 표면 상태, 실 발생 정도, 열판 잔류물을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다. Specimens of 10 cm Х 10 cm were prepared by extruding and injecting the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples. Under the condition that the relative humidity is 55 RH%, the commercially available product is brought into contact with a hot plate having a surface temperature of 240 ° C. for 10 seconds using thermal fusion equipment, and then released, and then the surface state of the specimen, the degree of thread generation, and the residue of the hot plate are measured. And the results are shown in Tables 1 to 3 below.
<시편의 표면 상태(가스 발생 정도)><Surface condition of specimen (degree of gas generation)>
◎: 1 ㎜의 기포 자국 20 개 이하, ○: 1 ㎜의 기포 자국 21 내지 50 개, △: 3 ㎜의 기포 자국 5 개 이하, ×: 3 ㎜의 기포 자국 6 개 이상◎: 20 or less bubble marks of 1 mm, ○: 21 to 50 bubble marks of 1 mm, △: 5 or less bubble marks of 3 mm, ×: 6 or more bubble marks of 3 mm
<실 발생><Seal occurrence>
◎: 실 발생 없음, ○: 0.5 ㎜ 이하의 실 발생, △: 0.5 ㎜ 초과 1 ㎝ 이하의 실 발생, ×: 1 ㎝가 초과되는 실 발생◎: no yarn occurrence, ○: yarn occurrence of 0.5 mm or less, △: yarn occurrence of more than 0.5 mm and less than 1 cm, ×: yarn occurrence of more than 1 cm
실험예 4Experimental Example 4
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하여 10 ㎝ Х 10 ㎝의 시편을 제조하였다. 상대 습도가 55 RH%인 조건 하에서, 열융착 장비를 이용하여 상기 시판을 표면온도가 250 ℃인 열판에 10 초 동안 접촉시키고 이탈시킨 후, 시편의 표면 상태, 실 발생 정도, 열판 잔류물을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다. Specimens of 10 cm Х 10 cm were prepared by extruding and injecting the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples. Under the condition that the relative humidity is 55 RH%, the commercially available product is brought into contact with a hot plate having a surface temperature of 250 ° C for 10 seconds using thermal welding equipment and released, and then the surface condition of the specimen, the degree of thread generation, and the remaining heat plate are measured. And the results are shown in Tables 1 to 3 below.
<시편의 표면 상태(가스 발생 정도)><Surface condition of specimen (degree of gas generation)>
◎: 1 ㎜의 기포 자국 20 개 이하, ○: 1 ㎜의 기포 자국 21 내지 50 개, △: 3 ㎜의 기포 자국 5 개 이하, ×: 3 ㎜의 기포 자국 6 개 이상◎: 20 or less bubble marks of 1 mm, ○: 21 to 50 bubble marks of 1 mm, △: 5 or less bubble marks of 3 mm, ×: 6 or more bubble marks of 3 mm
<실 발생><Seal occurrence>
◎: 실 발생 없음, ○: 0.5 ㎜ 이하의 실 발생, △: 0.5 ㎜ 초과 1 ㎝ 이하의 실 발생, ×: 1 ㎝가 초과되는 실 발생◎: no yarn occurrence, ○: yarn occurrence of 0.5 mm or less, △: yarn occurrence of more than 0.5 mm and less than 1 cm, ×: yarn occurrence of more than 1 cm
실험예 5Experimental Example 5
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하여, 10 ㎝ × 10 ㎝의 시편을 제조하였다. 열융착 접합을 위하여 폴리메틸메타크릴레이트를 사출하여 10 ㎝ × 10 ㎝의 시편을 추가로 제작하였다. 제조한 시편들을 23 ℃ 55 RH%에서 24 시간 동안 방치한 후, 열융착 장비를 이용하여 각각의 시편들을 표면온도가 240 ℃인 열판에 30 초 동안 접촉시키고, 10 초 동안 시편을 접촉시켜 접합하였다. 상기 방법으로 제조된 시편은 열가소성 수지 조성물의 시편 10 ㎝ × 10 ㎝과 폴리메틸메타크릴레이트의 시편 10 ㎝ × 10 ㎝이 접합되었으므로, 총 크기가 20 ㎝ × 10 ㎝이며, 가운데에 접합면이 위치한 형태였다. Specimens of 10 cm × 10 cm were prepared by extruding and extruding the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples. For thermal fusion bonding, a specimen of 10 cm × 10 cm was additionally prepared by injecting polymethyl methacrylate. After leaving the prepared specimens at 23 ℃ 55 RH% for 24 hours, each specimen was contacted to a hot plate with a surface temperature of 240 ℃ for 30 seconds using a heat welding equipment, and then bonded by contacting the specimens for 10 seconds. . The specimen prepared by the above method has a total size of 20 cm × 10 cm because the thermoplastic resin composition specimen 10 cm × 10 cm and the polymethyl methacrylate specimen 10 cm × 10 cm are bonded, and the bonding surface is located in the center it was form
(1) 절단면 표면 상태: ASTM D638에 의거하여 23 ℃에서 인장강도 및 인장신율을 측정한 후, 절단면에 남아있는 폴리메틸메타크릴레이트 잔류물의 양으로 절단면의 표면 상태를 평가하였다. 시편 표면에 폴리메틸메타크릴레이트의 잔류물이 다량 남아있을수록 접합이 우수한 것을 의미한다.(1) Surface state of the cut surface: After measuring the tensile strength and tensile elongation at 23 ° C. in accordance with ASTM D638, the surface state of the cut surface was evaluated by the amount of polymethyl methacrylate residue remaining on the cut surface. The more the residue of polymethyl methacrylate remains on the surface of the specimen, the better the bonding.
◎: 75 % 이상, ○: 50 % 이상, △: 50 % 미만, ×: 잔류물 없음◎: 75% or more, ○: 50% or more, △: less than 50%, ×: no residue
(2) 인장강도(㎏/㎠) 및 인장신율(%): ASTM D638에 의거하여 23 ℃에서 측정하였다. 이때, 인장강도 측정 시 시편의 규격은 100 ㎜(W) × 197 ㎜(D) × 3 ㎜(H)였고, cross head speed는 50 ㎜/min이었다. 인장신율 측정 시 시편의 규격은 100 ㎜(W) × 197 ㎜(D) × 3 ㎜(H)였고, strain rate는 7.5 × 10-3 sec-1이었다.(2) Tensile strength (kg/cm 2 ) and tensile elongation (%): measured at 23° C. according to ASTM D638. At this time, when measuring the tensile strength, the size of the specimen was 100 mm (W) × 197 mm (D) × 3 mm (H), and the cross head speed was 50 mm/min. When measuring the tensile elongation, the size of the specimen was 100 mm (W) × 197 mm (D) × 3 mm (H), and the strain rate was 7.5 × 10 -3 sec -1 .
(㎏·㎝/㎝)Izod impact strength
(kg cm/cm)
(240 ℃, 55 RH%)heat fusion
(240 ℃, 55 RH%)
(250 ℃, 55 RH%)heat fusion
(250 ℃, 55 RH%)
(240 ℃ 접합, 55 RH%)heat welding strength
(240 ℃ junction, 55 RH%)
(PMMA 잔류물)Cut surface condition
(PMMA residue)
(㎏/㎠)tensile strength
(kg/cm2)
(㎏·㎝/㎝)Izod impact strength
(kg cm/cm)
(240 ℃, 55 RH%)heat fusion
(240 ℃, 55 RH%)
(250 ℃, 55 RH%)heat fusion
(250 ℃, 55 RH%)
(240 ℃ 접합, 55 RH%)heat welding strength
(240 ℃ junction, 55 RH%)
(PMMA 잔류물)Cut surface condition
(PMMA residue)
(㎏/㎠)tensile strength
(kg/cm2)
(㎏·㎝/㎝)Izod impact strength
(kg cm/cm)
(240 ℃, 55 RH%)heat fusion
(240 ℃, 55 RH%)
(250 ℃, 55 RH%)heat fusion
(250 ℃, 55 RH%)
(240 ℃ 접합, 55 RH%)heat welding strength
(240 ℃ junction, 55 RH%)
(PMMA 잔류물)Cut surface condition
(PMMA residue)
(㎏/㎠)tensile strength
(kg/cm2)
상기 표 1 내지 표 3을 참조하여 실시예 1과 실시예 3 및 실시예 5를 비교하면, 디엔계 그라프트 중합체, 제3 중합체 및 혼합물의 함량이 같음에도 불구하고, 제2 중합체의 함량이 가장 낮은 실시예 5가, 실시예 1 및 실시예 5 대비 내충격성이 우수하였다. 그리고, 제2 중합체의 함량이 17 중량부인 실시예 1이, 제2 중합체의 함량이 19 중량부인 실시예 3 및 제2 중합체의 함량이 15 중량부인 실시예 5 대비, 열융착 강도가 가장 우수한 것을 알 수 있었다. 이러한 결과로부터, 제2 중합체가 열가소성 수지 조성물의 내충격성에도 영향을 미치고, 제2 중합체를 적정량으로 포함했을 때, 열융착 강도가 가장 우수한 것을 알 수 있었다.Comparing Example 1 with Example 3 and Example 5 with reference to Tables 1 to 3, despite the same content of the diene-based graft polymer, the third polymer and the mixture, the content of the second polymer is the highest Low Example 5 was superior in impact resistance compared to Examples 1 and 5. And, Example 1, in which the content of the second polymer was 17 parts by weight, compared to Example 3, in which the content of the second polymer was 19 parts by weight, and Example 5, in which the content of the second polymer was 15 parts by weight, was the most excellent in thermal fusion strength. Could know. From these results, it was found that the second polymer also affects the impact resistance of the thermoplastic resin composition, and when the second polymer is included in an appropriate amount, the heat sealing strength is the best.
실시예 1, 실시예 2 및 실시예 4를 비교하면, 제2 중합체, 제3 중합체 및 혼합물의 함량이 같음에도 불구하고, 디엔계 그라프트 중합체의 함량이 가장 낮은 실시예 4가 내열성이 가장 우수하였다. 그리고, 디엔계 그라프트 중합체의 함량이 22.00 중량부인 실시예 1이, 디엔계 그라프트 중합체의 함량이 24.00 중량부인 실시예 2 및 디엔계 그라프트 중합체의 함량이 20.00 중량부인 실시예 4 대비 열융착 강도가 가장 우수하였다. 이러한 결과로부터 디엔계 그라프트 중합체가 내열성에 영향을 미치며, 디엔계 그라프트 중합체를 적정량으로 포함하였을 때 열융착 강도가 가장 우수한 것을 알 수 있었다.Comparing Example 1, Example 2 and Example 4, despite the content of the second polymer, the third polymer and the mixture being the same, Example 4 having the lowest content of the diene-based graft polymer has the best heat resistance did In addition, Example 1 in which the content of the diene-based graft polymer was 22.00 parts by weight was compared with Example 2 in which the content of the diene-based graft polymer was 24.00 parts by weight and Example 4 in which the content of the diene-based graft polymer was 20.00 parts by weight. strength was the best. From these results, it was found that the diene-based graft polymer had an effect on heat resistance, and that the heat sealing strength was the best when the diene-based graft polymer was included in an appropriate amount.
실시예 1, 실시예 6 및 실시예 7을 비교하면, 디엔계 그라프트 중합체, 제2 중합체 및 혼합물의 함량이 같음에도 불구하고, 제3 중합체의 함량이 0.80 중량부인 실시예 1이, 제3 중합체의 함량이 1.20 중량부인 실시예 6과 제3 중합체의 함량이 0.50 중량부인 실시예 7 대비 내열성이 우수하였다. 그리고, 제3 중합체의 함량이 가장 낮은 실시예 7이, 실시예 1 및 실시예 6 대비 열융착 표면 특성이 가장 저하되었다. 그리고, 제3 중합체의 함량이 0.80 중량부인 실시예 1이, 실시예 6 및 실시예 7 대비 열융착 강도가 가장 우수하였다. 이러한 결과로부터 제3 중합체가 내열성에도 영향을 미치며, 제3 중합체를 적정량으로 포함하였을 때 열융착 강도가 가장 우수한 것을 알 수 있었다. Comparing Example 1, Example 6, and Example 7, despite the same contents of the diene-based graft polymer, the second polymer, and the mixture, Example 1 in which the content of the third polymer was 0.80 parts by weight was compared to the third polymer. The heat resistance was excellent compared to Example 6 in which the content of the polymer was 1.20 parts by weight and Example 7 in which the content of the third polymer was 0.50 parts by weight. In addition, Example 7 having the lowest content of the third polymer had the lowest heat-sealing surface properties compared to Examples 1 and 6. In addition, Example 1, in which the content of the third polymer was 0.80 parts by weight, had the best heat sealing strength compared to Examples 6 and 7. From these results, it was found that the third polymer had an effect on heat resistance, and that the heat sealing strength was the best when the third polymer was included in an appropriate amount.
실시예 1, 실시예 8 및 실시예 9를 비교하면, 디엔계 그라프트 중합체, 제2 중합체 및 제3 중합체의 함량이 같음에도 불구하고, 혼합물의 함량이 0.10 중량부인 실시예 1이, 혼합물의 함량이 0.20 중량부인 실시예 8 및 혼합물의 함량이 0.05 중량부인 실시예 9 대비 열융착 강도가 가장 우수하였다. 이러한 결과로부터 혼합물을 적정량으로 포함하였을 때 열융착 강도가 가장 우수한 것을 알 수 있었다.Comparing Example 1, Example 8 and Example 9, despite the same content of the diene-based graft polymer, the second polymer and the third polymer, Example 1 having a mixture content of 0.10 parts by weight was Compared to Example 8 in which the content was 0.20 parts by weight and Example 9 in which the content of the mixture was 0.05 parts by weight, the heat welding strength was the best. From these results, it can be seen that the heat welding strength is the best when the mixture is included in an appropriate amount.
한편, 제3 중합체 및 혼합물을 모두 포함하지 않는 비교예 1은 실시예 1 내지 실시예 9 대비 열융착 표면 상태가 현저하게 저하되었다.On the other hand, Comparative Example 1 containing neither the third polymer nor the mixture showed a marked decrease in the heat-sealed surface state compared to Examples 1 to 9.
제3 중합체를 포함하지 않는 비교예 2는 실시예 1 내지 실시예 9 대비 열융착 표면 상태가 현저하게 저하되었다.Comparative Example 2, which did not include the third polymer, had a significantly reduced heat-sealed surface state compared to Examples 1 to 9.
혼합물을 포함하지 않는 비교예 3은 실시예 1 내지 실시예 9 대비 열융착 표면 상태가 현저하게 저하되었다.Comparative Example 3, which did not contain the mixture, had a significantly lowered surface condition compared to Examples 1 to 9.
Claims (11)
비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 제1 중합체;
비닐 방향족계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체;
서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 2종 이상 포함하는 제3 중합체; 및
테트라플루오로에틸렌 단량체 단위를 포함하는 플루오로계 중합체, 및 비닐 방향족계 단량체 단위와 비닐 시아나이드계 단량체 단위를 포함하는 비닐계 중합체를 포함하는 혼합물;을 포함하는 열가소성 수지 조성물.
diene-based graft polymers;
a first polymer comprising a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide monomer unit;
a second polymer comprising a vinyl aromatic-based monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and a maleic acid-based monomer unit;
a third polymer comprising two or more types of olefinic oxide monomer units different from each other; and
A thermoplastic resin composition comprising a mixture comprising a fluoro-based polymer containing tetrafluoroethylene monomer units and a vinyl-based polymer including vinyl aromatic-based monomer units and vinyl cyanide-based monomer units.
상기 열가소성 수지 조성물은
상기 디엔계 그라프트 중합체 18.00 내지 30.00 중량%;
상기 제1 중합체 55.00 내지 65.00 중량%;
상기 제2 중합체 10.00 내지 25.00 중량%;
상기 제3 중합체 0.01 내지 1.50 중량%; 및
상기 혼합물 0.01 내지 0.25 중량%;를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition
18.00 to 30.00% by weight of the diene-based graft polymer;
55.00 to 65.00% by weight of the first polymer;
10.00 to 25.00% by weight of the second polymer;
0.01 to 1.50% by weight of the third polymer; and
0.01 to 0.25% by weight of the mixture; a thermoplastic resin composition comprising a.
상기 디엔계 그라프트 중합체는 비닐 방향족계 단량체 단위 및 비닐 시아나이드계 단량체 단위가 그라프트된 디엔계 고무질 중합체를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The diene-based graft polymer is a thermoplastic resin composition comprising a diene-based rubbery polymer to which a vinyl aromatic monomer unit and a vinyl cyanide-based monomer unit are grafted.
상기 제1 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
Wherein the first polymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g/mol.
상기 제1 중합체는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, α-메틸 스티렌/스티렌/아크릴로니트릴 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The first polymer is at least one selected from the group consisting of styrene/acrylonitrile polymer, α-methyl styrene/acrylonitrile polymer, and α-methyl styrene/styrene/acrylonitrile polymer.
상기 제2 중합체는 유리전이온도가 180 내지 190 ℃인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The second polymer has a glass transition temperature of 180 to 190 ° C. The thermoplastic resin composition.
상기 제2 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The second polymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 160,000 g / mol of the thermoplastic resin composition.
상기 제2 중합체는 스티렌/N-페닐 말레이미드/말레인산 무수물 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the second polymer is a styrene/N-phenyl maleimide/maleic anhydride polymer.
상기 제3 중합체는 서로 다른 올레핀계 옥사이드 단량체 단위를 포함하는 블록 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the third polymer is a block polymer comprising different olefin-based oxide monomer units.
상기 제3 중합체는 프로필렌옥사이드/에틸렌옥사이드 블록 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The third polymer is a thermoplastic resin composition that is a propylene oxide / ethylene oxide block polymer.
상기 혼합물은 폴리테트라플루오로에틸렌과 스티렌/아크릴로니트릴 중합체를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1,
The mixture is a thermoplastic resin composition comprising polytetrafluoroethylene and styrene / acrylonitrile polymer.
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|---|---|---|---|---|
| KR101679254B1 (en) | 2008-12-29 | 2016-11-24 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | Thermoplastic polycarbonate compositions |
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