KR20230044007A - Manufacturing method of polarizing plate with retardation layer - Google Patents

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KR20230044007A
KR20230044007A KR1020237007506A KR20237007506A KR20230044007A KR 20230044007 A KR20230044007 A KR 20230044007A KR 1020237007506 A KR1020237007506 A KR 1020237007506A KR 20237007506 A KR20237007506 A KR 20237007506A KR 20230044007 A KR20230044007 A KR 20230044007A
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polarizing plate
retardation layer
layer
retardation
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타다시 코지마
히로시 스미무라
타쿠야 남바라
슈사쿠 고토
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

휨이 억제된 위상차층 부착 편광판의 간편하고 효율적인 제조 방법이 제공된다. 본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 제조 방법은, 포화 수증기량이 10.2g/㎥ 이하인 환경 하에서, 편광판과 위상차층을 롤 반송하면서 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 적층하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 18℃∼34℃ 및 60% RH∼90% RH의 환경 하에서 단위 체적당 중량이 0.2% 이상 증가하도록 가습 처리하는 것; 및 가습 처리 후의 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 롤 상태에서 6시간 이상 보관하는 것;을 포함한다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 80㎛ 이하이고 편광판의 두께와 위상차층의 두께의 비(편광판/위상차층)는 5 이상이다.A simple and efficient manufacturing method of a polarizing plate with a retardation layer in which warping is suppressed is provided. In the method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention, a polarizing plate with a retardation layer is laminated through an active energy ray curable adhesive while roll conveying the polarizing plate and the retardation layer in an environment where the amount of saturated water vapor is 10.2 g/m 3 or less. to get; humidification treatment so that the weight per unit volume increases by 0.2% or more in an environment of 18° C. to 34° C. and 60% RH to 90% RH while conveying the polarizing plate with the retardation layer by roll; and winding the polarizing plate with the retardation layer after the humidification treatment into a roll shape and storing it in a roll state for 6 hours or more. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer is 80 μm or less, and the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (polarizing plate/retardation layer) is 5 or more.

Description

위상차층 부착 편광판의 제조 방법Manufacturing method of polarizing plate with retardation layer

본 발명은 위상차층 부착 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer.

액정 표시 장치 및 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속하게 보급되고 있다. 화상 표시 장치에는 대표적으로는 편광판 및 위상차판이 이용되고 있다. 실용적으로는 편광판과 위상차판을 일체화한 위상차층 부착 편광판이 널리 이용되고 있다(예컨대, 특허문헌 1). 최근, 화상 표시 장치의 만곡, 굴곡, 폴딩, 권취의 가능성이 검토되고 있다. 이와 같은 화상 표시 장치에 이용되는 위상차층 부착 편광판으로서 박형의 위상차층 부착 편광판이 요망되고 있다. 그러나, 박형의 위상차층 부착 편광판에는 휨이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly spreading. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in the image display device. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). In recent years, the possibility of curving, flexing, folding, and winding of an image display device has been examined. As a polarizing plate with a retardation layer used in such an image display device, a thin polarizing plate with a retardation layer is desired. However, there is a problem that warpage easily occurs in a thin polarizing plate with a retardation layer.

일본 특허공보 제3325560호Japanese Patent Publication No. 3325560

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 그의 주된 목적은 휨이 억제된 위상차층 부착 편광판의 간편하고 효율적인 제조 방법을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main object is to provide a simple and efficient manufacturing method of a polarizing plate with a retardation layer in which warpage is suppressed.

본 발명의 실시형태에 따르면, 편광자와 해당 편광자의 적어도 한쪽에 보호층을 포함하는 편광판과, 위상차층을 포함하는 위상차층 부착 편광판의 제조 방법이 제공된다. 당해 제조 방법은 포화 수증기량이 10.2g/㎥ 이하인 환경 하에서, 편광판과 위상차층을 롤 반송하면서 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 적층하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 해당 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 18℃∼34℃ 및 60% RH∼90% RH의 환경 하에서 단위 체적당 중량이 0.2% 이상 증가하도록 가습 처리하는 것; 및 해당 가습 처리 후의 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 롤 상태에서 6시간 이상 보관하는 것;을 포함한다. 해당 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 80㎛ 이하이고, 해당 편광판의 두께와 해당 위상차층의 두께의 비(편광판/위상차층)는 5 이상이다.According to an embodiment of the present invention, a method for producing a polarizer and a polarizing plate including a protective layer on at least one of the polarizers and a polarizing plate with a retardation layer including a retardation layer is provided. The said manufacturing method laminates through an active energy ray curable adhesive agent, obtaining a polarizing plate with a retardation layer, carrying out roll conveyance of a polarizing plate and a retardation layer in the environment whose amount of saturated water vapor is 10.2 g/m<3> or less; Humidifying treatment so that the weight per unit volume increases by 0.2% or more in an environment of 18° C. to 34° C. and 60% RH to 90% RH while conveying the polarizing plate with the retardation layer by roll; and winding the polarizing plate with a retardation layer after the humidification treatment into a roll shape and storing it in a roll state for 6 hours or more. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer is 80 μm or less, and the ratio between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer (polarizing plate/retardation layer) is 5 or more.

하나의 실시형태에서는 상기 가습 처리에서의 가습 시간은 5분 이상이다.In one embodiment, the humidification time in the humidification treatment is 5 minutes or more.

하나의 실시형태에서는 상기 편광판과 상기 위상차층의 적층 시의 포화 수증기량과 상기 가습 처리시의 포화 수증기량의 차는 1g/㎥∼28g/㎥이다.In one embodiment, the difference between the amount of saturated water vapor when the polarizing plate and the retardation layer are laminated and the amount of saturated water vapor during the humidification treatment is 1 g/m 3 to 28 g/m 3 .

하나의 실시형태에서는 상기 가습 처리에서의 상기 위상차층 부착 편광판의 단위 체적당 중량 증가는 2.5% 이하이다.In one embodiment, the increase in weight per unit volume of the polarizing plate with a retardation layer in the humidification treatment is 2.5% or less.

하나의 실시형태에서는 상기 위상차층 또는 상기 편광판의 해당 위상차층과 반대 측에 배치된 보호층의 40℃ 및 92% RH에서의 투습도는 300g/㎡·24h 이상이다.In one embodiment, the retardation layer or the protective layer disposed on the opposite side of the retardation layer of the polarizing plate has a water vapor transmission rate of 300 g/m 2 24 h or more at 40° C. and 92% RH.

하나의 실시형태에서는 상기 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 후의 두께는 0.4㎛ 이상이다.In one embodiment, the thickness after hardening of the said active energy ray curable adhesive is 0.4 micrometer or more.

하나의 실시형태에서는 상기 제조 방법은 상기 가습 처리에서 상기 위상차층을 하측으로 하여 상기 위상차층 부착 편광판을 반송한다.In one embodiment, in the manufacturing method, the polarizing plate with the retardation layer is conveyed with the retardation layer facing down in the humidification treatment.

하나의 실시형태에서는 상기 편광판은 상기 편광자의 상기 위상차층과 반대 측에만 보호층을 포함한다.In one embodiment, the polarizing plate includes a protective layer only on a side opposite to the retardation layer of the polarizer.

하나의 실시형태에서는 상기 위상차층은 액정 화합물의 배향 고화층이다.In one embodiment, the retardation layer is an alignment hardening layer of a liquid crystal compound.

하나의 실시형태에서는 상기 위상차층 부착 편광판에서 상기 편광자의 두께 방향의 중간점은 해당 위상차층 부착 편광판의 두께 방향의 중간점보다도 위상차층 측에 위치한다.In one embodiment, in the polarizing plate with a retardation layer, the midpoint in the thickness direction of the polarizer is located closer to the retardation layer than the midpoint in the thickness direction of the polarizing plate with the retardation layer.

본 발명의 실시형태에 의하면, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법에서, 소정의 포화 수증기량의 환경 하에서 편광판과 위상차층을 적층하여 위상차층 부착 편광판을 제작하고, 해당 위상차층 부착 편광판을 소정의 가습 처리에 제공하며, 또한, 가습 처리한 위상차층 부착 편광판을 소정 시간 보관함으로써 휨이 억제된 위상차층 부착 편광판을 간편하고 효율적으로 제조할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer, a polarizing plate and a retardation layer are laminated in an environment of a predetermined amount of saturated water vapor to produce a polarizing plate with a retardation layer, and the polarizing plate with a retardation layer is subjected to a predetermined humidification treatment. In addition, by storing the humidified polarizing plate with a retardation layer for a predetermined period of time, a polarizing plate with a retardation layer with curvature is suppressed can be simply and efficiently manufactured.

도 1은 본 발명의 실시형태에 의한 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 부착 편광판의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 의한 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 부착 편광판의 다른 예를 나타내는 개략 단면도이다.
1 is a schematic sectional view showing an example of a polarizing plate with a retardation layer obtained by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing another example of a polarizing plate with a retardation layer obtained by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

(용어 및 기호의 정의)(Definition of Terms and Symbols)

본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.Definitions of terms and symbols in this specification are as follows.

(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) Refractive index (nx, ny, nz)

'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.'nx' is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (ie, the slow axis direction), 'ny' is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis within the plane (ie, the fast axis direction), and 'nz' is is the refractive index in the thickness direction.

(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)

'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λ㎚의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(㎚)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.'Re(λ)' is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, 'Re(550)' is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) can be obtained by the formula: Re(λ)=(nx-ny)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).

(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) Phase difference in thickness direction (Rth)

'Rth(λ)'는 23℃에서의 파장 λ㎚의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(㎚)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.'Rth(λ)' is the phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, 'Rth(550)' is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Rth(λ) can be obtained by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).

(4) Nz 계수(4) Nz factor

Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.The Nz coefficient can be obtained by Nz=Rth/Re.

(5) 각도(5) Angle

본 명세서에서 각도를 언급할 때에는 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향, 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대, '45°'는 ±45°를 의미한다.When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to the reference direction. Thus, for example, '45°' means ±45°.

A. 본 발명의 실시형태의 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 부착 편광판의 구성의 개요A. Overview of the configuration of a polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method of the embodiment of the present invention

도 1은 본 발명의 실시형태에 따른 제조 방법으로 얻어지는 위상차층 부착 편광판의 일례를 나타내는 개략 단면도이다. 도시예의 위상차층 부착 편광판(100)은 편광판(10)과 위상차층(20)을 대표적으로는 시인 측으로부터 이 순서대로 갖는다. 도시예에서는 편광판(10)은 편광자(11)와 편광자(11)의 양측에 보호층(12 및 13)을 포함한다. 목적에 따라, 보호층(12 및 13) 중 한쪽은 생략되어도 된다. 하나의 실시형태에서는 편광판(10)은 편광자(11)의 시인 측(위상차층(20)과 반대 측)에만 보호층(12)을 포함한다. 실용적으로는 위상차층(20)의 편광판(10)과 반대 측에(즉, 시인 측과 반대 측의 최외층으로서) 점착제층(도시하지 않음)이 형성되고, 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 셀에 첩합(貼合) 가능하게 되어 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 위상차층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 필름(도시하지 않음)이 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 필름을 가착함으로써, 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 부착 편광판의 롤 형성이 가능하게 된다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a polarizing plate with a retardation layer obtained by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention. A polarizing plate 100 with a retardation layer in the illustrated example has the polarizing plate 10 and the retardation layer 20 in this order, typically from the viewing side. In the illustrated example, the polarizing plate 10 includes a polarizer 11 and protective layers 12 and 13 on both sides of the polarizer 11 . Depending on the purpose, one of the protective layers 12 and 13 may be omitted. In one embodiment, the polarizing plate 10 includes the protective layer 12 only on the viewing side of the polarizer 11 (a side opposite to the retardation layer 20). Practically, an adhesive layer (not shown) is formed on the side opposite to the polarizing plate 10 of the retardation layer 20 (that is, as the outermost layer on the side opposite to the viewing side), and the polarizing plate with the retardation layer is used in the image display cell. Combining is possible. Further, it is preferable that a release film (not shown) is temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the polarizing plate with the retardation layer is put into use. By temporarily attaching the peeling film, while protecting the pressure-sensitive adhesive layer, roll formation of the polarizing plate with the retardation layer becomes possible.

위상차층 부착 편광판은 총 두께(편광판 및 위상차층의 합계 두께)가 80㎛ 이하이고, 바람직하게는 70㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하이다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 예컨대, 25㎛ 이상일 수 있다. 또한, 위상차층 부착 편광판에 있어서, 편광판의 두께와 위상차층의 두께의 비(편광판/위상차층: 이하, 단순히 '두께 비'라고 칭하는 경우가 있다)는 5 이상이고, 바람직하게는 5∼16이며, 보다 바람직하게는 5∼14이다. 즉, 본 발명의 실시형태에 따른 제조 방법에 적용되는 위상차층 부착 편광판은, 총 두께가 얇고, 또한, 총 두께에 대한 편광판의 두께의 비율이 크다(위상차층의 두께의 비율이 작다). 본 발명자들은 위상차층 부착 편광판에서 편광판의 두께 및 두께 비가 소정 범위인 경우에만 휨의 문제가 발생하는 것을 발견하였다. 보다 상세하게는 두께 비가 5 미만인(편광판의 두께와 위상차층의 두께의 차이가 그다지 크지 않은) 경우, 및 편광판의 두께가 과도하게 큰 경우에는, 위상차층 부착 편광판에 휨의 문제는 발생하지 않는 경우가 많다. 본 발명자들은 이와 같은 새로운 식견에 기초하여 휨의 억제에 대해 예의 검토한 결과, 본 발명의 실시형태의 제조 방법(후술)에 의해 휨을 억제할 수 있는 것을 발견하였다. 이와 같이, 본 발명의 실시형태에 의한 제조 방법은 총 두께가 80㎛ 이하이고, 또한, 편광판의 두께와 위상차층의 두께의 비가 5 이상인 위상차층 부착 편광판에서 새롭게 인식된 과제를 해결하는 것이다. 또한, 이와 같은 위상차층 부착 편광판에서는 편광자의 두께 방향의 중간점은 대표적으로는 위상차층 부착 편광판의 두께 방향의 중간점보다도 위상차층 측에 위치하고 있다. 또한, 편광판의 두께와 위상차층의 두께의 비에서의 위상차층의 두께는, 위상차층이 2층 이상의 적층 구조를 갖는 경우에는 그의 합계 두께를 의미한다.The polarizing plate with the retardation layer has a total thickness (total thickness of the polarizing plate and the retardation layer) of 80 µm or less, preferably 70 µm or less, and more preferably 60 µm or less. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer may be, for example, 25 μm or more. In addition, in the polarizing plate with a retardation layer, the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (polarizing plate/retardation layer: hereinafter sometimes simply referred to as "thickness ratio") is 5 or more, preferably 5 to 16 , more preferably 5 to 14. That is, the polarizing plate with the retardation layer applied to the manufacturing method according to the embodiment of the present invention has a thin total thickness and a large ratio of the thickness of the polarizing plate to the total thickness (the ratio of the thickness of the retardation layer is small). The present inventors have found that the problem of warping occurs only when the thickness and thickness ratio of the polarizing plate are within a predetermined range in the polarizing plate with the retardation layer. More specifically, when the thickness ratio is less than 5 (the difference between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer is not very large), and when the thickness of the polarizing plate is excessively large, the problem of warping does not occur in the polarizing plate with the retardation layer. There are many. As a result of earnestly examining suppression of warpage based on such new insights, the inventors of the present invention found that warpage can be suppressed by the manufacturing method (described later) of the embodiment of the present invention. In this way, the manufacturing method according to the embodiment of the present invention solves a newly recognized problem in a polarizing plate with a retardation layer having a total thickness of 80 µm or less and a ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer being 5 or more. In addition, in such a polarizing plate with a retardation layer, the midpoint in the thickness direction of the polarizer is typically located closer to the retardation layer than the midpoint in the thickness direction of the polarizing plate with the retardation layer. In addition, the thickness of the retardation layer in the ratio of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer means the total thickness thereof when the retardation layer has a laminated structure of two or more layers.

하나의 실시형태에서는 보호층(12) 또는 위상차층(20) 중 어느 하나의 40℃ 및 92% RH에서의 투습도는 바람직하게는 300g/㎡·24h 이상이고, 보다 바람직하게는 400g/㎡·24h∼1000g/㎡·24h이며, 더욱 바람직하게는 400g/㎡·24h∼800g/㎡·24h이다. 보호층(12) 또는 위상차층(20) 중 어느 하나가 이와 같은 투습도이면, 후술하는 가습 처리의 효과가 현저하게 된다. 위상차층(20)의 투습도가 상기 범위인 경우, 보호층(12)의 투습도는 바람직하게는 300g/㎡·24h 이하이고, 보다 바람직하게는 10g/㎡·24h∼150g/㎡·24h이고, 보다 바람직하게는 10g/㎡·24h∼30g/㎡·24h이다. 또한, 본 실시형태에서는 많은 경우에 보호층(13)을 생략할 수 있다.In one embodiment, the moisture permeability at 40 ° C. and 92% RH of either the protective layer 12 or the retardation layer 20 is preferably 300 g / m 2 24 h or more, more preferably 400 g / m 2 24 h to 1000 g/m 2 24 h, more preferably 400 g/m 2 24 h to 800 g/m 2 24 h. If either of the protective layer 12 or the retardation layer 20 has such a moisture permeability, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. When the water vapor transmission rate of the retardation layer 20 is within the above range, the water vapor transmission rate of the protective layer 12 is preferably 300 g/m 2 24 h or less, more preferably 10 g/m 2 24 h to 150 g/m 2 24 h, and more Preferably they are 10 g/m<2>*24h - 30 g/m<2>*24h. In this embodiment, the protective layer 13 can be omitted in many cases.

위상차층(20)은 대표적으로는 액정 화합물의 배향 고화층(액정 배향 고화층)이다. 액정 화합물을 이용함으로써, 얻어지는 위상차층의 nx와 ny의 차를 비액정 재료에 비하여 현격하게 크게 할 수 있기 때문에, 소망하는 면내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현격하게 작게 할 수 있다. 따라서, 위상차층 부착 편광판의 현저한 박형화를 실현할 수 있다. 그 결과, 상기한 바와 같은 총 두께 및 두께 비를 실현할 수 있다. 본 명세서에서 '배향 고화층'이란, 액정 화합물이 층 내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그의 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또한, '배향 고화층'은 후술하는 바와 같이 액정 모노머를 경화시켜 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 위상차층(20)에서는 대표적으로는 봉상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 나열한 상태로 배향하고 있다(호모지니어스 배향). 위상차층(20)은 도 1에 도시하는 바와 같이 단일층이어도 되고, 도 2에 도시하는 바와 같이 2층 이상의 적층 구조를 포함하고 있어도 된다.The retardation layer 20 is typically an alignment-fixed layer of a liquid crystal compound (liquid-crystal alignment-fixed layer). By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the retardation layer obtained can be significantly increased compared to non-liquid crystal materials, so that the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. Therefore, remarkable thickness reduction of the polarizing plate with a retardation layer is realizable. As a result, the total thickness and thickness ratio as described above can be realized. In this specification, the 'alignment fixed layer' refers to a layer in which liquid crystal compounds are aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. In addition, the 'alignment hardened layer' is a concept including an alignment hardened layer obtained by curing a liquid crystal monomer as will be described later. In the retardation layer 20, rod-shaped liquid crystal compounds are typically aligned in a state aligned in the direction of the slow axis of the retardation layer (homogeneous alignment). The retardation layer 20 may be a single layer as shown in FIG. 1 or may include a laminated structure of two or more layers as shown in FIG. 2 .

위상차층은 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 편광판에 첩합되어 있다. 위상차층이 2층 이상의 적층 구조를 갖는 경우, 각각의 위상차층은 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 첩합되어 있다. 상기한 바와 같은 총 두께 및 두께 비를 갖는 위상차층 부착 편광판의 휨은 주로, 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 시의 수축에 기인한다. 본 발명의 실시형태의 제조 방법(후술)에 의하면, 상기한 바와 같은 총 두께 및 두께 비를 갖고, 또한, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하는 위상차층 부착 편광판이어도 휨을 양호하게 억제할 수 있다.The retardation layer is bonded to the polarizing plate through an active energy ray curable adhesive. When the retardation layer has a laminated structure of two or more layers, each retardation layer is bonded through an active energy ray curable adhesive. The warpage of the polarizing plate with the retardation layer having the above total thickness and thickness ratio is mainly due to shrinkage during curing of the active energy ray curable adhesive. According to the manufacturing method (described later) of the embodiment of the present invention, warpage can be satisfactorily suppressed even in a polarizing plate with a retardation layer having the total thickness and thickness ratio as described above and using an active energy ray curable adhesive.

위상차층 부착 편광판은 다른 광학 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 위상차층 부착 편광판에 형성될 수 있는 광학 기능층의 종류, 특성, 수, 조합, 배치 위치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차층 부착 편광판은 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 더 포함하고 있어도 된다(어느 것도 도시하지 않음). 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재는 대표적으로는 위상차층(20)의 외측(편광판(10)과 반대 측)에 설치된다. 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재는 대표적으로는 필요에 따라 설치되는 임의의 층이고, 생략되어도 된다. 또한, 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재가 설치되는 경우, 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 셀(예컨대, 유기 EL 셀)과 편광판의 사이에 터치 센서가 내장된, 이른바 이너 터치 패널형 입력 표시 장치에 적용될 수 있다. 또한, 예컨대, 위상차층 부착 편광판은 다른 위상차층을 더 포함하고 있어도 된다. 다른 위상차층의 광학적 특성(예컨대, 굴절률 특성, 면내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 위치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.The polarizing plate with a retardation layer may further contain another optical function layer. The type, characteristics, number, combination, arrangement position, and the like of the optical functional layers that can be formed on the polarizing plate with the retardation layer can be appropriately set according to the purpose. For example, the polarizing plate with a retardation layer may further contain a conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer (none of which is shown). A conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer is typically provided on the outside of the retardation layer 20 (on the side opposite to the polarizing plate 10). A conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer is typically an arbitrary layer provided as needed, and may be omitted. In addition, when a conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer is provided, the polarizing plate with a retardation layer is a so-called inner touch panel type input display device in which a touch sensor is incorporated between an image display cell (eg, an organic EL cell) and a polarizing plate. can be applied Moreover, for example, the polarizing plate with a retardation layer may further contain another retardation layer. Optical characteristics (eg, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, placement position, etc. of other retardation layers may be appropriately set according to the purpose.

이하, 본 발명의 실시형태에 따른 상기한 바와 같은 위상차층 부착 편광판의 제조 방법을 설명하고, 이어서, 위상차층 부착 편광판의 구성 요소를 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer as described above according to the embodiment of the present invention will be described, and then the components of the polarizing plate with a retardation layer will be described.

B. 위상차층 부착 편광판의 제조 방법B. Manufacturing method of polarizing plate with retardation layer

본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 제조 방법은 포화 수증기량이 10.2g/㎥ 이하인 환경 하에서, 편광판과 위상차층을 롤 반송하면서 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 적층하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 해당 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 18℃∼34℃ 및 60% RH∼90% RH의 환경 하에서 단위 체적당 중량이 0.2% 이상 증가하도록 가습 처리하는 것; 및 해당 가습 처리 후의 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 롤 상태에서 6시간 이상 보관하는 것을 포함한다. 이하, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법에서의 각 공정을 순서대로 설명한다.In the method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention, a polarizing plate and a retardation layer are laminated through an active energy ray curable adhesive while roll conveying the polarizing plate and the retardation layer in an environment where the amount of saturated water vapor is 10.2 g/m 3 or less, to obtain a polarizing plate with a retardation layer. to get; Humidifying treatment so that the weight per unit volume increases by 0.2% or more in an environment of 18° C. to 34° C. and 60% RH to 90% RH while conveying the polarizing plate with the retardation layer by roll; and winding the polarizing plate with a retardation layer after the humidification treatment into a roll shape and storing it for 6 hours or more in a roll state. Hereinafter, each process in the manufacturing method of a polarizing plate with a retardation layer is demonstrated in order.

B-1. 편광판의 제작B-1. Fabrication of polarizer

편광판은 임의의 적절한 방식으로 제작될 수 있다. 구체적으로는 편광판은 단층의 수지 필름으로 제작한 편광자를 포함하고 있어도 되고, 2층 이상의 적층체를 이용하여 제작한 편광자를 포함하고 있어도 된다.The polarizer may be fabricated in any suitable manner. Specifically, the polarizing plate may contain a polarizer produced from a single-layer resin film, or may contain a polarizer produced using a laminate of two or more layers.

B-1-1. 단층의 수지 필름으로부터 얻어진 편광자를 이용한 편광판의 제작B-1-1. Production of a polarizing plate using a polarizer obtained from a single-layer resin film

단층의 수지 필름으로부터의 편광자의 제조 방법은 대표적으로는 수지 필름에 요오드나 이색성(二色性) 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리와 연신 처리를 실시하는 것을 포함한다. 수지 필름으로서는 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름을 들 수 있다. 당해 방법은 불용화 처리, 팽윤 처리, 가교 처리 등을 더 포함하고 있어도 된다. 얻어진 편광자의 적어도 한쪽에 보호층(보호 필름)을 적층함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 이와 같은 제조 방법은 당업계에 주지 관용이므로 상세한 설명은 생략한다.A method for producing a light polarizer from a single-layer resin film typically includes performing a dyeing treatment with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and a stretching treatment on the resin film. Examples of the resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA)-based films, partially formalized PVA-based films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer-based films. The method may further include insolubilization treatment, swelling treatment, crosslinking treatment, and the like. A polarizing plate can be obtained by laminating|stacking a protective layer (protective film) on at least one side of the obtained polarizer. Since such a manufacturing method is well-known and common in the art, a detailed description thereof will be omitted.

B-1-2. 적층체로부터 얻어진 편광자를 이용한 편광판의 제작B-1-2. Production of a polarizing plate using a polarizer obtained from a laminate

편광자의 제조에 적층체를 이용하는 경우, 당해 적층체는 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체이어도 되고, 수지 기 재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체이어도 된다. 일례로서, 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하는 편광자의 제조 방법을 설명한다. 당해 제조 방법은 대표적으로는 PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 상에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것;을 포함한다. 이와 같은 제조 방법에서는 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체를 그대로 편광판으로 하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 하여도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에 보호층을 더 적층하여 편광판으로 하여도 된다. 혹은, 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 편광판으로 하여도 되며, 보호층/편광자의 적층체의 편광자 표면에 보호층을 더 적층하여 편광판으로 하여도 된다. 이와 같은 편광판의 제조 방법의 상세는 예컨대, 일본공개특허 제2012-73580호 공보, 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다. When using a layered product for production of a polarizer, the layered product may be a layered product of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or the resin substrate and the PVA applied to the resin substrate. A laminated body of a system resin layer may be sufficient. As an example, a method for producing a light polarizer using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin substrate will be described. The said manufacturing method typically applies a PVA-type resin solution to a resin base material, dries it, forms a PVA-type resin layer on a resin base material, and obtains the laminated body of a resin base material and a PVA-type resin layer; Stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer a polarizer; including. In such a manufacturing method, extending|stretching typically involves immersing a layered product in boric acid aqueous solution and extending|stretching. Further, the stretching may further include air-stretching the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in a boric acid aqueous solution, if necessary. The obtained resin substrate / polarizer laminate may be used as a polarizing plate as it is (ie, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), and a protective layer is further laminated on the surface of the polarizer of the resin substrate / polarizer laminate to obtain a polarizing plate You can do it. Alternatively, the resin substrate may be peeled from the laminate of the resin substrate/polarizer, and any suitable protective layer may be laminated on the peeling surface to obtain a polarizing plate, and the protective layer on the surface of the polarizer of the laminate of the protective layer/polarizer It is good also as a polarizing plate by further laminating|stacking. The details of the manufacturing method of such a polarizing plate are described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-73580 and Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.

B-2. 위상차층의 형성B-2. Formation of phase difference layer

위상차층이 액정 배향 고화층인 경우의 형성 방법에 대하여 간단히 설명한다. 액정 배향 고화층은 소정의 기재의 표면에 배향 처리를 실시하고, 당해 표면에 액정 화합물을 포함하는 도공액을 도공하여 당해 액정 화합물을 상기 배향 처리에 대응하는 방향으로 배향시켜, 당해 배향 상태를 고정함으로써 형성될 수 있다. 배향 처리로서는 임의의 적절한 배향 처리가 채용될 수 있다. 구체적으로는 기계적인 배향 처리, 물리적인 배향 처리, 화학적인 배향 처리를 들 수 있다. 기계적인 배향 처리의 구체예로서는 러빙 처리, 연신 처리를 들 수 있다. 물리적인 배향 처리의 구체예로서는 자기장 배향 처리, 전계 배향 처리를 들 수 있다. 화학적인 배향 처리의 구체예로서는 사방 증착법, 광배향 처리를 들 수 있다. 각종 배향 처리의 처리 조건은 목적에 따라 임의의 적절한 조건이 채용될 수 있다.A formation method in the case where the retardation layer is a liquid crystal alignment solidified layer will be briefly described. The liquid-crystal alignment fixing layer performs orientation treatment on the surface of a predetermined base material, applies a coating solution containing a liquid crystal compound to the surface, aligns the liquid crystal compound in a direction corresponding to the orientation treatment, and fixes the orientation state. can be formed by As the orientation treatment, any suitable orientation treatment can be employed. Specifically, a mechanical orientation treatment, a physical orientation treatment, and a chemical orientation treatment are mentioned. Specific examples of the mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of the physical orientation treatment include magnetic field orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of the chemical orientation treatment include an oblique deposition method and an optical orientation treatment. Arbitrary appropriate conditions may be employed for the treatment conditions of various alignment treatments depending on the purpose.

액정 화합물의 배향은 액정 화합물의 종류에 따라 액정상을 나타내는 온도에서 처리함으로써 행해진다. 이와 같은 온도 처리를 행함으로써, 액정 화합물이 액정 상태를 취하고, 기재 표면의 배향 처리 방향에 따라 당해 액정 화합물이 배향된다.Alignment of the liquid crystal compound is performed by treating it at a temperature exhibiting a liquid crystal phase depending on the type of the liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is oriented along the orientation treatment direction of the surface of the substrate.

배향 상태의 고정은 하나의 실시형태에서는 상기한 바와 같이 배향한 액정 화합물을 냉각함으로써 행해진다. 액정 화합물이 중합성 모노머 또는 가교성 모노머인 경우에는 배향 상태의 고정은 상기한 바와 같이 배향한 액정 화합물에 중합 처리 또는 가교 처리를 실시함으로써 행해진다.The alignment state is fixed in one embodiment by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the alignment state is fixed by subjecting the aligned liquid crystal compound to a polymerization treatment or a crosslinking treatment as described above.

액정 화합물의 구체예 및 배향 고화층의 형성 방법의 상세는 일본공개특허 제2006-163343호 공보에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.Specific examples of liquid crystal compounds and details of a method for forming an alignment hardened layer are described in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.

이상과 같이 하여, 기재에 액정 배향 고화층이 형성된다.As described above, a liquid crystal alignment hardened layer is formed in the base material.

B-3. 위상차층 부착 편광판의 제작B-3. Production of Polarizing Plate with Retardation Layer

상기에서 얻어진 편광판과 위상차층을 적층함으로써, 위상차층 부착 편광판을 얻을 수 있다. 편광판과 위상차층의 적층은 상기한 바와 같이, 이들을 롤 반송하면서(즉, 소위 롤투롤에 의해) 행해진다. 적층은 대표적으로는 기재에 형성된 액정 배향 고화층을 전사함으로써 행해질 수 있다. 위상차층이 적층 구조를 갖는 경우에는 각각의 위상차층을 편광판에 순차 적층(전사)하여도 되고, 위상차층의 적층체를 편광판에 적층(전사)하여도 된다. 전사는 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 행해진다. 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 후의 두께는 바람직하게는 0.4㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.4㎛∼3.0㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.6㎛∼1.5㎛이다. 상기한 바와 같이, 소정의 총 두께 및 두께 비를 갖는 위상차층 부착 편광판의 휨은 주로 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 시의 수축에 기인하는 바, 본 발명의 실시형태에 의하면 소정의 총 두께 및 두께 비를 갖고, 또한, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하는 위상차층 부착 편광판이어도 휨을 양호하게 억제할 수 있다.A polarizing plate with a retardation layer can be obtained by laminating the polarizing plate obtained above and the retardation layer. As described above, the lamination of the polarizing plate and the retardation layer is carried out while conveying them by roll (that is, by so-called roll-to-roll). Lamination can typically be performed by transferring a liquid crystal alignment solidified layer formed on a substrate. When the retardation layer has a laminated structure, each retardation layer may be sequentially laminated (transferred) on a polarizing plate, or the laminated body of the retardation layer may be laminated (transferred) on a polarizing plate. Transfer is performed through an active energy ray curable adhesive. The thickness of the active energy ray-curable adhesive after curing is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, still more preferably 0.6 μm to 1.5 μm. As described above, since the warpage of the polarizing plate with a retardation layer having a predetermined total thickness and thickness ratio is mainly due to shrinkage during curing of the active energy ray curable adhesive, according to an embodiment of the present invention, the predetermined total thickness and thickness Even if it has a ratio and is a polarizing plate with a retardation layer using an active energy ray curable adhesive, warpage can be suppressed satisfactorily.

위상차층 부착 편광판이 다른 광학 기능층(예컨대, 도전층, 다른 위상차층)을 더 포함하는 경우, 이들 광학 기능층은 소정의 배치 위치에 임의의 적절한 방법으로 적층 또는 형성될 수 있다.When the polarizing plate with the retardation layer further includes other optical function layers (eg, conductive layer, other retardation layer), these optical function layers may be laminated or formed at predetermined arrangement positions by any suitable method.

위상차층 부착 편광판의 제작(적층)은, 포화 수증기량이 10.2g/㎥ 이하인 환경 하에서 행해진다. 적층에서의 포화 수증기량은 바람직하게는 6.0g/㎥∼10.0g/㎥이고, 보다 바람직하게는 8.0g/㎥∼9.5g/㎥이다. 포화 수증기량이 이와 같은 범위인 환경 하에서 적층을 행함으로써, 후술하는 가습 처리에 의한 효과가 현저하게 된다. 적층에서의 이와 같은 포화 수증기량은 예컨대, 온도 18℃∼25℃의 범위에서 상대 습도를 온도에 따라 변화시킴으로써 실현될 수 있다. 포화 수증기량은 예컨대, 온도가 18℃인 경우에는 상대 습도를 65% RH 이하로 함으로써 실현될 수 있고, 또한 예컨대, 온도가 20℃인 경우에는 상대 습도를 55% RH 이하로 함으로써 실현될 수 있고, 또한 예컨대, 온도가 23℃인 경우에는 상대 습도를 45% RH 이하로 함으로써 실현될 수 있다. 또한, 상대 습도의 하한은 예컨대, 30% RH일 수 있다.Production (lamination) of the polarizing plate with the retardation layer is performed in an environment where the amount of saturated water vapor is 10.2 g/m 3 or less. The amount of saturated steam in the laminate is preferably 6.0 g/m 3 to 10.0 g/m 3 , more preferably 8.0 g/m 3 to 9.5 g/m 3 . By performing the lamination in an environment where the amount of saturated steam is within such a range, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. Such a saturated water vapor amount in the laminate can be realized by varying the relative humidity with temperature in the temperature range of 18° C. to 25° C., for example. The amount of saturated water vapor can be realized, for example, by setting the relative humidity to 65% RH or less when the temperature is 18 ° C, and by setting the relative humidity to 55% RH or less, for example, when the temperature is 20 ° C., Further, for example, when the temperature is 23° C., it can be realized by setting the relative humidity to 45% RH or less. Also, the lower limit of the relative humidity may be, for example, 30% RH.

B-4. 가습 처리B-4. humidification treatment

상기에서 얻어진 위상차층 부착 편광판은 롤 반송되면서 가습 처리에 제공된다. 가습 처리는 18℃∼34℃ 및 60% RH∼90% RH의 환경 하에서 행해진다. 가습 처리는, 대표적으로는 상기 적층 시의 포화 수증기량보다도 큰 포화 수증기량의 환경 하에서 행해진다. 보다 상세하게는 상기 적층 시의 포화 수증기량과 가습 처리 시의 포화 수증기량의 차는 바람직하게는 1.0g/㎥∼28g/㎥이고, 보다 바람직하게는 1.0g/㎥∼12g/㎥이며, 보다 바람직하게는 1.5g/㎥∼10g/㎥이고, 특히 바람직하게는 1.5g/㎥∼8g/㎥이다. 가습 처리에서의 포화 수증기량은, 바람직하게는 10.5g/㎥∼30g/㎥이고, 보다 바람직하게는 11g/㎥∼20g/㎥이다. 가습 처리에서의 이와 같은 포화 수증기량은 예컨대, 온도가 18℃인 경우에는 상대 습도를 80% RH 이상으로 함으로써 실현될 수 있고; 또한 예컨대, 온도가 20℃인 경우에는 상대 습도를 60% RH 이상으로 함으로써 실현될 수 있으며; 또한 예컨대, 온도가 23℃인 경우에는 상대 습도를 50% RH 이상으로 함으로써 실현될 수 있다. 또한, 상대 습도의 상한은 예컨대, 100% RH일 수 있다. 이와 같은 조건으로 가습 처리를 행함으로써, 위상차층 부착 편광판에 적절한 양의 수분이 부여되고, 상기한 바와 같은 소정의 두께 및 두께 비를 갖는 위상차층 부착 편광판의 휨을 억제할 수 있다. 보다 상세하게는 이하와 같다. 가습 처리에서의 온도·습도 조건은 위상차층 부착 편광판 제작 시의 온도·습도 조건에 가깝고, 또한, 당해 조건과는 상이하다. 이와 같은 조건으로 가습함으로써, 위상차층 부착 편광판을 수축시키지 않고 위상차층 부착 편광판에 수분을 부여할 수 있다. 제조 시와 동일한 온도·습도 조건에서 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하여도 위상차층 부착 편광판에 수분은 부여되지 않아, 효과는 얻어지지 않는다. 이론적으로는 명확하지는 않지만, 이와 같은 작은 조건 차이로 인해 상기한 바와 같은 예기치 않은 우수한 효과를 얻을 수 있다. 한편, 위상차층 부착 편광판에 부여되는 수분량이 지나치게 많으면, 역방향의 휨 및/또는 면 내에서 초기 방향과는 직교하는 방향의 휨이 커지는 경우가 있다.The polarizing plate with a retardation layer obtained above is subjected to a humidifying treatment while being conveyed by a roll. The humidification treatment is performed under an environment of 18°C to 34°C and 60% RH to 90% RH. The humidification treatment is typically performed in an environment with a saturated water vapor amount greater than the saturated water vapor amount during the above-mentioned lamination. More specifically, the difference between the amount of saturated water vapor at the time of lamination and the amount of saturated water vapor at the time of humidification treatment is preferably 1.0 g / m 3 to 28 g / m 3, more preferably 1.0 g / m 3 to 12 g / m 3, more preferably It is 1.5 g/m<3> - 10 g/m<3>, Especially preferably, it is 1.5 g/m<3> - 8 g/m<3>. The amount of saturated steam in the humidification treatment is preferably 10.5 g/m 3 to 30 g/m 3 , more preferably 11 g/m 3 to 20 g/m 3 . Such a saturated water vapor amount in the humidifying treatment can be realized, for example, by setting the relative humidity to 80% RH or higher when the temperature is 18°C; It can also be realized, for example, by setting the relative humidity to 60% RH or higher when the temperature is 20°C; Further, for example, when the temperature is 23° C., it can be realized by setting the relative humidity to 50% RH or higher. Also, the upper limit of the relative humidity may be, for example, 100% RH. By performing the humidification treatment under such conditions, an appropriate amount of moisture is imparted to the polarizing plate with the retardation layer, and warping of the polarizing plate with the retardation layer having the predetermined thickness and thickness ratio as described above can be suppressed. More specifically, it is as follows. The temperature and humidity conditions in the humidification treatment are similar to the temperature and humidity conditions at the time of producing a polarizing plate with a retardation layer, and are different from the said conditions. By humidifying under such conditions, moisture can be imparted to the polarizing plate with the retardation layer without shrinking the polarizing plate with the retardation layer. Even if the polarizing plate with a retardation layer is conveyed by roll under the same temperature and humidity conditions as at the time of manufacture, moisture is not applied to the polarizing plate with a retardation layer, and no effect is obtained. Theoretically, although not clear, such a small difference in conditions can obtain unexpectedly excellent effects as described above. On the other hand, when the amount of moisture imparted to the polarizing plate with the retardation layer is too large, warpage in the reverse direction and/or warpage in the direction orthogonal to the initial direction within the plane may increase.

가습 처리는 위상차층 부착 편광판의 단위 체적당 중량이 0.2% 이상 증가하도록하여 행해진다. 가습 처리에서의 위상차층 부착 편광판의 단위 체적당 중량 증가는 0.2%∼2.5%이고, 보다 바람직하게는 0.3%∼2.0%이며, 더욱 바람직하게는 0.3%∼1.0%이다. 가습 처리에서의 중량 증가는, 위상차층 부착 편광판이 수분을 흡수한 것을 의미하므로, 중량 증가량을 이와 같은 범위로 함으로써, 편광자에 소망하는 양의 수분을 흡수시킬 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판의 휨을 억제할 수 있다.The humidification treatment is performed so as to increase the weight per unit volume of the polarizing plate with the retardation layer by 0.2% or more. The increase in weight per unit volume of the polarizing plate with a retardation layer in the humidification treatment is 0.2% to 2.5%, more preferably 0.3% to 2.0%, still more preferably 0.3% to 1.0%. Since the increase in weight in the humidification treatment means that the polarizing plate with the retardation layer has absorbed moisture, by setting the amount of increase in weight within such a range, a desired amount of moisture can be absorbed in the polarizer. As a result, the warpage of the polarizing plate with the retardation layer can be suppressed.

가습 처리에서의 가습 시간은 바람직하게는 5분 이상이고, 보다 바람직하게는 5분∼30분이며, 더욱 바람직하게는 5분∼20분이고, 특히 바람직하게는 5분∼15분이다. 가습 시간이 5분 이상이면, 상기 소망하는 중량 증가량(수분 흡수량)을 실현할 수 있다. 가습 시간이 과도하게 길어져도 효과는 변하지 않기 때문에, 가습 시간의 상한은 소망하는 중량 증가량과 제조 효율의 밸런스에 의해 결정될 수 있다.The humidification time in the humidification treatment is preferably 5 minutes or more, more preferably 5 minutes to 30 minutes, still more preferably 5 minutes to 20 minutes, and particularly preferably 5 minutes to 15 minutes. If the humidification time is 5 minutes or more, the desired weight increase amount (moisture absorption amount) can be realized. Since the effect does not change even if the humidification time is excessively long, the upper limit of the humidification time can be determined by the balance between the desired weight increase and production efficiency.

가습 처리에서의 하나의 실시형태에서는 위상차층 부착 편광판은 위상차층을 하측으로 하여 반송된다. 이와 같은 구성이면, 이물질에 기인하는 외관 불량을 억제할 수 있다.In one embodiment in the humidification process, the polarizing plate with the retardation layer is conveyed with the retardation layer facing down. With such a configuration, appearance defects caused by foreign matter can be suppressed.

B-5. 롤 보관B-5. roll storage

가습 처리된 위상차층 부착 편광판은 롤 상으로 권취되어 롤 상태로 보관된다. 보관 시간은 상기한 바와 같이 6시간 이상이고, 바람직하게는 8시간 이상이며, 보다 바람직하게는 10시간 이상이고, 더욱 바람직하게는 12시간 이상이다. 보관 시간의 상한은 예컨대, 24시간일 수 있다. 이와 같은 보관에 의해, 가습 처리에 의해 위상차층 부착 편광판에 부여된 수분을, 편광자에 양호하게 이행시킬 수 있다. 이에 따라 편광자의 수분율을 증대시켜, 결과로서 위상차층 부착 편광판의 휨을 억제할 수 있다.The polarizing plate with the retardation layer subjected to the humidification treatment is wound into a roll and stored in a roll state. As described above, the storage time is 6 hours or longer, preferably 8 hours or longer, more preferably 10 hours or longer, still more preferably 12 hours or longer. The upper limit of storage time may be, for example, 24 hours. By such storage, the water|moisture content provided to the polarizing plate with a retardation layer by the humidification process can be made to transfer favorably to a polarizer. Thereby, the moisture content of the polarizer can be increased, and as a result, the curvature of the polarizing plate with the retardation layer can be suppressed.

보관은 대표적으로는 실온 부근에서 행해질 수 있다. 보관에서의 온도는 바람직하게는 30℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 20℃∼30℃이며, 더욱 바람직하게는 23℃∼27℃이다. 보관 온도가 너무 높으면, 가습 처리에 의해 위상차층 부착 편광판에 부여(흡수)된 수분이 외부로 증발해 버려, 편광자로 양호하게 이행하지 않는 경우가 있다.Storage can typically be performed at around room temperature. The storage temperature is preferably 30°C or less, more preferably 20°C to 30°C, still more preferably 23°C to 27°C. When the storage temperature is too high, moisture applied (absorbed) to the polarizing plate with the retardation layer by the humidification treatment may evaporate to the outside and may not transfer favorably to the polarizer.

C. 편광판C. Polarizer

C-1. 편광자C-1. polarizer

상기 제조 방법으로부터 명백한 바와 같이, 편광자(11)는 대표적으로는 이색성 물질(예컨대, 요오드)을 포함하는 수지 필름이다. 수지 필름으로서는 상기한 바와 같이, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름을 들 수 있다.As is clear from the above manufacturing method, the polarizer 11 is typically a resin film containing a dichroic substance (eg, iodine). Examples of the resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA)-based films, partially formalized PVA-based films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer-based films, as described above.

편광자의 두께는 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼12㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛∼12㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 상기한 바와 같은 가습 처리에 의해 소망하는 양의 수분을 양호하게 흡수할 수 있다.The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, still more preferably 3 μm to 12 μm. When the thickness of the polarizer is within such a range, a desired amount of moisture can be favorably absorbed by the humidification treatment as described above.

편광자는 바람직하게는 파장 380㎚∼780㎚의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은 예컨대, 41.5%∼46.0%이고, 바람직하게는 42.0%∼46.0%이며, 보다 바람직하게는 44.5%∼46.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more.

C-2. 보호층C-2. protective layer

보호층(12) 및 보호층(13)은 각각 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는 보호층(12) 및 보호층(13)은 각각 TAC로 구성될 수 있다. 이와 같은 구성이면 본 발명의 실시형태에 의한 효과가 현저할 수 있다.The protective layer 12 and the protective layer 13 are each formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, poly and transparent resins such as sulfone-based, polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based, and acetate-based resins. Preferably, the protective layer 12 and the protective layer 13 may each be composed of TAC. With such a configuration, the effect of the embodiment of the present invention can be remarkable.

본 발명의 실시형태의 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 부착 편광판은 대표적으로는 화상 표시 장치의 시인 측에 배치되고 보호층(12)은 그의 시인 측에 배치된다. 따라서, 보호층(12)에는 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/또는 보호층(12)에는 필요에 따라 편광 선글라스를 통해 시인하는 경우의 시인성을 개선시키는 처리(대표적으로는 (타)원 편광 기능을 부여하는 것), 초고위상차를 부여하는 것)이 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 처리를 실시함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통해 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 위상차층 부착 편광판은 실외에서 이용할 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.A polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method of the embodiment of the present invention is typically disposed on the viewing side of an image display device, and the protective layer 12 is disposed on the viewing side thereof. Therefore, surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, and antiglare treatment may be applied to the protective layer 12 as necessary. In addition,/or the protective layer 12, if necessary, a process for improving visibility when viewed through polarized sunglasses (typically, imparting (another) circular polarization function) or imparting ultra-high phase difference) is applied. it may be By performing such processing, excellent visibility can be realized even when the display screen is visually recognized through a polarizing lens such as polarized sunglasses. Therefore, the polarizing plate with the retardation layer can be suitably applied to an image display device that can be used outdoors.

보호층(12)의 두께는 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼40㎛, 더욱 바람직하게는 15㎛∼35㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층(12)의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.The thickness of the protective layer 12 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 15 μm to 35 μm. In addition, when surface treatment is performed, the thickness of the protective layer 12 is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

보호층(13)은 하나의 실시형태에서는 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 '광학적으로 등방성이다'란, 면내 위상차 Re(550)가 0㎚∼10㎚이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10㎚∼+10㎚인 것을 말한다. 보호층(13)의 두께는 바람직하게는 5㎛∼80㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛∼40㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛∼30㎛이다.The protective layer 13 is preferably optically isotropic in one embodiment. In this specification, 'optically isotropic' means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm. The thickness of the protective layer 13 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 10 μm to 30 μm.

D. 위상차층D. phase difference layer

위상차층(20)은 상기한 바와 같이, 단일층이어도 되고 2층 이상의 적층 구조를 포함하고 있어도 된다.As described above, the retardation layer 20 may be a single layer or may include a laminated structure of two or more layers.

위상차층(20)이 단일층인 경우, 위상차층(20)은 하나의 실시형태에서는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 구체적으로는 위상차층의 Re(550)는 바람직하게는 100㎚∼180㎚이고, 보다 바람직하게는 110㎚∼170㎚이며, 더욱 바람직하게는 110㎚∼160㎚이다. 위상차층의 두께는 λ/4판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있다. 위상차층이 액정 배향 고화층인 경우에는 그의 두께는 예컨대, 1.0㎛∼2.5㎛일 수 있다. 본 실시형태에서는 위상차층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 40°∼50°이고, 보다 바람직하게는 42°∼48°이며, 더욱 바람직하게는 44°∼46°이다. 이 실시형태에서는 위상차층 부착 편광판은 위상차층(20)과 점착제층(30) 사이에 nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내는 위상차층(도시하지 않음)을 더 포함하고 있어도 된다. 위상차층이 단일층인 경우, 위상차층은 바람직하게는 위상차 값이 측정 광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타낸다.When the retardation layer 20 is a single layer, the retardation layer 20 may function as a λ/4 plate in one embodiment. Specifically, Re (550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 110 nm to 160 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted so that a desired in-plane retardation of the λ/4 plate is obtained. When the retardation layer is a liquid crystal alignment solidified layer, its thickness may be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In this embodiment, the angle between the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 40° to 50°, more preferably 42° to 48°, still more preferably 44° to 46°. In this embodiment, the polarizing plate with a retardation layer may further include a retardation layer (not shown) between the retardation layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 30 showing the refractive index characteristic of nz > nx = ny. When the retardation layer is a single layer, the retardation layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light.

위상차층(20)은 다른 실시형태에서는 λ/2판으로서 기능할 수 있다. 구체적으로는 위상차층의 Re(550)는 바람직하게는 200㎚∼300㎚이고, 보다 바람직하게는 230㎚∼290㎚이며, 더욱 바람직하게는 230㎚∼280㎚이다. 위상차층의 두께는 λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있다. 위상차층이 액정 배향 고화층인 경우에는 그의 두께는 예컨대, 2.0㎛∼4.0㎛이다. 본 실시형태에서는 위상차층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18°이며, 더욱 바람직하게는 12°∼16°이다.The retardation layer 20 may function as a λ/2 plate in other embodiments. Specifically, Re (550) of the retardation layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 230 nm to 280 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted so that a desired in-plane retardation of the λ/2 plate is obtained. When the retardation layer is a liquid crystal alignment solidified layer, its thickness is, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. In this embodiment, the angle between the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, still more preferably 12° to 16°.

위상차층(20)이 적층 구조를 갖는 경우, 위상차층은 대표적으로는 도 2에 도시하는 바와 같이 편광판 측으로부터 순서대로 H층(21)과 Q층(22)의 2층 구조를 포함한다. H층은 대표적으로는 λ/2판으로서 기능할 수 있고, Q층은 대표적으로는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 구체적으로는 H층의 Re(550)는 바람직하게는 200㎚∼300㎚이고, 보다 바람직하게는 220㎚∼290㎚이며, 더욱 바람직하게는 230㎚∼280㎚이고; Q층의 Re(550)는 바람직하게는 100㎚∼180㎚이며, 보다 바람직하게는 110㎚∼170㎚이고, 더욱 바람직하게는 110㎚∼150㎚이다. H층의 두께는 λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있다. H층이 액정 배향 고화층인 경우에는 그의 두께는 예컨대, 2.0㎛∼4.0㎛일 수 있다. Q층의 두께는 λ/4판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있다. Q층이 액정 배향 고화층인 경우에는 그의 두께는 예컨대, 1.0㎛∼2.5㎛일 수 있다. 본 실시형태에서는 H층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18°이며, 더욱 바람직하게는 12°∼16°이고; Q층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 70°∼80°이며, 보다 바람직하게는 72°∼78°이고, 더욱 바람직하게는 72°∼76°이다. 또한, H층 및 Q층의 배치 순서는 반대이어도 되고, H층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도 및 Q층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 반대이어도 된다. 위상차층(20)이 적층 구조를 갖는 경우, 각각의 층(예컨대, H층 및 Q층)은 위상차 값이 측정 광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내어도 되고, 위상차 값이 측정 광의 파장에 따라 작아지는 양의 파장 분산 특성을 나타내어도 되며, 위상차 값이 측정 광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내어도 된다.When the retardation layer 20 has a laminated structure, the retardation layer typically includes a two-layer structure of an H layer 21 and a Q layer 22 in order from the polarizing plate side, as shown in FIG. 2 . The H layer can typically function as a λ/2 plate, and the Q layer can typically function as a λ/4 plate. Specifically, Re(550) of the H layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 220 nm to 290 nm, still more preferably 230 nm to 280 nm; Re(550) of the Q layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 110 nm to 150 nm. The thickness of the H layer can be adjusted so that the desired in-plane retardation of the λ/2 plate is obtained. When the H layer is a liquid crystal alignment solidified layer, its thickness may be, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. The thickness of the Q layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate. When the Q layer is a liquid crystal alignment solidified layer, its thickness may be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle between the slow axis of the H layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, still more preferably 12° to 16°; The angle between the slow axis of the Q layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, still more preferably 72° to 76°. The arrangement order of the H layer and the Q layer may be reversed, and the angle formed by the slow axis of the H layer and the absorption axis of the polarizer and the angle formed by the slow axis of the Q layer and the absorption axis of the polarizer may be reversed. When the retardation layer 20 has a laminated structure, each layer (e.g., H layer and Q layer) may exhibit an inverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light, and the retardation value varies with the wavelength of the measurement light. It may exhibit a positive wavelength dispersion characteristic that decreases with the increase, or may exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value hardly changes even with the wavelength of the measurement light.

위상차층(적층 구조를 갖는 경우에는 각각의 층)은 대표적으로는 굴절률 특성이 nx>ny=nz의 관계를 나타낸다. 또한, 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전하게 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, ny>nz 또는 ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다. 위상차층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.9∼1.5이고, 보다 바람직하게는 0.9∼1.3이다.The refractive index characteristic of the retardation layer (each layer in the case of having a laminated structure) typically shows a relationship of nx>ny=nz. In addition, 'ny=nz' includes not only the case where ny and nz are completely equal, but also the case where they are substantially equal. Therefore, there may be cases where ny>nz or ny<nz is satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3.

위상차층은 대표적으로는 상기한 바와 같이 액정 배향 고화층이다. 액정 화합물로서는 예컨대, 액정상이 네마틱상인 액정 화합물(네마틱 액정)을 들 수 있다. 이와 같은 액정 화합물로서, 예컨대, 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용 가능하다. 액정 화합물의 액정성의 발현 기구는 리오트로픽(lyotropic)이어도, 서모트로픽(thermotropic)이어도 어느 것이어도 된다. 액정 폴리머 및 액정 모노머는 각각 단독으로 이용하여도 되고 조합하여도 된다.The retardation layer is typically a liquid crystal alignment solidified layer as described above. Examples of the liquid crystal compound include a liquid crystal compound (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase. As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystalline expression mechanism of the liquid crystal compound may be either lyotropic or thermotropic. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

액정 화합물이 액정 모노머인 경우, 당해 액정 모노머는 중합성 모노머 및 가교성 모노머인 것이 바람직하다. 액정 모노머를 중합 또는 가교(즉, 경화)시킴으로써, 액정 모노머의 배향 상태를 고정할 수 있기 때문이다. 액정 모노머를 배향시킨 후에 예컨대, 액정 모노머끼리를 중합 또는 가교시키면 그에 따라 상기 배향 상태를 고정할 수 있다. 여기에서 중합에 의해 폴리머가 형성되고 가교에 의해 3차원 망목 구조가 형성되게 되지만, 이들은 비액정성이다. 따라서, 형성된 위상차층은 예컨대, 액정성 화합물에서 특유한 온도 변화에 의한 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어나는 일은 없다. 그 결과, 위상차층은 온도 변화에 영향받지 않는 지극히 안정성이 우수한 위상차층이 된다.When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (ie, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, when the liquid crystal monomers are polymerized or crosslinked, the alignment state can be fixed accordingly. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but they are non-liquid crystal. Therefore, the formed retardation layer does not undergo, for example, a transition from a liquid crystal compound to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a specific temperature change. As a result, the retardation layer becomes an extremely stable retardation layer that is not affected by temperature changes.

액정 모노머가 액정성을 나타내는 온도 범위는 그 종류에 따라 상이하다. 구체적으로는 당해 온도 범위는 바람직하게는 40℃∼120℃이고, 더욱 바람직하게는 50℃∼100℃이며, 가장 바람직하게는 60℃∼90℃이다.The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity is different depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.

상기 액정 모노머로서는 임의의 적절한 액정 모노머가 채용될 수 있다. 예컨대, 일본 특허출원공표 제2002-533742호(WO00/37585), EP358208(US5211877), EP66137(US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 중합성 메소겐 화합물의 구체예로서는 예컨대, 바스프(BASF)사의 상품명 LC242, 머크(Merck)사의 상품명 E7, 바커-켐(Wacker-Chem)사의 상품명 LC-Silicon-CC3767을 들 수 있다. 액정 모노머로서는 예컨대, 네마틱성 액정 모노머가 바람직하다.As the liquid crystal monomer, any suitable liquid crystal monomer may be employed. For example, the polymerizable mesogenic compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 can be used. there is. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, BASF's trade name LC242, Merck's trade name E7, and Wacker-Chem's trade name LC-Silicon-CC3767. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.

[실시예][Example]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples, but the present invention is not limited by these examples. The measurement method of each characteristic is as follows. In addition, unless otherwise specified, 'parts' and '%' in Examples and Comparative Examples are based on weight.

(1) 두께(1) Thickness

10㎛ 이하의 두께는 주사형 전자 현미경(니혼덴시사 제조, 제품명 'JSM-7100F')을 이용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는 디지털 마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.The thickness of 10 µm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Corporation, product name 'JSM-7100F'). The thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritz Corporation, product name 'KC-351C').

(2) 휨(2) Warp

실시예 및 비교예로 얻어진 위상차층 부착 편광판을, 가습 처리 전 및 가습·보관 후의 각각에 대하여 140mm×70mm 사이즈로 절취하였다. 이 때, 편광자의 흡수축 방향이 장변 방향이 되도록 절취하였다. 절취한 위상차층 부착 편광판을 평면 상에 정치(靜置)하였을 때에, 당해 평면으로부터 가장 높은 부분의 높이를 휨량으로 하였다.The polarizing plate with the retardation layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 140 mm × 70 mm before humidification treatment and after humidification/storage, respectively. At this time, it was cut so that the direction of the absorption axis of the polarizer was in the direction of the long side. When the cut out polarizing plate with a retardation layer was left still on a plane, the height of the highest part from the plane concerned was made into the amount of warp.

다음으로, 절취한 위상차층 부착 편광판을 23℃ 및 55% RH의 환경 하에서 24시간 방치한 후의 휨량을 상기와 마찬가지로하여 측정하고, 방치 전후의 휨량의 변화로부터 하기의 기준으로 평가하였다.Next, the amount of warpage after leaving the cut polarizing plate with a retardation layer in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 24 hours was measured in the same manner as above, and the change in the amount of warpage before and after leaving was evaluated according to the following criteria.

○ : 휨량의 변화가 ±5mm 이하○: The change in warpage amount is ±5 mm or less

× : 휨량의 변화가 ±5mm보다 큼×: The change in warpage is greater than ±5 mm

또한, 휨이 정치면 측으로 볼록한 경우를 '양(+)', 정치면과 반대 측으로 볼록한 경우를 '음(-)'으로 나타내였다.In addition, the case where the warpage was convex toward the stationary plane was indicated as 'positive (+)', and the case where the warpage was convex toward the opposite side of the stationary plane was indicated as 'negative (-)'.

[실시예 1][Example 1]

1. 편광판의 제작1. Fabrication of polarizer

두께 30㎛의 PVA계 수지 필름의 장척 롤을, 롤 연신기에 의해 총 연신 배율이 6.0배가 되도록 하여 장척 방향으로 1축 연신하면서, 동시에 팽윤, 염색, 가교 및 세정 처리를 실시하고, 최후에 건조 처리를 실시함으로써 두께 12㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자의 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 HC-TAC 필름을 시인 측 보호층으로서 첩합하였다. 또한, HC-TAC 필름은 TAC 필름(두께 25㎛)에 하드 코트(HC)층(두께 7㎛)이 형성된 필름이고, TAC 필름이 편광자 측이 되도록 하여 첩합하였다. 또한, 편광자의 다른 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 TAC 필름(두께 25㎛)을 첩합하고, 보호층(HC-TAC 필름)/편광자/보호층(TAC 필름)의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.A long roll of PVA-based resin film with a thickness of 30 µm is uniaxially stretched in the long direction with a total draw ratio of 6.0 times by a roll stretching machine, simultaneously swelling, dyeing, crosslinking and washing, and finally drying A polarizer having a thickness of 12 μm was produced by carrying out. An HC-TAC film was bonded to one side of the obtained polarizer through a PVA-based adhesive as a visual recognition side protective layer. In addition, the HC-TAC film is a film in which a hard coat (HC) layer (thickness of 7 mu m) is formed on a TAC film (thickness of 25 mu m), and the TAC film is bonded so as to be on the polarizer side. Further, a TAC film (thickness: 25 μm) was bonded to the other side of the polarizer through a PVA-based adhesive to obtain a polarizing plate having a configuration of protective layer (HC-TAC film) / polarizer / protective layer (TAC film) .

2. 위상차층 부착 편광판의 제작2. Production of Polarizing Plate with Retardation Layer

2-1. 위상차층의 제작2-1. Fabrication of phase difference layer

네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(바스프사 제조: 상품명 'Paliocolor LC242', 하기 식으로 나타냄) 10g과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제(바스프사 제조: 상품명 '이르가큐어 907') 3g을, 톨루엔 40g에 용해하여 액정 조성물(도공액)을 조제하였다.10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name 'Paliocolor LC242', represented by the following formula) and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: trade name 'Irgacure 907') 3 g was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating liquid).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛) 표면을, 러빙포(rubbing cloth)를 이용하여 러빙하고 배향 처리를 실시하였다. 배향 처리의 방향은 편광판에 첩합할 시에 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측에서 보아 15° 방향이 되도록 하였다. 이 배향 처리 표면에, 상기 액정 도공액을 바코터에 의해 도공하고, 90℃에서 2분간 가열 건조함으로써 액정 화합물을 배향시켰다. 이와 같이 하여 형성된 액정층에 메탈할라이드 램프를 이용하여 1mJ/cm2의 광을 조사하고, 당해 액정층을 경화시킴으로써 PET 필름 상에 액정 배향 고화층 A를 형성하였다. 액정 배향 고화층 A의 두께는 2.0㎛, 면내 위상차 Re(550)는 270nm이었다. 또한, 액정 배향 고화층 A는 nx>ny=nz의 굴절률 특성을 나타냈다. 액정 배향 고화층 A를 H층으로 이용하였다.The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 µm) was rubbed with a rubbing cloth to perform alignment treatment. The direction of the alignment treatment was made to be 15° direction when viewed from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer at the time of bonding to the polarizing plate. The liquid crystal compound was aligned by applying the liquid crystal coating solution to the orientation treated surface with a bar coater and heating and drying at 90°C for 2 minutes. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with light of 1 mJ/cm 2 using a metal halide lamp, and the liquid crystal layer was cured to form a liquid crystal alignment hardened layer A on the PET film. The thickness of the liquid crystal alignment fixed layer A was 2.0 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 270 nm. Moreover, the liquid-crystal orientation hardening layer A exhibited the refractive index characteristic of nx>ny=nz. The liquid crystal alignment solidified layer A was used as the H layer.

도공 두께를 변경한 것, 및 배향 처리 방향을 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측으로부터 보아 75°방향이 되도록 한 것 이외에는 상기와 마찬가지로 하여, PET 필름 상에 액정 배향 고화층 B를 형성하였다. 액정 배향 고화층 B의 두께는 1.0㎛, 면내 위상차 Re(550)는 140nm이었다. 또한, 액정 배향 고화층 B는 nx>ny=nz의 굴절률 특성을 나타냈다. 액정 배향 고화층 B를 Q층으로 이용하였다.A liquid crystal orientation fixed layer B was formed on the PET film in the same manner as above except that the coating thickness was changed and the orientation treatment direction was set to be 75° direction as viewed from the visual recognition side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer. The thickness of the liquid crystal alignment fixed layer B was 1.0 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 140 nm. Moreover, the liquid-crystal orientation hardening layer B exhibited the refractive index characteristic of nx>ny=nz. The liquid crystal alignment solidified layer B was used as the Q layer.

2-2. 위상차층 부착 편광판의 제작2-2. Production of Polarizing Plate with Retardation Layer

상기 1.에서 얻어진 편광판의 TAC 필름 표면에 상기 2-1.에서 얻어진 액정 배향 고화층 A(H층) 및 액정 배향 고화층 B(Q층)를 이 순서대로 전사하였다. 이 때, 편광자의 흡수축과 배향 고화층 A의 지상축이 이루는 각도가 15°, 편광자의 흡수축과 배향 고화층 B의 지상축이 이루는 각도가 75°가 되도록하여 전사(첩합)를 행하였다. 또한, 각각의 전사(첩합)는 자외선 경화형 접착제(두께 1.0㎛)를 개재하여 행하였다. 이와 같이 하여, 보호층/접착제/편광자/접착제/보호층/접착제층/위상차층(H층)/점착제층/위상차층(Q층)의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 76㎛이고. 두께 비는 14이었다. 또한, 전사(첩합)는 롤 반송하면서 행하였다. 또한, 전사(첩합)는 포화 수증기량이 9.3g/㎥의 환경 하(23℃ 및 45% RH)에서 행하였다.The liquid-crystal alignment fixed layer A (H layer) and the liquid-crystal alignment fixed layer B (Q layer) obtained in the above 2-1. were transferred to the TAC film surface of the polarizing plate obtained in the above 1. in this order. At this time, transfer (bonding) was performed so that the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the orientation hardening layer A was 15 ° and the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the orientation hardening layer B was 75 °. . In addition, each transfer (bonding) was performed through an ultraviolet curable adhesive (thickness of 1.0 μm). Thus, a polarizing plate with a retardation layer having a configuration of protective layer/adhesive/polarizer/adhesive/protective layer/adhesive layer/phase difference layer (H layer)/adhesive layer/phase difference layer (Q layer) was obtained. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer was 76 µm. The thickness ratio was 14. In addition, transfer (bonding) was performed while conveying a roll. In addition, transfer (bonding) was performed in an environment with a saturated water vapor amount of 9.3 g/m 3 (23° C. and 45% RH).

3. 가습 처리 및 롤 보관3. Humidification treatment and roll storage

상기 2.에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 가습 처리에 제공하였다. 가습 처리는 23℃ 및 80% RH(포화 수증기량이 16.5g/㎥)에서 10분간 행 하였다. 가습 처리된 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 당해 롤을 23℃ 및 55% RH에서 12시간 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It used for the humidification process, carrying out roll conveyance of the polarizing plate with a retardation layer obtained in said 2.. Humidification treatment was performed for 10 minutes at 23° C. and 80% RH (saturated water vapor amount of 16.5 g/m 3 ). The humidified polarizing plate with the retardation layer was wound into a roll, and the roll was stored at 23°C and 55% RH for 12 hours. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

1. 편광판의 제작1. Fabrication of polarizer

열가소성 수지 기재로서 장척상이고 Tg 약 75℃인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하여 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하였다.Corona treatment was performed on one side of the resin substrate using an amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a long Tg of about 75° C. as the thermoplastic resin substrate.

폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(일본합성화학공업사 제조, 상품명 '고세화이머')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에 요오드화칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹여 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.Polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name 'Gosefimer') are mixed in a ratio of 9:1 to 100 parts by weight of a PVA-based resin 13 parts by weight of potassium iodide What was added was dissolved in water to prepare a PVA aqueous solution (coating liquid).

수지 기재의 코로나 처리면에 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고 적층체를 제작하였다.A PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm was formed by applying the PVA aqueous solution to the corona-treated surface of the resin substrate and drying at 60° C. to prepare a laminate.

얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 종방향(긴 방향)으로 2.4배로 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained layered product was uniaxially stretched 2.4 times in the machine direction (longitudinal direction) in a 130°C oven (air assisted stretching treatment).

이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts)이 소망하는 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).Then, in a dye bath (iodine solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. so that the single transmittance (Ts) of the polarizer finally obtained becomes a desired value. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration (dyeing treatment).

이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4중량%, 요오드화칼륨 농도 5중량%)에 침지시키면서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70° C. (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight), while the total draw ratio in the machine direction (long direction) between rolls having different circumferential speeds was increased to 5.5 times. Uniaxial stretching was performed as much as possible (underwater stretching treatment).

그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20°C (washing treatment).

그 후, 약 90℃로 유지된 오븐 내에서 건조하면서 표면 온도가 약 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 접촉시켰다(건조 수축 처리).Thereafter, while drying in an oven maintained at about 90°C, it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at about 75°C (dry shrinkage treatment).

이와 같이 하여, 수지 기재 상에 두께 약 5㎛의 편광자를 형성하고 수지 기재/편광자의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.In this way, a polarizer having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate, and a polarizing plate having a configuration of resin substrate/polarizer was obtained.

또한, 얻어진 편광자의 표면(수지 기재와는 반대 측의 면)에 자외선 경화형 접착제를 개재하여 HC-COP 필름을 시인 측 보호층으로서 첩합하였다. 또한, HC-COP 필름은 시클로올레핀계 수지(COP) 필름(두께 25㎛)에 HC층(두께 2㎛)이 형성된 필름이고 COP 필름이 편광자 측이 되도록 하여 첩합하였다. 이어서, 수지 기재를 박리하여 HC-COP 필름(시인 측 보호층)/편광자의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.Further, an HC-COP film was bonded to the surface of the obtained polarizer (the surface on the opposite side to the resin substrate) as a visual recognition side protective layer through an ultraviolet curing adhesive. In addition, the HC-COP film is a film in which an HC layer (thickness of 2 μm) is formed on a cycloolefin resin (COP) film (thickness of 25 μm), and the COP film is bonded so as to be on the polarizer side. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a configuration of HC-COP film (visible side protective layer)/polarizer.

2. 위상차층 부착 편광판의 제작2. Production of Polarizing Plate with Retardation Layer

상기 1.에서 얻어진 편광판을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층/접착제/편광자/접착제층/위상차층(H층)/접착제층/위상차층(Q층)의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 38㎛이고 두께 비는 7이었다.Except for using the polarizing plate obtained in the above 1., in the same manner as in Example 1, protective layer / adhesive / polarizer / adhesive layer / retardation layer (H layer) / adhesive layer / retardation layer having a configuration of retardation layer (Q layer) Attachment A polarizer was obtained. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer was 38 µm and the thickness ratio was 7.

3. 가습 처리 및 롤 보관3. Humidification treatment and roll storage

상기 2. 에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 가습 처리에 제공하였다. 가습 처리는 23℃ 및 60% RH(포화 수증기량이 12.4g/㎥)에서 10 분간 행 하였다. 가습 처리된 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 당해 롤을 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It used for the humidification process, carrying out roll conveyance of the polarizing plate with a retardation layer obtained in said 2.. Humidification treatment was performed for 10 minutes at 23° C. and 60% RH (saturated water vapor amount of 12.4 g/m 3 ). The polarizing plate with the retardation layer subjected to the humidification treatment was wound up into a roll, and the roll was stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[실시예 3][Example 3]

위상차층(Q층)을 마련하지 않은 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 보호층/접착제/편광자/접착제층/위상차층(H층)의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 36㎛이고 두께 비는 13이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을 실시예 2와 마찬가지의 가습 처리에 제공하고 가습 처리 후 롤 상으로 권취하여 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a retardation layer having a configuration of protective layer/adhesive/polarizer/adhesive layer/retardation layer (H layer) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the retardation layer (Q layer) was not provided. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer was 36 µm and the thickness ratio was 13. The obtained polarizing plate with a retardation layer was subjected to the same humidification treatment as in Example 2, and after the humidification treatment, it was wound into a roll shape and stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실시예 2와 마찬가지의 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 가습 처리에 제공하였다. 가습 처리는 23℃ 및 45% RH(포화 수증기량이 9.3g/㎥)에서 10분간 행하였다. 가습 처리된 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 당해 롤을 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It used for the humidification process, carrying out the roll conveyance of the polarizing plate with a retardation layer similar to Example 2. Humidification treatment was performed for 10 minutes at 23°C and 45% RH (saturated water vapor amount of 9.3 g/m 3 ). The polarizing plate with the retardation layer subjected to the humidification treatment was wound up into a roll, and the roll was stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실시예 2와 마찬가지의 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 가습 처리에 제공하였다. 가습 처리는 60℃ 및 60% RH(포화 수증기량이 77.9g/㎥)에서 10분간 행하였다. 가습 처리된 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 당해 롤을 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It used for the humidification process, carrying out the roll conveyance of the polarizing plate with a retardation layer similar to Example 2. Humidification treatment was performed for 10 minutes at 60°C and 60% RH (saturated water vapor amount of 77.9 g/m 3 ). The polarizing plate with the retardation layer subjected to the humidification treatment was wound up into a roll, and the roll was stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[비교예 3][Comparative Example 3]

실시예 2와 마찬가지의 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 가습 처리에 제공하였다. 가습 처리는 40℃ 및 60% RH(포화 수증기량이 30.7g/㎥)에서 10분간 행하였다. 가습 처리된 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 당해 롤을 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It used for the humidification process, carrying out the roll conveyance of the polarizing plate with a retardation layer similar to Example 2. Humidification treatment was performed for 10 minutes at 40°C and 60% RH (saturated water vapor amount of 30.7 g/m 3 ). The polarizing plate with the retardation layer subjected to the humidification treatment was wound up into a roll, and the roll was stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1.

[비교예 4][Comparative Example 4]

실시예 2와 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하고 그대로 롤 상으로 권취하였다. 당해 롤을 실시예 2와 마찬가지로 하여 23℃ 및 60% RH에서 10분간의 가습 처리에 제공한 후, 실시예 1과 마찬가지로 하여 보관하였다. 가습 처리 전 및 롤 보관 후의 위상차층 부착 편광판을 각각 상기 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에서의 '권 내'란, 롤로부터 외주(外周) 세바퀴를 제외한 부분을 말한다(외주 세바퀴는 폐기될 수 있다). 가습 처리에 의한 수분은 외주 세바퀴 부분에서 실질적으로 모두 흡수되기 때문에 롤 내부의 중량은 변화하지 않는다.It carried out similarly to Example 2, and produced the polarizing plate with a retardation layer, and it wound up as it was in roll shape. The roll was subjected to a humidification treatment at 23°C and 60% RH for 10 minutes in the same manner as in Example 2, and then stored in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with the retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage was used for evaluation of the above (2), respectively. The results are shown in Table 1. In Table 1, 'inside the circle' refers to a portion excluding three outer circumferences from the roll (three outer circumferences may be discarded). Since the water caused by the humidification treatment is substantially all absorbed in the three outer circumferential parts, the weight inside the roll does not change.

[참고예 1][Reference Example 1]

두께 60㎛의 PVA계 수지 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 두께 22㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자의 한쪽 면에 HC층 부착 TAC 필름(두께 71㎛)을 첩합하였다. 또한, 편광자의 다른 한쪽 면에, 역분산 파장 의존성을 나타내고, Re(550)가 140nm인 폴리카보네이트 수지 위상차 필름(두께 58㎛)을 첩합하였다. 여기서, 위상차 필름의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 45°가 되도록 첩합하였다. 이와 같이 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 151㎛이고, 두께 비는 1.6이었다. 이 위상차층 부착 편광판을 140㎜×70㎜의 사이즈로 절취하여 평면 상에 정치하였더니, 휨은 인정되지 않았다.A polarizer having a thickness of 22 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that a PVA-based resin film having a thickness of 60 μm was used. A TAC film (thickness: 71 μm) with an HC layer was bonded to one side of the obtained polarizer. Further, a polycarbonate resin retardation film (thickness: 58 μm) having reverse dispersion wavelength dependence and Re (550) of 140 nm was bonded to the other side of the polarizer. Here, it bonded so that the angle formed by the slow axis of retardation film and the absorption axis of a polarizer might become 45 degrees. In this way, a polarizing plate with a retardation layer was obtained. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer was 151 μm, and the thickness ratio was 1.6. When this polarizing plate with a retardation layer was cut out to the size of 140 mm x 70 mm and left still on a flat surface, warpage was not recognized.

[참고예 2][Reference Example 2]

참고예 1과 마찬가지로 하여 두께 22㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자의 한쪽 면에 HC층 부착 TAC 필름(두께 91㎛)을 첩합하고 다른 한쪽 면에 TAC 필름(두께 80㎛)을 첩합하여 편광판을 얻었다. 이 편광판을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, HC층 부착 TAC 필름/편광자/TAC 필름/접착제층/위상차층(H층)/접착제층/위상차층(Q층)의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 198㎛이고, 두께 비는 39이었다. 이 위상차층 부착 편광판을 140㎜×70㎜의 사이즈로 절취하여 평면 상에 정치하였더니 휨은 인정되지 않았다.A polarizer having a thickness of 22 µm was produced in the same manner as in Reference Example 1. A TAC film (thickness: 91 μm) with an HC layer was bonded to one side of the obtained polarizer, and a TAC film (thickness: 80 μm) was bonded to the other side to obtain a polarizing plate. TAC film with HC layer / polarizer / TAC film / adhesive layer / retardation layer (H layer) / adhesive layer / retardation layer having a configuration of retardation layer (Q layer) in the same manner as in Example 1 except that this polarizing plate was used. A polarizer was obtained. The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer was 198 μm, and the thickness ratio was 39. When this polarizing plate with a retardation layer was cut out to the size of 140 mm x 70 mm and left still on a flat surface, warpage was not recognized.

[표 1][Table 1]

Figure pct00002
Figure pct00002

[평가][evaluation]

표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 의해 얻어진 위상차층 부착 편광판은 소정의 가습 처리 및 롤 보관을 행함으로써, 절취 시의 휨 및 휨의 경시 변화 모두 현저하게 억제되는 것을 알 수 있다. 또한, 참고예로부터 분명한 바와 같이, 이와 같은 휨은 총 두께가 얇고 또한 총 두께에 대한 편광판의 두께의 비율이 큰 위상차층 부착 편광판 특유의 과제임을 알 수 있다.As is clear from Table 1, it can be seen that the polarizing plate with a retardation layer obtained according to the examples of the present invention is significantly suppressed in both warpage at the time of cutting and change over time in the warpage by performing a predetermined humidification treatment and roll storage. In addition, as is clear from the reference example, it can be seen that such a warp is a problem specific to a polarizing plate with a retardation layer having a small total thickness and a large ratio of the thickness of the polarizing plate to the total thickness.

본 발명의 실시형태의 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 장치용의 위상차층 부착 편광판으로서 이용되고, 특히, 만곡되거나 혹은 굴곡, 폴딩, 또는 권취 가능한 화상 표시 장치(이와 같은 화상 표시 장치는 대표적으로는 기판으로서 수지 기판이 이용된다)에 적합하게 이용될 수 있다. 화상 표시 장치로서는 대표적으로는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치를 들 수 있다.The polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method of the embodiment of the present invention is used as a polarizing plate with a retardation layer for an image display device, and in particular, an image display device capable of being curved or bent, folded, or wound (such an image display device (A resin substrate is typically used as the substrate). As an image display device, a liquid crystal display device, an organic EL display device, and an inorganic EL display device are typically mentioned.

10 : 편광판
11 : 편광자
12 : 보호층
13 : 보호층
20 : 위상차층
21 : 위상차층(H층)
22 : 위상차층(Q층)
100 : 위상차층 부착 편광판
102 : 위상차층 부착 편광판
10: polarizer
11: Polarizer
12: protective layer
13: protective layer
20: phase difference layer
21: phase difference layer (H layer)
22: phase difference layer (Q layer)
100: polarizing plate with retardation layer
102: polarizing plate with retardation layer

Claims (10)

편광자와 상기 편광자의 적어도 한쪽에 보호층을 포함하는 편광판과, 위상차층을 포함하는 위상차층 부착 편광판의 제조 방법으로서,
포화 수증기량이 10.2g/㎥ 이하인 환경 하에서, 편광판과 위상차층을 롤 반송하면서 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 적층하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것;
상기 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 18℃∼34℃ 및 60% RH∼90% RH의 환경 하에서 단위 체적당 중량이 0.2% 이상 증가하도록 가습 처리하는 것; 및
상기 가습 처리 후의 위상차층 부착 편광판을 롤 상으로 권취하고 롤 상태에서 6시간 이상 보관하는 것
을 포함하고,
상기 위상차층 부착 편광판의 총 두께가 80㎛ 이하이고, 상기 편광판의 두께와 상기 위상차층의 두께의 비(편광판/위상차층)가 5 이상인
제조 방법.
A method for producing a polarizing plate comprising a polarizer and a protective layer on at least one of the polarizers, and a polarizing plate with a retardation layer comprising a retardation layer,
Under an environment where the amount of saturated water vapor is 10.2 g/m 3 or less, laminating the polarizing plate and the retardation layer through an active energy ray curable adhesive while roll conveying them to obtain a polarizing plate with a retardation layer;
subjecting the polarizing plate with a retardation layer to a humidification treatment so that the weight per unit volume increases by 0.2% or more under an environment of 18°C to 34°C and 60% RH to 90% RH while conveying the polarizing plate with a retardation layer by roll; and
Winding the polarizing plate with a retardation layer after the humidification treatment into a roll shape and storing it in a roll state for 6 hours or more
including,
The total thickness of the polarizing plate with the retardation layer is 80 µm or less, and the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (polarizing plate/retardation layer) is 5 or more.
manufacturing method.
제1항에 있어서,
상기 가습 처리에서의 가습 시간이 5분 이상인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to claim 1,
The manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer whose humidification time in the said humidification process is 5 minutes or more.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 편광판과 상기 위상차층의 적층 시의 포화 수증기량과 상기 가습 처리 시의 포화 수증기량의 차가 1g/㎥∼28g/㎥인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to claim 1 or 2,
The method for producing a polarizing plate with a phase difference layer, wherein a difference between an amount of saturated water vapor when the polarizing plate and the retardation layer are laminated and an amount of saturated water vapor during the humidification treatment is 1 g/m 3 to 28 g/m 3 .
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가습 처리에서의 상기 위상차층 부착 편광판의 단위 체적당 중량 증가가 2.5% 이하인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 3,
The manufacturing method of the polarizing plate with a phase difference layer whose weight increase per unit volume of the said polarizing plate with a phase difference layer in the said humidification process is 2.5% or less.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 위상차층 또는 상기 편광판의 상기 위상차층과 반대 측에 배치된 보호층의 40℃ 및 92% RH에서의 투습도가 300g/㎡·24h 이상인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 4,
The method for producing a polarizing plate with a retardation layer, wherein the retardation layer or the protective layer disposed on the side opposite to the retardation layer of the polarizing plate has a water vapor transmission rate of 300 g / m 2 / 24 h or more at 40 ° C. and 92% RH.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 후의 두께가 0.4㎛ 이상인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 5,
The manufacturing method of the polarizing plate with a phase difference layer whose thickness after hardening of the said active energy ray-curable adhesive is 0.4 micrometer or more.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가습 처리에서 상기 위상차층을 하측으로 하여 상기 위상차층 부착 편광판을 반송하는, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 6,
The manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer, which conveys the said polarizing plate with a retardation layer with the said retardation layer facing down in the said humidification process.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광판이 상기 편광자의 상기 위상차층과 반대 측에만 보호층을 포함하는, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 7,
The method of manufacturing a polarizing plate with a retardation layer, wherein the polarizing plate includes a protective layer only on a side opposite to the retardation layer of the polarizer.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 위상차층이 액정 화합물의 배향 고화층인, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 8,
The manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer in which the said retardation layer is an orientation hardening layer of a liquid crystal compound.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 위상차층 부착 편광판에서 상기 편광자의 두께 방향의 중간점이 상기 위상차층 부착 편광판의 두께 방향의 중간점보다도 위상차층 측에 위치하는, 위상차층 부착 편광판의 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 9,
The manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer, in the said polarizing plate with a retardation layer, the midpoint of the polarizer in the thickness direction is located on the retardation layer side rather than the midpoint in the thickness direction of the polarizing plate with a retardation layer.
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