KR20230043862A - 고온 파울링 억제제로서의 인-무함유 유 용해성 몰리브데넘 착물 - Google Patents

고온 파울링 억제제로서의 인-무함유 유 용해성 몰리브데넘 착물 Download PDF

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에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드
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Abstract

장비에 대한 오염물질의 침착을 억제하거나 감소시키기 위한 조성물 및 방법에 사용하기 위한 황-함유 몰리브데넘 착물이 개시된다.

Description

고온 파울링 억제제로서의 인-무함유 유 용해성 몰리브데넘 착물
관련 출원의 교차 참조
본 출원은 2020년 7월 29일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 제63/058,023호의 이익을 주장하며, 이의 개시내용은 그 전체가 본원에 원용되어 포함된다.
기술분야
본 출원은 방오제 조성물에 관한 것이다.
석유 및 가스 생산, 원유, 가스 및 석유 정제, 뿐만 아니라 석유화학 산업, 예를 들어, 코킹, 비스브레이킹, 개질, 하이드로포밍(hydroforming), 흡수, 이성질체화, 추출, 크래킹, 분별, 수소첨가 정제(hydrofining), 탈염 등은 상대적으로 높은 온도에 탄화수소 스트림을 노출시킨다. 온도는 탄화수소 공급물, 생성물 및 중간체가 가열된 표면과 밀접하게 접촉되는 용광로 가열기 및 열 교환기에 의해 가장 일반적으로 달성된다. 이러한 조건은 다양한 시스템 및 공정을 오염시킬 수 있는 침전물의 형성을 촉진하는 것으로 알려져 있다. 예를 들어 오염물질 침착은 정제 용량 및 유량을 제한할 수 있다. 용광로 가열기의 파울링은 열 전달 손실, 파이프 전체의 핫스팟 및 야금 변형 문제를 유발한다. 열 교환기의 파울링은 점진적인 효율성 손실, 열 전달 손실 및 압력 강하를 유발한다. 이러한 문제는 내부 표면에 침착되는 물질로 인해 처리량을 감소시킨다. 결과적으로, 공정 유닛을 주기적으로 정지하고 침착물을 제거하거나 유닛으로 교체해야 한다.
코크(coke)는 가장 가벼운 유분에서 가장 무거운 유분(말텐, 아스팔텐 및 코크)까지의 중합 및 축합 반응의 직접적인 부산물로서 생성되는 전형적인 오염물질이다. 파울링은 일반적으로 불안정한 성분의 존재, 예컨대, 열적으로 생성된 라디칼, 탄화수소의 산화 유도체, 탄화수소 유분에 존재하는 무기 불순물, 올레핀성 불포화 탄화수소 또는 이들의 중합체 유도체의 존재 등에 기인한다. 따라서, 거의 모든 원유 및 이의 유분(fraction)뿐만 아니라 이로부터 제조된 공정 컷(cut)은 반응성 탄화수소 성분을 함유한다. 추가로, 거의 모든 원유는 유리 및/또는 화학적으로 결합된 상태로 소량의 용존 산소, 황 및 금속을 함유한다. 화학적 처리 및/또는 열처리가 포함된 경우, 탄화수소 매트릭스의 반응성 모이어티가 중합 반응을 유발할 수 있다.
열교환기 및 장비, 예컨대, 용광로, 파이프, 리보일러, 응축기, 압축기, 보조 장비 등의 파울링은 생산 시간의 손실 및 분해, 세정, 공정 장비 부품의 재조립에 필요한 인시(man hours)의 증가로 인해서 고비용이다.
오염물질의 침착을 억제하거나 감소시켜 시스템의 에너지 효율을 개선시키고 생성물 품질 문제를 방지하기 위한 조성물 및 방법이 개시된다.
본 출원의 일 양태에는 오염물질의 침착의 억제 방법이 개시되며, 이 방법은,
공정 장비 또는 공정 장비와 접촉하는 유체에 화학식 I 또는 II로부터 선택된 일반 화학식을 갖는 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물을 도입하는 단계를 포함한다:
Figure pct00001
화학식 I
상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 4 내지 10임.
Figure pct00002
화학식 II
R 및 R'는 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기를 나타내고; X는 산소 또는 황을 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있지만, 화학식에서 적어도 하나의 X는 황임.
또 다른 양태에는 공정 장비와 접촉하는 오염물질의 침착을 억제하기 위한 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물이 개시되고, 황-함유 몰리브데넘 착물은 화학식 I 또는 II를 갖는다:
Figure pct00003
화학식 I
상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 4 내지 10임.
Figure pct00004
화학식 II
R 및 R'는 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기를 나타내고; X는 산소 또는 황을 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있지만, 화학식에서 적어도 하나의 X는 황임.
추가의 또 다른 양태는 금속 표면을 포함하는 공정 장비; 및 화학식 I, II, III, 및 IV에 기재된 바와 같은 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 유체 공급원을 포함하는 처리된 공정 장비가 개시되며, 금속 표면의 적어도 일부는 유체 공급원에 의해 접촉된다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 제조 및/또는 화학 공정의 작동 중에 장비에 침착되는 유기 및 무기 물질을 억제하는 데 사용되며, 이러한 침착은 바람직하지 않을 수 있으며 아스팔텐 및 코크를 포함하지만 이들로 제한되지 않는다.
도 1은 비교 착물 1 및 비교 착물 2와 비교한 시험 착물 A의 존재 하에서의 표면 코크 침착의 그래프 표현이다.
본 개시물은 바람직한 실시형태에 대한 참조를 제공하지만, 당업자는 본 출원의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서도 형태 및 세부 사항에서 변화가 이루어질 수 있음을 인지할 것이다. 다양한 실시형태에 대한 참조는 본원에 첨부된 청구범위의 범위를 제한하지 않는다. 추가로, 본 명세서에 설명된 임의의 예는 제한하려는 것이 아니며 단지 첨부된 청구범위에 대한 많은 가능한 실시형태의 일부를 설명한다.
본 출원에서 언급된 간행물, 특허 및 특허 문서는 개별적으로 참조에 의해 포함된 것처럼 전문이 본원에 참조에 의해 포함된다. 본 출원과 참조에 의해 포함된 문서 사이에 불일치가 있는 경우, 본 출원이 우선시되고, 포함된 문서는 본 출원을 보완한다.
본원에서 사용된 용어 "방오제"는 "공정 장비"에 대한 유기 물질 및 무기 물질, 예컨대, 중합체, 예비중합체, 올리고머 및/또는 기타 물질의 침착을 방지, 지체, 완화, 감소, 제어 및/또는 지연시키는 착물을 지칭한다. 상기 용어는 문맥에 따라 결정되는 바와 같이 방오제 자체 또는 다른 방오제 또는 화합물 또는 용매를 포함할 수 있는 조성물을 지칭하는 것으로 이해될 것이다.
본원에서 사용된 용어 "오염물질"은 제조 및/또는 석유 및/또는 화학 공정의 작동 중에 장비에 침착되는 유기 물질 및 무기 물질을 의미하는데, 이것은 원치 않을 수 있고 비용 및/또는 공정의 효율성을 손상시킬 수 있고, 아스팔텐 및 코크를 포함하지만 이들로 제한되지 않는다.
본원에서 사용된 용어 "탄화수소 가공"은 탄화수소 물질의 정제, 저장, 수송, 분별 또는 다른 방식으로 영향을 미치는 것을 포함하지만 이들로 제한되지 않는 탄화수소 물질에 대해 수행되는 공정을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "억제하다(inhibit)", "억제하는(inhibiting)" 또는 이의 문법적 등가물은 오염물질의 침착을 방지, 지체, 완화, 감소, 제어 및/또는 지연시키는 것을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "부동태화"는 2개의 물질 중 적어도 하나를 서로에 대해 실질적으로 덜 반응성이 되도록 하는 정도로 코팅함으로써 함께 사용될 때 2개의 물질 사이의 반응을 방지하는 것을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "공정 장비"는 비제한적으로 히터, 열 교환기, 튜브, 파이프, 열 전달 용기, 공정 용기, 탱크, 압축기, 팬, 임펠러, 펌프, 밸브, 중간-냉각기, 센서, 스트립퍼, 급랭 타워 또는 급랭 컬럼, 증발기, 결정화기, 등을 포함하여 공정과 관련되고 오염물질의 침착을 받을 수 있는 물질을 정제, 저장, 수송, 분별, 또는 달리 처리하는데 사용되는 장비를 의미한다. 이 용어는 또한 예를 들어 에틸렌 크래킹 공정에서 가스 압축기와 같이 연통하는 구성 요소 세트를 포함한다.
본원에서 사용된 용어 "선택적인(optional)" 또는 "선택적으로(optionally)"는 이후에 기술된 사건 또는 상황이 발생할 수 있지만 반드시 일어날 필요는 없다는 것을 의미하고, 그러한 설명은 사건 또는 상황이 발생하는 경우와 발생하지 않는 경우를 포함한다.
본 개시내용의 실시형태를 설명하는데 사용된, 예를 들어, 조성물 내의 성분의 양, 농도, 부피, 공정 온도, 공정 시간, 수율, 유속, 압력 등의 값, 및 이들의 범위를 수정하는 본원에서 사용된 용어 "약"은 예를 들어 화합물, 조성물, 농축물 또는 사용 제형을 제조하는데 사용되는 전형적인 측정 및 취급 절차를 통해; 이러한 절차의 부주의한 오류를 통해; 방법을 수행하는데 사용되는 출발 물질 또는 성분의 제조, 출처 또는 순도의 차이, 및 유사한 고려사항을 통해 발생할 수 있는 수치적 양의 변동을 지칭한다.
용어 "약"은 또한 특정 초기 농도 또는 혼합물을 갖는 제형의 노화로 인한 상이한 양, 및 특정 초기 농도 또는 혼합물을 갖는 제형을 혼합 또는 가공으로 인한 상이한 양을 포함한다. "약"이라는 용어에 의해 수정된 경우 여기에 첨부된 청구범위는 이러한 양과 동등한 것을 포함한다. 또한, "약"이 임의의 값의 범위를 기술하는 데 사용되는 경우, 예를 들어 "약 1 내지 5"라는 언급은, 문맥상 구체적으로 제한되지 않는 한, "1 내지 5" 및 "약 1 내지 약 5" 및 "1 내지 약 5" 및 "약 1 내지 5"를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, 예를 들어 본 개시내용의 실시형태를 기재하는 데 이용되는 조성물 내의 성분의 유형 또는 양, 특성, 측정 가능한 양, 방법, 위치, 값 또는 범위를 수식하는 단어 "실질적으로"는, 전반적인 언급된 조성물, 특성, 양, 방법, 위치, 값 또는 범위를, 의도된 조성물, 특성, 양, 방법, 위치, 값 또는 범위를 무효화하는 방식으로는 영향을 주지 않는 변화를 지칭한다. 의도된 특성의 예로는 비제한적으로, 분배 계수, 속도, 용해도, 온도 등이 있으며; 의도된 값으로는 수율, 중량, 농도 등이 있다. "실질적으로"가 수식하는 방법에 미치는 효과는, 공정에 사용되는 물질의 유형 또는 수 또는 양의 변화, 기계 설정의 가변성, 공정에 미치는 주위 조건의 효과 등을 포함하며, 상기 효과의 방식 또는 정도는 하나 이상의 의도된 특성 또는 결과; 및 유사한 근사적 고려 사항을 무효화하지 않는다. "실질적으로"라는 용어에 의해 수식되는 경우, 본원에 첨부된 청구범위는 물질들의 이러한 유형 및 양에 대한 등가물을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 임의의 인용된 값 범위는 범위 내의 모든 값을 고려하고 인용된 범위 내의 실수 값인 종점을 갖는 임의의 하위 범위를 인용하는 청구범위에 대한 뒷받침으로 해석되어야 한다. 가상적인 예시적 예로서, 본 명세서에서 1 내지 5 범위의 내용은 임의의 하기 범위: 1 내지 5; 1 내지 4; 1 내지 3; 1 내지 2; 2 내지 5; 2 내지 4; 2 내지 3; 3 내지 5; 3 내지 4; 및 4 내지 5 및 이들 사이의 임의의 것에 대해 청구범위를 지지하는 것으로 간주되어야 한다.
장비 및 시스템, 예컨대, 석유 또는 탄화수소 가공에 사용되는 시스템에서 오염물질의 침착을 억제하기 위한 조성물 및 방법이 기재된다. 조성물은 적어도 1종의 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함한다. 황-함유 몰리브데넘 착물은 적어도 하나의 황에 배위되고, 산소 및 보유 산소, 질소 또는 탄소-함유 리간드, 예컨대, 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산 또는 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함할 수 있는 적어도 1개의 몰리브데넘 중심을 함유한다. 기재된 조성물 및 방법은 방오제로서 작용하거나 표면을 부동태화하거나 둘 다에 의해서 파울링을 억제한다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 화학식 I 또는 화학식 II의 일반 화학식을 갖는다:
Figure pct00005
화학식 I
상기 식에서, Mo는 몰리브데넘 착물이고, S는 황이고, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 리간드, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민, 또는 아릴 기를 나타내고; n은 4 내지 10임.
Figure pct00006
화학식 II
상기 식에서, R 및 R'는 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 리간드, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기를 나타내고, R 및 R'는 동일하거나 상이할 수 있고; X는 산소 또는 황을 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있지만, 화학식에서 적어도 하나의 X는 황임.
일부 실시형태에서, R 또는 R'는 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식); 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 또는 무기 폴리설파이드(예를 들어, S2 내지 S8)를 나타낸다.
일부 실시형태에서, R 및 R'는 각각 2 내지 30개의 탄소 원자; 5 내지 20개의 탄소 원자; 5 내지 15개의 탄소 원자; 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 아릴 기(알킬아릴 기 포함)이다. 일부 실시형태에서 상기에 기재된 탄소 원자의 수는 하나 이상의 히드록실 기(예를 들어, 알킬 알코올), 이의 산 또는 에스테르를 특징으로 한다. 일부 실시형태에서, 알킬 기는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 톨릴, 자일릴, 벤질 및 펜에틸 기이다. 이들 알킬 기는 1차, 2차 또는 3차 알킬 기 및 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 일부 실시형태에서 (알킬)아릴 기는 페닐, 톨릴, 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 운데실페닐, 도데실페닐 기를 포함하고, 알킬 기 모두는 1차, 2차 또는 3차 알킬 기 및 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 추가로, (알킬)아릴 기는 아릴 기가 임의의 위치에 알킬 치환을 보유할 수 있는 모든 위치 이성질체를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기에 기재된 (알킬) 아릴 기는 탄소 및 수소로 구성되고, 헤테로원자, 예컨대, 질소, 산소, 및 황을 포함할 수 있다.
일부 실시형태에서, 알코올 기는 일-치환된 알코올, 디올 또는 비스-알코올, 또는 폴리알코올일 수 있다. 일부 실시형태에서 알코올은 6 내지 10개의 탄소 원자이다.
일부 실시형태에서, 아미노 기는 모노아민, 디아민, 또는 폴리아민일 수 있다. 일부 실시형태에서, 아민은 화학식 HNR5R6을 갖는 디알킬 아민이고, 식에서, R5 및 R6은 각각 2 내지 24개의 탄소 원자, 또는 4 내지 13개; 8 내지 13개; 또는 10 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄로부터 선택된다. R5는 R6과 동일하거나 상이할 수 있다. 일부 실시형태에서, R5 및 R6은 (알킬)아릴 기를 비롯한 아릴 기일 수 있다. 일부 실시형태에서 알킬 기는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실 기이다. 이들 알킬 기는 1차, 2차 또는 3차 알킬 기 및 직쇄형 또는 분지형일 수 있다. 알킬 기는 직쇄형 또는 분지형일 수 있고, 알킬 기는 페닐 기의 임의의 위치에 대한 결합일 수 있고, 이들의 혼합물일 수 있다.
다른 몰리브데넘 착물은 황-함유 몰리브데넘 디티올레이트, 몰리브데넘 디티오에스테르, 또는 몰리브데넘 티오-말단화 아미드 착물이다.
일부 실시형태에서 R 및 R'는 1 내지 4개의 고리 또는 방향족 기일 수 있다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 하기 일반 화학식 III을 갖는다:
Figure pct00007
화학식 III
상기 식에서, R은 상기에 기재된 바와 같음. 일부 실시형태에서, R은 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식) 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는; 티올레이트, 설파이드, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트, 디티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드이고; n은 2 내지 10 또는 2 내지 6이다.
일부 실시형태에서 황-함유 몰리브데넘에서 R은 황을 함유하는 페놀이다. 일부 실시형태에서 황-함유 페놀은 에틸헥살 페놀; 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스(3-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)설파이드 및 2,2'-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트].
일부 실시형태에서 R 및 R'는 각각 유기 폴리설파이드 또는 무기 폴리설파이드이다. 일부 실시형태에서, 무기 폴리설파이드는 2 내지 10개 또는 2 내지 8개 또는 3 내지 7개의 황을 갖는다. 일부 실시형태에서 유기 폴리설파이드는 일반 화학식 IV를 갖는다:
R2―Sx―R3 화학식 IV
상기 식에서, R2 및 R3은 각각 R 및 R'에 대해서 상기에 기재된 바와 같다. 일부 실시형태에서 R2 및 R3은 각각 알킬 기(지방족, 비환식, 방향족 및 헤테로시클릭 기)이고, R2 및 R3은 동일하거나 상이할 수 있고; x는 2 내지 8 범위이다.
일부 실시형태에서, 폴리설파이드는 디―(2에틸헥실) 폴리설파이드, 디벤질폴리설파이드, 디-tert-노닐폴리설파이드, 디도데실폴리설파이드, 디-tert-부틸폴리설파이드, 디옥틸폴리설파이드, 디페닐폴리설파이드 및 디시클로헥실폴리설파이드이다.
다른 실시형태에서, R, R' R2 및 R3은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 시클로헥실, 페닐, 나프틸, 톨릴, 자일릴, 벤질, 펜에틸, 에틸헥실, 이들의 티올레이트, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산 및 이들의 혼합물이다.
일부 실시형태에서 황-함유 Mo 착물은 하기에 도시된 바와 같다.
Figure pct00008
호(arc)는 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 쇄(선형, 분지형 및 환식); 디티오카르바이트, 디티오카르보네이트, 디티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 또는 무기 폴리설파이드를 나타낸다.
일부 실시형태에서 황-함유 몰리브데넘 착물에서 R, R', R2 및 R3은 티올레이트, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 디티올레이트, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트, 디티오산, 이들의 중합체 및 이들의 혼합물이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물에서 R, R', R2 및 R3은 디에틸디티오카르바메이트, 디프로필디티오카르바메이트, 디부틸디티오카르바메이트, 디펜틸디티오카르바메이트, 디헥실디티오카르바메이트, 디옥틸디티오카르바메이트, 디데실디티오카르바메이트, 디도데실디티오카르바메이트, 디(부틸페닐)디티오카르바메이트, 디(노닐페닐)디티오카르바메이트, 또는 디 (2-에틸헥실)디티오카르바메이트 또는 이들의 혼합물이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 인-무함유이거나 인이 거의 없거나 전혀 없다. 이러한 착물은 탄화수소-처리 공정에서 사용되는 촉매에 더 긴 수명을 제공한다.
당업자에게 알려진 임의의 방법을 사용하여 황-함유 몰리브데넘 착물을 제조할 수 있다. 예를 들어, 황-함유 몰리브데넘 착물은 문헌[Tribology International Vol. 27, Issue 6, p. 379-386 (1994); Tribology International Vol. 53, p. 150-158 (2012)]; 및 미국 특허 제3356702호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있고, 이들 참고문헌은 이들의 전문이 본원에 참조에 의해 포함된다.
예를 들어, 예컨대, 2 내지 6의 다양한 산화 상태의 몰리브데넘 화합물이 사용될 수 있고, 하기 조성물로 표현될 수 있다: 몰리브덴산, 암모늄 몰리브데이트, 몰리브데넘 염, 예컨대, MoOCl4, MoO2 Br2, Mo2 O3 Cl6, 몰리브데넘 삼산화물 또는 유사한 산성 몰리브데넘 화합물. 산성 몰리브데넘 화합물은 몰리브덴산, 암모늄 몰리브데이트 및 몰리브데넘 삼산화물이다. 몰리브데이트는 몰리브데넘 산화물 또는 몰리브데넘 설파이드를 포함한다. 몰리브데이트는 황 공급원과 반응한다. 예를 들어, 황 공급원은 황, 황화수소, 일염화황, 이염화황, 오황화인, R2 Sx -식에서, R은 히드로카르빌, 바람직하게는 C1-40 알킬이고, x는 적어도 2임-, 무기 설파이드 및 폴리설파이드, 예컨대, (NH4)2 Sx -식에서, x는 적어도 1임-, 티오아세트아미드, 티오우레아 및 화학식 RSH의 머캅탄(식에서, R은 상기에 정의된 바와 같음)이다. 또한 유용한 황화제는 전통적인 황-함유 항산화제, 예컨대, 왁스 설파이드 및 폴리설파이드, 올레핀, 카르복실산 및 에스테르 및 에스테르-올레핀 및 알킬페놀 및 이들의 금속 염이다.
일부 실시형태에서, 조성물은 기재된 황-함유 몰리브데넘 착물 중 적어도 하나를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어지거나, 이로 이루어진다. 황-함유 몰리브데넘 착물은 표면 또는 액체가 200℃ 내지 1500℃의 온도에 도달하는 탄화수소 물질(액체 또는 기체 형태)와 접촉하는 공정 장비의 금속 표면에 오염물질(예컨대, 코크)의 침착을 억제하는데 유용한 방오제 또는 부동태화 조성물로서 제형화될 수 있다. 일부 실시형태에서, 조성물은 방오제로서 작용하거나 표면을 부동태화하거나 둘 다에 의해서 파울링을 억제하기 위해서 기재된 황-함유 몰리브데넘 착물 중 적어도 하나를 포함하거나 이로 본질적으로 이루어지거나, 이로 이루어진다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 용매, 예컨대, 물, 알코올, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, t-부탄올 또는 고급 알코올, 예컨대, 벤질 알코올); 케톤, 예컨대, 아세톤케톤, 예컨대, 아세톤 또는 메틸 에틸 케톤(2-부탄온); 아세토니트릴; 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 에테르, 예컨대, 디에틸 에테르 또는 고급 에테르, 예를 들어, 메틸 t-부틸 에테르, 글라임, 디글라임, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 디글리콜 에틸 에테르, 1,4 디옥산 및 관련된 것; 방향족, 예컨대, 톨루엔, 자일렌(들), 디에틸벤젠, 나프탈렌 및 관련 방향족 및 정제 컷(중질 방향족 나프타, 중질 방향족 증류물 및 관련된 것); 지방족, 예컨대, 펜탄, 헥산, 헵타, 옥탄 또는 정제 가솔린으로 제형화된다.
일부 실시형태에서, 몰리브데넘-함유 조성물에 적합한 용매는 지방족, 예컨대, 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헵탄, 데칸, 도데칸 등, 방향족, 예컨대, 톨루엔, 자일렌, 중질 방향족 나프타, 디젤, 지방산 유도체(산, 에스테르, 아미드) 등이다.
일부 실시형태에서 1종 이상의 용매는 황-함유 몰리브데넘 착물의 10 중량% 내지 99 중량%; 황-함유 몰리브데넘 착물의 1 내지 25 중량%; 20 내지 50 중량%; 30 내지 75 중량%; 50 내지 75%; 75 내지 100 중량%이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 니트(neat)(즉, 용매 없음)로 제공된다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 농축물로서 제공된다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물 또는 이를 함유하는 조성물은 다른 첨가제, 예컨대, 1종 이상의, 아스팔텐 억제제, 파라핀 억제제, 스케일 억제제, 항유화제(demulsifier), 정수제, 분산제, 에멀젼 브레이커, 소포제, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 1종 이상의 용매 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함한다.
사용되는 유효량의 황-함유 몰리브데넘 착물은 다수의 인자, 예컨대, 국부적 작동 조건, 가공될 탄화수소, 온도 및 공정의 다른 특징에 좌우되지만, 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물 또는 조성물은 유체 공급원에서 황-함유 몰리브데넘 착물의 중량 또는 부피 기준으로 약 0.1 ppm 내지 10,000 ppm; 0.1 ppm 내지 3,000 ppm; 약 100 ppm 내지 1500 ppm; 약 100 ppm 내지 1000 ppm; 약 500 ppm 내지 3,000 ppm; 약 750 ppm 내지 3,000 ppm; 약 2,000 ppm 내지 5,000 ppm; 약 3,000 ppm 내지 5000 ppm; 약 100 ppm 내지 3,000 ppm; 약 1 ppm 내지 1000 ppm; 약 1 ppm 내지 3,000 ppm; 약 10 ppm 내지 50 ppm; 약 50 ppm 내지 100 ppm, 100 pp 내지 800 ppm, 150 ppm 내지 550 ppm; 약 1 ppm 내지 250 ppm; 약 1 ppm 내지 50 ppm; 약 1 ppm 내지 25 ppm; 약 1 ppm 내지 5 ppm; 약 3 ppm 내지 25 ppm; 0.1 ppm 내지 5 ppm; 또는 약 0.1 ppm 내지 1 ppm의 양으로 사용된다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 임의의 적합한 방법에 의해 첨가될 수 있다. 예를 들어 황-함유 몰리브데넘 착물은 순수 또는 희석 용액으로서 첨가될 수 있다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 시스템 내의 원하는 개구 내로 또는 공정 장비 상에 분무되거나, 적하되거나, 붓거나 주입되는 용액, 에멀젼 또는 분산액으로서 또는 공정 응축물로서 도입될 수 있다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 워시오일(wash-oil) 또는 감온수(at-temperation water)와 함께 첨가될 수 있다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 오염을 억제하기 위해 필요에 따라 공정 장비에 연속적으로 또는 간헐적으로 첨가될 수 있다. 일부 실시형태에서, 몰리브데넘-함유 방오 착물은 디코킹 또는 세정 공정, 예컨대, 온라인 스팔링(online spalling), 기계적 피깅(mechanical pigging), 또는 스팀/에어 버닝 공정(air burning process) 동안 또는 그 후에 도입된다. 일부 실시형태에서, 몰리브데넘-함유 방오 착물은 웜 업 공정 동안 도입되는데, 즉, 셧 다운 및/또는 세정 공정 후에 유닛을 공정 온도로 복귀시킨다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 장비가 셧 다운되고, 디코킹되고, 세정되는 경우 표면을 부동태화하기 위해서 도입된다. 다른 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물이 첨가되고, 장비를 셧 다운하지 않고 부동태화가 일어날 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제9,845,437호에서와 같이 표면을 부동태화한다고 당업계에 공지된 임의의 방법이 사용될 수 있고, 상기 참고문헌은 이의 전문이 참조에 의해 본원에 포함된다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 공정 유닛에서 오염을 완화하기 위해 연속 방식으로 또는 간헐적 방식으로 시스템 내로 펌핑 또는 주입될 수 있다. 주입 지점은 공정 유닛의 임의의 또는 모든 단계에 있을 수 있다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 임의의 적합한 공정 장비, 예컨대, 원유 및 가스의 생산 및 정제에 사용되는 공정 장비에서 사용된다. 일부 실시형태에서, 공정 장비는 열 변환 유닛, 열 교환기, 비스브레이커, 코커, 가열로(fired heater), 용광로, 분별기, 또는 기타 열 전달 장비를 포함한다. 일부 실시형태에서 공정 장비는 가스 압축기이다. 일부 실시형태에서 공정 장비는 코일, 열 교환기, 이송 라인 교환기 급랭 냉각기, 용광로, 분리 컬럼 또는 분별기이다. 황-함유 몰리브데넘 착물은 또한 다른 유사한 응용 분야 및 기타 장비에서도 유용할 수 있다. 예를 들어, 황-함유 몰리브데넘 착물은 공정 장비가 에틸렌 크래킹 가스 공정에서와 같이 불포화 단량체와 접촉하는 임의의 공정에 사용될 수 있다. 다른 적용은 에틸렌 및 아크릴로 니트릴 급냉 수 시스템이다. 황-함유 몰리브데넘 착물은 에틸렌 희석 증기 발생기 및 아크릴로니트릴 정제 시스템과 함께 사용될 수 있다. 다수의 중합체 공정은 오염되기 쉬운 단량체 회수 시스템이 있으며 이는 황-함유 몰리브데넘 착물의 좋은 표적 적용 분야이다. 스티렌, 부타디엔, 아크릴로 니트릴 및 에틸렌 공정과 같은 석유 화학 공정에 사용되는 워터 스트리퍼 및 폐수 스트리퍼는 황-함유 몰리브데넘 착물에 대한 잠재적인 응용이다. 일부 구체 예에서, 에틸렌 산 가스 세정기 및 부타디엔 용매 회수 시스템은 또한 황-함유 몰리브데넘 착물의 최종 용도에 적용된다. 황-함유 몰리브데넘 착물은 공정 장비에 오염물질(예컨대, 중합체)이 형성되고 침착되는 공정 장비가 있는 임의의 공정에서 사용될 수 있다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 1차 분별화 공정, 경질 유분(light ends) 분별화, 비방향족 할로겐화 비닐 분별화, 공정 가스 압축, 희석 스팀 시스템, 부식제 탑(caustic tower), 켄치 배수탑(quench water tower), 부타디엔 추출에서 공정 장비 상에서 중합체의 중합 및 침착을 방지할 수 있다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 수지 및 불포화 종을 포함하는 조성물의 중합을 억제할 수 있다. 일부 실시형태에서, 파울링은 황-함유 몰리브데넘 착물을 사용하여 억제되어 가공 장비를 표면 부동태화한다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 가공 장비, 예컨대, 엔진, 유압 브레이크, 파워 스티어링 시스템 또는 변속기에도 사용되지 않고 유압 유체의 냉각수 첨가제로 사용되는 황-함유 몰리브데넘 착물도 아니다.
일부 실시형태에서 황-함유 몰리브데넘 착물은 처리될 유체 공급원을 통한 황-함유 몰리브데넘 착물의 분산을 보장하기에 적합한 임의의 수단에 의해 유체 내로 도입된다. 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물은 적용 및 요건에 따라 하나 이상의 추가 용매 중에 제조되거나 제형화되어 주입될 수 있다. 당업자는 본원에 개시된 방법이 도입 방법, 도입 시기 또는 위치에 의해 어떤 식으로든 제한되지 않는다는 것을 이해할 것이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물 또는 조성물은 다양한 널리 공지된 방법을 사용하여 유체 공급원에 도입되고, 이들은 주어진 시스템을 통해서 다수의 상이한 위치에 도입될 수 있다. 일 실시형태에서, 몰리브데넘-함유 화학물질을 포함하는 조성물은 엄빌리컬 라인(umbilical line)을 사용하여 오일/가스 파이프라인으로 펌핑된다. 일부 실시형태에서, 모세관 스트링 주입 시스템은 조성물을 전달하기 위해 이용될 수 있다. 미국 특허 제7,311,144호는 모세관 주입과 관련된 장치 및 방법에 대한 설명을 제공하며, 이의 개시내용은 이의 전문이 본 출원에 포함된다. 다른 실시형태에서, 1종 이상의 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물은 기계 장비, 예컨대, 화학물질 주입 펌프, 파이핑 티, 주입 피팅 등을 사용하여 주입된다.
일부 실시형태에서 황-함유 몰리브데넘 착물은 공정 장비 또는 공정 장비와 접촉하는 유체 내로 도입된다. 일부 실시예에서, 공정 장비는 탄화수소, 예컨대, 원유, 천연 가스, 석유 및 석유 유분을 정제, 저장, 수송, 분별 또는 달리 처리하는 데 사용된다.
황-함유 몰리브데넘 착물 또는 조성물은 처리된 공정 장비를 형성하기 위해 공정 장비에 도입된다. 일부 실시형태에서, 처리된 공정 장비는 황-함유 몰리브데넘 착물 또는 조성물의 첨가 없이 공정 장비 상에서보다 오염물질 침착이 덜 진행되는 것으로 관찰될 수 있다.
오염물질 형성 또는 오염물질 침착의 억제는 임의의 알려진 방법 또는 시험으로 평가될 수 있다. 일부 실시형태에서, 공정 장비 상의 오염물질 형성 및 오염물질 침착의 억제는 실시예 1 및 2에 기술된 바와 같이 오염물질 침착물에 의해서 유발된 중량 증가를 측정함으로써 평가될 수 있다.
황-함유 몰리브데넘 착물 또는 조성물은 금속 표면을 갖는 임의의 공정 장비에 사용될 수 있다. 일부 실시형태에서, 공정 장비의 금속 표면은 금속 또는 금속 합금이다. 예를 들어, 금속 표면은 강철(탄소강, 스테인리스강, 아연도금강, 용융 아연도금강, 전기아연도금강, 풀림 용융 아연도금강, 또는 연강 포함), 니켈, 티타늄, 탄탈륨, 알루미늄, 구리, 금, 은, 백금, 아연, 니켈 티타늄 합금(니티놀), 니켈 합금, 크로뮴, 철, 이리듐, 텅스텐, 실리콘, 마그네슘, 주석, 임의의 전술된 금속의 합금, 임의의 전술된 금속을 함유하는 코팅, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 공정 장비의 금속 표면은 철 합금, 탄소강, 스테인리스강, 니켈-크로뮴-철 합금, 또는 기타 합금이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물로 처리된 공정 장비 내부에서의 오염물질의 침착은 몰리브데넘-함유 오염물질로 처리되지 않은 공정 장비에 비해서 적어도 50 중량% 감소된다. 일부 실시 형태에서, 약 50 중량% 내지 100 중량%(여기서 중합체 형성의 100 중량% 감소는 증착 제거임), 또는 약 50 중량% 내지 95 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 90 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 85 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 80 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 75 중량%, 또는 약 50 중량% 내지 70 중량%, 또는 약 55 중량% 내지 100 중량%, 또는 약 60 중량% 내지 100 중량%, 또는 약 65 중량% 내지 100 중량%, 또는 약 70 중량% 내지 100 중량%, 또는 약 60 중량% 내지 95 중량%, 또는 약 70 중량% 내지 95 중량%, 또는 약 60 중량% 내지 90 중량%, 또는 약 70 중량% 내지 90 중량%. 파울링 감소에 대한 황-함유 몰리브데넘 착물의 유효성은 실시예에 기술된 바와 같이 오염물질 침착물에 의해서 유발된 중량 증가를 측정함으로써 평가될 수 있다.
황-함유 몰리브데넘 착물은 공정 장비의 표면을 부동태화하여 처리된 공정 장비를 제공하기 위한 방법에 사용된다. 처리된 공정 장비는 금속 표면 상의 파울링을 완화한다(예를 들어 억제한다). 부동태화의 예는 미국 특허 제4,024,050호, 제3,522,093호, 제6,228,253호, ASTM A-967, 및 ASTM A-380에 기재된 바와 같고, 이들 참고문헌은 이들의 전문이 참조에 의해 본원에 포함된다. 일부 실시형태에서, 부동태화는 공정 장비가 탄화수소 처리에 사용되기 전(예를 들어, 탄화수소 크래킹 전) 및/또는 공정 장비가 탈코킹 또는 세정된 후에 수행되며, 본원에서는 예비 부동태화라고 지칭된다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 탄화수소 공급원료의 처리 전에 또는 처리 동안 탄화수소 공급원료에 도입되며, 이것은 부동태화로서 지칭된다. 예비 부동태화 또는 부동태화하는 방법에서, 일부 실시형태에서, 몰리브데넘 착물은 연속적으로 또는 간헐적으로 도입된다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 금속 표면의 코팅을 야기하기 위해 짧은 시간 동안 초기 투입량으로 도입된다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 약 1 ppm 내지 약 3,000 ppm 또는 약 500 ppm 내지 약 2,000 ppm의 속도로 도입되고, 황 함유 몰리브데넘 착물이 금속 표면에 (예를 들어, 비반응성) 보호 코팅의 축적을 유도할 때까지 12시간 내지 48시간 또는 12시간 내지 24시간 범위의 시간 동안 이 수준을 유지한다. 다른 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 처리될 유체를 도입하기 전 1시간 내지 12시간의 기간 동안 초기 투입 속도의 적어도 두 배인 농도로 투입된다. 일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 6시간 내지 12시간 범위의 기간 동안 약 1000 ppm 내지 약 3,000 ppm의 속도로 도입된다.
다른 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 처리될 유체를 동시에 도입하면서 1시간 내지 수 시간의 기간 동안 초기 투입 속도의 적어도 두 배인 농도로 투입된다.
일단 보호 표면이 형성되면, 보호를 유지하는데 필요한 투입률은 1 ppm에서 3000 ppm으로, 적어도 1 ppm에서 1000 ppm으로 감소될 수 있다. 일부 실시형태에서, 유체에 황-함유 몰리브데넘 착물의 연속 적용을 위한 투입량은 실질적인 보호 성능 저하 없이 1 ppm 내지 1500 ppm; 1 ppm 내지 1000 ppm; 1 내지 500 ppm, 1 내지 250 ppm, 100 내지 200 ppm, 또는 500 내지 1000 ppm이다.
일부 실시형태에서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 2020년 7월 29일자로 출원된 미국 임시출원 제63/058,010호에 개시된 바와 같이 사용된다.
실시예
하기 실시예는 본 출원의 상이한 양태 및 실시형태를 예시하기 위한 것이며 본 출원의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안 된다. 본원에 기재된 실험적 실시형태를 따르지 않고 청구범위의 범위를 벗어나지 않고 다양한 수정 및 변경이 이루어질 수 있음을 인지할 것이다.
실시예 1 - 고온 유기 파울링 억제
항-코크 억제제로서 사용되는 황-함유 몰리브데넘 착물을 코크 침착으로부터 SS304 메쉬 시편의 중량 증가에 의해서 평가하였다. 코킹 공정 조건 및 온도를 모의실험하기 위해서 반응기 장치를 사용하였다.
표 1은 오토클레이브 시험에 사용된 실험 조건을 나타낸다:
Figure pct00009
항-파울링 시험(연속식 용량 공정)
SS304 메쉬(상기에 기재된 바와 같음)를 분석 저울에서 칭량하고 고압/고온 오토클레이브 용기에 넣었다. 이어서, 50 g의 진공 증류 바닥 잔류물을 오토클레이브에 첨가하였다. 그 후, 용기를 닫고 밀봉하였다. 용기를 퍼징하고, N2로 가압하였다. 용기를 410℃로 가열하는 동안 반응기 내용물을 연속적으로 혼합하였다. 매질의 목표 온도인 410°C에 도달하면, 열분해 실험 시간을 시작하였다.
약 40분의 반응 시간의 종료 시, 오토클레이브를 냉각시키고, 반응기 압력을 해제하였다. 그 후, 메쉬를 반응기에서 제거하고 톨루엔으로 세척하였다. 중량 증가를 측정하고 중량 증가를 계산하였다.
도 1은 시험된 잔류 침착량에 대한 비교 착물 1(포름알데히드 수지) 및 비교 착물 2(올레핀 공중합체)와 비교한 시험 착물 A(몰리브데넘 디티오카르바메이트)에 대한 반응을 나타낸다. 언급된 반응기에서 열분해 실험의 반복성은 ± 1 mg이다. 도 1은 또한 시험 착물 A가 비교 착물 화학물질과 동등하거나 더 우수함을 나타낸다. 시험 착물 A 및 비교 착물 1은 이들이 항-코크 화학물질로 사용될 때 본 잔류물 공급 샘플과 유사한 정도로 표면 코크 침착을 감소시켰다.
실시예 2 - 고온 유기 파울링 억제(예측)
항-코크스 억제제로 사용되는 황-함유 몰리브데넘 착물을 사전 부동태화 투입량에서 코크 침착으로부터의 SS304 메쉬 시판의 중량 증가에 의해 평가할 것이다. 코킹 공정 조건 및 온도를 모의실험하기 위해서 반응기 장치를 사용할 것이다.
표 2는 오토클레이브 시험에 사용될 실험 조건을 나타낸다:
Figure pct00010
메쉬 사전부동태화 단계
500 mL의 파라핀 오일 용액을 1 L 유리 반응기에 넣고 250℃로 가열할 것이다.
금속 메쉬를 먼저 분석 저울(4자리 숫자)에서 칭량한다. 다음으로 메쉬를 250°C로 가열되는 파라핀 오일에 담그고, 연속 질소 퍼징할 것이다. 가열된 오일에 시험 방오제 조성물 1000 ppm 투입량을 첨가하고, 생성된 파라핀 오일 용액을 250℃에서 1시간 동안 교반할 것이다. 시험 방오제를 가열하고 도입하는 것은 장비 웜 업 동안 탄화수소 매질에 고농도로 부동태화제가 짧은 시간 프레임(12 내지 24시간)에 걸쳐 적용되는 실제 유닛으로서 공정을 모의실험한다. 1시간의 부동태화 후 가열을 중단할 것이다. 오일을 냉각한 후(80°C 이하), 메쉬를 오일에서 제거하고, 톨루엔 및 이소프로판올로 세척하고, 질소 가스 스트림을 사용하여 건조할 것이다.
사전 부동태화된 SS304 메쉬(상기에 기재된 바와 같음)를 분석 저울에서 칭량하고(4자리 숫자), 고압/고온 오토클레이브 용기에 넣을 것이다. 그런 다음 50 g의 진공 증류 바닥 잔류물 또는 다른 종류의 탄화수소 스트림을 오토클레이브에 첨가할 것이다. 그 후에, 일련의 볼트/나사를 사용하여 용기를 밀봉하고 조인다. 용기 내부의 분위기를 먼저 3회의 100 psi N2 충전/해제를 사용하여 N2로 퍼징할 것이다. 그 다음 용기를 N2로 100 psi로 가압한 다음 가열 요소 또는 맨틀 내부에 삽입한다. 용기를 410℃로 가열하는 동안 반응기 내용물을 연속적으로 혼합할 것이다. 목표 온도인 410°C에 도달하면, 열분해 실험 시간을 시작할 것이다.
그 다음, 오토클레이브를 350°C까지 냉각시키고, 용기 내부 압력을 해제하고, 그 다음 N2로 퍼징할 것이다. 다음으로, 가열 맨틀을 끄고, 용기 온도를 150°C 미만으로 떨어뜨리고, 오토클레이브를 가열 맨틀에서 제거하고, 분해하고, 메쉬를 제거하고, 톨루엔으로 세척할 것이다. 건조된 메쉬를 초기에 사전 부동태화된 SS304 메쉬의 중량을 측정하는 데 사용된 동일한 분석 저울을 사용하여 중량을 측정하고 증량 증가를 계산할 것이다.
상기에 기재된 절차에 기초하여 시험될 화합물은 시험 착물, 예컨대, 황-함유 Mo 티올레이트; 황-함유 Mo 디알킬디티오카르바메이트; 황-함유 Mo 디알킬디티오카르보네이트; 황-함유 Mo 디알킬디티오산 및 황-함유 Mo 폴리설파이드일 것이고, 이것을 비교 착물, 예컨대, 모노- 및 디-알킬 포스페이트 에스테르 또는 유기 폴리설파이드 또는 무기 폴리설파이드의 혼합물; 또는 실시예 1에 기재된 바와 같은 티올레이트 또는 다른 벤치마크 항-코크 화학물질, 예컨대, 마그네슘계 생성물 및 시험 착물 A, 비교 착물 1 및 2와 비교할 것이다.
본원에 예시적으로 개시된 본 출원은 본원에 구체적으로 개시되지 않은 임의의 요소가 없더라도 적합하게 실시될 수 있다. 추가로, 본원에 기재된 바와 같이, 본 출원의 각각 그리고 모든 실시형태는 단독으로 사용되거나 또는 본원에 기재된 임의의 다른 실시형태뿐만 아니라 이의 변형, 등가물 및 대안과 조합하여 사용되도록 의도된다. 다양한 실시형태에서, 본 출원은 본원에 기재되고 청구범위에 따라 청구되는 요소를 적합하게 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 본원에 예시되고 기재된 실시예 실시형태 및 적용을 따르지 않고 청구범위의 범위로부터 벗어나지 않으면서, 다양한 변형 및 변화가 이루어질 수 있음을 인지할 것이다.

Claims (44)

  1. 오염물질(foulant)의 침착을 억제하는 방법으로서,
    공정 장비 또는 공정 장비와 접촉하는 유체에 화학식 I 또는 II로부터 선택된 일반 화학식을 갖는 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물을 도입하는 단계를 포함하는, 방법:
    Figure pct00011
    화학식 I
    상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 4 내지 10임.
    Figure pct00012
    화학식 II
    R 및 R'는 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기를 나타내고; X는 산소 또는 황을 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있지만, 화학식에서 적어도 하나의 X는 황임.
  2. 제1항에 있어서, 도입하는 단계는 황-함유 몰리브데넘 착물을 주입, 분무 또는 적하(dripping)에 의한 것인, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 도입하는 단계는 디코킹 또는 세정 후에 또는 그 동안 또는 웜 업(warm up) 공정 동안 수행되는, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 도입하는 단계는 탄화수소 가공 동안 수행되는, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 도입하는 단계는 간헐적으로 수행되는, 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 도입하는 단계는 연속적으로 수행되는, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 공정 장비는 코일, 열 교환기, 이송 라인 교환기 급랭 냉각기, 용광로, 분리 컬럼 또는 분별기를 포함하는, 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 공정 장비는 철 또는 철 합금을 포함하는, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 철 합금은 탄소강, 스테인리스강 또는 니켈-크롬-철 합금을 포함하는, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 오염물질은 코크, 슬러지, 부식 생성물, 중합체 및 촉매 미분을 포함하는, 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 유체는 적어도 액체 탄화수소 물질을 포함하는, 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 유체 부피의 1 ppm 내지 3000 ppm으로 유체에 첨가되는, 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 1종 이상의, 아스팔텐 억제제, 파라핀 억제제, 스케일(scale) 억제제, 유화제, 정수제, 분산제, 에멀젼 브레이커, 또는 이들의 임의의 조합을 더 포함하는, 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 일반 화학식 III을 갖고:
    Figure pct00013
    화학식 III
    상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 2 내지 6인, 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, R 또는 R'는 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, R 또는 R'는 각각 디티올레이트, 디설파이드, 디티올레이트, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트, 디티오산, 무기 폴리설파이드, 유기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 유기 폴리설파이드는 일반 화학식 IV를 갖고:
    R2―Sx―R3 화학식 IV
    상기 식에서, R2 및 R3은 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 리간드, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민, 또는 아릴 기를 나타내고; R 및 R'는 동일하거나 상이할 수 있는, 방법.
  18. 제17항에 있어서, R2 및 R3은 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 방법.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서, R2 및 R3은 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 하기를 포함하고:
    Figure pct00014

    호는 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 쇄(선형, 분지형 및 환식); 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 또는 무기 폴리설파이드를 나타내는, 방법.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 오염물질 침착의 적어도 70% 억제를 제공하는, 방법.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 SS304 메쉬 시험에서 오염물질 침착의 적어도 70% 억제를 제공하는, 방법.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물을 도입하는 단계는 황-함유 몰리브데넘 착물이 도입되지 않은 동일한 조건 하에서의 공정 장비에 비해서 공정 장비의 오염물질 침착을 억제하는, 방법.
  24. 공정 장비와 접촉하는 오염물질의 침착을 억제하기 위한 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 조성물로서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 화학식 I 또는 II를 갖는, 조성물:
    Figure pct00015
    화학식 I
    상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 4 내지 10임.
    Figure pct00016
    화학식 II
    R 및 R'는 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기를 나타내고; X는 산소 또는 황을 나타내고, 동일하거나 상이할 수 있지만, 화학식에서 적어도 하나의 X는 황임.
  25. 제24항에 있어서, 조성물은 1종 이상의, 아스팔텐 억제제, 파라핀 억제제, 스케일 억제제, 유화제, 정수제, 분산제, 에멀젼 브레이커, 또는 이들의 임의의 조합을 더 포함하는 조성물.
  26. 제24항 또는 제25항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 일반 화학식 III을 갖고:
    Figure pct00017
    화학식 III
    상기 식에서, R은 산소, 질소 또는 탄소-함유 화합물, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민 또는 아릴 기이고; n은 2 내지 6인, 조성물.
  27. 제24항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, R, R'는 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 조성물.
  28. 제20항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, R, R'는 각각 디설파이드, 디티올레이트, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트, 디티오산, 무기 폴리설파이드, 유기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 혼합물을 포함하는, 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 유기 폴리설파이드는 일반 화학식 IV를 갖고:
    R2―Sx―R3 화학식 IV
    상기 식에서, R2 및 R3은 각각 산소, 질소 또는 탄소-함유 리간드, 예컨대, 알코올, 알킬, 알케닐, 아미드, 아민, 또는 아릴 기를 나타내고; R2 및 R3은 동일하거나 상이할 수 있는, 조성물.
  30. 제29항에 있어서, R2 및 R3은 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 조성물.
  31. 제29항 또는 제30항에 있어서, R2 및 R3은 각각 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 기(선형, 분지형 또는 환식)를 포함하고; 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 무기 폴리설파이드, 이들의 중합체 및 이들의 조합물을 포함하는, 조성물.
  32. 제24항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 하기를 포함하고:
    Figure pct00018

    호는 포화 또는 헤테로원자 또는 둘 다를 갖거나 갖지 않는 알킬 쇄(선형, 분지형 및 환식); 티올레이트, 설파이드, 티오카르바메이트, 티오카르보네이트, 티오산, 치환체를 갖거나 갖지 않는 방향족 고리, 유기 폴리설파이드, 또는 무기 폴리설파이드를 나타내는, 조성물.
  33. 제24항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 황-함유 몰리브데넘 착물은 조성물의 약 1 ppm 내지 3000 ppm인, 조성물.
  34. 조성물로서,
    유체; 및
    제24항 내지 제33항 중 어느 한 항의 적어도 1종의 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는, 조성물.
  35. 제24항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서, 유체는 코일, 열 교환기, 이송 라인 교환기 급랭 냉각기, 용광로, 분리 컬럼 또는 분별기와 접촉되는, 조성물.
  36. 제24항 내지 제35항 중 어느 한 항에 있어서, 유체는 적어도 액체 탄화수소 유분을 포함하는, 조성물.
  37. 제24항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소 유분은 증류물인, 조성물.
  38. 제24항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 유체 온도가 200℃ 내지 1500℃인, 조성물.
  39. 처리된 공정 장비로서,
    금속 표면을 포함하는 공정 장비; 및
    제24항 내지 제38항 중 어느 한 항의 황-함유 몰리브데넘 착물을 포함하는 유체 공급원을 포함하며, 금속 표면의 적어도 일부는 유체 공급원에 의해 접촉되는, 처리된 공정 장비.
  40. 제39항에 있어서, 공정 장비가 철 또는 철 합금을 포함하는, 처리된 공정 장비.
  41. 제40항에 있어서, 철 합금이 탄소강, 스테인리스강, 니켈-크로뮴-철 합금, 또는 기타 합금을 포함하는, 처리된 공정 장비.
  42. 제39항 내지 제41항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 격납재(metal containment)가 코일, 열 교환기, 이송 라인 교환기 급랭 냉각기, 용광로, 분리 컬럼 또는 분별기를 포함하는, 처리된 공정 장비.
  43. 제39항 내지 제42항 중 어느 한 항에 있어서, 유체는 적어도 액체 탄화수소 유분을 포함하는, 처리된 공정 장비.
  44. 오염물질 침착을 억제하기 위한 제1항 내지 제43항 중 어느 한 항의 황-함유 몰리브데넘 착물의 용도.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356702A (en) 1964-08-07 1967-12-05 Vanderbilt Co R T Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation
US3522093A (en) 1967-02-27 1970-07-28 Chem Cleaning & Equipment Serv Processes of cleaning and passivating reactor equipment
US4024050A (en) 1975-01-07 1977-05-17 Nalco Chemical Company Phosphorous ester antifoulants in crude oil refining
JP3659598B2 (ja) * 1995-02-15 2005-06-15 旭電化工業株式会社 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
CA2292915C (en) 1997-06-05 2001-08-21 Atf Resources, Inc. Method and apparatus for removing and suppressing coke formation during pyrolysis
JP2000303087A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Showa Shell Sekiyu Kk 等速ジョイント用グリース組成物
US7311144B2 (en) 2004-10-12 2007-12-25 Greg Allen Conrad Apparatus and method for increasing well production using surfactant injection
US20100152073A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US20140020645A1 (en) * 2012-07-18 2014-01-23 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
US9845437B2 (en) 2015-02-12 2017-12-19 Ecolab Usa Inc. Surface passivation method for fouling reduction
ES2956768T3 (es) * 2016-02-23 2023-12-27 Vanderbilt Chemicals Llc Sales de molibdato binucleares que contienen azufre de amonio cuaternario como aditivos de lubricantes

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