KR20230008606A - Aluminum hydroxide powder and method for producing the same - Google Patents

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토모유키 키타
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

Provided are aluminum hydroxide powder capable of sufficiently suppressing an increase in viscosity when added to a resin and a method for producing the same. In the aluminum hydroxide powder, density is 1.59 to 2.00 g/cm when molded at 10 MPa, and a ratio of the diffraction intensity of a plane (002) to that of a plane (110) in the XRD pattern is 2.0 to 7.5.

Description

수산화알루미늄 분말 및 이의 제조 방법{ALUMINUM HYDROXIDE POWDER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}Aluminum hydroxide powder and its manufacturing method {ALUMINUM HYDROXIDE POWDER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}

본 개시내용은 수산화알루미늄 분말 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present disclosure relates to aluminum hydroxide powder and methods of making the same.

수산화알루미늄 분말은, 수지성형체(밀봉재, 열계면 재료, 인공대리석 등)에의 충전재로서 수요가 높아지고 있다.Demand for aluminum hydroxide powder is increasing as a filler for resin moldings (sealing materials, thermal interface materials, artificial marble, etc.).

예를 들어, 특허문헌 1에는, 원료 수산화알루미늄을, 압축 능력이 5 내지 500kgf/㎠인 스크루형 혼련기로 분쇄하는 것을 특징으로 하는, 충전재 용도의 수산화알루미늄의 제조 방법이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 discloses a method for producing aluminum hydroxide for use as a filler, characterized in that raw material aluminum hydroxide is pulverized with a screw-type kneader having a compression capacity of 5 to 500 kgf/cm 2 .

JPJP 2001-322813 2001-322813 AA

그러나, 특허문헌 1에 개시되는 바와 같은 종래 기술에서는, 수산화알루미늄 분말을 수지에 첨가한 때에 증점되기 쉬운 우려가 있는 것을 알 수 있었다.However, in the prior art disclosed in Patent Literature 1, it has been found that there is a possibility that the aluminum hydroxide powder is easily thickened when added to the resin.

본 발명은 이러한 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적의 하나는, 수지에 첨가한 때에 점도상승을 충분히 억제할 수 있는 수산화알루미늄 분말 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made in view of such a situation, and one of its objects is to provide an aluminum hydroxide powder capable of sufficiently suppressing the increase in viscosity when added to a resin and a method for producing the same.

본 발명의 양상 1은,Aspect 1 of the present invention,

10㎫로 성형한 때의 밀도가 1.59 내지 2.00g/㎤이고,The density when molded at 10 MPa is 1.59 to 2.00 g / cm 3,

XRD 패턴에 있어서의 (110)면의 회절 강도에 대한 (002)면의 회절 강도의 비가 2.0 내지 7.5인, 수산화알루미늄 분말이다.It is an aluminum hydroxide powder whose ratio of the diffraction intensity of the (002) plane to the diffraction intensity of the (110) plane in the XRD pattern is 2.0 to 7.5.

본 발명의 양상 2는,Aspect 2 of the present invention,

90질량% 입자직경(D90)이 100㎛ 미만인, 양상 1에 기재된 수산화알루미늄 분말이다.It is the aluminum hydroxide powder of aspect 1 whose 90 mass % particle diameter (D90) is less than 100 micrometers.

본 발명의 양상 3은,Aspect 3 of the present invention,

질량기준 입도분포에 있어서 1 내지 200㎛의 입경범위에 1개 또는 2개의 피크를 갖되, 피크가 1개인 경우에는, 해당 피크의 빈도가 4.0질량% 이상이고, 피크가 2개인 경우에는, 한쪽 피크의 빈도가 4.0질량% 이상이고, 다른 쪽 피크의 빈도가 0질량% 초과 4.0질량% 이하인, 양상 1 또는 2에 기재된 수산화알루미늄 분말이다.It has one or two peaks in the particle size range of 1 to 200 μm in the mass-based particle size distribution, but in the case of one peak, the frequency of the peak is 4.0% by mass or more, and in the case of two peaks, one peak The frequency of is 4.0% by mass or more, and the frequency of the other peak is more than 0% by mass and 4.0% by mass or less, the aluminum hydroxide powder according to aspect 1 or 2.

본 발명의 양상 4는,Aspect 4 of the present invention,

50질량% 입자직경(D50)이 10 내지 200㎛이고, 그리고 반경 0.05 내지 1㎛의 세공의 누적 용적이 0.01 내지 1 ㎖/g인 수산화알루미늄 분말을, 49.0 내지 294.0㎫의 압력으로 분쇄한 후, 92m/초 이하의 충돌 속도로 해쇄(解碎)하는 것을 포함하는, 수산화알루미늄 분말의 제조 방법이다.Aluminum hydroxide powder having a 50% by mass particle diameter (D50) of 10 to 200 μm and a cumulative volume of pores of 0.05 to 1 μm in radius of 0.01 to 1 ml / g is pulverized at a pressure of 49.0 to 294.0 MPa, It is a manufacturing method of aluminum hydroxide powder including crushing at a collision speed of 92 m/sec or less.

본 발명의 실시형태에 따르면, 수지에 첨가했을 때에 점도상승을 충분히 억제할 수 있는 수산화알루미늄 분말 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이 가능하다.According to an embodiment of the present invention, it is possible to provide an aluminum hydroxide powder capable of sufficiently suppressing an increase in viscosity when added to a resin and a method for producing the same.

본 발명자들은, 수지에 첨가했을 때의 점도(이하 "수지 점도"라고도 칭함)의 상승을 충분히 억제할 수 있는 수산화알루미늄 분말을 실현하기 위해, 다양한 각도로부터 검토하였다. 그 결과, 10㎫로 성형한 때의 밀도(이하 "성형 밀도"라고도 칭함) 및 XRD 패턴에 있어서의 (110)면의 회절 강도에 대한 (002)면의 회절 강도의 비(이하 "(002)/(110) 회절 강도비"라고도 칭함)를 소정 범위로 제어함으로써, 수지 점도의 상승을 충분히 억제할 수 있는 것을 찾아내었다.The present inventors studied from various angles in order to realize an aluminum hydroxide powder capable of sufficiently suppressing an increase in viscosity when added to resin (hereinafter also referred to as "resin viscosity"). As a result, the ratio of the diffraction intensity of the (002) plane to the diffraction intensity of the (110) plane in the density when molded at 10 MPa (hereinafter also referred to as "molding density") and the XRD pattern (hereinafter referred to as "(002) / (110) also referred to as "diffraction intensity ratio") was found to be able to sufficiently suppress the increase in resin viscosity by controlling it within a predetermined range.

성형 밀도 및 (002)/(110) 회절 강도비를 소정 범위로 제어하기 위하여, 원료 수산화알루미늄 분말의 입경 및 세공용적을 소정 범위로 제어하는 동시에, 종래 기술보다도 큰 압력(500 내지 3000kgf/㎠, 즉, 49.0 내지 294.0㎫)으로 분쇄하고, 또한 92m/초 이하라고 하는 비교적 약한 충돌 속도로 해쇄하는 것이 중요한 것을 찾아내었다.In order to control the molding density and the (002)/(110) diffraction intensity ratio within a predetermined range, the particle size and pore volume of the raw material aluminum hydroxide powder are controlled within a predetermined range, and at the same time, a pressure higher than that of the prior art (500 to 3000 kgf / cm 2, That is, it was found that it is important to grind at 49.0 to 294.0 MPa) and to grind at a relatively weak impact speed of 92 m/sec or less.

이하에, 본 발명의 실시형태가 규정하는 각 요건의 상세를 나타낸다.Below, the detail of each requirement prescribed|regulated by embodiment of this invention is shown.

<1. 수산화알루미늄 분말><1. Aluminum Hydroxide Powder>

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 10㎫로 성형한 때의 밀도가 1.59 내지 2.00g/㎤이며, XRD 패턴에 있어서의 (110)면의 회절 강도에 대한 (002)면의 회절 강도의 비가 2.0 내지 7.5이다. 이것에 의해, 수지 점도의 상승을 충분히 억제할 수 있다.The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention has a density of 1.59 to 2.00 g/cm when molded at 10 MPa, and the diffraction intensity of the (002) plane relative to the diffraction intensity of the (110) plane in the XRD pattern. The ratio of is from 2.0 to 7.5. Thereby, the rise of resin viscosity can fully be suppressed.

성형 밀도가 1.59g/㎤ 미만이면, 수지 점도가 상승한다. 성형 밀도의 상한에 대해서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 2.00g/㎤ 초과로 하기 위해서는 보다 상세한 제조 조건의 설정이 필요로 되고, 생산성을 고려하면 2.00g/㎤ 이하로 해두는 것이 바람직하다.If the molding density is less than 1.59 g/cm 3 , the resin viscosity increases. The upper limit of the molding density is not particularly limited, but, for example, to exceed 2.00 g/cm 3 , it is necessary to set more detailed manufacturing conditions, and considering productivity, it is preferably set to 2.00 g/cm 3 or less.

또, 성형 밀도는 이하와 같이 해서 구하는 것으로 한다.In addition, molding density shall be calculated|required as follows.

수산화알루미늄 분말 3.00g을 내경 20.0㎜의 원통 1축 성형용 금형에 넣고, 만능재료시험기(예를 들어, A&D사 제품, TENSILON RTG-1310)를 이용해서, 해당 수산화알루미늄 분말을 압축 속도 1㎜/분으로 10㎫의 압력이 될 때까지 압축 충전하여, 중량/체적의 비를 성형 밀도로 한다.3.00 g of aluminum hydroxide powder was put into a cylindrical uniaxial molding mold with an inner diameter of 20.0 mm, and the aluminum hydroxide powder was compressed at a compression speed of 1 mm/ Compression filling is performed until the pressure reaches 10 MPa per minute, and the weight/volume ratio is used as the molding density.

(002)/(110) 회절 강도비가 7.5 초과이면, 수산화알루미늄 분말이, 예를 들어, 통상 구 형상에 가까운 형상일 수 있지만 판 형태와 같이 찌그러진 형상으로 되고, 수지 점도가 상승한다. 바람직하게는, (002)/(110) 회절 강도비가 6.0 이하이다. (002)/(110) 회절 강도비의 하한은 특별히 제한되지 않지만, (002)/(110) 회절 강도비를 2.0 미만으로 하기 위해서는 보다 상세한 제조 조건의 설정이 필요로 되고, 생산성을 고려하면 2.0 이상으로 해두는 것이 바람직하다.When the (002)/(110) diffraction intensity ratio exceeds 7.5, the aluminum hydroxide powder, for example, may have a shape close to a normal sphere, but becomes a distorted shape like a plate, and the resin viscosity increases. Preferably, the (002)/(110) diffraction intensity ratio is 6.0 or less. The lower limit of the (002)/(110) diffraction intensity ratio is not particularly limited, but more detailed manufacturing conditions are required to set the (002)/(110) diffraction intensity ratio to less than 2.0. It is desirable to set it above.

또, (002)/(110) 회절 강도비는 이하와 같이 해서 구하는 것으로 한다.In addition, the (002)/(110) diffraction intensity ratio is determined as follows.

수산화알루미늄 분말을 측정용 유리 셀에 압밀해서 충전한 후, 분말 X선회절 측정장치(예를 들어, 리가쿠사(Rigaku Corporation) 제품, RINT-2000)를 이용해서, 단차폭 0.02deg, 스캔 속도 0.04deg/sec, 가속 전압 40㎸, 가속 전류 30㎃에서 XRD 패턴을 측정한다. X선원으로서는 Cu-Kα를 이용한다. 얻어진 XRD 패턴에 있어서, 2θ=18.3°의 위치에 나타나는 피크를 (002)면의 피크로 하고, 2θ=20.3°의 위치에 나타나는 피크를 (110)면의 피크로 해서, (110)면의 피크의 회절 강도(피크 높이)에 대한 (002)면의 피크의 회절 강도(피크 높이)의 비를, (002)/(110) 회절 강도비로 한다.After compacting and filling aluminum hydroxide powder into a glass cell for measurement, using a powder X-ray diffraction measuring device (e.g., RINT-2000 manufactured by Rigaku Corporation), step width 0.02 deg, scan speed 0.04 XRD patterns are measured at deg/sec, an accelerating voltage of 40 kV, and an accelerating current of 30 mA. As an X-ray source, Cu-Kα is used. In the obtained XRD pattern, the peak appearing at the position of 2θ = 18.3 ° is the peak of the (002) plane, the peak appearing at the position of 2θ = 20.3 ° is the peak of the (110) plane, and the peak of the (110) plane The ratio of the diffraction intensity (peak height) of the (002) plane peak to the diffraction intensity (peak height) of is the (002)/(110) diffraction intensity ratio.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 90질량% 입자직경(즉, 질량기준 입도분포에 있어서의, 미립측으로부터의 누적 빈도가 90질량%가 되는 입자직경으로서, D90이라고도 칭함)이 100㎛ 미만인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 수지성형체에 충전했을 때의 외관 불량을 충분히 억제할 수 있고, 또 수지성형체의 강도를 충분히 확보하기 쉬워진다. 바람직하게는, D90이 90㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 65㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 45㎛ 이하이다.The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention has a 90 mass% particle diameter (that is, a particle diameter at which the cumulative frequency from the fine particle side is 90 mass% in the mass-based particle size distribution, also referred to as D90) of 100 Preferably less than μm. This makes it possible to sufficiently suppress the appearance defect when the aluminum hydroxide powder is filled into the resin molded body, and it is easy to sufficiently secure the strength of the resin molded body. Preferably, the D90 is 90 μm or less, more preferably 65 μm or less, still more preferably 45 μm or less.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, D90이 20㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 액중에 분산시킬 때의 분산 불량을 억제할 수 있다.It is preferable that the aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention has a D90 of 20 μm or more. This can suppress the dispersion defect at the time of dispersing the aluminum hydroxide powder in the liquid.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 질량기준 입도분포에 있어서 1 내지 200㎛의 입경범위에 1개 또는 2개의 피크를 갖는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 수지성형체에 충전했을 때의 외관 불량을 억제할 수 있고, 또 수산화알루미늄 분말을 액중에 분산시킬 때의 분산 불량을 억제할 수도 있다. 피크가 1개인 경우에는, 해당 피크의 빈도가 4.0질량% 이상일 수 있다. 피크가 2개인 경우에는, 한쪽 피크의 빈도가 4.0질량% 이상일 수 있고, 다른 쪽 피크의 빈도가 0질량% 초과 4.0질량% 이하일 수 있다. 이 경우, 바람직하게는, 질량기준 입도분포에 있어서 1 내지 200㎛의 입경범위에 피크를 1개만 갖는 것이다. 이것에 의해, 상기 수지성형체의 외관 불량 및 분산 불량을, 더욱 억제할 수 있다.The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention preferably has one or two peaks in the particle size range of 1 to 200 μm in the mass-based particle size distribution. This can suppress appearance defects when the aluminum hydroxide powder is filled into the resin molded body, and can also suppress dispersion defects when the aluminum hydroxide powder is dispersed in a liquid. When there is one peak, the frequency of the peak may be 4.0% by mass or more. When there are two peaks, the frequency of one peak may be 4.0 mass% or more, and the frequency of the other peak may be more than 0 mass% and 4.0 mass% or less. In this case, it is preferable to have only one peak in the particle size range of 1 to 200 μm in the mass-based particle size distribution. This makes it possible to further suppress poor appearance and poor dispersion of the resin molded body.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 질량기준 입도분포에 있어서, 1㎛ 미만 및 200㎛ 초과의 입경범위의 한쪽 또는 양쪽의 각각에 1개 이상의 피크를 가질 수 있고, 상기 피크의 빈도는 0질량% 초과 0.5질량% 이하이어도 되고, 또는 1㎛ 미만 및 200㎛ 초과의 입경범위에 피크를 갖지 않아도 된다.The aluminum hydroxide powder according to an embodiment of the present invention may have one or more peaks in each of one or both of the particle size ranges of less than 1 μm and greater than 200 μm in the mass-based particle size distribution, and the frequency of the peaks is It may be more than 0% by mass and 0.5% by mass or less, or it is not necessary to have a peak in the particle diameter range of less than 1 μm and more than 200 μm.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 50질량% 입자직경(즉, 질량기준 입도분포에 있어서의, 미립측으로부터의 누적 빈도가 50질량%가 되는 입자직경으로서, D50이라고도 칭함)이 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 수지성형체에 충전했을 때의 외관 불량을 억제할 수 있고, 또 수지성형체의 강도를 확보하기 쉬워진다.Aluminum hydroxide powder according to an embodiment of the present invention has a 50% by mass particle size (that is, a particle size at which the cumulative frequency from the fine particle side is 50% by mass in the mass-based particle size distribution, also referred to as D50) of 30 It is preferable that it is micrometer or less. This makes it possible to suppress poor appearance when the aluminum hydroxide powder is filled into the resin molded body, and also to ensure the strength of the resin molded body.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, D50이 7㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 액중에 분산시킬 때의 분산 불량을 억제할 수 있다.It is preferable that the aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention has a D50 of 7 μm or more. This can suppress the dispersion defect at the time of dispersing the aluminum hydroxide powder in the liquid.

또, 질량기준 입도분포(D50 및 D90 포함함)는 이하와 같이 해서 구한다. 수산화알루미늄 분말을 0.2질량% 헥사메타인산나트륨 수용액 중에 가하고, 출력 25W의 초음파를 120초간 조사해서 수산화알루미늄 분말을 수용액 중에 분산시킨 것에 대해서, 레이저 산란식 입자직경분포 측정장치를 이용해서 질량기준 입도분포(D50 및 D90을 포함함)를 구한다. 해당 입도분포는, 입자직경 0.02㎛ 내지 2000㎛의 범위를 대수 스케일로 132 분할하고, 각 구간의 입자직경을 갖는 수산화알루미늄의 질량을 측정해서 구하는 것으로 한다. 또, 레이저 산란식 입자직경분포 측정장치로서는, 기기간 차이 및 본 실시예 등과의 정합성을 고려하면, Microtrac MT-3300EXII(니키소사(Nikkiso Co., Ltd.) 제품) 또는 이것과 동등한 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 입도분포측정 시에 있어서, 수산화알루미늄 분말의 농도를 상기 측정장치의 측정가능농도로 적당히 조정한 후에 측정하는 것이 좋다.In addition, the mass-based particle size distribution (including D50 and D90) is determined as follows. Aluminum hydroxide powder was added to a 0.2% by mass aqueous solution of sodium hexametaphosphate, and ultrasonic waves with an output of 25 W were irradiated for 120 seconds to disperse the aluminum hydroxide powder in the aqueous solution. Using a laser scattering type particle size distribution measuring device, particle size distribution based on mass was obtained. (including D50 and D90). The particle size distribution is obtained by dividing the range of particle diameters from 0.02 μm to 2000 μm by 132 on a logarithmic scale, and measuring the mass of aluminum hydroxide having particle diameters in each section. In addition, as a laser scattering type particle size distribution measuring device, considering the difference between instruments and compatibility with the present embodiment, etc., Microtrac MT-3300EXII (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or a device equivalent thereto is used. it is desirable Further, in the measurement of the particle size distribution, it is preferable to measure the concentration after appropriately adjusting the concentration of the aluminum hydroxide powder to the measurable concentration of the measuring device.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, BET 비표면적을 2.0 ㎡/g 이하로 하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수산화알루미늄 분말을 액중에 분산시킬 때의 분산 불량을 억제할 수 있다. 또, BET 비표면적은, JIS-Z-8830:2013에 규정된 방법에 따라서, 전자동 비표면적 측정장치(예를 들어, Mountech사 제품, Macsorb HM-1201)를 이용해서 질소흡착법에 의해 구하는 것으로 한다.The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention preferably has a BET specific surface area of 2.0 m 2 /g or less. This can suppress the dispersion defect at the time of dispersing the aluminum hydroxide powder in the liquid. In addition, the BET specific surface area is determined by nitrogen adsorption method using a fully automatic specific surface area measuring device (e.g., Macsorb HM-1201 manufactured by Mountech) according to the method specified in JIS-Z-8830:2013. .

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은 불순물로서 Na2O를 포함할 수 있다. Na2O의 함유량은, 예를 들어, 0.13 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 수지성형체에 충전했을 때의 수지의 열화 및 절연성의 저하를 억제할 수 있다. 여기서, Na2O 함유량은, 수산화알루미늄 분말을 무기산의 수용액에 용해시켜서 수용액을 조제한 후, ICP발광 분광 분석 장치를 이용해서 구하는 것으로 한다. 구체적으로는, 나트륨의 파장(589.592㎚)의 강도를 측정하고, Na2O로 환산하고, Na2O의 질량을 산출하고, 용해시킨 수산화알루미늄 분말의 질량에 대한 해당 Na2O의 질량의 비를, Na2O 함유량(질량%)으로 한다. 또한, 본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, Al(OH)3 및 Na2O 외에, 불가피 불순물을 포함해도 된다. 불가피 불순물로서, 원료, 자재, 제조 설비 등의 상황에 따라서 유입되는 원소 등의 혼입이 허용된다.Aluminum hydroxide powder according to an embodiment of the present invention may include Na 2 O as an impurity. It is preferable to make content of Na2O into 0.13 mass % or less, for example. Thereby, the deterioration of resin and the fall of insulating property at the time of filling a resin molded object can be suppressed. Here, the content of Na 2 O shall be determined using an ICP emission spectrometer after dissolving aluminum hydroxide powder in an aqueous solution of an inorganic acid to prepare an aqueous solution. Specifically, the intensity of the sodium wavelength (589.592 nm) is measured, converted to Na 2 O, the mass of Na 2 O is calculated, and the ratio of the mass of the Na 2 O to the mass of the dissolved aluminum hydroxide powder is taken as the Na 2 O content (mass %). In addition, the aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention may contain unavoidable impurities in addition to Al(OH) 3 and Na 2 O. As an unavoidable impurity, the incorporation of elements, etc., is allowed depending on the circumstances of raw materials, materials, manufacturing facilities, etc.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은, 수지에 첨가했을 때에 점도상승을 충분히 억제할 수 있고, 수지성형체(밀봉재, 열계면 재료, 인공대리석등)에의 충전재로서 적합하다. 적용 가능한 수지로서는, 예를 들어, 불포화 폴리에스터 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지 등의 열경화성 수지나, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 및/또는 프로필렌과 예를 들어 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 4-메틸 펜텐-1, 데센-1 등의 다른 α-올레핀의 공중합체로 대표되는 폴리올레핀, 스타이렌 (공)중합체, 메타크릴산 메틸(공)중합체, 폴리아마이드, 폴리카보네이트, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리아세탈, 아크릴로나이트릴-부타다이엔-스타이렌 공중합체, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에터설폰, 폴리아릴레이트, 폴리에터에터케톤, 폴리메틸펜텐 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말은 상기 수지로 한정되지 않고, 다른 합성 수지, 천연수지 또는 종이 등의 충전재로서 사용하는 것도 가능하다.The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention can sufficiently suppress the increase in viscosity when added to a resin, and is suitable as a filler for a resin molded body (sealing material, thermal interface material, artificial marble, etc.). Examples of applicable resins include thermosetting resins such as unsaturated polyester resins, epoxy resins, phenol resins, and polyurethane resins, polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, ethylene and/or propylene, and Polyolefins represented by copolymers of other α-olefins such as butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, 4-methylpentene-1 and decene-1, and styrene (co)polymer, methyl methacrylate (co)polymer, polyamide, polycarbonate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacetal, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyphenylene oxide, poly and thermoplastic resins such as ether sulfone, polyarylate, polyether ether ketone, and polymethylpentene. The aluminum hydroxide powder according to the embodiment of the present invention is not limited to the above resins, and can be used as other synthetic resins, natural resins, or fillers such as paper.

<2. 수산화알루미늄 분말의 제조 방법><2. Method for producing aluminum hydroxide powder>

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말의 제조 방법은, (a) 50질량% 입자직경(D50)이 10 내지 200㎛이고, 또한 반경 0.05 내지 1㎛의 세공의 누적 용적이 0.01 내지 1 ㎖/g인 수산화알루미늄 분말을 준비하는 공정과, (b) 49.0 내지 294.0㎫의 압력으로 분쇄하는 공정과, (c) 92 m/초 이하의 충돌 속도로 해쇄하는 공정을 포함한다. 이하, 각 공정에 대해서 상세히 설명한다.In the method for producing aluminum hydroxide powder according to an embodiment of the present invention, (a) the 50% by mass particle diameter (D50) is 10 to 200 μm, and the cumulative volume of pores with a radius of 0.05 to 1 μm is 0.01 to 1 ml / A step of preparing gram aluminum hydroxide powder, (b) a step of crushing at a pressure of 49.0 to 294.0 MPa, and (c) a step of crushing at a collision speed of 92 m/sec or less. Hereinafter, each process is explained in detail.

[(a) 수산화알루미늄 분말을 준비하는 공정][(a) Process of Preparing Aluminum Hydroxide Powder]

우선, 원료가 되는 수산화알루미늄 분말(이하, "원료 수산화알루미늄 분말"이라고도 칭함)을 준비한다. 원료 수산화알루미늄 분말은, 50질량% 입자직경(D50)이 10 내지 200㎛이고, 또한 반경 0.05 내지 1㎛의 세공의 누적 용적(이하 "세공누적용적"이라고도 칭함)이 0.01 내지 1 ㎖/g일 필요가 있다. 이것에 의해, 소망의 성형 밀도가 얻어지기 쉬워진다. 바람직하게는, 세공누적용적이 0.02 내지 1 ㎖/g이다. 이것에 의해, 소망의 D90을 얻기 쉬워지고, 또한, 소망의 질량기준 입도분포인 수산화알루미늄 분말을 얻기 쉬워진다.First, an aluminum hydroxide powder serving as a raw material (hereinafter, also referred to as "raw material aluminum hydroxide powder") is prepared. The raw material aluminum hydroxide powder has a 50% by mass particle diameter (D50) of 10 to 200 μm, and a cumulative volume of pores with a radius of 0.05 to 1 μm (hereinafter also referred to as “accumulated pore volume”) of 0.01 to 1 ml/g. There is a need. This makes it easier to obtain a desired molding density. Preferably, the accumulated pore volume is 0.02 to 1 ml/g. This makes it easier to obtain a desired D90 and also easier to obtain an aluminum hydroxide powder having a desired mass-based particle size distribution.

D50이 10㎛ 미만 혹은 200㎛ 초과, 및/또는 세공누적용적이 0.01 ㎖/g 미만 혹은 1 ㎖/g 초과이면, 소망의 성형 밀도가 얻어지기 어려워진다.When D50 is less than 10 μm or more than 200 μm, and/or the accumulated pore volume is less than 0.01 ml/g or more than 1 ml/g, it becomes difficult to obtain a desired molding density.

또, 세공누적용적은 이하와 같이 구한다.In addition, the accumulated pore volume is obtained as follows.

수산화알루미늄 분말을 120℃에서 4시간 건조를 행하고, 흡착 수분을 제거한다. 그 후, 정밀천평으로 0.5 내지 0.6g 정도 칭량하고, 직경 15㎜, 높이 24㎜의 측정 셀에 충전한다. 이 측정 셀을 자동 포로시미터(porosimeter)(예를 들어, Micromeritics사 제품, 오토포어 III9420)에 세트하고, 저압측(1 내지 10000psi), 고압측(10000 내지 60000psi)으로 나누어서 측정한다. 이들 측정 데이터를 합산하여, 세공반경 0.002㎛ 이상 100㎛ 이하의 영역에서 있어서의 세공용적분포를 구하고, 세공반경 0.05㎛ 이상 1.0㎛ 이하의 영역에 있어서의 누적 용적을 산출한다.The aluminum hydroxide powder is dried at 120°C for 4 hours to remove adsorbed moisture. After that, about 0.5 to 0.6 g is weighed with a precision scale, and filled into a measuring cell having a diameter of 15 mm and a height of 24 mm. This measurement cell is set in an automatic porosimeter (for example, Autopore III9420, manufactured by Micromeritics), and the measurement is divided into a low pressure side (1 to 10000 psi) and a high pressure side (10000 to 60000 psi). By summing these measurement data, the pore volume distribution in the region of 0.002 µm or more and 100 µm or less in pore radius is obtained, and the cumulative volume in the region of 0.05 µm or more and 1.0 µm or less in pore radius is calculated.

원료 수산화알루미늄 분말의 결정 구조는 예를 들어 깁사이트(Gibbsite)형, 바이어라이트(Bayerite)형 등이며, 바람직하게는 깁사이트형이다.The crystal structure of the raw material aluminum hydroxide powder is, for example, a Gibbsite type, a Bayerite type or the like, preferably a gibbsite type.

원료 수산화알루미늄 분말은, 과포화상태에 있는 알루민산나트륨 용액에 씨결정(seed crystal)을 첨가하고, 교반하면서 가수분해시키고, 수산화알루미늄을 석출시켜, 얻어진 수산화알루미늄을 여과 세정하고, 건조시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. 여기서, 석출 조건을 적당히 조정하는 것(및/또는 석출한 것을 일부용해시키는 것, 및/또는 석출한 것을 분쇄 또는 해쇄하는 것) 등에 의해, 상기 입자직경 및 세공누적용적을 갖는 원료 수산화알루미늄 분말이 얻어진다. 또, 상기 입자직경 및 세공누적용적을 충족시키는 것이면, 시판의 수산화알루미늄 분말을 이용해도 된다.The raw material aluminum hydroxide powder is obtained by adding seed crystals to a supersaturated sodium aluminate solution, hydrolyzing it while stirring, precipitating aluminum hydroxide, filtering and washing the obtained aluminum hydroxide, and drying it. can be manufactured Here, by appropriately adjusting the precipitation conditions (and/or partially dissolving the precipitated material, and/or pulverizing or pulverizing the precipitated material), the raw material aluminum hydroxide powder having the particle diameter and the accumulated pore volume is obtained. is obtained In addition, commercially available aluminum hydroxide powder may be used as long as it satisfies the above particle diameter and pore volume.

[(b) 49.0 내지 294.0㎫의 압력으로 분쇄하는 공정][(b) Step of crushing at a pressure of 49.0 to 294.0 MPa]

다음에, 상기 원료 수산화알루미늄 분말을 49.0 내지 294.0㎫의 압력으로 분쇄한다. 여기서 "분쇄"란, 어떤 크기의 고체입자(예를 들어 1차 입자)에 어떠한 에너지를 첨가해서, 원래의 크기보다도 작게 하는 조작을 의미한다.Next, the raw material aluminum hydroxide powder is pulverized at a pressure of 49.0 to 294.0 MPa. Here, "crushing" means an operation of adding a certain energy to solid particles (eg, primary particles) of a certain size to make them smaller than the original size.

분쇄 시의 압력이 49.0㎫ 미만이면, 소망의 성형 밀도가 얻어지지 않는다. 바람직하게는 49.0㎫ 초과이며, 보다 바람직하게는 68.6㎫ 이상이다. 분쇄 시의 압력의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 생산성을 고려하면 294.0㎫ 이하로 해두는 것이 바람직하다.If the pressure during pulverization is less than 49.0 MPa, the desired molding density cannot be obtained. Preferably it is more than 49.0 Mpa, More preferably, it is 68.6 Mpa or more. The upper limit of the pressure at the time of grinding is not particularly limited, but considering productivity, it is preferable to set it to 294.0 MPa or less.

상기 압력으로 분쇄하는 분쇄기로서는, 예를 들어, 코니더, 온레이터(Onlator), 셀프클리닝형 혼련기, 기어 컴파운더, 1축식 스크루형 혼련기, 2축식 스크루형 혼련기 등을 들 수 있다. 해당 장치는 1종 단독으로 이용해도 되고, 또는 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 또한, 분쇄기는 회분식, 연속식의 어느 쪽의 형식도 적용할 수 있지만, 단위중량당의 분쇄 에너지를 저감하는 관점에서는 연속식이 바람직하다. 연속식 분쇄기를 사용할 때, 분쇄기 내의 원료 수산화알루미늄이 반드시 전체적으로 분쇄되어 있을 필요는 없고, 예를 들어, 원료 수산화알루미늄의 이송 방향(축방향)으로 순차 분쇄도가 높아지도록 하면 된다. 스크루형 혼련기의 경우, 압축 능력은 예를 들어 스크루의 형상, 길이나 회전수, 로터(원료를 스크루로 이송하는 작용을 함)의 회전수 등에 의해 조절할 수 있다.Examples of the milling machine for pulverizing with the pressure include a coneder, an onlator, a self-cleaning kneader, a gear compounder, a single-screw kneader, and a twin-screw kneader. These devices may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types. In addition, either a batch type or a continuous type of grinder can be applied, but from the viewpoint of reducing the grinding energy per unit weight, a continuous type is preferable. When using a continuous grinder, the raw material aluminum hydroxide in the grinder does not necessarily have to be entirely ground, and, for example, the degree of grinding may be sequentially increased in the conveying direction (axial direction) of the raw material aluminum hydroxide. In the case of a screw type kneader, the compression capacity can be adjusted by, for example, the shape, length or number of rotations of the screw, the number of rotations of the rotor (acting to transfer the raw material to the screw), and the like.

분쇄기 내에는, 고상으로서 원료 수산화알루미늄 분말이 존재하고, 그 밖에, 통상, 기상으로서 공기 등, 액상으로서 물 등이 존재한다. 분쇄 시에 있어서의 분쇄기 내의 그들의 상태가 분쇄에 의해 얻어지는 수산화알루미늄 분말의 물성에 영향을 미치게 하는 경우가 있으므로, 분쇄는, 고상, 액상 및 기상의 충전 형태가 (i) 고상 및 기상이 연속적이고 액상이 실질적으로 존재하지 않는 드라이 상태, (ii) 고상 및 기상이 연속적이고 액상이 불연속인 펜듈라(Pendular) 상태 또는 (iii) 고상, 기상 및 액상이 연속적인 퍼니큘라(funicular)I 상태에서 행해지는 것이 바람직하다. 이러한 충전 형태는 외관상, 보슬보슬한 내지 퍼석퍼석한 혼합계를 구성하고 있다.Inside the grinder, raw material aluminum hydroxide powder exists as a solid phase, and usually, air or the like exists as a gas phase, and water or the like exists as a liquid phase. Since their state in the pulverizer at the time of pulverization sometimes affects the physical properties of the aluminum hydroxide powder obtained by pulverization, pulverization is a solid, liquid, and gaseous filling form (i) solid and gaseous phases are continuous and liquid In this substantially non-existent dry state, (ii) a pendular state in which the solid phase and the gas phase are continuous and the liquid phase is discontinuous, or (iii) a funicular I state in which the solid phase, gas phase and liquid phase are continuous it is desirable This type of filling constitutes a mixed system that is crumbly to crumbly in appearance.

분쇄는, 분쇄 시에 있어서 드라이 상태, 펜듈라 상태 또는 퍼니큘라I 상태가 달성되도록, 원료 수산화알루미늄 분말의 함액률을 분쇄 전에 조절하고 나서 행하는 것이 바람직하다. 함액률의 조절은, 예를 들어, 원료 수산화알루미늄 분말을 건조시키거나 또는 물, 알코올 등의 액체를 첨가하거나 해서 행하면 된다. 바람직한 함액률은, 원료 수산화알루미늄의 입도분포 등에 따라 달라서 일의적이지 않지만, 예를 들어, 30중량% 이하, 보다 바람직하게는 10중량% 이하이며, 또 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 5중량% 이상이다. 함액률이 지나치게 높아지면, 원료 수산화알루미늄을 효율적으로 분쇄하는 것은 곤란해진다.Grinding is preferably performed after adjusting the liquid content of the raw material aluminum hydroxide powder before pulverization so that a dry state, a pendular state, or a funicular I state is achieved during pulverization. Adjustment of the liquid content ratio may be performed by, for example, drying the raw material aluminum hydroxide powder or adding a liquid such as water or alcohol. The preferred solution content is not unique because it varies depending on the particle size distribution of the raw material aluminum hydroxide, etc., but is, for example, 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and 1% by weight or more, more preferably 5% by weight. more than % When the liquid content ratio is too high, it becomes difficult to efficiently pulverize the raw material aluminum hydroxide.

분쇄 시에 물 등의 액체를 첨가하거나, 물 등을 포함하는 원료 수산화알루미늄 분말을 분쇄했을 때, 분쇄 후의 수산화알루미늄 분말에는, 통상, 건조가 시행된다. 건조는, 예를 들어, 공지의 건조기를 사용하는 방법, 또는 분쇄를 연속식 분쇄기로 행할 때에는 이 분쇄기의 일부를 가열하는 방법 등에 의해서 행할 수 있다.When a liquid such as water is added during pulverization or the raw material aluminum hydroxide powder containing water or the like is pulverized, the aluminum hydroxide powder after pulverization is usually dried. Drying can be performed, for example, by a method using a known dryer or, when pulverizing is performed with a continuous pulverizer, a method of heating a part of the pulverizer.

[(c) 92m/초 이하의 충돌 속도로 해쇄하는 공정][(c) Process of crushing at a collision speed of 92 m/sec or less]

상기 공정 (b) 후, 92m/초 이하의 충돌 속도로 해쇄한다. 여기서 "해쇄"란, 미세한 입자가 모여서 하나의 덩어리로 되어 있는 것(예를 들어 2차 입자)을, 풀어서 미세하게 하는(예를 들어, 1차 입자로 하는) 조작을 의미한다.After the step (b), crushing is performed at a collision speed of 92 m/sec or less. Here, “pulverization” refers to an operation of dissolving fine particles into a single lump (eg, secondary particles) to make them fine (eg, primary particles).

해쇄 시의 충돌 속도가 92m/초 초과이면, 소망의 (002)/(110) 회절 강도비가 얻어지지 않는다. 예를 들어 충격식의 분쇄기 등을 이용함으로써, 상기 충돌 속도로 해쇄할 수 있다.If the collision speed at the time of disintegration exceeds 92 m/sec, the desired (002)/(110) diffraction intensity ratio cannot be obtained. For example, by using an impact type grinder or the like, crushing can be performed at the above collision speed.

본 발명의 실시형태에 따른 수산화알루미늄 분말의 제조 방법은, 본 발명의 목적이 달성되는 범위 내에서, 다른 공정(예를 들어 표면처리 공정 등)을 포함하고 있어도 된다.The method for producing aluminum hydroxide powder according to an embodiment of the present invention may include other steps (for example, a surface treatment step) within a range in which the object of the present invention is achieved.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 들어서 본 발명의 실시형태를 보다 구체적으로 설명한다. 본 발명의 실시형태는 이하의 실시예에 의해서 제한을 받는 것은 아니고, 전술 및 후술하는 취지에 합치할 수 있는 범위에서, 적당히 변경을 가해서 실시하는 것도 가능하고, 이들은 모두 본 발명의 실시형태의 기술적 범위에 포함된다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail by giving examples. Embodiments of the present invention are not limited by the following examples, and can be implemented with appropriate changes within a range consistent with the above-described and later-described intent, and all of these are technical aspects of the embodiments of the present invention. included in the scope

원료 수산화알루미늄 분말(D50: 81㎛, 세공누적용적: 0.09 ㎖/g)을 수분율 5중량%로 조정하고, 분쇄기(1축 스크루형 혼련기)에 연속적으로 투입해서 분쇄하였다. 분쇄기의 압력은 투입 속도를 조절해서 196.0㎫로 하였다. 또, 분쇄기의 압력에 대해서는, 별도 동일한 원료 수산화알루미늄 분말을 냉간 등방압 프레스에서 압축 분쇄해서 프레스압과 D90의 관계를 조사해두고, 분쇄 후의 수산화알루미늄 분말의 D90으로부터 분쇄기의 압력을 간이적으로 구하고 있다.The raw material aluminum hydroxide powder (D50: 81 μm, accumulated pore volume: 0.09 ml/g) was adjusted to a moisture content of 5% by weight, and continuously introduced into a grinder (single screw type kneader) to pulverize. The pressure of the grinder was set to 196.0 MPa by adjusting the feed rate. In addition, regarding the pressure of the grinder, the same raw material aluminum hydroxide powder is compressed and pulverized in a cold isostatic pressure press to investigate the relationship between the press pressure and D90, and the pressure of the grinder is simply obtained from the D90 of the aluminum hydroxide powder after pulverization. .

얻어진 분쇄물을, 120℃에서 건조시키고, 충격분쇄기(자유분쇄기, 나라키카이(Nara Machinery Co., Ltd.) 제품)에 투입해서 해쇄하고, 실시예 1의 수산화알루미늄 분말을 얻었다. 충격분쇄기의 충돌 속도는 46m/초로 하였다.The resulting pulverized product was dried at 120° C., put into an impact mill (freedom pulverizer, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) and pulverized to obtain aluminum hydroxide powder of Example 1. The impact speed of the impact mill was 46 m/sec.

또 상기 실시예 1의 제조 방법으로부터, 이하의 표 1과 같이 각 조건을 변경해서, 실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 2의 수산화알루미늄 분말을 얻었다. 또한 시판의 수산화알루미늄 분말을 비교예 3(스미토모카가쿠(SUMITOMO CHEMICAL COMPANY) 제품, CW-308), 비교예 4(스미토모카가쿠 제품, C-305), 비교예 5(스미토모카가쿠 제품, CM-3080)로 하였다.Moreover, from the manufacturing method of the said Example 1, each condition was changed as shown in Table 1 below, and the aluminum hydroxide powder of Examples 2-4 and Comparative Examples 1-2 was obtained. In addition, commercially available aluminum hydroxide powder was used in Comparative Example 3 (SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, CW-308), Comparative Example 4 (Sumitomo Chemical, C-305), Comparative Example 5 (Sumitomo Chemical, CM -3080).

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실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 수산화알루미늄 분말에 대해서, 이하의 방법에 의해, 성형 밀도, (002)/(110) 회절 강도비, 질량기준 입도분포(D50 및 D90 포함), BET 비표면적 및 Na2O 함유량을 구하였다.For the aluminum hydroxide powders of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, molding density, (002)/(110) diffraction intensity ratio, mass-based particle size distribution (including D50 and D90), BET by the following methods The specific surface area and Na 2 O content were obtained.

[성형 밀도][Forming Density]

수산화알루미늄 분말 3.00g을 내경 20.0㎜의 원통 1축 성형 금형에 넣고, 만능재료시험기(A&D사 제품, TENSILON RTG-1310)를 이용해서, 해당 수산화알루미늄 분말을 압축 속도 1㎜/분으로 10㎫의 압력이 될 때까지 압축 충전하여, 중량/체적의 비를 성형 밀도로 하였다.3.00 g of aluminum hydroxide powder was put into a cylindrical uniaxial molding mold with an inner diameter of 20.0 mm, and using a universal testing machine (manufactured by A&D, TENSILON RTG-1310), the aluminum hydroxide powder was compressed at a compression speed of 1 mm/min at a rate of 10 MPa. Compression filling was performed until the pressure was reached, and the weight/volume ratio was used as the molding density.

[(002)/(110) 회절 강도비][(002)/(110) diffraction intensity ratio]

수산화알루미늄 분말을 측정용 유리 셀에 압밀해서 충전한 후, 분말 X선회절 측정장치(리가쿠사 제품, RINT-2000)를 이용해서, 단차폭 0.02deg, 스캔 속도 0.04deg/sec, 가속 전압 40㎸, 가속 전류 30㎃에서 XRD 패턴을 측정하였다. X선원으로서는 Cu-Kα를 이용하였다. 얻어진 XRD 패턴에 있어서, 2θ=18.3°의 위치에 나타나는 피크를 (002)면의 피크로 하고, 해서 2θ=20.3°의 위치에 나타나는 피크를 (110)면의 피크로 해서, (110)면의 피크의 회절 강도(피크 높이)에 대한 (002)면의 피크의 회절 강도(피크 높이)의 비를, (002)/(110) 회절 강도비로 하였다.After compacting and filling the aluminum hydroxide powder into a glass cell for measurement, using a powder X-ray diffraction measuring device (Rigaku Co., Ltd., RINT-2000), step width 0.02deg, scan speed 0.04deg/sec, acceleration voltage 40kV , XRD patterns were measured at an accelerating current of 30 mA. As an X-ray source, Cu-Kα was used. In the obtained XRD pattern, the peak appearing at the position of 2θ = 18.3 ° is the peak of the (002) plane, and the peak appearing at the position of 2θ = 20.3 ° is the peak of the (110) plane. The ratio of the diffraction intensity (peak height) of the (002) plane peak to the diffraction intensity (peak height) of the peak was taken as the (002)/(110) diffraction intensity ratio.

[질량기준 입도분포(D50 및 D90 포함)][Particle size distribution by mass (including D50 and D90)]

수산화알루미늄 분말을 0.2질량% 헥사메타인산나트륨 수용액 중에 첨가하고, 출력 25W의 초음파를 120초간 조사해서 수산화알루미늄 분말을 수용액 중에 분산시킨 것에 대해서, 레이저 산란식 입자직경분포 측정장치를 이용해서 질량기준 입도분포(D50 및 D90 포함)를 구하였다. 해당 입도분포는, 입자직경 0.02㎛ 내지 2000㎛의 범위를 대수 스케일로 132 분할하고, 각 구간의 입자직경을 갖는 수산화알루미늄의 질량을 측정해서 구하였다. 레이저 산란식 입자직경분포 측정장치로서는, Microtrac MT-3300EXII(니키소사 제품)를 사용하였다. 또, 입도분포측정 시에 있어서, 수산화알루미늄 분말의 농도를 상기 측정장치의 측정가능농도로 적당히 조정한 후에 측정하였다.Aluminum hydroxide powder was added to a 0.2% by mass aqueous solution of sodium hexametaphosphate, and ultrasonic waves with an output of 25 W were irradiated for 120 seconds to disperse the aluminum hydroxide powder in the aqueous solution. Distributions (including D50 and D90) were obtained. The particle size distribution was determined by dividing the range of particle diameters from 0.02 μm to 2000 μm by 132 on a logarithmic scale, and measuring the mass of aluminum hydroxide having particle diameters in each section. As a laser scattering type particle size distribution measuring device, Microtrac MT-3300EXII (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was used. Further, in the measurement of particle size distribution, the concentration of the aluminum hydroxide powder was appropriately adjusted to the measurable concentration of the measuring device, and then the measurement was performed.

[BET 비표면적][BET specific surface area]

JIS-Z-8830:2013에 규정된 방법에 따라서, 전자동 비표면적 측정장치(Mountech사 제품, Macsorb HM-1201)를 이용해서 질소흡착법에 의해 BET 비표면적을 구하였다.According to the method specified in JIS-Z-8830:2013, the BET specific surface area was determined by nitrogen adsorption method using a fully automatic specific surface area measuring device (Macsorb HM-1201, manufactured by Mountech).

[Na2O 함유량][Na 2 O content]

수산화알루미늄 분말을 무기산의 수용액에 용해시켜서 수용액을 조제한 후, ICP발광 분광 분석 장치를 이용해서 Na2O 함유량을 구하였다. 구체적으로는, 나트륨의 파장(589.592㎚)의 강도를 측정하고, Na2O로 환산해서, Na2O의 질량을 산출하고, 용해시킨 수산화알루미늄 분말의 질량에 대한 해당 Na2O의 질량의 비를, Na2O 함유량(질량%)으로 하였다.After preparing an aqueous solution by dissolving aluminum hydroxide powder in an aqueous solution of an inorganic acid, the Na 2 O content was determined using an ICP emission spectrometer. Specifically, the intensity of the sodium wavelength (589.592 nm) is measured, converted into Na 2 O, the mass of Na 2 O is calculated, and the ratio of the mass of the Na 2 O to the mass of the dissolved aluminum hydroxide powder was taken as the Na 2 O content (mass %).

또한 이하의 방법으로 수지 점도를 구하였다.In addition, the resin viscosity was determined by the following method.

수산화알루미늄 분말 5.59질량부와 비스페놀 A형 에폭시 수지 혼합물(AQ010-8140, 상온경화수지 53형 주제) 1.86질량부를 유성식 교반기(신키사(THINKY CORPORATION) 제품, 아와토리렌타로(あわとり練太郎)ARV-310)를 이용해서 1000rpm으로 3분간 혼합하여, 화합물을 얻었다. 동적점탄성 측정장치(Rheosol-G3000)에 직경 30㎜ 평행판(parallel plate)을 장착하고, 여기에 상기 화합물을 세트(set)하였다. 평행판의 갭을 0.50㎜, 온도 100℃의 조건에서 10분간 정치시킨 후에, 전단속도 40s-1에 있어서의 수지 점도를 측정하였다.5.59 parts by mass of aluminum hydroxide powder and 1.86 parts by mass of a bisphenol A type epoxy resin mixture (AQ010-8140, room temperature curing resin 53 type main material) were mixed with a planetary stirrer (made by Shinki Corporation, Awatori Rentaro) ARV-310) was mixed at 1000 rpm for 3 minutes to obtain a compound. A parallel plate having a diameter of 30 mm was mounted on a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheosol-G3000), and the compound was set there. The resin viscosity was measured at a shear rate of 40 s −1 after allowing the parallel plate to stand for 10 minutes under conditions of a gap of 0.50 mm and a temperature of 100° C.

결과를 이하의 표 2에 정리한다. 또, 표 2에 있어서, "제2 피크"의 난의 "-"는, 제2 피크가 존재하지 않았던 것을 의미한다.The results are summarized in Table 2 below. In Table 2, "-" in the column of "second peak" means that the second peak did not exist.

Figure pat00002
Figure pat00002

표 2의 결과로부터, 다음과 같이 고찰할 수 있다. 표 2의 실시예 1 내지 4는, 모두 본 발명의 실시형태에서 규정하는 요건의 전부를 충족시키는 예이고, 수지 점도가 10Pa·s이하로서 수지 점도의 상승을 충분히 억제할 수 있었다. 그 중, 실시예 1 내지 3은, D90이 100㎛ 미만이기 때문에, 수지성형체에 충전했을 때의 외관 불량을 충분히 억제할 수 있고, 또 수지성형체의 강도를 충분히 확보하기 쉬운 점에서, 바람직한 예였다. 실시예 4는, 원료 수산화알루미늄 분말의 세공누적용적이 0.02 ㎖/g 미만이었기 때문에, D90이 100㎛ 이상이 되었다.From the results of Table 2, the following can be considered. Examples 1 to 4 in Table 2 are all examples satisfying all of the requirements stipulated in the embodiment of the present invention, and the increase in the resin viscosity was sufficiently suppressed as the resin viscosity was 10 Pa·s or less. Among them, Examples 1 to 3 were preferred examples from the viewpoint that, since the D90 was less than 100 μm, defects in appearance when filled into a resin molded body could be sufficiently suppressed, and the strength of the resin molded body was sufficiently secured. . In Example 4, since the accumulated pore volume of the raw material aluminum hydroxide powder was less than 0.02 ml/g, the D90 was 100 µm or more.

한편, 비교예 1 내지 5는, 본 발명의 실시형태에서 규정하는 요건을 충족시키고 있지 않은 예이고, 수지 점도가 10Pa·s 초과로서 수지 점도의 상승을 충분히 억제할 수 없었다.On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 are examples that do not satisfy the requirements stipulated in the embodiment of the present invention, and the increase in the resin viscosity could not be sufficiently suppressed because the resin viscosity was more than 10 Pa·s.

비교예 1은, 해쇄 시의 충돌 속도가 92m/초 초과였기 때문에, (002)/(110) 회절 강도비가 7.5 초과로 되고, 수지 점도가 10Pa·s 초과로 되었다.In Comparative Example 1, since the collision speed during disintegration was more than 92 m/sec, the (002)/(110) diffraction intensity ratio was more than 7.5, and the resin viscosity was more than 10 Pa·s.

비교예 2는, 분쇄 시의 압력이 49.0㎫ 미만이었기 때문에, 성형 밀도가 1.59g/㎤ 미만이 되고, 수지 점도가 10Pa·s 초과가 되었다.In Comparative Example 2, since the pressure during grinding was less than 49.0 MPa, the molding density was less than 1.59 g/cm 3 and the resin viscosity was more than 10 Pa·s.

비교예 3 및 4는, 성형 밀도가 1.59g/㎤ 미만이었기 때문에, 수지 점도가 10Pa·s 초과가 되었다.In Comparative Examples 3 and 4, since the molding density was less than 1.59 g/cm 3 , the resin viscosity was more than 10 Pa·s.

비교예 5는, (002)/(110) 회절 강도비가 7.5 초과였기 때문에, 수지 점도가 10Pa·s 초과가 되었다.In Comparative Example 5, since the (002)/(110) diffraction intensity ratio was more than 7.5, the resin viscosity was more than 10 Pa·s.

Claims (4)

수산화알루미늄 분말로서
10㎫로 성형한 때의 밀도가 1.59 내지 2.00g/㎤이고,
XRD 패턴에 있어서의 (110)면의 회절 강도에 대한 (002)면의 회절 강도의 비가 2.0 내지 7.5인, 수산화알루미늄 분말.
As aluminum hydroxide powder
The density when molded at 10 MPa is 1.59 to 2.00 g / cm 3,
The aluminum hydroxide powder whose ratio of the diffraction intensity of the (002) plane to the diffraction intensity of the (110) plane in the XRD pattern is 2.0 to 7.5.
제1항에 있어서, 90질량% 입자직경(D90)이 100㎛ 미만인, 수산화알루미늄 분말.The aluminum hydroxide powder according to claim 1, wherein the 90% by mass particle diameter (D90) is less than 100 µm. 제1항 또는 제2항에 있어서,
질량기준 입도분포에 있어서 1 내지 200㎛의 입경범위에 1개 또는 2개의 피크를 갖고,
피크가 1개인 경우에는, 상기 피크의 빈도가 4.0질량% 이상이고,
피크가 2개인 경우에는, 한쪽 피크의 빈도가 4.0질량% 이상이고, 다른 쪽 피크의 빈도가 0질량% 초과 4.0질량% 이하인, 수산화알루미늄 분말.
According to claim 1 or 2,
In the mass-based particle size distribution, it has one or two peaks in the particle size range of 1 to 200 μm,
When there is one peak, the frequency of the peak is 4.0% by mass or more,
When there are two peaks, the frequency of one peak is 4.0 mass% or more, and the frequency of the other peak is more than 0 mass% and 4.0 mass% or less, aluminum hydroxide powder.
수산화알루미늄 분말의 제조 방법으로서,
50질량% 입자직경(D50)이 10 내지 200㎛이고, 그리고 반경 0.05 내지 1㎛의 세공의 누적 용적이 0.01 내지 1 ㎖/g인 수산화알루미늄 분말을, 49.0 내지 294.0㎫의 압력으로 분쇄한 후, 92m/초 이하의 충돌 속도로 해쇄하는 것을 포함하는, 수산화알루미늄 분말의 제조 방법.
As a method for producing aluminum hydroxide powder,
Aluminum hydroxide powder having a 50% by mass particle diameter (D50) of 10 to 200 μm and a cumulative volume of pores of 0.05 to 1 μm in radius of 0.01 to 1 ml / g is pulverized at a pressure of 49.0 to 294.0 MPa, A method for producing aluminum hydroxide powder, comprising crushing at a collision speed of 92 m/sec or less.
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