KR20230001329A - Treatment process of fluid mixture - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a process for treating a fluid mixture, including the steps of: introducing the fluid mixture into a pyrolysis device; drying the fluid mixture in the pyrolysis device; and pyrolyzing the fluid mixture in a hypoxic or anoxic atmosphere at a temperature of 350 to 500 deg. C within the pyrolysis device.

Description

유동 혼합체의 처리 공정{TREATMENT PROCESS OF FLUID MIXTURE}TREATMENT PROCESS OF FLUID MIXTURE}

본 발명은 유동 혼합체의 처리 공정에 관한 것이며, 더욱 구체적으로 유동 혼합체의 처리 과정 중 배출되는 유해 화합물의 양을 최소화할 수 있는 처리 공정에 관한 것이다.The present invention relates to a process for treating a fluidized mixture, and more particularly, to a process for minimizing the amount of harmful compounds discharged during the treatment of a fluidized mixture.

현대 사회가 고도화됨에 따라 다양한 종류의 제품들이 개발 및 생산되고 있다. 화학 공정과 같은 제품의 생산 과정에서는 제품뿐 아니라, 많은 양의 산업 폐기물이 생성된다. 또한, 생산되어 판매되는 제품 역시 수명을 다한 후 폐기물로 회수된다. 따라서, 수 많은 제품들이 생산되고 폐기되는 현대 사회에서 매년 발생하는 폐기물의 양은 상당하며, 특히 폐기물은 인체에 유해한 화합물들을 포함하는 경우가 많다. 이에, 유해한 화합물들을 포함하는 폐기물을 적절히 처리하여 배출하는 것이 바람직하다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Various types of products are being developed and produced as the modern society becomes more sophisticated. In the production process of a product, such as a chemical process, a large amount of industrial waste is generated as well as the product. In addition, products produced and sold are also recovered as waste after the end of their lifespan. Therefore, in modern society where numerous products are produced and discarded, the amount of waste generated every year is considerable, and waste often contains compounds harmful to the human body. Accordingly, it is desirable to appropriately treat and discharge waste containing harmful compounds.

폐기물 처리 방법으로 널리 알려진 방법으로는 소각, 매립, 플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등이 있다. Methods widely known as waste treatment methods include incineration, landfill, plasma treatment, high-temperature base reaction, and subcritical water treatment.

소각의 경우, 폐기물의 부피를 크게 낮출 수 있고, 사용된 에너지 일부를 회수할 수 있다는 점에서 일반적으로 선호되는 방법이기는 하나, 소각 단계에서 유해 화합물들이 원활히 제거되지 못하거나 이후 재합성될 수 있으며, 유해 화합물이 기화하여 대기중으로 방출됨으로써 대기를 오염시킨다. 특히, 소각은 최근 대기 환경 보호에 대한 사회적 요구가 증가함에 따라 높아진 기준을 쉽게 충족하지 못한다는 문제점이 있다. 매립의 경우, 간단하다는 이유로 많이 사용되는 방법이나, 유해 화합물들은 열화학적으로 안정적이기 때문에 매립되는 경우 분해되지 못하고, 토양을 오염시키거나, 지방 등에 잘 녹아 생물체 안에 축적되어 먹이사슬에 악영향을 초래하고, 최종적으로는 인체로 유입될 수 있다는 문제점이 있다.In the case of incineration, it is a generally preferred method in that the volume of waste can be significantly lowered and some of the energy used can be recovered. Harmful compounds vaporize and are released into the atmosphere, contaminating the atmosphere. In particular, incineration has a problem in that it does not easily meet the high standards as social demands for air environment protection have recently increased. In the case of landfill, it is a method widely used because of its simplicity, but because harmful compounds are thermochemically stable, they cannot be decomposed when landfilled, contaminate the soil, or dissolve in fat and accumulate in living organisms, causing adverse effects on the food chain. , there is a problem that it can eventually flow into the human body.

플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등도 역시 고농도의 유해 화합물들을 처리할 수 없고, 설비 운용에 소모되는 비용이 높으며, 분해된 유해 화합물들이 재합성되는 문제점이 있다. 또한 유해 화합물들을 제거하는 방법으로 말단 공정에서 활성탄 흡착, 백필터, 스크러빙 등을 사용하는 방법도 있으나, 유해 화합물들이 분해되는 것이 아닌, 물리적으로 유해 화합물들을 제거하는 것이기 때문에 유해 화합물들의 총량에는 큰 변화가 없고, 제거의 효율 역시 낮다는 문제점이 있다.Plasma treatment, high-temperature base reaction, subcritical water treatment, etc. also have problems in that high concentrations of harmful compounds cannot be treated, the cost of facility operation is high, and decomposed harmful compounds are resynthesized. In addition, as a method of removing harmful compounds, there are methods using activated carbon adsorption, bag filter, scrubbing, etc. in the terminal process, but since harmful compounds are physically removed rather than decomposed, there is a large change in the total amount of harmful compounds. There is a problem that there is no, and the efficiency of removal is also low.

따라서, 화학적으로 유해 화합물을 최대한 분해할 수 있으면서도, 유해 화합물들의 재합성이 억제될 수 있고, 복잡한 설비를 요하지 않아 간단하게 수행할 수 있는 처리 공정에 대한 연구가 필요하다.Therefore, there is a need for research on a treatment process that can chemically decompose harmful compounds to the maximum, suppress resynthesis of harmful compounds, and can be simply performed without requiring complicated facilities.

한국 출원공개공보 제10-2011-0129845호Korean Application Publication No. 10-2011-0129845 한국 출원공개공보 제10-2014-0039647호Korean Application Publication No. 10-2014-0039647

본 발명은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 유해 화합물을 온전히 분해시킬 수 있으면서도, 유해 화합물의 재합성을 억제할 수 있고, 공정 단계를 간소화함으로써 관리 포인트를 감소하고 분진을 최소화할 수 있는 유동 혼합체의 처리 공정을 제공하고자 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art, and can completely decompose harmful compounds, suppress the re-synthesis of harmful compounds, and reduce control points and minimize dust by simplifying process steps. It is intended to provide a process for treating the mixture.

본 발명의 일 실시상태는 One embodiment of the present invention

유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계; Injecting the fluid mixture into a pyrolysis device;

상기 열분해 장치 내에서 상기 유동 혼합체를 건조하는 건조 단계; 및a drying step of drying the fluid mixture in the pyrolysis unit; and

상기 열분해 장치 내에서, 상기 유동 혼합체를, 저산소 또는 무산소 분위기 및 350 ℃ 내지 500 ℃의 온도에서 열분해하는 열분해 단계A thermal decomposition step of thermally decomposing the fluidized mixture in a low oxygen or anoxic atmosphere and at a temperature of 350° C. to 500° C. in the thermal decomposition device.

를 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정을 제공한다. It provides a process for treating a fluid mixture comprising a.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 공정은 상기 열분해 단계에서 발생한 가스를 연소하는 연소 단계를 더 포함한다. In another embodiment of the present invention, the process further includes a combustion step of burning the gas generated in the pyrolysis step.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은 상기 유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계 전에 또는 후에, 유동 혼합체를 분쇄하여 입자 형태를 제조하는 분쇄 단계를 더 포함한다.In another embodiment of the present invention, the process of treating the fluid mixture further includes a pulverization step of pulverizing the fluid mixture to form particles before or after the step of introducing the fluid mixture into a pyrolysis device.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체를 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 건조하는 단계이다. In another embodiment of the present invention, the drying step is a step of drying the fluid mixture at 150 ° C. or more and 200 ° C. or less.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체의 함수율이 50wt% 이하가 되도록 건조를 수행하는 단계이다. In another embodiment of the present invention, the drying step is a step of performing drying such that the moisture content of the fluid mixture is 50 wt% or less.

본 발명의 또 하나의 실시상태에 있어서, 전술한 실시상태들의 유동 혼합체는 슬러지 형태의 폐기물이다. In another embodiment of the present invention, the fluid mixture of the above-described embodiments is a waste in the form of sludge.

본 발명의 유동 혼합체의 처리 공정은, 유동 혼합체를 건조 후 열분해를 진행함으로써 효과적으로 유동 혼합체의 함수율을 조절할 수 있고, 이에 의하여 열분해 단계에서의 건조 에너지 효율을 증가시킬 수 있으며, 유동 혼합체 내의 염소 화합물과 같은 유해 화합물들이 온전히 분해될 수 있게 하며, 열분해 및 연소의 효율을 극대화함으로써 전체적인 처리 공정의 효율성을 개선할 수 있다. 또한, 본 발명의 유동 혼합체의 처리 공정은, 열분해 장치 내에서 건조를 수행한 후 열분해를 진행함으로써, 별도의 건조기 설치를 최소화할 수 있다. 이에 의하여, 건조 후 유동 혼합체의 이동시 발생할 수 있는 분진 발생을 최소화할 수 있고, 건조기 미설치로 인한 작업 공간을 확보할 수 있으며, 공정단계를 줄임으로써 관리 포인트를 감소시킬 수 있으므로, 작업환경을 크게 개선할 수 있다. In the treatment process of the fluid mixture of the present invention, the water content of the fluid mixture can be effectively controlled by drying the fluid mixture and then thermal decomposition, thereby increasing the drying energy efficiency in the thermal decomposition step, and the chlorine compounds and chlorine compounds in the fluid mixture The efficiency of the overall treatment process can be improved by enabling the same harmful compounds to be fully decomposed and maximizing the efficiency of thermal decomposition and combustion. In addition, in the process of treating the fluid mixture of the present invention, the installation of a separate dryer can be minimized by performing thermal decomposition after drying in a thermal decomposition device. As a result, it is possible to minimize the generation of dust that may occur during the movement of the fluid mixture after drying, to secure a working space due to not installing a dryer, and to reduce the number of management points by reducing the number of process steps, greatly improving the working environment. can do.

도 1은 실시예에서 수행한 건조 단계에서의 건조 온도에 따른 함수율 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2는 건조 후 시료의 함수율에 따른 열분해 후의 폐고체 잔류 독성 농도를 나타낸 그래프이다.
1 is a graph showing the change in moisture content according to the drying temperature in the drying step performed in Example.
Figure 2 is a graph showing the residual toxic concentration of waste solids after thermal decomposition according to the moisture content of the sample after drying.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to ordinary or dictionary meanings, and the inventors may appropriately define the concept of terms in order to explain their invention in the best way. It should be interpreted as a meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that there is.

본 발명의 일 실시상태는 One embodiment of the present invention

유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계; Injecting the fluid mixture into a pyrolysis device;

상기 열분해 장치 내에서 상기 유동 혼합체를 건조하는 건조 단계; 및a drying step of drying the fluid mixture in the pyrolysis unit; and

상기 열분해 장치 내에서, 상기 유동 혼합체를, 저산소 또는 무산소 분위기 및 350 ℃ 내지 500 ℃의 온도에서 열분해하는 열분해 단계A thermal decomposition step of thermally decomposing the fluidized mixture in a low oxygen or anoxic atmosphere and at a temperature of 350° C. to 500° C. in the thermal decomposition device.

를 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정을 제공한다. It provides a process for treating a fluid mixture comprising a.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유동 혼합체는 화학 공정 분야에서 얻어지는 폐기물로서, 고체 입자와 공정 중 발생하는 수분 등이 혼합된 슬러지의 형태를 가질 수 있다. 구체적으로, 본 발명에서의 처리 대상이 되는 폐기물은 에틸렌으로부터 에틸렌 디클로라이드(Ethylene dichloride), 염화 비닐 단량체(Vinyl chloride monomer) 등을 제조하는 공정 중 발생되는 폐액 및 폐수를 처리하면서 생성된 고형의 침전물을 포함하는 것일 수 있다. 또한 상기 폐기물은 다염소화 바이페닐(polychlorinated biphenyl), 다염소화 디벤조-p-다이옥신(polychlorinated dibenzo-p-dioxin), 다염소화 디벤조퓨란(polychlorinated dibenzofuran), 클로로페놀(chlorophenol)과 같은 유해 염소 성분을 1,000 ppm 내지 20,000 ppm 정도의 농도로 포함한 것일 수 있다. 여기서, 유해 염소 성분의 농도는 유동 혼합체에 존재하는 모든 염소의 농도를 의미하며, 이는 이온 크로마토그래피(Ion chromatography, IC)를 이용하여 측정할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the fluid mixture is waste obtained in the field of chemical processing, and may have a form of sludge in which solid particles and moisture generated during the process are mixed. Specifically, the waste to be treated in the present invention is a solid precipitate generated while treating wastewater and wastewater generated during the process of manufacturing ethylene dichloride, vinyl chloride monomer, etc. from ethylene It may contain. In addition, the waste contains harmful chlorine components such as polychlorinated biphenyl, polychlorinated dibenzo-p-dioxin, polychlorinated dibenzofuran, and chlorophenol. It may be included at a concentration of about 1,000 ppm to 20,000 ppm. Here, the concentration of harmful chlorine components means the concentration of all chlorine present in the fluidized mixture, which can be measured using ion chromatography (IC).

특히, 본 발명에서는 상기와 같은 유해 염소 성분을 고농도로 포함하는 유동 혼합체에서, 후술하는 열분해 장치 내에서의 건조 및 열분해 단계를 거침으로써 독성 제거가 효율적으로 이루어질 수 있다. 예컨대, 일반 폐기물에서의 독성은 1,000 pg I-TEQ/g 이하, 대부분은 100 pg I-TEQ/g 이하이며, 이와 같은 저독성은 다양한 방법으로 제거하는 것이 비교적 용이하다. 반면, 고독성 폐기물, 예컨대 30,000 pg I-TEQ/g 이상의 폐기물은 일반적인 방법으로는 제거가 용이하지 않다. 예컨대, 본 발명에서 처리 가능한 대상은 유동 혼합체의 독성 농도 30,000 pg I-TEQ/g 이상, 구체적으로 30,000 pg I-TEQ/g 내지 1,000,000 pg I-TEQ/g의 폐기물일 수 있다. 본 발명에서는 고독성 폐기물에서 후술하는 열분해 장치 내에서의 건조 및 열분해 단계를 통하여 효율적으로 독성 제거를 할 수 있다. 특히, 이와 같이 유해 염소 성분을 고농도로 포함하는 유동 혼합체에서, 후술하는 건조 조건 및/또는 함수율이 열분해 및 연소 단계에서의 효율에 영향을 미칠 수 있다. 본 발명의 실시상태들에 따르면, 열분해 단계 후에 얻어진 폐고체 중의 잔류 독성 농도가 500 pg I-TEQ/g이하, 바람직하게는 200 pg I-TEQ/g 이하, 더욱 바람직하게는 150 pg I-TEQ/g 이하일 수 있다.In particular, in the present invention, toxicity can be efficiently removed by passing through drying and pyrolysis steps in a pyrolysis device to be described later in the fluid mixture containing the harmful chlorine component at a high concentration. For example, the toxicity in general waste is less than 1,000 pg I-TEQ/g, most of which is less than 100 pg I-TEQ/g, and it is relatively easy to remove such low toxicity by various methods. On the other hand, highly toxic wastes, such as wastes of 30,000 pg I-TEQ/g or more, are not easily removed by general methods. For example, a treatable subject in the present invention may be waste with a toxic concentration of 30,000 pg I-TEQ/g or more, specifically 30,000 pg I-TEQ/g to 1,000,000 pg I-TEQ/g of the fluid mixture. In the present invention, toxicity can be efficiently removed from highly toxic waste through drying and pyrolysis steps in a pyrolysis device described below. In particular, in such a fluid mixture containing harmful chlorine components in high concentration, drying conditions and/or moisture content described later may affect efficiency in the thermal decomposition and combustion steps. According to embodiments of the present invention, the residual toxic concentration in the waste solid obtained after the pyrolysis step is 500 pg I-TEQ/g or less, preferably 200 pg I-TEQ/g or less, more preferably 150 pg I-TEQ /g or less.

본 명세서에서, 상기 독성 농도(pg I-TEQ/g)는 독성을 가지고 있는 PCDD(polychlorinated dibenzodioxin)와 PCDF(polychlorinated dibenzofuran)의 동류물 17 종의 농도와 독성 펙터(I-TEF)의 곱의 합으로 도출한 값이다. In the present specification, the toxic concentration (pg I-TEQ / g) is the sum of the product of the concentration of 17 toxic congeners of PCDD (polychlorinated dibenzodioxin) and PCDF (polychlorinated dibenzofuran) and the toxicity factor (I-TEF) is a value derived from

Figure pat00001
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<식> <expression>

독성 농도(I-TEQ) = Σ(PCDDi X I-TEFi) + Σ(PCDFi X I-TEFi)Toxic Concentration (I-TEQ) = Σ(PCDDi X I-TEFi) + Σ(PCDFi X I-TEFi)

상기 식에서 PCDDi 및 PCDFi는 각각 i개의 염소를 갖는 다이옥신류의 질량이고, I-TEFi는 i개의 염소를 갖는 다이옥신류의 독성등가 환산계수를 의미한다. In the above formula, PCDDi and PCDFi are the masses of dioxins having i chlorine, respectively, and I-TEFi means the toxicity equivalent conversion factor of dioxins having i chlorine.

또한, 상기 폐기물은 유기물과 무기물을 중량 기준으로 3:7 내지 7:3, 구체적으로 4:6 내지 6:4, 예컨대 1:1로 포함하는 것일 수 있다. In addition, the waste may include an organic material and an inorganic material in a weight ratio of 3:7 to 7:3, specifically 4:6 to 6:4, for example, 1:1.

이하에서, 본 발명의 실시상태들에 따른 처리 공정을 단계 별로 설명한다.Hereinafter, a treatment process according to embodiments of the present invention will be described step by step.

전처리 단계(S1)Preprocessing step (S1)

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은, 상기 유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계 전에 또는 후에, 유동 혼합체를 분쇄하여 입자 형태를 제조하는 분쇄 단계를 더 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the process of treating the fluid mixture may further include a pulverization step of preparing a particle form by pulverizing the fluid mixture before or after the step of introducing the fluid mixture into a pyrolysis device.

슬러지 형태의 폐기물을 분쇄하여 입자 형태로 제조하는 경우, 폐기물의 입자를 상대적으로 균일하게 제어함으로써, 슬러지 내의 불균일한 입자 크기로 인한 유해 화합물로의 열전달 방해를 최소화할 수 있다. 구체적으로, 동일 질량을 기준으로 할 때, 입자 형태의 폐기물은 슬러지 형태의 폐기물보다 더 넓은 표면적을 가질 수 있고, 이러한 넓은 표면적은 열전달이 원활하게끔 할 수 있는 요소가 되어 이후의 열분해 및 연소 단계의 효율성을 더욱 높일 수 있다.When waste in the form of sludge is pulverized and produced in the form of particles, by controlling the particles of the waste to be relatively uniform, it is possible to minimize heat transfer to harmful compounds due to non-uniform particle sizes in the sludge. Specifically, based on the same mass, particle-type waste may have a larger surface area than sludge-type waste, and this large surface area becomes an element that facilitates heat transfer, thereby reducing the subsequent pyrolysis and combustion steps. Efficiency can be further increased.

상기 분쇄의 방법으로는 슬러지 형태의 물질을 분쇄하기 위해 사용될 수 있는 것으로 알려진 일반적인 방법을 사용할 수 있으며, 예컨대 일반적인 분쇄기를 사용하여 수행될 수 있다. As the method of pulverization, a general method known to be able to pulverize a material in the form of sludge may be used, and for example, it may be performed using a general pulverizer.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은, 유동 혼합체를 탈수하는 단계를 더 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the process of treating the fluid mixture may further include dehydrating the fluid mixture.

건조 단계(S2)Drying step (S2)

본 발명의 일 실시상태에 따른 유동 혼합체의 처리 공정은 유동 혼합체의 건조를 열분해 장치에서 수행하는 것을 특징으로 한다. 따라서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은 유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계; 및 상기 열분해 장치 내에서 상기 유동 혼합체를 건조하는 건조 단계를 포함한다. A process for treating a fluid mixture according to an exemplary embodiment of the present invention is characterized in that drying of the fluid mixture is performed in a pyrolysis device. Accordingly, the process of treating the fluid mixture includes introducing the fluid mixture into a pyrolysis device; and a drying step of drying the fluid mixture in the pyrolysis device.

상기 실시상태에 따르면, 건조 단계를 통하여 유동 혼합체의 함수율을 효과적으로 줄임과 동시에, 별도의 건조 장치 없이, 열분해 장치에서 건조를 수행함으로써 장비의 유지 보수 및 관리를 위한 비용 발생을 방지할 수 있고, 위험물 처리에 있어 장치 최적화 작업시 위험 요소에 노출될 우려가 적다. According to the above embodiment, it is possible to effectively reduce the moisture content of the fluid mixture through the drying step, and at the same time, to perform drying in the pyrolysis device without a separate drying device, thereby preventing the occurrence of costs for maintenance and management of equipment, and hazardous materials. In processing, there is little risk of being exposed to risk factors during device optimization work.

일 실시상태에 따르면, 열분해 장치에서 건조 단계를 수행한 후 후술하는 열분해 단계를 수행하기 위하여 열분해 장치 내에 승온 구간을 설계할 수 있다. 이에 의하여 상대적으로 온도가 낮은 구간에서 건조가 수행되고, 이후 높은 온도에서 열분해가 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 승온 구간은 경시적으로 온도를 점진적으로 높이거나, 2단계 이상의 가열 구간을 가지거나, 2단계 이상의 등온 구간을 가질 수 있다. 상기 2단계 이상의 등온 구간에 있어서, 각 등온 구간의 온도는 유지되나, 선행하는 등온 구간 보다 후행하는 등온 구간의 온도가 더 높게 유지되어 승온될 수 있다. 상기 가열 구간 및 등온 구간은 승온 또는 온도 유지를 위하여 열원 공급 구간으로 언급될 수 있다. According to one embodiment, after the drying step is performed in the pyrolysis device, a heating section may be designed in the pyrolysis device to perform the pyrolysis step described later. Accordingly, drying may be performed in a relatively low temperature section, and then thermal decomposition may be performed at a high temperature. For example, the heating section may gradually increase the temperature over time, have a heating section of two or more stages, or may have an isothermal section of two or more stages. In the two or more isothermal sections, the temperature of each isothermal section is maintained, but the temperature of the following isothermal section is maintained higher than that of the preceding isothermal section, and the temperature may be increased. The heating section and the isothermal section may be referred to as a heat source supply section for raising or maintaining a temperature.

또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 열분해 장치는 2단계 이상의 열원 공급 구간의 시간이 10시간 이하이다. According to another exemplary embodiment, in the pyrolysis device, the heat source supply section of two or more stages takes 10 hours or less.

일 실시상태에 따르면, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체를 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 건조할 수 있다. 이와 같은 건조 단계를 수행함으로써, 슬러지 상태의 폐기물과 같은 유동 혼합체는 일정 수준의 함수율, 예컨대 함수율 50wt% 이하가 되도록 조절될 수 있다. 이와 같이 함수율이 조절된 유동 혼합체를 이후의 열분해 단계 및 및 연소 단계의 대상으로 적용한다. 본 명세서에서 함수율을 나타내는 wt%는 건조 전후의 감량 변화를 건조 전의 값으로 나누어준 값의 *100% 계산 값으로서 하기 식과 같이 계산될 수 있다. According to one embodiment, in the drying step, the fluid mixture may be dried at 150 °C or more and 200 °C or less. By performing such a drying step, the fluid mixture such as sludge-state waste can be adjusted to a moisture content of a certain level, for example, 50 wt% or less. The fluid mixture whose moisture content is controlled in this way is applied to the subsequent pyrolysis step and combustion step. In the present specification, wt% representing moisture content can be calculated as the following formula as a * 100% calculated value of the value obtained by dividing the change in weight before and after drying by the value before drying.

함수율(wt%)=((초기 전체무게)-(건조후 전체무게))/ 초기 전체 무게 *100%Moisture content (wt%) = ((initial total weight) - (total weight after drying)) / initial total weight *100%

화학 공정 분야에서 얻어지는 고독성 폐기물의 건조 이전 초기 함수율은 99 wt%의 수준으로, 물 99 wt%에 건조물 1 wt%를 포함한다. 이후 건조과정을 통하여 50 wt% 이하의 함수율을 갖도록 할 수 있다. 50 wt% 함수율의 의미는 수분 50 wt%, 건조물 50 wt%를 포함하는 상태, 함수율 30 wt%의 의미는 수분 30 wt%, 건조물 70 wt%를 포함하는 상태를 의미한다. 함수율의 측정 방법으로는 특별히 한정되지 않으며, 일반적인 건조 장치에서 전후 무게 변화를 실험자가 측정하는 방법이 사용될 수도 있고, 함수 측정 장비 METTLER TOLEDO (HX204), moisture analyzer 등을 이용한 방법이 사용될 수도 있다. 예컨대, 하기와 같은 방법으로 수행될 수 있다. The initial moisture content before drying of highly toxic wastes obtained in the chemical process field is 99 wt%, including 99 wt% of water and 1 wt% of dry matter. Then, through a drying process, it may have a moisture content of 50 wt% or less. 50 wt% moisture content means a state containing 50 wt% moisture and 50 wt% dry matter, and 30 wt% moisture content means a state containing 30 wt% moisture and 70 wt% dry matter. The method of measuring the moisture content is not particularly limited, and a method in which an experimenter measures the change in weight before and after in a general drying device may be used, or a method using a moisture measuring device METTLER TOLEDO (HX204), moisture analyzer, or the like may be used. For example, it may be performed in the following manner.

- METTLER TOLEDO (HX204), moisture analyzer에서 권장하는 크기의 디쉬(dish)를 사용하여 영점을 맞춘다.- Set the zero point using a dish of the size recommended by METTLER TOLEDO (HX204), moisture analyzer.

- 분석을 진행하려는 샘플을 디쉬에 넣는다.- Put the sample to be analyzed into the dish.

- 일정시간이 지난 후 측정 장비에서 샘플의 함수율을 지시한다.- After a certain period of time, the measuring equipment indicates the moisture content of the sample.

상기와 같은 온도에서 건조를 수행함으로써 목적하는 함수율을 달성함과 동시에 열분해 단계에서의 열손실을 최소화함으로써 전체 공정에서의 에너지 효율을 향상시킬 수 있다. 건조 온도에 따른 함수율의 변화 추이를 확인한 결과, 150 ℃ 미만의 온도 구간에서는 슬러지 내부에 포함된 물의 증발에 필요한 최소한의 열을 공급해 주지 못할 수 있으며, 200 ℃ 초과의 온도 구간에서는 상대적으로 물의 증발에 필요한 열량을 과도하게 주게 되어 최종 운전 비용에 부정적인 영향을 줄 수 있다. By performing drying at the above temperature, it is possible to achieve a desired moisture content and at the same time minimize heat loss in the thermal decomposition step, thereby improving energy efficiency in the entire process. As a result of checking the change in moisture content according to the drying temperature, in the temperature range below 150 ℃, the minimum heat required for evaporation of the water contained inside the sludge may not be supplied, and in the temperature range above 200 ℃, it is relatively difficult to evaporate water. It can oversupply the heat required and negatively affect the final operating cost.

또한 슬러지가 일정 함수율 미만으로 건조될 때 슬러지 자체의 유동성의 줄어들어 전체적인 슬러지 운반 및 열분해가 원활하게 이뤄지지 않을 수 있다. 슬러지의 함수율이 낮을수록 잔여 유해물질의 저감을 뜻하나, 일정수준 이하의 함수율일 때 슬러지의 거동이 원활하지 못하여 열분해 장치로의 이송에 문제가 생길 수 있다. In addition, when the sludge is dried below a certain moisture content, the fluidity of the sludge itself is reduced, so that the overall sludge transport and thermal decomposition may not be performed smoothly. The lower the water content of the sludge, the lower the remaining harmful substances, but when the water content is below a certain level, the sludge does not move smoothly, which may cause problems in transport to the pyrolysis device.

일 실시상태에 따르면, 상기 건조 단계는 24시간 이내로 수행하는 것이 바람직하다. 장시간의 운전은 에너지 효율을 떨어뜨릴 수 있기 때문이다. According to one embodiment, the drying step is preferably performed within 24 hours. This is because long-term driving can reduce energy efficiency.

일 실시상태에 따르면, 상기 건조 단계는 180 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 2시간 이내로 수행될 수 있다. 상기 온도 범위 내에서는 2시간 이내에서 목적하는 함수율을 달성할 수 있을 뿐만 아니라, 시간을 더 유지하는 경우에도 함수율의 변화가 크지 않으므로, 건조 단계를 2시간 이내로 수행하는 것이 에너지 효율을 크게 개선할 수 있다. 일 예에 따르면, 상기 건조 단계는 180 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 1시간 이상 2시간 이하로 수행될 수 있다.According to one embodiment, the drying step may be performed within 2 hours at 180 °C or more and 200 °C or less. Within the above temperature range, not only can the desired moisture content be achieved within 2 hours, but the change in moisture content is not large even when the time is maintained, so performing the drying step within 2 hours can greatly improve energy efficiency. there is. According to one example, the drying step may be performed at 180 °C or more and 200 °C or less for 1 hour or more and 2 hours or less.

일 실시상태에 따르면, 건조 단계 후의 유동 혼합체 중의 함수율은 10wt% 이상 50wt% 이하인 것이 바람직하며, 20wt% 이상 40wt% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 20wt% 미만의 조건에서는 낮은 함수율에 의하여 유동성이 저하되며, 40wt% 초과에서는 잔여 수분으로 인하여 열분해 단계에서 증발로 인해 에너지 손실이 일어날 수 있다. According to one embodiment, the water content in the fluidized mixture after the drying step is preferably 10 wt% or more and 50 wt% or less, and more preferably 20 wt% or more and 40 wt% or less. Under the condition of less than 20wt%, fluidity is reduced due to low water content, and in excess of 40wt%, energy loss may occur due to evaporation in the thermal decomposition step due to residual moisture.

전술한 건조 온도의 조절 및 함수율의 조절은 통상의 기술자에게 알려진 방법을 사용할 수 있으며, 건조에 사용되는 일반적인 장치를 이용하여 수행될 수 있다.Control of the drying temperature and control of the moisture content described above may use a method known to those skilled in the art, and may be performed using a general device used for drying.

일 실시상태에 따르면, 상기 건조 단계 후의 유동 혼합체는 후술하는 열분해 단계에서의 유동성을 고려할 때 안식각이 21도 내지 26도의 범위값을 가질 수 있다. 일반적인 안식각 측정 방법으로는 실험자가 지속적으로 재현할 수 있는, 즉 매회 동일한 실험이 가능한 변인통제된 원형의 틀에 일정한 양(매회 같은 양)의 유동 혼합체를 넣은 후 일정한 속도로 원형틀을 수직방향으로 들어올려 원형틀 내부에 있던 유동 혼합체가 자연스럽게 원뿔 형태로 흘러내리는 정도를 바닥면에서 기울어진 정도를 확인한 각도를 의미한다. According to an exemplary embodiment, the fluid mixture after the drying step may have an angle of repose in a range of 21 degrees to 26 degrees when considering fluidity in a thermal decomposition step described later. As a general angle of repose measurement method, after putting a certain amount (the same amount each time) of the fluid mixture into a variable-controlled circular frame that can be continuously reproduced by the experimenter, that is, the same experiment can be performed each time, move the circular frame in the vertical direction at a constant speed. It refers to the angle at which the degree of inclination from the bottom surface of the degree to which the fluid mixture inside the round frame naturally flows down in a conical shape after being lifted up.

열분해 장치 내에서의 유동 혼합체의 이동은 자체적인 물성 및 외력, 예컨대 열분해 장치의 구성, 회전 속도, 베플의 유무, 베플의 크기, 베플의 모양 등에 의하여 영향을 받을 수 있으나, 가장 긴밀하게는 열분해 장치의 회전에 의하여 가장 큰 영향을 받는다. 유동 혼합체의 안식각이 21도 내지 26도의 범위값을 가질 때 열분해 장치의 회전은 0.01 rpm 내지 3 rpm 사이의 값을 가질 수 있다. 해당 값은 열분해 장치에의 투입부터 배출까지의 총 시간이 1시간 이상, 바람직하게는 2시간 이상, 구체적으로 4시간 이상이 되는 조건에서 유의미할 수 있으며, 회전값의 조절을 통해 열분해 장치에서의 지연시간을 증가시켜 유동 혼합체의 열분해 시간을 증가시킬 수 있다. 해당 회전 rpm은 적절한 감속기 비율에 따라 변동이 가능하며, 바람직하게는 0.1 rpm 이상 2.5 rpm 이하의 회전값이 가능하며, 더 자세하게는 0.2 rpm 이상 2.3 rpm 이하, 보다 더 자세하게는 0.3 rpm 이상 2.28 rpm 이하의 값을 가진다.The movement of the fluid mixture in the pyrolysis device may be influenced by its own physical properties and external forces, such as the configuration of the pyrolysis device, rotational speed, presence or absence of baffles, size of baffles, shape of baffles, etc., but most closely related to the pyrolysis device. is most affected by the rotation of Rotation of the pyrolysis device may have a value between 0.01 rpm and 3 rpm when the angle of repose of the fluid mixture ranges from 21 degrees to 26 degrees. The value may be meaningful under the condition that the total time from input to discharge of the pyrolysis device is 1 hour or more, preferably 2 hours or more, specifically 4 hours or more, and by adjusting the rotation value in the pyrolysis device. The pyrolysis time of the fluid mixture can be increased by increasing the delay time. The corresponding rotation rpm can be varied according to the appropriate speed reducer ratio, preferably a rotation value of 0.1 rpm or more and 2.5 rpm or less, more specifically, 0.2 rpm or more and 2.3 rpm or less, more specifically, 0.3 rpm or more and 2.28 rpm or less. has a value of

열분해 단계(S3)Pyrolysis step (S3)

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 전술한 건조 단계(S2)를 거친 후, 열분해 장치 내에서 상기 유동 혼합체를, 저산소 또는 무산소 분위기 및 350 ℃ 내지 500 ℃의 온도에서 열분해하는 열분해 단계(S3)를 수행한다. According to an exemplary embodiment of the present invention, after the above-described drying step (S2), a thermal decomposition step (S3) of thermally decomposing the fluid mixture in a low-oxygen or anoxic atmosphere at a temperature of 350 ° C. to 500 ° C. in a thermal decomposition device. carry out

상기 열분해 단계는 저산소 또는 무산소 분위기 하에서 수행된다. 본 명세서에 있어서, 무산소 분위기란 분위기를 조성하는 기체 중 산소가 실질적으로 존재하지 않는 분위기를 의미한다. 상기 열분해 단계는 산소의 농도가 3 vol% 이하, 바람직하게는 1 vol% 이하인 분위기 하에서 수행되는 것이 바람직하며, 산소가 전혀 존재하지 않는, 즉 산소 농도가 0 vol%인 분위기에서 수행될 수 있다. The pyrolysis step is performed under a hypoxic or anoxic atmosphere. In the present specification, an oxygen-free atmosphere means an atmosphere in which oxygen among gases constituting the atmosphere does not substantially exist. The thermal decomposition step is preferably carried out in an atmosphere in which the concentration of oxygen is 3 vol% or less, preferably 1 vol% or less, and may be performed in an atmosphere in which oxygen does not exist at all, that is, the oxygen concentration is 0 vol%.

상기 열분해 단계가 저산소 또는 무산소 분위기 하에서 수행되는 경우, 350 ℃ 내지 500 ℃의 온도 및 저산소 또는 무산소 조건에서는 유동 혼합체 내 유해 염소 화합물의 C-Cl 결합이 깨지는 탈염소 반응 또는 유해 염소 화합물의 자체적인 분해 반응이 원활하게 일어날 수 있다. 반면, 산소가 3 vol% 초과하여 존재하는 조건에서는 산소가 유동 혼합체 내 유기물 및 유해 염소 화합물과 반응하여 또 다른 유해 염소 화합물을 형성하거나, 분해된 유해 염소 화합물이 재합성되는 문제점이 발생할 수 있다. When the thermal decomposition step is performed under a hypoxic or anoxic atmosphere, a dechlorination reaction in which C-Cl bonds of harmful chlorine compounds in the fluidized mixture are broken or self-decomposition of harmful chlorine compounds at a temperature of 350 ° C. to 500 ° C. and under hypoxic or anoxic conditions The reaction can occur smoothly. On the other hand, under the condition that oxygen is present in an amount exceeding 3 vol%, oxygen reacts with organic materials and harmful chlorine compounds in the fluidized mixture to form another harmful chlorine compound or resynthesis of decomposed harmful chlorine compounds may occur.

상기 저산소 또는 무산소 분위기는 특정 기체에 제한을 두지 않으며, 예컨대 질소 분위기, 불활성 분위기 또는 진공 분위기일 수 있다. 상기 불활성 분위기는 아르곤 분위기 또는 헬륨 분위기가 사용될 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 이 중 특히 저산소 또는 무산소 분위기로 질소 분위기를 적용할 경우, 상대적으로 저렴한 질소를 이용할 수 있어 경제적이며, 분위기 조성이 용이하다는 이점이 있다. The hypoxic or anoxic atmosphere is not limited to a specific gas, and may be, for example, a nitrogen atmosphere, an inert atmosphere, or a vacuum atmosphere. The inert atmosphere may be an argon atmosphere or a helium atmosphere, but is not limited thereto. Among them, when a nitrogen atmosphere is applied to a low-oxygen or non-oxygen atmosphere, it is economical because relatively inexpensive nitrogen can be used, and there are advantages in that the atmosphere is easy to create.

상기 열분해 단계의 온도 조건은 350℃ 내지 500℃일 수 있고, 바람직하게는 350℃ 내지 450℃ 일 수 있다. 상기 열분해 단계의 온도가 상술한 범위 내일 경우, 후술하는 연소 단계와의 연계적 관점에서 최종적인 유해 화합물 제거율이 더 높을 수 있다. 특히, 상기 열분해 단계의 온도가 상술한 범위보다 낮은 경우 충분한 유해 화합물 제거가 일어나지 않을 수 있고, 상기 열분해 단계의 온도가 상술한 범위보다 높은 경우에는 유해 염소 화합물의 제거 효율 향상은 거의 없는 반면, 에너지 사용량만 크게 증가하여 전체적인 공정의 경제성이 악화될 수 있다.The temperature condition of the thermal decomposition step may be 350 °C to 500 °C, preferably 350 °C to 450 °C. When the temperature of the thermal decomposition step is within the above-described range, the final harmful compound removal rate may be higher in terms of connection with the combustion step described later. In particular, when the temperature of the thermal decomposition step is lower than the above range, sufficient removal of harmful compounds may not occur, and when the temperature of the thermal decomposition step is higher than the above range, the removal efficiency of harmful chlorine compounds is hardly improved. Only the amount used may greatly increase, which may deteriorate the economics of the overall process.

상기 열분해 단계의 수행 시간은 1 시간 내지 6 시간일 수 있고, 바람직하게는 2 시간 내지 6 시간일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 3 시간 내지 5 시간일 수 있다. 상기 열분해 단계의 수행 시간이 너무 짧은 경우에는 유해 화합물의 충분한 열분해가 이루어질 수 없고, 상기 열분해 단계의 수행 시간이 너무 긴 경우에는 에너지 사용량이 증가하는 것 대비 유해 화합물의 제거율의 상승 효과가 미미하다.The execution time of the thermal decomposition step may be 1 hour to 6 hours, preferably 2 hours to 6 hours, and more preferably 3 hours to 5 hours. If the thermal decomposition time is too short, the thermal decomposition of harmful compounds cannot be sufficiently performed, and if the thermal decomposition time is too long, the effect of increasing the removal rate of harmful compounds compared to the increase in energy consumption is insignificant.

연소 단계(S4)Combustion stage (S4)

상기 열분해 단계에서는 유동 혼합체 내 유해 화합물이 분해되어 기체를 형성하며, 형성된 기체 성분 중 일부는 여전히 유해성을 가질 수 있다. 따라서, 기체 상태의 유해 화합물을 추가적으로 연소시켜 제거할 수 있다. 본 단계에서의 연소를 통해 잔존하는 기상의 유해 화합물은 이산화탄소나 물과 같은 무해한 저분자 화합물로 전환될 수 있다. In the thermal decomposition step, harmful compounds in the fluid mixture are decomposed to form gases, and some of the formed gas components may still have harmful properties. Therefore, harmful compounds in a gaseous state can be additionally burned and removed. Hazardous compounds in the gaseous phase remaining through combustion in this step can be converted into harmless low-molecular compounds such as carbon dioxide or water.

상기 연소 단계에서는 전술한 열분해 단계에서 발생한 가스 이외에 공기를 함께 투입하는 것이 바람직하다. In the combustion step, it is preferable to introduce air in addition to the gas generated in the above-described pyrolysis step.

일 실시상태에 따르면, 상기 연소 단계에서의 온도는 900℃ 내지 1,200℃일 수 있으며, 바람직하게는 1,000℃ 내지 1,200℃일 수 있다. 연소 단계에서의 온도가 상기 범위의 하한 보다 낮은 경우에는 잔존하는 기상 유해 화합물이 충분히 산화될 수 없으며, 상기 범위의 상한 보다 높은 경우에는 연소에 사용되는 에너지량이 과도하여 전체적인 처리 공정의 경제성을 악화시킬 수 있다.According to one embodiment, the temperature in the combustion step may be 900 °C to 1,200 °C, preferably 1,000 °C to 1,200 °C. When the temperature in the combustion step is lower than the lower limit of the above range, the remaining gaseous hazardous compounds cannot be sufficiently oxidized, and when it is higher than the upper limit of the above range, the amount of energy used for combustion is excessive, which may deteriorate the economics of the overall treatment process. can

상기 연소 단계의 시간은 5분 내지 60분, 바람직하게는 15분 내지 30분 일 수 있다. 상기 연소 단계의 시간이 너무 짧은 경우에는 충분한 산화가 수행될 수 없고, 너무 긴 경우에는 온도의 경우와 마찬가지로 연소에 사용되는 에너지량이 과도하여 전체적인 처리 공정의 경제성을 악화시킬 수 있다.The time of the burning step may be 5 to 60 minutes, preferably 15 to 30 minutes. If the time of the combustion step is too short, sufficient oxidation cannot be performed, and if it is too long, the amount of energy used for combustion is excessive, as in the case of temperature, and thus the economic feasibility of the overall treatment process may be deteriorated.

냉각 단계(S5)Cooling stage (S5)

본 발명의 또 하나의 실시상태에 따른 유동 혼합체의 처리 공정은 상기 연소 단계에서 연소되어 발생한 연소 가스를 냉각하는 단계(S5)를 더 포함할 수 있다. 전술한 열분해 단계(S3) 및 연소 단계(S4)를 거치더라도 완전히 분해 및 제거되지 못한 유해 화합물이 잔존할 수 있으며, 일부만 분해된 유해 화합물은 이후 다시 유해 화합물로 재합성될 수 있다. 따라서, 이와 같은 재합성을 방지하기 위해서는 미분해 유해 화합물이 잔존할 수 있는 연소 가스를 냉각시켜, 재합성에 필요한 에너지를 제거하는 것이 바람직하다.The process of treating the fluid mixture according to another embodiment of the present invention may further include a step ( S5 ) of cooling the combustion gas generated by combustion in the combustion step. Harmful compounds that are not completely decomposed and removed may remain even after the above-described pyrolysis step (S3) and combustion step (S4), and harmful compounds that are partially decomposed may be re-synthesized into harmful compounds thereafter. Therefore, in order to prevent such resynthesis, it is preferable to remove energy required for resynthesis by cooling the combustion gas in which undecomposed harmful compounds may remain.

상기 냉각은 일반적으로 사용되는 방법, 예컨대 냉각수를 이용하는 방법을 통해 수행될 수 있으며, 재합성을 최대한 억제하기 위해 급속 냉각인 것이 바람직하다. The cooling may be performed through a generally used method, for example, a method using cooling water, and rapid cooling is preferable to minimize resynthesis.

후처리 단계(S6)Post-processing step (S6)

일 실시상태에 따른 유동 혼합체의 처리 공정은, 전술한 냉각 단계 이후에 여전히 미량의 유해 가스와 산성 가스가 남아 있는 경우, 이를 제거하기 위한 후처리 단계(S6)을 더 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은 상기 냉각 단계에서 냉각된 연소 가스를 스크러버에 통과시키는 스크러빙 단계(S6-1) 및/또는 상기 냉각 단계에서 냉각된 연소 가스를 집진기에 통과시키는 집진 단계(S6-2)를 더 포함할 수 있다. 상기 스크러빙 단계(S6-1) 및 상기 집진 단계(S6-2)는 어느 하나만 포함되거나, 둘 모두 포함될 수 있다. The process of treating the fluid mixture according to one embodiment may further include a post-processing step (S6) for removing harmful gases and acidic gases in small amounts after the cooling step described above. For example, the process of treating the fluid mixture is a scrubbing step of passing the combustion gas cooled in the cooling step through a scrubber (S6-1) and/or a dust collecting step of passing the combustion gas cooled in the cooling step through a dust collector (S6-1). 2) may be further included. The scrubbing step (S6-1) and the dust collecting step (S6-2) may include either one or both.

상기 후처리 단계를 통하여 대부분의 유해 화합물이 제거될 수 있다. Most of the harmful compounds can be removed through the post-treatment step.

상기 스크러빙 단계(S6-1)에서 사용되는 스크러버는 유기 가스를 제거하기 위한 유기 용매 스크러버와 산성 가스를 제거하기 위한 염기 용액 스크러버 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 연소 가스는 유기 용매 스크러버를 통과한 뒤 염기 용액 스크러버를 통과하는 것일 수 있다. 상기 유기 용매 스크러버로는 톨루엔 스크러버를 사용할 수 있으며, 염기 용액 스크러버로는 수산화나트륨 스크러버를 사용할 수 있다. 상술한 스크러버를 사용할 때 유해 화합물 제거 효과가 극대화될 수 있다.The scrubber used in the scrubbing step (S6-1) may include at least one of an organic solvent scrubber for removing organic gas and a base solution scrubber for removing acid gas. The combustion gas may pass through an organic solvent scrubber and then a base solution scrubber. A toluene scrubber may be used as the organic solvent scrubber, and a sodium hydroxide scrubber may be used as the base solution scrubber. When using the above scrubber, the effect of removing harmful compounds can be maximized.

상기 집진 단계(S6-2)에서 사용되는 집진기는 백필터 등을 포함하는 것일 수 있다. The dust collector used in the dust collection step (S6-2) may include a bag filter or the like.

상기 후처리 단계에서, 상기 스크러빙 단계(S6-1)와 상기 집진 단계(S6-2)가 모두 포함되는 경우, 그 순서는 특별히 제한되지 않으며, 냉각된 연소 가스를 집진기에 통과시킨 후, 스크러버에 통과시키거나, 냉각된 연소 가스를 스크러버에 통과시킨 후 집진기에 통과시킬 수 있다. 유해 가스의 제거 관점에서 스크러버와 집진기 중 집진기에 먼저 통과시키는 것이 더 바람직할 수 있다. In the post-processing step, when both the scrubbing step (S6-1) and the dust collecting step (S6-2) are included, the order is not particularly limited, and after passing the cooled combustion gas through the dust collector, the scrubber Alternatively, the cooled combustion gas can be passed through a scrubber and then through a dust collector. From the viewpoint of removing harmful gases, it may be more preferable to first pass through a dust collector among scrubbers and dust collectors.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 실험예를 들어 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명이 이들 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다. 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, examples and experimental examples will be described in more detail to specifically describe the present invention, but the present invention is not limited by these examples and experimental examples. Embodiments according to the present invention may be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

실시예 1Example 1

유해 화합물을 포함한 슬러지 형태의 폐기물 시료(건조전 함수율 55 wt%, 독성 등가 환산 농도(pg I-TEQ/g)기준으로 PCDD 및 PCDF의 총 농도는 96354 pg I-TEQ/g)50g을 3cm로 얇게 도포하였다. 상기 슬러지 형태의 폐기물 시료를 열분해 장치에 투입한 후 180℃에서 2시간 유지하고, 이어서 400℃까지 1시간 승온 시간을 거쳐 목표 온도 400℃에 도달한 후 2시간 동안 가열하여 열분해를 수행하였다. 열분해시 질소 분위기를 유지하였다. 승온에 따른 시료의 함수 변화를 확인하였으며, 그 결과를 도 1에 나타내었다. Waste sample in the form of sludge containing hazardous compounds (moisture content before drying 55 wt%, total concentration of PCDD and PCDF based on toxic equivalent equivalent concentration (pg I-TEQ/g) is 96354 pg I-TEQ/g) 50 g to 3 cm applied thinly. The waste sample in the form of sludge was put into a pyrolysis device, maintained at 180 ° C. for 2 hours, then heated to 400 ° C. for 1 hour to reach the target temperature of 400 ° C., and then heated for 2 hours to perform thermal decomposition. A nitrogen atmosphere was maintained during pyrolysis. The change in the function of the sample according to the temperature increase was confirmed, and the results are shown in FIG. 1 .

가열하는 도중에 별도의 외부 요인을 최소화하기 위해, 물리적인 움직임을 최소화하고 별도의 배기 및 흡기 없이 슬러지 내의 자체 증발되는 값의 변화만을 확인하였다. 별도의 배기 장착시 유입 및 배출되는 풍량과 풍속의 상태에 따라 함수 변화의 변인 통제에 어려움이 있다. 이에, 해당 건조 실험은 변인 통제를 위하여 닫힌계의 조건에서 온도 가열에 의한 슬러지에서 이탈되는 함수의 양을 기준으로 산정한다. 궁극적으로 슬러지의 닫힌계 내에서의 주변과의 평형상태에 기반한 함수율을 의미한다.In order to minimize external factors during heating, physical movement was minimized and only the change in the value of self-evaporation in the sludge was confirmed without separate exhaust and intake. When a separate exhaust is installed, it is difficult to control the variable of the function change according to the state of the inlet and outlet air volume and wind speed. Therefore, the drying experiment is calculated based on the amount of function released from the sludge due to temperature heating under closed system conditions to control variables. Ultimately, it means the moisture content based on the equilibrium state with the surroundings in the closed system of the sludge.

도 1에 따르면, 슬러지의 함수율이 일정 온도에서 일정 시간이 지남에 따라 감소폭이 줄어듦을 확인할 수 있다. 도 1의 열분해 장치 내 건조 승온 설정 구간은 180℃ 약 1시간이 지난 후 함수율 20 wt% 이상 30 wt% 이하의 슬러지가 형성됨을 확인할 수 있다. 기존의 설비의 경우 별도의 승온 구간 없이 운전을 함에 따라 열분해기 내의 슬러지 입자 유동성과 효율적인 에너지 운전이 저해되어 왔다. According to FIG. 1, it can be confirmed that the decrease in the moisture content of the sludge decreases as a certain time passes at a certain temperature. It can be seen that sludge having a water content of 20 wt% or more and 30 wt% or less is formed after about 1 hour at 180° C. in the drying temperature setting section in the pyrolysis device of FIG. In the case of existing facilities, the fluidity of sludge particles in the pyrolysis machine and efficient energy operation have been hindered as the operation is performed without a separate heating section.

에너지의 적절한 분배와 공급을 위해 열분해 장치 내에서 일정 수준의 건조 조건을 도입하는 경우 보다 경제적인 열분해를 수행할 수 있다.In the case of introducing a certain level of drying conditions in the pyrolysis device for proper distribution and supply of energy, more economical pyrolysis can be performed.

실시예 2 및 3 Examples 2 and 3

건조 단계에서의 온도 및 시간을 하기 표 1과 같이 수행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하고, 시간에 따른 함수율(wt%)을 표 1에 나타내었다. Except for performing the temperature and time in the drying step as shown in Table 1, the same procedure as in Example 1 was performed, and the moisture content (wt%) according to time is shown in Table 1.

건조
온도
dry
Temperature
15 min15min 30 min30min 60 min60min 120 min120min 240 min240min 480 min480min
실시예 2Example 2 150℃150℃ 57.9357.93 52.3052.30 45.4345.43 43.3043.30 40.1140.11 39.5539.55 실시예 3Example 3 200℃200℃ 42.8042.80 38.5138.51 24.5224.52 21.8821.88 18.2018.20 15.3415.34

실시예 2의 경우, 150℃ 조건에서는 16시간 이상이 필요하며, 해당 150℃ 온도에서 16시간 이하 운전시 증발되지 않는 잔여 수분으로 인해 열분해기 운전시 에너지 비용이 상승할 수 있다. In the case of Example 2, 16 hours or more is required at 150 ° C., and energy costs may increase during operation of the pyrolysis machine due to residual moisture that does not evaporate when operated for 16 hours or less at the temperature of 150 ° C.

실시예 3은 200℃ 조건에서 1시간 이내 운전시 함수율 30%에 수렴하는 슬러지의 건조 조건을 확인할 수 있다.Example 3 can confirm the drying conditions of the sludge converging to 30% moisture content when operated within 1 hour at 200 ° C.

등온 유지 및 운전 시간에 따른 에너지 비용을 고려할 때 180℃ 이상 200℃ 이하 온도 조건에서 1시간 이상 열분해 건조 조건이 바람직함을 알 수 있다.Considering the energy cost according to the isothermal maintenance and operation time, it can be seen that the thermal decomposition drying condition for 1 hour or more is preferable under the temperature condition of 180 ° C. or more and 200 ° C. or less.

참고예reference example

전술한 실시예들에서의 건조 이후 열분해에 의한 폐고체 중 잔류 독성 농도를 확인하기 위하여, 참고 실험을 진행하였다. 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 독성 농도를 갖는 시료를 건조 단계에서 하기 표 2의 함수율이 될 때까지 건조하고, 6.7 ℃/min 승온속도로 400 ℃까지 승온한 후 2시간동안 열분해를 진행하였다(건조 후 시료 중량 10g, 질소 분위기 하). 열분해한 후의 폐고체 잔류 독성 농도를 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다. In order to confirm the residual toxic concentration in waste solids due to thermal decomposition after drying in the above-described examples, a reference experiment was conducted. A sample having the same toxic concentration as that used in Example 1 was dried in the drying step until the moisture content in Table 2 below was reached, and the temperature was raised to 400 °C at a heating rate of 6.7 °C/min, followed by thermal decomposition for 2 hours (drying After sample weight 10 g, under nitrogen atmosphere). Residual toxic concentrations of waste solids after thermal decomposition are shown in Table 2 and FIG. 2 below.

함수율(wt%)Moisture content (wt%) 폐고체 잔류
독성 농도
(pg I-TEQ/g)
waste solid residue
toxic concentration
(pg I-TEQ/g)
폐고체
잔존질량(g)
waste solids
Residual mass (g)
배기가스의
독성 농도
(pg I-TEQ/g)
of exhaust gas
toxic concentration
(pg I-TEQ/g)
참고예 1Reference example 1 54.7254.72 534.77534.77 3.563.56 89,335.189,335.1 참고예 2Reference example 2 31.5431.54 530.56530.56 5.245.24 63,876.363,876.3 참고예 3Reference example 3 18.4718.47 437.07437.07 6.476.47 73,167.473,167.4 참고예 4Reference example 4 8.178.17 119.43119.43 7.247.24 78,261.178,261.1 참고예 5Reference Example 5 33 183.05183.05 7.267.26 51,437.251,437.2

참고예 1은 실시예 1과 비교할 때, 건조단계를 수행하지 않고 열분해를 수행한 것과 동일하다. 참고예 2 내지 5는 건조단계에 의하여 함수율이 감소된 후 열분해를 수행한 결과를 나타낸 것이다. 참고예 1 내지 5를 통하여 열분해 장치 내에서 건조 단계를 통하여 유동 혼합체의 함수율을 조절하는 것이 폐고체의 잔류 독성 농도에 영향을 미침을 알 수 있다. 표 2에 따르면 함수율이 가장 낮은 참고예 5에서 폐고체의 잔류 독성 농도가 가장 낮은 것으로 표시되었으나, 공정성을 위한 유동 혼합체의 유동성을 고려하면 함수율이 10 wt% 내지 50wt%인 것이 바람직하다. 본 실시예에서는 열분해 단계까지 진행하였으나, 연소 단계를 통하여 열분해 단계에서 발생한 배기가스를 추가로 연소하는 경우 잔류 독성 농도를 더욱 낮출 수 있다. Compared to Example 1, Reference Example 1 is the same as that in which thermal decomposition was performed without performing a drying step. Reference Examples 2 to 5 show the results of thermal decomposition after the moisture content is reduced by the drying step. It can be seen from Reference Examples 1 to 5 that controlling the water content of the fluid mixture through the drying step in the pyrolysis device affects the residual toxic concentration of the waste solid. According to Table 2, the residual toxic concentration of waste solids was shown to be the lowest in Reference Example 5 having the lowest moisture content, but considering the fluidity of the fluid mixture for fairness, the moisture content is preferably 10 wt% to 50 wt%. In this embodiment, the pyrolysis step has been performed, but the residual toxic concentration can be further reduced when the exhaust gas generated in the pyrolysis step is additionally burned through the combustion step.

Claims (17)

유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계;
상기 열분해 장치 내에서 상기 유동 혼합체를 건조하는 건조 단계; 및
상기 열분해 장치 내에서, 상기 유동 혼합체를, 저산소 또는 무산소 분위기 및 350 ℃ 내지 500 ℃의 온도에서 열분해하는 열분해 단계
를 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정.
Injecting the fluid mixture into a pyrolysis unit;
a drying step of drying the fluid mixture in the pyrolysis unit; and
A thermal decomposition step of thermally decomposing the fluidized mixture in a low oxygen or anoxic atmosphere and at a temperature of 350° C. to 500° C. in the thermal decomposition device.
A process for treating a fluid mixture comprising a.
청구항 1에 있어서, 상기 열분해 단계에서 발생한 가스를 연소하는 연소 단계를 더 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정.The process of treating a fluid mixture according to claim 1, further comprising a combustion step of burning the gas generated in the pyrolysis step. 청구항 1에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은, 상기 유동 혼합체를 열분해 장치에 투입하는 단계 전에 또는 후에, 유동 혼합체를 분쇄하여 입자 형태를 제조하는 분쇄 단계를 더 포함하는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process of treating the fluid mixture of claim 1 , wherein the process of treating the fluid mixture further comprises a step of pulverizing the fluid mixture to form particles before or after the step of introducing the fluid mixture into a pyrolysis device. . 청구항 1에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체를 150 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 건조하는 것인 유동 혼합체의 처리 공정. The process of treating a fluid mixture according to claim 1, wherein the drying step is to dry the fluid mixture at 150 °C or more and 200 °C or less. 청구항 1에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체의 함수율이 50wt% 이하가 되도록 수행하는 것인 유동 혼합체의 처리 공정. The process of claim 1, wherein the drying step is performed so that the water content of the fluid mixture is 50 wt% or less. 청구항 1에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체의 함수율이 20wt% 내지 40wt% 이하가 되도록 수행하는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process of claim 1, wherein the drying step is performed so that the moisture content of the fluid mixture is 20wt% to 40wt% or less. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 건조 단계는 24 시간 이내로 수행되는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.7. The process according to any one of claims 1 to 6, wherein the drying step is carried out within 24 hours. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체를 180 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 건조하는 단계인 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process for treating a fluid mixture according to any one of claims 1 to 6, wherein the drying step is a step of drying the fluid mixture at 180 °C or more and 200 °C or less. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 건조 단계는 상기 유동 혼합체를 180 ℃ 이상 200 ℃ 이하에서 2시간 이내로 건조하는 단계인 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process of treating a fluid mixture according to any one of claims 1 to 6, wherein the drying step is a step of drying the fluid mixture at 180 ° C. or more and 200 ° C. or less within 2 hours. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열분해 단계는 산소의 농도가 3 vol% 이하의 분위기에서 수행되는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process for treating a fluid mixture according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermal decomposition step is performed in an atmosphere in which the concentration of oxygen is 3 vol% or less. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열분해 단계는 1 시간 내지 6시간 수행되는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process for treating a fluid mixture according to any one of claims 1 to 6, wherein the pyrolysis step is performed for 1 hour to 6 hours. 청구항 2에 있어서, 상기 연소 단계는 900℃ 내지 1,200℃의 온도에서 수행되는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process of claim 2, wherein the burning step is performed at a temperature of 900° C. to 1,200° C. 청구항 2에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은 상기 연소 단계에서 연소된 가스를 냉각하는 단계를 더 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정.3. The process of treating a fluid mixture according to claim 2, wherein the process of treating a fluid mixture further comprises a step of cooling the gas burnt in the combustion step. 청구항 13에 있어서, 상기 유동 혼합체의 처리 공정은 상기 냉각 단계에서 냉각된 연소 가스를 스크러버에 통과시키는 스크러빙 단계 및 상기 냉각 단계에서 냉각된 연소 가스를 집진기에 통과시키는 집진 단계 중 적어도 한 단계를 더 포함하는 유동 혼합체의 처리 공정. The method according to claim 13, wherein the process of treating the fluid mixture further comprises at least one of a scrubbing step of passing the combustion gas cooled in the cooling step through a scrubber and a dust collecting step of passing the combustion gas cooled in the cooling step through a dust collector. A process for processing a fluid mixture to be treated. 청구항 1에 있어서, 상기 열분해 장치는 2단계 이상의 가열 구간을 갖는 것인 유동 혼합체의 처리 공정. The process of claim 1, wherein the pyrolysis device has two or more heating sections. 청구항 1에 있어서, 상기 열분해 장치는 2단계 이상의 등온 구간을 갖는 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process of claim 1, wherein the pyrolysis device has two or more isothermal sections. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 열분해 단계 후에 얻어진 폐고체 중의 잔류 독성 농도가 500 pg I-TEQ/g이하인 것인 유동 혼합체의 처리 공정.The process according to any one of claims 1 to 6, wherein the residual toxic concentration in the waste solids obtained after the pyrolysis step is less than or equal to 500 pg I-TEQ/g.
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