KR20220151314A - 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20220151314A
KR20220151314A KR1020210058392A KR20210058392A KR20220151314A KR 20220151314 A KR20220151314 A KR 20220151314A KR 1020210058392 A KR1020210058392 A KR 1020210058392A KR 20210058392 A KR20210058392 A KR 20210058392A KR 20220151314 A KR20220151314 A KR 20220151314A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
carbon atoms
unsubstituted
layer
Prior art date
Application number
KR1020210058392A
Other languages
English (en)
Inventor
현서용
윤석근
Original Assignee
(주)피엔에이치테크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)피엔에이치테크 filed Critical (주)피엔에이치테크
Priority to KR1020210058392A priority Critical patent/KR20220151314A/ko
Priority to PCT/KR2022/006406 priority patent/WO2022235074A1/ko
Publication of KR20220151314A publication Critical patent/KR20220151314A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H01L51/0059—
    • H01L51/006—
    • H01L51/0072—
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5012—
    • H01L51/5056—
    • H01L51/5072—
    • H01L51/5088—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되며, p-doping과 정공수송 기능을 함께 거둘 수 있는 융합된 구조의 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로서, 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)의 단일 정공층을 구성할 수 있는 유기발광 화합물 및 이를 채용하여 저전압 구동이 가능하고, 발광 효율 및 수명 특성이 현저히 향상된 유기발광소자에 관한 것이다.
[화학식 Ⅰ]

Description

유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 {An electroluminescent compound and an electroluminescent device comprising the same}
본 발명은 유기발광소자의 정공층에 채용되는 유기발광 화합물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 p-doping과 정공수송 기능을 함께 거둘 수 있는 융합된 구조의 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로서 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)의 단일 정공층을 구성할 수 있는 유기발광 화합물 및 이를 채용하여 저전압 구동이 가능하고, 발광 효율 및 수명 특성이 현저히 향상된 유기발광소자에 관한 것이다.
최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기발광소자는 평판 표시 소자의 주류인 액정디스플레이에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하고 소비전력 측면에서도 유리하며 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.
유기발광소자는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자로서, 플라스틱 같이 휠 수 있는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널이나 무기발광 디스플레이에 비해 10 V 이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3 가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.
유기발광소자는 빛을 내기 위한 과정, 즉 전하 주입, 전하 수송, 광 여기자 형성 및 빛의 발생들을 각각 다른 유기층을 이용하여 역할 분담을 시키고 있다. 이에 따라서 양극과 음극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하며 또는 그 이상의 층으로 세분화된 구조의 유기발광소자가 사용되고 있으며, 유기발광소자가 전술한 특징을 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 전자저지 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다.
따라서, 더욱 안정적인 유기발광소자를 구현하고, 소자의 고효율, 장수명, 대형화 등을 위해서는 효율 및 수명 특성 측면에서 추가적인 개선이 요구되고 있는 상황이고, 이와 관련하여 최근에는 상기 유기발광소자의 구조 중 정공수송층 소재에 대하여는 기존 유기 소재의 도전율(mobility)을 향상시키기 위하여 p-type의 물질을 도핑하거나, 층을 세분화하여 전극과 해당 정공수송층 사이에 p-type 물질을 포함하는 층을 더 구비하는 연구가 이루어지고 있다.
특히, 유기물을 도핑하면 음성 전도도가 형성되어 두꺼운 수송층이라 할 지라도 수송층에서의 전압 강하를 낮출 수 있고, 도핑 준위를 높임으로 인해 형성된 얇은 공간 전하층은 터널링에 의한 전하 주입을 효과적으로 할 수 있도록 해준다. 정공 수송층에 도핑을 함으로써 정공 수송층의 높은 전도도와 전하 운반자의 전하 밀도를 제어할 수 있고, 결국 유기층의 전도도가 향상되어 소자의 특성이 향상되어 낮은 구동 전압과 고효율의 소자를 구현할 수 있다.
그러나, 추가적인 유기소재 및 유기층의 적용에 따른 공정 효율성이 떨어지고, 유기층의 두께 문제 등으로 저전압 구동의 구현이 어려워지는 등의 문제점이 여전히 존재한다.
따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 하는 것으로서, 정공수송소재에 대해서 p-doping을 별도로 하지 않고, p-doping과 정공수송과 함께 거둘 수 있는 융합된 구조의 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물을 제공하여 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)의 단일 정공층을 구성하는 유기발광소자를 제공하여 향상된 발광효율과 장수명 등의 특성을 안정적으로 구현하면서 종래 소자와 동등 또는 그 이상의 수준으로 저전압 구동을 구현할 수 있는 유기발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물 및 이를 1종 이상의 유기발광 화합물을 유기층 내에 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]의 화합물은 p-doping 기능과 정공수송 특성을 갖는 각각의 모이어티 (moiety)를 하나의 구조에 도입한, 즉 정공수송 모이어티 (Hole Transportation Unit)와 p-도핑 모이어티 (p-Dopant Unit)를 융합하여 포함하는 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물인 것을 특징으로 한다.
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00001
상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물의 특징적인 구조와 이에 의하여 구현되는 구체적인 화합물 및 R1, R2, R3, L, X, Ar1 및 Ar2에 대해서는 후술한다.
또한, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 접촉하여 게재되는 복수의 유기층을 포함하고, 상기 복수의 유기층에 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자를 제공한다.
특히, 상기 복수의 유기층은 전자층, 발광층 및 정공층 등 다양한 특성을 갖는 복수의 층으로 구성되며, 본 발명의 일 실시예에 의하면 상기 정공층은 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)로서, 정공수송 모이어티 (Hole Transportation Unit)와 p-도핑 모이어티 (p-Dopant Unit)를 포함하는 본 발명에 따른 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물을 채용한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물은 p-도핑 (doping) 기능과 정공수송 특성을 하나로 융합한 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로서 단일의 정공층 (다기능 HTL)로 구성할 수 있는 것을 특징으로 하여, 이를 도입한 소자는 종래 소자에 비하여 별도의 p-도핑을 하지 않고도 정공수송도를 향상시키고 그에 따라 향상된 발광효율과 종래 소자 대비 동등한 수준 이상의 저전압 구동을 구현할 수 있어 다양한 디스플레이 소자에 유용하게 활용할 수 있으며, 종래 소자 대비 별도의 p-type 층을 구비하는 공정이나, p-doping 공정이 요구되지 않아 소자 제조 공정 효율성도 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물에 관한 것이다.
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00002
상기 [화학식 Ⅰ]에서,
R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, 상기 R1과 R2는 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다.
R3은 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
X는 O, S, NR4 및 CR5R6 중에서 선택되는 어느 하나이다.
상기 R4 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
또한, 상기 R5와 R6은 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있다.
L은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되며, n은 각각 0 내지 3의 정수이며, 상기 n이 2 이상인 경우, 복수 개의 L은 서로 동일하거나 상이하다.
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
o 및 p는 각각 1 내지 3의 정수이며, 상기 o 및 p가 각각 2 이상인 경우 복수의 Ar1 내지 Ar2는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
상기 R1 내지 R6, L, Ar1 및 Ar2의 정의에서 '치환 또는 비치환된'이라 함은 상기 R1 내지 R6, L, Ar1 및 Ar2가 각각 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, 아민기, 알킬기, 할로겐화된 알킬기, 중수소화된 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알콕시기, 할로겐화된 알콕시기, 중수소화된 알콕시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬실릴기 및 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
구체적인 예를 들면, 치환된 아릴기라 함은, 페닐기, 비페닐기, 나프탈렌기, 플루오레닐기, 파이레닐기, 페난트레닐기, 페릴렌기, 테트라세닐기, 안트라센닐기 등이 상기와 같은 치환기 등으로 치환된 것을 의미한다.
또한, 치환된 헤테로아릴기라 함은, 피리딜기, 티오페닐기, 트리아진기, 퀴놀린기, 페난트롤린기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 카바졸기 및 이들의 축합헤테로고리기, 예컨대 벤즈퀴놀린기, 벤즈이미다졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈티아졸기, 벤즈카바졸기, 디벤조티오페닐기, 디벤조퓨란기 등이 상기와 같은 치환기 등으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물은 유기발광소자 내의 다양한 유기층에 채용될 수 있으나, 바람직한 구현예에 의하면, 단독으로 유기발광소자 내의 정공층에 채용되는 소재로 활용될 수 있다.
p형이란 p형 반도체 특성을 의미하는 것으로서, p형은 HOMO (highest occupied molecular orbital) 에너지 준위를 통하여 정공을 주입받거나 수송하는 특성이며, 이는 정공의 이동도가 전자의 이동도보다 큰 물질의 특성으로 정의된다. P형 도핑은 이러한 p형 특성을 갖도록 도핑되었다는 것을 의미한다.
특히, 종래에는 ITO 기판 위에 형성되는 정공수송층의 높은 전도도와 전하 운반자의 전하 밀도를 제어하기 위하여 p-형 도판트를 이용하여 도핑하거나, 또는 ITO 기판과 정공수송층 사이에 p-형 도판트로 이루어진 층을 더 삽입하였으나, 본 발명에서는 별도의 p-형 도판트 공정이나 삽입이 없이 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물로 이루어진 단일 정공층을 적용할 수 있다.
즉, 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물은 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로서, 정공수송 구조체와 p-도핑 구조체를 모두 포함하여 정공수송 기능과 정공주입 기능을 하는 모이어티를 모두 갖는 것을 의미하고, 이를 이용하여 정공주입 기능과 정공수송 기능을 융합하여, 정공수송층과 정공주입층을 각각 형성하지 않고, 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)의 단일 정공층으로 구성된 유기발광소자를 구현할 수 있으며, 유기발광소자가 갖는 저전압 구동 및 고효율 특성을 만족할 수 있도록 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 치환기들의 예시들에 대해서 구체적으로 설명하면 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥틸메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 알콕시기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 구체적으로, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, i-프로필옥시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, sec-부톡시기, n-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 3,3-디메틸부틸옥시기, 2-에틸부틸옥시기, n-옥틸옥시기, n-노닐옥시기, n-데실옥시기, 벤질옥시기, p-메틸벤질옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 알킬기, 알콕시기는 중수소, 할로겐기 등으로 치환되어 중수소화된 알킬기 또는 알콕시기, 할로겐화된 알킬기 또는 알콕시기일 수 있다.
본 발명에 있어서, 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 6 내지 30인 것이 바람직하며, 또한 시클로알킬 등이 융합된 다환식 아릴기 구조를 포함하고, 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 스틸벤기 등이 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 테트라세닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 아세나프타센닐기, 트리페닐렌기, 플루오안트렌(fluoranthrene)기 등이 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 플루오레닐기는 2개의 고리 유기화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조로서, 예로는
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
등이 있다.
본 발명에 있어서, 플루오레닐기는 열린 플루오레닐기의 구조를 포함하며, 여기서 열린 플루오레닐기는 2개의 고리 유기화합물이 1개의 원자를 통하여 연결된 구조에서 한쪽 고리 화합물의 연결이 끊어진 상태의 구조로서, 예로는
Figure pat00006
,
Figure pat00007
등이 있다.
또한, 상기 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며, 예로는
Figure pat00008
,
Figure pat00009
,
Figure pat00010
,
Figure pat00011
등이 있다.
본 발명에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 시클로알킬 또는 헤테로시클로알킬 등이 융합된 다환식 헤테로아릴기 구조를 포함하며, 본 발명에서 이의 구체적인 예를 들면, 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤린기, 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기, 페녹사진기, 페노티아진기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 아민기는 -NH2, 알킬아민기, 아릴아민기, 헤테로아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기 등일 수 있고, 아릴(헤테로아릴)아민기는 아릴기 및/또는 헤테로아릴기로 치환된 아민을 의미하고, 알킬아민기는 알킬로 치환된 아민을 의미하는 것이며, 아릴(헤테로아릴)아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노 아릴(헤테로아릴)아민기, 치환 또는 비치환된 디 아릴(헤테로아릴)아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리 아릴(헤테로아릴)아민기가 있고, 상기 아릴(헤테로아릴)아민기 중의 아릴기와 헤테로아릴기는 상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 정의와 동일하며, 상기 알킬아민기의 알킬기 역시 상기 알킬기의 정의와 동일하다.
예시적으로 상기 아릴아민기로는 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 3-메틸-페닐아민기, 4-메틸-나프틸아민기, 2-메틸-비페닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐 아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기 및 트리페닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 실릴기는 비치환된 실릴기 또는 알킬기, 아릴기 등으로 치환된 알킬실릴기 또는 아릴실릴기로서, 이러한 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 시클로알킬기는 단환, 다환 및 스피로 알킬 라디칼을 지칭하고, 이를 포함하며, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20의 고리 탄소 원자를 함유하는 것으로서, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 비시클로헵틸, 스피로데실, 스피로운데실, 아다만틸 등을 포함하며, 시클로알킬기는 임의로 치환될 수 있다.
본 발명에 있어서, 헤테로시클로알킬기는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 방향족 및 비방향족 시클릭 라디칼을 지칭하고, 이를 포함하며, 하나 이상의 헤테로원자는 O, S, N, P, B, Si, 및 Se, 바람직하게는 O, N 또는 S로부터 선택되며, 구체적으로 N을 포함하는 경우 아지리딘, 피롤리딘, 피페리딘, 아제판, 아조칸 등일 수 있다.
상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 그 구조적 특이성으로 인하여 유기발광소자의 유기층으로 사용될 수 있다.
특히, 종래에는 ITO 기판 위에 형성되는 정공수송층의 높은 전도도와 전하 운반자의 전하 밀도를 제어하기 위하여 p-형 도판트를 이용하여 도핑하거나, 또는 ITO 기판과 정공수송층 사이에 p-형 도판트로 이루어진 층을 더 삽입하였으나, 별도의 p-형 도판트 공정이나 삽입이 없이 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로 이루어진 다기능 HTL 정공층 단일층을 구현할 수 있다.
본 발명에 따른 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물의 바람직한 구체예로는 하기 화합물들이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 그 구조적 특이성으로 인하여 유기발광소자의 유기층으로 사용될 수 있고, 보다 구체적으로는 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 p-도핑 (doping) 기능과 정공수송 특성을 갖는 각각의 모이어티 (moiety)를 하나의 구조에 도입하여 각각 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 다기능 HTL (Multi functional HTL) 화합물로서, 그 결과 다기능 HTL (Multi functional Hole Transportation Layer)의 단일 정공층을 구현할 수 있어 저전압 구동 특성, 발광효율 및 수명 특성이 더욱 향상된 우수한 발광특성을 갖는 유기발광소자를 구현할 수 있다.
본 발명의 화합물은 유기발광소자의 통상의 제조방법에 따라 소자에 적용할 수 있다.
본 발명의 하나의 실시예에 따른 유기발광소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 유기층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 본 발명에 따른 유기발광 화합물을 소자의 유기층에 사용한다는 것을 제외하고는 통상의 소자의 제조 방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자의 유기층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 전자층, 발광층 및 정공층 등을 포함하는 복수의 유기층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있으며, 정공주입 기능과 정공수송 기능을 융합하여, 정공수송층과 정공주입층을 각각 형성하지 않고, 다기능 다기능 HTL층 (Multi functional Hole Transportation Layer)을 단일층으로 구성하여 형성하고, 별도의 p-type 층을 구성하지 않고 형성한 것을 제외하고는 통상의 소자 제조방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자의 유기층은 정공주입층과 정공수송층을 다기능 HTL 단일층으로 구성한 것을 제외하고는 2층 이상의 유기층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있으며, 이에 한정되지 않고 더 적은 수, 더 많은 수의 유기층을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 바람직한 유기발광소자의 유기층 구조 등에 대해서는 후술하는 실시예에서 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 상기 다기능 HTL의 전기전도도가 1 × 10-3 S/m ~ 1 × 10-1 S/m인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 유기발광소자에서 다기능 HTL, 즉 다기능 HTL 화합물로 구성된 단일 정공층의 HOMO 에너지 수준은 진공 에너지 수준이 0을 나타내는 절대 척도로 표시할 때 - 4.5 eV ~ - 7.0 eV 범위인 것을 특징으로 하고, 본 발명의 일 실시예에 의하면 다기능 HTL의 HOMO 에너지 수준은 진공 에너지 수준이 0을 나타내는 절대 척도로 표시할 때 - 5.0 eV ~ - 6.0 eV 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에서 다기능 HTL, 즉 다기능 HTL 화합물로 구성된 단일 정공층의 LUMO 에너지 수준은 진공 에너지 수준이 0을 나타내는 절대 척도로 표시할 때 - 4.0 eV ~ - 6.0 eV 범위인 것을 특징으로 하고, 본 발명의 일 실시예에 의하면 다기능 HTL의 LUMO 에너지 수준은 진공 에너지 수준이 0을 나타내는 절대 척도로 표시할 때 - 4.4 eV ~ - 5.5 eV 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에서 다기능 HTL의 밴드갭 (Band gap)은 절대치 2 이하인 것을 특징으로 하고, 본 발명의 일 실시예에 의하면 절대치 0.3 ~ 1.0일 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에서 애노드의 일함수는 다기능 HTL, 즉 다기능 HTL 화합물로 구성된 단일 정공층의 최고 LUMO 에너지 수준 이상이고, 절대치 1 이하인 것을 특징으로 하고, 일 실시예에 의하면 0.5 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자의 다기능 HTL은 두께는 20 ~ 1,000 Å일 수 있고, 이를 통하여 다기능 HTL에 요구되는 전기전도도 물성과 전압강하 효과까지 거둠과 동시에 다기능 HTL 두께를 1,000 Å까지도 할 수 있어 다기능 HTL의 기계적 물성도 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 스퍼터링 (sputtering)이나 전자빔 증발 (e-beam evaporation)과 같은 PVD (physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 만들 수도 있다. 상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층, 전자주입층 전자저지층, 정공저지층 및 발광층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스 (solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극 물질로는 통상 유기층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금, 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물, ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금, LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3), 카르바졸 계열 화합물, 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물, BAlq, 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물, 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물, 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자, 스피로(spiro) 화합물, 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물, Alq3를 포함한 착물, 유기 라디칼 화합물, 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기발광 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기전자소자에서도 유기발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
합성예 1 : 화합물 1의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 1-1의 합성
Figure pat00030
4-bromobenzimidazol-2-one (10.0 g, 0.047 mol), Bis(pinacolato)diboron (14.4 g, 0.057 mol), KOAc (14.0 g, 0.142 mol), Pd(dppf)Cl2 (1.7 g, 0.002 mol)에 Dioxane 200 mL를 넣고 12시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 1-1>을 9.2 g (수율 75.2%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 1-2의 합성
Figure pat00031
중간체 1-1 (10.0 g, 0.039 mol), 5-Bromo-2-iodo-α,α-dimethylbenzenemethanol (15.9 g, 0.047 mol), K2CO3 (16.1 g, 0.116 mol), Pd(PPh3)4 (0.9 g, 0.0008 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 1-2>를 8.7 g (수율 65.1%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 1-3의 합성
Figure pat00032
중간체 1-2 (10.0 g, 0.029 mol)을 AcOH 410 mL에 넣고 0 ℃에서 30분 동안 교반시켰다. 그 후, H2SO4 4.6 mL를 천천히 적가하여 1시간 동안 다시 상온에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 1-3>을 6.8 g (수율 71.5%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 중간체 1-4의 합성
Figure pat00033
중간체 1-3 (10.0 g, 0.031 mol), Diphenylamine (7.8 g, 0.046 mol), NaOtBu (5.9 g, 0.061 mol), Pd(dba)2 (0.9 g, 0.002 mol), t-Bu3P (0.6 g, 0.003 mol)에 Toluene 150 mL를 넣고 4시간 동안 70 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 1-4>를 9.5 g (수율 74.8%) 수득하였다.
(5) 제조예 5 : 화합물 1의 합성
Figure pat00034
중간체 1-4 (10.0 g, 0.024 mol), Malononitrile (4.8 g, 0.073 mol), CH2Cl2 300 mL 넣고 ice-bath상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (13.7 g, 0.072 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (11.4 g, 0.144 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 1>을 8.3 g (수율74.4%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=463[(M+1)+]
합성예 2 : 화합물 39의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 39-1의 합성
Figure pat00035
중간체 1-3 (10.0 g, 0.031 mol), 2-(4-Biphenylyl)amino-9,9-dimethylfluorene (16.6 g, 0.046 mol), NaOtBu (5.9 g, 0.061 mol), Pd(dba)2 (0.9 g, 0.002 mol), t-Bu3P (0.6 g, 0.003 mol)에 Toluene 150 mL를 넣고 4시간 동안 70 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 39-1>을 15.2 g (수율 72.7%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 화합물 39의 합성
Figure pat00036
중간체 39-1 (10.0 g, 0.015 mol), 2-Phenylacetonitrile (5.1 g, 0.044 mol), CH2Cl2 300ml 넣고 ice-bath상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (8.3 g, 0.044 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (6.9 g, 0.088 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 39>를 8.1 g (수율 70.7%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=782[(M+1)+]
합성예 3 : 화합물 49의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 49-1의 합성
Figure pat00037
1-Bromo-4-iodonaphthalene (10.0 g, 0.030 mol), Diphenylamine (7.6 g, 0.045 mol), NaOtBu (5.8 g, 0.060 mol), Pd(dba)2 (0.9 g, 0.002 mol), t-Bu3P (0.6 g, 0.003 mol)에 Toluene 150 mL를 넣고 4시간 동안 70 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 49-1>을 6.8 g (수율 60.5%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 49-2의 합성
Figure pat00038
중간체 49-1 (10.0 g, 0.027 mol), Bis(pinacolato)diboron (8.1 g, 0.032 mol), KOAc (7.9 g, 0.080 mol), Pd(dppf)Cl2 (1.0 g, 0.001 mol)에 Dioxane 200 mL 넣고 12시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 49-2>를 8.4 g (수율 74.6%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 49-3의 합성
Figure pat00039
중간체 1-3 (10.0 g, 0.031 mol), 중간체 49-2 (15.5 g, 0.037 mol), K2CO3 (12.7 g, 0.092 mol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.001 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 49-3>을 11.7 g (수율 70.7%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 화합물 49의 합성
Figure pat00040
중간체49-3 (10.0 g, 0.019 mol), Malononitrile (3.7 g, 0.055 mol), CH2Cl2 300 mL 넣고 ice-bath 상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (10.5 g, 0.055 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (8.8 g, 0.111 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 49>를 8.3 g (수율76.2%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=589[(M+1)+]
합성예 4 : 화합물 186의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 186-1의 합성
Figure pat00041
중간체 1-1 (10.0 g, 0.039 mol), 5-Bromo-2-iodoanisole (14.5 g, 0.047 mol), K2CO3 (16.1 g, 0.116 mol), Pd(PPh3)4 (0.9 g, 0.001 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 186-1>을 7.8 g (수율 63.5%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 186-2의 합성
Figure pat00042
중간체 186-1 (10.0 g, 0.032 mol)을 anhydrous DCM에 용해시키고, BBr3 (in DCM) (10.3 g, 0.041 mol)를 0 ℃에서 dropwise로 적가한 후, 16시간 동안 상온에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 186-2>를 8.1 g (수율 84.8%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 186-3의 합성
Figure pat00043
중간체 186-2 (10.0 g, 0.033 mol), Pd(OAc)2 (0.7 g, 0.003 mol), 3-Nitropyridine (0.4 g, 0.003 mol)를 C6F6 150 mL, DMI 100 mL에 녹인 후, Tert-butyl peroxybenzoate (12.8 g, 0.066 mol)를 첨가하여 90 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 186-3>을 7.1 g (수율 71.5%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 중간체 186-4의 합성
Figure pat00044
중간체 186-3 (10.0 g, 0.033 mol), N-[1,1'-Biphenyl]-2-yl-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (18.0 g, 0.050 mol), NaOtBu (6.4 g, 0.066 mol), Pd(dba)2 (1.0 g, 0.002 mol), t-Bu3P (0.7 g, 0.003 mol)에 Toluene 150 mL를 넣고 4시간 동안 70 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 186-4>를 12.2 g (수율 63.2%) 수득하였다.
(5) 제조예 5 : 화합물 186의 합성
Figure pat00045
중간체186-4 (10.0 g, 0.017 mol), Malononitrile (3.4 g, 0.052 mol), CH2Cl2 300 mL 넣고 ice-bath 상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (9.8 g, 0.052 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (8.2 g, 0.103 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 186>을 7.9 g (수율 73.0%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=629[(M+1)+]
합성예 5 : 화합물 210의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 210-1의 합성
Figure pat00046
N-[1,1'-Biphenyl]-4-yl-N-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (10.0 g, 0.019 mol), Bis(pinacolato)diboron (5.9 g, 0.023 mol), KOAc (5.7 g, 0.058 mol), Pd(dppf)Cl2 (0.7 g, 0.001 mol)에 Dioxane 200 mL 넣고 12시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 210-1>을 7.7 g (수율 70.6%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 210-2의 합성
Figure pat00047
중간체 186-3 (10.0 g, 0.033 mol), 중간체 210-1 (22.5 g, 0.040 mol), K2CO3 (13.8 g, 0.100 mol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.0007 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 210-2>를 15.3 g (수율 70.0%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 화합물 210의 합성
Figure pat00048
중간체 210-2 (10.0 g, 0.015 mol), 2-Phenylacetonitrile (5.3 g, 0.046 mol), CH2Cl2 300 mL 넣고 ice-bath 상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (8.7 g, 0.046 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (7.2 g, 0.091 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 210>을 7.7 g (수율 66.9%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=756[(M+1)+]
합성예 6 : 화합물 249의 합성
(1) 제조예 1 : 중간체 249-1의 합성
Figure pat00049
2,3-Diamino-4-bromobenzonitrile (10.0 g, 0.047 mol), 1,1-Carbonyldiimidazole (4.0 g, 0.024 mol), DMF 70 mL 넣고 상온에서 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-1>을 8.5 g (수율 75.7%) 수득하였다.
(2) 제조예 2 : 중간체 249-2의 합성
Figure pat00050
중간체 249-1 (10.0 g, 0.042 mol)를 MC 100 mL에 용해시킨 후 MnO2 (26.3 g, 0.303 mol)을 첨가하여 상온에서 2시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-2>를 8.2 g (수율 82.7%) 수득하였다.
(3) 제조예 3 : 중간체 249-3의 합성
Figure pat00051
중간체 249-2 (10.0 g, 0.042 mol), Bis(pinacolato)diboron (12.9 g, 0.051 mol), KOAc (12.5 g, 0.127 mol), Pd(dppf)Cl2 (1.6 g, 0.002 mol)에 Dioxane 200 mL 넣고 12시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-3>을 9.1 g (수율 75.9%) 수득하였다.
(4) 제조예 4 : 중간체 249-4의 합성
Figure pat00052
중간체 249-3 (10.0 g, 0.035 mol), 5-Bromo-2-iodoanisole (13.3 g, 0.042 mol), K2CO3 (14.7 g, 0.106 mol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.001 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-4>를 7.5 g (수율 62.1%) 수득하였다.
(5) 제조예 5 : 중간체 249-5의 합성
Figure pat00053
중간체 249-2 (10.0 g, 0.029 mol)을 anhydrous DCM에 용해시키고, BBr3 (in DCM) (9.5 g, 0.038 mol)를 0 ℃에서 dropwise로 적가한 후, 16시간 동안 상온에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-5>를 7.8 g (수율 81.3%) 수득하였다.
(6) 제조예 6 : 중간체 249-6의 합성
Figure pat00054
중간체 249-5 (10.0 g, 0.031 mol), Pd(OAc)2 (0.7 g, 0.003 mol), 3-Nitropyridine (0.4 g, 0.003 mol)를 C6F6 150 mL, DMI 100 mL에 용해시킨 후, Tert-butyl peroxybenzoate (11.8 g, 0.061 mol)를 첨가하여 90 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-6>을 6.8 g (수율 68.4%) 수득하였다.
(7) 제조예 7 : 중간체 249-7의 합성
Figure pat00055
1-Bromo-4-iodobenzene (10.0 g, 0.035 mol), 중간체 210-1 (23.9 g, 0.042 mol), K2CO3 (14.7 g, 0.106 mol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.001 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-7>을 13.3 g (수율 63.5%) 수득하였다.
(8) 제조예 8 : 중간체 249-8의 합성
Figure pat00056
중간체 249-7 (10.0 g, 0.017 mol), Bis(pinacolato)diboron (5.1 g, 0.020 mol), KOAc (4.9 g, 0.051 mol), Pd(dppf)Cl2 (0.6 g, 0.001 mol)에 Dioxane 200 mL 넣고 12시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼하여 <중간체 249-8>을 8.1 g (수율 75.0%) 수득하였다.
(9) 제조예 9 : 중간체 249-9의 합성
Figure pat00057
중간체 249-6 (10.0 g, 0.031 mol), 중간체 249-8 (23.5 g, 0.037 mol), K2CO3 (12.7 g, 0.092 mol), Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.001 mol)에 Toluene 200 mL, EtOH 50 mL, H2O 50 mL를 넣고 6시간 동안 100 ℃에서 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <중간체 249-9>를 15.9 g (수율 68.3%) 수득하였다.
(10) 제조예 10 : 화합물 249의 합성
Figure pat00058
중간체 249-9 (10.0 g, 0.013 mol), Malononitrile (4.6 g, 0.040 mol), CH2Cl2 300 mL 넣고 ice-bath 상태에서 냉각시킨 후 TiCl4 (7.5 g, 0.040 mol)를 천천히 넣어준다. 그 후 pyridine (6.3 g, 0.079 mol)을 천천히 적가한 후 1시간 후 ice bath 제거하고 24시간 동안 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 추출하여 농축한 후 컬럼 및 재결정하여 <화합물 249>를 7.5 g (수율 70.5%) 수득하였다.
LC/MS: m/z=806[(M+1)+]
소자 실시예 (다기능 HTL )
본 발명에 따른 실시예에서, ITO 투명 전극은 25 mm × 25 mm × 0.7 mm의 유리 기판 위에, ITO 투명 전극이 부착된 ITO 유리 기판을 이용하여, 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr 이상 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO 위에 하기 구조로 유기물과 금속을 증착하였다.
소자 실시예 1 내지 26
본 발명에 따른 다기능 HTL (Multi Functional HTL) 화합물을 다기능 HTL 정공층에 채용하여, 하기와 같은 소자 구조를 갖는 청색 발광 유기발광소자를 제작하였으며 발광 특성을 측정하였다.
ITO / 다기능 HTL (100 nm) / 전자저지층 (EBL1 10 nm) / 발광층 (BH1:BD1 20 nm) / 전자수송층 (ET1:Liq 30 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm)
ITO 투명 전극에 본 발명에 따른 다기능 HTL 화합물을 사용하여 정공층을 성막하였다. 정공저지층은 [EBL1]을 사용하여 10 nm의 두께로 성막하였으며, 발광층은 호스트 화합물로 [BH1]을 사용하고, 도판트 화합물로 [BD1]을 사용하여 두께가 20 nm가 되도록 공증착하였으며, 추가로 전자 수송층 (하기 [ET1] 화합물 Liq 50% 도핑) 30 nm 및 LiF 1 nm 및 Al 100 nm를 성막하여 유기발광소자를 제작하였다.
소자 비교예 1
소자 비교예 1을 위한 유기발광소자는 상기 실시예 1 내지 26의 소자구조에서 정공층에 본 발명에 따른 화합물 대신, 즉 본 발명과 같이 다기능 HTL 화합물이 아닌 α-NPB에 F4TCNQ를 5% 도핑한 것으로 사용한 것으로 제외하고는 동일하게 제작하였다.
소자 비교예 2
소자 비교예 2를 위한 유기발광소자는 상기 실시예 1 내지 26의 소자구조에서 정공층에 본 발명에 따른 화합물 대신 α-NPB를 사용한 것을 제외하고 동일하게 제작하였다.
실험예 1 : 소자 실시예 1 내지 26의 발광 특성
상기 실시예에 따라 제조된 유기발광소자는 Source meter (Model 237, Keithley)와 휘도계 (PR-650, Photo Research)를 이용하여 전압, 전류 및 발광 효율을 측정하였고, 1000 nit 기준의 결과값은 하기 [표 1]과 같다.
실시예 다기능 HTL V cd/A CIEx CIEy
1 화학식 1 4.8 8.1 0.1343 0.1232
2 화학식 18 4.5 8.5 0.1353 0.1197
3 화학식 22 4.6 8.6 0.1359 0.1231
4 화학식 31 4.4 8.4 0.1316 0.1225
5 화학식 39 4.7 8.6 0.1345 0.1261
6 화학식 45 4.6 8.5 0.1328 0.1196
7 화학식 49 4.5 8.4 0.1353 0.1235
8 화학식 56 4.7 8.2 0.1344 0.1163
9 화학식 74 4.8 8.1 0.1326 0.1222
10 화학식 84 4.6 8.5 0.1313 0.1234
11 화학식 122 4.8 8.1 0.1320 0.1244
12 화학식 131 4.7 8.2 0.1345 0.1228
13 화학식 150 4.5 8.4 0.1353 0.1235
14 화학식 166 4.6 8.2 0.1350 0.1251
15 화학식 186 4.5 8.1 0.1321 0.1234
16 화학식 200 4.7 8.6 0.1347 0.1192
17 화학식 209 4.8 8.4 0.1310 0.1266
18 화학식 210 4.4 8.2 0.1346 0.1253
19 화학식 226 4.6 8.5 0.1353 0.1233
20 화학식 234 4.5 8.1 0.1340 0.1192
21 화학식 246 4.8 8.4 0.1312 0.1221
22 화학식 249 4.4 8.3 0.1327 0.1254
23 화학식 256 4.6 8.1 0.1353 0.1193
24 화학식 268 4.4 8.4 0.1319 0.1235
25 화학식 290 4.8 8.5 0.1353 0.1262
26 화학식 293 4.7 8.6 0.1324 0.1252
비교예 1 α-NPB:F4TCNQ 4.9 7.9 0.1350 0.1231
비교예 2 α-NPB 5.1 7.7 0.1332 0.1243
상기 [표 1]에 나타낸 결과를 살펴보면 본 발명에 따른 다기능 HTL 화합물을 이용하여 단일 정공층으로 소자를 구성하고, 상기 단일 정공층에 본 발명에 따른 화합물을 채용한 소자의 경우 종래 정공수송재료로 사용된 α-NPB 및 α-NPB:F4TCNQ를 채용한 소자 (비교예 1 및 2)에 비하여 구동 전압, 발광 효율 등의 발광 특성이 현저히 우수함을 확인할 수 있다.
Figure pat00059
[α-NPB] [BH1] [BD1] [EBL1]
Figure pat00060
[ET1] [F4TCNQ]

Claims (7)

  1. 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure pat00061

    상기 [화학식 Ⅰ]에서,
    R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R1과 R2는 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S 및 O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있고,
    R3은 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    X는 O, S, NR4 및 CR5R6 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R4 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R5와 R6은 서로 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며,
    L은 단일결합이거나, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되고,
    n은 각각 0 내지 3의 정수이며, 상기 n이 2 이상인 경우, 복수 개의 L은 서로 동일하거나 상이하고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    o 및 p는 각각 1 내지 3의 정수이며, 상기 o 및 p가 각각 2 이상인 경우 복수의 Ar1 내지 Ar2는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R6, L, Ar1 및 Ar2의 정의에서 '치환 또는 비치환된'이라 함은 상기 R1 내지 R6, L, Ar1 및 Ar2가 각각 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, 아민기, 알킬기, 할로겐화된 알킬기, 중수소화된 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알콕시기, 할로겐화된 알콕시기, 중수소화된 알콕시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬실릴기 및 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물은 하기 화학식 [1] 내지 [292]로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물:
    Figure pat00062

    Figure pat00063

    Figure pat00064

    Figure pat00065

    Figure pat00066

    Figure pat00067

    Figure pat00068

    Figure pat00069

    Figure pat00070

    Figure pat00071

    Figure pat00072

    Figure pat00073

    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076

    Figure pat00077

    Figure pat00078

    Figure pat00079
  4. 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기발광소자로서,
    상기 유기층 중 1 층 이상은 제1항에 따른 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 유기층은 다기능 HTL층 (Multi functional Hole Transportation Layer), 전자수송층, 전자주입층, 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층 및 발광층 중 1층 이상을 포함하고,
    상기 층들 중 1층 이상이 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 다기능 HTL층 (Multi functional Hole Transportation Layer)이 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물을 포함하고,
    상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 화합물은 정공수송 모이어티 (Hole Transportation Unit)와 p-도핑 모이어티 (p-Dopant Unit)를 포함하여 정공주입 및 정공수송 기능을 융합한 화합물인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 다기능 HTL층 (Multi functional Hole Transportation Layer)은 단일층으로 구성되는 것을 특징으로 하고, p-도펀트 도핑 공정없이 형성되며, 상기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 유기발광 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
KR1020210058392A 2021-05-06 2021-05-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 KR20220151314A (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210058392A KR20220151314A (ko) 2021-05-06 2021-05-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
PCT/KR2022/006406 WO2022235074A1 (ko) 2021-05-06 2022-05-04 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210058392A KR20220151314A (ko) 2021-05-06 2021-05-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220151314A true KR20220151314A (ko) 2022-11-15

Family

ID=83932257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210058392A KR20220151314A (ko) 2021-05-06 2021-05-06 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20220151314A (ko)
WO (1) WO2022235074A1 (ko)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170082459A (ko) * 2016-01-06 2017-07-14 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN110526901A (zh) * 2018-05-25 2019-12-03 北京鼎材科技有限公司 一种有机发光材料及其制备有机电致发光器件的应用
KR102692181B1 (ko) * 2018-07-12 2024-08-06 에스에프씨 주식회사 저전압구동이 가능하며 고효율의 유기 발광 소자
KR20200141748A (ko) * 2019-06-11 2020-12-21 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN111777602B (zh) * 2020-08-11 2022-03-08 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有咔唑的化合物及其有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022235074A1 (ko) 2022-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102433671B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220170383A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20240016219A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230146997A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220151314A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230010087A (ko) 다기능 정공층 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20230078863A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230005505A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230056130A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230031455A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230125405A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220152653A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230000475A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230039961A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230120146A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230151911A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230076982A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230008285A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20240048054A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20240032639A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220157681A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20240009364A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230029162A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230024458A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220094826A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination