KR20220103991A - 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 조성물 - Google Patents
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Abstract
다단계 중합체를 갖는 퍼스널 케어 제형이 제공되며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 단량체의 구조 단위 및 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로부터 선택되고; R2는 수소 및 C1-10 알킬기로부터 선택되고; R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로부터 선택되고; R4 및 R6은 수소 및 메틸기로부터 선택되고; R3 및 R5는 C1-10 알킬렌기이고; R7은 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 및 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.
Description
본 발명은 퍼스널 케어 제형(personal care formulation)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형에 관한 것으로서, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계(acrylate rich stage) 및 (b) 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계(carbosiloxane rich stage)를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로부터 선택되고; R2는 수소 및 C1-10 알킬기로부터 선택되고; R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)로부터 선택되고; R4 및 R6은 수소 및 메틸기로부터 선택되고; R3 및 R5는 C1-10 알킬렌기이고; R7은 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고; c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.
소비자들은 색조 화장품 제형을 일단 바른 후 다시 고치거나 보정할 필요 없이 근무일 내내 그리고 그 이후까지 지속될 수 있도록 장기 지속 특성을 제공하는 색조 화장품 제형을 점점 더 원하고 있다. 오늘날의 활동적인 생활 방식을 고려하면, 이러한 장기 지속 색조 화장품 제형을 제공하는 것은 간단한 일이 아니다.
이러한 화장품 제형을 제공하기 위한 한 접근법이 Konik 등에 의해 미국 특허 제6,060,072호에 개시된다. 미국 특허 제6,060,072호에서, Konik 등은 5 내지 10%의 양의 스티렌-에틸렌-프로필렌 공중합체, 0.1 내지 50%의 양의 PVP/에이코센 공중합체와 트리콘타닐 PVP 공중합체의 조합, 50 내지 85%의 양의 C8-9 이소파라핀, C9-12 지방족 탄화수소, 또는 이의 조합을 포함하는 방수성 또는 내수성 화장품 조성물을 개시한다.
그럼에도 불구하고, 색상 유지와 함께 효과적인 내마모성을 제공하는 신규 색조 화장품 제형에 대한 요구가 여전히 존재한다.
본 발명은 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형을 제공하며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며,
상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되고,
상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.
본 발명은 본 발명의 퍼스널 케어 제형을 제공하는 단계, 퍼스널 케어 제형을 포유 동물의 피부에 도포하는 단계를 포함하는 사용 방법을 제공한다.
본 발명자는 퍼스널 케어 제형, 특히 색조 화장품 제형에서 사용하기에 바람직한 특성을 갖는 독특한 다단계 중합체 조성물을 발견하였다.
달리 지시되지 않는 한, 비율, 백분율, 부 등은 중량 기준이다.
퍼스널 케어 제형과 관련하여 첨부된 청구범위 및 본원에서 사용된 용어 "미적 특징"은 시각적 및 촉각적 감각 특성(예를 들어, 평활성, 점착성, 윤활성, 질감, 색상, 투명도, 혼탁성, 균일성)을 지칭한다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "구조 단위"는 청구된 중합체에서 표시된 단량체의 단편을 지칭하며; 따라서 n-부틸 아크릴레이트의 구조 단위가 하기에 예시된다:
상기 식에서, 점선은 중합체 골격에 대한 부착 지점을 나타낸다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "(메트)아크릴산"은 아크릴산과 메타크릴산 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.
본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "화장학적으로 허용 가능한"은 피부에의 국소 도포를 위해 전형적으로 사용되는 성분을 지칭하며, 스킨 케어 조성물에서 전형적으로 발견되는 양으로 존재할 때 유독성인 물질은 본 발명의 일부로서 고려되지 않음을 강조하도록 의도된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함하며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬(메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 (다단계 중합체의 중량을 기준으로 바람직하게는, 60 내지 95 중량%(보다 바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 더 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의) 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 (다단계 중합체의 중량을 기준으로 바람직하게는, 5 내지 40 중량%; 보다 바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의) 카보실록산 풍부 단계를 포함하며,
상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 가장 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 가장 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고,
상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고; c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다(바람직하게는, 화학식 (I) 의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일함).
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 퍼스널 케어 제형의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 7.5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는, 3 내지 6 중량%; 가장 바람직하게는, 4 내지 5 중량%)의 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 퍼스널 케어 제형의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 7.5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는, 3 내지 6 중량%; 가장 바람직하게는, 4 내지 5 중량%)의 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함하며; 다단계 중합체는 아크릴레이트 풍부 단계 및 카보실록산 풍부 단계(바람직하게는, 제1 단계로서 아크릴레이트 풍부 단계 및 제2 단계로서 카보실록산 풍부 단계)를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함하며, 아크릴레이트 풍부 단계는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 2 중량; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-8 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 3개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 3개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 혼합물은 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 보다 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 보다 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고; 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트, 기타 유도체(예를 들어, 대응되는 무수물, 아미드 및 에스테르), 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 하나로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 메타크릴산이다.
바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐벤젠(DVB), 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 테트라-알릴 펜타에리트리톨, 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 말레에이트, 트리알릴 시아누레이트, 비스페놀 A 디알릴 에테르, 알릴 수크로오스, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 헥산-1,6-디올 디아크릴레이트(HDDA), 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(BGDMA) 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 DVB, ALMA, EGDMA, HDDA 및 BGDMA로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA를 포함한다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA이다.
바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 카보실록산 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의 카보실록산 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의 카보실록산 풍부 단계를 포함하며; 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다.
바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 분자당 적어도 하나의 라디칼 중합성 비닐기를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); 모노에틸렌계 불포화 카복실산(예를 들어, (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메타크릴산 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산을 포함한다.
바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 보다 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 보다 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고; 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 화장학적으로 허용 가능한 담체를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 다단계 중합체는 화장학적으로 허용 가능한 담체 내에 분산된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 퍼스널 케어 제형을 포유 동물의 피부(바람직하게는, 인간 피부)에 도포하게 되면 증발될 수 있도록 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물(예를 들어, 탈이온 증류수); 에멀젼(예를 들어, 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼); 알코올(예를 들어, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부틸 알코올과 같은 C1-4 직쇄 또는 분지쇄 알코올); 글리콜(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에톡시디글리콜); 글리세린; 부틸 셀로솔브; 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물(바람직하게는, 탈이온수 및 증류수 중 적어도 하나; 보다 바람직하게는, 탈이온 증류수)을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선택적으로 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 무기 안료, 유기 안료, 수성 안료 분산물 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 수산화크롬 그린, 산화크롬 그린, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디하이드록시아세톤, 페로시안화철암모늄, 페로시안화철, 구아닌, 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티타늄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 적어도 하나의 산화철 및 이산화티타늄을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 산화철과 이산화티타늄의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며, 색상 성분은 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며, 색상 성분은 안료이고, 안료는 표면 처리(예를 들어, 나트륨 글리세로포스페이트, 피트산 (및) 수산화나트륨, PEG-12 디메티콘, 디메티콘, 하이드로젠 디메티콘, 메티콘, 라우로일 라이신, 수소화 렉시틴, 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (및) 폴리퍼플루오로메틸이소프로필 에테르, 암모늄 C6-16 퍼플루오로알킬에틸 포스페이트)를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 갖고, 표면 처리는 알킬 실란, 할로겐화 포스포네이트, 할로겐화 유기실란, 또는 이의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 갖고, 표면 처리는 나트륨 퍼플루오로헥실에틸포스포네이트, 트리에톡시 카프릴릴실란, 퍼플루오로옥틸트리에톡시실란, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선케어 활성제(suncare active)를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 중량% 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며; 선케어 활성제는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 물리적 차단제(예를 들어, 적색 바셀린, 이산화티타늄, 산화아연) 및 화학적 흡수제(예를 들어, 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온(INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄); 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 벤조페논-3); 디옥시벤존; 설리소벤존; 멘틸 안트라닐레이트; 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스(하이드록시 프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메톡시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트(INCI: 옥토크릴렌); 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트(INCI: 에틸헥실 살리실레이트); 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올 아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레이트; 디하이드록시아세톤을 갖는 로우손; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존; 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트(INCI: 호모살레이트)로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 자외선 흡수제의 혼합물을 포함하는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트 중 적어도 하나를 포함하는 자외선 흡수제의 혼합물인 자외선 흡수제이다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 및 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논을 포함하는 UV 흡수제의 혼합물인 자외선 흡수제이다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0 내지 20 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 15 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 10 중량%; 가장 바람직하게는, 2 내지 5 중량%)의 SPF 부스터(booster)를 추가로 포함한다. 바람직하게는, SPF 부스터는 활성 성분은 아니지만, 제형에 존재하는 선스크린 활성제의 효과를 향상시키도록 설계된다. 적합한 SPF 부스터는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 나트륨 벤토나이트, 고순도 백색 나트륨 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 하이드로겔, 나노결정질 셀룰로오스, 또는 이의 임의의 조합을 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다. 본 발명의 선케어 제형에 사용하기에 특히 바람직한 스티렌/아크릴레이트 공중합체는 The Dow Chemical Company에 의해 상표명 SunSpheres®로 판매된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선택적으로 선택적 첨가제를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선택적 첨가제를 추가로 포함하며, 선택적 첨가제는 방수제, 유연제, 방부제, 산화방지제, 향료, 보습제, 레올로지 개질제, 미적 개질제, 비타민, 피부 보호제, 오일, 유화제, 계면활성제, 펄라이저(pearlizer), 점조도 인자(consistency factor), 증점제, 과지방제(super fatting agent), 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 렉시틴, 인지질, 충전제, 광 관리 분말(light management powder) 및 입자, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 4 내지 9의 pH를 갖는다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 4.5 내지 8.5의 pH를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 5.0 내지 8.0의 pH를 갖는다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 5.5 내지 7.5의 pH를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 크림, 수용액, 오일, 연고, 페이스트, 젤, 로션, 밀크, 폼, 스틱, 및 현탁액으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품 형태로 제공된다.
본 발명의 다단계 중합체는 예를 들어 유화 중합과 같은 통상적인 중합 기술에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 에멀젼 중합체이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 에멀젼 중합체이며, 아크릴레이트 풍부 단계는 에멀젼 중합체의 제1 단계이고, 카보실록산 풍부 단계는 에멀젼 중합체의 제2 단계이다.
본 발명의 퍼스널 케어 제형은 피부에의 도포를 통해 피부의 외관의 향상 및 처치(예를 들어, 보습; 태양에 대한 노출의 유해한 영향으로부터 보호) 중 적어도 하나에 유용하다. 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 피부에 용이하게 도포된다. 색조 화장품 제형의 형태로 제공될 때, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 뚜렷하고 선명한 색상을 남기며, 적어도 근무일 내내 그리고 바람직하게는 그 이후에도 그 자리에 남아 있는다.
본 발명의 일부 실시형태는 이제 하기 실시예에서 상세하게 기술될 것이다.
실시예에서 사용된 단량체 약어는 표 1에 기재되어 있다.
실시예 SC: 다단계 중합체
2 리터의 둥근 바닥 플라스크(오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가용 주입구 구비)를 탈이온수(262.0 g), 50%의 CAVASOL™ W7 MTL(Wacker Fine Chemicals로부터의 사이클로덱스트린)(15.2 g), 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(20.5 g)(Solvay) 및 탄산나트륨(3.4 g)으로 충전하였다. 플라스크 내용물을 교반하고, 85℃로 가열하였다.
탈이온수(294.9 g)와 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(8.7 g)를 제1 용기에 충전하고, 교반하도록 설정함으로써 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 제조하였다. 일단 계면활성제가 물 내로 혼입되면, 하기 단량체를 제1 용기에 계속 교반하면서 천천히 첨가하였다: BA(182.4 g), BMA(264.5 g), MMA(152.0 g), MAA(9.1 g) 및 ALMA(0.5 g).
탈이온수(76.0 g)와 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(2.2 g)를 제2 용기에 충전하고, 교반하도록 설정함으로써 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 제조하였다. 일단 계면활성제가 물 내로 혼입되면, 하기 단량체를 제2 용기에 계속 교반하면서 천천히 첨가하였다: MD'M-ALMA(121.6 g), MMA(28.1 g) 및 MAA(2.3 g). 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 10분 동안 7,000 rpm에서의 균질화를 사용하여 추가로 유화시켰다.
과황산나트륨(1.5 g) 및 탈이온수(40.3 g)를 함유하는 공동공급 촉매 용액(cofeed catalyst solution)을 제조하였다.
탄산나트륨(1.5 g) 및 탈이온수(40.3 g)를 함유하는 공동공급 완충 용액을 제조하였다.
85℃의 반응 설정점 온도에서, 제1 용기로부터의 34.2 g의 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 탈이온수 세정액(deionized water rinse)(15.2 g)과 함께 플라스크 내용물에 충전하였다. 이어서, 탈이온수(15.2 g) 내 과황산나트륨(3.4 g)의 개시제 용액을 플라스크 내용물에 첨가하였다. 초기 중합 후, 제1 용기 내 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 잔류량을 6.05 g/분의 속도로 15분 동안 그리고 이어서 13.01 g/분으로 60분 동안 플라스크 내용물에 공동공급했다. 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 공동공급과 동시에, 공동공급 촉매 용액 및 공동공급 완충 용액을 0.44 g/분의 속도로 95분 동안 반응기 내용물에 첨가하였다.
아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 첨가 후, 제2 용기 내 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 11.51 g/분의 속도로 20분 동안 반응기 내용물에 첨가하였다. 다양한 공급의 완료 후, 플라스크의 내용물을 체이싱(chase)하여 잔류 단량체의 양을 줄여서 다단계 중합체 생성물을 제공하였다.
실시예 S1 내지 S4: 다단계 중합체
다단계 중합체를 실시예 SC에 기술된 바와 같이 실질적으로 제조했으며, 표 2에 기재된 각각의 단계에서의 아크릴레이트 풍부 단계 단량체 및 카보실록산 풍부 단계 단량체로 실시예 S1 내지 S4의 각각의 다단계 중합체 내 아크릴레이트 풍부 단계 및 카보실록산 풍부 단계의 총 중량%를 반영하기 위해 적절한 변경이 이루어졌다.
중합체 특성
비교예 SC 및 실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 생성물 다단계 중합체를 고형분 백분율, pH, 평균 입자 크기(Brookhaven Instruments BI-90 입자 크기 분석기 사용), 및 TA 기기 모델 2920 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정된 유리 전이 온도, Tg에 대해 분석하였다. 그 결과는 표 3에 제공되어 있다.
순수 중합체 필름의 기계적 특성
필름의 기계적 특성을 인장 시험에 의해 평가하여 필름의 인장 강도, 인성, 및 유연성을 결정하였다. 각각의 비교예 SC 및 실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 중합체 20 g을 9.4 cm 직경의 페트리 접시에 캐스팅하여 순수한 중합체 필름을 제조하였다. 건조된 필름이 형성될 때까지 중합체 라텍스를 환경 제어실(72℉, 50% 상대 습도)에서 공기 건조하였다. 이어서, 건조된 필름을 페트리 접시에서 박리하고, 0.75 인치 길이 및 0.25 인치 너비의 목 부분을 갖는 3개의 도그 본 조각(dog bone piece)으로 절단하였다. 도그 본 조각을 이후 INSTRON 5565 인장 시험기를 사용하여 10 인치/분의 신장 속도로 환경 제어실(72℉, 50% 상대 습도)에서 시험하였다. 인장 시험의 결과는 표 4에 제공되어 있다.
발수성 및 발유분성(Sebum Repellency)
필름의 발수성 및 발유분성은 표면 에너지에 의해 좌우된다. 장기간 동안 높은 발수성 및 발유분성은 건축상 코팅 및 퍼스널 케어 적용(예를 들어, 색조 화장품, 선스크린 및 방오 제품에서 장기간 지속적인 활성제 침착 및 로브-오프 내성(rub-off resistance) 이점 제공)과 같은 다양한 적용에서 요구된다. 발수성 및 발유분성은 물 접촉각 및 유분 접촉각을 필름의 표면으로부터 측정하여 평가할 수 있다. 구체적으로, 비교예 SC 및 실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 생성물 다단계 중합체를 3 mil 또는 6 mil의 독터 블레이드(doctor blade)로 검은 플라스틱 차트(LENETA P121-16로부터 입수 가능) 상에 끌어내려서 필름을 제조하였다. 끌어내려진 필름을 환경 제어실(72℉ 및 50% 상대습도)에서 적어도 72시간 동안 공기 건조하였다. 이어서, 건조된 필름을 포그 박스(fog box) 내에 적어도 48시간 동안 두어서 필름 표면으로부터 임의의 잔류 계면활성제를 제거하였다. 포그 박스에서 처리 후, 측정을 하기 전에 필름을 환경 제어실(72℉ 및 50% 상대습도)에서 적어도 24시간 동안 공기 건조하였다. 물 또는 유분 액적을 기재 상에 침착시킨지 대략 4초 및 250초 후에 물과 유분의 접촉각 모두를 액적 형태 분석기(Kruss DSA100)를 사용하여 측정하였다. 유분 접촉각 측정을 위해, 표 5에 기재된 조성을 갖는 인공 유분 용액을 제조하였다. 물과 유분의 접촉각 측정 결과는 표 6에 제공되어 있다.
제형 실시예 G1: 일반 색조 화장품 제형
표 7에 기재된 제형 실시예 G1에 따른 일반 제형을 갖는 색조 화장품 제형을 제조하였다. 상 A 성분을 비커에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상 B 성분을 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 상 C 성분을 별개의 용기에서 균일해질 때까지 혼합하면서 조합하고, 이어서 비커 내용물에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 이어서, 상 D 시험 중합체를 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 이어서, 상 E 성분을 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 첨가하였다. 이어서, 상 F 성분을 비커 내용물에 첨가하였다. 이어서, 비커 내용물을 균일해질 때까지 혼합하여 생성물 색조 화장품 제형을 제공하였다.
비교예 C1 내지 C3 및 실시예 1 내지 4: 색조 화장품 제형
비교예 C1 내지 C3 및 실시예 1 내지 4의 색조 화장품 제형을 표 8에서 기재된 바와 같이 시험 중합체를 달리 하여 제형 실시예 G1에 따라 제조하였다.
내마모성
비교예 C1 내지 C3 및 실시예 1 내지 4에 따라 제조된 색조 화장품 제형을 독터 블레이드 필름 적용기를 사용하여 6 mil(0.1524 mm)의 간격을 설정하여 백색 비닐 차트(Leneta로부터 입수 가능) 상에 각각 코팅하고, 22℃에서 적어도 24시간 동안 건조되도록 하였다. 이어서, BYK-Gardner로부터의 색상 분광광도계를 사용하여 각각의 샘플의 색상 측정값을 측정하였다. 색조 화장품 제형의 침착된 필름의 내마모성은 미리 절단한 목욕 타월(55 mm x 45 mm)에 의한 마모 전과 후의 변화(ΔE)를 특징으로 한다. 목욕 타월을 일정한 속도로 주기적으로 앞뒤로 움직이는 이동식 로봇 부분에 고정하였다. 필름을 대략 600 Pa의 압력 하에서 3번의 마모 주기에 의해 목욕 타월로 마모시켰고, 각각의 마모 주기는 6초간 지속되었다. 측정값을 각각의 침착된 필름 상의 10군데 지점으로부터 취하였다. 각각의 필름으로부터의 10개의 측정값의 평균이 표 8에 제공되어 있다.
Claims (10)
- 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형(personal care formulation)으로서, 상기 다단계 중합체는
(a) 아크릴레이트 풍부 단계(acrylate rich stage)로서,
C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위;
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체;
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및
(b) 카보실록산 풍부 단계(carbosiloxane rich stage)로서,
카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 단량체의 구조 단위; 및
카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며
상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되고,
상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고;
화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이한, 퍼스널 케어 제형. - 제1항에 있어서,
상기 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 비닐 단량체는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 제1 카보실록산 단량체 및 상기 제2 카보실록산 단량체는 동일하고;
a는 1이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기인, 퍼스널 케어 제형. - 제2항에 있어서, 화장학적으로 허용 가능한 담체를 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.
- 제3항에 있어서, 상기 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물을 포함하는, 퍼스널 케어 제형.
- 제4항에 있어서, 색상 성분을 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.
- 제5항에 있어서, 상기 색상 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 수산화크롬 그린, 산화크롬 그린, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디하이드록시아세톤, 페로시안화철암모늄, 페로시안화철, 구아닌, 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티타늄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 퍼스널 케어 제형.
- 제5항에 있어서, 상기 색상 성분은 적어도 하나의 산화철을 포함하는, 퍼스널 케어 제형.
- 제3항에 있어서, 선케어 활성제(suncare active)를 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.
- 제8항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 물리적 차단제 및 화학적 흡수제로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제인, 퍼스널 케어 제형.
- 제9항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 적색 바셀린; 이산화티타늄; 산화아연; 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 디옥시벤존; 설리소벤존; 멘틸 안트라닐레이트; 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메틸옥시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레에이트; 디하이드록시아세톤을 갖는 로우손; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존; 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제인, 퍼스널 케어 제형.
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