KR20220103991A - Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers - Google Patents

Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers Download PDF

Info

Publication number
KR20220103991A
KR20220103991A KR1020227020472A KR20227020472A KR20220103991A KR 20220103991 A KR20220103991 A KR 20220103991A KR 1020227020472 A KR1020227020472 A KR 1020227020472A KR 20227020472 A KR20227020472 A KR 20227020472A KR 20220103991 A KR20220103991 A KR 20220103991A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
acrylate
group
monomer
carbosiloxane
Prior art date
Application number
KR1020227020472A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
티안 란
판웬 정
샤오둥 루
인나 슐만
마이클린 엘. 파콜스키
이사벨 반 리드
헐린 디항
탄비 에스. 라타니
제이슨 에스. 피스크
쭈-치 쿼
레이첼 엠. 스미스
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
다우 실리콘즈 코포레이션
롬 앤드 하스 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨, 다우 실리콘즈 코포레이션, 롬 앤드 하스 캄파니 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20220103991A publication Critical patent/KR20220103991A/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes

Abstract

다단계 중합체를 갖는 퍼스널 케어 제형이 제공되며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 단량체의 구조 단위 및 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로부터 선택되고; R2는 수소 및 C1-10 알킬기로부터 선택되고; R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로부터 선택되고; R4 및 R6은 수소 및 메틸기로부터 선택되고; R3 및 R5는 C1-10 알킬렌기이고; R7은 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 및 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.

Figure pct00020
There is provided a personal care formulation having a multistage polymer comprising (a) structural units of a monomer selected from C 1-22 alkyl (meth)acrylates and structural units of a first carbosiloxane monomer of formula (I). acrylate enrichment step; and (b) a carbosiloxane enrichment step comprising structural units of a second carbosiloxane monomer of formula (I), wherein a is 0 to 3; d is 0 or 1; R 1 is selected from hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group; R 2 is selected from hydrogen and a C 1-10 alkyl group; R 8 is a group —O—Si(CH 3 ) 3 ; Y is selected from formulas (II), (III), and (IV); R 4 and R 6 are selected from hydrogen and a methyl group; R 3 and R 5 are C 1-10 alkylene groups; R 7 is a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4, c is 0 or 1; The first and second carbosiloxane monomers of formula (I) are the same or different.
Figure pct00020

Description

다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 조성물Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers

본 발명은 퍼스널 케어 제형(personal care formulation)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형에 관한 것으로서, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계(acrylate rich stage) 및 (b) 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계(carbosiloxane rich stage)를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로부터 선택되고; R2는 수소 및 C1-10 알킬기로부터 선택되고; R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III) 및 (IV)로부터 선택되고; R4 및 R6은 수소 및 메틸기로부터 선택되고; R3 및 R5는 C1-10 알킬렌기이고; R7은 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고; c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.The present invention relates to personal care formulations. In particular, the present invention relates to personal care formulations comprising a multistage polymer, wherein the multistage polymer is (a) monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich selected from C 1-22 alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof. structural units of step monomers; and an acrylate rich stage comprising structural units of a first carbosiloxane monomer of formula (I) and (b) a carbosiloxane rich stage comprising structural units of a second carbosiloxane monomer of formula (I). (carbosiloxane rich stage), wherein a is 0 to 3; d is 0 or 1; R 1 is selected from hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group; R 2 is selected from hydrogen and a C 1-10 alkyl group; R 8 is a group —O—Si(CH 3 ) 3 ; Y is selected from formulas (II), (III) and (IV); R 4 and R 6 are selected from hydrogen and a methyl group; R 3 and R 5 are C 1-10 alkylene groups; R 7 is a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4; c is 0 or 1; The first carbosiloxane monomer of formula (I) and the second carbosiloxane monomer of formula (I) are the same or different.

소비자들은 색조 화장품 제형을 일단 바른 후 다시 고치거나 보정할 필요 없이 근무일 내내 그리고 그 이후까지 지속될 수 있도록 장기 지속 특성을 제공하는 색조 화장품 제형을 점점 더 원하고 있다. 오늘날의 활동적인 생활 방식을 고려하면, 이러한 장기 지속 색조 화장품 제형을 제공하는 것은 간단한 일이 아니다.Consumers increasingly desire color cosmetic formulations that provide long-lasting properties that allow them to last throughout the working day and beyond, without the need for retouching or retouching once applied. Given today's active lifestyle, providing such a long lasting color cosmetic formulation is not a simple task.

이러한 화장품 제형을 제공하기 위한 한 접근법이 Konik 등에 의해 미국 특허 제6,060,072호에 개시된다. 미국 특허 제6,060,072호에서, Konik 등은 5 내지 10%의 양의 스티렌-에틸렌-프로필렌 공중합체, 0.1 내지 50%의 양의 PVP/에이코센 공중합체와 트리콘타닐 PVP 공중합체의 조합, 50 내지 85%의 양의 C8-9 이소파라핀, C9-12 지방족 탄화수소, 또는 이의 조합을 포함하는 방수성 또는 내수성 화장품 조성물을 개시한다.One approach to providing such cosmetic formulations is disclosed in US Pat. No. 6,060,072 by Konik et al. In U.S. Pat. No. 6,060,072, Konik et al. describe a styrene-ethylene-propylene copolymer in an amount of 5 to 10%, a combination of a PVP/eicosene copolymer and a tricontanyl PVP copolymer in an amount of 0.1 to 50%, 50 to Disclosed is a waterproof or water-resistant cosmetic composition comprising C 8-9 isoparaffins, C 9-12 aliphatic hydrocarbons, or a combination thereof in an amount of 85%.

그럼에도 불구하고, 색상 유지와 함께 효과적인 내마모성을 제공하는 신규 색조 화장품 제형에 대한 요구가 여전히 존재한다.Nevertheless, there is still a need for new color cosmetic formulations that provide effective abrasion resistance along with color retention.

본 발명은 다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형을 제공하며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위The present invention provides a personal care formulation comprising a multistage polymer, wherein the multistage polymer is selected from the group consisting of (a) C 1-22 alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof, by weight of the acrylate enrichment stage. 63 to 99.9% by weight of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer structural units; 0.1 to 25% by weight of structural units of the first carbosiloxane monomer of formula (I), based on the weight of the acrylate enrichment step

Figure pct00001
Figure pct00001

아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며,0 to 10% by weight, based on the weight of the acrylate rich step, of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, structural units of acrylate rich monomer; and 0 to 2% by weight, based on the weight of the acrylate enrichment step, of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich step monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; and (b) 0 to 90% by weight of structural units of vinyl monomer, based on the weight of the carbosiloxane enrichment stage; and 10 to 100% by weight, based on the weight of the carbosiloxane enrichment step, of structural units of a second carbosiloxane monomer of formula (I);

Figure pct00002
Figure pct00002

상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되고,wherein a is 0 to 3; d is 0 or 1; each R 1 is independently selected from the group consisting of hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group; each R 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a C 1-10 alkyl group; each R 8 is an —O—Si(CH 3 ) 3 group; Y is selected from the group consisting of formulas (II), (III), and (IV),

Figure pct00003
Figure pct00003

Figure pct00004
Figure pct00004

상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다.wherein each R 4 and R 6 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a methyl group; each of R 3 and R 5 is independently a C 1-10 alkylene group; each R 7 is independently a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4, c is 0 or 1; The first carbosiloxane monomer of formula (I) and the second carbosiloxane monomer of formula (I) are the same or different.

본 발명은 본 발명의 퍼스널 케어 제형을 제공하는 단계, 퍼스널 케어 제형을 포유 동물의 피부에 도포하는 단계를 포함하는 사용 방법을 제공한다.The present invention provides a method of use comprising the steps of providing a personal care formulation of the invention and applying the personal care formulation to the skin of a mammal.

본 발명자는 퍼스널 케어 제형, 특히 색조 화장품 제형에서 사용하기에 바람직한 특성을 갖는 독특한 다단계 중합체 조성물을 발견하였다.The present inventors have discovered a unique multistage polymer composition with desirable properties for use in personal care formulations, particularly color cosmetic formulations.

달리 지시되지 않는 한, 비율, 백분율, 부 등은 중량 기준이다.Unless otherwise indicated, ratios, percentages, parts, etc. are by weight.

퍼스널 케어 제형과 관련하여 첨부된 청구범위 및 본원에서 사용된 용어 "미적 특징"은 시각적 및 촉각적 감각 특성(예를 들어, 평활성, 점착성, 윤활성, 질감, 색상, 투명도, 혼탁성, 균일성)을 지칭한다.As used herein and in the appended claims with respect to personal care formulations, the term “aesthetic characteristic” refers to visual and tactile sensory properties (e.g., smoothness, tackiness, lubricity, texture, color, clarity, opacity, uniformity). refers to

본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "구조 단위"는 청구된 중합체에서 표시된 단량체의 단편을 지칭하며; 따라서 n-부틸 아크릴레이트의 구조 단위가 하기에 예시된다:As used herein and in the appended claims, the term “structural unit” refers to a fragment of the indicated monomer in the claimed polymer; Thus, the structural units of n-butyl acrylate are exemplified below:

Figure pct00005
Figure pct00005

상기 식에서, 점선은 중합체 골격에 대한 부착 지점을 나타낸다.In the above formula, the dotted line indicates the point of attachment to the polymer backbone.

본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "(메트)아크릴산"은 아크릴산과 메타크릴산 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.As used herein and in the appended claims, the term “(meth)acrylic acid” is intended to serve as a generic expression encompassing both acrylic acid and methacrylic acid.

본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 둘 모두를 포괄하는 일반 표현으로서의 역할을 하도록 의도된 것이다.As used herein and in the appended claims, the term “(meth)acrylate” is intended to serve as a generic expression encompassing both acrylates and methacrylates.

본원 및 첨부된 청구범위에서 사용된 용어 "화장학적으로 허용 가능한"은 피부에의 국소 도포를 위해 전형적으로 사용되는 성분을 지칭하며, 스킨 케어 조성물에서 전형적으로 발견되는 양으로 존재할 때 유독성인 물질은 본 발명의 일부로서 고려되지 않음을 강조하도록 의도된다.As used herein and in the appended claims, the term “cosmetically acceptable” refers to ingredients typically used for topical application to the skin, and substances that are toxic when present in amounts typically found in skin care compositions include: It is intended to emphasize that they are not to be considered as part of the present invention.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함하며, 당해 다단계 중합체는 (a) C1-22 알킬(메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위Preferably, the personal care formulation of the present invention comprises a multistage polymer (preferably a multistage emulsion polymer), wherein the multistage polymer is selected from the group consisting of (a) C 1-22 alkyl(meth)acrylates and mixtures thereof. 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably 80.4 to 96.95% by weight; most preferably 82.17 to 94.68% by weight, based on the weight of the selected acrylate enrichment stage ) of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate-rich stage monomers; 0.1 to 25% by weight (preferably 1 to less than 20% by weight; more preferably 2 to 17.5% by weight, most preferably 4 to 16% by weight) based on the weight of the acrylate enrichment step Structural unit of the first carbosiloxane monomer of (I)

Figure pct00006
Figure pct00006

아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 (다단계 중합체의 중량을 기준으로 바람직하게는, 60 내지 95 중량%(보다 바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 더 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의) 아크릴레이트 풍부 단계; 및 (b) 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 (다단계 중합체의 중량을 기준으로 바람직하게는, 5 내지 40 중량%; 보다 바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의) 카보실록산 풍부 단계를 포함하며,0 to 10 wt% (preferably 0.5 to 5 wt%; more preferably 1 to 2 wt%; most preferably 1.25 to 1.75 wt%) monoethylene based on the weight of the acrylate enrichment step Structural units of systemically unsaturated carboxylic acids, acrylate-rich stage monomers; and 0 to 2 wt% (preferably 0.01 to 1 wt%; more preferably 0.05 to 0.1 wt%; most preferably 0.07 to 0.08 wt%) molecules based on the weight of the acrylate enrichment step. containing structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate-rich staged monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per sugar (preferably from 60 to 95% by weight (more preferably from 65 to 95% by weight, based on the weight of the multistage polymer) 90% by weight; even more preferably 70 to 85% by weight; most preferably 75 to 82% by weight) of an acrylate enrichment step; and (b) 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably 12.5 to 30% by weight; even more preferably 15 to 25% by weight based on the weight of the carbosiloxane enrichment step. % by weight; most preferably, from 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomers; and 10 to 100% by weight (preferably greater than 50 to 90% by weight; more preferably 70 to 87.5% by weight; even more preferably 75 to 85% by weight, based on the weight of the carbosiloxane enrichment step; Most preferably, from 79 to 81% by weight) of structural units of the second carbosiloxane monomer of formula (I) (preferably from 5 to 40% by weight, based on the weight of the multistage polymer; more preferably , 10 to 35% by weight; even more preferably 15 to 30% by weight; most preferably 18 to 25% by weight) of carbosiloxane enrichment step;

Figure pct00007
Figure pct00007

상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 가장 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 가장 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고,wherein a is 0 to 3 (preferably 0 to 2; most preferably 1); d is 0 or 1 (preferably 0); each R 1 is hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group (preferably hydrogen and a C 1-10 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and independently selected from the group consisting of a methyl group; most preferably, a methyl group; each R 2 is hydrogen and a C 1-10 alkyl group (preferably hydrogen and a C 1-5 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and a methyl group; most preferably preferably independently selected from the group consisting of a methyl group); each R 8 is an —O—Si(CH 3 ) 3 group; Y is selected from the group consisting of formulas (II), (III), and (IV) (preferably (II) or (III); most preferably, (II)),

Figure pct00008
Figure pct00008

상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고; c는 0 또는 1이고; 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이하다(바람직하게는, 화학식 (I) 의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일함).wherein each of R 4 and R 6 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a methyl group (preferably a methyl group); Each of R 3 and R 5 is independently a C 1-10 alkylene group (preferably, a C 1-7 alkylene group; more preferably, a C 2-6 alkylene group; even more preferably, a C 3-5 group) an alkylene group, most preferably a C 3 alkylene group (eg, —CH 2 —CH 2 —CH 2 —); each R 7 is independently a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4; c is 0 or 1; The first carbosiloxane monomer of formula (I) and the second carbosiloxane monomer of formula (I) are the same or different (preferably, the first carbosiloxane monomer of the formula (I) and the second carbo the siloxane monomers are the same).

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 퍼스널 케어 제형의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 7.5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는, 3 내지 6 중량%; 가장 바람직하게는, 4 내지 5 중량%)의 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 퍼스널 케어 제형의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 7.5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 7 중량%; 보다 더 바람직하게는, 3 내지 6 중량%; 가장 바람직하게는, 4 내지 5 중량%)의 다단계 중합체(바람직하게는, 다단계 에멀젼 중합체)를 포함하며; 다단계 중합체는 아크릴레이트 풍부 단계 및 카보실록산 풍부 단계(바람직하게는, 제1 단계로서 아크릴레이트 풍부 단계 및 제2 단계로서 카보실록산 풍부 단계)를 포함한다.Preferably, the personal care formulation of the present invention comprises a multistage polymer (preferably a multistage emulsion polymer). More preferably, the personal care formulation of the present invention contains 0.1 to 10% by weight (preferably 0.5 to 7.5% by weight; more preferably, 1 to 7% by weight; even more preferably) based on the weight of the personal care formulation. preferably 3 to 6% by weight; most preferably 4 to 5% by weight of the multistage polymer (preferably the multistage emulsion polymer). Most preferably, the personal care formulation of the present invention contains 0.1 to 10% by weight (preferably 0.5 to 7.5% by weight; more preferably, 1 to 7% by weight; even more preferably) based on the weight of the personal care formulation. preferably 3 to 6% by weight; most preferably 4 to 5% by weight) of a multistage polymer (preferably a multistage emulsion polymer); The multistage polymer comprises an acrylate enrichment stage and a carbosiloxane enrichment stage (preferably an acrylate enrichment stage as a first stage and a carbosiloxane enrichment stage as a second stage).

바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 60 내지 95 중량%(바람직하게는, 65 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 75 내지 82 중량%)의 아크릴레이트 풍부 단계를 포함하며, 아크릴레이트 풍부 단계는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위; 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 2 중량; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다.Preferably, the multistage polymer of the present invention comprises an acrylate enrichment stage. More preferably, the multistage polymer of the present invention comprises from 60 to 95% by weight (preferably from 65 to 90% by weight; more preferably from 70 to 85% by weight; most preferably from 60 to 95% by weight, based on the weight of the multistaged polymer; 75 to 82% by weight) of an acrylate enrichment step. Most preferably, the multistage polymer of the present invention comprises 60 to 95% by weight (preferably 65 to 90% by weight; more preferably 70 to 85% by weight; most preferably, based on the weight of the multistage polymer; 75 to 82% by weight) of an acrylate enrichment stage, wherein the acrylate enrichment stage is selected from the group consisting of C 1-22 alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof, 63 based on the weight of the acrylate enrichment stage. monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate enriched step of from 99.9 wt% to 99.9 wt% (preferably greater than 74 to 98.49 wt%; more preferably 80.4 to 96.95 wt%; most preferably 82.17 to 94.68 wt%) structural units of monomers; 0.1 to 25% by weight (preferably 1 to less than 20% by weight; more preferably 2 to 17.5% by weight, most preferably 4 to 16% by weight) of the first carbosiloxane monomer of formula (I) structural unit of; 0 to 10 wt% (preferably 0.5 to 5 wt%; more preferably 1 to 2 wt%; most preferably 1.25 to 1.75 wt%) monoethylenic based on the weight of the acrylate enrichment step Structural units of unsaturated carboxylic acids, acrylate-rich stage monomers; and 0 to 2 wt% (preferably 0.01 to 1 wt%; more preferably 0.05 to 0.1 wt%; most preferably 0.07 to 0.08 wt%) molecules based on the weight of the acrylate enrichment step. a structural unit of a polyethylenically unsaturated, acrylate-rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups.

바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-8 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 2개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 3개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%(바람직하게는, 74 초과 내지 98.49 중량%; 보다 바람직하게는, 80.4 내지 96.95 중량%; 가장 바람직하게는, 82.17 내지 94.68 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 적어도 3개의 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고; 상기 혼합물은 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.Preferably, the acrylate enrichment stage comprises 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably, 80.4 to 96.95% by weight; most preferably) based on the weight of the acrylate enrichment stage. , 82.17 to 94.68% by weight) of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of C 1-22 alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof. More preferably, the acrylate enrichment stage comprises 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably, 80.4 to 96.95% by weight; most preferably, based on the weight of the acrylate enrichment stage) contains 82.17 to 94.68 wt %) of structural units of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate-rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of a mixture of at least two C 1-8 alkyl (meth)acrylates. Even more preferably, the acrylate enrichment stage comprises 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably, 80.4 to 96.95% by weight; most preferred) based on the weight of the acrylate enrichment stage. preferably 82.17 to 94.68 wt. %) of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of a mixture of at least two C 1-4 alkyl (meth)acrylates. Even more preferably, the acrylate enrichment stage comprises 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably, 80.4 to 96.95% by weight; most preferred) based on the weight of the acrylate enrichment stage. preferably 82.17 to 94.68 wt. %) of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of a mixture of at least three C 1-4 alkyl (meth)acrylates. Most preferably, the acrylate enrichment stage comprises 63 to 99.9% by weight (preferably greater than 74 to 98.49% by weight; more preferably, 80.4 to 96.95% by weight; most preferably, based on the weight of the acrylate enrichment stage) contains 82.17 to 94.68 wt %) of structural units of monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate-rich stage monomers; the monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of a mixture of at least three C 1-4 alkyl (meth)acrylates; The mixture includes butyl acrylate, butyl methacrylate and methyl methacrylate.

바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 보다 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 보다 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고; 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%(바람직하게는, 1 내지 20 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 2 내지 17.5 중량%, 가장 바람직하게는, 4 내지 16 중량%)의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이다.Preferably, the acrylate enrichment step comprises 0.1 to 25 wt% (preferably 1 to less than 20 wt%; more preferably 2 to 17.5 wt%, most preferably 2 to 17.5 wt%, based on the weight of the acrylate enrichment step) , 4 to 16% by weight) of a first carbosiloxane monomer of formula (I). More preferably, the acrylate enrichment step comprises 0.1 to 25% by weight (preferably 1 to less than 20% by weight; more preferably 2 to 17.5% by weight, most preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. comprises 4 to 16% by weight of the first carbosiloxane monomer of formula (I), wherein a is 0 to 3 (preferably 0 to 2; more preferably 1); d is 0 or 1 (preferably 0); each R 1 is hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group (preferably hydrogen and a C 1-10 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and independently selected from the group consisting of a methyl group; most preferably, a methyl group; each R 2 is hydrogen and a C 1-10 alkyl group (preferably hydrogen and a C 1-5 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and a methyl group; most preferably preferably independently selected from the group consisting of a methyl group); each R 8 is an —O—Si(CH 3 ) 3 group; Y is selected from the group consisting of formulas (II), (III), and (IV) (preferably (II) or (III); more preferably, (II)); each of R 4 and R 6 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a methyl group (preferably a methyl group); Each of R 3 and R 5 is independently a C 1-10 alkylene group (preferably, a C 1-7 alkylene group; more preferably, a C 2-6 alkylene group; even more preferably, a C 3-5 group) an alkylene group, most preferably a C 3 alkylene group (eg, —CH 2 —CH 2 —CH 2 —); each R 7 is independently a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4, and c is 0 or 1. Most preferably, the carbosiloxane enrichment step comprises 0.1 to 25% by weight (preferably 1 to less than 20% by weight; more preferably 2 to 17.5% by weight, most preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. is 4 to 16% by weight) of the structural unit of the first carbosiloxane monomer of formula (I), wherein a is 1; d is 0; each R 1 is a methyl group; each R 2 is a methyl group; Y is formula (II); each R 3 is a C 3-5 alkylene group; each R 4 is a methyl group.

바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트, 기타 유도체(예를 들어, 대응되는 무수물, 아미드 및 에스테르), 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산 중 적어도 하나로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 5 중량%; 보다 바람직하게는, 0.75 내지 2.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 1 내지 2 중량%; 가장 바람직하게는, 1.25 내지 1.75 중량%)의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 메타크릴산이다.Preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 10 wt% (preferably 0.5 to 5 wt%; more preferably 0.75 to 2.5 wt%; even more preferably 0 to 10 wt%, based on the weight of the acrylate enrichment step , 1-2% by weight; most preferably 1.25-1.75% by weight) of structural units of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomers. More preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 10% by weight (preferably 0.5 to 5% by weight; more preferably, 0.75 to 2.5% by weight; even more preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. contains 1 to 2 wt%; most preferably 1.25 to 1.75 wt%) of structural units of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomer; Monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate rich step monomers are (meth)acrylic acid, (meth)acryloxypropionic acid, itaconic acid, aconitic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic anhydride , monomethyl maleate, monomethyl fumarate, monomethyl itaconate, other derivatives (eg, corresponding anhydrides, amides and esters), and mixtures thereof. Even more preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 10% by weight (preferably 0.5 to 5% by weight; more preferably, 0.75 to 2.5% by weight; even more preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. preferably 1 to 2% by weight; most preferably 1.25 to 1.75% by weight) of structural units of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, and mixtures thereof. Even more preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 10% by weight (preferably 0.5 to 5% by weight; more preferably, 0.75 to 2.5% by weight; even more preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. preferably 1 to 2% by weight; most preferably 1.25 to 1.75% by weight) of structural units of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomers; The monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of at least one of acrylic acid and methacrylic acid. Most preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 10% by weight (preferably 0.5 to 5% by weight; more preferably, 0.75 to 2.5% by weight; even more preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. contains 1 to 2 wt%; most preferably 1.25 to 1.75 wt%) of structural units of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomer; Monoethylenically unsaturated carboxylic acid, the acrylate rich step monomer is methacrylic acid.

바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 디비닐벤젠(DVB), 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 테트라-알릴 펜타에리트리톨, 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 말레에이트, 트리알릴 시아누레이트, 비스페놀 A 디알릴 에테르, 알릴 수크로오스, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트(ALMA), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 헥산-1,6-디올 디아크릴레이트(HDDA), 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(BGDMA) 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 DVB, ALMA, EGDMA, HDDA 및 BGDMA로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA를 포함한다. 가장 바람직하게는, 아크릴레이트 풍부 단계는 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%(바람직하게는, 0.01 내지 1 중량%; 보다 바람직하게는, 0.05 내지 0.1 중량%; 가장 바람직하게는, 0.07 내지 0.08 중량%)의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하며; 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화 단량체는 ALMA이다.Preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2 wt% (preferably 0.01 to 1 wt%; more preferably 0.05 to 0.1 wt%; most preferably: 0.07 to 0.08% by weight) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule. More preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2 wt% (preferably 0.01 to 1 wt%; more preferably 0.05 to 0.1 wt%; most preferably 0 to 2 wt%, based on the weight of the acrylate enrichment step) , 0.07 to 0.08% by weight) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; Multiethylenically unsaturated monomers having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule include divinylaromatic compounds, di-(meth)acrylate esters, tri-(meth)acrylate esters, tetra-(methacrylate)esters, di- allyl ether, tri-allyl ether, tetra-allyl ether, di-allyl ester, tri-allyl ester, tetra-allyl ester, allyl (meth)acrylate and mixtures thereof. Even more preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2% by weight (preferably 0.01 to 1% by weight; more preferably, 0.05 to 0.1% by weight; most preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. comprises 0.07 to 0.08 wt %) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; Multiethylenically unsaturated monomers having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule include divinylbenzene (DVB), trimethylolpropane diallyl ether, tetra-allyl pentaerythritol, triallyl pentaerythritol, diallyl pentaerythritol, di Allyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, bisphenol A diallyl ether, allyl sucrose, methylene bisacrylamide, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate (ALMA), ethylene glycol dimethacrylate ( EGDMA), hexane-1,6-diol diacrylate (HDDA), butylene glycol dimethacrylate (BGDMA) and mixtures thereof. Even more preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2% by weight (preferably 0.01 to 1% by weight; more preferably, 0.05 to 0.1% by weight; most preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. comprises 0.07 to 0.08 wt %) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; The polyethylenically unsaturated monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule is selected from the group consisting of DVB, ALMA, EGDMA, HDDA and BGDMA. Even more preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2% by weight (preferably 0.01 to 1% by weight; more preferably, 0.05 to 0.1% by weight; most preferably) based on the weight of the acrylate enriching step. comprises 0.07 to 0.08 wt %) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; Multiethylenically unsaturated monomers having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule include ALMA. Most preferably, the acrylate enrichment step comprises 0 to 2 wt% (preferably 0.01 to 1 wt%; more preferably, 0.05 to 0.1 wt%; most preferably, 0 to 2 wt%, based on the weight of the acrylate enrichment step , 0.07 to 0.08% by weight) of structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule; A polyethylenically unsaturated monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule is ALMA.

바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 카보실록산 풍부 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 가장 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의 카보실록산 풍부 단계를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 다단계 중합체의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는, 10 내지 35 중량%; 보다 바람직하게는, 15 내지 30 중량%; 바람직하게는, 18 내지 25 중량%)의 카보실록산 풍부 단계를 포함하며; 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위; 및 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다.Preferably, the multistage polymer of the present invention comprises a carbosiloxane enrichment stage. More preferably, the multistage polymer of the present invention comprises 5 to 40% by weight (preferably 10 to 35% by weight; more preferably 15 to 30% by weight; most preferably, based on the weight of the multistage polymer; 18 to 25% by weight) of carbosiloxane enrichment. Most preferably, the multistage polymer of the present invention comprises 5 to 40% by weight (preferably 10 to 35% by weight; more preferably 15 to 30% by weight; preferably, 18% by weight, based on the weight of the multistage polymer; to 25% by weight) of carbosiloxane enrichment; The carbosiloxane enrichment stage contains 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably 12.5 to 30% by weight; even more preferably 15 to 90% by weight based on the weight of the carbosiloxane enrichment stage. 25% by weight; most preferably, 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomer; and 10 to 100% by weight (preferably greater than 50 to 90% by weight; more preferably 70 to 87.5% by weight; even more preferably 75 to 85% by weight; most Preferably, 79 to 81% by weight) of structural units of the second carbosiloxane monomer of formula (I).

바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 분자당 적어도 하나의 라디칼 중합성 비닐기를 함유한다. 보다 더 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 C1-3 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트); C1-3 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트); 모노에틸렌계 불포화 카복실산(예를 들어, (메트)아크릴산, (메트)아크릴옥시프로피온산, 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산 무수물, 모노메틸 말레에이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노메틸 이타코네이트); C4-20 알킬 아크릴레이트(예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트); C4-20 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트); 방향족 비닐 단량체(예를 들어, 스티렌, 비닐 톨루엔, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈); 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메타크릴산 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%(바람직하게는, 10 내지 50 중량% 미만; 보다 바람직하게는, 12.5 내지 30 중량%; 보다 더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%; 가장 바람직하게는, 19 내지 21 중량%)의 비닐 단량체의 구조 단위를 포함하며; 비닐 단량체는 메틸 메타크릴레이트 및 메타크릴산을 포함한다.Preferably, the carbosiloxane enrichment stage comprises 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably, 12.5 to 30% by weight; even more preferably) based on the weight of the carbosiloxane enriching stage. 15 to 25% by weight; most preferably 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomers. More preferably, the carbosiloxane enrichment step comprises 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably, 12.5 to 30% by weight; even more preferred) based on the weight of the carbosiloxane enriching step. preferably, 15 to 25% by weight; most preferably, 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomer; The vinyl monomer contains at least one radically polymerizable vinyl group per molecule. Even more preferably, the carbosiloxane enrichment stage comprises 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably 12.5 to 30% by weight; more preferably, based on the weight of the carbosiloxane enriching stage; preferably, 15 to 25% by weight; most preferably, 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomer; Vinyl monomers include C 1-3 alkyl acrylates (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate); C 1-3 alkyl methacrylates (eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate); Monoethylenically unsaturated carboxylic acids (e.g., (meth)acrylic acid, (meth)acryloxypropionic acid, itaconic acid, aconitic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic anhydride, mono methyl maleate, monomethyl fumarate, monomethyl itaconate); C 4-20 alkyl acrylates (eg, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate , lauryl acrylate, stearyl acrylate); C 4-20 alkyl methacrylates (eg, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate); aromatic vinyl monomers (eg, styrene, vinyl toluene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone); and mixtures thereof. Even more preferably, the carbosiloxane enrichment stage comprises 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably 12.5 to 30% by weight; more preferably, based on the weight of the carbosiloxane enriching stage; preferably, 15 to 25% by weight; most preferably, 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomer; Vinyl monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate , isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid and mixtures thereof. Most preferably, the carbosiloxane enrichment step is 0 to 90% by weight (preferably less than 10 to 50% by weight; more preferably, 12.5 to 30% by weight; even more preferred) based on the weight of the carbosiloxane enriching step. preferably, 15 to 25% by weight; most preferably, 19 to 21% by weight) of structural units of vinyl monomer; Vinyl monomers include methyl methacrylate and methacrylic acid.

바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함한다. 보다 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 0 내지 3(바람직하게는, 0 내지 2; 보다 바람직하게는, 1)이고; d는 0 또는 1(바람직하게는, 0)이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기(바람직하게는, 수소 및 C1-10 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기(바람직하게는, 수소 및 C1-5 알킬기; 보다 바람직하게는, 수소 및 C1-4 알킬기; 보다 더 바람직하게는, 수소 및 메틸기; 가장 바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)(바람직하게는, (II) 또는 (III); 보다 바람직하게는, (II))로 구성된 군으로부터 선택되고; 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기(바람직하게는, 메틸기)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기(바람직하게는, C1-7 알킬렌기; 보다 바람직하게는, C2-6 알킬렌기; 보다 더 바람직하게는, C3-5 알킬렌기; 가장 바람직하게는, C3 알킬렌기(예를 들어, -CH2-CH2-CH2-))이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, 카보실록산 풍부 단계는 카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%(바람직하게는, 50 초과 내지 90 중량%; 보다 바람직하게는, 70 내지 87.5 중량%; 보다 더 바람직하게는, 75 내지 85 중량%; 가장 바람직하게는, 79 내지 81 중량%)의 화학식 (I)의 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하며, 상기 식에서, a는 1이고; d는 0이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기이다.Preferably, the carbosiloxane enrichment step comprises 10 to 100 wt% (preferably more than 50 to 90 wt%; more preferably 70 to 87.5 wt%; even more preferably) based on the weight of the carbosiloxane enrichment step. contains structural units of the second carbosiloxane monomer of formula (I) of 75 to 85% by weight; most preferably 79 to 81% by weight). More preferably, the carbosiloxane enrichment step comprises 10 to 100 wt% (preferably more than 50 to 90 wt%; more preferably 70 to 87.5 wt%; even more preferred), based on the weight of the carbosiloxane enrichment step preferably 75 to 85% by weight; most preferably 79 to 81% by weight) of structural units of a second carbosiloxane monomer of formula (I), wherein a is 0 to 3 (preferably , 0 to 2; more preferably, 1); d is 0 or 1 (preferably 0); each R 1 is hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group (preferably hydrogen and a C 1-10 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and independently selected from the group consisting of a methyl group; most preferably, a methyl group; each R 2 is hydrogen and a C 1-10 alkyl group (preferably hydrogen and a C 1-5 alkyl group; more preferably, hydrogen and a C 1-4 alkyl group; even more preferably, hydrogen and a methyl group; most preferably preferably independently selected from the group consisting of a methyl group); each R 8 is an —O—Si(CH 3 ) 3 group; Y is selected from the group consisting of formulas (II), (III), and (IV) (preferably (II) or (III); more preferably, (II)); each of R 4 and R 6 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a methyl group (preferably a methyl group); Each of R 3 and R 5 is independently a C 1-10 alkylene group (preferably, a C 1-7 alkylene group; more preferably, a C 2-6 alkylene group; even more preferably, a C 3-5 group) an alkylene group, most preferably a C 3 alkylene group (eg, —CH 2 —CH 2 —CH 2 —); each R 7 is independently a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4, and c is 0 or 1. Most preferably, the carbosiloxane enrichment step comprises 10 to 100 wt% (preferably greater than 50 to 90 wt%; more preferably 70 to 87.5 wt%; even more preferred), based on the weight of the carbosiloxane enrichment step, based on the weight of the carbosiloxane enrichment step. preferably 75 to 85% by weight; most preferably 79 to 81% by weight) of a carbosiloxane monomer of formula (I), wherein a is 1; d is 0; each R 1 is a methyl group; each R 2 is a methyl group; Y is formula (II); each R 3 is a C 3-5 alkylene group; each R 4 is a methyl group.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 화장학적으로 허용 가능한 담체를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 다단계 중합체는 화장학적으로 허용 가능한 담체 내에 분산된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a cosmetically acceptable carrier. More preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 30 to 92% by weight (preferably 35 to 92% by weight; more preferably 40 to 80% by weight) of a cosmetically acceptable carrier. Most preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 30 to 92% by weight (preferably 35 to 92% by weight; more preferably 40 to 80% by weight) of a cosmetically acceptable carrier; The multistage polymer is dispersed in a cosmetically acceptable carrier.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 퍼스널 케어 제형을 포유 동물의 피부(바람직하게는, 인간 피부)에 도포하게 되면 증발될 수 있도록 선택된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 30 to 92% by weight (preferably 35 to 92% by weight; more preferably 40 to 80% by weight) of a cosmetically acceptable carrier; The cosmetically acceptable carrier is selected such that the personal care formulation can be evaporated upon application to the skin of a mammal (preferably human skin).

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물(예를 들어, 탈이온 증류수); 에멀젼(예를 들어, 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼); 알코올(예를 들어, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부틸 알코올과 같은 C1-4 직쇄 또는 분지쇄 알코올); 글리콜(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에톡시디글리콜); 글리세린; 부틸 셀로솔브; 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 30 내지 92 중량%(바람직하게는, 35 내지 92 중량%; 보다 바람직하게는, 40 내지 80 중량%)의 화장학적으로 허용 가능한 담체를 포함하며; 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물(바람직하게는, 탈이온수 및 증류수 중 적어도 하나; 보다 바람직하게는, 탈이온 증류수)을 포함한다.Preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 30 to 92% by weight (preferably 35 to 92% by weight; more preferably 40 to 80% by weight) of a cosmetically acceptable carrier; Cosmetically acceptable carriers include water (eg, deionized distilled water); emulsions (eg, oil-in-water emulsions or water-in-oil emulsions); alcohols (eg, C 1-4 straight or branched chain alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol); glycols (eg, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, ethoxydiglycol); glycerin; butyl cellosolve; and mixtures thereof. More preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 30 to 92% by weight (preferably 35 to 92% by weight; more preferably 40 to 80% by weight) of a cosmetically acceptable carrier; The cosmetically acceptable carrier includes water (preferably at least one of deionized water and distilled water; more preferably, deionized distilled water).

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선택적으로 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 무기 안료, 유기 안료, 수성 안료 분산물 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 수산화크롬 그린, 산화크롬 그린, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디하이드록시아세톤, 페로시안화철암모늄, 페로시안화철, 구아닌, 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티타늄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 적어도 하나의 산화철 및 이산화티타늄을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 산화철과 이산화티타늄의 혼합물을 포함한다.Preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component. More preferably, the personal care formulation of the present invention optionally further comprises a color component; The color component is selected from the group consisting of inorganic pigments, organic pigments, aqueous pigment dispersions and mixtures thereof. Even more preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component; The color component is Ext. D&C Yellow No. 2, Ext. D&C Violet No. 2, FD&C Red No. 4, FD&C Red No. 40, FD&C yellow No. 5, FD&C yellow No. 6, FD&C Green No. 3, FD&C Blue No. 1, D&C yellow No. 7, D&C yellow No. 8, D&C yellow No. 10, D&C yellow No. 11, D&C Violet No. 2, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 34, D&C Red No. 33, D&C Red No. 36, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Green No. 8, D&C Blue No. 4, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Brown No. 1, aluminum powder, annatto, bismuth citrate, bismuth oxychloride, bronze powder, caramel, carmine, β-carotene, chromium hydroxide green, chromium oxide green, copper chlorophyllin, copper powder, dihydro oxyacetone, iron ammonium ferrocyanide, iron ferrocyanide, guanine, iron oxide, manganese violet, mica, silver, titanium dioxide, ultramarine, zinc oxide, and mixtures thereof. Even more preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component; The color component includes at least one of iron oxide and titanium dioxide. Most preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component; The color component includes a mixture of iron oxide and titanium dioxide.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며, 색상 성분은 안료이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며, 색상 성분은 안료이고, 안료는 표면 처리(예를 들어, 나트륨 글리세로포스페이트, 피트산 (및) 수산화나트륨, PEG-12 디메티콘, 디메티콘, 하이드로젠 디메티콘, 메티콘, 라우로일 라이신, 수소화 렉시틴, 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (및) 폴리퍼플루오로메틸이소프로필 에테르, 암모늄 C6-16 퍼플루오로알킬에틸 포스페이트)를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 갖고, 표면 처리는 알킬 실란, 할로겐화 포스포네이트, 할로겐화 유기실란, 또는 이의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 색상 성분을 추가로 포함하며; 색상 성분은 안료이고; 안료는 표면 처리를 갖고, 표면 처리는 나트륨 퍼플루오로헥실에틸포스포네이트, 트리에톡시 카프릴릴실란, 퍼플루오로옥틸트리에톡시실란, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 표면 처리제로 안료를 처리함으로써 형성된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component, wherein the color component is a pigment. More preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component, wherein the color component is a pigment, and the pigment is a surface treatment (eg, sodium glycerophosphate, phytic acid (and) sodium hydroxide, PEG- 12 Dimethicone, Dimethicone, Hydrogen Dimethicone, Methicone, Lauroyl Lysine, Hydrogenated Lecithin, Perfluorooctyl Triethoxysilane (and) Polyperfluoromethylisopropyl Ether, Ammonium C 6-16 Purple luoroalkylethyl phosphate). Even more preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component; The color component is a pigment; The pigment has a surface treatment, and the surface treatment is formed by treating the pigment with a surface treatment agent selected from the group consisting of alkyl silanes, halogenated phosphonates, halogenated organosilanes, or combinations thereof. Most preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a color component; The color component is a pigment; The pigment has a surface treatment, wherein the surface treatment is a pigment with a surface treatment agent selected from the group consisting of sodium perfluorohexylethylphosphonate, triethoxy caprylylsilane, perfluorooctyltriethoxysilane, and mixtures thereof. formed by processing

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선케어 활성제(suncare active)를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 중량% 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며; 선케어 활성제는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 물리적 차단제(예를 들어, 적색 바셀린, 이산화티타늄, 산화아연) 및 화학적 흡수제(예를 들어, 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온(INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄); 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 벤조페논-3); 디옥시벤존; 설리소벤존; 멘틸 안트라닐레이트; 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스(하이드록시 프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메톡시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트(INCI: 옥토크릴렌); 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트(INCI: 에틸헥실 살리실레이트); 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올 아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레이트; 디하이드록시아세톤을 갖는 로우손; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존; 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트(INCI: 호모살레이트)로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 자외선 흡수제의 혼합물을 포함하는 자외선 흡수제이다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트 중 적어도 하나를 포함하는 자외선 흡수제의 혼합물인 자외선 흡수제이다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0.1 내지 70 중량%(바람직하게는, 5 내지 65 중량%; 보다 바람직하게는, 7.5 내지 60 중량%; 가장 바람직하게는, 10 내지 55 중량%)의 선케어 활성제를 포함하며, 선케어 활성제는 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 2-에티헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 및 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논을 포함하는 UV 흡수제의 혼합물인 자외선 흡수제이다.Preferably, the personal care formulation of the present invention further comprises a suncare active. More preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1% to 70% by weight (preferably 5 to 65% by weight; more preferably 7.5 to 60% by weight; most preferably 10 to 55% by weight) %) of a sun care active. More preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1 to 70% by weight (preferably 5 to 65% by weight; more preferably 7.5 to 60% by weight; most preferably 10 to 55% by weight) a sun care active; Suncare actives are UV absorbers. Even more preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1 to 70% by weight (preferably, 5 to 65% by weight; more preferably, 7.5 to 60% by weight; most preferably, 10 to 55% by weight) ), which includes a physical blocker (e.g., red petrolatum, titanium dioxide, zinc oxide) and a chemical absorbent (e.g., 1-(4-methoxyphenol)-3-(4- tert-butylphenyl)propane-1,3-dione (INCI: butyl methoxydibenzoylmethane); 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (INCI: benzophenone-3); deoxybenzone; sulisobenzone; Menthyl anthranilate; para-aminobenzoic acid; amyl paradimethylaminobenzoic acid; octyl para-dimethylaminobenzoate; ethyl 4-bis (hydroxypropyl) para-aminobenzoate; polyethylene glycol (PEG-25) para-aminobenzoate Ethyl 4-bis(hydroxy propyl) aminobenzoate; diethanolamine para-methoxycinnamate; 2-ethoxyethyl para-methoxycinnamate; ethylhexyl para-methoxycinnamate; octyl para-methyl Toxycinnamate; Isoamyl para-methoxycinnamate; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-acrylate; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl- 2-propenoate (INCI: octocrylene); 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (INCI: ethylhexyl salicylate); homomentyl salicylate; glyceryl aminobenzoate; triethanolamine salicylate Late; digalloyl trioleate; Lawson with dihydroxyacetone; 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid; 4-methylbenzylidine camphor; avobenzone; triazine; benzotriazole; vinyl group-containing amide; cinnamic acid amide; sulfonated benzimidazole); It is an ultraviolet absorber selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoate (INCI: homosalate). Even more preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1 to 70% by weight (preferably, 5 to 65% by weight; more preferably, 7.5 to 60% by weight; most preferably, 10 to 55% by weight) ), wherein the sun care active is a UV absorber comprising a mixture of UV absorbers. Even more preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1 to 70% by weight (preferably, 5 to 65% by weight; more preferably, 7.5 to 60% by weight; most preferably, 10 to 55% by weight) ), wherein the sun care active is 1-(4-methoxyphenol)-3-(4-tert-butylphenyl)propane-1,3-dione; 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate; 2-ethihexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate; A UV absorber that is a mixture of UV absorbers comprising at least one of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 3,3,5-trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoate. Most preferably, the personal care formulation of the present invention comprises 0.1 to 70% by weight (preferably 5 to 65% by weight; more preferably 7.5 to 60% by weight; most preferably 10 to 55% by weight) of a sun care active agent, wherein the sun care active agent is 1-(4-methoxyphenol)-3-(4-tert-butylphenyl)propane-1,3-dione; 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate; It is a UV absorber that is a mixture of UV absorbers comprising 2-ethyhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 0 내지 20 중량%(바람직하게는, 0.5 내지 15 중량%; 보다 바람직하게는, 1 내지 10 중량%; 가장 바람직하게는, 2 내지 5 중량%)의 SPF 부스터(booster)를 추가로 포함한다. 바람직하게는, SPF 부스터는 활성 성분은 아니지만, 제형에 존재하는 선스크린 활성제의 효과를 향상시키도록 설계된다. 적합한 SPF 부스터는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 나트륨 벤토나이트, 고순도 백색 나트륨 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 하이드로겔, 나노결정질 셀룰로오스, 또는 이의 임의의 조합을 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다. 본 발명의 선케어 제형에 사용하기에 특히 바람직한 스티렌/아크릴레이트 공중합체는 The Dow Chemical Company에 의해 상표명 SunSpheres®로 판매된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention contains 0 to 20% by weight (preferably 0.5 to 15% by weight; more preferably 1 to 10% by weight; most preferably 2 to 5% by weight). It further includes an SPF booster. Preferably, the SPF booster is not an active ingredient, but is designed to enhance the effectiveness of a sunscreen active present in the formulation. Suitable SPF boosters include, but are not limited to, styrene/acrylate copolymers, sodium bentonite, high purity white sodium bentonite, montmorillonite, hydrogel, nanocrystalline cellulose, or any combination thereof. A particularly preferred styrene/acrylate copolymer for use in the sun care formulations of the present invention is sold under the trade name SunSpheres® by The Dow Chemical Company.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 선택적으로 선택적 첨가제를 추가로 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 색조 화장품 제형은 선택적 첨가제를 추가로 포함하며, 선택적 첨가제는 방수제, 유연제, 방부제, 산화방지제, 향료, 보습제, 레올로지 개질제, 미적 개질제, 비타민, 피부 보호제, 오일, 유화제, 계면활성제, 펄라이저(pearlizer), 점조도 인자(consistency factor), 증점제, 과지방제(super fatting agent), 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 렉시틴, 인지질, 충전제, 광 관리 분말(light management powder) 및 입자, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention optionally further comprises an optional additive. More preferably, the color cosmetic formulation of the present invention further comprises an optional additive, the optional additive being a waterproofing agent, softening agent, preservative, antioxidant, fragrance, moisturizing agent, rheology modifier, aesthetic modifier, vitamin, skin protectant, oil, Emulsifier, surfactant, pearlizer, consistency factor, thickener, super fatting agent, stabilizer, polymer, silicone compound, fat, wax, lecithin, phospholipid, filler, light care powder (light management powder) and particles, and mixtures thereof.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 4 내지 9의 pH를 갖는다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 4.5 내지 8.5의 pH를 갖는다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 5.0 내지 8.0의 pH를 갖는다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 5.5 내지 7.5의 pH를 갖는다.Preferably, the personal care formulation of the present invention has a pH of 4 to 9. More preferably, the personal care formulation of the present invention has a pH of 4.5 to 8.5. Even more preferably, the personal care formulation of the present invention has a pH of 5.0 to 8.0. Most preferably, the personal care formulations of the present invention have a pH of 5.5 to 7.5.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 크림, 수용액, 오일, 연고, 페이스트, 젤, 로션, 밀크, 폼, 스틱, 및 현탁액으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품 형태로 제공된다.Preferably, the personal care formulation of the present invention is provided in the form of a product selected from the group consisting of creams, aqueous solutions, oils, ointments, pastes, gels, lotions, milks, foams, sticks, and suspensions.

본 발명의 다단계 중합체는 예를 들어 유화 중합과 같은 통상적인 중합 기술에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 에멀젼 중합체이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 다단계 중합체는 에멀젼 중합체이며, 아크릴레이트 풍부 단계는 에멀젼 중합체의 제1 단계이고, 카보실록산 풍부 단계는 에멀젼 중합체의 제2 단계이다.The multistage polymers of the present invention may be prepared by conventional polymerization techniques such as, for example, emulsion polymerization. Preferably, the multistage polymer of the present invention is an emulsion polymer. More preferably, the multistage polymer of the present invention is an emulsion polymer, wherein the acrylate enrichment stage is the first stage of the emulsion polymer and the carbosiloxane enrichment stage is the second stage of the emulsion polymer.

본 발명의 퍼스널 케어 제형은 피부에의 도포를 통해 피부의 외관의 향상 및 처치(예를 들어, 보습; 태양에 대한 노출의 유해한 영향으로부터 보호) 중 적어도 하나에 유용하다. 바람직하게는, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 피부에 용이하게 도포된다. 색조 화장품 제형의 형태로 제공될 때, 본 발명의 퍼스널 케어 제형은 뚜렷하고 선명한 색상을 남기며, 적어도 근무일 내내 그리고 바람직하게는 그 이후에도 그 자리에 남아 있는다.The personal care formulations of the present invention are useful for at least one of improving the appearance and treatment of skin (eg, moisturizing; protecting from the harmful effects of sun exposure) through application to the skin. Preferably, the personal care formulation of the present invention is easily applied to the skin. When provided in the form of a color cosmetic formulation, the personal care formulation of the present invention leaves a distinct, vivid color and remains in place at least throughout the working day and preferably thereafter.

본 발명의 일부 실시형태는 이제 하기 실시예에서 상세하게 기술될 것이다.Some embodiments of the present invention will now be described in detail in the following examples .

실시예에서 사용된 단량체 약어는 표 1에 기재되어 있다.The monomer abbreviations used in the examples are listed in Table 1 .

Figure pct00009
Figure pct00009

실시예 SC: 다단계 중합체Example SC: Multistage Polymer

2 리터의 둥근 바닥 플라스크(오버헤드 교반기, 열전대, 응축기, 및 단량체와 개시제의 첨가용 주입구 구비)를 탈이온수(262.0 g), 50%의 CAVASOL™ W7 MTL(Wacker Fine Chemicals로부터의 사이클로덱스트린)(15.2 g), 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(20.5 g)(Solvay) 및 탄산나트륨(3.4 g)으로 충전하였다. 플라스크 내용물을 교반하고, 85℃로 가열하였다.A 2 liter round bottom flask (equipped with overhead stirrer, thermocouple, condenser, and inlet for addition of monomers and initiator) was charged with deionized water (262.0 g), 50% CAVASOL™ W7 MTL (cyclodextrin from Wacker Fine Chemicals) ( 15.2 g), 31.5% Aerosol A102 surfactant (20.5 g) (Solvay) and sodium carbonate (3.4 g). The flask contents were stirred and heated to 85°C.

탈이온수(294.9 g)와 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(8.7 g)를 제1 용기에 충전하고, 교반하도록 설정함으로써 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 제조하였다. 일단 계면활성제가 물 내로 혼입되면, 하기 단량체를 제1 용기에 계속 교반하면서 천천히 첨가하였다: BA(182.4 g), BMA(264.5 g), MMA(152.0 g), MAA(9.1 g) 및 ALMA(0.5 g).An acrylate rich monomer emulsion was prepared by charging deionized water (294.9 g) and 31.5% Aerosol A102 surfactant (8.7 g) to a first vessel and setting to stir. Once the surfactant was incorporated into the water, the following monomers were slowly added to the first vessel with constant stirring: BA (182.4 g), BMA (264.5 g), MMA (152.0 g), MAA (9.1 g) and ALMA (0.5). g).

탈이온수(76.0 g)와 31.5%의 AerosolTM A102 계면활성제(2.2 g)를 제2 용기에 충전하고, 교반하도록 설정함으로써 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 제조하였다. 일단 계면활성제가 물 내로 혼입되면, 하기 단량체를 제2 용기에 계속 교반하면서 천천히 첨가하였다: MD'M-ALMA(121.6 g), MMA(28.1 g) 및 MAA(2.3 g). 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 10분 동안 7,000 rpm에서의 균질화를 사용하여 추가로 유화시켰다.A carbosiloxane rich monomer emulsion was prepared by charging deionized water (76.0 g) and 31.5% Aerosol A102 surfactant (2.2 g) to a second vessel and setting to stir. Once the surfactant was incorporated into the water, the following monomers were slowly added to the second vessel with continued stirring: MD'M-ALMA (121.6 g), MMA (28.1 g) and MAA (2.3 g). The carbosiloxane rich monomer emulsion was further emulsified using homogenization at 7,000 rpm for 10 minutes.

과황산나트륨(1.5 g) 및 탈이온수(40.3 g)를 함유하는 공동공급 촉매 용액(cofeed catalyst solution)을 제조하였다.A cofeed catalyst solution containing sodium persulfate (1.5 g) and deionized water (40.3 g) was prepared.

탄산나트륨(1.5 g) 및 탈이온수(40.3 g)를 함유하는 공동공급 완충 용액을 제조하였다.A cofeed buffer solution containing sodium carbonate (1.5 g) and deionized water (40.3 g) was prepared.

85℃의 반응 설정점 온도에서, 제1 용기로부터의 34.2 g의 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼을 탈이온수 세정액(deionized water rinse)(15.2 g)과 함께 플라스크 내용물에 충전하였다. 이어서, 탈이온수(15.2 g) 내 과황산나트륨(3.4 g)의 개시제 용액을 플라스크 내용물에 첨가하였다. 초기 중합 후, 제1 용기 내 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 잔류량을 6.05 g/분의 속도로 15분 동안 그리고 이어서 13.01 g/분으로 60분 동안 플라스크 내용물에 공동공급했다. 아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 공동공급과 동시에, 공동공급 촉매 용액 및 공동공급 완충 용액을 0.44 g/분의 속도로 95분 동안 반응기 내용물에 첨가하였다.At a reaction set point temperature of 85° C., 34.2 g of the acrylate rich monomer emulsion from the first vessel was charged to the flask contents along with a deionized water rinse (15.2 g). An initiator solution of sodium persulfate (3.4 g) in deionized water (15.2 g) was then added to the flask contents. After the initial polymerization, the remaining amount of the acrylate rich monomer emulsion in the first vessel was co-fed to the flask contents at a rate of 6.05 g/min for 15 minutes and then at 13.01 g/min for 60 minutes. Simultaneously with the cofeed of the acrylate rich monomer emulsion, the cofeed catalyst solution and the cofeed buffer solution were added to the reactor contents over 95 minutes at a rate of 0.44 g/min.

아크릴레이트 풍부 단량체 에멀젼의 첨가 후, 제2 용기 내 카보실록산 풍부 단량체 에멀젼을 11.51 g/분의 속도로 20분 동안 반응기 내용물에 첨가하였다. 다양한 공급의 완료 후, 플라스크의 내용물을 체이싱(chase)하여 잔류 단량체의 양을 줄여서 다단계 중합체 생성물을 제공하였다.After addition of the acrylate rich monomer emulsion, the carbosiloxane rich monomer emulsion in the second vessel was added to the reactor contents at a rate of 11.51 g/min for 20 minutes. After completion of the various feeds, the contents of the flask were chased to reduce the amount of residual monomer to provide a multistage polymer product.

실시예 S1 내지 S4: 다단계 중합체Examples S1 to S4: Multistage Polymers

다단계 중합체를 실시예 SC에 기술된 바와 같이 실질적으로 제조했으며, 표 2에 기재된 각각의 단계에서의 아크릴레이트 풍부 단계 단량체 및 카보실록산 풍부 단계 단량체로 실시예 S1 내지 S4의 각각의 다단계 중합체 내 아크릴레이트 풍부 단계 및 카보실록산 풍부 단계의 총 중량%를 반영하기 위해 적절한 변경이 이루어졌다.A multistage polymer was prepared substantially as described in Example SC , with the acrylate enriched stage monomer and the carbosiloxane enriched stage monomer in each stage described in Table 2 acrylate in each of the multistage polymers of Examples S1 to S4 . Appropriate changes were made to reflect the total weight percent of the enrichment stage and the carbosiloxane enrichment stage.

Figure pct00010
Figure pct00010

중합체 특성Polymer properties

비교예 SC실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 생성물 다단계 중합체를 고형분 백분율, pH, 평균 입자 크기(Brookhaven Instruments BI-90 입자 크기 분석기 사용), 및 TA 기기 모델 2920 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정된 유리 전이 온도, Tg에 대해 분석하였다. 그 결과는 표 3에 제공되어 있다.The product multistage polymers prepared according to Comparative Example SC and Examples S1 to S4 were subjected to percent solids, pH, average particle size (using a Brookhaven Instruments BI-90 particle size analyzer), and a TA Instruments model 2920 differential scanning calorimeter (DSC) using a differential scanning calorimeter (DSC). The measured glass transition temperature, T g , was analyzed. The results are provided in Table 3 .

Figure pct00011
Figure pct00011

순수 중합체 필름의 기계적 특성Mechanical properties of pure polymer films

필름의 기계적 특성을 인장 시험에 의해 평가하여 필름의 인장 강도, 인성, 및 유연성을 결정하였다. 각각의 비교예 SC실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 중합체 20 g을 9.4 cm 직경의 페트리 접시에 캐스팅하여 순수한 중합체 필름을 제조하였다. 건조된 필름이 형성될 때까지 중합체 라텍스를 환경 제어실(72℉, 50% 상대 습도)에서 공기 건조하였다. 이어서, 건조된 필름을 페트리 접시에서 박리하고, 0.75 인치 길이 및 0.25 인치 너비의 목 부분을 갖는 3개의 도그 본 조각(dog bone piece)으로 절단하였다. 도그 본 조각을 이후 INSTRON 5565 인장 시험기를 사용하여 10 인치/분의 신장 속도로 환경 제어실(72℉, 50% 상대 습도)에서 시험하였다. 인장 시험의 결과는 표 4에 제공되어 있다.The mechanical properties of the films were evaluated by tensile testing to determine the tensile strength, toughness, and flexibility of the films. A pure polymer film was prepared by casting 20 g of the polymer prepared according to each of Comparative Example SC and Examples S1 to S4 into a 9.4 cm diameter Petri dish. The polymer latex was air dried in an environmental controlled room (72°F, 50% relative humidity) until a dried film was formed. The dried film was then peeled off the Petri dish and cut into three dog bone pieces with a neck portion 0.75 inches long and 0.25 inches wide. The dog bone pieces were then tested in an environmental controlled room (72°F, 50% relative humidity) using an INSTRON 5565 tensile tester at a stretch rate of 10 inches/minute. The results of the tensile tests are provided in Table 4 .

Figure pct00012
Figure pct00012

발수성 및 발유분성(Sebum Repellency)Water repellency and oil repellency (Sebum Repellency)

필름의 발수성 및 발유분성은 표면 에너지에 의해 좌우된다. 장기간 동안 높은 발수성 및 발유분성은 건축상 코팅 및 퍼스널 케어 적용(예를 들어, 색조 화장품, 선스크린 및 방오 제품에서 장기간 지속적인 활성제 침착 및 로브-오프 내성(rub-off resistance) 이점 제공)과 같은 다양한 적용에서 요구된다. 발수성 및 발유분성은 물 접촉각 및 유분 접촉각을 필름의 표면으로부터 측정하여 평가할 수 있다. 구체적으로, 비교예 SC실시예 S1 내지 S4에 따라 제조된 생성물 다단계 중합체를 3 mil 또는 6 mil의 독터 블레이드(doctor blade)로 검은 플라스틱 차트(LENETA P121-16로부터 입수 가능) 상에 끌어내려서 필름을 제조하였다. 끌어내려진 필름을 환경 제어실(72℉ 및 50% 상대습도)에서 적어도 72시간 동안 공기 건조하였다. 이어서, 건조된 필름을 포그 박스(fog box) 내에 적어도 48시간 동안 두어서 필름 표면으로부터 임의의 잔류 계면활성제를 제거하였다. 포그 박스에서 처리 후, 측정을 하기 전에 필름을 환경 제어실(72℉ 및 50% 상대습도)에서 적어도 24시간 동안 공기 건조하였다. 물 또는 유분 액적을 기재 상에 침착시킨지 대략 4초 및 250초 후에 물과 유분의 접촉각 모두를 액적 형태 분석기(Kruss DSA100)를 사용하여 측정하였다. 유분 접촉각 측정을 위해, 표 5에 기재된 조성을 갖는 인공 유분 용액을 제조하였다. 물과 유분의 접촉각 측정 결과는 표 6에 제공되어 있다.The water repellency and oil repellency of the film depend on the surface energy. High water repellency and oil repellency over a long period of time are useful in a variety of applications such as architectural coatings and personal care applications (e.g., providing long-lasting active deposition and rub-off resistance benefits in color cosmetics, sunscreens and antifouling products). required in the application. Water repellency and oil repellency can be evaluated by measuring the water contact angle and the oil contact angle from the surface of the film. Specifically, the product multistage polymer prepared according to Comparative Example SC and Examples S1 to S4 was drawn down onto a black plastic chart (available from LENETA P121-16) with a 3 mil or 6 mil doctor blade to film was prepared. The drawn down film was air dried in an environmental controlled room (72° F. and 50% relative humidity) for at least 72 hours. The dried film was then placed in a fog box for at least 48 hours to remove any residual surfactant from the film surface. After treatment in the fog box, the films were air dried for at least 24 hours in an environmental controlled room (72° F. and 50% relative humidity) before measurements were taken. Both water and oil contact angles were measured using a droplet morphology analyzer (Kruss DSA100) approximately 4 and 250 seconds after water or oil droplets were deposited on the substrate. For the oil contact angle measurement, artificial oil solutions having the compositions shown in Table 5 were prepared. The measurement results of the contact angle between water and oil are provided in Table 6 .

Figure pct00013
Figure pct00013

Figure pct00014
Figure pct00014

제형 실시예 G1: 일반 색조 화장품 제형Formulation Example G1: General Color Cosmetic Formulation

표 7에 기재된 제형 실시예 G1에 따른 일반 제형을 갖는 색조 화장품 제형을 제조하였다. 상 A 성분을 비커에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상 B 성분을 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 상 C 성분을 별개의 용기에서 균일해질 때까지 혼합하면서 조합하고, 이어서 비커 내용물에 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 이어서, 상 D 시험 중합체 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 이어서, 상 E 성분을 비커 내용물에 균일해질 때까지 혼합하면서 첨가하였다. 이어서, 상 F 성분을 비커 내용물에 첨가하였다. 이어서, 비커 내용물을 균일해질 때까지 혼합하여 생성물 색조 화장품 제형을 제공하였다.A color cosmetic formulation having a general formulation according to formulation Example G1 described in Table 7 was prepared. Add Phase A ingredients to a beaker and mix until uniform. The Phase B ingredients were then added slowly to the beaker contents with mixing until uniform. The Phase C ingredients were combined in a separate container with mixing until uniform, then slowly added with mixing to the contents of the beaker. Then, the phase D test polymer was Add slowly to the beaker contents with mixing until uniform. The Phase E component was then added to the beaker contents with mixing until uniform. The Phase F component was then added to the beaker contents. The beaker contents were then mixed until uniform to provide a product color cosmetic formulation.

Figure pct00015
Figure pct00015

비교예 C1 내지 C3 및 실시예 1 내지 4: 색조 화장품 제형Comparative Examples C1 to C3 and Examples 1 to 4: Color cosmetic formulations

비교예 C1 내지 C3실시예 1 내지 4의 색조 화장품 제형을 표 8에서 기재된 바와 같이 시험 중합체를 달리 하여 제형 실시예 G1에 따라 제조하였다.Color cosmetic formulations of Comparative Examples C1 to C3 and Examples 1 to 4 were prepared according to Formulation Example G1 with different test polymers as described in Table 8 .

내마모성wear resistance

비교예 C1 내지 C3실시예 1 내지 4에 따라 제조된 색조 화장품 제형을 독터 블레이드 필름 적용기를 사용하여 6 mil(0.1524 mm)의 간격을 설정하여 백색 비닐 차트(Leneta로부터 입수 가능) 상에 각각 코팅하고, 22℃에서 적어도 24시간 동안 건조되도록 하였다. 이어서, BYK-Gardner로부터의 색상 분광광도계를 사용하여 각각의 샘플의 색상 측정값을 측정하였다. 색조 화장품 제형의 침착된 필름의 내마모성은 미리 절단한 목욕 타월(55 mm x 45 mm)에 의한 마모 전과 후의 변화(ΔE)를 특징으로 한다. 목욕 타월을 일정한 속도로 주기적으로 앞뒤로 움직이는 이동식 로봇 부분에 고정하였다. 필름을 대략 600 Pa의 압력 하에서 3번의 마모 주기에 의해 목욕 타월로 마모시켰고, 각각의 마모 주기는 6초간 지속되었다. 측정값을 각각의 침착된 필름 상의 10군데 지점으로부터 취하였다. 각각의 필름으로부터의 10개의 측정값의 평균이 표 8에 제공되어 있다.The color cosmetic formulations prepared according to Comparative Examples C1 to C3 and Examples 1 to 4 were respectively coated on white vinyl charts (available from Leneta) using a Doctor Blade film applicator at intervals of 6 mils (0.1524 mm). and allowed to dry at 22° C. for at least 24 hours. The color measurements of each sample were then taken using a color spectrophotometer from BYK-Gardner. The abrasion resistance of the deposited film of the color cosmetic formulation is characterized by the change (ΔE) before and after abrasion with a pre-cut bath towel (55 mm×45 mm). A bath towel was fixed to a mobile robot part that moved back and forth periodically at a constant speed. The film was abraded with a bath towel by 3 abrasion cycles under a pressure of approximately 600 Pa, each abrasion cycle lasting 6 seconds. Measurements were taken from 10 points on each deposited film. The average of ten measurements from each film is provided in Table 8 .

Figure pct00016
Figure pct00016

Claims (10)

다단계 중합체를 포함하는 퍼스널 케어 제형(personal care formulation)으로서, 상기 다단계 중합체는
(a) 아크릴레이트 풍부 단계(acrylate rich stage)로서,
C1-22 알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 63 내지 99.9 중량%의 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위;
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량%의 화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체;
Figure pct00017

아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%의 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위; 및
아크릴레이트 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 2 중량%의 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체의 구조 단위를 포함하는 아크릴레이트 풍부 단계; 및
(b) 카보실록산 풍부 단계(carbosiloxane rich stage)로서,
카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 0 내지 90 중량%의 비닐 단량체의 구조 단위; 및
카보실록산 풍부 단계의 중량을 기준으로 10 내지 100 중량%의 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체의 구조 단위를 포함하는 카보실록산 풍부 단계를 포함하며
Figure pct00018

상기 식에서, a는 0 내지 3이고; d는 0 또는 1이고; 각각의 R1은 수소, C1-10 알킬기, 및 아릴기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R2는 수소 및 C1-10 알킬기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R8은 -O-Si(CH3)3 기이고; Y는 화학식 (II), (III), 및 (IV)로 구성된 군으로부터 선택되고,
Figure pct00019

상기 식에서, 각각의 R4 및 R6은 수소 및 메틸기로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 및 R5는 독립적으로 C1-10 알킬렌기이고; 각각의 R7은 독립적으로 C1-10 알킬기이고; b는 0 내지 4이고, c는 0 또는 1이고;
화학식 (I)의 제1 카보실록산 단량체 및 화학식 (I)의 제2 카보실록산 단량체는 동일하거나 상이한, 퍼스널 케어 제형.
A personal care formulation comprising a multistage polymer, wherein the multistage polymer comprises:
(a) an acrylate rich stage, comprising:
63 to 99.9% by weight, based on the weight of the acrylate-rich stage, of monoethylenically unsaturated nonionic, structural units of an acrylate-rich stage monomer, selected from the group consisting of C 1-22 alkyl (meth)acrylates and mixtures thereof. ;
0.1 to 25% by weight, based on the weight of the acrylate enrichment step, of a first carbosiloxane monomer of formula (I);
Figure pct00017

0 to 10% by weight, based on the weight of the acrylate enrichment stage, of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, structural units of the acrylate enrichment stage monomer; and
an acrylate enrichment step comprising structural units of a multiethylenically unsaturated, acrylate enriching stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule of 0 to 2% by weight, based on the weight of the acrylate enrichment stage; and
(b) a carbosiloxane rich stage,
0 to 90% by weight of structural units of vinyl monomer, based on the weight of the carbosiloxane enrichment stage; and
a carbosiloxane enrichment step comprising 10 to 100% by weight, based on the weight of the carbosiloxane enrichment step, structural units of a second carbosiloxane monomer of formula (I);
Figure pct00018

wherein a is 0 to 3; d is 0 or 1; each R 1 is independently selected from the group consisting of hydrogen, a C 1-10 alkyl group, and an aryl group; each R 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a C 1-10 alkyl group; each R 8 is an —O—Si(CH 3 ) 3 group; Y is selected from the group consisting of formulas (II), (III), and (IV),
Figure pct00019

wherein each R 4 and R 6 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a methyl group; each of R 3 and R 5 is independently a C 1-10 alkylene group; each R 7 is independently a C 1-10 alkyl group; b is 0 to 4, c is 0 or 1;
wherein the first carbosiloxane monomer of formula (I) and the second carbosiloxane monomer of formula (I) are the same or different.
제1항에 있어서,
상기 모노에틸렌계 불포화 비이온성, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 C1-4 알킬 (메트)아크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 모노에틸렌계 불포화 카복실산, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 분자당 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 다중에틸렌계 불포화, 아크릴레이트 풍부 단계 단량체는 디비닐방향족 화합물, 디-(메트)아크릴레이트 에스테르, 트리-(메트)아크릴레이트 에스테르, 테트라-(메타크릴레이트)에스테르, 디-알릴 에테르, 트리-알릴 에테르, 테트라-알릴 에테르, 디-알릴 에스테르, 트리-알릴 에스테르, 테트라-알릴 에스테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 비닐 단량체는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
상기 제1 카보실록산 단량체 및 상기 제2 카보실록산 단량체는 동일하고;
a는 1이고; 각각의 R1은 메틸기이고; 각각의 R2는 메틸기이고; Y는 화학식 (II)이고; 각각의 R3은 C3-5 알킬렌기이고; 각각의 R4는 메틸기인, 퍼스널 케어 제형.
According to claim 1,
the monoethylenically unsaturated nonionic, acrylate rich stage monomer is selected from the group consisting of mixtures of C 1-4 alkyl (meth)acrylates;
the monoethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylate-rich stage monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, and mixtures thereof;
The multiethylenically unsaturated, acrylate rich stage monomer having at least two ethylenically unsaturated groups per molecule is a divinylaromatic compound, di-(meth)acrylate ester, tri-(meth)acrylate ester, tetra-(methacrylic ester), di-allyl ether, tri-allyl ether, tetra-allyl ether, di-allyl ester, tri-allyl ester, tetra-allyl ester, allyl (meth)acrylate, and mixtures thereof; ;
the vinyl monomer is selected from the group consisting of a mixture of methacrylic acid and methyl methacrylate;
the first carbosiloxane monomer and the second carbosiloxane monomer are the same;
a is 1; each R 1 is a methyl group; each R 2 is a methyl group; Y is formula (II); each R 3 is a C 3-5 alkylene group; and each R 4 is a methyl group.
제2항에 있어서, 화장학적으로 허용 가능한 담체를 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.3. The personal care formulation of claim 2, further comprising a cosmetically acceptable carrier. 제3항에 있어서, 상기 화장학적으로 허용 가능한 담체는 물을 포함하는, 퍼스널 케어 제형.4. The personal care formulation of claim 3, wherein the cosmetically acceptable carrier comprises water. 제4항에 있어서, 색상 성분을 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.5. The personal care formulation of claim 4, further comprising a color component. 제5항에 있어서, 상기 색상 성분은 Ext. D&C 옐로우 No. 2, Ext. D&C 바이올렛 No. 2, FD&C 레드 No. 4, FD&C 레드 No. 40, FD&C 옐로우 No. 5, FD&C 옐로우 No. 6, FD&C 그린 No. 3, FD&C 블루 No. 1, D&C 옐로우 No. 7, D&C 옐로우 No. 8, D&C 옐로우 No. 10, D&C 옐로우 No. 11, D&C 바이올렛 No. 2, D&C 레드 No. 6, D&C 레드 No. 7, D&C 레드 No. 17, D&C 레드 No. 21, D&C 레드 No. 22, D&C 레드 No. 27, D&C 레드 No. 28, D&C 레드 No. 30, D&C 레드 No. 31, D&C 레드 No. 34, D&C 레드 No. 33, D&C 레드 No. 36, D&C 그린 No. 5, D&C 그린 No. 6, D&C 그린 No. 8, D&C 블루 No. 4, D&C 오렌지 No. 4, D&C 오렌지 No. 5, D&C 오렌지 No. 10, D&C 오렌지 No. 11, D&C 브라운 No. 1, 알루미늄 분말, 안나토(annatto), 비스무트 시트레이트, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 캐러멜, 카민(carmine), β-카로틴, 수산화크롬 그린, 산화크롬 그린, 구리 클로로필린, 구리 분말, 디하이드록시아세톤, 페로시안화철암모늄, 페로시안화철, 구아닌, 산화철, 망간 바이올렛, 운모, 은, 이산화티타늄, 울트라마린(ultramarine), 산화아연, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는, 퍼스널 케어 제형.6. The method of claim 5, wherein the color component is Ext. D&C Yellow No. 2, Ext. D&C Violet No. 2, FD&C Red No. 4, FD&C Red No. 40, FD&C yellow No. 5, FD&C yellow No. 6, FD&C Green No. 3, FD&C Blue No. 1, D&C yellow No. 7, D&C yellow No. 8, D&C yellow No. 10, D&C yellow No. 11, D&C Violet No. 2, D&C Red No. 6, D&C Red No. 7, D&C Red No. 17, D&C Red No. 21, D&C Red No. 22, D&C Red No. 27, D&C Red No. 28, D&C Red No. 30, D&C Red No. 31, D&C Red No. 34, D&C Red No. 33, D&C Red No. 36, D&C Green No. 5, D&C Green No. 6, D&C Green No. 8, D&C Blue No. 4, D&C Orange No. 4, D&C Orange No. 5, D&C Orange No. 10, D&C Orange No. 11, D&C Brown No. 1, aluminum powder, annatto, bismuth citrate, bismuth oxychloride, bronze powder, caramel, carmine, β-carotene, chromium hydroxide green, chromium oxide green, copper chlorophyllin, copper powder, dihydro A personal care formulation selected from the group consisting of oxyacetone, iron ammonium ferrocyanide, iron ferrocyanide, guanine, iron oxide, manganese violet, mica, silver, titanium dioxide, ultramarine, zinc oxide, and mixtures thereof. 제5항에 있어서, 상기 색상 성분은 적어도 하나의 산화철을 포함하는, 퍼스널 케어 제형.6. The personal care formulation of claim 5, wherein the color component comprises at least one iron oxide. 제3항에 있어서, 선케어 활성제(suncare active)를 추가로 포함하는 퍼스널 케어 제형.4. The personal care formulation of claim 3, further comprising a suncare active. 제8항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 물리적 차단제 및 화학적 흡수제로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제인, 퍼스널 케어 제형.9. The personal care formulation of claim 8, wherein the sun care active is a UV absorber selected from the group consisting of a physical blocker and a chemical absorbent. 제9항에 있어서, 상기 선케어 활성제는 적색 바셀린; 이산화티타늄; 산화아연; 1-(4-메톡시페놀)-3-(4-tert-부틸페닐)프로판-1,3-디온; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 디옥시벤존; 설리소벤존; 멘틸 안트라닐레이트; 파라-아미노벤조산; 아밀 파라디메틸아미노벤조산; 옥틸 파라-디메틸아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 파라-아미노벤조에이트; 폴리에틸렌 글리콜(PEG-25) 파라-아미노벤조에이트; 에틸 4-비스 (하이드록시프로필) 아미노벤조에이트; 디에탄올아민 파라-메틸옥시신나메이트; 2-에톡시에틸 파라-메톡시신나메이트; 에틸헥실 파라-메톡시신나메이트; 옥틸 파라-메톡시신나메이트; 이소아밀 파라-메톡시신나메이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-아크릴레이트; 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 2-에틸헥실-2-하이드록시벤조에이트; 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 아미노벤조에이트; 트리에탄올아민 살리실레이트; 디갈로일 트리올레에이트; 디하이드록시아세톤을 갖는 로우손; 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산; 4-메틸벤질리딘 캠포; 아보벤존; 트리아진; 벤조트리아졸; 비닐기 함유 아미드; 신남산 아미드; 설폰화 벤즈이미다졸); 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 2-하이드록시벤조에이트, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 자외선 흡수제인, 퍼스널 케어 제형.10. The method of claim 9, wherein the sun care active is red petrolatum; titanium dioxide; zinc oxide; 1-(4-methoxyphenol)-3-(4-tert-butylphenyl)propane-1,3-dione; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; deoxybenzone; sullysobenzone; menthyl anthranilate; para-aminobenzoic acid; amyl paradimethylaminobenzoic acid; octyl para-dimethylaminobenzoate; ethyl 4-bis (hydroxypropyl) para-aminobenzoate; polyethylene glycol (PEG-25) para-aminobenzoate; ethyl 4-bis (hydroxypropyl) aminobenzoate; diethanolamine para-methyloxycinnamate; 2-ethoxyethyl para-methoxycinnamate; ethylhexyl para-methoxycinnamate; octyl para-methoxycinnamate; isoamyl para-methoxycinnamate; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-acrylate; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate; 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate; homomenthyl salicylate; glyceryl aminobenzoate; triethanolamine salicylate; digaloyl trioleate; Lawson with dihydroxyacetone; 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid; 4-methylbenzylidine camphor; avobenzone; triazine; benzotriazole; vinyl group-containing amides; cinnamic acid amide; sulfonated benzimidazoles); A personal care formulation, wherein the UV absorber is selected from the group consisting of 3,3,5-trimethylcyclohexyl 2-hydroxybenzoate, and mixtures thereof.
KR1020227020472A 2019-11-21 2020-11-18 Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers KR20220103991A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962938460P 2019-11-21 2019-11-21
US62/938,460 2019-11-21
PCT/US2020/060975 WO2021101943A1 (en) 2019-11-21 2020-11-18 Personal care composition comprising a multistage polymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220103991A true KR20220103991A (en) 2022-07-25

Family

ID=73835740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227020472A KR20220103991A (en) 2019-11-21 2020-11-18 Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240122840A1 (en)
EP (1) EP4061326A1 (en)
JP (1) JP2023503803A (en)
KR (1) KR20220103991A (en)
CN (1) CN114641273B (en)
WO (1) WO2021101943A1 (en)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63168469A (en) * 1986-12-29 1988-07-12 Shin Etsu Chem Co Ltd Room temperature-curable paint composition
US5959009A (en) 1997-10-31 1999-09-28 E-L Management Corp Mascara waterproofing composition
DE10256148A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-17 Basf Ag The present invention relates to compositions comprising at least one copolymer (A) and at least one copolymer (B) and their use in cosmetic preparations
WO2009080953A2 (en) * 2007-12-05 2009-07-02 L'oreal Cosmetic make-up and/or care method using a siloxane resin and a phenyl silicone oil
DE102008056373A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation with silicone-acrylate copolymers
DE102010063894A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Beiersdorf Ag High silicone oil cosmetic or dermatological sunscreens comprising a combination of polyacrylate and polyacrylamide thickener
BR112014013682B8 (en) * 2011-12-22 2019-05-28 Dow Global Technologies Llc personal care composition
JP5694273B2 (en) * 2012-10-30 2015-04-01 株式会社 資生堂 Sunscreen cosmetics
US10633539B2 (en) * 2016-03-10 2020-04-28 Momentive Performance Materials Inc. Composition comprising organosiloxane nano latex and preparation of organosiloxane nano latex
US20190133913A1 (en) * 2016-06-22 2019-05-09 Rohm And Haas Company Compositions containing latex particles and uv absorbers

Also Published As

Publication number Publication date
CN114641273A (en) 2022-06-17
US20240122840A1 (en) 2024-04-18
JP2023503803A (en) 2023-02-01
WO2021101943A1 (en) 2021-05-27
CN114641273B (en) 2023-12-05
EP4061326A1 (en) 2022-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3894017B1 (en) Polymer blend for personal care formulation
KR20110067028A (en) Color cosmetic comprising a random terpolymer
CN113015517B (en) Personal care formulations comprising multistage polymers with carbosiloxanes
KR20220104759A (en) multi-stage polymer
CN112672730B (en) Sun protection formulations
JP2004124045A (en) Composite polymer particle and its production method
KR20220103991A (en) Personal Care Compositions Comprising Multi-Level Polymers
CN112689501B (en) Make-up preparation
WO2021061721A1 (en) Personal care formulation with organic-inorganic composite
KR20230074197A (en) Polymer/Hydrophobic Ester Oil Blend
MXPA98003304A (en) Cosmetic composition or dermatology that comprises a movie former movie, make-up process and non-therapeutic treatment process
JP2011207810A (en) Solvent-based manicure preparation