KR20220086059A - Electrical steel steet adhesive composition, electrical steel steet laminate and manufacturing method for the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판 적층체는 전기강판이 두겹 이상 적층되며, 전기강판의 사이에 접착층이 개재되고, 접착층은 수크로오스를 포함한다.In the electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention, two or more electrical steel sheets are laminated, an adhesive layer is interposed between the electrical steel sheets, and the adhesive layer includes sucrose.

Description

전기 강판 접착 조성물, 전기강판 적층체 및 그 제조방법{ELECTRICAL STEEL STEET ADHESIVE COMPOSITION, ELECTRICAL STEEL STEET LAMINATE AND MANUFACTURING METHOD FOR THE SAME}Electrical steel sheet adhesive composition, electrical steel sheet laminate, and manufacturing method thereof

본 발명의 일 실시예는 전기 강판 접착 조성물, 전기강판 적층체 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 전기강판의 두께를 얇게하여 고주파 철손을 개선하는 전기강판 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.An embodiment of the present invention relates to an electrical steel sheet adhesive composition, an electrical steel sheet laminate, and a method for manufacturing the same. More specifically, it relates to a method of manufacturing an electrical steel sheet laminate for improving high-frequency iron loss by reducing the thickness of the electrical steel sheet.

일반적으로 무방향성 전기강판은 회전기기에서 전기적 에너지를 기계적 에너지로 바꾸어 주는데 필요한 중요한 철심재료로 에너지 절감을 위해서는 그 자기적 특성 즉, 낮은 철손을 갖는 것이 중요하다. 여기서 철손은 에너지 변환 과정에서 열로 변하여 사라지는 에너지이므로 낮을수록 효율적이다.In general, non-oriented electrical steel sheet is an important iron core material required to convert electrical energy into mechanical energy in rotating equipment. Here, since iron loss is energy that is converted into heat and disappears during the energy conversion process, the lower it is, the more efficient it is.

최근, 화석연료 부족 및 온실가스 저감을 위한 대책으로 기존 내연기관 자동차를 HEV(하이브리드 자동차) / EV(전기자동차)로 전환하는 기술이 급격히 발전하고 있다. 이들 HEV/EV는 구동방식의 일부 혹은 전부를 전기식 모터로 바꾸어 기존 내연기관 연료인 가솔린 혹은 경유의 사용량을 줄이면서도 더 좋은 연비를 낼 수 있게 하는 자동차이다.Recently, as a measure to reduce the shortage of fossil fuels and greenhouse gas, the technology for converting existing internal combustion engine vehicles to HEV (hybrid vehicle) / EV (electric vehicle) is rapidly developing. These HEVs/EVs are automobiles that convert some or all of the driving method to an electric motor to reduce the consumption of gasoline or diesel fuel, which is the existing internal combustion engine fuel, while providing better fuel efficiency.

이러한 자동차에 사용되는 모터는 고속주행시에는 고속회전을 하게 된다. 따라서, 모터 철심재료인 무방향성 전기강판은 고속회전시에는 고주파 철손이 적어야 한다. 일반적으로 고주파 철손이라 함은 200Hz이상의 주파수에서의 철손을 의미하지만, 자동차용 무방향성 전기강판에서는 통상 W10/400의 값을 주로 사용하고 있다. The motor used in such a vehicle rotates at high speed during high-speed driving. Therefore, the non-oriented electrical steel sheet, which is the core material of the motor, should have low high-frequency iron loss during high-speed rotation. In general, high-frequency iron loss means iron loss at a frequency of 200 Hz or higher, but a value of W 10/400 is mainly used in non-oriented electrical steel sheets for automobiles.

또한, 가전분야에서도 BLDC모터의 채용 등으로 점차 이와 같은 고주파 철손 영역대의 철손이 중요시 되고 있다. 고주파 철손을 향상시키기 위해서는 전기강판의 비저항 원소인 Si, Al, Mn등의 합금원소를 상향시켜야 하고, 불순물을 저감하여 자구의 이동이 용이하게 만들어 주어야 하며, 전기강판의 두께를 얇게 해야 한다. Also, in the field of home appliances, iron loss in this high-frequency core loss region is increasingly important due to the adoption of BLDC motors. In order to improve the high-frequency iron loss, alloy elements such as Si, Al, Mn, which are resistive elements of the electrical steel sheet, should be increased, impurities should be reduced to facilitate movement of magnetic domains, and the thickness of the electrical steel sheet should be made thin.

하지만, Si, Al, Mn과 같이 비자성 합금원소가 높게 포함되었을 때에는 압연이 어려워져서 한계가 있고, 두께를 얇게 하게 되면 생산 단가와 고객사 측면의 가공 단가가 증가하는 어려움이 있다.However, when non-magnetic alloying elements such as Si, Al, and Mn are high, rolling is difficult and there is a limit, and when the thickness is reduced, there is a difficulty in that the production cost and the processing cost in terms of the customer are increased.

이를 해결하기 위해 전기강판 사이에 접착층을 개재하고 추가 압연하는 이른바 샌드위치 강판이 제안되었다. 그러나, 접착층으로 기존 유기재료가 제안되었으며, 고가(300$/ton)이고 1000℃ 이상의 고온에서 처리하여야 하는 단점이 있다. 또한, 기존 무기재료는 권취시에 탄성이 적고 본딩 재료의 취성이 커져 권취가 불가능한 단점이 있다.In order to solve this problem, a so-called sandwich steel sheet in which an adhesive layer is interposed between electrical steel sheets and additionally rolled is proposed. However, existing organic materials have been proposed as adhesive layers, and they are expensive (300$/ton) and have the disadvantage of having to be processed at a high temperature of 1000°C or higher. In addition, the existing inorganic material has a disadvantage in that it is impossible to wind it due to low elasticity and increased brittleness of the bonding material during winding.

본 발명의 일 실시예는 전기 강판 접착 조성물, 전기강판 적층체 및 그 제조방법을 제공하고자 한다. 보다 구체적으로 내부에 절연층을 추가한 샌드위치 전기강판을 제공함으로써 고주파 철손을 개선하는 전기강판 적층체의 제조 방법을 제공하고자 한다.An embodiment of the present invention is to provide an electrical steel sheet adhesive composition, an electrical steel sheet laminate, and a method for manufacturing the same. More specifically, an object of the present invention is to provide a method of manufacturing an electrical steel sheet laminate that improves high-frequency iron loss by providing a sandwich electrical steel sheet having an insulating layer added therein.

본 개시 일 구현예의 전기강판 접착 조성물은 수크로오스를 포함할 수 있다. The electrical steel sheet adhesive composition of one embodiment of the present disclosure may include sucrose.

상기 전기강판 접착 조성물은 금속산화물을 더 포함할 수 있다. The electrical steel sheet adhesive composition may further include a metal oxide.

상기 금속산화물은 CaO, SiO2, Al2O3, AlN, BN, MgO 및 ZrO2 로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The metal oxide may be at least one selected from the group consisting of CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , AlN, BN, MgO and ZrO 2 .

상기 수크로오스 : 금속산화물은 중량비로 1 : 1 내지 1 : 4로 혼합될 수 있다.The sucrose: metal oxide may be mixed in a weight ratio of 1:1 to 1:4.

본 개시 일 구현예의 전기강판 적층체는 전기강판이 두 겹 이상 적층되며, 상기 전기강판의 사이에 접착층이 개재되고, 상기 접착층은 하기 화학식 1로 표현되는 금속 당산염을 포함할 수 있다.In the electrical steel sheet laminate of an embodiment of the present disclosure, two or more electrical steel sheets are laminated, an adhesive layer is interposed between the electrical steel sheets, and the adhesive layer may include a metal saccharide represented by Chemical Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 금속 당산염의 금속 이온은 칼슘 이온(Ca2+)일 수 있다.The metal ion of the metal saccharide salt may be a calcium ion (Ca 2+ ).

상기 접착층은 두께가 0.3㎛ 이상일 수 있다. The adhesive layer may have a thickness of 0.3 μm or more.

상기 전기강판 적층체는 최외각에 존재하는 전기강판의 표면상에 위치하는 절연피막을 더 포함할 수 있다. The electrical steel sheet laminate may further include an insulating film positioned on the surface of the electrical steel sheet present in the outermost.

상기 전기강판은 중량 %로, Si: 3.5%이하(단, 0%는 제외), Al: 2.5%이하(단, 0%는 제외), Mn: 3%이하(단, 0%는 제외), P: 0.1%이하(단, 0%는 제외), C: 0.04%이하 (단, 0%는 제외), S: 0.01%이하 (단, 0%는제외), N: 0.01% 이하(단, 0%는 제외)및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.The electrical steel sheet is in weight %, Si: 3.5% or less (however, 0% is excluded), Al: 2.5% or less (however, 0% is excluded), Mn: 3% or less (however, 0% is excluded), P: 0.1% or less (however, 0% is excluded), C: 0.04% or less (however, 0% is excluded), S: 0.01% or less (however, 0% is excluded), N: 0.01% or less (however, 0%) and the remainder Fe and other unavoidable impurities.

본 개시 일 구현예의 전기강판 적층체의 제조방법은 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계; 상기 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 상기 냉연판을 적층하되, 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계; 상기 적층된 냉연판을 경압연하여 다층 냉연판을 제조하는 단계; 및 상기 다층 냉연판을 최종 소둔하는 단계를 포함하고, 상기 접착 조성물은 수크로오스를 더 포함할 수 있다. The manufacturing method of the electrical steel sheet laminate of one embodiment of the present disclosure includes the steps of: preparing a hot-rolled sheet by hot rolling a slab; manufacturing a cold-rolled sheet by cold-rolling the hot-rolled sheet; stacking the cold-rolled sheets by inserting an adhesive composition in the middle of each layer; manufacturing a multi-layer cold-rolled sheet by light-rolling the laminated cold-rolled sheet; and final annealing the multilayer cold-rolled sheet, wherein the adhesive composition may further include sucrose.

상기 접착 조성물은 금속 산화물을 더 포함할 수 있다. The adhesive composition may further include a metal oxide.

상기 경압연하는 단계에서 압하율은 10 내지 20%일 수 있다. In the light rolling step, the reduction ratio may be 10 to 20%.

상기 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계;는 하나의 냉연판의 일면에 금속산화물을 도포하고, 다른 하나의 냉연판 일면에 수크로오스를 도포하고, 도포된 면 끼리 적층하는 단계일 수 있다. The step of laminating by inserting an adhesive composition in the middle of each layer; may be a step of applying a metal oxide to one surface of one cold-rolled sheet, applying sucrose to one surface of the other cold-rolled sheet, and laminating the coated surfaces together. .

상기 슬라브는 중량 %로, Si: 3.5%이하(단, 0%는 제외), Al: 2.5%이하(단, 0%는 제외), Mn: 3%이하(단, 0%는 제외), P: 0.1%이하(단, 0%는 제외), C: 0.04%이하 (단, 0%는 제외), S: 0.01%이하 (단, 0%는제외), N: 0.01% 이하(단, 0%는 제외)및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.The slab is weight %, Si: 3.5% or less (however, 0% is excluded), Al: 2.5% or less (however, 0% is excluded), Mn: 3% or less (however, 0% is excluded), P : 0.1% or less (except 0%), C: 0.04% or less (however, excluding 0%), S: 0.01% or less (however, excluding 0%), N: 0.01% or less (however, 0%) %) and the remainder Fe and other unavoidable impurities.

본 발명의 일 실시예에 따라 전기강판 적층체를 제조함으로써, 최종 전기강판 층 사이에 절연층을 삽입함으로써 박물화에 따른 생산비용이 증가가 억제될 수 있다. By manufacturing an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention, an increase in production cost due to thinning can be suppressed by inserting an insulating layer between the final electrical steel sheet layers.

본 발명의 일 실시예에 따라 적층 구조로 전기강판 적층체를 만들 경우, 고객사 가공이 용이해질 수 있다.When making an electrical steel sheet laminate in a laminated structure according to an embodiment of the present invention, customer processing can be facilitated.

본 발명의 일 실시예에 따른 전기강판 적층체는 고주파 철손이 우수할 수 있다.The electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention may have excellent high-frequency iron loss.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판 적층체의 단면의 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예예 의한 전기강판 적층체의 제조 공정의 모식도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예예 의한 전기강판 적층체의 제조 흐름의 모식도이다.
1 is a schematic diagram of a cross-section of an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic diagram of a manufacturing process of an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention.
3 is a schematic diagram of a manufacturing flow of an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention.

본 명세서에서, 제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다. In this specification, terms such as first, second and third are used to describe, but are not limited to, various parts, components, regions, layers and/or sections. These terms are used only to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, a first part, component, region, layer or section described below may be referred to as a second part, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

본 명세서에서, 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다. In this specification, the terminology used is for the purpose of referring to specific embodiments only, and is not intended to limit the present invention. As used herein, the singular forms also include the plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite. The meaning of "comprising," as used herein, specifies a particular characteristic, region, integer, step, operation, element and/or component, and includes the presence or absence of another characteristic, region, integer, step, operation, element and/or component. It does not exclude additions.

본 명세서에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다. In this specification, the term "combination of these" included in the expression of the Markush form means one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of the components described in the expression of the Markush form, and the components It means to include one or more selected from the group consisting of.

본 명세서에서, 어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다. In the present specification, when a part is referred to as being “on” or “on” another part, it may be directly on or on the other part, or the other part may be accompanied therebetween. In contrast, when a part is referred to as being "directly above" another part, the other part is not interposed therebetween.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다. Although not defined otherwise, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Commonly used terms defined in the dictionary are additionally interpreted as having a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed content, and unless defined, are not interpreted in an ideal or very formal meaning.

또한, 특별히 언급하지 않는 한 %는 중량%를 의미하며, 1ppm 은 0.0001 중량%이다. In addition, unless otherwise specified, % means weight %, and 1 ppm is 0.0001 weight %.

본 발명의 일 실시예에서 추가 원소를 더 포함하는 것의 의미는 추가 원소의 추가량 만큼 잔부인 철(Fe)을 대체하여 포함하는 것을 의미한다. In an embodiment of the present invention, the meaning of further including the additional element means that the remaining iron (Fe) is included by replacing the additional amount of the additional element.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시 예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily implement them. However, the present invention may be implemented in several different forms and is not limited to the embodiments described herein.

본 발명 일 실시예의 전기강판 접착 조성물은 수크로오스를 포함할 수 있다. 수크로오스는 2당류로서, 전기강판 접착 조성물에 사용되면 최종 소둔시에 캐러멜화 되어 점탄성을 가지게 되고 본딩층을 유지시킬 수 있다.The electrical steel sheet adhesive composition of an embodiment of the present invention may contain sucrose. Sucrose is a disaccharide, and when used in an electrical steel sheet adhesive composition, caramelizes during final annealing to have viscoelasticity and maintain the bonding layer.

상기 접착 조성물은 금속산화물을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 금속산화물은 CaO, SiO2, Al2O3, AlN, BN, MgO 및 ZrO2 로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로 CaO, SiO2 또는 이들의 혼합물일 수 있다. The adhesive composition may further include a metal oxide. Specifically, the metal oxide may be at least one selected from the group consisting of CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , AlN, BN, MgO and ZrO 2 . Specifically, it may be CaO, SiO 2 or a mixture thereof.

금속산화물은 전기강판 접착 조성물에 포함되면, 냉연판 도포 후 압착하는 과정에서, 수크로오스와 함께 금속 당산염(saccharate)를 형성하여 본딩층 형성에 기여할 수 있다.When the metal oxide is included in the electrical steel sheet adhesive composition, it can contribute to forming a bonding layer by forming a metal saccharate together with sucrose in the process of pressing after applying the cold-rolled sheet.

상기 전기강판 접착 조성물은 상기 수크로오스 : 금속산화물은 중량비로 1 : 1 내지 1 : 4로 혼합될 수 있다. 수크로오스에 비하여 금속산화물이 너무 적게 포함되면, 형성되는 당산염이 적어지므로, 접착 성능을 적절히 얻을 수 없다. 반면, 수크로오스에 비하여 금속산화물이 너무 많이 포함되면, 상대적으로 수크로오스의 양이 적어져, 오히려 접착능이 떨어질 수 있다. 구체적으로 수크로오스 : 금속산화물은 중량비로 1 : 2 내지 1 : 4로 포함될 수 있다.In the electrical steel sheet adhesive composition, the sucrose: metal oxide may be mixed in a weight ratio of 1:1 to 1:4. When the amount of metal oxide is too small compared to that of sucrose, the amount of saccharide formed decreases, so that the adhesion performance cannot be properly obtained. On the other hand, when the metal oxide is included too much compared to sucrose, the amount of sucrose is relatively decreased, and the adhesiveness may be rather deteriorated. Specifically, sucrose: metal oxide may be included in a weight ratio of 1: 2 to 1: 4.

그 밖에도 전기강판 접착 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. 용매는 전기강판 접착 조성물을 전기강판 표면에 용이하게 도포할 수 있도록 한다. 용매는 전술한 성분을 제외한 잔부로 포함될 수 있다.In addition, the electrical steel sheet adhesive composition may further include a solvent. The solvent allows the electrical steel sheet adhesive composition to be easily applied to the surface of the electrical steel sheet. The solvent may be included in the remainder except for the above-mentioned components.

구체적으로 용매는 물 또는 알코올일 수 있다.Specifically, the solvent may be water or alcohol.

도 1은 본 발명 일 실시예의 전기강판 적층체의 단면을 도시한 것이다. 도 1에서 나타나듯이, 본 발명 일 실시예에 의한 전기강판 적층체(100)는 전기강판(10)이 두겹이상 적층되며, 전기강판(10)의 사이에 접착층(20)이 개재되고, 접착층(20)은 하기 화학식 1로 표현되는 금속 당산염을 포함할 수 있다. 도 1에서는 전기강판(10)이 두겹으로 적층된 예를 나타내었으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 두겹 이상, 또는 세겹, 네겹으로도 적층 가능하다.1 shows a cross-section of an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention. As shown in Figure 1, in the electrical steel sheet laminate 100 according to an embodiment of the present invention, two or more electrical steel sheets 10 are laminated, an adhesive layer 20 is interposed between the electrical steel sheets 10, and an adhesive layer ( 20) may include a metal saccharide represented by Formula 1 below. 1 shows an example in which the electrical steel sheet 10 is laminated in two layers, but is not limited thereto, and may be laminated in two or more layers, or three or four layers.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

이하에서는 각 구성별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each configuration will be described in detail.

전기강판(10)은 무방향성 전기강판 또는 방향성 전기강판이 될 수 있다. 더욱 구체적으로 무방향성 전기강판이 될 수 있다.The electrical steel sheet 10 may be a non-oriented electrical steel sheet or a grain-oriented electrical steel sheet. More specifically, it may be a non-oriented electrical steel sheet.

본 발명의 일 실시예는 전기강판(10)의 합금 조성과 무관하게 접착층의 성분 및 적층 공정에 의하여 접착 효과가 나타나는 것을 의미한다. 이하에서는 보충적으로 일반적인 전기강판(10)의 합금 성분에 대하여 설명한다.An embodiment of the present invention means that the adhesive effect appears by the components of the adhesive layer and the lamination process irrespective of the alloy composition of the electrical steel sheet 10 . Hereinafter, the alloy components of the general electrical steel sheet 10 will be described as supplementary.

전기강판(10)은 중량 %로, Si: 3.5%이하(단, 0%는 제외), Al: 2.5%이하(단, 0%는 제외), Mn: 3%이하(단, 0%는 제외), P: 0.1%이하(단, 0%는 제외), C: 0.04%이하 (단, 0%는 제외), S: 0.01%이하 (단, 0%는제외), N: 0.01% 이하(단, 0%는 제외)및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 본 발명 일 실시예에서 전기강판(10)이 두겹 이상 존재하고, 각 전기강판(10)의 합금 성분이 다를 수 있다.Electrical steel sheet 10 in weight %, Si: 3.5% or less (however, 0% is excluded), Al: 2.5% or less (however, 0% is excluded), Mn: 3% or less (however, 0% is excluded) ), P: 0.1% or less (however, 0% is excluded), C: 0.04% or less (however, 0% is excluded), S: 0.01% or less (however, 0% is excluded), N: 0.01% or less ( However, 0% is excluded) and the remainder may include Fe and other unavoidable impurities. In an embodiment of the present invention, two or more layers of electrical steel sheet 10 are present, and alloy components of each electrical steel sheet 10 may be different.

Si: 3.5중량% 이하Si: 3.5 wt% or less

규소(Si, 실리콘)는 재료의 비저항을 높여 철손을 낮추어주는 역할을 하며, 너무 많이 첨가될 경우 재료의 경도가 상승하여 생산성 및 타발성이 열위해질 수 있다. 더욱 구체적으로 Si를 2.0 내지 3.5 중량% 포함할 수 있다.Silicon (Si, silicon) serves to lower the iron loss by increasing the specific resistance of the material, and if it is added too much, the hardness of the material increases and productivity and punchability may be inferior. More specifically, it may include 2.0 to 3.5 wt% of Si.

Al: 2.5중량% 이하 Al: 2.5 wt% or less

알루미늄(Al)은 재료의 비저항을 높여 철손을 낮추며 미세한 질화물의 형성을 억제한다. 다만, 너무 많이 첨가되면 제강, 연속주조 및 열간압연 등의 모든 공정상에 문제를 발생시켜 생산성을 크게 저하시킬 수 있다. 더욱 구체적으로 Al를 0.5 내지 2.0 중량% 포함할 수 있다.Aluminum (Al) increases the resistivity of the material, lowers iron loss, and suppresses the formation of fine nitrides. However, if too much is added, it may cause problems in all processes such as steelmaking, continuous casting, and hot rolling, thereby greatly reducing productivity. More specifically, it may contain 0.5 to 2.0 wt% of Al.

Mn: 3 중량% 이하Mn: 3 wt% or less

망간(Mn)은 재료의 비저항을 높여 철손을 개선하고 황화물을 형성시키는 역할을 하며, 너무 적게 첨가되면 MnS가 미세하게 석출되어 자성을 열화시키고, 너무 많이 첨가되면 자속밀도가 저하될 수 있다. 더욱 구체적으로 Mn을 0.5 내지 2.5 중량% 포함할 수 있다.Manganese (Mn) serves to improve the iron loss and form sulfide by increasing the specific resistance of the material. When added too little, MnS is finely precipitated to deteriorate magnetism, and when added too much, the magnetic flux density can be reduced. More specifically, it may contain 0.5 to 2.5 wt% of Mn.

P: 0.1중량 %이하P: 0.1% by weight or less

인(P)는 대부분 강내에 고용되어 철손을 개선하는 효과를 나타내지만, 너무 많이 포함되면 결정립계에 편석되어 재료의 인성을 저하시켜 생산성 및 타발성을 열위시키므로 바람직하지 않다. 더욱 구체적으로 P를 0.005 내지 0.05 중량% 포함할 수 있다.Phosphorus (P) is mostly dissolved in the steel and exhibits an effect of improving iron loss, but when it is included too much, it is segregated at grain boundaries to reduce the toughness of the material, so it is not preferable because it deteriorates productivity and punchability. More specifically, it may contain 0.005 to 0.05 wt% of P.

C: 0.04중량% 이하C: 0.04% by weight or less

탄소(C)는 강도를 증가시키기 위해 유효한 원소이나, 너무 많이 포함될 경우, 강도증가에 의한 효과보다 자성감소가 더 크다. 따라서 철손을 중요시 하는 경우에는 탄소가 자기시효를 일으키므로, 함량을 제어할 필요가 있다. 더욱 구체적으로 C를 0.01 중량% 이하로 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 C를 0.005 중량% 이하로 포함할 수 있다.Carbon (C) is an effective element to increase the strength, but when it is included in too much, the magnetic decrease is greater than the effect caused by the strength increase. Therefore, when iron loss is important, carbon causes self-aging, so it is necessary to control the content. More specifically, it may contain C in an amount of 0.01 wt% or less. More specifically, it may contain C in an amount of 0.005% by weight or less.

S: 0.01 중량% 이하S: 0.01 wt% or less

황(S)는 미세한 석출물인 MnS 및 CuS를 형성하여 자기특성을 악화시키기 때문에 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 강 중에 필수 불가결하게 존재하는 원소이므로, 제강에서 정련 과정을 거쳐 가능하면 적게 함유하는 것이 좋다. 더욱 구체적으로 S를 0.005 중량% 이하로 포함할 수 있다.Since sulfur (S) deteriorates magnetic properties by forming fine precipitates of MnS and CuS, it is desirable to manage it low. Since it is an element that is indispensable in steel, it is better to contain it as little as possible through the refining process in steelmaking. More specifically, S may be included in an amount of 0.005 wt% or less.

N: 0.01 중량% 이하N: 0.01 wt% or less

질소(N)은 모재 내부에 미세하고 긴 AlN 석출물을 형성하여 결정립 성장을 억제하여 철손을 열위시키므로 가급적 적게 함유시키는 것이 바람직하다. 더욱 구체적으로 N을 0.005 중량% 이하로 포함할 수 있다.Nitrogen (N) is preferably contained as little as possible because it forms fine and long AlN precipitates inside the base material and inhibits grain growth to inferior iron loss. More specifically, N may be included in an amount of 0.005 wt% or less.

기타 불가피한 불순물 원소Other unavoidable impurity elements

상기의 불순물 원소 외에도 Ti, Nb과 같은 불가피하게 혼입되는 불순물들이 포함될 수 있다. Ti, Nb은 전기강판에 있어서 바람직하지 않은 결정방위인 [111]집합조직의 성장을 촉진하므로 0.004 중량% 이하(O% 제외), 보다 구체적으로는 0.002 중량% 이하(O% 제외)로 제한할 수 있다.In addition to the above impurity elements, unavoidably mixed impurities such as Ti and Nb may be included. Ti and Nb promote the growth of the [111] grain, which is an undesirable crystal orientation in the electrical steel sheet, so be limited to 0.004 wt% or less (excluding O%), more specifically 0.002 wt% or less (excluding O%). can

전술한 원소 외에 나머지는 Fe가 될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서 전술한 원소 외에 추가 원소의 첨가를 배제하는 것은 아니며, 추가 원소를 포함하는 경우 Fe를 대체하여 첨가될 수 있다.In addition to the above elements, the remainder may be Fe. In one embodiment of the present invention, addition of an additional element other than the above-mentioned elements is not excluded, and when an additional element is included, it may be added instead of Fe.

전기강판(10) 각각의 두께는 0.5mm 이하일 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 전기강판(10)을 박물화하더라도 전체적인 적층체(100)의 두께는 기존 전기강판과 유사한 수준이므로, 고객사 가공 비용을 증가시키지 않게 된다. 동시에, 박물화를 통한 고주파 철손 개선 효과가 있다. 더욱 구체적으로 전기강판(10) 각각의 두께는 0.3 내지 0.5mm일 수 있다.Each of the electrical steel sheet 10 may have a thickness of 0.5 mm or less. In one embodiment of the present invention, even if the electrical steel sheet 10 is thinned, the overall thickness of the laminate 100 is at a level similar to that of the existing electrical steel sheet, so that the customer's processing cost is not increased. At the same time, there is an effect of improving high-frequency iron loss through thinning. More specifically, each of the electrical steel sheet 10 may have a thickness of 0.3 to 0.5 mm.

접착층(20)은 전기강판(10) 사이에 개재되어 전기강판을 서로 접착시킨다. 본 발명 일 실시예에서 접착층(20)은 하기 화학식 1로 표시되는 금속 당산염(saccharide)을 포함할 수 있다.The adhesive layer 20 is interposed between the electrical steel sheets 10 to bond the electrical steel sheets to each other. In an embodiment of the present invention, the adhesive layer 20 may include a metal saccharide represented by Chemical Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

금속 당산염은 수크로오스와 금속산화물이 반응하여 형성하는 것으로, 냉연판에 적용 후 짧은 시간 압착하여도 경화를 즉시 일으킬 수 있다. 구체적으로 상기 금속 당산염의 금속 이온은 칼슘 이온, 규소 이온, 알루미늄 이온, 붕소 이온 또는 마그네슘 이온일 수 있다. 보다 구체적으로 금속 당산염의 금속 이온은 칼슘이온일 수 있다.Metal saccharate is formed by the reaction of sucrose and metal oxide, and can be cured immediately even after being applied to a cold-rolled sheet and compressed for a short time. Specifically, the metal ion of the metal sugar salt may be a calcium ion, a silicon ion, an aluminum ion, a boron ion, or a magnesium ion. More specifically, the metal ion of the metal saccharide may be a calcium ion.

본 개시에서 접착층을 형성하기 위하여 사용되는 접착 조성물 내의 수크로오스는 접착층으로 경화되며 모두 금속 당산염으로 전환될 수 있다.In the present disclosure, sucrose in the adhesive composition used to form the adhesive layer is cured into the adhesive layer and all can be converted into metal saccharide salts.

접착층(20)은 전술한 접착 조성물이 전기강판(10) 표면에 도포되어, 이를 열처리함으로써 형성된다. 접착 조성물에 대하여는 전술하였으므로 생략한다.The adhesive layer 20 is formed by applying the aforementioned adhesive composition to the surface of the electrical steel sheet 10 and heat-treating it. Since the adhesive composition has been described above, it is omitted.

다만, 접착 조성물 중 용매 등 휘발성분은 제조과정 중의 열처리에 의하여 제거되며, 접착층(20) 내의 성분 비율은 접착 조성물과는 상이할 수 있다.However, volatile components such as a solvent in the adhesive composition are removed by heat treatment during the manufacturing process, and the ratio of components in the adhesive layer 20 may be different from that of the adhesive composition.

상기 접착층은 두께가 0.3㎛ 이상일 수 있다. 접착층의 두께가 너무 얇으면, 접착성이 약해질 수 있다. 접착층(20)이 두꺼워 지면 접착력이 향상되지만, 점적율이 줄어들 수 있다. 따라서, 그 상한은 1.0㎛일 수 있다. 구체적으로 접착층의 두께는 0.3 내지 1.0㎛일 수 있고, 더욱 구체적으로 접착층(20)의 두께는 0.4 내지 0.7㎛일 수 있다.The adhesive layer may have a thickness of 0.3 μm or more. If the thickness of the adhesive layer is too thin, the adhesiveness may be weakened. When the adhesive layer 20 is thickened, the adhesive strength is improved, but the space factor may be reduced. Therefore, the upper limit may be 1.0 μm. Specifically, the thickness of the adhesive layer may be 0.3 to 1.0 μm, and more specifically, the thickness of the adhesive layer 20 may be 0.4 to 0.7 μm.

적층체(100)의 두께는 0.3 내지 0.5mm 일 수 있다. 적층체의 두께가 너무 얇으면, 압연을 위하여 에너지 및 공정이 지나치게 소모되며, 두께가 너무 두꺼우면 고주파용으로 적절하지 않은 특성을 나타낼 수 있다.The thickness of the laminate 100 may be 0.3 to 0.5 mm. If the thickness of the laminate is too thin, energy and process are excessively consumed for rolling, and if the thickness is too thick, properties unsuitable for high frequency applications may be exhibited.

본 발명 일 실시예에 의한 전기강판 적층체(100)는 최외각에 존재하는 전기강판(10)의 표면상에 위치하는 절연피막(30)을 더 포함할 수 있다. 절연피막(30)은 전기강판(10)과 접착층(20)이 접한 면의 반대면에 위치할 수 있다.The electrical steel sheet laminate 100 according to an embodiment of the present invention may further include an insulating film 30 positioned on the surface of the electrical steel sheet 10 present in the outermost layer. The insulating film 30 may be located on the opposite side of the surface where the electrical steel sheet 10 and the adhesive layer 20 are in contact.

절연피막(30)에 대하여는 널리 알려져 있으므로, 구체적인 설명은 생략한다.Since the insulating film 30 is widely known, a detailed description thereof will be omitted.

도 2, 3에서는 본 발명 일 실시예에 의한 전기강판 적층체의 제조방법을 개략적으로 나타낸다.2 and 3 schematically show a method of manufacturing an electrical steel sheet laminate according to an embodiment of the present invention.

본 발명 일 실시예의 전기강판 적층체의 제조방법은 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계; 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 냉연판을 적층하되, 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계; 적층된 냉연판을 경압연(skin pass)하여 다층 냉연판을 제조하는 단계; 및 다층 냉연판을 최종 소둔하는 단계를 포함할 수 있다.The manufacturing method of the electrical steel sheet laminate of one embodiment of the present invention comprises the steps of: preparing a hot-rolled sheet by hot rolling a slab; manufacturing a cold-rolled sheet by cold-rolling the hot-rolled sheet; Laminating the cold-rolled sheet, the step of laminating by inserting an adhesive composition in the middle of each layer; manufacturing a multi-layer cold-rolled sheet by skin-passing the laminated cold-rolled sheet; and final annealing of the multi-layer cold-rolled sheet.

이하에서는 각 단계별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each step will be described in detail.

먼저, 슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조한다. 슬라브의 합금 성분에 대해서는 전술한 전기강판(10)의 합금 성분과 중복되는 설명은 생략한다. 적층체 제조과정에서 합금 성분에 실질적이 변동이 없으므로, 슬라브 및 전기강판(10)의 합금 성분이 실질적으로 동일하다.First, a hot-rolled sheet is manufactured by hot-rolling a slab. For the alloy component of the slab, the description overlapping with the alloy component of the electrical steel sheet 10 described above will be omitted. Since there is no substantial change in the alloy composition during the manufacturing process of the laminate, the alloy composition of the slab and the electrical steel sheet 10 is substantially the same.

슬라브를 열간 압연하기 전에 용강을 먼저 연속주조 공정에서 응고시켜 슬라브를 제조한다. 슬라브를 가열로에 장입하여 1,050 내지 1,200℃에서 재가열한다.Before hot rolling the slab, molten steel is first solidified in a continuous casting process to manufacture a slab. The slab is charged in a heating furnace and reheated at 1,050 to 1,200 °C.

재가열시 석출물의 재용해를 막기 위하여 가급적 낮은 온도에서 재가열하는 것이 바람직하므로 1,200℃ 이하에서 재가열될 수 있다. 재가열 온도가 1,050℃ 미만인 경우에는, 열간 압연시에 변형저항이 너무 커져 압연하기 곤란하다.In order to prevent re-dissolution of precipitates during reheating, it is preferable to reheat at as low a temperature as possible, so it may be reheated at 1,200° C. or less. When the reheating temperature is less than 1,050° C., the deformation resistance at the time of hot rolling becomes too large, and it is difficult to roll.

열간 압연시 두께는 2.5mm 이하로 할 수 있다. 추후 냉간 압하율이 높을 경우 불리한 (111) 재결정 집합조직을 최소화하기 위함이다.During hot rolling, the thickness may be 2.5 mm or less. This is to minimize the adverse (111) recrystallization texture when the cold rolling reduction rate is high later.

열연판을 제조한 이후, 열연판을 소둔하는 단계를 더 포함할 수 있다. 열연판 소둔 온도가 850℃ 미만이면, 조직이 성장하지 않거나, 미세하게 성장하여 자속밀도의 상승효과가 적다. 반면, 소둔 온도가 1,150℃를 초과하면 자기특성이 오히려 열화되고, 판형상의 변형으로 인하여 압연 작업성이 나빠질 수 있다. 따라서 열연판 소둔 온도 범위는 850 내지 1,150℃으로 제한될 수 있다. 보다 구체적으로 열연판 소둔 온도 범위는 950 내지 1,150℃일 수 있다.After the hot-rolled sheet is manufactured, the method may further include annealing the hot-rolled sheet. When the hot-rolled sheet annealing temperature is less than 850°C, the structure does not grow or grows fine, so that the synergistic effect of magnetic flux density is small. On the other hand, when the annealing temperature exceeds 1,150° C., the magnetic properties are rather deteriorated, and the rolling workability may deteriorate due to the deformation of the plate shape. Therefore, the hot-rolled sheet annealing temperature range may be limited to 850 to 1,150 ℃. More specifically, the hot-rolled sheet annealing temperature range may be 950 to 1,150 ℃.

다음으로 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조한다. 이전에 열연판을 산세할 수 있다. 냉연판의 두께는 1mm 이하일 수 있다. 냉간압연 없이 산세 이후에 바로 두겹을 접착할 수도 있지만, 그렇게 하는 경우에는 산세면의 조도가 높아 추후 압연시에 중간접착제에 의한 절연성이 파괴될 수 있다. 따라서, 1mm 이하의 두께로 열연판을 냉간압연할 수 있다.Next, the hot-rolled sheet is cold-rolled to manufacture a cold-rolled sheet. The hot-rolled sheet can be pickled before. The thickness of the cold-rolled sheet may be 1 mm or less. It is possible to bond the two layers immediately after pickling without cold rolling, but in this case, the roughness of the pickling surface is high, and insulation by the intermediate adhesive may be destroyed during subsequent rolling. Therefore, it is possible to cold-roll the hot-rolled sheet to a thickness of 1 mm or less.

다음으로 냉연판을 탈지하는 단계를 더 포함할 수 있다.Next, the method may further include degreasing the cold-rolled sheet.

다음으로, 탈지된 냉연판을 적층하되, 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층한다. 접착 조성물에 대하여는 전술한 것과 동일하므로, 중복되는 설명은 생략한다.Next, the degreased cold-rolled sheet is laminated, and an adhesive composition is inserted in the middle of each layer to be laminated. Since the adhesive composition is the same as that described above, overlapping descriptions will be omitted.

상기 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계;는 하나의 냉연판의 일면에 금속산화물을 도포하고, 다른 하나의 냉연판 일면에 수크로오스를 도포하고, 도포된 면끼리 적층하는 단계일 수 있다. 구체적으로, 하부 냉연판의 상면에 금속산화물을 도포하고, 상부 냉연판의 하면에 수크로오스를 도포하고, 각각 금속산화물과 수크로오스가 도포된 면을 중첩하여 적층할 수 있다. The step of laminating by inserting an adhesive composition in the middle of each layer; may be a step of applying a metal oxide to one surface of one cold-rolled sheet, applying sucrose to one surface of the other cold-rolled sheet, and laminating the coated surfaces together. . Specifically, the metal oxide may be applied to the upper surface of the lower cold-rolled sheet, sucrose may be applied to the lower surface of the upper cold-rolled sheet, and the metal oxide and sucrose coated surfaces may be overlapped and stacked.

도포되는 금속산화물은 분말 형태일 수 있고, 수크로오스는 용액 형태로 스프레이 법으로 강판에 도포될 수 있다. The applied metal oxide may be in a powder form, and sucrose may be applied to the steel sheet in a solution form by a spray method.

상기 접착 조성물의 강판 단위 면적당 도포량은 0.3g/m2일 수 있다. 구체적으로 접착 조성물의 강판 단위 면적당 도포량은 0.3 g/m2 내지 1.3 g/m2, 보다 구체적으로 0.3 g/m2 내지 1.0 g/m2, 또는 0.5 g/m2 내지 0.8 g/m2일 수 있다. 단위 면적당 도포량이 너무 적은 경우에는 접착층의 두께가 너무 얇아지고 그에 따라 접착성이 약해질 수 있다. 반면 단위 면적당 도포량이 너무 많은 경우에는 접착층의 두께가 두꺼워지고 그에 따라 점적율이 줄어 드는 문제가 있을 수 있다.The amount of the adhesive composition applied per unit area of the steel sheet may be 0.3 g/m 2 . Specifically, the application amount per unit area of the steel sheet of the adhesive composition is 0.3 g/m 2 to 1.3 g/m 2 , more specifically 0.3 g/m 2 to 1.0 g/m 2 , or 0.5 g/m 2 to 0.8 g/m 2 days can When the application amount per unit area is too small, the thickness of the adhesive layer may become too thin, and thus adhesiveness may be weakened. On the other hand, when the amount of application per unit area is too large, the thickness of the adhesive layer becomes thick, and accordingly, there may be a problem in that the area ratio is reduced.

다음으로, 적층된 냉연판을 경압연(Skin pass)하여 압착하여 다층 냉연판을 제조한다. 적층체가 균일한 두께를 가지기 위하여는 재냉간 압연이 필요하다. 재냉간 압연은 압하율이 10 내지 20%이며, 두께 변동이 실질적으로 발생하지 않는 단순한 압착과는 차이가 있다. 이 때, 압하율은 ([압연전 적층체의 두께] - [압연후 적층체의 두께])/[압연전 적층체의 두께]로 계산한다.Next, the laminated cold-rolled sheet is light-rolled (skin pass) and compressed to manufacture a multi-layered cold-rolled sheet. In order for the laminate to have a uniform thickness, re-cold rolling is required. Re-cold rolling has a reduction ratio of 10 to 20% and is different from simple compression in which thickness fluctuations do not occur substantially. At this time, the reduction ratio is calculated as ([thickness of laminate before rolling] - [thickness of laminate after rolling])/[thickness of laminate before rolling].

상기 적층하고 압착하는 단계에서 금속산화물과 수크로오스는 당산염을 형성하여 경화를 즉시 발생시킬 수 있다. 금속산화물이 칼슘 이온인 경우에 당산염은 하기 화학식 2와 같이 나타난다.In the step of laminating and compressing, the metal oxide and sucrose form a saccharide salt, and curing may occur immediately. When the metal oxide is a calcium ion, the saccharide is represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00004
Figure pat00004

다음으로, 다층 냉연판을 최종 소둔한다. 최종 소둔 온도는 500 내지 1050℃일 수 있다. 최종소둔 온도가 500℃ 미만이면 재결정이 충분히 발생하지 못하고, 최종소둔 온도가 1,050℃를 초과하게 되면 탄소계인 수크로오스가 CO2로 감모가 발생이 된다. 최종 소둔 후 강판의 결정립경은 30 내지 150㎛일 수 있다. 최종 소둔로를 통과하며, 수크로오스 대부분은 캐러멜화 된다. 냉각 후에 캐러멜화된 수크로오스는 점탄성을 가지고 강판의 본딩 접착력을 유지시킬 수 있다. 구체적으로 최종 소둔 온도는 850 내지 1050℃일 수 있다.Next, the multilayer cold-rolled sheet is finally annealed. The final annealing temperature may be 500 to 1050 ℃. If the final annealing temperature is less than 500 ℃, recrystallization does not occur sufficiently, and when the final annealing temperature exceeds 1,050 ℃, carbon-based sucrose is depleted into CO 2 . After the final annealing, the grain size of the steel sheet may be 30 to 150㎛. Passing through the final annealing furnace, most of the sucrose is caramelized. After cooling, the caramelized sucrose has viscoelasticity and can maintain the bonding strength of the steel sheet. Specifically, the final annealing temperature may be 850 to 1050 ℃.

이때 최종 소둔의 분위기는 수소 20%와 질소 80%가 혼합된 혼합 가스 분위기이며 소둔 시간은 2분 이상이 바람직하다. At this time, the atmosphere of the final annealing is a mixed gas atmosphere in which 20% hydrogen and 80% nitrogen are mixed, and the annealing time is preferably 2 minutes or more.

이후, 적층체 최외곽 표면에 절연피막을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.Thereafter, the method may further include forming an insulating film on the outermost surface of the laminate.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하여 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의해 결정되는 것이기 때문이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, it is necessary to note that the following examples are only intended to illustrate the present invention in more detail and are not intended to limit the scope of the present invention. This is because the scope of the present invention is determined by the matters described in the claims and matters reasonably inferred therefrom.

실시예Example

중량%로, Si 3.1%, Al 0.9%, Mn 0.3%, N 0.002%, C 0.003%, P 0.01%, S 0.002%, N 0.0015% 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 슬라브를 재가열한 다음, 2.0mm 두께로 열간 압연하였다. 열연판을 1100℃에서 소둔하고, 산세하였다. 이후, 0.27mm로 냉간 압연한 다음, 표 1의 접착 조성물을 도포하고, 두 개 기판을 압하율 10 내지 20%로 경압연(Skin pass)하였다. 표 1의 수크로오스와 CaO를 제외한 접착 조성물의 나머지 성분은 물이다. 사용된 수크로오스 수용액의 농도는 50중량%인 것을 사용하였다. 표 1의 접착체 도포량은 단위 면적당 접착체 도포량으로서, 경합연 하기 전의 양을 측정한 것이다. 반면 접착층 두께는 냉연판을 경압연하고 최종 소둔까지 진행한 후의 접착층 두께를 측정한 것이다.After reheating the slab composed of 3.1% Si, 0.9% Al, 0.3% Mn, 0.002% N, 0.003% C, 0.01% P, 0.002% S, 0.0015% N and other unavoidable impurities by weight, 2.0mm It was hot rolled to thickness. The hot-rolled sheet was annealed at 1100°C and pickled. Thereafter, after cold rolling to 0.27 mm, the adhesive composition of Table 1 was applied, and the two substrates were subjected to skin pass rolling at a reduction ratio of 10 to 20%. The remaining components of the adhesive composition except for sucrose and CaO of Table 1 are water. The concentration of the used sucrose aqueous solution was 50% by weight. The amount of the adhesive applied in Table 1 is the amount of the adhesive applied per unit area, which is a measure of the amount before competitive rolling. On the other hand, the thickness of the adhesive layer is a measurement of the thickness of the adhesive layer after light-rolling the cold-rolled sheet and performing final annealing.

이후, 100℃ 부근에서 15초 건조한 후, 1050℃에서 2분 동안 수소 20%, 질소 80%에서 최종소둔을 실시하였다.Thereafter, after drying at 100° C. for 15 seconds, final annealing was performed at 1050° C. for 2 minutes in 20% hydrogen and 80% nitrogen.

고주파 철손(W10/400)은 RC평균으로 측정하였다. 60 X 60mm2 크기 단판 측정기를 이용하여 압연 방향과 압연 직각 방향으로 측정하여 평균 내었으며 그 결과는 하기 표 2에 정리하였다. High-frequency iron loss (W 10/400 ) was measured by RC average. It was measured in the rolling direction and the rolling right angle direction using a 60 X 60mm 2 size single plate measuring machine and averaged, and the results are summarized in Table 2 below.

-상온 Peel test 법 -Room temperature Peel test method

박리접착력 (T-peel, N/mm): 박리법 (T-Peeloff) 측정을 위한 시편 규격은 ISO 11339에 의거하여 제작하였다. 25 x 200mm 시편 두장을 25 x 150mm2의 면적으로 접착 한 후 미 접착부위를 90로 bending하여 T형태의 인장시편을 제작하였다. 박리법(T-Peeloff)으로 제작된 시편을 상/하부 지그(JIG)에 일정 힘으로 고정시킨 후 일정 속도로 당기면서 적층된 샘플의 인장력을 측정하는 장치를 사용하여 측정하였다. 이때, 전단법의 경우 측정된 값은 적층된 샘플의 계면 중에서 최소 접착력을 가진 계면이 탈락하는 지점을 측정하였다. 가열장치를 통해 시편의 온도를 60℃로 유지한 후 접착력을 측정하였다.Peel adhesion (T-peel, N/mm): Specimen for peeling (T-Peeloff) measurement was prepared according to ISO 11339. After bonding two 25 x 200 mm specimens to an area of 25 x 150 mm 2 , the unbonded portion was bent at 90 to prepare a T-shaped tensile specimen. The specimen prepared by the peeling method (T-Peeloff) was fixed to an upper/lower jig (JIG) with a constant force and then pulled at a constant speed and measured using an apparatus for measuring the tensile force of the stacked sample. At this time, in the case of the shearing method, the measured value was measured at the point where the interface with the minimum adhesive force among the interfaces of the laminated samples fell off. After maintaining the temperature of the specimen at 60 °C through a heating device, the adhesive force was measured.

-열간 Peel test 법-Hot Peel test method

박리접착력 (T-peel, N/mm): 박리법 (T-Peeloff) 측정을 위한 시편 규격은 ISO 11339에 의거하여 제작하였다. 25 x 200mm 시편 두장을 25 x 150mm2의 면적으로 접착 한 후 미 접착부위를 90로 bending하여 T형태의 인장시편을 제작하였다. 박리법(T-Peeloff)으로 제작된 시편을 상/하부 지그(JIG)에 일정 힘으로 고정시킨 후 일정 속도로 당기면서 적층된 샘플의 인장력을 측정하는 장치를 사용하여 측정하였다. 이때, 전단법의 경우 측정된 값은 적층된 샘플의 계면 중에서 최소 접착력을 가진 계면이 탈락하는 지점을 측정하였다. 가열장치를 통해 시편의 온도를 1000℃로 1분 유지한 후 냉각을 한 후 상기에 묘사된 방법대로 접착력을 측정하였다.Peel adhesion (T-peel, N/mm): Specimen for peeling (T-Peeloff) measurement was prepared according to ISO 11339. After bonding two 25 x 200 mm specimens to an area of 25 x 150 mm 2 , the unbonded portion was bent at 90 to prepare a T-shaped tensile specimen. The specimen prepared by the peeling method (T-Peeloff) was fixed to an upper/lower jig (JIG) with a constant force and then pulled at a constant speed and measured using an apparatus for measuring the tensile force of the stacked sample. At this time, in the case of the shearing method, the measured value was measured at the point where the interface with the minimum adhesive force among the interfaces of the laminated samples fell off. The temperature of the specimen was maintained at 1000° C. for 1 minute through a heating device, and after cooling, the adhesive force was measured as described above.

비고note 중간층
접착 성분 (중량비)
mezzanine
Adhesive component (weight ratio)
최종 소둔 가열온도 (도)Final annealing heating temperature (degrees) 최종 소둔 가열
시간 (분)
final annealing heating
time (minutes)
접착제 도포량
(g/m2)
Adhesive application amount
(g/m 2 )
접착층
두께
(μm)
adhesive layer
thickness
(μm)
전기강판
W10/400
electrical steel sheet
W10/400
상온
Peel
Test
room temperature
Peel
test
열간
Peel
Test
hot
Peel
test
1One 없음doesn't exist 11001100 22 00 00 13.813.8 0.30.3 00 22 Sucrose : CaO 1:2Sucrose: CaO 1:2 11001100 22 0.50.5 0.40.4 0.50.5 0.50.5 1.31.3 33 Sucrose : CaO 1:1Sucrose : CaO 1:1 11001100 22 0.50.5 0.40.4 0.70.7 0.40.4 0.90.9 44 Sucrose : CaO 1:4Sucrose: CaO 1:4 11001100 22 0.50.5 0.40.4 0.80.8 0.30.3 1.01.0 55 Sucrose : CaO : 1:2Sucrose : CaO : 1:2 11001100 22 0.10.1 0.10.1 11.311.3 0.30.3 0.80.8 66 Sucrose : CaO : 1:1Sucrose : CaO : 1:1 11001100 22 0.10.1 0.10.1 11.411.4 0.30.3 0.60.6 77 Sucrose : CaO : 1:3Sucrose : CaO : 1:3 11001100 22 0.10.1 0.10.1 11.611.6 0.30.3 0.70.7 88 Sucrose : CaO 1:2Sucrose: CaO 1:2 11001100 22 0.380.38 0.30.3 0.80.8 0.30.3 0.80.8 99 Sucrose : CaO 1:2Sucrose: CaO 1:2 11001100 22 0.880.88 0.70.7 0.80.8 0.30.3 0.80.8 1010 Sucrose : CaO 1:2Sucrose: CaO 1:2 11001100 22 1.251.25 1.01.0 0.80.8 0.30.3 0.80.8

본 발명의 일 실시 예에 의한 접착 조성물을 사용할 시, 접착층 없이 단층으로 형성한 비교강 1에 비해 고주파 철손이 향상됨을 확인할 수 있다. 또한, 접착층의 두께를 너무 얇게 형성한 경우에는 열간 peel 특성 및 철손이 열위함을 확인할 수 있었다. When the adhesive composition according to an embodiment of the present invention is used, it can be confirmed that the high-frequency iron loss is improved compared to Comparative Steel 1 formed as a single layer without an adhesive layer. In addition, when the thickness of the adhesive layer was formed too thin, it was confirmed that the hot peel characteristics and iron loss were inferior.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but can be manufactured in various different forms, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can take other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be understood that it can be implemented as Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive.

100: 전기강판 적층체, 10: 전기강판,
20: 접착층, 30: 절연피막
100: electrical steel sheet laminate, 10: electrical steel sheet,
20: adhesive layer, 30: insulating film

Claims (14)

수크로오스를 포함하는, 전기강판 접착 조성물.An electrical steel sheet adhesive composition comprising sucrose. 제1항에 있어서,
금속산화물을 더 포함하는, 전기강판 접착 조성물.
According to claim 1,
Further comprising a metal oxide, electrical steel sheet adhesive composition.
제2항에 있어서,
상기 금속산화물은 CaO, SiO2, Al2O3, AlN, BN, MgO 및 ZrO2 로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상인, 전기강판 접착 조성물.
3. The method of claim 2,
The metal oxide is CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , AlN, BN, MgO and ZrO 2 At least one selected from the group consisting of, electrical steel sheet adhesive composition.
제2항에 있어서,
상기 수크로오스 : 금속산화물은 중량비로 1 : 1 내지 1 : 4로 혼합되는, 전기강판 접착 조성물.
3. The method of claim 2,
The sucrose: metal oxide is mixed in a weight ratio of 1:1 to 1:4, an electrical steel sheet adhesive composition.
전기강판이 두겹 이상 적층되며,
상기 전기강판의 사이에 접착층이 개재되고,
상기 접착층은 하기 화학식 1로 표현되는 금속 당산염을 포함하는, 전기강판 적층체.
[화학식 1]
Figure pat00005
Two or more layers of electrical steel are laminated,
An adhesive layer is interposed between the electrical steel sheets,
The adhesive layer is an electrical steel sheet laminate comprising a metal saccharide represented by the following formula (1).
[Formula 1]
Figure pat00005
제5항에 있어서,
상기 금속 당산염의 금속 이온은 칼슘 이온(Ca2+)인, 전기강판 적층체.
6. The method of claim 5,
The metal ion of the metal saccharide is calcium ion (Ca 2+ ), the electrical steel sheet laminate.
제5항에 있어서,
상기 접착층은 두께가 0.3㎛ 이상인, 전기강판 적층체.
6. The method of claim 5,
The adhesive layer has a thickness of 0.3 μm or more, an electrical steel sheet laminate.
제5항에 있어서,
최외각에 존재하는 전기강판의 표면상에 위치하는 절연피막을 더 포함하는, 전기강판 적층체.
6. The method of claim 5,
The electrical steel sheet laminate further comprising an insulating film located on the surface of the electrical steel sheet present in the outermost.
제5항에 있어서,
상기 전기강판은 중량 %로, Si: 3.5%이하(단, 0%는 제외), Al: 2.5%이하(단, 0%는 제외), Mn: 3%이하(단, 0%는 제외), P: 0.1%이하(단, 0%는 제외), C: 0.04%이하 (단, 0%는 제외), S: 0.01%이하 (단, 0%는제외), N: 0.01% 이하(단, 0%는 제외)및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함하는, 전기강판 적층체.
6. The method of claim 5,
The electrical steel sheet is in weight %, Si: 3.5% or less (however, 0% is excluded), Al: 2.5% or less (however, 0% is excluded), Mn: 3% or less (however, 0% is excluded), P: 0.1% or less (however, 0% is excluded), C: 0.04% or less (however, 0% is excluded), S: 0.01% or less (however, 0% is excluded), N: 0.01% or less (however, Except for 0%) and the remainder Fe and other unavoidable impurities, the electrical steel sheet laminate.
슬라브를 열간 압연하여 열연판을 제조하는 단계;
상기 열연판을 냉간 압연하여 냉연판을 제조하는 단계;
상기 냉연판을 적층하되, 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계;
상기 적층된 냉연판을 경압연하여 다층 냉연판을 제조하는 단계; 및
상기 다층 냉연판을 최종 소둔하는 단계를 포함하고,
상기 접착 조성물은 수크로오스를 더 포함하는, 전기강판 적층체의 제조방법.
preparing a hot-rolled sheet by hot-rolling the slab;
manufacturing a cold-rolled sheet by cold-rolling the hot-rolled sheet;
stacking the cold-rolled sheets by inserting an adhesive composition in the middle of each layer;
manufacturing a multi-layer cold-rolled sheet by light-rolling the laminated cold-rolled sheet; and
Comprising the step of final annealing the multi-layer cold-rolled sheet,
The adhesive composition further comprises sucrose, the method of manufacturing an electrical steel sheet laminate.
제10항에 있어서,
상기 접착 조성물은 금속 산화물을 더 포함하는, 전기강판 적층체의 제조방법.
11. The method of claim 10,
The adhesive composition further comprises a metal oxide, the method of manufacturing an electrical steel sheet laminate.
제10항에 있어서,
상기 경압연하는 단계에서 압하율은 10 내지 20%인, 전기강판 적층체의 제조방법.
11. The method of claim 10,
In the light rolling step, the reduction ratio is 10 to 20%, the method of manufacturing an electrical steel sheet laminate.
제10항에 있어서,
상기 각층의 중간에 접착 조성물을 삽입하여 적층하는 단계;는
하나의 냉연판의 일면에 금속산화물을 도포하고, 다른 하나의 냉연판 일면에 수크로오스를 도포하고, 도포된 면끼리 적층하는 단계인, 전기강판 적층체의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Laying by inserting an adhesive composition in the middle of each layer;
A method of manufacturing an electrical steel sheet laminate, comprising the steps of applying a metal oxide to one surface of one cold-rolled sheet, applying sucrose to one surface of the other cold-rolled sheet, and laminating the coated surfaces.
제10항에 있어서,
상기 슬라브는 중량 %로, Si: 3.5%이하(단, 0%는 제외), Al: 2.5%이하(단, 0%는 제외), Mn: 3%이하(단, 0%는 제외), P: 0.1%이하(단, 0%는 제외), C: 0.04%이하 (단, 0%는 제외), S: 0.01%이하 (단, 0%는제외), N: 0.01% 이하(단, 0%는 제외)및 잔부 Fe와 기타 불가피한 불순물을 포함하는, 전기강판 적층체의 제조방법.
11. The method of claim 10,
The slab is weight %, Si: 3.5% or less (however, 0% is excluded), Al: 2.5% or less (however, 0% is excluded), Mn: 3% or less (however, 0% is excluded), P : 0.1% or less (except 0%), C: 0.04% or less (however, excluding 0%), S: 0.01% or less (however, excluding 0%), N: 0.01% or less (however, 0%) %) and the remainder Fe and other unavoidable impurities, the method of manufacturing an electrical steel sheet laminate.
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