KR20220079939A - 새로운 지용성 비타민 사료 첨가제 - Google Patents

새로운 지용성 비타민 사료 첨가제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 지용성 비타민을 포함하는 사료 첨가제 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 추가 목적은 이러한 사료 첨가제를 포함하는 사료, 뿐만 아니라 이러한 사료 첨가제 및 사료의 보충 및 상응하는 용도이다.

Description

새로운 지용성 비타민 사료 첨가제
본 발명은
(a) 1 내지 40 중량% 범위의 하나 이상의 지용성 비타민;
(b) 5 내지 55 중량% 범위의 하나 이상의 리그노설포네이트; 및
(c) 6탄당(hexose)-이량체, 변성된 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머, 변성된 6탄당-올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된 10 중량% 이상의 하나 이상의 화합물
을 포함하는 사료 첨가제로서, 이때
상기 리그노설포네이트 및 상기 화합물 (c)는 상기 지용성 비타민이 캡슐화된 매트릭스를 형성하고;
상기 사료 첨가제 내에는 에톡시퀸(ethosyquin)(= 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린)이 본질적으로 없으며;
상기 사료 첨가제 내에는 부틸화된 히드록시톨루엔이 본질적으로 없고; 모든 양은 상기 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 한 것인, 사료 첨가제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 사료 첨가제의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 추가적인 목적은 이러한 사료 첨가제를 포함하는 사료, 뿐만 아니라 이러한 사료 첨가제 및 사료의 보충 방법 및 상응하는 용도이다.
지용성 비타민은 동물 사료의 중요한 성분이다. 그러나, 이들은 산화에 민감하고 수용성이 아니다. 지용성 비타민을 포함하는 다양한 수-분산성 제형이 이미 존재하지만, 여전히 안정성을 개선할 필요가 있다.
발명의 목적
따라서, 하나 이상의 지용성 비타민을 포함하는 안정한 사료 첨가제를 제공할 필요가 있다.
또한, 사료 첨가제를 포함하는 사료가 매력적인 색상을 가질 수 있도록 특정 색상을 갖는 사료 첨가제를 제공할 필요가 있다.
본 발명의 다른 목적은 비-동물성(animal-free), 즉 젤라틴과 같은 동물성 공급원으로부터의 화합물이 사용되지 않는 사료 첨가제를 제공하는 것이다.
게다가, 사료 첨가제의 제조 중 지용성 비타민의 손실(소위 “공정 손실”)은 바람직하게는 최초 양의 7% 이하, 더욱 바람직하게는 최초 양의 5% 이하, 가장 바람직하게는 최초 양의 3% 이하이어야 한다.
발명의 상세한 설명
이러한 요구는
(a) 1 내지 40 중량% 범위의 하나 이상의 지용성 비타민;
(b) 5 내지 55 중량% 범위의 하나 이상의 리그노설포네이트; 및
(c) 6탄당-이량체, 변성된 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머, 변성된 6탄당-올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 10 중량% 이상의 하나 이상의 화합물을 포함하는 사료 첨가제로서,
이때 상기 리그노설포네이트(들)(b) 및 상기 화합물(들) (c)는 상기 지용성 비타민이 캡슐화된 매트릭스를 형성하고;
상기 사료 첨가제에는 에톡시퀸이 본질적으로 없고
상기 사료 첨가제에는 부틸화된 히드록시톨루엔이 본질적으로 없으며,
모든 양은 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 하는, 사료 첨가제인 본 발명에 의해 충족된다.
본 발명은 또한 이러한 사료 첨가제의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 추가적인 목적은 이러한 사료 첨가제를 포함하는 사료, 뿐만 아니라 이러한 사료 첨가제 및 사료의 보충 및 상응하는 용도이다.
자세한 내용은 하기에 나와 있다.
유리하게는, 본 발명의 사료 첨가제는, 증가하는 수준의 살충제 잔류물로 인해 논란 중인 밀랍을 포함하지 않는다.
바람직하게는 상기 리그노설포네이트(들) 및 상기 화합물(들) (c)는 다양한 분자 크기 및 상이한 작용기를 특징으로 하는 화합물의 혼합물로서, 조밀하고 유리질의 매트릭스를 형성한다.
“캡슐화”는 지용성 비타민이 상기 리그노설포네이트(들)(b) 및 상기 화합물 (c)의 매트릭스에 매립되어 산화 및 분해로부터 보호되는 것을 의미한다. 사료 첨가제의 전구체, 즉 본 발명에 따른 사료 첨가제의 제조 방법의 단계 (iv)를 수행한 후 얻은 분산액은, 수중유(oil-in-water) 유형의 분산액을 형성하며, 이때 지용성 비타민은 내부 상(internal phase)에 위치하는 오일에 존재하고 리그노설포네이트(들)가 유화제로서 작용한다. 상기 화합물 (c)는 매트릭스의 안정성에 기여하는 매트릭스 내의 충전제 및 추가 유화제이다. 분산액의 “분말 포획(powder catching)” 후, 지용성 비타민을 포함하는 매트릭스는 흡수제로 코팅된다. 본 발명의 맥락에서 “코팅된”은 흡수제가 매트릭스를 둘러싸는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 사료 첨가제의 단일 화합물 및 그 양은 하기와 같이 결정될 수 있다:
화합물 (a): 지용성 비타민(들)
지용성 비타민은, 예를 들어 하기에 공지된 방법과 유사한 HPLC-DAD(고성능 액체 크로마토그래피 다이오드 어레이 검출) 또는 HPLC-FL(고성능 액체 크로마토그래피-형광 검출)에 의해 추출 및 분석될 수 있다:
문헌[W. Schup, J. Schierle, Carotenoids, Volume 1A: Isolation and Analysis; Editors: G. Britton, S. Liaaen-Jensen, H. Pfander; Birkhauser Verlag Basel(CH), 1995].
화합물 (b): 리그노설포네이트(들)
리그노설포네이트(들)는, 예를 들어 문헌[G.Jayne and E.Pohl in Das Papier, 1967, 21, Vol. 10A, pages 645-653(“고희석 리그닌설폰산의 검출(설파이드 펄프 공장의 유출물)(Nachweis der Ligninsulfonsaure in groser Verdunnung(Abwasser von Sulfitzellstoff-Fabriken)”)]에 의해 개시된 방법에 따라 분광광도계에 의해 제형이 결정될 수 있다.
화합물 (c)
예를 들어 OSA 전분(starches)과 같은 변성된 6탄당-중합체는, 예를 들어 논문 “변성된 전분”(FAO JECFA 논문 16)에 설명된 것과 같은 습식(wet) 화학 방법을 사용하여 정량적으로 식별할 수 있다. OSA-전분의 정량화는 편광계에 의해 수행될 수 있다(예를 들어, 문헌[Gorden A. Mitchel, Methods of Starch Analysis, 1990, 42, pages 131-134] 참조).
6탄당, 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머 및/또는 6탄당-중합체의 혼합물(즉, 예를 들어, 전분 가수분해물)은 크기-배제(size-exclusion) 크로마토그래피로 분석될 수 있다. 예를 들어 문헌[White DR Jr, Hudson P, Adamson JT in Journal of Chromatography A 2003, 997(1-2), pages 79-85(“고성능 음이온 교환 크로마토그래피--펄스 전류 측정 검출 및 크기 배제 크로마토그래피에 의한 덱스트린 특성화--다각도 광산란--굴절률 검출”)]을 참조한다.
6탄당 및 6탄당-이량체(즉, 예를 들어, 수크로스와 같은 당)은 RI(굴절률) 검출 또는 펄스(pulsed) 전류 측정 검출을 사용하는 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 분석될 수 있다. 예를 들어 문헌[Diana Duarte-Delgado, Carlos-Eduardo Narvaez-Cuenca, Luz-Patricia Restrepo-Sanchez, Ajjamada Kushalappa, Teresa Mosquera-Vasquez, Journal of Chromatography B 2015, Volume 975, pages 18-23(“솔라눔 튜베로숨 그룹 푸레자(Solanum tuberosum Group Phureja) 덩이줄기에서의 수크로스, 글루코스, 및 프럭토스를 정량화하는 액체 크로마토그래피 방법의 개발 및 검증”)]를 참조한다.
항산화제(들)
항산화제는, 예를 들어 문헌[Paula Becker Pertuzatti, Marla Sganzerla, Andressa Carolina Jacques, Milene Teixeira Barcia, Rui Carlos Zambiazi, in LWT - Food Science and Technology 2015, Volume 64, Issue 1, pages 259-263 ("다양한 재배 시스템에서 자란 노란색 패션 프루트(passion fruit)(파시플로라 에듈리스(Passiflora edulis))의 카로티노이드, 토코페놀 및 아스코르브산 함량")]에 의해 개시된 바와 같이 HPLC-DAD/FL(고성능 액체 크로마토그래피-다이오드 어레이 검출/형광 검출)에 의해 분석될 수 있다.
흡수제(들)
흡수제 코팅은 분광 기술(예컨대, 전분 식별을 위한 FTIR(푸리에(Fourier) 변환 적외선) 및 이산화규소에 대한 X-선 형광)과 결합된 현미경 기술을 사용하여 정량적으로 특성화할 수 있다. 예를 들어 문헌[P.V. Kowsik, N. Mazumder, Microsc. Res. Tech. 2018, 81, pages 1533-1540 ("현미경 및 분광법을 사용한 쌀 및 감자 전분 과립의 구조적 및 화학적 특성화")] 및 문헌[M. Mutsuga, K. Sato, Y. Hirahara, Y. Kawamura, Food Addit. Contam. Part A Chem. Anal. Control Expo. Risk Assess. 2011, 28(4), pages 423-427 ("식품 첨가제 사양을 위한 이산화티타늄 또는 특정 규산염의 SiO2 및 기타 무기 산화물에 대한 분석 방법")]을 참조한다. 기타 흡수제의 측정을 위한 상응하는 분석 방법들이 당업자에게 알려져 있다.
본 발명에 따른 사료 첨가제에서 단일 화합물들 및 이들의 양에 대한 세부사항들은 하기에 제공된다.
화합물 (a): 지용성 비타민
용어 “지용성 비타민”은, 본 발명의 목적을 위해, 특히 비타민 A, D, E 및/또는 K, 비타민 A, D, E 또는 K의 작용과 유사한 작용을 하는 상응하는 프로비타민 및 비타민 유도체, 예컨대 에스테르, 특히 알킬 에스테르 뿐만 아니라 이들의 임의의 혼합물을 포함한다. 코엔자임(coenzyme) Q10도 포함된다.
“비타민 D”는 비타민 D3 (콜레칼시페롤), 비타민 D2 (에르고칼시페롤) 또는 이들 둘 다를 의미한다.
“비타민 D 유도체”는, 예를 들어 25-히드록시 비타민 D3 (소위 “HyD”), 1,25-디히드록시 비타민 D3 또는 24,25-디히드록시 비타민 D3와 같은 비타민 D의 임의의 유도체를 의미한다.
비타민 K는 비타민 K1 및/또는 비타민 K2 및/또는 비타민 K3, 특히 비타민 K3일 수 있다.
지용성 비타민의 특히 바람직한 예는 비타민 A, 비타민 A 아세테이트, 비타민 A 프로피오네이트, 비타민 A 팔미테이트, D-α-토코페롤, DL-α-토코페롤, D-α-토코페릴 아세테이트, DL-α-토코페릴 아세테이트, D-α-토코페릴 숙시네이트, DL-α-토코페릴 숙시네이트, 비타민 D3 및 25-히드록시-비타민 D, 뿐만 아니라 이들의 임의의 혼합물이다. 비타민 A 아세테이트, 비타민 D3 및 이들의 임의의 혼합물이 가장 바람직하다.
본 발명의 사료 첨가제 내의 지용성 비타민의 양과 관련하여, 지용성 비타민의 유리 형태(free form)의 양은 직접적으로 계산되지만, 지용성 비타민의 유도체의 양은 지용성 비타민의 유리 형태의 관점에서 계산된다.
지용성 비타민의 양은, 흡수제를 포함하는 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로, 사료 첨가제 중의 지용성 비타민의 최종 양이 바람직하게는 1.0 내지 40 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5.0 내지 35 중량% 범위, 더욱 더 바람직하게는 10 내지 30 중량% 범위, 가장 바람직하게는 15 내지 25 중량% 범위가 되도록 선택된다. 이러한 바람직한 사항은 상기 제시된 바람직한 지용성 비타민에도 적용된다.
화합물 (b): 리그노설포네이트(들)
본 발명에 따른 사료 첨가제에 존재하는 리그노설포네이트는 특히, 가장 다양한 양이온을 갖는 리그노설포네이트를 함유하는 산업적으로 생산된 제품이다. 나트륨, 칼슘, 마그네슘 및 암모늄 리그노설포네이트가 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 사료 첨가제는 성분 (b)로서의 단일 리그노설포네이트 또는 여러 리그노설포네이트들의 혼합물을 함유할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 사료 첨가제에 존재하는 리그노설포네이트는, 리그노설포네이트에 더하여 추가 성분을 함유하는 산업적으로 생산된 제품의 일부일 수 있다.
공지된 바와 같이, 바이오중합체 리그닌은 식물, 특히 목재의 셀룰로스와 함께 생성된다. 목재는, 종류에 따라, 약 16 내지 37 중량%의 리그닌을 함유한다. 화학적으로 고려해보면, 리그닌은 20kD 이상으로 추정되는 분자량을 갖는 메톡실화된 페닐프로판 단량체(p-쿠마릴(coumaryl) 알코올, 코니페릴(coniferyl) 알코올, 시나필(sinapyl) 알코올 등)의 불규칙한 중합체로 이루어진다. 셀룰로스 생산의 첫 번째 단계에서 목재는 분해되며, 이는 대부분의 경우 125℃ 내지 180℃에서 설파이트 라이(lyes)로 처리하여 달성된다. 이에 따라, 셀룰로스가 유리되고 리그닌은 수용성 유도체인 리그노설포네이트(“설파이트 리그닌”이라고도 함)로 전환된다. 소규모로는, 목재를 수산화나트륨과 이나트륨 테트라설파이드로 처리하여 목재를 분해(“크래프트(Kraft) 공정”)하기도 한다. 이 과정에서 얻어진 리그닌은 “크래프트 리그닌” 또는 “설페이트 리그닌”이라고 하며 중성 pH에서 수용성이 아니다. 더욱 최근의 셀룰로스 생산 공정은, 목재 분해를 위해, 또한 물과 혼합된 유기 용매(예컨대, 알코올)를 사용하며, 그렇게 생성된 리그닌은 "유기 용매 리그닌"이라고도 한다. 이 형태의 리그닌도 마찬가지로 수용성이 아니다. 현재, 주로 리그노설포네이트 및 크래프트 리그닌이 상업적으로 구매 가능하다.
흔히, 목재의 분해 후, 셀룰로스가 분리되고, 생성된 리그노설포네이트-함유 용액이 약 50%의 고형분 함량으로 농축되어, 그러한 형태로 판매된다. 대부분의 생산자는 또한, 상기 용액을 분무-건조(spray-drying)하여 얻어진 분말 제품도 제공하고, 이러한 고체 형태는 또한 리그닌 외에도 상당한 양의 다양한 당류(saccharides)를 포함한다. 일부 생산자는, 당류의 효소적 제거, 및 필요한 경우, 예를 들어 초원심분리를 통한 정제에 의해 1차(미가공) 리그노설포네이트로부터 비교적 높은 함량의 리그노설포네이트(들)를 갖는 리그닌 유도체를 제조한다. 함께 제공되는 크래프트 리그닌은 수용성을 달성하기 위해 설폰화될 수 있고, 설폰화 생성물은 본 발명에 따른 제조에 사용하기 위한 리그노설포네이트로서 적합하다. 상업용 리그노설포네이트 생성물은 일반적으로 약 40 내지 90%의 리그노설포네이트 및 소량의 다양한 당류, 회분(ash), 탄수화물(carbohydrates), 아세테이트, 포르메이트, 수지 등으로 이루어지며, 그 조성은 사용되는 목재의 품질에 따라 크게 달라진다.
이러한 수용성 리그노설포네이트 생성물은 또한 본 발명에 따른 사료 첨가제에 사용하기에 적합하다. 일반적으로, 당류 및 추가적인 부산물의 함량이 상대적으로 높은 미가공 생성물뿐만 아니라 상기 정제된 리그닌 유도체도 본 발명에 따른 사료 첨가제에 사용될 수 있으나, 그러한 리그닌 유도체가 수용성이거나 적어도 수분산성인 경우에 그러하다.
적합한 리그닌 유도체의 바람직한 예는 나트륨 리그노설포네이트, 암모늄 리그노설포네이트, 마그네슘 및 칼슘 리그노설포네이트 뿐만 아니라 이들의 임의의 혼합물이다. 나트륨 리그노설포네이트 및 칼슘 리그노설포네이트가 특히 바람직하다. 칼슘 리그노설포네이트가 가장 바람직하다.
리그노설포네이트 공급 업체는 다음과 같다: 노르웨이 소재의 보레가드 인더스트리즈 리미티드(Borregaard Industries Limited), 부르고 그룹(Burgo Group), 레이오니어 어드벤스드 메터리얼즈(Rayonier Advanced Materials), 우한 신잉다 케미칼스(Wuhan Xinyingda Chemicals), 선양 싱정허 케미칼(Shenyang Xingzhenghe Chemical), 아벨린 폴리머스(Abelin Polymers), 그린아그로켐(GREENAGROCHEM), 하얼빈 페치노 케미칼(Harbin Fecino Chemical), 카르잘라 펄프(Karjala Pulp), 니폰 페이퍼 인더스트리즈(Nippon Paper Industries), 퍼시픽 더스트 컨트롤(Pacific Dust Control), 새삐(Sappi), 댈러스 그룹 오브 아메리카(Dallas Group of America), 벤키 켐(Venki Chem) 및 신이 페이황 케미칼(Xinyi Feihuang Chemical).
특히 적합한 탈당 (de-sugared) 칼슘 리그노설포네이트는 노르웨이 소재의 보레가드 인더스트리즈로부터 보레브라이트(Borrebright) CY22P, 보레스퍼스(Borresperse) Na220 및 보레멘트(Borrement) CA120이라는 상표명으로 구매 가능하며, 보레브라이트 CY22P가 특히 바람직하다. 이는, 가문비나무 타이머(spruce timer)를 칩으로 절단하고 증해용 바이설파이트(bisulfite) 칼슘 용액과 함께 증해조(digester)에 공급함으로써 제조한다. 고온(130 내지 140℃)에서 증해시키는 동안, 목재의 리그닌은 해중합되고 설폰화되어, 수용성 리그노설포네이트를 생성한다. 증해가 끝나면, 설파이트 액(liquor)은 칼슘 리그노설포네이트 및 당류(sugars)를 함유한다. 상기 설파이트 액(칼슘 리그노설포네이트 및 당류)은 여과에 의해 셀룰로스 펄프로부터 분리된다. 설파이트 라이는 증발 설비에서 약 53%로 농축된다. 농축된 액은 분무 건조기에 공급되어 리그노설포네이트 분말을 생성한다(200 내지 250℃ 범위의 주입구(inlet) 온도).
리그노설포네이트(들)의 양은, 흡수제를 포함하는 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로, 리그노설포네이트의 최종 양이 바람직하게는 5 내지 55 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 중량% 범위, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 45 중량% 범위, 가장 바람직하게는 10 내지 40 중량% 범위가 되도록 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 리그노설포네이트(들)(b) 대 지용성 비타민(들)(a)의 중량 비율은 10 : 1 내지 1 : 10의 범위, 바람직하게는 7 : 1 내지 1 : 7의 범위, 더욱 바람직하게는 5 : 1 내지 1 : 5의 범위, 더욱 더 바람직하게는 3 : 1 내지 1 : 3의 범위, 가장 바람직하게는 2 : 1 내지 1 : 2의 범위이다.
본 발명의 추가적인 바람직한 실시양태에서, 상기 화합물 (c) 대 리그노설포네이트(들)(b)의 중량 비율은 1 : 15 내지 25 : 1의 범위, 바람직하게는 1 : 10 내지 20 : 1의 범위, 더욱 바람직하게는 1 : 7 내지 15 : 1의 범위, 더욱 더 바람직하게는 1 : 5 내지 10 : 1의 범위, 특히 더욱 바람직하게는 1 : 3 내지 8 : 1 범위, 가장 바람직하게는 1 : 2 내지 5 : 1의 범위이다.
화합물 (c)
화합물 (c)는 6탄당-이량체, 변성된 6탄당-이량체, 6탄당 올리고머, 변성된 6탄당 올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다. 6탄당도 존재할 수 있다. 이는 6탄당 및 6탄당-이량체의 혼합물도 포함된다는 것을 의미된다. 6탄당 및 6탄당-이량체의 혼합물의 예는 전화당(invert sugar)(글루코스 + 프럭토스 + 수크로스)이다.
6탄당은 6개의 탄소 원자를 가진 단당류이다. 6탄당은 작용기에 따라 분류되는데, 알도-6탄당은 1번 위치에 알데히드를 갖고, 케토-6탄당은 2번 위치에 케톤을 갖는다.
바람직하게는 화합물 (c)는 알도-6탄당-올리고머, 알도-6탄당 중합체, 변성된 알도-6탄당 중합체 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택된다.
6탄당-이량체 내의 6탄당은 하나의 단일 6탄당 또는 서로 구별되는 2개의 6탄당일 수 있다. 6탄당-이량체의 예는 수크로스(글루코스-프럭토스-이량체), 락토스(글루코스-갈락토스-이량체), 말토스(α-(1-4)-연결부를 갖는 글루코스 이량체), 이소말토스(α-(1-6)-연결부를 갖는 글루코스 이량체), 트레할로스(α-(1-1)-연결부를 갖는 글루코스-이량체) 및 니게로스(α-(1-3)-연결부를 갖는 글루코스-이량체), 뿐만 아니라 임의의 이들의 혼합물이다. 2개의 6탄당이 서로 구별되는 6탄당-이량체의 한 가지 바람직한 예는 글루코스-프럭토스-이량체인 수크로스이다.
6탄당 올리고머 내의 6탄당은 하나의 단일 6탄당 또는 서로 구별되는 여러 6탄당일 수 있다. 바람직하게는 6탄당은 글루코스이다. 6탄당 올리고머의 더욱 바람직한 예는 가수분해된 전분 생성물, 예컨대 글루코스 시럽, 건조된 글루코스 시럽 또는 덱스트린이다. 이러한 글루코스 시럽, 건조된 글루코스 시럽 및 덱스트린은 그들의 “덱스트로스 당량(equivalents)”에 따라 분류되고, 6탄당, 6탄당-이량체 및 6탄당 중합체를 더 포함할 수 있다.
“덱스트로스”는 “글루코스”의 동의어이다. “덱스트로스 당량”(DE)이라는 용어는 가수 분해의 정도를 나타내고, 건조 중량을 기준으로 D-글루코스로 계산된 환원당 양의 척도이다. 이의 크기는, DE가 0에 가까운 천연 전분 및 100의 DE를 갖는 글루코스를 기준으로 한다.
말토덱스트린은 DE가 3 내지 20인 덱스트린이다. DE가 20 초과인 가수 분해된 전분 생성물은 이의 수분 함량에 따라 “글루코스 시럽” 또는 “건조된 글루코스 시럽”이라고 한다. “글루코스 시럽” 또는 “건조된 글루코스 시럽”은 분말, 미세-과립(micro-granulates) 또는 과립의 형태로 사용될 수 있다. 글루코스 시럽은 일반적으로, 그 성분들의 양이 다양한, 글루코스, 말토스, 올리고당 및 다당류의 혼합물로 이루어진다.
6탄당 및 6탄당 이량체를 또한 함유하는 상업적으로 구매 가능한 6탄당-올리고머는, 예를 들어 상표명 글루시덱스(Glucidex) 21(로게트(Roquette)로부터), 글루시덱스 IT 47(로게트로부터), 덱스트로스 모노히드레이트 ST(로게트로부터), 시로덱스(Sirodex) 331(테이트 앤 라일(Tate & Lyle)로부터), 글루카밀(Glucamyl) F 452(테이트 앤 라일(Tate & Lyle)로부터) 및 라프티스위트(Raftisweet) I 50/75/35(레베 슈거 스페셜티즈(Lebbe Sugar Specialties)로부터)로 상업적으로 구매 가능하며, 여기서 글루시덱스 21 및 글루시덱스 47이 특히 바람직하다.
6탄당 중합체 및 변성된 6탄당 중합체 내의 6탄당은 하나의 단일 6탄당 또는 여러 6탄당의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 하나의 6탄당, 또는 서로 구별되는 2개의 6탄당이 본 발명의 6탄당-중합체 또는 변성된 6탄당-중합체에 존재한다.
추가로 적합한 변성된 6탄당-중합체는 국제 특허 공개 제WO 2020/093962호, 국제 특허 공개 제WO 2020/093919호, 국제 특허 공개 제WO 2020/093960호 및 중국 특허 출원 공개 제109 517 080호에 개시된 바와 같은 방법에 따라 변성된 OSA-전분이다.
6탄당-중합체, 특히 알도-6탄당 중합체의 예는 천연 전분, 특히 천연 옥수수 전분이다. 추가적인 예는, 찰옥수수, 밀, 타피오카(tapioca), 완두콩 및 감자와 같은 다른 식물 공급원으로부터의 전분이다.
가장 바람직한 화합물 (c)는 10 내지 50 범위의 DE, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 범위의 DE, 더욱 더 바람직하게는 15 내지 30 범위의 DE, 가장 바람직하게는 15 내지 25 범위의 DE를 갖는 전분 가수분해물, 예컨대 건조된 글루코스 시럽 및 덱스트린이다.
이러한 전분 가수분해물의 상업적으로 구매 가능한 예는, 예를 들어 글루시덱스 21 및 글루시덱스 IT47과 같은 건조된 글루코스 시럽, 및 옐로우 덱스트린과 같은 덱스트린이다. 가장 바람직한 예는 또한, 변성된 식품 전분과의 혼합물이며, 여기서 전분 가수분해물(특히, 덱스트린, 예컨대 옐로우 덱스트린) 대 변성된 식품 전분(특히, OSA 전분)의 중량 비율은 1 : 10 내지 10 : 1 범위, 바람직하게는 1 : 7 내지 7 : 1 범위, 더욱 바람직하게는 1 : 6 내지 6 : 1 범위, 더욱 더 바람직하게는 1 : 1 내지 1 : 6 범위, 가장 바람직하게는 1 : 1 내지 1 : 5 범위가 특히 바람직하다. 자세한 내용은 하기에 나와 있다.
글루시덱스 21은, 20 내지 23의 DE를 갖고 입자의 50% 이상이 40μm 초과의 크기이고 입자들의 10% 이하가 250μm 초과인 미세 분말 형태의 건조된 글루코스 시럽이다.
글루시덱스 IT 47은, 43 내지 47의 DE를 갖는, 입자의 95% 이상이 40μm 초과의 크기이고 입자들의 5% 이하가 500μm 초과인 미세-과립 형태의 건조된 글루코스 시럽이다. 글루시덱스 IT 47은 5%의 글루코스, 50%의 말토스, 45%의 올리고당 및 다당류를 함유한다.
추가적인 바람직한 화합물 (c)는 전분 가수분해물의 총 중량을 기준으로 최대 10 중량% 양의 환원당을 갖는 전분 가수분해물이다.
화합물 (c)의 양은, 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로, 사료 첨가제 중 화합물 (c)의 최종 양이 10 중량% 이상, 바람직하게는 상기 최종 양이 15 내지 70 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 상기 최종 양이 20 내지 65 중량% 범위, 가장 바람직하게는 상기 최종 양이 20 내지 45 중량% 범위가 되도록 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화합물 (c)는 5 중량% 이상의 6탄당 올리고머(예컨대, 덱스트린)와 10 중량% 이상의 변성된 6탄당 중합체(예컨대, 변성된 식품 전분)의 혼합물이며, 이들 둘 다의 양은 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 추가적인 바람직한 실시양태에서, 화합물 (c)는 5 내지 25 중량% 범위의 양의 6탄당 올리고머(예컨대, 덱스트린)와 10 내지 45 중량% 범위의 양의 변형된 6탄당 중합체(예컨대, 변성된 식품 전분)의 혼합물이며, 이들 둘 다의 양은 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 한다.
덱스트린
덱스트린은 전분 또는 글리코겐의 가수분해에 의해 생성되는 저분자량 탄수화물 그룹이다. 덱스트린은 α-(1→4) 또는 α-(1→6) 글리코시드 결합으로 연결된 D-글루코스 단위의 중합체의 혼합물이다.
덱스트린은, 예를 들어 아밀라아제와 같은 효소를 사용하거나 또는 산성 조건에서 건열(dry heat)을 적용하여(“열분해” 또는 “로스팅(roasting)”) 전분으로부터 생산될 수 있다. 열에 의해 생성된 덱스트린은 “피로덱스트린(pyrodextrins)”으로도 알려져 있다. 산성 조건에서의 로스팅 동안 전분은 가수 분해되고, 단쇄(short-chained) 전분 부분은, 분해된 전분 분자에 α-(1,6) 결합으로 부분적으로 재분지(rebranch)된다. 이들은 낮은 점도를 갖는다.
바람직하게는 로게트로부터 상업적으로 구매 가능한 옐로우 덱스트린이 본 발명의 사료 첨가제에 사용된다.
“변성된 식품 전분”
변성된 식품 전분은, 친수성 부분과 친유성 부분을 제공하는 화학 구조를 갖도록 공지된 방법에 의해 화학적으로 변성된 식품 전분이다. 바람직하게는 변성된 식품 전분은 그 구조의 일부로서 긴 탄화수소 사슬(바람직하게는 C5 내지 C18)을 갖는다.
하나 이상의 변성된 식품 전분은 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제를 제조하는데 사용되지만, 하나의 사료 첨가제에 둘 이상의 다른 변성된 식품 전분의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
전분은 친수성이므로 유화 능력이 없다. 그러나, 변성된 식품 전분은, 공지된 화학적 방법에 의해 소수성 잔기(moieties)로 치환된 전분으로 제조된다. 예를 들어, 전분은, 탄화수소 사슬로 치환된 숙신산 무수물과 같은 고리형 디카르복실산 무수물로 처리될 수 있다. 특히 바람직한 변성된 식품 전분은 하기 화학식 (I)을 갖는다:
Figure pct00001
상기 식에서 St는 전분이고, R은 알킬렌 라디칼이고, R'는 소수성 기이다. 바람직하게는 R은 저급 알킬렌 라디칼, 예컨대 디메틸렌 또는 트리메틸렌이다. R'는 바람직하게는 5 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기일 수 있다. 화학식 (I)의 바람직한 화합물은 “OSA-전분”(전분 나트륨 옥테닐 숙시네이트)이다. 치환도, 즉 유리(free) 비-에스테르화된 히드록실기의 수에 대한 에스테르화된 히드록실기의 수는 일반적으로 0.1% 내지 10% 범위, 바람직하게는 0.5% 내지 4% 범위, 더욱 바람직하게는 2% 내지 3% 범위 내에서 다양하다.
“OSA-전분”이라는 용어는, 옥테닐 숙신산 무수물(OSA)로 처리된 임의의 천연 공급원으로부터의 임의의 전분을 나타낸다. 치환도, 즉 유리 비-에스테르화된 히드록실기의 수에 대한 OSA로 에스테르화된 히드록실기의 수는 일반적으로 0.1% 내지 10% 범위, 바람직하게는 0.5% 내지 4% 범위, 더욱 바람직하게는 2% 내지 3% 범위 내에서 다양하다. “변성된 식품 전분”은 OSA-전분에 대해 자주 사용되는 동의어이다.
전분의 천연 공급원은 옥수수, 찰옥수수, 밀, 타피오카, 완두콩 및 감자일 수 있거나 또는 합성될 수 있다.
용어 “OSA-전분”은 또한 상표명 하이캡(HiCap) 100, 캡슐(Capsul)(옥테닐부탄디오에이트 아밀로덱스트린), 캡슐 HS, 퓨리티 검(Purity Gum) 2000, 클리어검(Cleargum) COA1, 클리어검 CO03, 유니-퓨어(UNI-PURE), 하일론(HYLON) VII(인그에디온(Ingredion) 및 로게트로부터); 상표명 C*EmCap(카길(Cargill)로부터), 또는 테이트 앤 라일로부터 상업적으로 구매 가능한 전분을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 상업적으로 구매 가능한 변성된 식품 전분, 예컨대 캡슐 및 캡슐 HS(각각 인그에디온으로부터) 또는 클리어검 COA1(로게트로부터)이 사용된다.
용어 “변성된 전분” 및 “OSA-전분”은 또한, 예를 들어 글리코실라제(EC 3.2; [http://www.chem.qmul.ac.uk/iubmb/enzyme/EC3.2/] 참조)에 의해 효소적으로 부분 가수분해된 변성된 전분/OSA-전분 뿐만 아니라 공지된 방법(소위 산 분해)에 의해 화학적으로 부분 가수분해된 변성된 전분/OSA-전분을 더 포함한다.
효소적 가수분해는 통상적으로 약 5℃ 내지 약 100℃ 미만의 온도, 바람직하게는 약 5℃ 내지 약 70℃의 온도, 더욱 바람직하게는 약 20℃의 온도 내지 약 55℃의 온도에서 수행된다.
글리코실라제는 과일, 동물 원료, 박테리아 또는 곰팡이에서 유래될 수 있다. 글리콜라제는 엔도(endo)-활성 및/또는 엑소(exo)-활성을 가질 수 있다. 따라서, 엔도- 및 엑소-글리코실라제의 효소 제제(preparations) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 바람직하게는 글리코실라제는 펙틴분해(pectolytic) 및/또는 헤미-셀룰로스분해(hemicellulolytic) 활성을 갖는다. 일반적으로 글리코실라제는 알려지지 않은 부작용을 나타내지만, 이는 원하는 제품의 제조에는 중요하지 않다.
글리코실라제의 예는 노보자임(Novozymes), 제넨코르(Genencor), 에이비-엔자임(AB-Enzymes), 디에스엠 푸드 스페셜러티즈(DSM Food Specialities), 아마노(Amano) 등의 공급업체로부터 상업적으로 구매 가능한 효소 제제이다.
글리코실라제는 변성된 전분/OSA-전분의 건조 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량%의 농도를 제공하도록 첨가된다. 본 발명의 방법의 바람직한 실시양태에서, 효소는 한번에 첨가된다. 효소적 가수분해는 또한 단계적으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 글리코실라제 또는 글리코실라제들의 혼합물은, 예를 들어 1%의 양으로 인큐베이션 배취(batch)에 첨가되고, 그 후, 예를 들어 (35℃의 온도에서) 5 내지 10분 후에, 처음 첨가된 글리코실라제 또는 글리코실라제들의 혼합물과 동일하거나 상이한 추가 글리코실라제 또는 글리코실라제들의 혼합물이, 예를 들어 2%의 양으로 첨가되고, 그 후 인큐베이션 배취는 35℃에서 10분 동안 가수 분해된다. 이 절차를 이용하여, 약 0의 가수 분해도를 갖는 초기 변성된 전분/OSA-전분이 사용될 수 있다.
가수 분해 시간은 약 몇 초에서 약 300분까지 다양할 수 있다. 정확한 효소 처리 시간은 변성된 전분/OSA-전분의 바람직한 특성, 예컨대 유화 안정성, 유화 용량, 유화액의 액적(droplet) 크기와 관련하여 경험적 방식으로 결정될 수 있으며, 이는 효소 활성과 같은 매개변수, 또는 기질의 조성에 크게 의존한다. 대안적으로 효소 처리 시간은 삼투질 농도 측정을 통해 결정될 수 있다(문헌[W. Dzwokak and S. Ziajka, Journal of food science, 1999, 64(3) 393-395] 참조).
글리코실라제의 불활성화는, 예를 들어 인큐베이션 배취를 5 내지 30분, 특히 5 내지 10분 동안 약 80 내지 85℃로 가열함으로써 열 변성을 통해 적절히 달성된다.
화합물 (d): 항산화제
사료에 에톡시퀸을 사용하는 것에 대한 규제 승인은 유럽 연합에서 유보되었다. 따라서, 본 발명의 사료 첨가제는 본질적으로 에톡시퀸이 없는 것이 유리하다.
본 발명의 맥락에서 “본질적으로 없는”은 에톡시퀸의 양이 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 이하, 바람직하게는 0.2 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이하임을 의미한다. 가장 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제의 제조 동안 에톡시퀸이 첨가되지 않는다. 따라서, 가장 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제에는 에톡시퀸이 존재하지 않는다.
유리하게는 본 발명의 사료 첨가제는 또한 본질적으로 2,6-디-3급-부틸-p-크레졸(IUPAC명은 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀임)과 같은 부틸화된 히드록시톨루엔이 없다. 본 발명의 맥락에서 “본질적으로 없는”은 부틸화된 히드록시톨루엔의 양이 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 이하, 바람직하게는 0.2 이하 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이하임을 의미한다. 가장 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제의 제조 동안 부틸화된 히드록시톨루엔이 첨가되지 않는다. 따라서, 가장 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제에는 부틸화된 히드록시톨루엔이 존재하지 않는다.
본 발명의 가장 바람직한 실시양태에서, 에톡시퀸과 부틸화된 히드록시톨루엔 모두 본 발명의 사료 첨가제에 존재하지 않는다.
사료 첨가제는 항산화제 또는 항산화제들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 지용성 항산화제와 수용성 항산화제의 혼합물이 사용된다.
항산화제의 총량은, 흡수제를 포함하는 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로, 사료 첨가제 중 항산화제의 최종 양이 바람직하게는 0.05 내지 15 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.5 내지 8 중량% 범위가 되도록 선택된다.
적합한 지용성 항산화제의 예는 토코페롤 및 이의 유사체, 예컨대 하기 화학식 (Ⅱ)의 화합물이다:
Figure pct00002
.
국제 특허 공개 제WO 2019/185894호에 개시된 바와 같이, 상기 식에서 R1a 및 R2a는 서로 독립적으로 H 또는 C1-11-알킬 또는(CH2)n-OH(이때, n은 1 내지 4의 정수)이거나, 또는 R1a 및 R2a는 함께 케토 기를 나타내고, A는 CHR3a 또는 C(=O)이며, R3a, R4a 및 R6a는 서로 독립적으로 H 또는 C1-4-알킬이고, R5a는 C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시이다.
추가의 적합한 지용성 항산화제는, 국제 특허 공개 제WO 2019/185938호에 개시된 바와 같이, 화학식 (Ⅱ)의 화합물이며, 여기서 2개의 치환기 R1a 및 R2a 중 하나는 C12-21-알킬이고, 2개의 치환기 R1a 및 R2a 중 나머지 하나는 수소 또는 C1-5-알킬 또는 (CH2)n-OH(이때, n은 1 내지 5의 정수)이고, A는 CH(R3a)이며, R3a, R4a 및 R6a는 서로 독립적으로 H 또는 C1-4-알킬이고, R5a는 H 또는 OH 또는 C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시이다.
A가 CH2이고, R1a가 C1-4-알킬이고, R2a가 H 또는 C1-2-알킬이고, R5a가 H 또는 C1-4-알콕시 또는 C1-4-알킬이고, R4a 및 R6a는 서로 독립적으로 H 또는 C1-4-알킬인, 화학식 (Ⅱ)의 화합물(바람직한 사항은 국제 특허 공개 제WO 2019/185900호에 개시된 바와 같음)도 본 발명의 사료 첨가제에 적합한 항산화제이다.
국제 특허 공개 제WO 2019/185894호에 개시된 바와 같은 화학식 (Ⅱ)의 항산화제의 바람직한 예는 하기 화학식 (1) 내지 (11)의 화합물(이때, “Me”는 메틸임)이다:
Figure pct00003
Figure pct00004
.
본 발명의 사료 첨가제에 사용될 수 있는 적합한 항산화제의 추가적인 예는 하기 화학식 (Ⅲ) 및 (Ⅳ)의 화합물이다:
Figure pct00005
.
국제 특허 공개 제WO 2019/185898호에 기재된 바와 같이, 상기 식에서 R1b 및 R2b는 서로 독립적으로 H 또는 C1-11-알킬 또는 (CH2)n-OH(이때, n은 1 내지 6의 정수임)이거나, 또는 R1b 및 R2b는 함께 케토 기를 나타내고, R3b, R4b, R5b 및 R6b는 서로 독립적으로 H 또는 C1-6-알킬 또는 C1-6-알콕시이고, R7b는 H 또는 C1-6-알킬이다.
본 명세서에서 “알킬” 및 “알콕시”는 각각 선형 알킬 및 분지형(branched) 알킬, 및 선형 알콕시 및 분지형 알콕시를 포함한다.
화학식 (Ⅲ) 및 (Ⅳ)의 화합물의 바람직한 예는 하기 화합물 (12) 내지 (19)이다:
Figure pct00006
.
추가로 적합한 항산화제는 하기 화학식 (V)의 화합물이다:
Figure pct00007
상기 식에서, R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 H 또는 선형 C1-6-알킬 또는 분지형 C3-8-알킬이고, 바람직하게는 R1은 H 또는 메틸 또는 에틸 또는 n-프로필 또는 이소-프로필 또는 3급-부틸이고, R2 및 R3은 서로 독립적으로 H 또는 메틸 또는 에틸이다(추가의 바람직한 사항은 국제 특허 공개 제WO 2019/185940호에 개시된 바와 같음).
또한, 하기 화학식(Ⅵ)의 화합물이 본 발명의 사료 첨가제에서 항산화제로서 사용될 수 있다:
Figure pct00008
.
국제 특허 공개 제WO 2019/185904호에 개시된 바와 같이, 상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R1b 및 R3b는 서로 독립적으로 H 또는 C1-5-알킬이고, R2b는 H 또는 C1-5-알킬 또는 C1-5-알콕시이며, 바람직하게는 R1b, R2b 및 R3b 중 하나 이상이 H이다.
이에 따라 하기 화학식 (Ⅵ-1) 및 (Ⅵ-2)의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00009
.
별표(*)는 각각 키랄/입체 중심을 표시한 것으로, 즉 상기 중심에서 임의의 배열을 갖는 모든 가능한 이성질체가 각각 “화학식 (Ⅵ-1)의 화합물” 및 “화학식 (Ⅵ-2)의 화합물”이라는 용어에 포함된다.
추가로 적합한 항산화제는 국제 특허 공개 제WO 2008/080152호에 개시된 것들과 같은 갈산 유도체; 히드록시신남산, 예컨대 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페놀)프로프(prop)-2-엔산), 히드록시쿠마린, 히드록시벤조산, 예컨대 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산) 및 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시-벤조산), 프로필 갈레이트, 로즈마린산 및 카르노스산이다.
또한 적합한 지용성 항산화제는, 국제 특허 공개 제WO 2019/185942호 및 제WO 2019/185888호에 공개된 바와 같이, 각각의 R1c, R2c 및 R3c가 서로 독립적으로 H 또는 C1-4-알킬인 하기 화학식 (Ⅶ) 및 (Ⅷ)의 화합물이다. 그 바람직한 예는 하기 화학식 (20) 내지 (27)의 토코트리에놀 및 토코페롤이다.
Figure pct00010
.
별표 (*)는 각각 키랄/입체 중심을 표시한다. 용어 “화학식 (Ⅶ)/(Ⅷ)의 화합물”은 상기 중심에서 임의의 배열을 갖는 모든 가능한 이성질체를 포함한다.
화학식 (Ⅶ)의 화합물의 특히 바람직한 예는 하기 화학식 (20) (알파-토코트리에놀), (21) (베타-토코트리에놀), (22) (감마-토코트리에놀) 및 (23) (델타-토코트리에놀)의 화합물이며, 모든 가능한 부분입체 이성질체 및 거울상 이성질체가 포함된다.
Figure pct00011
.
화학식 (Ⅷ)의 화합물의 특히 바람직한 예는 하기 화학식 (24) (알파-토코페롤), (25) (베타-토코페롤), (26) (감마-토코페롤) 및 (27) (델타-토코페롤)의 화합물이며, 모든 가능한 부분입체 이성질체 및 거울상 이성질체가 포함된다.
Figure pct00012
.
별표 (*)는 각각 키랄/입체 중심을 표시한다. 용어 “화학식 (20)/(21)/(22)/(23)/(24)/(25)/(26)/(27)의 화합물”은 상기 중심에서 임의의 배열을 갖는 모든 가능한 이성질체를 포함한다.
가장 바람직한 지용성 항산화제는 α-토코페롤, 특히 DL-α-토코페롤이다.
지용성 비타민이 비타민 E인 경우, 비타민 E 자체가 항산화제 역할을 할 수 있으므로, 이에 따라 비타민 E의 양이 증가한다.
수용성 항산화제
일반적으로 사료에 허용되고 당업자에게 공지된 임의의 수용성 항산화제가 사용될 수 있다.
수용성 항산화제의 바람직한 예는 아스코르브산 및 그의 염, 예컨대 유럽 특허 출원 공개 제EP-A 972777호에 개시된 바와 같은 아스코르브산의 알칼리 및 알칼리토(earth alkali) 염 및 아스코르빌-2-포스페이트 염이다. 아스코르브산의 알칼리 및 알칼리토 염이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 수용성 항산화제는 아스코르브산 나트륨이다.
본 발명에 따른 사료 첨가제에서 가장 바람직한 항산화제
사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 7 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 3 중량% 범위의 양으로 α-토코페롤을 단독 항산화제로서 사용하는 것이 가장 바람직하다.
알파-토코페롤 및 아스코르빈산 나트륨의 혼합물이 항산화제로서 사용되는 경우, 알파-토코페롤 대 아스코르빈산 나트륨의 중량 비율은 바람직하게는 5 : 1 내지 1 : 5, 더욱 바람직하게는 3 : 1 내지 1 : 3, 더욱 더 바람직하게는 2.5 : 1 내지 1 : 2, 가장 바람직하게는 2 : 1 내지 1 : 1.5이다.
본 발명에 따른 사료 첨가제
사료 첨가제는 액체(분산액) 또는 고체 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 고체 사료 첨가제의 조성은 하기 표 1에 나타나 있으며, 그 성분 및 함량은 다음과 같다. 양은 중량%로 제시되며, 흡수제를 포함하는 사료 성분의 총 중량을 기준으로 한다. 모든 성분의 양을 합하면 총 중량이 100%가 된다.
한 성분의 각각의 바람직한 단일량은 임의의 다른 성분의 각각의 바람직한 단일량과 조합될 수 있는 것으로 이해된다.
흡수제를 포함하는 바람직한 사료 첨가제는, 흡수제의 중량을 제외한 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로, 화합물 (a) 내지 (d)의 총량이 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 바람직하게는 97 중량% 이상인 것이다.
Figure pct00013
본 발명에 따른 사료 첨가제의 바람직한 실시양태
유리하게는, 본 발명의 사료 첨가제는, 살충제 잔류물의 증가된 수준으로 인해 논란 중인 밀랍은 포함하지 않는다. 바람직하게는, 사료 첨가제는 또한, 예를 들어 젤라틴과 같은 동물 원료의 어떠한 성분도 포함하지 않는다.
흡수제를 포함하는, 본 발명에 따른 바람직한 고체 사료 첨가제의 조성은 하기 표 2에 열거되어 있다. 모든 성분의 총량은 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 하고 그 합은 100 중량% 이하이다. 한 성분의 각각의 바람직한 단일량은 임의의 다른 성분의 각각의 바람직한 단일량과 조합될 수 있는 것으로 이해된다.
Figure pct00014
덱스트린 대신에, 글루코스 시럽이나 건조 글루코스 시럽을 변성된 OSA-전분과 함께 사용할 수도 있다. 표 2에 따른 추가의 바람직한 사료 첨가제는, 흡수제를 배제한 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 화합물 (a) 내지 (d)의 총량이 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 바람직하게는 97 중량% 이상인 사료 첨가제이다.
사료 첨가제가 액체인 경우, 사료 첨가제의 동일한 상대량을 갖는 사료 첨가제를 얻기 위해 성분의 양이 적절하게 조정되어야 한다(표 1 및 2 또한 참조). 상기 액체 사료 첨가제 내 물의 양은 액체 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 35 내지 70 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 40 내지 65 중량% 범위, 더욱 더 바람직하게는 45 내지 60 중량% 범위, 가장 바람직하게는 50 내지 55 중량% 범위이다.
본 발명의 제조 방법
본 발명은 또한, 하기 단계를 포함하며 상기 언급된 바와 같은 모든 바람직한 사항을 갖춘 사료 첨가제의 제조 방법에 관한 것이다:
(i) 상기 리그노설포네이트 및 상기 화합물 (c), 및 임의적으로, 수용성 항산화제를 물에 용해시켜 매트릭스를 제공하는 단계;
(ⅱ) 상기 지용성 비타민, 및 임의적으로, 지용성 항산화제를 유기 용매에 용해시켜 활성상(active phase)을 제공하는 단계;
(ⅲ) 단계 (i)에서 얻어진 매트릭스 및 단계 (ii)에서 얻어진 활성상을 혼합하여 분산액을 얻는 단계;
(ⅳ) 단계 (ⅲ)에서 얻어진 분산액에서 상기 활성상의 액적(droplets)을 분쇄하고 유기 용매를 제거하여 분산액을 얻는 단계;
(ⅴ) 단계 (ⅳ)에서 얻어진 상기 분산액을 흡수제의 존재 하에서 건조시켜 상기 사료 첨가제를 얻는 단계.
사료 첨가제는 액체 또는 고체 형태로 사용될 수 있다. 액체 형태는 단계 (iv) 후에 얻어지고, 고체 형태는 단계 (v) 후에 얻어진다. 바람직하게는 본 발명의 사료 첨가제는 고체 형태로 사용된다.
각 단일 단계들은 아래에 더 자세히 설명되어 있다.
단계 (i)
리그노설포네이트(b), 화합물 (c) 및 수용성 항산화제 (d)(존재하는 경우)의 양은, 각각, 단계 (i) 내지 (iv) 및 (i) 내지 (v)를 수행한 후 생성된 분산액 또는 사료 첨가제에서 이들 화합물의 최종적인 양이 상기 기술한 바와 같도록 선택된다.
바람직하게는 이 단계는 25 내지 70℃ 범위의 온도에서, 더욱 바람직하게는 30℃ 내지 65℃ 범위의 온도에서, 더욱 더 바람직하게는 40℃ 내지 62℃ 범위의 온도에서, 가장 바람직하게는 50℃ 내지 60℃ 범위의 온도에서 수행된다.
단계 (ii)
존재하는 경우, 각각의 지용성 비타민(a) 및 지용성 항산화제(d)의 양은, 각각 단계 (i) 내지 (iv) 및 (i) 내지 (v)를 수행한 후 생성된 분산액 또는 사료 첨가제에서 이들 화합물의 최종적인 양이 상기 전술한 바와 같도록 선택된다.
바람직하게는 유기 용매의 양 및 용해 온도는, 지용성 비타민(a) 및 지용성 항산화제(d)가 존재하는 경우 완전히 용해되도록 선택된다. 일반적으로, 용액을 얻기 위해서는, 이 단계에 존재하는 모든 화합물을 혼합할 때 얻어진 현탁액을 가열하는 것이 필요하다.
적합한 유기 용매의 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, 1-메톡시-2-부탄올, 1-프로폭시-2-프로판올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 에틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 이소-프로필 아세테이트 및 메틸 3급-부틸 에테르이다.
현탁액이 가열되는 온도는 예를 들어 40 내지 90℃ 범위, 더욱 바람직하게는 50 내지 80℃ 범위이다.
단계 (ⅲ)
바람직하게는 이 단계를 30 내지 70℃ 범위의 혼합 온도에서, 더욱 바람직하게는 35 내지 65℃ 범위의 혼합 온도에서, 더욱 더 바람직하게는 40℃ 내지 60℃ 범위의 혼합 온도에서 수행하여 에멀젼을 얻는다.
단계 (ⅳ)
분쇄(comminution)는 회전자-고정자(rotor-stator) 장치, 고압 균질화기 또는 이들 둘 다를 사용하여 달성될 수 있다. 당업자에게 공지된 다른 장치가 또한 사용될 수 있다.
회전자-고정자 장치 및/또는 고압 균질화가 사용되는 경우, 바람직하게는 70 내지 1000바(bar) 범위, 더욱 바람직하게는 100 내지 300바 범위의 압력 강하가 적용된다.
유기 용매는, 예를 들어 회전 증발기 또는 박막(thin film) 증발기 캐스케이드(cascade)를 사용하여 제거될 수 있다. 당업자에게 공지된 다른 방법도 적용 가능하다.
단계 (v)
건조 단계에 의해 분산액은 고체 형태로 전환된다.
고체 형태로의 전환은 흡수제가 사용되는 당업자에게 공지된 임의의 방법, 바람직하게는 분말-포획(powder-catch) 기술에 의해 달성될 수 있으며, 이에 의해 분무된 분산액 액적은 흡수제(소위 “포획 매질(catch media)”), 예컨대 전분에 의해 포획되고, 건조된다. 적합한 흡수제는 옥수수 전분 뿐만 아니라 기타 식물 공급원으로부터의 전분, 실리카, 변성된 실리카, 트리칼슘 포스페이트, 칼슘 카보네이트, 나트륨 카보네이트, 칼륨 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 산화칼슘, 산화마그네슘, 디칼슘 포스페이트, 칼슘 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 나트륨 알루미늄 실리케이트, 활석(talc), 카올린, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 셀룰로스 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 전분(즉, 옥수수 전분 및 기타 식물 공급원으로부터의 전분), 실리카, 트리칼슘 포스페이트 및 소수성 변성된 실리카가 바람직하며, 이때 옥수수 전분 또는 다른 식물 공급원으로부터의 전분, 예컨대 찰옥수수, 밀, 타피오카, 완두콩 및 감자가 특히 바람직하다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 흡수제가 사용되지 않는 당업자에게 공지된 임의의 방법, 예를 들어 분무-건조(spray-drying), 유동층 과립화와 조합된 분무-건조에 의해 고체 형태로의 전환이 달성될 수 있다. 생성된 사료 첨가제는 흡수제를 포함하지 않는다. 성분들의 함량 및 범위는 상기와 동일하나, 흡수제의 중량을 제외한 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 사료 첨가제의 특징
바람직하게는 본 발명에 따른 사료 첨가제의 내부 상, 즉, 단계 (iv) 후 액체 사료 첨가제의 내부 상 또는 단계 (v) 후 고체 사료 첨가제의 내부 상은, 탈이온수에서 재분산될 때, 특히 델사(Delsa)TM 나노 S(베크만 쿨터(Beckmann Coulter), 미국, 델라웨어 주, 뉴캐슬) 입자 분석기를 사용한 동적 광산란을 통해 측정시 100 내지 300 nm 범위, 바람직하게는 120 내지 250 nm 범위, 더욱 바람직하게는 130 내지 230 nm 범위의 입자 크기를 갖는다(즉, 입자는 위에 주어진 범위 내에서 정규화된 강도 분포에 따른 평균 직경을 갖는다).
본 발명에 따른 분산액
본 발명에 따른 분산액은 또한, 단계 (iv)를 수행한 후에 얻어진 분산액 뿐만 아니라,
- 하나 이상의 지용성 비타민;
- 하나 이상의 리그노설포네이트;
- 10 중량% 이상의 양의, 6탄당-이량체, 변성된 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머, 변성된 6탄당-올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및
- 0 내지 15 중량% 범위 양의 하나 이상의 항산화제;
을 포함하는 분산액에 관한 것으로서, 이때
상기 분산액 중 에톡시퀸의 양은 0.5 중량% 이하이고;
상기 분산액 중 부틸화된 히드록시톨루엔의 양은 0.5 중량% 이하이며;
모든 양은 상기 분산액의 건조물의 총 중량을 기준으로 한다.
분산액 중 물의 양은, 분산액의 총 중량을 기준으로, 분산액 중 물의 최종 양이 바람직하게는 40 내지 65 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 45 내지 60 중량% 범위, 가장 바람직하게는 50 내지 55 중량% 범위가 되도록 선택된다.
분산액 중 지용성 비타민의 양은, 분산액의 건조물의 총 중량을 기준으로, 분산액 중 지용성 비타민의 최종 양이 바람직하게는 1.0 내지 40 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5.0 내지 35 중량%, 더욱 더 바람직하게는 10 내지 30 중량% 범위, 가장 바람직하게는 15 내지 25 중량% 범위가 되도록 선택된다.
리그노설포네이트의 양은, 분산액의 건조물의 총 중량을 기준으로, 분산액 중 리그노설포네이트의 최종 양이 바람직하게는 5.0 내지 55 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 중량% 범위, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 45 중량% 범위, 가장 바람직하게는 10 내지 40 중량% 범위가 되도록 선택된다.
화합물 (c)의 양은, 분산액의 건조물의 총 중량을 기준으로, 분산액 중 화합물 (c)의 최종 양이 바람직하게는 15 내지 70 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 20 내지 65 중량% 범위, 가장 바람직하게는 20 내지 45 중량% 범위가 되도록 선택된다.
항산화제의 총량은, 분산액의 건조물의 총 중량을 기준으로, 분산액 중 항산화제의 최종 양이 바람직하게는 0.1 내지 12 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 8 중량% 범위가 되도록 선택된다.
분산액의 입자 크기는 고체/건조된 사료 첨가제에 대해 상기 주어진 것과 동일한다.
성분 (a) 내지 (c), 항산화제 및 흡수제에 대한 바람직한 사항이 여기에도 적용된다.
브룩필드(Brookfield) 점도계로 50℃에서 측정한 40 내지 50 중량% 범위의 수분 함량을 갖는 분산액의 점도는 바람직하게는 80 내지 140 cPs 범위, 더욱 바람직하게는 90 내지 135 cPs, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 130 cPs 범위, 가장 바람직하게는 100 내지 125 cPs 범위이다.
본 발명에 따른 사료
본 발명은 또한 상기 주어진 바와 같은 바람직한 사항을 갖는 본 발명에 따른 사료 첨가제를 포함하는 사료에 관한 것이다. 사료(또는 '사료물')는 가공, 부분 가공 또는 미가공 여부를 불문하고 동물에게 경구 공급하기 위해 사용되는 첨가물을 비롯한 모든 물질 또는 제품을 의미한다.
본 발명의 맥락에서 사료는 특히 스타터(starter), 그로워(grower), 피니셔(finisher)를 비롯한 육계(broilers)용; 스타터, 그로워(영계), 산란계 및 수컷 종계를 비롯한 육용 종계(broiler breeders), 산란계 및 기타 가금류, 예컨대 암탉 및 산란계 오리, 산란계 종계, 오리 및 거위, 자고새(partridges), 메추라기 및 꿩, 타조 및 에뮤(emu)용, 스타터, 그로워, 피니셔를 비롯한 칠면조용; 스타터, 그로워, 산란계 및 수컷 종계를 비롯한 칠면조 종계용, 송아지(calve), 대용유(milk replacer), 어린 암소, 육우, 번식용 황소, 양 및 염소를 비롯한 반추동물용; 말, 특히 망아지, 레저용 말, 경주마, 암말 및 종마용, 토끼용, 밍크 및 여우용, 살찐 돼지를 비롯한 돼지(예비-스타터, 스타터, 그로워, 피니셔), 번식 동물(암퇘지 대체 동물, 암퇘지, 수퇘지) 및 반려 동물, 특히 개와 고양이용 사료이다.
사료 첨가제와 지용성 비타민의 함량은 각각 특정 동물의 종과 연령에 따라 지역별 가이드라인(guidelines)을 따른다.
보충 가이드라인에서 비타민 A와 D3의 양은 국제 단위(“I.U.”)로 표시된다.
지용성 비타민의 다양한 양과 함께 지용성 비타민의 다양한 형태가 있기 때문에, 사료의 활성 함량이 체계적으로 전달되도록 하기 위해, “IU”는 지용성 비타민의 보편적인 단위로 사용된다.
본 발명에 따른 지용성 비타민을 포함하는 사료 첨가제는 일반적으로 사전혼합물(premix), 즉 다른 미량-영양소, 예컨대 다른 비타민 또는 이들의 제형 및 미네랄과의 혼합물의 형태로 사료에 첨가된다. 많은 종에서 사료에 포함된 사전혼합물은 1 중량% 미만이다.
유리하게는, 리그노설포네이트(들), 특히 덱스트린과 같은 전분 가수분해물 및 특히 OSA 전분과 같은 변성된 식품 전분을 포함하는 본 발명에 따른 사료 첨가제는 갈색을 나타내며 이는 동일한 색상을 나타내는 사전혼합물에 특히 적합하다.
유리하게는, 리그노설포네이트(들), 특히 덱스트린과 같은 전분 가수분해물, 특히 OSA 전분과 같은 변성된 식품 전분 및 천연 전분을, 바람직하게는 (1 내지 3) : 1 내지 (2 내지 6) : (1 내지 3)의 중량 비율로 포함하는 본 발명에 따른 사료 첨가제는 노란색을 나타내며 이는 동일한 색상을 나타내는 송아지용 우유 대체품에 특히 적합하다.
사료에 포함될 필요가 있는 지용성 비타민을 포함하는 사료 첨가제의 양은 사료의 활성 함량 및 상기 함유 수준을 고려한 최종적인 사료에서의 지용성 비타민의 목표 투여량을 기준으로 계산된다.
지용성 비타민의 전환 인자(conversion factors)는 하기와 같다:
1 I.U. 비타민 A는 0.344μg의 비타민 A 아세테이트에 해당한다;
1 I.U. 비타민 D3는 0.025μg의 비타민 D3에 해당한다;
1g의 비타민 K3 (메나디온)는 메나디온 나트륨 바이설파이트(“MSB”) 2.0g 및 메나디온 니코틴-아미드 바이설파이트(“MNB”) 2.3g에 해당한다;
1g의 비타민 E은 DL-α-토코페릴 아세테이트 1.0g에 해당한다.
하기 표 3은 공기-건조 사료 kg당 첨가된 지용성 비타민 양을 나타낸 것이다. 정확한 양은 동물의 발육 단계/나이, 동물 종 및 법적 지역 제한과 같은 여러 요인에 따라 다르다.
Figure pct00015
하기는 본 발명의 사료 첨가제가 첨가될 수 있는 사료의 비제한적인 예를 제공한다.
가금류 사료
가금류 사료는 지역마다 다르다. 다음 표 I 및 Ⅱ에는 유럽과 라틴 아메리카의 식단에 대한 전형적인 예가 나와 있다. 이러한 식단은 곡물 예컨대 밀, 호밀, 옥수수(maize)/콘(corn), NaCl과 같은 미네랄, 콩기름(soya oil)과 같은 식물성 기름, 아미노산 및 단백질이 포함한다.
[표 I] 유럽식 식단
Figure pct00016
[표 II] 라틴 아메리카 식단
Figure pct00017
반려 동물 사료
반려 동물 사료는 목표 영양소 사양을 충족하기 위해 여러 성분들의 조합을 사용하여 영양소 사양을 충족하도록 제조된다.
예를 들어, 가금류 밀은 개와 고양이 사료에서 흔히 볼 수 있는 성분이다.
완전하고 균형 잡힌 개 또는 고양이 사료에 대한 영양소 사양은 AAFCO(미국 사료 관리 협회)에서 제공하는 지침을 충족하거나 초과한다. 반려동물 사료의 성분 조성은 임의의 법적 사료 성분을 포함할 수 있으므로 조합의 수는 거의 무한에 가깝다. 개 및 고양이 사료에 사용되는 성분의 몇 가지 예는 아래 표 Ⅲ에서 찾을 수 있다.
[표 III]
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
돼지 사료
이 부분에서는 국가 돼지 영양 가이드(NATIONAL SWINE NUTRITION GUIDE), 2010을 참조하며, 이에 의해 2개의 비제한적인 예가 아래에 제공된다.
[표 IV] 옥수수 및 대두 밀(meal) 식단
Figure pct00021
[표 V] 고섬유질 성분 식단
Figure pct00022
본 발명에 따른 추가 실시양태
본 발명에 따른 추가 실시양태는 또한, 동물, 특히 위에서 언급한 인간을 제외한 동물들에게 지용성 비타민(들)을 동물에 보충하기 위해, 상기 주어진 바와 같은 바람직한 사항을 갖는 본 발명에 따른 사료 첨가제의 용도에 관한 것이며, 뿐만 아니라 동물, 특히 인간을 제외한 상기 언급된 동물들에게 지용성 비타민(들)을 보충하기 위해 상기 주어진 바와 같은 바람직한 사항을 갖는 본 발명에 따른 사료의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가 실시양태는, 상기 주어진 바와 같은 바람직한 사항을 갖는 본 발명에 따른 사료 첨가제 또는 상기 주어진 바와 같은 바람직한 사항을 갖는 본 발명에 따른 사료를 상기 동물에게 투여함으로써 인간을 제외한 동물에게 지용성 비타민을 보충하는 방법에 관한 것이다.
이에 따라 비타민 A 아세테이트 또는 비타민 D3 또는 둘 다를 보충하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명은 이제 하기 비제한적 실시예에서 추가로 예시된다.
실시예
실시예 1 내지 4: 비타민 A 아세테이트를 포함하는 본 발명에 따른 사료 첨가제의 제조
사용된 성분 및 사용량은 표 4, 사료 첨가제의 특성은 표 5와 같다.
화합물 (c)로서, OSA 전분과 덱스트린 옐로우의 혼합물이 사용되는 경우, 추가로 천연 전분이 존재할 수 있다.
화합물 (b)로서 칼슘 리그노설포네이트(노르웨이 보레가드 리그노텍(LignoTech)로부터 상업적으로 구매 가능함)가 사용되는 경우, 지용성 항산화제 dl-α-토코페롤 및 수용성 항산화제인 아스코르브산나트륨이 사용된다.
화합물 (b), (c) 및 수용성 항산화제를 탈이온수에 용해시켜 소위 “매트릭스”를 얻는다.
결정이 완전히 용융되어 소위 “활성상”을 얻을 때까지 결정질(crystalline) 비타민 A 아세테이트 및 지용성 항산화제를 수중 베스(water bath)에서 교반하면서 65℃에서 가열한다.
그 후, 활성상을 회전자-고정자 균질화기를 사용하여 5500rpm에서 매트릭스로 예비-유화시킨다. 그 후, 이 에멀젼을 6000rpm에서 30분 동안 추가로 유화시킨다.
그 후, 상기 에멀젼을 포획 매질(유동화된 전분 또는 실리카)에 분무시킨다. 고체 제형을 45 내지 60분 동안 포획 매질에 놔두어 비드렛(beadlets)을 얻는다. 건조 후 건조된 비드렛을 체질하고 160 내지 630μm 범위의 입자 크기를 갖는 분획을 추가 시험(안정성, 공정 손실 등)에 사용한다.
Figure pct00023
프로토타입을 40℃ 및 75% 상대 습도에 노출시키는 스트레스 시험 중의 비타민 A 아세테이트 안정성(실시예 1 내지 4에 따른 사료 첨가제)
120mg의 분취량을 천공된(perforated) 뚜껑이 있는 플라스틱 튜브에 칭량한다. 따라서, 40℃ 및 75% 상대 습도로 기후가 맞춰진 공간에서 4주 및 8주의 보관 기간 동안, 샘플을 그 환경에 노출시킨다. 각각의 보관 기간에, 총 비타민 A 아세테이트 농도는 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 결정된다. 간단히 말해서, 상기 120mg의 분취량을 200mg BHT(부틸화된 히드록시티로솔)를 함유하는 플라스크로 옮긴다. BHT는 분석 과정에서 비타민 A 아세테이트의 추가적인 분해를 방지한다. 그 후, 샘플을 50℃에서 10mL 탈이온수에 재분산시킨다. 100mL 에탄올 및 80mL 디클로로메탄을 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 30분 동안 유지한다. 그 후에, 샘플을 디클로로메탄을 갖는 최대 200mL 용액으로 제조하고 10mL의 분취량을 4000rpm에서 5분 동안 원심 분리한다. HPLC 분석을 위해, 원심 분리된 스톡 용액의 상층액을 황색 유리 바이알(vials)에 채운다. 비타민 A 보유량을 초기 농도를 기준으로 계산한다. 각 시험은 두 번 수행한다. 그 결과의 평균은 표 5에 나와 있다. 정확도는 ± 5%이다. 시작 값은 100%이다. 그 결과는 비타민 A 아세테이트의 사료 첨가제가 최소 2주 동안 두 조건 모두에서 안정하다는 것을 보여준다.
공정 손실
고체 입자의 비타민 A 아세테이트 공정 손실을 측정하기 위해 다음 절차를 따른다.
100mg 건조 비드렛을 200mL 부피 플라스크에 옮긴다.
5mL의 2 중량% 암모니아 용액(독일 소재의 메르크 그룹(Merck Group)) 및 50mg의 아밀라아제(독일 소재의 메르크 그룹)를 플라스크에 첨가한다.
상기 플라스크를 70℃로 설정된 초음파 베스에 10분 동안 첨가한다.
그 후, 상기 플라스크를 실온으로 냉각한다.
부피 플라스크의 메니스커스(meniscus)까지 에탄올을 첨가한 다음 균질한 분산액이 얻어질 때까지 상기 플라스크를 부드럽게 흔든다.
그 후 2mL의 분산액을 수집하고 HPLC에 주입한다.
공정 손실 vit A
Figure pct00024
색상 측정
색상 측정을 분광 광도계가 아닌, 인간의 눈을 통한 색상에 대한 정신물리학적 인식에 따라 색상 값을 표현할 수 있는 색도계(헌터 랩 울트라 스캔 프로(Hunter Lab Ultra Scan Pro))로 수행한다.
색상 측정을 CIE 지침(국제 조명 위원회(Commission International d'Eclairage))에 따라 수행한다. 값은 평면 좌표 L*a*b*로 표현될 수 있으며, L*은 밝기 측정 값, a*는 적색-녹색-축의 값, b*는 황색-청색-축의 값이다.
기기 설정:
색상 스케일 : CIE L*a*b* / L*C*h*
광원 정의: D65 일광 당량
기하 구조: 확산형 / 10°
파장: 400 내지 800nm 스캔
샘플 측정 영역 직경: 19.812 mm(대)
교정(calibration) 모드: 빛남을 포함한 반사.
Figure pct00025

Claims (12)

  1. (a) 1 내지 40 중량% 범위 양의 하나 이상의 지용성 비타민;
    (b) 5 내지 55 중량% 범위 양의 하나 이상의 리그노설포네이트; 및
    (c) 10 중량% 이상의 양의, 6탄당-이량체(hexose-dimers), 변성된 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머, 변성된 6탄당-올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 사료 첨가제로서, 이때
    상기 리그노설포네이트 및 화합물 (c)가 매트릭스를 형성하고 이 안에 상기 지용성 비타민이 캡슐화되며;
    상기 사료 첨가제 내의 에톡시퀸(ethoxyquin)의 양은 0.5 중량% 이하이며;
    상기 사료 첨가제 내의 부틸화된 히드록시톨루엔의 양은 0.5 중량% 이하이고,
    모든 양은 상기 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 한 것인, 사료 첨가제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지용성 비타민이 비타민 A 또는 그 유도체, 비타민 D 또는 그 유도체 또는 이들의 임의의 혼합물인, 사료 첨가제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 리그노설포네이트가 나트륨 리그노설포네이트 또는 칼슘 리그노설포네이트 또는 이들의 임의의 혼합물인, 사료 첨가제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 항산화제를 더 포함하는 사료 첨가제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 흡수제를 더 포함하는 사료 첨가제.
  6. 제5항에 있어서, 상기 사료 첨가제가, 5 내지 35 중량% 범위 양의 상기 지용성 비타민, 5 내지 50 중량% 범위 양의 상기 리그노설포네이트, 15 내지 70 중량% 범위 양의 상기 화합물 (c), 0.05 내지 15 중량% 범위 양의 상기 항산화제, 1 내지 30 중량% 범위 양의 상기 흡수제, 및 0 내지 10 중량% 범위 양의 잔류 수분을 포함하고, 모든 양은 상기 사료 첨가제의 총 중량을 기준으로 한 것인, 사료 첨가제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 사료 첨가제의 제조 방법으로서,
    (i) 상기 리그노설포네이트 및 상기 화합물 (c), 및 임의적으로 수용성 항산화제를 물에 용해시켜 매트릭스를 제공하는 단계;
    (ⅱ) 상기 지용성 비타민 및 임의적으로 지용성 항산화제를 유기 용매에 용해시켜 활성상(active phase)을 제공하는 단계;
    (ⅲ) 단계 (i)에서 얻어진 매트릭스 및 단계 (ii)에서 얻어진 활성상을 혼합하여 분산액을 얻는 단계;
    (ⅳ) 단계 (ⅲ)에서 얻어진 분산액에서 상기 활성상의 액적(droplets)을 분쇄하고 유기 용매를 제거하여 분산액을 얻는 단계;
    (ⅴ) 단계 (ⅳ)에서 얻어진 분산액을 흡수제의 존재 하에서 건조시켜 상기 사료 첨가제를 얻는 단계
    를 포함하는 제조 방법.
  8. 제7항에 따른 방법의 단계 (ⅳ)를 수행한 후 얻어진 분산액.
  9. (a) 하나 이상의 지용성 비타민;
    (b) 하나 이상의 리그노설포네이트;
    (c) 10 중량% 이상의 양의, 6탄당-이량체, 변성된 6탄당-이량체, 6탄당-올리고머, 변성된 6탄당-올리고머, 6탄당-중합체, 변성된 6탄당-중합체, 및 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및
    (d) 0 내지 15 중량% 범위 양의 하나 이상의 항산화제;
    을 포함하는 분산액으로서, 이때
    상기 리그노설포네이트 및 상기 화합물 (c)가 매트릭스를 형성하고 이 안에 상기 지용성 비타민이 캡슐화되며;
    상기 분산액 내의 에톡시퀸의 양은 0.5 중량% 이하이며;
    상기 분산액 내의 부틸화된 히드록시톨루엔의 양은 0.5 중량% 이하이고,
    모든 양은 사료 첨가제의 건조물의 총 중량을 기준으로 한 것인, 분산액.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 사료 첨가제를 포함하는 사료.
  11. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 사료 첨가제 또는 제10항에 따른 사료의, 인간을 제외한 동물에게 상기 지용성 비타민(들)을 보충하기 위한 용도.
  12. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 사료 첨가제 또는 제10항에 따른 사료를 인간을 제외한 동물에게 투여함으로써 상기 동물에게 상기 지용성 비타민(들)을 보충하는 방법.
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