KR20220045960A - 폴리우레탄 젤 - Google Patents

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KR20220045960A
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KR
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gel
polyurethane elastomer
gel composition
carrier fluid
polyurethane
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Application number
KR1020227004124A
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English (en)
Inventor
마이클 제이. 이작만
스티븐 이작만
앤드류 비. 마혼
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나노메틱스 엘엘씨 (디.피.에이 피에이치디 바이오사이언시스)
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Abstract

본 발명은 폴리우레탄 엘라스토머를 포하하는 젤 조성물에 관한 것이다. 폴리우레탄 엘라스토머는 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 존재 하에서 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매의 반응으로부터 제조된다. 일 구현예에서, 젤 조성물은 퍼스널케어 활성 성분 또는 헬스케어 활성 성분을 포함하며, pre-load 방법 또는 post-lost 방법에 의해 젤 조성물에 포함될 수 있다. 또한, 폴리우레탄 엘라스토머를 포함하는 젤 페이스트와 국소 제제, 및 이들의 제조 방법이 제공된다.

Description

폴리우레탄 젤
본 발명은 폴리우레탄 엘라스토머(elastomer)을 포함하는 젤 조성물에 관한 것이다.
엘라스토머(elastomer) 젤은 연화제에 현탁된 3차원으로 가교된 중합체 네트워크로 구성된다. 엘라스토머 젤은 연화제에서 팽윤할 수 있으며, 화장품 제제에서 유상 증점제(oil phase thickeners)로 유용하다. 이러한 엘라스토머 젤은 피부에 볼 베어링(ball bearing)과 같은 느낌을 가지며, 향상된 미학과 느낌을 제공한다. 이러한 바람직한 특성은 종래 오일 젤이나 선형 폴리머로는 달성할 수 없어, 엘라스토머 젤을 독특한 화장품 적용 수단으로 만든다.
실리콘 엘라스토머 젤은 증점(thickening) 및 젤화 효율로 인해 퍼스널케어(personal care) 제품의 성분 및 독특한 부드럽고 가루 같은 느낌의 프로파일(profile)로 널리 이용되고 있다. 실리콘 엘라스토머 젤은 제제에 포함될 때 부드럽고 건조하며 유분이 없는 느낌을 제공한다. 최근에, 퍼스널케어 제품의 실리콘 기반 성분이 환경에 부정적인 영향을 준다는 것에 대한 우려가 제기되고 있다. 실리콘은 산화 및 화학적 공격에 내성이 있어, 생분해되지 않는다. 또한, 실리콘은 화석 연료로부터 공급되며, 재생 가능한 자원으로 간주되지 않는다. 소비자가 화장품이 환경에 미치는 영향에 대한 교육을 받으면서, 실리콘이 없는 생분해되고 재생 가능한 원료에 대한 수요가 급격히 증가했다.
바이오매스(biomass)에서 유래된 실리콘 대체제는 이러한 수요를 충족하기 위해 퍼스널케어 시장에 진입하기 시작했다. 그러나, 이러한 선형 폴리머 및 연화제는 엘라스토머 젤이 제공하는 독특한 미학을 제공하지는 않는다. 따라서, 환경 친화적인 무실리콘 엘라스토머 젤에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명은 실리콘이 없고 99% 이상의 바이오 기반 재료를 포함하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤로 구성된다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 실리콘 기반의 엘라스토머의 미학적 장점을 제공하면서, 실리콘이 없는 재생 가능한 원료에 대한 시장 수요를 충족한다.
본 발명은 또한 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 제조 방법에 관한 것이다. 바이오 기반 폴리올(polyol)은, 바이오 기반 연화제 또는 바이오 기반 연화제의 혼합물의 반응 매질에서 고온에서 폴리우레탄 촉매를 사용하여, 바이오 기반 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)와 반응시켜 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 제공한다. 그런 다음, 바이오 기반 연화제를 고무에 첨가하고, 혼합물을 폴리우레탄 엘라스토머 젤로 가공한다.
일 구현예에서, 본 발명은 정제가 필요 없으며, 국소적으로 허용 가능한 용매 하에서 A) 폴리올; B)폴리이소시아네이트; C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및 D) 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 반응으로부터 형성되는 폴리우레탄 엘라스토머를 포함하는 젤 조성물을 제공한다.
일 구현예에서, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분(E)은, 엘라스토머 젤을 형성하는 동안 국소적으로 허용 가능한 용매에 용해시키거나(pre-load 방법), 형성된 폴리우레탄 엘라스토머 젤과 혼합함으로써(post-load 방법), 폴리우레탄 엘라스토머 젤에 포함된다.
다른 구현예에서, 본 발명은 하기 일반 구조를 갖는 가교 폴리우레탄 엘라스토머 네트워크를 추가적으로 제공한다:
Figure pct00001
,
이때, n은 2 내지 10,000,000이고; A는 수소, 이소시아네이트, 및 하이드록실로부터 선택된 말단 기이고; R1은 C1-60의 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 지방족기, 지환족기, 아릴기, 헤테로지환족기, 또는 헤테로아릴기이고, 선택적으로 헤테로 원자를 포함하고; R2는 C1-60의 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 지방족기, 지환족기, 아릴기, 헤테로지환족기, 또는 헤테로아릴기이고, 선택적으로 헤테로 원자를 포함하고; 및 B는 이소시아네이트 및 하이드록실로부터 선택된 말단 기이다.
일 구현예에서, 본 발명은 하기 일반 반응식에 따른 가교된 폴리우레탄 엘라스토머 네트워크를 제공한다:
Figure pct00002
,
이때 R은 2이상의 작용기를 포함하는 폴리올이고, R1은 3이상의 작용기를 포함하는 이소시아네이트이고, 및 연화제는 국소적으로 허용 가능한 것이다.
다른 구현예에서, 본 발명은 하기 일반 반응식에 따른 가교된 폴리우레탄 엘라스토머 네트워크를 제공한다:
Figure pct00003
,
이때 R은 3이상의 작용기를 포함하는 폴리올이고, R1은 2이상의 작용기를 포함하는 이소시아네이트이고, 및 연화제는 국소적으로 허용 가능한 것이다.
다른 구현예에서, 본 발명은 하기 일반 반응식에 따른 가교된 폴리우레탄 엘라스토머 네트워크를 제공한다:
Figure pct00004
,
이때 연화제는 국소적으로 허용 가능한 것이다.
또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤 제조 방법을 제공한다: 용기에 화장용으로 허용 가능한 연화제, 폴리올, 및 폴리이소시아네이트를 첨가하는 단계; 투명하고 균질한 용액이 얻어질 때까지 상온에서 혼합물을 교반하는 단계; 연질 고무가 형성되는 시점까지 약 23시간 동안 약 60℃에서 폴리우레탄 촉매를 첨가하여 교반하고 가열하는 단계; 상온에서 고무를 식히고, 화장용으로 허용되는 연화제를 첨가하여 매끄러운 젤로 가공하는 단계.
일 구현예에서, 상기 고무는 상온에서 형성된다. 일 구현예에서, 상기 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 연화제는 바이오 기반이다. 일 구현예에서, 상기 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 연화제는 바이오 기반이 아니다. 일 구현예에서, 비스무트(bismuth), 주석, 아연, 또는 아민 이소시아네이트 촉매가 사용된다. 일 구현예에서, 바이오 기반 연화제의 농도는, 바이오 기반 폴리올, 바이오 기반 이소시아네이트, 비스무트 촉매, 및 바이오 기반 연화제 또는 바이오 기반 연화제의 혼합물이 조합된 총 중량을 기준으로 70 내지 85 중량%이다. 일 구현예에서, 상기 폴리올은 500 내지 10,000의 분자량을 갖는다. 일 구현예에서 폴리올 당 OH 단위 수는 약 2내지 20이다. 일 구현예에서, 폴리올 당 NCO 단위 수는 약 2내지 6이다. 일 구현예에서, 상기 바이오 기반 연화제는 에스테르(esters), 탄화수소, 탄산염, 식물성 오일, 및 가공된 식물성 오일로부터 선택된다. 일 구현예에서, 상기 바이오 기반 연화제는 500 내지 2,500의 전개 값(spreading value; mm2/10 분)을 갖는다. 일 구현예에서, 상기 바이오 기반 연화제는 240 내지 1,200의 평균 분자량을 갖는다.
일 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤 제조 방법을 제공한다: 반응 케틀(kettle)에 트리헵타노인, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 디리놀레산/프로판 디올 공중합체, 및 폴리이소시아네이트 기반의 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트를 첨가하는 단계; 투명하고 균일한 용액을 얻을 때까지 상온에서 혼합물을 교반하는 단계; 무색의 고무가 형성될 때까지 비스무트 네오데카노에이트를 첨가하여 교반하고 60℃까지 가열하는 단계.
다른 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤 제조 방법을 제공한다: 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 드럼통에 넣고, 트리헵나토인을 첨가하여, Cowles 믹서로 혼합물을 절삭(milling)하는 단계; 생성된 현탁액을 분산기에 작동시키고, 생성된 젤을 상온에서 식히는 단계; 및 원하는 점도가 될 때까지 운데칸 및/또는 트리데칸을 첨가하여 혼합하는 단계.
일 구현예에서, 상기 고무는 상온에서 24시간 이상 교반되지 않고 형성된다. 일 구현예에서, 반응되지 않은 이소시아네이트기의 반응을 중단시키기 위하여 알코올 또는 아민을 포함하는 마무리제가 첨가될 수 있다. 일 구현예에서, 상기 폴리우레탄 엘라스토머 고무는 본 명세서에 기재된 경도를 갖는다. 일 구현예에서, 상기 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 본 명세서에 기재된 점도를 갖는다.
일 구현예에서, 본 발명은 하기 물질의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 엘라스토머를 포함하는 젤 조성물을 제공한다: A) 피마자유; B) 이소시아네이트기와 하이드록시기의 몰비가 1:1 내지 1:2인, 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate); C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및 D) 화장용으로 허용되는 담체 유체(이러한 담체 유체의 예로는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 트리헵타노인, C13-15의 알칸, 스쿠알렌, 운데칸, 트리데칸이 있다.), 여기서 용매의 농도는 60% (w/w) 내지 99.9% (w/w)이다; 이때, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분은, 엘라스토머 젤을 형성하는 동안 국소적으로 허용 가능한 용매에 용해시키거나(pre-load 방법), 형성된 폴리우레탄 엘라스토머 젤과 혼합함으로써(post-load 방법), 폴리우레탄 엘라스토머 젤에 포함될 수 있다.
일 구현예에서, 상기 폴리우레탄 촉매는 비스무트기 함유 촉매이다. 일 구현예에서, 상기 국소적으로 허용 가능한 용매의 탄소 함량 50% 이상이 식물 공급원에서 유래된 것이다.
다른 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤 제조 방법을 제공한다: A) 피마자유; B) 이소포론 디이소시아네이트; 및 D) 국소적으로 허용 가능한 담체 유체 하에서, C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매를 반응시키는 단계. 또 다른 구현예에서, 본 발명은 상기 제조 방법에 의해 제조된 젤 조성물을 제공한다.
또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 젤 페이스트(paste) 제조 방법을 제공한다: 상기 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 전단(shearing)하는 단계; 및 젤 페이스트 조성물을 형성하기 위하여 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 추가적인 양의 담체 유체와 결합하는 단계.
또 다른 구현예에서, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 젤 페이스트 제조 방법을 제공한다: 상기 젤 조성물을 전단하는 단계 및; 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 활성 성분과 결합하는 단계.
도 1은 바이오리스토머(biolastomer)와 본 명세서에 기재된 일반적인 담체 유체의 호환성을 나타낸 표이다.
도 2는 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 다이리놀레산/프로판 디올 공중합체의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 3은 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 다이리놀레산/프로판 디올 공중합체의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 4는 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 피마자유의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 5는 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 피마자유의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 6은 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 다이리놀레산/다이리놀레익 디올 공중합체의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 7은 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 다이리놀레산/다이리놀레익 디올 공중합체의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
도 8은 본 명세서의 실시예에 기재된 바와 같이, 이소포론 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머 기반의 피마자유의 FTIR 분광 사진을 나타낸 것이다.
정의
본 명세서에 사용된 바와 같이, “하나의”라는 단어는 하나 이상을 의미할 수 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하는"이라는 단어와 함께 사용될 때, "하나의"라는 단어는 하나 이상을 의미할 수 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, "또 다른" 또는 "추가"는 적어도 2 이상을 의미할 수 있다.
본 명세서에 사용된 용어 "약"은 대략 ±10%을 의미한다. 용어 "약"이 수치 값 또는 범위와 함께 사용될 때에는, 표시된 수치 값의 위 아래 경계를 확장하여 해당 값 또는 범위를 수정한다. 일반적으로, 용어 "약"은 ±30%, ±20%, ±5%, ±1%, 등과 같이 다르게 기재되지 않는 한, 10%의 위 또는 아래(더 높거나 더 낮음), 즉 ±10%의 범위로 명시된 수치 값을 수정하는 데 사용된다.
본 개시는 대안 및 “및/또는”만을 지칭하지만, 청구항에서 용어 "또는"은, 대안만을 지칭하는 것으로 명시적으로 기재되어 있지 않거나 대안이 상호 배타적이지 않는 한, "및/또는"을 의미하는 것으로 사용된다.
본 명세서에 사용된 용어 "포함하는" ("포함하는"의 변형된 형태를 포함한다.), "갖는" ("갖는"의 변형된 형태를 포함한다.) 또는 "함유하는" ("함유하는"의 변형된 형태를 포함한다.)은 포괄적이거나 개방형이며 추가, 기재되지 않은 요소 또는 단계를 제외하지 않는다. 본 명세서에서 논의된 임의의 구현예는 본 명세서의 임의의 방법 및/또는 구성과 관련하여 구현될 수 있음이 고려된다.
용어 "예를 들어" 및 "예"는 나열된 구체적인 용어가 대표적인 예시인 것을 의미하며, 달리 기재되지 않는 한, 본 명세서의 구현예에 나열된 구체적인 예시들로 제한되지 않는다.
본 명세서에 사용된 용어 "내지"는 범위의 끝을 포함한다. 예를 들어, x 내지 y의 숫자는 x와 y, 그리고 x에서 y까지 속하는 모든 숫자를 명시적으로 포함한다.
본 명세서에 사용된 용어 "폴리우레탄(polyurethane)"은 적절한 촉매 하에서 폴리올과 이소시아네이트를 반응시켜 형성된 물질을 나타낸다.
용어 "폴리올(polyol)"은 이소시아네이트와 반응할 수 있는 활성 수소 원자를 포함하는 작용기를 갖는 물질을 의미한다. 바람직하게는, 폴리올은 분자 당 적어도 2 이상의 하이드록실기, 아민기, 카르복실산기, 및/또는 티올기를 포함한다.
용어 "폴리이소시아네이트(polyisocyanate)는 2 이상의 이소시아네이트 작용기를 포함하는 물질을 의미한다.
용어 "바이오 기반(bio-based)"은 바이오매스(biomass)로도 알려진 생물로부터 유래된 물질로 주로 구성된 물질을 의미한다.
용어 "폴리우레탄 엘라스토머 고무(polyurethane elastomer rubber)"는 연화제 매질에서 폴리올, 이소시아네이트, 및 폴리우레탄 촉매의 반응 생성물을 의미한다.
용어 "폴리우레탄 엘라스토머 젤(polyurethane elastomer gel)"은 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 가공한 제품을 의미한다.
본 발명은 추가로 바이오 기반의 국소적으로 허용 가능한 담체 유체 또는 바이오 기반의 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 혼합물에서, 바이오 기반 폴리이소시아네이트와 가교된 바이오 기반 폴리올로 구성된 폴리우레탄 엘라스토머 젤에 관한 것이다. 일 구현예에서, 반응은 국소적으로 허용 가능한 비스무트 폴리우레탄 촉매에 의해 촉매된다. 본 명세서에 따른 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 화장품 및 천연 오일과 호환성이 우수하며, 이러한 오일에 대한 증점제로 사용될 수 있다. 추가적으로, 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 화장품 제제의 재생시간을 향상시키면서, 매끄럽고, 끈적이지 않으며, 유분기가 없는 촉촉한 피부감을 제공한다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 극성은, 극성 화장품 제제 매질로의 혼입을 허용한다. 많은 제제에 일반적으로 사용되는 실리콘 엘라스토머 젤은, 비극성이며 일반적으로 극성 제제 매질과 호환되지 못하여, 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 퍼스널케어 시장에서 중요한 요구를 충족한다.
바이오 기반 폴리올, 바이오 기반 폴리이소시아네이트 및 바이오 기반 담체 유체를 사용함으로써, 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 99% 이상의 바이오 기반 재료를 포함한다. 실리콘 엘라스토머 젤은 재생 가능한 원료가 아닌 화석 연료로부터 유래된다. 일반적으로 바이오매스로부터 유래한 화장품 원료는 "천연"으로 간주되며, 천연 화장품에 대한 시장 수요는 실리콘이 없는 바이오 기반 엘라스토머에 대한 산업계의 요구를 부채질했다.
본 발명은 정제가 필요 없는 폴리우레탄 엘라스토머를 포함하고, 국소적으로 허용 가능한 용매 하에서 하기 물질의 반응으로부터 형성되는 젤 조성물에 관한 것이다: (A) 폴리이소시아네이트; (B) 폴리올; (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 선택적으로 (D) 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
성분 (A) - 폴리이소시아네이트
일 구현예에서, 성분 (A)는 하나 이상의 이소시아네이트를 포함하는 분자 구조를 가지며, 폴리아민 또는 폴리이소시아네이트의 중합으로부터 다양한 방법에 의해 제조될 수 있고, 분자 구조 내에는 이 이상의 반응성 이소시아네이트 작용기를 포함해야한다. 일 구현예에서, 상기 폴리이소시아네이트는 3개의 이소시아네이트 작용기를 포함한다. 폴리이소시아네이트는 반응에서 가교제 역할을 하며, 이를 통해 2-관능성 폴리올 공중합체를 사용하여 3차원의 중합체 네트워크를 생성할 수 있다.
폴리이소시아네이트의 바람직한 일 실시예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00005
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00006
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00007
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 펜타메틸렌 디이소시아네이트이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00008
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 이소포론 디이소시아네이트이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00009
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 4,4`-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00010
.
폴리이소시아네이트의 다른 바람직한 예는 톨루엔 디이소시아네이트이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00011
.
폴리이소시아네이트의 또 다른 바람직한 예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 뷰렛이다.
2개의 이소시아네이트기를 포함하는 폴리이소시아네이트의 추가적으로 한정하지 않은 예는, 비스(이소시아네이토메틸)벤젠; 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디페닐메탄 디이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트계 폴리이소시아네이트; 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트; 이소시아네이토 메틸에틸벤젠; 이소포론 디이소시아네이트; 메틸렌 비스-(4-시클로헥실이소시아네이트); M-테트라메틸렌 디이소시아네이트; 메타-테트라메틸렌자일렌디이소시아네이트; 포화 메틸렌 디페닐디이소시아네이트; 및 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다.
성분 (B) - 폴리올
일 구현예에서, 성분 (B)는 이소시아네이트와 반응할 수 있는 1개 이상의 하이드록실기를 포함하는 분자 구조를 가진다. 특정 구현예에서, 성분 (B)는 하이드록실기 이외의 친핵성기를 포함하며, 용어 "폴리올"은 이소시아네이트와 반응할 수 있는 반응성 수소를 가진 물질을 의미한다. 바람직하게는, 폴리올은 분자 당 적어도 2 이상의 하이드록실기, 아민기, 카르복실산기, 및/또는 티올기를 포함한다.
3개 이상의 작용기를 포함하는 폴리올이 사용되는 경우, 2-관능성 이소시아네이트 (예를 들어, 2개의 이소시아네이트 작용기를 포함하는 경우)는 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 합성에 사용될 수 있다. 2-관능성 이소시아네이트의 예는 본 명세서에서 제공되며, 비스(이소시아네이토메틸)벤젠; 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디페닐메탄 디이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트계 폴리이소시아네이트; 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트; 이소시아네이토 메틸에틸벤젠; 이소포론 디이소시아네이트; 메틸렌 비스-(4-시클로헥실이소시아네이트); M-테트라메틸렌 디이소시아네이트; 메타-테트라메틸렌자일렌디이소시아네이트; 포화 메틸렌 디페닐디이소시아네이트; 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다.
폴리올의 바람직한 예는 피마자유이며, 자연적으로 여러 개의 하이드록실기를 포함하고, 바이오 기반이다. 천연 피마자유의 분자 구조는 3개의 펜던트 탄소 사슬이 있는 트리글레세리드이다. 일반적으로, 각 탄소는 9, 10 위치에서 이중결합을 가지며, 12번 탄소에 하이드록실기가 치환되어 있다. 천연 피마자유는 약 89% C18OH 및 9% C18 분포의 지방산과 함께 약 160 내지 165의 하이드록실을 가지고 있다. 따라서, 천연이거나 가공되지 않은 피마자유의 모든 탄소 사슬 길이가 OH기를 가지는 것은 아니며, 평균적으로 상기 사슬의 약 90%만이 OH기를 가진다. 피마자유의 주성분은 리시놀레인(ricinolein)이며, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00012
.
폴리올의 다른 바람직한 예는 디리놀레산/디리놀레익 디올 공중합체이고, 하기와 같은 구조를 가진 것으로 알려져있다:
Figure pct00013
.
폴리올의 다른 바람직한 예는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체("디리놀레산/프로판 디올 공중합체"로도 불린다.)이며, 하기와 같은 구조를 가지는 것으로 알려져있다:
Figure pct00014
.
디리놀레산/프로판 디올 공중합체는 100% 바이오 기반이며, 필름 형성 특성을 가지고, 끈적임이 없고 화장용 및 천연 오일과 호환성이 우수하다. 바람직하게는, 디리놀레산/프로판 디올 공중합체는 하이드록실기로 종결되어야 하고, 하이드록실기가 카르복실산보다 이소시아네이트와 더 쉽게 반응하기 때문에 낮은 산값(acid value)을 가져야 한다. 디리놀레산/프로판 디올 공중합체의 분자량은 500 내지 10,000 g/mol일 수 있으며, 바람직하게는 1,000 내지 3,000 g/mol이다. 피마자유 폴리우레탄 엘라스토머 젤 및 디리놀레산/프로판 디올 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 비슷한 특성을 나타낸다.
폴리올의 다른 바람직한 예는 디리놀레익 디올이고, 하기와 같은 구조를 가지는 것으로 알려져있다:
Figure pct00015
.
폴리올의 다른 바람직한 예는 디리놀레익 디아민이고, 하기와 같은 구조를 가지는 것으로 알려져있다:
Figure pct00016
.
폴리올의 또 다른 바람직한 예는 헥사메틸렌 디아민이고, 하기와 같은 구조를 가진다:
Figure pct00017
.
폴리올의 다른 적절한 예는, 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올 프로판, 메르캅탄화 대두유, 글리세롤 프로폭실레이트, 글리세릴 폴리(옥시프로필렌) 트리아민, 및 멜라민을 포함한다.
폴리올의 추가적인 예시는 하기를 포함하며, 이에 한정되지 않는다: 디리놀레산/프로판디올 공중합체; 프로필렌 글리콜/아젤라산 공중합체; 아젤레이트 폴리올; 프로필렌 글리콜/세바스산 공중합체; 1,3-프로판디올/아젤라산 공중합체; 1,3-프로판디올/세바스산 공중합체; 1,3-부탄디올/아젤라산 공중합체; 1,3-부탄디올/세바스산 공중합체; 1,4-부탄디올/아젤라산 공중합체; 1,4-부탄디올/세바스산 공중합체; 프로필렌 글리콜/아피드산 공중합체; 1,3-프로판 디올/아피딘산 공중합체; 1,3-부탄 디올/아피딘산 공중합체; 1,4-부탄 디올/아피딘산 공중합체; 카프릴로일 글리세린/세바스산 공중합체; 트리메틸펜탄디올/아피드산 공중합체; 카프릴로일 글리세린/세바스산 공중합체; 디헵틸 숙시네이트(및) 카프릴로일 글리세린/세바스산 공중합체; 폴리하이드록시스테아르산; 폴리에테르; 폴리부틸렌 숙시네이트; 폴리락트산; 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 폴리에스터; 폴리디메틸실록산, 히드록시 말단; 폴리에틸렌 글리콜; 폴리옥사졸린; 폴리글리세롤; 폴리스티렌; 폴리하이드록시알카노에이트; 다당류; 폴리락티드; 폴리에틸렌; 녹말; 셀룰로오스; 키틴; 키토산; 풀루란; 콜라겐; 젤라틴; 리그닌; 다당류; 알지네이트; 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트; 폴리(에틸렌 2,5-푸란디카르복실레이트); 폴리아미드; 폴리테르펜; 폴리에틸렌 2,5-푸란디카르복실레이트; 폴리카프로락톤; 폴리테트라히드로푸란; 폴리락티드; 폴리글리콜라이드; 폴리디옥사논; 폴리카보네이트; 폴리락타이드-코-글리콜라이드; 폴리무수물; 폴리포스파젠; 폴리포스포에스테르; 글리세린; 피마자유; 자트로파 오일; 멀티하이드록시 대두유; 팜유; 수소화 피마자유; 카프릴릴글리콜; 글리세릴 카프릴레이트; 에틸헥실글리세린; 1,2-헥산디올; 헥실렌 글리콜; 글리세릴운데실레네이트; 메틸프로판디올; 펜타에리트리톨; 디펜타에리트리톨; 트리펜타에리트리톨; 트리메티오일프로판; 이소소르비드; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌글리콜; 테트라에틸렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 디프로필렌 글리콜; 트리프로필렌 글리콜; 1,3-부탄디올; 1,4-부탄디올; 네오펜틸글리콜; 1,6-헥산디올; 1,4-시클로헥산디메탄올; 에탄올아민; 디에탄올아민; 메틸디에탄올아민; 페닐디에탄올아민; 1,2,6-헥산트리올; 트리에탄올아민; 디에틸톨루엔디아민; 디메틸티오톨루엔디안; 구연산; 유산; 폴리락트산; 디리놀레산; 트리리놀레산; 아젤라산; 및 세바스산.
성분 (C) - 폴리우레탄 반응 촉매
일 구현예에서, 성분 (C), 폴리우레탄 반응 촉매는 선택적으로 폴리우레탄 엘라스토머 형성 속도을 향상시키기 위해 사용된다. 비스무트 카복실레이트는 유리한 독성 프로필과 국소 제품에 허용되는 사용으로 인해, 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 합성을 위해 선호되는 촉매이다.
바람직하게는, 비스무트 네오데카노에이트가 폴리우레탄 촉매로 사용된다. 아연, 주석 및 아민 기반 폴리우레탄 촉매도 사용할 수 있다. 적절한 폴리우레탄 촉매의 예시로는 하기를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다: 트리에틸렌디아민, N,N,N',N",N"-펜타메틸디에틸렌트리아민, 1,2-디메틸이미다졸, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민, N,N',N'-트리메틸아미노에틸피페라진, 1,1'-[[3-(디메틸아미노)프로필]이미노]비스프로판-2-올, N,N,N'-트리메틸아미노에틸에탄올아민, N,N',N"- 트리스(3-디메틸아미노프로필)-헥사히드로-s-트리아진, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 옥토산주석, 옥살산주석, 산화주석, 염화주석, 디옥틸주석 디(2-헥실헥사노에이트)-용액, 디옥틸주석 디티오글리콜레이트, 디옥틸주석 디라우레이트, 디옥틸주석 옥사이드 혼합물, 디부틸주석 디라우레이트, 모노부틸 주석 트리스-(2-에틸헥사노에이트), 디옥틸주석 디케타노에이트, 디옥틸주석 디아세테이트, 디옥틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디아세테이트, 변성 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 옥사이드, 모노부틸주석 디하이드록시클로라이드, 유기주석 산화물, 모노부틸주석 옥사이드, 디옥틸주석 디카르복실레이트, 디옥틸주석 카르복실레이트, 디옥틸주석 스타녹산, 아연 네오데카노에이트, 아연 옥토에이트, 아연 아세틸아세토네이트, 아연 옥살레이트, 아연 아세테이트, 비스무트 카르복실레이트, 및 아연 네오데카노에이트을 포함한다.
성분 (D) - 담체 유체
일 구현예에서, 폴리우레탄 엘라스토머는 국소적으로 허용 가능한 (D) 담체 유체에 선택적으로 함유된다. 예시적인 구현예에서, 담체 유체는 "국소적으로 허용 가능한 담체 유체"이며, 피부, 입술, 점막 등의 피부 표면에 국소적으로 사용하기 위한 용매이다. 용어 "국소적으로 허용 가능한" 및 "미용적으로 허용 가능한"은 본 명세서에서 상호교환적으로 사용될 수 있으며, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 본 명세서에서 "연화제"로 지칭될 수 있다. 반드시 필요한 것은 아니지만, 일반적으로 담체 유체는 전술한 바와 같이 폴리우레탄 엘라스토머 반응을 수행하기 위해 사용되는 용매와 동일할 수 있다. 폴리우레탄 엘라스토머 고무 및 젤의 합성을 위해 사용되는 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 완전히, 부분적으로 바이오 기반이거나, 바이오 기반이 아닐 수 있다. 본 명세서에 기재된 바와 같이, "바이오 기반"은 바이오매스로도 알려진 생물로부터 유래된 물질로 주로 이루어진 물질을 지칭한다.
국소적으로 허용 가능한 담체 유체는, 고무를 젤로 가공하기에 너무 단단하고/하거나 부서지지 않도록, 본 명세서에 기재된 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 형성하는 반응과 호환 가능해야 한다. 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 젤로 가공할 때, 절삭하는 동안 엘라스토머 알갱이를 팽창시키기 위해 적절한 극성의 담체 유체를 사용해야 한다. 만약 연화제가 상기 알갱이를 팽창시키지 못한다면, 폴리우레탄 고무는 매끄러운 젤로 가공시키지 못한다. 절삭하는 동안, 적절한 극성을 가진 트리글리세리드, 에스테르, 및 에테르를 엘라스토머 알갱이를 팽창하는 데 사용할 수 있다. 일 구현예에서, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 트리글리세리드, 에스테르, 알칸, 에테르, 또는 이들의 혼합을 포함한다. 바람직하게는, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 트리헵타노인, 또는 트리헵타노인과 코코-카프릴레이트/카프레이트의 혼합이다. 트리헵타노인은, 본 명세서에 기재된 바와 같이 엘라스토머 알갱이를 팽창시키기 위한 바람직한 담체 유체이다. 트리헵타노인은 상대적으로 높은 극성을 가지며, 100% 바이오 기반이고, 점도가 낮고 가볍고 유분기가 없는 피부감을 가진다.
폴리우레탄 엘라스토머 고무가 매끄러운 젤로 가공되면, 원하는 점도를 얻을 때까지 건조한 피부감을 갖는 휘발성 담체 유체를 젤에 첨가하여 잘 섞어준다. 휘발성 담체 유체는 피부에 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 건조한 느낌을 향상시키는 역할을 한다. 이 과정 동안 트리글리세리드, 에스테르, 에테르, 및 알칸이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 운데칸 및/또는 트리데칸 및/또는 코코넛 알칸이 사용된다.
폴리우레탄 엘라스토머 젤의 안정성은, 폴리우레탄 엘라스토머 고무와 젤의 합성에 사용되는 담체 유체, 또는 담체 유체의 혼합에 부분적으로 의존한다. 만약 담체 유체의 극성이 너무 낮으면, 처음에는 젤이 형성되나 시간이 지나면서 분리된다. 일반적으로, 트리글리세리드, 에스테르, 에테르, 및 알칸을 다양한 조합으로 사용할 수 있다. 바람직하게는, 1/1/0.5 비율의 트리헵타노인, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 및 운데칸 및/또는 트리데칸의 혼합이 사용된다. 분리가 발생하는 경우, 젤의 안정성을 유지하기 위해 계면활성제를 사용할 수도 있다.
국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 바람직하게는, 20℃에서 1 내지 65 mPas의 점도를 가진다. 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 전개 값(spreading value)은 바람직하게는 500 내지 2500 mm2/10분이다. 폴리우레탄 엘라스토머 고무의 합성 및 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 가공을 위해 적절한 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 하기를 포함하며, 이에 제한되지 않는다: 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-1, 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-1, 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 부티로스퍼멈 파키이 버터, 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드, 카프릴릭/카프릭/미기스틸/스테아릭 트리글리세라이드, 카프릴릭/카프릴 카프릴산/카프르산/숙신산 트리글리세리드, 카프릴릴메티콘, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 데카메틸시클로펜타실록산, 데실 올레에이트, 디메티코놀, 디페닐실란디올, 도데카메틸시클로헥사실록산, 에틸 트리실록산, 글리세릴 카프릴레이트, 글리세릴 시트레이트/락테이트/리놀레이트/올레이트, 글리세릴 코코에이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 올레이트, 글리세릴 리시놀레이트, 토코페롤, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 헥사메틸디실라잔, 헥사메틸디실록산, 수소화 코코-글리세리드, 수소화 팜유, 히드록시트리메틸실란, 이소프로폭시트리메틸실란, 메틸헵틸 이소스테아레이트, 옥타메틸시클로테트라실록산, 올리엘 에루케이트, 올루스 오일, 유기 변형 실록산, 유기질리콘 유체, PCA 글리세릴 올레이트, PEG-6 카프릴릭/카프릭 글리세라이드, 페닐트리클로로실레인, 폴리(디메틸 실록산), 폴리(에틸렌 글리콜)-실록산 함유, 폴리디메틸실록산, 폴리글리세릴-2 카프레이트, 폴리글리세릴-3 카프레이트, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 폴리리치놀레이트, 폴리글리세릴-4 코코에이트, 프로필렌 탄산, 프로필렌 글리콜 다이카프릴레이트/디카프레이트, 실리콘 오일, 스테아랄코늄 벤토나이트, 스테아랄코늄 헥토라이트, 트리헵타노인, 트리메틸(브로모디플루오로메틸)실란, 트리미리스틴 및 트리스테아린.
일 구현예에서, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 젤 조성물의 약 0% 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 1% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 10% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 20% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 30% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 40% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 50% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 60% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 70% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 80% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이고, 젤 조성물의 약 90% (w/w) 내지 99.9% (w/w)의 농도이다. 특정 구현예에서, 젤 조성물은 국소적으로 허용 가능한 담체 유체를 포함하지 않는다. 일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 젤 조성물의 제조 방법은 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 존재 하에서 수행된다. 추가적인 구현예에서, 본 명세서에 기재된 젤 조성물의 제조 방법은 국소적으로 허용 가능한 담체 유체가 존재하지 않는 하에서 수행된다.
성분 (E) - 활성 성분
일 구현예에서, 본 명세서에 따른 젤 조성물은 추가적으로 (E) 활성 성분을 포함한다.
일 구현예에서, 성분 (E)는 임의의 퍼스널 또는 헬스케어 활성 성분으로부터 선택된 "약학적 활성 성분"이다. 본 명세서에 기재된 "약학적 활성 성분"은 일반적으로 피부, 입술을 치료하거나, 화장용 및/또는 미용적 이점을 제공하기 위해 첨가되는 퍼스널케어 제제의 첨가제로서 알려진 화합물 또는 화합물의 혼합을 의미한다. "헬스케어 활성 성분"은 약학적 또는 의학적 이점을 제공하는 것으로 알려진 화합물 또는 화합물의 혼합을 의미한다. 따라서, "헬스케어 활성 성분"은 미국 보건 복지부 식품 의약국(United States Department of Health & Human Services Food and Drug Administration)에서 일반적으로 사용하고 정의한 활성 성분 또는 활성 약물 성분으로 간주되는 물질이 포함되며, 이는 연방 법전의 Title 21, Chapter 1, 파트 200-299 및 파트 300-499에 있다. 따라서, 활성 성분은 질병의 진단, 완화, 치료, 또는 예방에 약리학적 활성 또는 기타 직접적인 효과를 제공하거나, 인간이나 다른 동물의 신체 구조 또는 기능에 영향을 주도록 의도된 성분을 포함할 수 있다. 상기 용어는 의약품 제조 시 화학적 변화를 겪을 수 있는 성분을 포함할 수 있으며, 특정한 활성 또는 효과를 제공하기 위해 변형된 형태의 의약품에 존재할 수 있다.
활성 성분의 대표적인 예로는 약물, 비타민, 미네랄, 호르몬, 항생제 활성 성분과 같은 국소 항균제, 무좀, 가려움증 또는 백선 치료를 위한 항진균 활성 성분, 및 여드름 활성 성분, 수렴제 활성 성분, 데오도란트 활성 성분, 사마귀 제거제 활성 성분, 옥수수 및 각질 제거제 활성 성분, 머리, 치골(음모) 및 몸의 이(lice) 치료용 살충제 활성 성분, 비듬, 지루성 피부염 또는 건선 조절용 활성 성분, 및 일광화상 예방 및 치료제를 포함한다.
본 발명에 따른 제조 방법에 사용되는 유용한 활성 성분에는 비타민과 "프로-비타민"을 포함하는 이의 유도체를 포함한다. 본 명세서에 따른 비타민은 비타민 A, 레티놀, 레티놀의 C-C 에스테르, 비타민 E, 토코페롤, 비타민 E의 에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 레티놀은 트랜스-레티놀, 1.3-시스-레티놀, 11-시스-레티놀, 9-시스-레티놀, 3,4-디데히드로-레티놀, 비타민 C 및 그 유도체, 비타민 B, 프로 비타민 B5, 판테놀, 비타민 B2, 나이아신, 엽산, 비오틴, 및 판토텐산을 포함한다. 여기에 포함된 다른 적절한 비타민 및 비타민에 대한 INCI (INCI; International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name)이름은 아스코르빌 디팔미테이트, 아스코르빌 메틸실라놀 펙티네이트, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 글루코사이드, 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 나트륨 아스코르브산, 이나트륨 아스코르빌 설페이트, 칼륨(아스코르빌/토코페릴)포스페이트이다.
레티놀은 비타민 A에 대해 워싱턴 DC의 CTFA(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association)에서 지정한 국제 명명법 화장품 성분명(INCI; International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name)이다. 여기에 포함된 다른 적절한 비타민 및 비타민의 INCI 이름은 레티닐아세테이트, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 프로피오네이트, o-토코페롤, 토코페르솔란, 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 리놀레이트, 토코페릴 니코티네이트 및 토코페릴 숙시네이트이다.
본 명세서에 따른 제조 방법에서 사용되는 약학적 활성 성분은 활성 약물 성분일 수 있다. 적절한 활성 약물 성분의 대표적 예시로는 히드로코르티손, 케토프로펜, 티몰롤, 필로카르핀, 아드리아마이신, 미토마이신 C, 모르핀, 히드로모르폰, 딜티아젬, 테오필린, 독소루비신, 다우노루비신, 헤파린, 페니실린 G, 카르베니실린, 세팔로틴, 세폭시틴, 세포탁심, 5-플루오로우라실, 시타라빈, 6-아자우리딘, 6-티오구아닌, 빈블라스틴, 빈크리스틴, 블레오마이신 설페이트, 아우로티오글루코스, 수라민, 메벤다졸, 클로니딘, 스코폴라민, 프로프라놀롤, 페닐프로판올아민 염산염, 와바인, 아트로핀, 할로페리돌, 이소소르비드, 니트로글리세린, 이부프로펜, 유비퀴논, 인도메타신, 프로스타글란딘, 나프록센, 살부타몰, 구아나벤 Z, 라베탈롤, 페니라민, 메트리포네이트, 및 스테로이드가 있다.
본 발명의 목적을 위한 본 명세서에 포함되는 것으로 간주되는 활성 약물 성분은 벤조일 퍼옥사이드 및 트레티노인과 같은 항여드름제; 클로로헥사디엔 글루콘산염과 같은 항균제; 미코나졸 질산염과 같은 항진균제; 항염증제; 코르티코스테로이드 약물; 디클로페낙과 같은 비스테로이드성 소염제; 클로베타솔 프로피오네이트와 같은 항건선제; 리도카인과 같은 마취제; 항소양제; 항피부염제; 및 일반적으로 배리어 필름(barrier films)으로 간주되는 제제이다.
본 발명의 (E) 약학 활성 성분은 효소와 같은 단백질일 수 있다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤 내부에 함유시킨 효소는 비활성화를 방지하고, 효소의 생리활성 효과를 장시간 유지하는 장점이 있다. 효소에는 상업적으로 이용 가능한 타입, 개선된 타입, 재조합 타입, 야생형, 자연에서 발견되지 않는 변이체, 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이에 제한되지는 않는다. 예를 들어, 적합한 효소는 가수분해효소, 큐티나제, 산화효소, 전이효소, 환원효소, 헤미셀룰라제, 에스테라제, 이성질화효소, 펙티나제, 락타제, 퍼옥시다제, 락카제, 카탈라제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 가수분해효소는 프로테아제(박테리아, 진균, 산, 중성 또는 알칼리), 아밀라아제(알파 오르베타), 리파아제, 만나나아제, 셀룰라아제, 콜라게나아제, 리소자임, 슈퍼옥사이드 디스뮤타아제, 카탈라아제 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 상기 프로테아제는 트립신, 키모트립신, 펩신, 판크레아틴 및 기타 포유동물 효소; 파파인, 브로멜라인 및 기타 식물성 효소; 서브틸리신, 에피더민, 니신, 나린기나제(L-람노시다제) 유로키나제 및 기타 박테리아 효소를 포함하나 이에 제한되지는 않는다. 상기 리파제는 트리아실-글리세롤 리파제, 모노아실 글리세롤 리파제, 지단백 리파제, 예를 들어, 스테아프신, 에렙신, 펩신, 기타 포유류, 식물, 박테리아 리파제 및 정제된 것을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 상기 효소로는 천연 파파인이 바람직하다. 또한, 자극 호르몬, 예를 들어 인슐린은 이들 효소와 함께 사용하여 효과를 높일 수 있다.
또한, 약학적 활성 성분은 자외선 차단제일 수 있다. 자외선 차단제는 햇빛 노출의 유해한 영향으로부터 피부를 보호하기 위해 당업계에 공지된 임의의 자외선 차단제로부터 선택될 수 있다. 자외선 차단 화합물은 전형적으로 자외선(UV) 광을 흡수하는 유기 화합물, 무기 화합물, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 따라서, 자외선 차단제로서 사용될 수 있는 대표적인 예는 다음을 포함하며, 이에 제한되지 않는다: 아미노벤조산, 시녹세이트, 디에탄올아민 메톡시신나메이트, 디갈로일 트리올레에이트, 디옥시벤존, 에틸 4-비스(히드록시프로필) 아미노벤조에이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모살레이트, 로손 디히드록시아세톤, 멘틸 안트라닐산, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시시나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 판디메이트 O, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 레드 바셀린(red petrolatum), 설리소벤존, 이산화티타늄, 트롤라민 살리실레이트, 세타르니노살롤, 알라토인, PABA, 벤잘프탈리드, 벤조페논, 벤조페논 1-12, 3-벤질리덴 캠퍼, 벤질리덴캠퍼 가수분해된 콜라겐, 설폰아마이드, 벤질리덴 캠퍼 설폰산, 벤질 살리실레이트, 보멜론, 부메트리오졸, 부틸메톡시디벤조일메탄, 부틸 PABA, 세리아/실리카, 세리아/실리카 탈크, 시녹세이트, DEA-메톡시신나메이트, 디벤족사졸 나프탈렌, 디-t-부틸 히드록시벤질리덴 캠퍼, 디갈로일 트리올레에이트, 디이소프로필 메틸 신나메이트, 디메틸 PABA 에틸 세테아릴디모늄 토실레이트, 디옥틸 부타미도 트리아존, 디페닐 카르보메톡시 아세톡시 나프토피란, 디소듐 비스에틸페닐 티아미노트리아진 스틸벤디술포네이트, 디소듐 시스티릴비페닐 트리아미노트리아진 스틸벤디술포네이트, 디소듐 디스티릴비 페닐 디술포네이트, 드로메트리졸, 드로메트리졸 디히드록시프로필, 에틸 디하이드록시프로필 PABA, 에틸 디이소프로필신나메이트, 에틸 메톡시신나메이트, 에틸 PABA, 에틸 유로카네이트, 에트로크릴렌 페룰린산, 글리세릴 옥타노에이트 디메톡시신나메이트, 글리세릴 PABA, 글리콜 살리실레이트, 호모살레이트, 이소아밀 p-메톡시신나메이트, 이소프로필벤질 살리실레이트, 이소프로필 디벤조릴메탄, 이소프로필 메톡시신나메이트, 멘틸 안트라닐레이트, 멘틸 살리실레이트, 4-메틸벤질리덴, 캠퍼, 옥토크릴렌, 옥트리졸, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트리아존, PABA, PEG-25 PABA, 펜틸 디메틸, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼, 포타슘 메톡시신나메이트, 포타슘 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 나트륨 페닐벤즈이미다졸 설포네이트, 소듐 유로카네이트, TEA-페닐벤즈이미다졸 설포네이트, TEA-살리실레이트, 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산, 이산화티타늄, 이산화아연, 이산화세륨, 트리PABA 판테놀산, 유로칸산, 및 VA/크로토네이트/메타크릴옥시벤조페논-1 공중합체.
자외선 차단제는 단일 또는 둘 이상의 조합일 수 있다. 대체적으로, 자외선 차단제는 신나메이트 기반 유기 화합물이거나, 또는 대체적으로 자외선 차단제는 Uvinul R. MC 80 (파라-메톡시신남산과 2-에틸 헥산올의 에스테르)와 같은 옥틸 메톡시신나메이트이다.
또한, 성분 (E)는 방향제 또는 향수일 수 있다. 향수는 향수 산업에서 일반적으로 사용되는 임의의 향수 또는 방향 활성 성분일 수 있다. 이러한 조성물은 일반적으로 알코올, 알데하이드, 케톤, 에스테르, 에테르, 아세테이트, 아질산염, 테르펜계 탄화수소, 헤테로사이클릭 질소 또는 황 함유 화합물, 천연 또는 합성 기원의 에센셜 오일과 같이 다양한 화학적 부류에 속한다. 이러한 많은 향수 성분은 Perfume and Flavor Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, NJ와 같은 표준 교과서 참고 문헌에 자세히 설명되어 있다.
방향제는 방향제 케톤 및 방향제 알데하이드에 의해 예시될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 방향제 케톤의 예시는 부콕심, 이소자스몬, 메틸 베타 나프틸 케톤, 머스크 인다논, 토날리드/머스크 플러스, 알파 다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 이소 다마스콘, 다마세논, 다마로스, 메틸 디히드로자스몬, 카르본, 캠퍼, 펜촌, 알파-론온, 베타-론온, 론온이라 불리는 감마-메틸, 플뢰라몬, 디하이드로자스몬, 시스-자스몬, 이소-E-슈퍼, 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드리론, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-히드록시-페닐-부타논, 셀러리 케톤 또는 라이브스콘, 6-이소프로필데카히드로-2-나프톤, 디메틸-옥테논, 프레스코멘테, 4-(1-에톡시비닐)-3,3, 5,5,-테트라메틸-시클로헥사논, 메틸-헵테논, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜타논, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-1-프로판온, 4-(4 -히드록시-3-메톡시페닐)-2-부탄온, 2-아세틸-3,3-디메틸노르보르난, 6,7-디히드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 4-다마스콜, 둘시닐 또는 카시오네, 겔손, 헥실론, 이소시클몬 E. 메틸 시클로시트론, 메틸 라벤더-케톤, 오리본, 파라-3차-부틸-시클로헥사논, 베르돈, 델폰, 무스콘, 네오부테논, 플리카톤, 벨루톤, 2,4,4,7- 테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 및 테트라메란이다.
더욱 바람직하게는, 방향제 케톤은 냄새 특성에 대해 알파 다마스콘, 델타 다마스콘, 이소 다마스콘, 카르본, 감마-메틸-론온, 이소-E-슈퍼, 2.4.4.7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타 다마스콘, 다마세논, 메틸 디히드로자스모네이트, 메틸 세드릴론, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 방향제 알데하이드는 냄새 특성에 대해 아독살, 아니식 알데히드, 사이말, 에틸바닐린, 플로르히드랄, 헬리오날, 헬리오트로핀, 히드록시시트로넬랄, 코아본, 라우르산 알데히드, 리랄, 메틸 노닐 아세트알데히드, P.T. 부시날, 페닐 아세트알데히드, 운데실렌알데히드, 2,6,10-트리메틸-9-운데세날, 3-도데센-1-알, 알파-n-아밀 신남알데하이드, 4-메톡시벤즈알데하이드, 벤즈알데하이드, 3-(4-tert-부틸페닐)-프로판알, 2-메틸 -3-(파라-메톡시페닐 프로판알, 2-메틸-4-(2,6,6-트리메틸-2(1)-사이클로헥센-1-일) 부탄알, 3-페닐-2-프로펜알, 시스-/트랜스 -3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알, 3,7-디메틸-6-옥텐-1-알, (3,7-디메틸-6-옥테닐)옥시아세트알데히드, 4-이소프로필벤질알데히드, 1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-8.8-디메틸-2-나프트알데히드, 2,4-디메틸-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드, 2-메틸-3-(이소프로필페닐)프로판알 , 1-데카날; 데실 알데히드, 2,6-디메틸-5-헵텐알, 4-(트리시클로[5.2.1.0(2,6)-데실리덴-8)-부탄알, 옥타히드로-4,7-메타노-1H-인덴카르복스알데히드, 3-에톡시 -4-하이드록시 벤즈알데하이드, 파라-에틸-알파,알파-다이메틸하이드로신남알데하이드, 알파-메틸-3,4-(메틸렌디옥시)-하이드로신남알데하이드, 3,4-메틸렌디옥시벤즈알데하이드, 알파-헥실신남알데하이드, m-시멘-7-카복스알데하이드 , 알파-메틸 페닐 아세트알데히드, 7-히드록시-3,7-디메틸 옥탄알, 운데세날, 2,4,6-트리메틸-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드, 4-(3)(4-메틸-3-펜테닐) -3-사이클로헥센-카복스알데하이드, 1-도데카날, 2,4-디메틸사이클로헥센-3-카복스알데하이드, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센 1-카복스알데하이드, 7-메톡시-3,7-디메틸옥탄-1-알, 2-메틸 운데카날, 2-메틸 데카날, 1-노난알, 1-옥탄알 , 2,6,10-트리메틸-5.9-운데카디날, 2-메틸-3-(4-tert부틸)프로판알, 디히드로신남알데히드, 1-메틸-4-(4-메틸 3-펜테닐)-3-시클로헥센-1- 카르복스알데히드, 5(또는 6)-메톡시 헥사히드로-4,7-메타노인단-1(또는 2)-카르복스알데히드, 3,7-디메틸옥탄-1-알, 1-운데카날, 10-운데센-1-알, 4-히드록시 -3-메톡시벤즈알데하이드, 1-메틸-3-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센카복스알데하이드, 7-하이드록시-3,7-디메틸옥탄알, 트랜스-4-데센알, 2,6-노나디엔알, 파라톨릴아세트알데하이드, 4-메틸페닐아세트알데하이드, 2 -메틸-4-(2,6,6-트리메틸-1-시클로헥센-1-일)-2-부텐알, 오르토-메톡시신남알데히드, 3,5,6-트리메틸-3-시클로헥센 카르복스알데히드, 3,7- 디메틸-2-메틸렌-6-옥텐알, 페녹시아세트알데하이드, 5,9-디메틸-4,8-데카디엔알, 피오니알데하이드(6,10-디메틸-3-옥사-5.9-운데카디엔-1-알), 헥사히드로-4,7-메타노인단-1-카르복스알데히드, 2-메틸옥탄알, 알파-메틸-4-(1-메틸에틸)벤젠 아세트알데히드, 6,6-디메틸-2-노르피넨-2-프로피온알데히드, 파라 메틸 페녹시아세트알데히드, 2- 메틸-3-페닐-2-프로펜-1-알, 3.5.5-트리메틸헥산알, 헥사히드로-8,8-디메틸-2-나프트알데히드, 3-프로필-비시클로[2.2.1-헵트-5-엔-2- 카브알데하이드, 9-데센알, 3-메틸-5-페닐-1-펜탄알, 메틸노닐 아세트알데하이드, 헥산알, 트랜스-2-헥센알, 1-p-멘텐-q-카복스알데하이드 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 보다 바람직한 알데하이드는 냄새 특성에 대해 1-데카날, 벤즈알데하이드, 플로르하이드랄, 2,4-다이 에틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 시스/트랜스-3,7-다이 에틸-2,6-옥타디엔- 1-알, 헬리오트로핀, 2,4,6-트리메틸-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드, 2,6-노나디엔알, 알파-아밀-신남 알데하이드, 알파-n-헥실-신남 알데하이드, P.T. 부시날, 리랄, 사이말, 메틸노닐 아세트알데히드, 헥산알, 트랜스-2-헥세날 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 상기 방향제 성분 목록에서, 일부는 통상의 기술자에게 통상적으로 공지된 상업적 명칭이며, 또한 이성질체를 포함한다. 이러한 이성질체는 또한 본 발명에서 사용하기에 적합하다.
성분 (E)는 하나 이상의 식물 추출물일 수 있다. 이러한 성분의 예는 다음과 같다: 아시타바 추출물, 아보카도 추출물, 수국 추출물, 알테아 추출물, 아르니카 추출물, 알로에 추출물, 살구 추출물, 살구씨 추출물, 은행나무 추출물, 회향 추출물, 강황 추출물, 우롱차 추출물, 장미열매 추출물, 에키네시아 추출물, 금귤 뿌리 추출물, 황태나무껍질추출물, 국화추출물, 보리추출물, 하이페리움추출물, 흰쐐기풀추출물, 물냉이추출물, 오렌지추출물, 탈수염수, 해조추출물, 가수분해엘라스틴, 가수분해밀분말, 가수분해실크, 캐모마일추출물, 당근추출물, 쑥추출물, 감초추출물, 무궁화추출물, 피라칸타열매추출물, 키위추출물, 친초나추출물, 오이추출물, 구아노신, 치자추출물, 사사알보마르지나타추출물, 소포라뿌리추출물, 호두추출물, 자몽추출물, 클레마티스추출물, 클로렐라추출물, 뽕나무추출물, 용담추출물, 홍차추출물, 누룩추출물, 우엉추출물, 쌀겨발효추출물, 쌀배아유, 컴프리추출물, 콜라겐, 월귤추출물, 치자추출물, 참나무추출물, 물관추출물, 탯줄 샐비어추출물, 사포나리아추출물, 대나무추출물, 산삼열매추출물, 잔톡실룸열매추출물, 표고추출물, 미나리아재비추출물, 그롬웰추출물, 들깨추출물, 린든추출물, 참나무추출물, 작약추출물, 창포근추출물, 자작나무추출물, 쇠뜨기추출물, 아이비꽃추출물, 산사나무추출물, 삼나무추출물 , 아킬레아밀레폴리움추출물, 박하추출물, 세이지추출물, 아욱추출물, 천궁추출물, 일본녹용추출물, 대두추출물, 대추추출물, 백리향추출물, 차추출물, 정향추출물, 쑥추출물, 감귤운시껍질추출물 , 당귀추출물, 금송화추출물, 복숭아씨추출물, 비터오렌지껍질추출물, 홍삼추출물, 토마토추출물, 낫토추출물, 인삼추출물, 녹차추출물(동백꽃추출물), 마늘추출물, 들장미추출물, 히비스커스추출물, 오오포곤덩이줄기추출물, 느릅나무추출물, 파슬리추출물, 꿀, 미나리추출물, 두정추출물 , 이소도니스허바추출물, 비사보롤추출물, 비파추출물, 머위추출물, 머위추출물, 참나무추출물, 도깨비추출물, 포도추출물, 프로폴리스추출물, 루파추출물, 잇꽃추출물, 페퍼민트추출물, 린든나무추출물, 페오니아추출물, 홉 추출물, 소나무추출물, 말밤추출물, 미즈바쇼리시치톤 캠차체스추출물, 무쿠롯시껍질추출물, 멜리사추출물, 복숭아추출물, 옥수수꽃추출물, 유칼립투스추출물, 삭사리추출물, 유자추출물, 코익스추출물, 쑥추출물, 라벤더추출물, 사과추출물, 상추추출물, 레몬추출물, 해삼추출물, 장미추출물, 로즈마리추출물, 로만캐모마일 추출물, 및 로열젤리 추출물.
폴리우레탄 젤 조성물에 존재하는 성분 (E)의 양은 다양할 수 있지만, 일반적으로 다음과 같은 범위이다: 조성물에 존재하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 중량 기준, 즉 젤 조성물 내의 성분 (A), (B), (C), 및 (D)의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 50 wt%, 대체적으로 1 내지 25 wt%, 또는 대체적으로 1 내지 10 wt%.
성분(E)는 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 동안에 폴리우레탄 젤 조성물에 첨가될 수 있거나(pre-load 방법), 폴리우레탄 엘라스토머 겔의 형성 후에 첨가될 수 있다(post-load 방법).
상기 pre-load 방법은 하기 단계를 포함한다: (A) 폴리이소시아네이트; (B) 폴리올; 및 선택적으로 (D) 담체 유체 하에서, (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매를 반응시키는 단계; 및 폴리우레탄 엘라스토머 젤에 (E) 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분을 혼합하여, 활성을 함유하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 형성하는 단계.
상기 post-load 방법은 하기 단계를 포함한다: (A) 폴리이소시아네이트; (B) 폴리올; 및 선택적으로 (D) 담체 유체 하에서, (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매를 반응시키는 단계; 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 매끄러운 페이스트(paste)로 절단하는 단계; 및 폴리우레탄 엘라스토머 젤에 (E) 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분을 혼합하여, 활성을 함유하는 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 형성하는 단계. 퍼스널케어 활성 성분은 하나 이상의 부형제와 다른 혼합물의 성분과 혼합될 수 있다.
폴리우레탄 엘라스토머
본 발명의 폴리우레탄 엘라스토머는 (A) 폴리이소시아네이트, (B) 폴리올, 및 선택적으로 (D) 담체 유체 하에서 (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매의 폴리우레탄 반응 생성물로서 얻을 수 있다. 용어 "폴리우레탄 반응"은 촉매(예: 성분 (C)) 존재 하에서, 이소시아네이트기(예: 성분 (B))를 포함하는 화합물에 하이드록실기(예: 성분 (A))을 포함하는 화합물을 첨가하는 것을 의미하며, 이때 하이드록실기와 이소시아네이트기의 몰비는 1:1이다. 대체적으로, 이 비율의 범위는 8:1 내지 0.9:1일 수 있다. 폴리우레탄 반응은 용매 하에서 수행되며, 이때 용매는 성분 (D)로 표시되는 담체 유체와 동일하고, 추가적인 정제없이 사용된다.
특정 구현예에서, 본 발명은 하기 일반 구조에 따라 가교된 폴리우레탄 엘라스토머 네트워크를 제공하고, 피마자유(castor oil)와 이소포론 디이소시아네이트를 반응시켜 형성되는 하기 일반 합성법(묘사된 구조는 피마자유의 주요 트리글리세라이드 성분인 리시놀레인에 기초한다.)에 따라 준비된다:
Figure pct00018
.
다른 구현예에서, 폴리우레탄 엘라스토머의 구조는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체, 알킬 카르바메이트, 및 트리아진 트리온의 가교 중합체 네트워크이다. 폴리우레탄 중합체 네트워크의 일반적인 화학 구조는 하기와 같으며, 하기 반응식에 따라 형성된다:
Figure pct00019
.
특정 구현예에서, 상기 기재된 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 3단계 공정으로 제조된다. 첫번째 단계에서, 온도를 올리며 트리펩타노인 및 코코-카프릴레이트/카프레이트를 혼합한 반응 매질에서, 비스무트 네오데카노에이트의 존재 하에서 디리놀레산/프로판 디올 공중합체를 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체와 반응시킨다. 디리놀레산/프로판 디올 공중합체의 분자량 범위는 약 1,000 내지 3,000이다. 폴리이소시아네이트의 NCO와 공중합체의 OH 비율은 2:1 내지 1:2일 수 있다. 반응 매질에서 비스무트 네오데카노에이트의 양은 대략적으로 0.05 내지 2.25% 중량일 수 있다. 촉매의 존재 하에서, 공중합체의 하이드록실기와 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 반응하여, 우레탄 결합 -RNHCOOR`-을 생성한다. 제품은 엘라스토머 매트릭스에 갇힌 국소적으로 허용 가능한 담체 유체 트리헵타노인 및 코코-카프릴레이트/카프레이트가 있는 가교된 폴리우레탄 엘라스토머 고무이다. 생성된 회백색 고무는 부드럽고 잘 부서지지 않으며, 만?봉? 때 약간 끈적거린다. 두번째 단계에서, 고무를 트리헵타노인과 같은 담체 유체로 희석하고, 높은 전단 혼합물, 분산기, 또는 균질기를 사용하여 젤로 전단시킨다. 생성된 젤 농축물은 두껍고 매끄러우며, 알갱이가 없다. 젤을 피부에 바르면, 젤이 쉽게 흡수되고, 필링(pilling)없이 고르게 퍼진다. 세번째 단계에서, 원하는 점도를 얻을 때까지, 높은 전단 혼합기로 운데칸 및/또는 트리데칸 또는 코코넛 알칸과 같은 담체 유체를 젤 농축물에 첨가할 수 있다.
폴리우레탄 엘라스토머 고무의 경도는 쉽게 젤로 가공할 수 있는지를 결정하는 중요한 요소이다. 만약 폴리우레탄 엘라스토머 고무가 너무 단단한 경우, 고무 알갱이는 제대로 팽창하지 않거나, 또는 가공 시 부드러운 젤로 분쇄될 수 있다. 만약 폴리우레탄 엘라스토머 고무가 너무 부드러우면, 끈적임과 팽윤성 입자의 부족으로 인해 쉽게 젤로 가공할 수 없다. 5가지 요소가 주로 폴리우레탄 엘라스토머 고무의 경도를 결정한다.
첫째, 폴리우레탄 엘라스토머 고무 합성 시 중량 %로 결정되는 고형분 함량은, 폴리우레탄 엘라스토머 고무의 경도 및 젤화능(gelation capacity)을 결정하는 중요한 요소이다. 만약 고형분 함량이 너무 높으면, 고무는 단단하고 부서지기 쉽다. 만약 고형분 함량이 너무 낮으면, 고무는 끈적해지고 부드러워진다. 실제로, 고무 형성물에서 반응물의 총 중량 퍼센트는 70 내지 95%일 수 있다.
둘째, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체의 특성이 폴리우레탄의 경도 및 가공에 영향을 미친다. 만약 코코-카프릴레이트/카프레이트가 유일한 담체 유체로 사용되는 경우, 폴리우레탄 엘라스토머 고무는 너무 단단하거나 부서지기 쉬워서, 결국 부드러운 젤로 가공할 수 없을 수 있다. 트리헵토나인 또는 트리헵토나인과 코코-카프릴레이트/카프레이트의 혼합물을 4:1 내지 1:1의 비율로 사용하면, 적절한 경도의 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 제조할 수 있다. 바람직하게는 3:1의 비율이 사용된다.
셋째, 폴리시아네이트계 폴리이소시아네이트의 폴리올에 대한 비율은 폴리우레탄 엘라스토머 고무의 경도에 영향을 미친다. 만약 이소시아네이트에 대한 하이드록실기의 몰 비율이 너무 높거나 낮으면, 충분한 가교가 이루어지지 않고, 부드럽고 끈적이는 생성물이 형성돼 젤로 가공할 수 없다. 상기 이소시아네이트의 NCO와 상기 폴리올의 OH의 몰 비율은 2:1 내지 1:2일 수 있다.
넷째, 폴리우레탄 엘라스토머 고무 합성에 사용되는 비스무트 촉매의 양은, 젤로 가공할 수 있는 능력을 결정하는 또 다른 요소이다. 만약 촉매를 너무 많이 사용하면, 가열하는 동안 소무가 과경화되고, 젤로 가공하기에 너무 단단할 수 있다. 만약 촉매를 너무 적게 사용하면, 고무가 형성되지 않는다. 실제로, 비스무트 촉매의 양은 약 0.05 내지 2.25 중량%일 수 있다.
다섯째, 반응 온도가 80℃를 초과해서는 안된다. 만약 그러지 않을 경우 엘라스토머 고무가 과경화되어, 고무가 너무 단단해질 수 있다. 또한, 80℃이상의 온도에서는 요앰가 흘러내리는 현상이 발생할 수 있ㄷ. 고무 형성을 위한 반응 온도는 약 40 내지 80℃이어야 한다.
폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트의 점도 측정 방법
Brookfield HELIPATHTM스탠드를 특수 T-바 유형 스핀들이 장착된 적절한 Brookfield 점도계와 함께 사용하면 페이스트, 퍼티, 크림, 젤라틴 또는 왁스와 유사한 특성을 갖는 재료의 점도/일관도를 센티포아즈 값으로 측정할 수 있다. 폴리우레탄 엘라스토머 블렌드(blends)의 점도는 HELIPATHTM스탠드(Brookfield 모델 D) 및 T-바 스핀들(Brookfield HELIPATHTM스핀들 세트)이 있는 Brookfield 모델 DV-II+Pro 점도계를 사용하여 결정되었다. 모두 Brookfield Engineering Laboratories, Inc.(11 Commerce Boulevard Middleboro, Mass, USA)에서 구입하였다. 4온스 병에 50g의 샘플 크기가 필요하며, 측정 전에 다음 준비 절차가 사용되었다: 먼저 원심분리기를 통해 샘플에서 기포를 제거한 다음 2시간 동안 진공 하에 제거했다. 공기를 제거한 후 샘플을 25℃에서 최소 4시간 동안 조절했다. HELIPATHTM스핀들에 대한 일반적인 절차에 따라 측정을 수행했다. 일반적으로 스핀들 93(T-바 스핀들 E)이 사용되며 rpm의 표준 설정은 6.5이다. 스핀들 속도는 6.5rpm으로 일정하게 유지된다.
국소 제제(Topical Formulations)
젤 조성물 또는 젤 페이스트를 포함하는 국소 제제 또한 본 명세서에서 제공된다. 이러한 제제에서, 젤 조성물 또는 젤 페이스트는 국소 제제를 위한 증점제 또는 안정화제로 사용된다. 국소 제제의 다른 성분은 당업계에 공지되어 있으며, 예를 들어, 에멀전 안정제, 유화제 피부 컨디셔너, 현탁제 등과 같은 것을 포함할 수 있다. 이러한 추가 성분의 양은 약 0.01 중량% 내지 약 50 중량%일 수 있다.
본 명세서에 사용된 "에멀전 안정화제"는 에멀전이 오일 및 수성 성분으로 분리되는 것을 방지하는 조성물을 지칭한다. 일 구현예에서, 본 명세서에 기재된 제제에 사용된 에멀전 안정화제는, 천연 수지(gum), 또는 가공된 수지, 천연 미네랄로부터 유래된다. 예시적인 에멀전 안정화제는, 아카시아, 셀룰로스, 결정질 셀룰로스, 젤란(gellan), 구아(guar), 로커스트(캐롭) 콩, 크산탄, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트 또는 헥토라이트 점토 등, 이들의 조합을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
본 명세서에 사용된 "피부 컨디셔너"는 피부 표면에 윤활제 역할을 하는 조성물 또는 피부 표면의 수분 함량을 증가시키는 조성물을 지칭한다. 제제에 사용되는 예시적인 피부 컨디셔너는, 아디페이트 에스테르, 알킬 벤조에이트, C8 이상의 지방산 에스테르, 에스테르화된 에루케이트, 라우레이트, 네오펜타노에이트, 살리실레이트, 스테아레이트, 트리글리세리드, 카보네이트, 글리콜, 글리세린, 미네랄 오일 등, 이들의 조합이 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에 사용된 "유화제"는 수중유 또는 유중수 에멀전의 형성을 보조하는 조성물을 지칭한다. 제제에 사용되는 유화제의 예시는, 폴리소르베이트, 에톡실화 지방산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 또는 아민으로 중화된 지방산, 치환된 글루코시드, 나트륨 라우릴 및 라우릴 에테르 설페이트, 에톡실화 에스테르, 레시틴 및 레시틴 유도체 등, 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에 사용된 "현탁화제"는 고체 입자와 액체 매질 사이의 계면을 변형시켜 함께 뭉쳐지고 용액에서 빠지는 것에 대한 입자의 저항성을 향상시키는 조성물을 지칭한다. 제제에 사용되는 현탁화제의 예시는, 히드록시 스테아르산, 폴리히드록시스테아르산, 나트륨 폴리아크릴레이트 중합체, 메틸 메타크릴레이트 가교중합체 등, 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
또 다른 구현예에서, 폴리우레탄 엘라스토머는, 발에 맞는 신발 깔창 또는 신발 밑창과 같은 것을 포함하는 고체 기반 형식으로 사용될 수 있다.
구현예
구현예 1: 하기 물질의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 포함하는 젤 조성물:
(A) 폴리이소시아네이트, 또는 2 이상의 이소시아네이트 작용기를 포함하는 폴리이소시아네이트의 혼합물;
(B) 폴리올, 또는 2 이상의 하이드록실, 아민, 티올, 또는 카르복실산 작용기를 포함하는 폴리올의 혼합물;
(C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및
(D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
구현예 2: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 오일, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 3: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 트리헵타노인, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 도데칸, 트리데칸, C13-15 알칸, 스쿠알렌, 이소아밀 라우레이트, 이소펜틸 라우레이트, 카프릴릭/카프릭/미리스틱/스테아릭 트리글리세리드, 카프릴산/카프르산/숙신산 트리글리세리드, 이소프로필 미리스테이트, 호호바 에스테르, 트리카프릴린 및 팜유로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 4: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분을 더 포함한다.
구현예 5: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소네이트의 혼합물은 저분자량의 폴리이소시네이트 또는 폴리이소네이트의 혼합물이고, 상기 폴리올 또는 폴리올의 혼합물은 2 이상의 하이드록실, 아민, 티올 또는 카르복실산을 함유한다.
구현예 6: 하기 물질의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 포함하는 젤 조성물:
(A) 피마자유;
(B) 이소포론 디이소시아네이트, 이때 이소시네이트기와 하이드록실기의 몰비는 1:1 내지 1:2인 것;
(C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및
(D) 젤 조성물의 60% (w/w) 내지 99.9% (w/w) 농도인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체;
이때 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 형성하는 동안 국소적으로 허용 가능한 용매에 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분을 용해시키거나, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분을 형성된 폴리우레탄 엘라스토머 젤과 혼합함으로써, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분이 선택적으로 포함된다.
구현예 7: 구현예 6에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 8: 구현예 6에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 및 코코-카프릴레이트/카프레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 9: 구현예 6에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분이 더 포함된다.
구현예 10: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 폴리우레탄 촉매는 비스무트기(bismuth group) 함유 촉매이다.
구현예 11: 구현예 6에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 폴리우레탄 촉매는 비스무트기 함유 촉매이다.
구현예 12: 구현예 1에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 용매의 탄소 함량 50% 이상이 식물 공급원으로부터 유래된다.
구현예 13: 구현예 6에 따른 젤 조성물에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 용매의 탄소 함량 50% 이상이 식물 공급원으로부터 유래된다.
구현예 14: 하기 물질의 반응을 포함하는, 구현예 1에 따른 젤 조성물의 제조 방법:
(A) 폴리올;
(B) 이소포론 디이소시아네이트; 및
(C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매;
(D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
구현예 15: 하기 물질의 반응을 포함하는, 구현예 6에 따른 젤 조성물의 제조 방법:
(A) 피마자유;
(B) 이소포론 디이소시아네이트; 및
(C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매;
(D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
구현예 16: 구현예 14의 제조 방법에 의해 제조된 젤 조성물.
구현예 17: 구현예 15의 제조 방법에 의해 제조된 젤 조성물.
구현예 18: 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
구현예 1에 따른 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
젤 페이스트 조성물을 형성하기 위하여 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 추가적인 양의 담체 유체와 결합하는 단계(단계 2).
구현예 19: 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
구현예 1에 따른 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 활성 성분과 결합하는 단계(단계 2).
구현예 20: 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
구현예 6에 따른 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
젤 페이스트 조성물을 형성하기 위하여 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 추가적인 양의 담체 유체와 결합하는 단계(단계 2).
구현예 21: 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
구현예 6에 따른 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 활성 성분과 결합하는 단계(단계 2).
구현예 22: 하기 단계를 포함하는, 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법:
약 80% (w/w) 농도의 반응 혼합물을 형성하기 위하여 선택적으로, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체 하에서, 폴리이소시아네이트 반응물과 폴리올 반응물을 혼합하는 단계로서, 이때 상기 폴리이소시아네이트 반응물은 2 이상의 이소시아네이트 작용기를 포함하고, 상기 폴리올 반응물은 2 이상의 하이드록실기를 포함하는 단계(단계 1);
선택적으로 폴리우레탄 반응 촉매를 첨가하는 단계(단계 2); 및
상기 폴리우레탄 엘라스토머를 형성하기 위하여 선택적으로 약 80℃까지 상기 반응 혼합물을 가열시키는 단계(단계 3).
구현예 23: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 24: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예 25: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분이 더 포함된다.
구현예 26: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 반응물은 다른 폴리이소시아네이트의 중합으로부터 유래된다.
구현예 27: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트로부터 상기 폴리이소시아네이트 반응물을 준비하는 단계를 더 포함한다.
구현예 28: 구현예 22에 따른 제조 방법에 있어서, 펜타메틸렌 디이소시아네이트로부터 상기 폴리이소시아네이트 반응물을 준비하는 단계를 더 포함한다.
구현예 29: 구현예 18에 따른 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
구현예 30: 구현예 19에 따른 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
구현예 31: 구현예 20에 따른 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
구현예 32: 구현예 21에 따른 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
구현예 33: 하기를 포함하는 국소 제제:
구현예 1 또는 구현예 6에 따른 젤 조성물; 및 약학적 활성 성분,
이때 상기 약학적 활성 성분은 퍼스널케어 활성 성분 또는 헬스케어 활성 성분이다.
구현예 34: 하기를 포함하는 국소 제제:
구현예 29 내지 32 중 어느 한 구현예에 따른 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트; 및 약학적 활성 성분,
이때 상기 약학적 활성 성분은 퍼스널케어 활성 성분 또는 헬스케어 활성 성분이다.
구현예 35: 구현예 1 또는 6에 따른 젤 조성물을 포함하는, 발에 맞는 깔창(shoe insert) 또는 신발 밑창(shoe sole).
구현예 36: 구현예 1 또는 6에 따른 젤 조성물을 포함하는, 의학적으로 허용 가능한 젤.
구현예 37: 구현예 1 또는 6에 따른 젤 조성물을 포함하는, 국소 제제.
본 개시는 단지 예시를 위해 제공되고 본 발명의 범위를 제한하지 않는 하기 실시예에 의해 추가로 예시된다. 특정 수정 및 등가물은 당업자에게 자명할 것이며 본 개시내용의 범위 내에 포함되도록 의도된다. 본 개시내용은 하기 실시예를 제공하지만 이에 제한되지 않는다.
실시예 1 - 트리헵타노인, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 및 운데칸(및) 트리데칸을 포함하는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체 기반 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 제조
반응 케틀(kettle)에 트리헵타노인, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 디리놀레산/프로판 디올 공중합체 및 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체를 첨가하였다. 이 혼합물을 투명하고 균질한 용액이 얻어질 때까지 실온에서 교반하였다. 비스무트 네오데카노에이트를 교반하면서 첨가하고, 반응물을 약 1시간 동안 60℃로 가열하였고, 이 시점에서 회백색의 연질 고무가 형성되었다. 고무 형성 후 고무를 실온으로 냉각시켰다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 드럼통에 넣고 높은 순도 혼합으로 트리헵타노인을 첨가했다. 그 다음 생성된 현탁액을 분산기에 통과시키고 생성된 젤을 실온으로 냉각되도록 하였다. 이어서, 원하는 점도가 달성될 때까지 운데칸 및/또는 트리데칸을 혼합하면서 첨가하였다.
실시예 2 - 트리헵타노인, 코코-카프릴레이트/카프레이트 및 코코넛 알칸을 포함하는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체 기반 폴리우레탄 엘라스토머 젤의 제조
실시예 1에 따라 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 제조한다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 드럼통에 넣고, 트리헵타노인을 높은 순도 혼합으로 첨가함으로써 제조되었다. 그 다음 생성된 현탁액을 분산기에 통과시키고 생성된 겔을 실온으로 냉각되도록 하였다. 원하는 점도가 달성될 때까지 코코넛 알칸을 혼합하면서 첨가했다.
실시예 3 - 트리헵타노인, 및 코코-카프릴레이트/카프레이트를 포함하는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체 기반 폴리우레탄 엘라스토머 겔의 제조
실시예 1에 따라 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 제조한다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 드럼통에 넣고, 트리헵타노인을 높은 순도 혼합으로 첨가함으로써 제조되었다. 그 다음 생성된 현탁액을 분산기에 통과시키고 생성된 젤을 실온으로 냉각되도록 하였다. 이어서, 원하는 점도가 달성될 때까지 코코-카프릴레이트/카프레이트를 혼합하면서 첨가하였다.
실시예 4 - 트리헵타노인을 사용한 디리놀레산/프로판디올 공중합체 기반 폴리우레탄 엘라스토머 겔의 제조
실시예 1에 따라 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 제조한다. 폴리우레탄 엘라스토머 젤은 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 드럼통에 넣고, 트리헵타노인을 높은 순도 혼합으로 첨가함으로써 제조되었다. 그 다음 생성된 현탁액을 분산기에 통과시키고 생성된 젤을 실온으로 냉각되도록 하였다. 이어서, 원하는 점도가 달성될 때까지 혼합하면서 트리헵타노인을 첨가하였다.
실시예 5 - 피마자유계 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 폴리우레탄 엘라스토머의 제조
병(jar)에 트리헵타노인, 피마자유 및 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체를 첨가하였다. 이 혼합물을 투명하고 균질한 용액이 얻어질 때까지 실온에서 교반하였다. 비스무트 네오데카노에이트를 교반하면서 첨가하고, 반응물을 약 1시간 동안 60℃로 가열하였고, 이 시점에서 회백색의 연질 고무가 형성되었다. 고무 형성 후 고무를 실온으로 냉각시켰다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 강철 용기에 넣고 원하는 점도가 달성될 때까지 높은 순도 혼합으로 트리헵타노인을 첨가했다.
특정 실시예에서, 스테인리스강 반응 용기에 트리헵타노인(202.0g), 피마자유(32.0g), 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(15.9g) 및 비스무트 네오데카노에이트(2.5g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물을 알루미늄 용기에 넣고 1시간 동안 80℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고 30mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질화기(Square Hole High Shear Screen)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 트리헵타노인을 첨가했다. 상기 균질화기는 분당 4,500 내지 8,000 회전으로 작동한다.
다른 실시예에서, 4온스 병에 트리헵타노인(41.1g), 피마자유(6.7g), 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(3.31g) 및 비스무트 네오데카노에이트(0.5g)를 첨가했다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 10분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물을 덮고 19.5시간 동안 80℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 젤 표면에 5mm 삽입된 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 1.72N이었다.
실시예 6 - 피마자유/이소포론 디이소시아네이트 폴리우레탄 엘라스토머의 제조
스테인리스강 반응 용기에 디이소옥틸 숙시네이트(440g), 166.87mg/g의 히드록실가를 갖는 피마자유(71.1g), 37.80%의 이소시아네이트 함량을 갖는 이소포론 디이소시아네이트(23.5g), 및 비스무트 네오데카노에이트(5.33g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어지고 혼합물 50g이 4온스 병에 부을 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물의 나머지와 50g 샘플을 18시간 동안 75℃로 가열하였고, 이 시점에서 반투명 젤이 형성되었다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 겔 표면에 5mm 삽입된 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정했을 때, 50g 젤 샘플의 경도는 2.85N이었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30 mm 직경 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질기(Square Hole High Shear)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 헵틸 운데실레네이트를 첨가했다. 상기 균질기는 분당 4,500 내지 8,000 회전으로 작동한다.
특정 실시예에서, 유리 반응 용기에 트리헵타노인(293.5 g), 166.87 mg/g의 히드록실 값을 갖는 피마자유(87.9 g), 37.80%의 이소시아네이트 함량을 갖는 이소포론 디이소시아네이트(29.0 g), 및 비스무트 네오데카노에이트(8.9 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어지고 혼합물 50g이 4온스 병에 부을 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물의 나머지 부분과 샘플 50g을 덮고 19.5시간 동안 75℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 젤 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 3.69N이었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30 mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질화기(Square Hole High Shear Screen)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 트리헵타노인을 첨가했다. 상기 균질화기는 분당 4500~8000회전으로 작동한다.
실시예 7 - 디리놀레산/프로판디올 공중합체 기반 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 제조
플라스틱 반응 용기에 헵틸 운데실레네이트(1959.2 g), 56mg/g의 하이드록실 값을 갖는 디리놀레산/프로판 디올 공중합체(410.0 g), 22.77%의 이소시아네이트 함량을 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(70.0 g), 및 비스무트 네오데카노에이트 (10.0 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였고, 혼합물(50 g)을 4온스 병에 부었다. 반응 혼합물의 나머지 부분과 샘플 50g을 덮고 25℃에서 25시간 동안 방치하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 겔 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 3.14N이었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질기(Square Hole High Shear)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 헵틸 운데실레네이트를 첨가했다. 상기 균질기는 분당 4,500 내지 8,000 회전으로 작동한다.
실시예 8 - 디리놀레산/프로판디올 공중합체 기반 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 제조
스테인리스강 반응 용기에 코코-카프릴레이트/카프레이트(445.0 g), 디리놀레산/프로판 디올 공중합체(87.5 g), 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(20.6 g) 및 비스무트 네오데카노에이트(3.2 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 10분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 80℃로 가열하였고, 이 시점에서 반투명 고무가 형성되었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질기(Square Hole High Shear)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 코코-카프릴레이트/카프레이트를 첨가했다. 상기 균질기는 분당 4500 ~ 8000 회전으로 작동한다.
특정 실시예에서, 4온스 병에 코코-카프릴레이트/카프레이트(39.5 g), 히드록실 값이 56mg/g인 디리놀레산/프로판 디올 공중합체(7.8 g), 23.5%의 이소시아네이트 함량을 갖는 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(1.8 g), 및 비스무트 네오데카노에이트(0.3 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 10분 동안 격렬하게 교반하였다. 반응 혼합물을 덮고 19.5시간 동안 80℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 젤 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 7.12N이었다.
실시예 9 - 피마자유계 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 제조
플라스틱 반응 용기에 트리헵타노인(2354.7 g), 피마자유(373.0 g), 22.77%의 이소시아네이트 함량을 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(188.6 g), 및 비스무트 네오데카노에이트(27.0 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였고, 혼합물 50g을 4온스 병에 부었다. 반응 혼합물의 나머지 부분과 샘플 50 g을 덮고 실온에서 20시간 동안 방치하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 겔 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 2.72N이었습니다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질화기(Square Hole High Shear Screen)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 트리헵타노인을 첨가했다. 상기 균질화기는 분당 4,500 내지 8,000 회전으로 작동한다.
실시예 10 - 디리놀레산/디리놀레산 디올 공중합체 기반 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 제조
유리 반응 용기에 코코-카프릴레이트/카프레이트(826.3 g), 하이드록실 값이 56mg/g인 디리놀레산/디리놀레산 디올 공중합체(172.8 g), 22.77%의 이소시아네이트 함량을 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(29.5 g), 및 비스무트 네오데카노에이트(4.23 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였고, 혼합물 50g을 4온스 병에 부었다. 반응 혼합물의 나머지 부분과 샘플 50g을 덮고 17시간 동안 75℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 겔 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50 g 젤 샘플의 경도는 4.51N이었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질화기(Square Hole High Shear Screen)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 코코-카프릴레이트/카프레이트를 첨가했다. 상기 균질화기는 분당 4,500 내지 8,000회전으로 작동한다.
실시예 11 - 디리놀레산/디리놀레산 디올 공중합체 기반 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 제조
유리 반응 용기에 코코-카프릴레이트/카프레이트(231.6g g), 하이드록실 값이 56 mg/g인 디리놀레산/디리놀레산 디올 공중합체(49.0 g), 23.5%의 이소시아네이트 함량을 갖는 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체(7.7 g), 및 비스무트 네오데카노에이트(1.2 g)를 첨가하였다. 투명하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 실온에서 약 20분 동안 격렬하게 교반하였고, 혼합물 50g을 4온스 병에 부었다. 반응 혼합물의 나머지 부분과 샘플 50g을 덮고 19.5시간 동안 80℃로 가열하면 반투명 고무가 형성된다. TA-18B Stable Micro Systems 프로브가 장착되고 젤 표면에 5mm 삽입된, 5kg 로드 셀이 있는 Stable Micro Systems Texture Analyzer를 사용하여 측정한 결과, 50g 젤 샘플의 경도는 0.49N이었다.
그런 다음 폴리우레탄 엘라스토머 고무를 더 작은 조각으로 부수고, 금속 용기에 넣고, 30 mm 직경의 로터가 있는 Silverson L5M-A 균질화기(Sqaure Hole High Shear Screen)를 사용하여 원하는 점도의 매끄러운 젤 페이스트로 균질화하기 전에 코코-카프릴레이트/카프레이트를 첨가했다. 상기 균질화기는 분당 4,500 내지 8,000회전으로 작동한다.
실시예 12 - 폴리우레탄 엘라스토머의 형성
국소 제제로서 본원에 기재된 폴리우레탄 엘라스토머를 제제화하는 능력을 조사하기 위해, 다음과 같은 실험을 수행하였다.
하기 표 1은 비교용 엘라스토머와 함께 본 명세서의 예시적인 폴리우레탄 엘라스토머(Biolasomer; "바이오라스토머”)를 나타낸다. 표 1의 조성에서 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체인 바이오라스토머 A 및 C에 대한 이소시아네이트 가교결합제가 생략되었다. 바이오라스토머 D의 경우 IPDI는 이소포론 디이소시아네이트이다.
[표 1] 실험에 사용된 엘라스토머
Figure pct00020
상기 기재된 바이오라스토머는 다음과 같은 일반적인 국소 담체에 첨가하여, 국소 제제로서 제제화할 수 있는 능력을 측정하였다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 5 내지 1의 점수 평가 방법이 사용되었으며, 점수 "5"는 단단한 젤을 의미하고, 점수 "1"은 유동적인 젤을 의미한다. 실험 결과, 본 명세서에 기재된 바이오라스토머는 지방산 > 트리글리세리드 > 에스테르와 좋은 호환성을 보여주었으며, 탄화수소와는 호환성이 낮고, 실리콘과는 호환성이 없었다.
그런 다음 세 가지 바이오라스토머를 다른 자외선 차단제와 결합하여 활성제와의 호환성과 제제화제로 사용할 수 있는 능력을 평가했다. 표 2 내지 4는 언급된 세 가지 바이오라스토머에 대한 결과를 설명한다.
[표 2] 10% 고형물에서 바이오라스토머 A
Figure pct00021
[표 3] 9% 고형물에서 바이오라스토머 C
Figure pct00022
[표 4] 10% 고형물에서 바이오라스토머 D
Figure pct00023
이러한 실험 결과는 본 명세서에 따른 바이오라스토머가 유기 및 물리적 자외선 차단제와 고도로 호환되며, 최종 제제의 투명도에 부정적인 영향을 미치지 않는다는 것을 나타낸다.
바이오라스토머의 가공성은 수중유 에멀전 및 유중수 에멀전 모두에서 다음과 같이 평가되었다.
[표 5] 유중수(W/O) 에멀젼에서 5% 엘라스토머 젤의 가공성
Figure pct00024
다음 각각의 엘라스토머 젤*에 대하여 실험하였다: 바이오라스토머 A; 바이오라스토머 C; 바이오라스토머 D; Velvesil DM 젤; 및 Dowsil 9040. 모든 엘라스토머 젤을 유상(oil phase; B)에서 카프릴릴 메티콘과의 예비 혼합물(premixes)로서 제형에 첨가하였다. 첨가 전에 예비 혼합물을 균질화하였다. 엘라스토머의 작은 입자는 예비 혼합물에서 볼 수 있었지만 제품에는 없었다. 상 A는 높은 혼합에서 상 B에 매우 천천히 첨가되었다(냉간 공정, 표준 w/Si 에멀전 제조). 유중수 에멀젼에서 임의의 엘라스토머 젤의 가공성에 큰 차이가 관찰되지 않았으며, 이는 본 명세서에 기재된 바이오라스토머가 유중수 에멀젼에서 쉽게 가공될 수 있음을 확인시켜준다.
수중유 에멀젼에서 엘라스토머 젤의 가공성은 다음과 같다:
[표 6] 수중유(O/W) 에멀젼에서 2.5% 엘라스토머 젤의 가공성
Figure pct00025
다음 각각의 엘라스토머 젤*에 대하여 실험하였다: 대조 - 엘라스토머 없음; 바이오라스토머 C; 바이오라스토머 D; 바이오라스토머 A; Velvesil DM 6; 및 DM 9040. 물(A) 및 오일(B) 상을 70℃까지 개별적으로 가열한 다음, 혼합하고 균질화했다. 50℃에서 카보머의 예비 혼합물을 첨가하고, 혼합하고, 중화시켰다. 바이오라스토머 C와 D에는 예비 혼합이 필요했지만 바이오라스토머 A, Velvesil DM 6 및 DM 9040에는 예비 혼합이 필요하지 않았다. 실험 결과에 따르면 가공 용이성은 가장 큰 것부터 가장 낮은 것까지 Velvesil DM> DC 9040> 바이오라스토머 A > 바이오라스토머 C~ 바이오라스토머 D 였다.
엘라스토머의 감각(피부 촉감) 특성도 평가하였다. 결과는 다음과 같다: 대조군 - "평평한(flat)" 느낌이며, 쿠셔닝(cushioning)이 없다; 바이오라스토머 C - 부드러운 쿠셔닝을 제공하며 건조하지 않고 촉촉하며, 피부가 부드러웠다; 바이오라스토머 D - 약간 광택이 있고 윤활성이 있으며, 사용 후 촉감은 부드럽고 탄력적이며 쿠셔닝이 있다; 바이오라스토머 A - C와 D 사이; Velvesil DM- 파우더리하고 드라이한 쿠셔닝, 매트 효과; Dowsil 9040 - Velvesil DM보다 덜 건조하지만 가루날림 없이 탄력 있는 쿠셔닝이 매트 효과를 제공한다.
또한, 다음과 같이 엘라스토머 제제가 평가된다: 유동학(rheology)- 바이오라스토머의 shear-thinning 거동; 생산 용이성- Ross Mixer와 인라인 균질화기를 사용하여 연화제에 1kg의 바이오라스토머를 준비하고, 전단 감도를 평가한다.
실시예 13 - 폴리우레탄 엘라스토머의 푸리에 변환 적외선 분광법
폴리우레탄 엘라스토머의 분자 구조를 분석하기 위해 푸리에 변환 적외선 분광법(FTIR; Fourier-Transform Infrared Spectroscopy)이 수행되었다.
디리놀레산/프로판 디올 공중합체 기반 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 1에 나타내었다.
디리놀레산/프로판 디올 공중합체 기반 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 2에 나타내었다.
피마자유계 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 3에 나타내었다.
피마자유 기반 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 4에 나타내었다.
디리놀레산/디리놀레익 디올 공중합체 기반 펜타메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 5에 나타내었다.
디리놀레산/디리놀레익 디올 공중합체 기반 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 6에 나타내었다.
피마자유 기반 이소포론 디이소시아네이트 삼량체 엘라스토머의 FTIR 분광 사진을 도 7에 나타내었다.

Claims (37)

  1. 하기 물질의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 엘라스토머(elastomer) 젤을 포함하는 젤 조성물:
    (A) 폴리이소시아네이트(polyisocyanate), 또는 2 이상의 이소시아네이트(isocyanate) 작용기를 포함하는 폴리이소시아네이트의 혼합물;
    (B) 폴리올(polyol), 또는 2 이상의 하이드록실, 아민, 티올, 또는 카르복실산 작용기를 포함하는 폴리올의 혼합물;
    (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및
    (D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 오일, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트(diisooctyl succinate), 헵틸 운데실레네이트(heptyl undecylenate), 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트(neopentyl glycol diheptanoate), 코코-카프릴레이트/카프레이트(coco-caprylate/caprate), 트리헵타노인(triheptanoin), 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드(caprylic/capric triglyceride), 도데칸(dodecane), 트리데칸(tridecane), C13-15 알칸, 스쿠알렌(squalene), 이소아밀 라우레이트(isoamyl laurate), 이소펜틸 라우레이트(isopentyl laurate), 카프릴릭/카프릭/미리스틱/스테아릭 트리글리세리드(caprylic/capric/myristic/stearic triglyceride), 카프릴산/카프르산/숙신산 트리글리세리드(caprylic/capric/succinic triglyceride), 이소프로필 미리스테이트(isopropyl myristate), 호호바 에스테르(jojoba esters), 트리카프릴린(tricaprylin) 및 팜유(palm oil)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소네이트의 혼합물은 저분자량의 폴리이소시네이트 또는 폴리이소네이트의 혼합물이고,
    상기 폴리올 또는 폴리올의 혼합물은 2 이상의 하이드록실, 아민, 티올 또는 카르복실산을 함유하는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  6. 하기 물질의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 엘라스토머(elastomer) 젤을 포함하는 젤 조성물:
    (A) 피마자유;
    (B) 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 이때 이소시네이트기와 하이드록실기의 몰비는 1:1 내지 1:2인 것;
    (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매; 및
    (D) 젤 조성물의 60% (w/w) 내지 99.9% (w/w) 농도인 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체;
    이때 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 형성하는 동안 국소적으로 허용 가능한 용매에 퍼스널케어(personal care) 또는 헬스케어 활성 성분을 용해시키거나, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분을 형성된 폴리우레탄 엘라스토머 젤과 혼합함으로써, 퍼스널케어 또는 헬스케어 활성 성분이 선택적으로 포함된다.
  7. 제6항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 및 코코-카프릴레이트/카프레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  9. 제6항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분이 더 포함되는 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 촉매는 비스무트기(bismuth group) 함유 촉매인 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 상기 폴리우레탄 촉매는 비스무트기 함유 촉매인 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 용매의 탄소 함량 50% 이상이 식물 공급원으로부터 유래된 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  13. 제6항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 용매의 탄소 함량 50% 이상이 식물 공급원으로부터 유래된 것을 특징으로 하는, 젤 조성물.
  14. 하기 물질의 반응을 포함하는, 제1항의 젤 조성물의 제조 방법:
    (A) 폴리올;
    (B) 이소포론 디이소시아네이트; 및
    (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매;
    (D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
  15. 하기 물질의 반응을 포함하는, 제6항의 젤 조성물의 제조 방법:
    (A) 피마자유;
    (B) 이소포론 디이소시아네이트; 및
    (C) 선택적인 폴리우레탄 반응 촉매;
    (D) 선택적인 국소적으로 허용 가능한 담체 유체.
  16. 제14항의 제조 방법에 의해 제조된 젤 조성물.
  17. 제15항의 제조 방법에 의해 제조된 젤 조성물.
  18. 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트(paste) 조성물의 제조 방법:
    제1항의 젤 조성물을 전단(shearing)하는 단계(단계 1) 및;
    젤 페이스트 조성물을 형성하기 위하여 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 추가적인 양의 담체 유체와 결합하는 단계(단계 2).
  19. 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
    제1항의 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
    상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 활성 성분과 결합하는 단계(단계 2).
  20. 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
    제6항의 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
    젤 페이스트 조성물을 형성하기 위하여 상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 추가적인 양의 담체 유체와 결합하는 단계(단계 2).
  21. 하기 단계를 포함하는, 젤 페이스트 조성물의 제조 방법:
    제6항의 젤 조성물을 전단하는 단계(단계 1) 및;
    상기 전단된 폴리우레탄 엘라스토머 젤을 활성 성분과 결합하는 단계(단계 2).
  22. 하기 단계를 포함하는, 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법:
    약 80% (w/w) 농도의 반응 혼합물을 형성하기 위하여 선택적으로, 국소적으로 허용 가능한 담체 유체 하에서, 폴리이소시아네이트 반응물과 폴리올 반응물을 혼합하는 단계로서, 이때 상기 폴리이소시아네이트 반응물은 2 이상의 이소시아네이트 작용기를 포함하고, 상기 폴리올 반응물은 2 이상의 하이드록실기를 포함하는 단계(단계 1);
    선택적으로 폴리우레탄 반응 촉매를 첨가하는 단계(단계 2); 및
    상기 폴리우레탄 엘라스토머를 형성하기 위하여 선택적으로 약 80℃까지 상기 반응 혼합물을 가열시키는 단계(단계 3).
  23. 제22항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 에스테르, 트리글리세리드, 탄화수소, 실리콘 유체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  24. 제22항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체는 디이소옥틸 숙시네이트, 헵틸 운데실레네이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 코코-카프릴레이트/카프레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  25. 제22항에 있어서, 상기 국소적으로 허용 가능한 담체 유체에 용해된 약학적 활성 성분이 더 포함되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  26. 제22항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 반응물은 다른 폴리이소시아네이트의 중합으로부터 유래된 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  27. 제22항에 있어서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트로부터 상기 폴리이소시아네이트 반응물을 준비하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  28. 제22항에 있어서, 펜타메틸렌 디이소시아네이트로부터 상기 폴리이소시아네이트 반응물을 준비하는 단계를 더 포함하는, 제조 방법.
  29. 제18항의 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
  30. 제19항의 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
  31. 제20항의 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
  32. 제21항의 제조 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트.
  33. 하기를 포함하는 국소 제제:
    제1항 또는 제6항의 젤 조성물; 및 약학적 활성 성분,
    이때 상기 약학적 활성 성분은 퍼스널케어 활성 성분 또는 헬스케어 활성 성분이다.
  34. 하기를 포함하는 국소 제제:
    제29항 내지 제32항 중 어느 한 항의 폴리우레탄 엘라스토머 젤 페이스트; 및 약학적 활성 성분,
    이때 상기 약학적 활성 성분은 퍼스널케어 활성 성분 또는 헬스케어 활성 성분이다.
  35. 제1항 또는 제6항의 젤 조성물을 포함하는, 발에 맞는 깔창(shoe insert) 또는 신발 밑창(shoe sole).
  36. 제1항 또는 제6항의 젤 조성물을 포함하는, 의학적으로 허용 가능한 젤.
  37. 제1항 또는 제6항의 젤 조성물을 포함하는, 국소 제제.
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