KR20220033491A - 라미네이트 방법 및 제품 - Google Patents

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layer
contact layer
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adhesive
ethylene
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KR1020227003362A
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토르벤 포그트만
피터 요한센
라르스 크리스텐센
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다나팍 플렉시블스 에이/에스
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Abstract

본 발명은 접촉 층이 금속 호일과 같은 베이스 층에 접착 라미네이팅되거나, 또는 접촉 층 및 적어도 하나의 결속 층을 포함하는 공압출 층이 베이스 층에 접착된 새로운 라미네이트 필름, 뿐만 아니라 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민과 같은 API를 랩핑하기 위한 라미네이트 필름의 용도에 관한 것으로, 여기서 접촉 층은 COC, PA, EVOH, CBC, PVDF, COP, HDPE 또는 EMAA를 포함한다.

Description

라미네이트 방법 및 제품
본 발명은 접촉 층이 금속 호일과 같은 베이스 층에 접착 라미네이팅(adhesive laminated)되거나, 접촉 층 및 적어도 하나의 결속 층(tie layer)을 포함하는 공압출(coextrusion) 층이 베이스 층에 접착된 새로운 라미네이트 필름, 뿐만 아니라 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민과 같은 API를 랩핑(wrap)하기 위한 라미네이트 필름의 용도에 관한 것이다.
제약 산업에서 니코틴, 펜타닐, 리바스티그민 및 리도카인과 같은 매우 공격적인 물질을 포함한 물질은 흡입기 내 정제, 패치 등으로 포장(pack)되어 있고 그 결과 불리한(adverse) 분해나 흡수가 일어나지 않도록 하기 위해 이러한 물질을 밀봉하기 위한 포장재(packaging), 라미네이트, 또는 필름에 대한 특별한 요구 사항이 있다.
포장재, 필름 또는 라미네이트의 요구 사항은 전형적으로 다음과 같다:
- 분리되거나 변형되지 않는 기계적으로 안정한 라미네이트
- 잠재적으로 위험한 화합물의 안전성을 높이기 위해 포장재가 어린이 보호성(child proof)임을 확실하게 하는 것
- 화학적 화합물이 라미네이트를 통해 라미네이트의 외부 환경으로부터 이동하지 않도록 하고 밀봉된 물질과 접촉하지 않도록 하는 불활성(inert) 특성; 및
- 동봉된 API가 접촉하고 있는 표면과 반응하지 않도록 하거나 이를 통해서 또는 그 안으로 이동하지 않도록 하는 것.
극도의 내화학성(chemical resistance) 및 불활성 특성에 대한 요구 사항의 일부 또는 전부를 충족하는 상업적으로 사용되는 중합체(polymer)는 폴리아크릴니트릴(polyactyllonitrile, PAN) 기반 필름으로, 이는 예를 들어 Barex®라는 상표명으로 수지(resin)로 판매되고 있고, 일반적으로 회사 Ineos에 의해 제조되고 있다. Barex®는 약물 및 식품 적용에 널리 사용되고 있고 승인되었으며 다른 일반적인 중합체에 비해 산소, 질소 및 이산화탄소에 대하여 우수한 장벽(barrier)이기 때문에, 그리고 탄화수소, 케톤, 에스테르, 알코올, 염기 및 산과 같은 다양한 작용기 및/또는 니코틴과 같은 의약품에 대하여 우수한 내화학성을 가지고 있기 때문에 사용된다.
또한, 압출된 Barex®수지는 열에 안정적이므로 약 160 - 220℃의 온도에서 용접할 수 있어, 연성(flexible) 포장재에 사용하기에 적합하다. 그러나, Barex®는 생산 상의 어려움 및 후속하는 필름으로의 압출이 높은 재료 손실을 초래하기 때문에 고가에 판매된다. 나아가, Barex®의 내수성 및 내산소성(water and oxygen resistance)이 모든 목적에 대해서 만족스러운 것은 아니다.
또한, 본 출원인의 WO 2017/114922에 해결책이 기재되어 있는데, 결속 층 및 접촉 층을 포함하는 공압출 또는 공압출 코팅된 층을 가지는 라미네이트 필름으로서, 상기 접촉 층이 리바스티그민, 니코틴, 펜타닐 또는 리도카인과 같은 공격적인 화학적 의약품에 직면하는 가장 안쪽 층인 라미네이트 필름을 개시하고 있다. 접촉 층은 폴리아미드, 환형 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer), 또는 에틸렌 비닐 알코올을 포함할 수 있다. 결속 층은 결속 층이 베이스 층 및 접촉 층과 접촉하도록 베이스 층에 공압출 코팅된다.
추가의 해결책이 WO 2015/123211에 기재되어 있으며 이는 니코틴과 같은 의약품에 직면하는 COC 및 PE 블렌드를 포함하는 접촉 층 및 결속 층을 가지는 필름을 개시하고 있다. 필름은 공압출 층의 제공에 의해 또는 접착 라미네이션에 의해 생산될 수 있다.
그러나, 연성 포장재에 대한 시장의 증가 및 증가된 수요를 고려할 때, 선행 기술 제품과 비교하여 동일하거나 개선된 특성을 가지면서 비용 효율적인 방식으로 강한 내구성 라미네이트를 제조하기 위한 다양한 솔루션 및 방법을 찾는 것이 시급하다.
발명의 요약
이러한 배경으로, 본 발명의 목적은 상기에서 기재한 요구들 중 하나 이상을 충족시키는 해결책을 제공하는 것으로, 즉, 일반적으로, 포장재에 불침투성 및 불활성을 제공하는 동시에 분리되거나 변형되지 않고, 구멍이 뚫리지 않고, 밀봉 가능하고 기계적 충격에 강한 기계적으로 강력한 라미네이트를 제공하는 해결책, 및 더 나아가 유사하거나 개선된 특성을 가지는 그러한 제품을 생산하는 대체 방법을 제공하는 해결책을 제공하는 것이다.
한 가지 해결책은 접착 라미네이션(adhesive lamination)을 수반한다. 접착 라미네이션은 고속 생산을 가능하게 하고 다양한 필름에 사용이 가능하며 얇은 스킨도 가능하다. 따라서, 접착 라미네이션은 예를 들어 압출 코팅보다 덜 전문화된다. 이것은 더 높은 자본 비용을 비용으로 한다. 또한, 접착 라미네이션은 더 높은 라미네이션 강도를 제공하고 접착 라미네이션은 다른 방식으로 새로운 라미네이트 필름을 제공함에 있어서 압출 코팅에 대한 좋은 대안을 제공한다.
따라서, 첫 번째 측면에서 이것은 하기 단계를 포함하는 라미네이트 필름을 제공하는 방법을 제공함으로써 해결된다:
i) 내수성 및/또는 내산소성인 베이스 층을 제공하는 단계;
ii) 접촉 층을 제공하는 단계; 및
iii) 바람직하게는 접착 라미네이션 또는 압출 라미네이션에 의해, 베이스 층을 접촉 층에 라미네이팅하는 단계;
여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride, PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
적합하게는 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 환형 올레핀 중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체 및 이의 물리적 변형체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 하나의 물질로 구성된다.
접촉 층은 하나 이상의 층이 될 수 있다. 적합하게는 접촉 층은 단층(monolayer)이다. 특정 구현예에서 접촉 층은 하나의 물질로 구성된 단층이다.
접착 라미네이션은 무용매 또는 용매 기반 라미네이션에 의해 수행될 수 있으며, 바람직하게는 라미네이션은 용매 기반이다. 적합하게는 용매는 에틸 아세테이트 또는 메틸 에틸 케톤이지만, 다른 적합한 용매가 고려될 수 있고 범위 내에 있다. 접착제(adhesive)는 2성분(two-component) 접착제로서, 바람직하게는 폴리우레탄 및 방향족 또는 지방족 아민을 기반으로 한다. 이러한 2성분 접착제는 당업계에 잘 알려져 있다. 용매 기반 접착 라미네이션이 바람직하며 이는 이것이 더 긴 사슬을 허용하고 그 결과 라미네이트의 더 강한 결합을 초래할 것이기 때문이다.
적합하게는 베이스 층 및 접촉 층이 직접적으로 접착 라미네이팅되며 이는 접착 층 외에 그 사이에 추가의 층이 없음을 의미한다.
접착 라미네이션의 대안으로, 압출 라미네이션을 사용할 수 있다. 압출 라미네이션은 에틸렌과 아크릴산, 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 및 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 제3 중합체를 포함하는 삼원공중합체(terpolymer)로부터 선택되는 재료로 제조된 공중합체를 사용할 수 있으며, 제3 중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate)이고, 보다 바람직하게는 말레산 무수물이며, 또는 대안적으로 압출 라미네이션은 PMMA를 사용할 수 있다.
PMMA를 사용한 압출 라미네이션은 접촉 층이 PVDF를 포함하거나 PVDF일 때 특히 유리할 수 있다. 적합한 PMMA의 예는 Plexiglas®HFI7이다. 바람직하게는 PMMA는 순수하다.
적합하게는 베이스 층은 적어도 제1 외부 층(outer layer)에 라미네이팅되고, 바람직하게는 제1 외부 층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 종이 또는 이들의 조합을 포함한다.
전형적으로, 접촉 층 또는 접촉 층의 단층 각각의 두께는 20 내지 60 μm 범위이나, 아래로의 15 내지 20 μm도 또한 고려된다.
일 구현예에서, 접촉 층은 폴리아미드이고 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 폴리아미드 층의 측면은 비정질(amorphous) 폴리아미드를 포함한다. 적합하게는 비정질 폴리아미드 층 및 하나 이상의 결정질(crystalline) 폴리아미드 층(들)이 공압출된다. 이 구현예에서 접촉 층은 단층이 아니다.
접촉 층이 PA인 구현예에서, 접촉 층은 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 비정질 PA 측면 상에서 코로나 처리되지 않는다. 적합하게는 베이스 층을 향하는 접촉 층의 측면은 라미네이션 전에 코로나 처리된다.
비정질 PA를 적용하고/하거나 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 접촉 층의 측면, 즉 접촉 층의 밀봉 면(sealing side)을 코로나 처리하지 않음으로써, 230℃까지 훨씬 더 높은 온도를 필요로 하는 상업적으로 사용되는 PA(예컨대, 예를 들어 BASF사로부터 입수가능한 PA6 또는 PA66)와 대조적으로, 폴리아미드 층은 약 140 내지 160℃에서 시작하는 더 낮은 온도에서 용접 가능/밀봉 가능하게 된다.
비정질 PA층이 접촉 층 두께의 약 10 내지 40%를 구성할 때 우수한 밀봉/용접이 얻어지는데, 이는 더 낮은 온도에서도 밀봉할 수 있는 동시에 원활한 생산을 촉진하는 접촉 층을 얻는 것이 균형적이기 때문이다.
다른 구현예에서 접촉 층은 COC를 포함하거나 이로 이루어진 단층이다. 단층이 블렌드인 경우, 블렌드의 COC 함량은 단층의 적어도 40%(w/w)이다.
접촉 층이 COC 층인 일부 구현예에서, 이는 코로나 처리되며, 특히 베이스 층을 향하는 층의 측면이 코로나 처리된다. 전형적으로, 접촉 층이 COC이거나 COC를 포함하는 경우, COC 층 또는 접촉 층을 구성하는 각각의 층은 18 내지 22 μm, 바람직하게는 20 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 결속 층과 공압출된 COC를 포함하거나 이로 이루어진다.
결속 층은 특히 접촉 층이 COC인 경우 적합하게 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)이다.
추가의 구현예에서, 접촉 층은 에틸렌 비닐 알코올(EVOH)이다. 접촉 층이 EVOH인 경우, 접촉 층 또는 접촉 층을 구성하는 각각의 층은 전형적으로 20 내지 50 μm, 보다 바람직하게는 25 내지 35 μm, 가장 바람직하게는 30 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 환형 블록 공중합체를 포함하거나 환형 블록 공중합체이고, 층은 20 - 60 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 폴리비닐리덴 플루오라이드를 포함하거나 폴리비닐리덴 플루오라이드이고, 층은 15 - 50 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 환형 올레핀 중합체를 포함하거나 환형 올레핀 중합체이고, 층은 20 - 60 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 고밀도 폴리에틸렌을 포함하거나 고밀도 폴리에틸렌이고, 층은 15 - 60 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 포함하거나 에틸렌-메타크릴산 공중합체이고, 층은 15 - 50 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 폴리아미드를 포함하거나 폴리아미드이고, 층은 15 - 60 μm의 두께를 가진다.
추가의 구현예에서 접촉 층은 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)이다.
모든 구현예 및 구현예에 대한 변형은 활성 성분, 바람직하게는 공격적인 성분, 예컨대 리도카인, 암페타민, 테스토스테론, 펜타닐, 옥시모르폰(oxymorphone), 테트라히드로카나비올(tetrahydrocanabiol), 리바스티그민, 니코틴, 디클로페낙, 덱시부프로펜(dexibuprofen), 이부프로펜, Dl-캄포(Dl-camphor), 덱스트로메토르판(dextromethorphan), 온단세트론, 도네페질, 메틸페니데이트(methylphenidate), 이소프로필 미리스테이트, i-메톨, 메틸 살리실레이트, 디펜히드라민(diphenhydramine), 톨루부테롤(tolubuterol), 부프레노르핀(buprenorphine), 클로니딘(clonidine), 스코폴라민(scopolamine), 바람직하게는 펜타닐, 니코틴, 리도카인 또는 리바스티그민을 캡슐화하는 데 사용할 수 있는 것으로 고려된다.
따라서, 추가의 변형에서 라미네이트 필름 또는 최종 라미네이트 필름은 조성물을 둘러싸고, 라미네이트 필름은 파우치, 샤세(sachet)로 밀봉/용접되거나 또는 용기에 대한 덮개 필름(lidding film)으로 사용된다.
또한, 라미네이트 필름이 제공되며, 이 필름은 내수성 및/또는 내산소성인 적어도 베이스 층, 및 베이스 층에 결합된 접촉 층을 포함하고, 여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어진다. 접촉 층은 베이스 층에 접착식으로 결합될 수 있다. 접촉 층을 베이스 층에 결합하기 위해 사용되는 방법은 접착 라미네이션 또는 압출 라미네이션일 수 있음이 이해될 것이다. 필름은 본 발명의 첫 번째 측면에서 설명된 방법에 따라 제조될 수 있다.
공격적인 화학 물질이 라미네이트 필름 내에 포장될 수 있다. 공격적인 화학 물질은 모든 적합한 물질일 수 있다. 예를 들어, 그것은 리도카인, 암페타민, 테스토스테론, 펜타닐, 옥시모르폰, 테트라히드로카나비올, 리바스티그민, 니코틴, 디클로페낙, 덱시부프로펜, 이부프로펜, Dl-캄포, 덱스트로메토르판, 온단세트론, 도네페질, 메틸페니데이트, 이소프로필 미리스테이트, i-메톨, 메틸 살리실레이트, 디펜히드라민, 톨루부테롤, 부프레노르핀, 클로니딘, 스코폴라민으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 펜타닐, 니코틴, 리도카인 또는 리바스티그민이다.
또한, 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체의 공격적인 화학 물질을 포장하기 위한 필름의 접촉 층에의 용도가 제공된다.
두 번째 해결책은 공압출을 수반한다. 따라서, 본 발명의 두 번째 측면에서 라미네이트 필름을 제공하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 하기 단계를 포함한다:
i) 내수성 및/또는 내산소성인 베이스 층을 제공하는 단계;
ii) 접촉 층을 제공하는 단계;
iii) 베이스 층을 공압출 층으로 코팅하는 단계로서, 상기 공압출 층은 접촉 층 및 결속 층을 포함하는 것인 단계; 및
iv) 공압출 층과 베이스 층이 접착되도록 하는 단계;
여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
적합하게는 결속 층은:
a) 한 개의 층을 가지고 한 개의 층의 로딩(하중)이 적어도 3 g/m2이거나, 또는
b) 복수의 층을 가지고 복수의 층 중 적어도 한 개의 층의 로딩이 적어도 3 g/m2이거나, 복수의 층의 총 로딩이 적어도 3 g/m2이다.
(개별) 결속 층(들)의 로딩이 밀봉 강도에 영향을 미친다는 것이 발견되었으며, 본 명세서에서 제시된 결과는 공압출물(co-extrudate)의 접촉 층 부분의 로딩 증가에 따른 밀봉 강도의 증가를 명확하게 보여준다. 그러나, 결속 층의 로딩이 너무 낮아지면, 층의 3 g/m2 영역에서, 밀봉 강도가 갑자기 떨어지며 이는 2개 이상의 결속 층이 존재하고 복수의 결속 층의 총 로딩이 3 g/m2 이상인 경우에도 그러한 것을 알 수 있다.
일부 구현예에서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 환형 올레핀 중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체 및 이의 물리적 변형체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 하나의 물질로 이루어진다.
접촉 층은 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어질 수 있다.
접촉 층은 적어도 5 g/m2, 바람직하게는 적어도 10 g/m2의 로딩을 가질 수 있다.
적합하게는 결속 층은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 층으로 이루어진다.
일부 구현예에서, 결속 층의 모든 층은 접촉 층과 공압출된다. 공압출 층은 베이스 층에 공압출 코팅될 수 있다.
일부 구현예에서 결속 층은 한 개의 층으로 구성되고 층은 에틸렌과 아크릴산, 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 및 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 제3 중합체를 포함하는 삼원공중합체로부터 선택되는 재료로 제조된 공중합체이며, 제3 중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트이고, 보다 바람직하게는 말레산 무수물이다.
일부 구현예에서 결속 층은 적어도 2개의 층을 포함하고, 여기서 제1 층은 상기에 따른 공중합체를 포함하고, 적어도 제2 층 또는 추가의 층(들)은 EEA, PE, EMA, EAA 또는 조합으로부터 선택되는 재료를 포함한다.
일부 구현예에서, 결속 층 또는 복수의 결속 층 중 적어도 하나의 층은 PMMA를 포함하거나 이로 이루어질 수 있다. 적합한 PMMA의 예는 Plexiglas® HFI7이다. 이러한 결속 층은 특히 압출 코팅에서 접촉 층이 PVDF를 포함하거나 이로 이루어지는 경우에 특히 유리할 수 있다. 바람직하게는 PMMA는 순수하다.
일부 구현예에서 접촉 층은 폴리아미드이고 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 폴리아미드 층의 측면은 비정질 폴리아미드를 포함한다.
바람직하게는 층, 예를 들어 폴리아미드 층은 비정질이다. 대안적인 구현예에서, 층의 일부는 예를 들어 10 내지 40%(w/w)는 비정질일 수 있다.
라미네이트 필름은 조성물을 둘러쌀 수 있고, 라미네이트 필름은 파우치, 샤세로 밀봉되거나 또는 용기 상의 덮개 필름으로 사용될 수 있다.
적합하게는 방법은 적어도 제1 외부 층을 라미네이트 필름의 베이스 층 측에 라미네이팅하는 단계를 추가로 포함한다.
라미네이트 필름의 총 두께는 70 내지 140 μm 범위일 수 있다.
또한 라미네이트 필름이 제공되며, 상기 필름은 내수성 및/또는 내산소성인 적어도 베이스 층 및 공압출 층을 포함하고, 여기서 공압출 층은 결속 층 및 접촉 층을 포함하고, 여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어진다. 필름은 본 발명의 두 번째 측면에서 설명된 방법에 의해 수득될 수 있다.
공격적인 화학 물질이 라미네이트 필름 내에 포장될 수 있다. 공격적인 화학 물질은 모든 적합한 물질일 수 있다. 예를 들어, 그것은 리도카인, 암페타민, 테스토스테론, 펜타닐, 옥시모르폰, 테트라히드로카나비올, 리바스티그민, 니코틴, 디클로페낙, 덱시부프로펜, 이부프로펜, Dl-캄포, 덱스트로메토르판, 온단세트론, 도네페질, 메틸페니데이트, 이소프로필 미리스테이트, i-메톨, 메틸 살리실레이트, 디펜히드라민, 톨루부테롤, 부프레노르핀, 클로니딘, 스코폴라민으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 펜타닐, 니코틴, 리도카인 또는 리바스티그민이다.
또한 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체의 공격적인 화학 물질을 포장하기 위한 필름의 접촉 층에의 용도가 제공된다.
구현예 및 변형을 포함하는 본 발명은 이제 하기에서 더 상세하게 설명될 것이다.
본 발명에 따른 "필름" 또는 "라미네이트 필름"이라는 용어는 접촉 층에 예를 들어 접착 라미네이션 또는 압출 라미네이션에 의해 라미네이팅되거나, 공압출되거나 또는 공압출 코팅된 베이스 층을 포함하는 제품을 고려한다. PET 및 종이와 같은 추가의 외부 층이 추가될 수 있다.
"포장재(packaging)"는 본 발명의 맥락에서 조성물 또는 화합물 또는 그렇지 않으면 본 발명에 따른 필름으로 밀봉되는 용기를 포장하는 데 사용되는 최종 라미네이트 필름을 의미하도록 의도된다.
"매우 공격적인 화합물 또는 조성물"이라는 용어는 금속, 산, 염기, 또는 케톤, 알코올, 탄화수소 및/또는 에스테르와 같은 작용기와 반응성이고/이거나, 휘발성이지만 장벽을 통해 쉽게 이동하기도 하는 화합물/조성물로 이해되어야 한다.
본 발명의 맥락에서 사용되는 "내산소성 및 내수성인"이라는 용어는 하기에서 추가로 자세히 설명되는 바와 같이 산소 전달율(oxygen transfer rate, OTR) 및/또는 수증기 전달율(water vapor transfer rate, WVTR)이 1 이하, 바람직하게는 0.1 이하인 재료를 고려한다. WVTR이라는 용어는 수분 증기 전달율(moisture vapor transfer rate, MVTR)로 지칭될 수도 있다. WVTR과 MVTR은 동일하다.
외부 층을 설명하는데 사용되는 "기계적으로 내마모성(wear resistant) 층"이라는 용어는 연성 포장재의 제조에 적합한 재료로 이해되어야 한다. 기계적으로 내마모성 층은 폴리에틸렌 또는 폴리아미드 기반 시트, 오르토-프탈알데히드 기반 시트, 또는 폴리에스테르 기반 시트 또는 조합과 같은 재료로부터 선택될 수 있지만 이에 제한되지는 않는다. 또한, 기계적으로 내마모성 재료, 즉 제1 외부 층은 2축으로 배향된(biaxially oriented) 필름으로서 제공되어 포장재에 인열 강도와 같은 더 높은 기계적 강도를 제공할 수 있다. "2축 배향"이라는 용어는 제공된 중합체 필름이 제조하는 동안 세로 방향과 가로 방향 모두로 늘어나는 것으로 이해되어야 한다.
"외부 측면(exterior side)"이라는 용어는 가장 넓은 의미로 이해되어야 한다. 외부 환경(exterior environment)이라는 용어는 본 발명의 라미네이트 또는 포장재에 의해 밀봉될 조성물 또는 화합물을 향하는 면의 반대 방향을 정의하는데 사용된다. 이것은 외부 환경이라는 용어가 추가의 층이 필름에 코팅, 라미네이트 또는 그렇지 않으면 부착되었는지 여부와는 독립적임을 의미한다. 따라서, 이 단어는 층의 측면이 어느 방향을 향하고 있는지 특정하는 데 사용된다.
본 발명의 모든 구현예에 따르면 베이스 층은 금속 호일, 바람직하게는 알루미늄 호일, 폴리아미드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 실리콘 또는 산화알루미늄 코팅된 폴리에스테르로부터 선택되는 중합체, 및/또는 불소 중합체(fluro polymer), 예컨대 예를 들어, Hydro로부터 시판 Alu 호일, 또는 예를 들어 Toray Films Europe으로부터 입수가능한 AlOx 코팅된 PET 필름, 또는 예를 들어 Ceramis®라는 상표명으로 Celplast로부터 입수가능한 SiOx 코팅된 PET 필름으로부터 선택될 수 있지만 이에 제한되지는 않는다.
본 발명에 따르면 내수성 및/또는 내산소성은 산소 전달율(OTR)이 23℃ 및 0% RH에서 ASTM 표준 D3985에 따라 1 cm3/m2/24hr/bar 이하이고/이거나 물(또는 수분) 증기 전달율(WVTR)이 38℃ 및 90% RH에서 ASTM 표준 F1249에 따라 1 g/m2/24hr 이하이며, 바람직하게는 WVTR 및 OTR 양자 모두가 각각 0.01 g/m2/24hr 또는 0.01 cm3/m2/24hr/bar 미만인 재료를 적절하게 포함한다.
본 발명에 따르면, 필름의 베이스 층은 라미네이트 필름 및 라미네이트 필름을 포함하는 포장재에 다수의 특성을 제공하도록 선택된다. 베이스 층은 최종 라미네이트/포장재에 원하는 장벽 및 지지 특성을 제공할 수 있다. 또한, 베이스 층은 기체 및 물 불투과성 베이스 층, 보다 바람직하게는 내수성 및/또는 내산소성 베이스 층일 수 있다.
접촉 층이 흡습성인 구현예에서, 베이스 층은 바람직하게는 알루미늄과 같은 금속 호일로 제조된다. 알루미늄은 가격 경쟁력이 있으며, 모든 가스와 습기에 대한 탁월한 장벽이다. 또한, 다른 금속-유사 재료와 마찬가지로, 알루미늄은 우수한 접힘(dead-fold) 특성을 가지고 있어서, 즉, 한번 접히면 펴지지 않고, 알루미늄은 복사열을 반사하고, 그리고 라미네이트 및 포장재에 장식적인 매력을 부여한다.
전형적으로, 베이스 층의 두께는 특히 베이스 층이 알루미늄을 포함하거나 알루미늄으로 이루어지는 경우, 5 - 15 μm, 바람직하게는 7 - 12 μm, 더욱 바람직하게는 8 - 10 μm, 예컨대 9 μm이다. 베이스 층이 중합체, 예를 들어 PET를 포함하거나 이로 이루어지는 경우, 두께는 더 높을 수 있고, 예를 들어 1 - 50 μm 범위일 수 있다.
본 발명에 따르면 접촉 층은, 존재한다면 궁극적으로 포장될 API, 예컨대 소위 공격적인 물질 및 부형제에 대해 화학적으로 내성/불활성이어야 한다. 또한, 접촉 층은 필름 또는 라미네이트를 통해 이동하는 물질의 낮은 흡수를 보여야 한다. 주어진 물질에 대해 허용되는 흡수 정도는 전형적으로 물질의 제조사에 의해 결정되지만 종종 허용되는 값은 0 내지 1%(w/w) 범위에 있다. 일부 제품의 경우 일반적으로 초기 API 함량이 낮은 제품에 대해 최대 10%(w/w)가 허용된다. 흡수율은 상업적 제품에 있는 API의 초기 중량 대비 특정 제품에 대해 설정된 기간 동안 보관한 후 포장재에 있는 API의 중량으로 계산된다. 전형적인 저장 수명은 약 2년, 예컨대 18개월에서 5년이다.
접촉 층 두께가 반영되는 파라미터는 해당 분야에서 관례적인 바와 같이 라미네이트가 형성되는 방법에 의존한다는 것을 이해할 것이다. 따라서, 접착 라미네이션 또는 압출 라미네이션과 같이 라미네이션에 의해 형성된 라미네이트의 경우, 접촉 층 두께를 반영하는데 사용되는 파라미터는 μm이다. 적어도 하나의 결속 층과 접촉 층이 공압출된 라미네이트의 경우, 접촉 층과 결속 층을 정의하는데 사용되는 파라미터는 로딩(하중)이며, 이는 g/m2 단위를 가진다. 당업자는 필요한 경우 사용된 재료의 로딩 및 밀도로부터 각 층의 두께를 결정할 수 있을 것이다.
접촉 층은 적합하게는 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
접촉 층이 상기에서 정의된 중합체 중 하나와 저급 중합체, 예컨대 폴리에틸렌(PE), 폴리에틸렌 블렌드, 또는 당업자에게 공지된 다른 중합체가 조합된 블렌드인 경우가 또한 상정된다. 블렌드에서 접촉 층은 적합하게 또는 바람직하게 적어도 50%(w/w)의 COC, PA, EVOH, CBC, PVDF, COP, HDPE, 또는 EMAA를 포함한다.
필름이 접착 라미네이팅된 경우, 접촉 층이 하나 이상의 결속 층을 포함하는 2개 이상의 층을 포함할 수 있음이 또한 고려된다. 이러한 구현예에서 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 접촉 층의 측면은 밀봉 층으로 표시될 수 있고 베이스 층을 향하는 접촉 층의 측면은 결속 층으로 표시된다. 접촉 층 및/또는 결속 층을 구성하는 2개 이상의 층으로 이루어지는 경우, 이들 층은 공압출과 같은 적절한 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 모든 구현예에 따르면 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 환형 올레핀 중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 재료로 제조될 수 있으며, 예컨대 상업적 제품들 Kuraray에서 판매하는 EVAL®C109B, Dupont®에서 판매하는 Selar PA 3426 R 또는 Topas®에서 판매하는 COC 6013M-07, COC 8007F-600, 7010F-600 또는 9506F500 또는 상표명 Soarnol®으로 Nippon Gohsei로부터 입수가능한 EVOH가 있고, COC 필름은 Amcor 또는 Plastique Venthenat에 의해 제공될 수 있다. 다른 예로는 USI corporation에서 판매하는 ViviOn 8210 (CBC), Zeus Industrial Products에서 판매하는 Kynar®710 (PVDF), Zeon Specialty Materials, Inc.에서 판매하는 ZEONOR®1420R (COP), Borealis AG에서 판매하는 CG9620 또는 CG8410 (HDPE) 및 Dupont®에서 판매하는 Surlyn®(EMAA)이 포함된다. 동일한 기능의 다른 변형은 본 발명의 범위 내에 있다.
표 1에는 본 발명에 따른 접촉 층으로서 사용될 수 있는 상업적으로 입수가능한 중합체의 비배타적인 예가 열거되어 있다.
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바람직하게는 접촉 층은 단 하나의 재료로 구성되며, 즉, 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)이다. 적합하게는 접촉 층은 단층이다. 훨씬 더 바람직하게는 그것은 하나의 물질의 단층이다. 단일 구성요소 접촉 층을 제공하는 문제(challenge)에도 불구하고 이것은 스캘핑(scalping)을 피하기 위해 우선적일 수 있는데, 왜냐하면 PE를 포함하는 블렌드는 침투될 수 있어서 시간이 지남에 따라 체(sieve)와 같은 층을 초래할 수 있기 때문이다.
접촉 층이 상기 군의 중합체 중 임의의 것을 포함할 때, 비교적 낮은 RED 값을 갖는 경우에도, 언급된 중합체들이 화학적으로는 상이한 중합체 유형을 나타냄에도 불구하고 내화학성 필름 및 라미네이트가 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 테스트 결과, 라미네이트 필름이 바람직한 중합체를 포함하고 있는 라미네이트의 저항성이 예를 들어 상업적 제품 Barex®로 코팅/라미네이트된 라미네이트의 저항성과 유사하거나 더 나은 결과를 나타내는 것으로 나타났다. RED 값 또는 HSP 파라미터는 당업자에게 알려진 파라미터이며 더 자세한 내용은 일반적으로 Hansen, C., M., Hansen Solubility Parameters a User's Handbook 2nd Ed., CRC Press, Boca Raton, 2007에서 찾을 수 있다.
EVOH는 EVOH의 우수한 산소 장벽 특성 및 인열 강도로 인해 일반적으로 라미네이트에 사용된다. 매우 친수성 및 흡습성(즉, 높은 WVTR을 가짐)으로 알려져 있음에도 불구하고 EVOH는 본 발명에 따른 접촉 층으로서 매우 적합하다.
또한, 폴리아미드(PA)는 인열 강도 또는 장벽과 같은 우수한 기계적 특성으로 인해 전형적으로 라미네이트에 사용되어 왔다. EVOH의 경우에서와 같이, PA의 친수성 특성에도 불구하고 PA가 내화학성 라미네이트 필름을 제공하기 위한 접촉 층으로 사용될 수 있다는 점에 주목해야 한다.
PA 및 EVOH의 친수성 특성으로 인해, 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따라 수득된 라미네이트 필름은, 특히 보관해야 하는 경우에, 수분 장벽에서 단단히 포장될 수 있다. 본 발명에 따른 라미네이트 필름은 제조 직후에 포장될 수 있으며, 예를 들어 포장 라인에서 추가로 사용할 때까지 안전하게 포장된 상태로 유지되어야 한다.
일부 구현예에서 접촉 층은 적어도 2종의 중합체의 블렌드로부터 제조된다. 블렌드를 사용하는 것은 비용을 줄이고 라미네이션 공정의 물리적 및 화학적 특성을 조정하는 수단이 될 수 있으며, 예컨대 결속 층이 존재하는 경우 층의 프로파일을 준수하기 위해 용융 온도를 낮추거나 높이는 것, 및 층의 접착 특성을 개선하여 최종 제품의 견고성을 향상시키기 위해 블렌드의 극성을 낮추거나 높이는 것이다.
일 변형에서 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 환형 올레핀 중합체, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)는 접촉 층의 블렌드의 적어도 50% w/w, 바람직하게는 적어도 60% w/w, 보다 바람직하게는 적어도 80% w/w, 가장 바람직하게는 접촉 층의 또는 접촉 층의 각 층의 적어도 95% w/w를 구성한다. 이 변형에서 접촉 층은 단층이거나 2 이상의 층으로 구성된다.
결속 층은 하기로부터 선택될 수 있다: 에틸렌 메타크릴산(EMAA), 에틸렌 아크릴산(EAA), 바람직하게는 에틸렌 아크릴산 층의 총 중량을 기준으로 최소 10%(W/W)의 아크릴산 함량을 가지는 에틸렌 아크릴산(EEA-고산), 에틸렌, 메타크릴산 및 글리시딜 메타크릴레이트의 삼원공중합체, 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 말레산 무수물의 삼원공중합체, 바람직하게는 에틸렌, 부틸 아크릴레이트 및 말레산 무수물(t-EBAMA), 아크릴산 에스테르 및 말레산 무수물, 바람직하게는 에틸렌 부틸 아크릴레이트, 말레산 무수물(t-EBAMA), 에틸렌 메틸 아크릴레이트(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌 에틸 아크릴레이트(EEA), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 메탈로센(metallocene) 화합물, 또는 이들의 조합.
적합하게는 본 발명에 따른 라미네이트는 종이, 폴리에틸렌 또는 폴리아미드 기반 시트, 오르토-프탈알데히드 기반 시트, 또는 폴리에스테르 기반 시트, 또는 이들의 조합, 예컨대 Flexpet에 의해 판매되는 상업적 제품 F-PAP으로부터 선택되지만 이에 제한되지 않는 재료로부터 적합하게 제조된 제1 외부 층을 추가로 포함한다. 제1 외부 층은 폴리에스테르 기반 시트가 사용되는 경우 재료의 조합인 것이 바람직하다.
적합하게는 제1 외부 층 및 라미네이트 필름이 라미네이팅되어 포장재를 제공한다. 라미네이트 필름에 제1 외부 층을 라미네이팅하면 여러 파라미터에서 테스트하였을 때 강력한 라미네이트를 제공하며, 포장재는 랩핑(wrap) 및 밀봉/용접이 용이하다.
적합하게는 라미네이트 필름은 제1 외부 층의 외부 측면에 직면하는 제2 외부 층을 추가로 포함한다. 바람직하게는 제2 외부 층은 종이 층이다. 종이 층은 일반적으로 제품의 명칭, 색상 및/또는 로고 및 제품의 제조사로 인쇄된다. 제1 외부 층이 인쇄될 수 있다는 것이 또한 또는 대안적으로 고려된다. 제1 외부 층이 폴리에틸렌인 일부 구현예에서, 라미네이트 필름은 제2 외부 층을 추가로 포함한다.
접착제 및/또는 중합체 제제(polymer agent)가 다양한 층 사이에 적용될 수 있음이 고려된다. 제1 외부 층과 베이스 층 또는 제2 외부 층 사이에 사용되는 접착제 및/또는 중합체 제제는 베이스 층과 접촉 층의 접착 라미네이션에 사용되는 접착제와 동일하거나 상이한 재료로 이루어질 수 있다. 또한, 이들 층 사이에 적용되는 제제는 2성분 접착제, 본 발명에 따른 결속 층으로 사용되는 재료의 군으로부터 선택되는 중합체를 사용한 압출 라미네이팅 또는 수성 글루(water based glue)로부터 선택될 수 있으며, 후자는 특히 종이 층을 사용할 때이다.
추가의 적합한 접착제는 인간 사용을 위한 포장재 제품에 사용하도록 승인된 접착제이며 당업자에게 잘 알려져 있다. 적합한 접착제는 당업자에게 잘 알려진 폴리우레탄 기반 접착제, 에폭시 기반 접착제, 또는 아크릴 기반 접착제로부터 선택될 수 있지만 이에 제한되지는 않는다.
접착 라미네이션을 활용하는 본 발명의 모든 측면 및 구현예에 따르면, 접착 라미네이션에 사용되는 접착제는 당업계에 일반적으로 공지된 2성분 접착제이다. 따라서, 그것은 폴리우레탄과 에폭시, 예컨대 폴리우레탄과 방향족 또는 지방족 아민을 기반으로 한다. 본 발명에 따라 사용가능한 예시적인 상업적 폴리우레탄 접착제는 Loctite®로부터 입수가능한 LOCTITE LIOFOL LA 3644-21 MHS/LA 6055 또는 Dow로부터 입수가능한 AdcoteTM 811A EA/MOR-FREETM 200C 공-반응물이다.
접착 라미네이션이 용매 기반인 경우 용매는 에틸 아세테이트, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤 또는 당업자에게 잘 알려진 기타 용매로부터 적합하게 선택된다.
사용시에, 용매와 2성분 접착제는 제조사가 명시한 일반적인 방식으로 특정 비율로 혼합된다. 베이스와 경화제(hardener)는 접착제 공급업체가 권장하는 비율로 혼합되며, 전형적으로 고형분에 대해 계산하여 8:1 내지 15:1이지만, 다른 비율도 고려해볼 수 있다.
DIN 53211 표준에 따라 당업자에게 잘 알려진 방법인 DIN CUP 4에 의해 측정시 15 내지 22초의 범위, 예컨대 약 17 내지 18초의 점도를 제공하기 위해 용매가 첨가된다.
편리하게도, 이 방법에서 사용할 수 있는 대부분의 중합체, 접착제 및 기타 구성요소는 기존의 것이고 따라서 다양한 공급업체로부터 쉽게 접근할 수 있어 비용 효율적인 생산을 제공한다.
방법은 하기 단계를 추가로 고려한다:
a) 선택적으로(optionally) 제1 및/또는 제2 외부 층을 제공하는 단계;
b) 본 발명에 따른 라미네이트 필름을 제공하는 단계;
c) 화합물을 포함하는 조성물을 라미네이트 필름의 접촉 층 측에 배치하는 단계; 및
d) 조성물을 밀봉하기 위한 중공 내부 공간을 제공하는 방식으로, 바람직하게는 열 밀봉에 의해, 외부 층 및/또는 라미네이트 필름을 밀봉하고, 상기 중공 공간은 내부 측면 및 외부 측면을 갖고, 여기서 필름의 내부 측면은 접착 라미네이션 층의 접촉 층이고 필름의 외부 측면은 베이스 층 및/또는 제1 및 제2 외부 층이다.
제1 및/또는 제2 외부 층이 예를 들어 하나의 조합된 라미네이팅 단계로 단계 c) 및 d) 전에 라미네이트 필름에 라미네이팅되는 것이 고려된다.
일반적으로, 본 발명에 따른 포장재의 상이한 층이 베이스 층에 적용되는 순서는 유연하다. 따라서, 제1 외부 층은 접착 라미네이션 전에 적용될 수 있고 그 반대일 수 있다. 순서는 어떤 생산 라인이 특정 상황에 적합한지에 따라 다르다.
또한, 본 발명에 따라 상기 방법에 따라 제조된 라미네이트 필름 및 포장재가 본 발명에 의해 수득된다.
본 발명에 따르면 본 발명에 따른 라미네이트 필름은 다양한 적용을 가진다. 본 발명의 구현예에서, 라미네이트 필름은 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민으로부터 선택되는 화합물을 포함하는 조성물을 랩핑하는 데 사용되며, 바람직하게는 화합물은 경피 패치와 같은 패치로 제제화된다.
본 발명에 따르면, 조성물이 패치인 경우, 40℃에서 적어도 7일 동안 보관 후 남아있는 활성 성분의 양이 index 100과 같은 유사한 Barex® 패치에 밀봉된 동일한 활성 성분과 비교하여 최대 +/-10%(w/w)이다.
본 발명에 따르면, 수득된 라미네이트 필름은 열 밀봉가능 또는 용접가능하다. 열 밀봉가능한 라미네이트 필름은 열 밀봉 동안 어떤 변형도 일으키지 않고 자체적으로 밀봉할 수 있다. 변형은 모든 변형을 주목하고 설명해야 하는 고도로 노동 집약적인 과정인 품질 보증과 관련하여 바람직하지 않다. 또한, 많은 국가의 법률이 매우 엄격하다. 따라서, 어떤 변형이 있는 필름 및/또는 라미네이트는 활성 성분을 포장하는데 허용되지 않는다. 따라서, 기계적 특성은 생산 비용 효율성 측면에서 매우 중요하다. 유사하게, 라미네이트가 팽팽한 것이 중요하다.
본 발명에서 수득되는 라미네이트 필름은 라미네이트가 둘러싸고 있는 화합물에 대해 불활성 및 불투과성이어야 한다. 따라서, 본 발명의 구현예에서 최대 10%(w/w), 바람직하게는 최대 5%(w/w), 훨씬 더 바람직하게는 최대 1.5%(w/w), 가장 바람직하게는 최대 0.5%(w/w)의 화합물이 40℃에서 12주 보관 후 라미네이트 필름으로 이동한다.
본 발명의 라미네이트 필름은 니코틴, 리바스티그민, 펜타닐 및 리도카인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 성분을 포함하는 조성물 또는 화합물을 적합하게 둘러쌀 수 있다. 이러한 활성 성분은 공격적인 화학 물질/화합물로 알려져 있으며 특수 포장재가 필요하다.
포장재는 바람직하게는 16 CFR §(미국의 경우) 및 DIN EN ISO 8317 (2004)(유럽의 경우)에 해당하는 ISO 8317 (2003)과 같은 국제 표준을 준수해야 한다. "포장재"는 본 발명의 맥락에서 화학적 화합물을 포장(pack)하는 데 사용되는 제1 및/또는 제2 외부 층을 선택적으로 포함하는 완전한 라미네이트 필름을 의미하도록 의도된다.
포장재의 밀봉은 라미네이트 필름의 접촉 층이 화합물 또는 조성물을 향하도록 하여 포장재의 나머지 부분이 접촉 층에 의해 보호되게 하는 방식으로 달성된다. 이러한 방식으로, 화합물 또는 조성물은 포장재의 내부에 유지되고 따라서 라미네이트 필름 층의 접촉 층하고만 직접 접촉할 것이다.
이하는 우수한 특성을 나타내는 본 발명의 구체적인 비제한적인 구현예이다.
접착 라미네이션 예:
COC를 접촉 층으로 사용한 구체적인 라미네이트 필름:
1) 종이/접착제/알루미늄/접착제/COC
2) PET/접착제/알루미늄/접착제/COC
3) 종이/접착제/알루미늄/접착제/oPA/접착제/COC
4) 종이/접착제 3 g/PET 23 μm/접착제 3 g/알루미늄/접착제/COC
그리고 보다 구체적으로는:
1) 종이 50 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/COC 20 μm
2) PET 36 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/COC 20 μm
3) 종이 40 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/oPA 15 μm/접착제 3 g/COC 20 μm
4) 종이 40 gsm/접착제 3 g/PET 23 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/COC 20 μm
PA를 접촉 층으로 사용한 구체적인 라미네이트 필름:
1) 종이/접착제/알루미늄/접착제/PA
2) PET/접착제/알루미늄/접착제/PA
3) 종이/접착제/알루미늄/접착제/oPA/접착제/PA
4) 종이/접착제/PET/접착제/알루미늄/접착제/PA.
그리고 보다 구체적으로는
1) 종이 50 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3g/PA 40 μm
2) PET 23 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/PA 40 μm
3) 종이 40 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/oPA 15 μm/접착제 3 g/PA 40 μm
4) 종이 40 gsm/접착제 3 g/PET 23 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/PA 40 μm
EVOH를 접촉 층으로 사용한 구체적인 라미네이트 필름:
1) PET/PE/알루미늄/접착제/EVOH
2) 종이/접착제/알루미늄/접착제/EVOH
3) PET/접착제/알루미늄/접착제/EVOH
4) 종이/접착제/알루미늄/접착제/oPA/접착제/EVOH
5) 종이/접착제/PET/접착제/알루미늄/접착제/EVOH
그리고 보다 구체적으로는:
1) PET 50 μm/PE 14 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/EVOH 30 μm
2) 종이 50 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/EVOH 30 μm
3) PET 36 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/EVOH 30 μm
4) 종이 40 gsm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/oPA 15 μm/접착제 3 g/EVOH 30 μm
5) 종이 40 gsm/접착제 3 g/PET 23 μm/접착제 3 g/알루미늄 9 μm/접착제 3 g/EVOH 30 μm
실시예 1: 접착 라미네이션 예의 강도
본 발명은 이제 본 발명의 예시적인 라미네이트 필름의 밀봉 강도가 테스트되는 하기의 비제한적인 실시예를 참조하여 보다 상세하게 예시될 것이다. 모든 구현예에서 밀봉 강도는 DIN55529 표준을 사용하여 측정하였다.
하기를 포함하는 100% COC를 단일 접촉 층으로 가지는 라미네이트 필름:
PET 23 μm/접착제/알루미늄 9 μm/접착제/COC 20 μm을 2성분 용매 우레탄 기반 접착제를 사용하여 접착 라미네이션에 의해 생산함.
라미네이트 필름을 0.5 N/mm2에서 0.5초 동안 밀봉하였다. 120 내지 190℃의 온도 범위에서 얻은 밀봉 강도는 10 내지 15 N/15 mm이었다. 이 강도는 COC 대신에 20 내지 25미크론 Barex®층을 가지는 유사한 Barex®라미네이트와 같다.
하기를 포함하는 100% 캐스트(cast) PA를 단일 접촉 층으로 가지는 필름:
PET 23 μm/접착제/알루미늄 9 μm/접착제/CPA 40 μm을 2성분 용매 우레탄 기반 접착제를 사용하여 접착 라미네이션에 의해 생산함.
라미네이트 필름을 0.5 N/mm2에서 0.5초 동안 밀봉하였다. 150 내지 200℃의 온도 범위에서 얻은 밀봉 강도는 25 내지 40 N/15 mm이었다. 이 강도는 50미크론 Barex®층을 가지는 유사한 Barex®라미네이트와 같고, 이는 접촉/밀봉 층으로 PA를 가지는 라미네이트가 접촉/밀봉 층의 더 낮은 필름 두께에서도 Barex®보다 더 높은 밀봉 강도를 제공함을 의미한다.
하기를 포함하는 100% EVOH를 단일 접촉 층으로 가지는 필름:
PET 50 μm/PE 12 gsm/알루미늄 9 μm/접착제/EVOH 30 μm을 2성분 용매 우레탄 기반 접착제를 사용하여 접착 라미네이션에 의해 생산함.
라미네이트 필름을 0.5 N/mm2에서 0.5초 동안 밀봉하였다. 150 내지 200℃의 온도 범위에서 얻은 밀봉 강도는 25 내지 40 N/15 mm이었다. 이 강도는 50미크론 Barex®층을 가지는 유사한 Barex®라미네이트의 강도와 같다. 따라서 EVOH 필름은 밀봉 층의 더 낮은 필름 두께에도 불구하고 동일한 밀봉 강도를 제공하였고, 이는 또한 원하는 경우 Barex®보다 더 높은 밀봉 강도를 얻을 수 있음을 의미한다.
실시예 2: RED 및 CHI 값
다양한 화학종에 대한 PVDF, HDPE 및 EMAA 샘플의 RED 및 CHI 값을 결정하기 위해 테스트를 수행하였다.
RED 계산
HSP 값 및 상호작용 반경(radius)을 결정하려면 약물의 용해도가 다양한 극성 및 수소 결합 특성을 가지는 적어도 16개의 용매에 대해 평가되어야 한다. HSP 값, 상호작용 반경 및 RED 값을 결정하는 방법은 C.M. Hansen: "Hansen Solubility Parameters, A User's Handbook", CRC Press, 2007, Second Edition에 기재되어 있으며, EP 2 895 531에 예시되어 있다.
용해도를 평가하기 위해, 먼저 각 샘플을 표준 테스트 튜브에서 칭량하고 선별 용매의 분취량을 첨가하였다. 그런 다음 테스트 튜브를 롤링 벤치에 24시간 동안 놓고 샘플이 용해/팽윤되었는지 여부를 보기 위해 육안으로 체크하였다.
샘플이 용해되는 경우, 점수 1이 부여되고; 샘플이 팽윤되는 경우, 점수 2가 부여되며; 샘플이 용해되지 않는 경우, 점수 3이 부여된다.
용해도를 Hansen 공간에 플롯하면(3차원: δD = 분산 파라미터 / δP = 극성 파라미터 / δH = 수소 결합 파라미터), 여기서 1 = 용해성, 2 = 팽윤 및 3 = 용해되지 않음이고, 피팅(fitting) 알고리즘을 사용하여 용해도 도메인을 계산할 수 있다. PVDF, HDPE 및 EMAA에 대한 관련 파라미터를 표 2에 요약하였고 테스트 결과를 표 3에 나타내었다.
Figure pct00002
다양한 화학종과 관련하여 샘플의 RED 및 CHI 값을 표 3에 기재하였다.
Figure pct00003
RED 값은 R의 실험적 결정을 반영하는 반면, CHI는 API의 부피에 기초한 이론적 결정을 나타내는 것으로 이해될 것이다.
RED 및 CHI 양자 모두 1을 초과하는 API는 접촉 층에 마주하여 필름으로 포장되는 데에 매우 적합한 것으로 여겨지며, RED 및 CHI 중 하나(일반적으로 CHI 값)가 1 미만인 API는 덜 적합한 것으로 여겨진다. RED 및 CHI 양자 모두 1 미만인 API는 해당 접촉 층을 가지는 필름으로 포장되는 데에 훨씬 덜 적합한 것으로 여겨진다.
실험적 및 이론적 계산 모두에서 볼 수 있듯이, 테스트된 접촉 층은 API의 접촉 층으로 광범위한 적용가능성을 가진다(1 미만의 값은 이탤릭체로 기재).
실시예 3: 공압출 예의 강도:
기계적 특성을 테스트하였다. 상업적 제품을 모방하기 위해 모두 외부 층 및 베이스 층을 포함하는 다양한 라미네이트 필름을 만들었다. 표 4에 나타낸 바와 같이 공압출물의 다양한 도포(application)로 라미네이트 필름을 제조하였다.
모든 라미네이트 필름은 다음과 같이 공압출된 HDPE와 함께 PET23/AL9로 제조하였다.
결속 층 2: Nucrel®0609HSA(에틸렌 메타크릴산)
결속 층 1: PE MI15 (PE, 예를 들어 Borealis®CA9150)
접촉 층: Borealis®CG9620 (HDPE)
Figure pct00004
알 수 있는 바와 같이, 목표 로딩과 실제 로딩 사이에 불일치가 있었다. 실제로 불일치는 목표 값보다 낮은 결속 층 로딩에 있다고 생각된다.
방법:
표 4의 라미네이트 필름의 기계적 특성을 테스트하였다. 특히, 하기의 특성을 테스트하였다:
- 인열 강도
- 내천공성(puncture resistance)(정면)
- 밀봉 강도
- 라미네이션 강도
- 파열(exploration) 테스트
모든 테스트는 산업 표준에 따라 수행하였으며 하기에 설명된 바와 같은 일부 수정을 포함하였다.
인열 강도 - 수정 없이 ASTM D1938-14에 따름.
내천공성 - 하기의 수정을 포함하여 ASTM F1306에 따름: 샘플 직경 34.9 mm 대신 48 mm, 및 천공 도구 팁 직경 3.2 mm 대신 3.0 mm).
밀봉 강도는 수정 없이 DIN 55529에 따름.
밀봉 강도 테스트는 160℃, 500 N 압력, 0.5초의 조건에서 수행하였다.
라미네이션 강도는 하기의 수정을 포함하여 ASTM D903-98(2010)에 따름: 샘플 너비는 25 mm 대신 15 mm이었으며, 샘플은 23℃ +/-1℃, 50% RH+/-2%로 조절되지 않았다. 대신에 모든 샘플을 같은 장소에 보관하여 동일한 조건에서 지속적으로 보관하였다. 인장 속도(pull speed)는 305 mm/min 대신 100 mm/min으로 설정하였다. 측정 각도는 180°가 아니라 90°였다.
파열 강도(exploration strength) 테스트는 다음과 같이 수행하였다. 4면(four-sided) 밀봉 백을 5 mm 너비의 밀봉 영역을 포함하여 80 mm x 90 mm 크기로 파라미터 160℃, 0.5초 및 500 N 압력으로 밀봉하였다.
백을 잡고 압력 장치에 연결된 주사기로 관통시켰다. 그런 다음 한 테스트에서는 0.2 bar(파열 테스트 1)로 다른 테스트에서는 0.25 bar(파열 테스트 2)의 압력으로 백을 팽창(inflate)시켰다. 주어진 라미네이트의 성공 기준은 파열 없이 30초 동안 압력을 유지하는 것이다.
수행한 모든 테스트의 결과를 표 5에 나타내었다.
Figure pct00005
논의
인열 강도 수준은 1.5 내지 6.1 N 범위이다. 결과는 인열 강도에 대한 주요 영향이 결속 층의 두께 또는 공압출 층의 총 두께보다는 접촉 층의 두께임을 나타낸다.
내천공성을 살펴보면, 샘플 1 내지 9는 36.7 N 내지 46.4 N(정면)의 내천공성을 나타낸다. 코팅 중량이 가장 낮은 로딩에서 가장 높은 로딩까지 4배 만큼이나 증가함에도 불구하고 이는 약 22 퍼센트의 증가에 불과하다. 이는 내천공성에 대한 주요 영향이 베이스 재료임을 나타낸다.
공압출물을 분리하려고 할 때 모든 샘플이 찢어졌기 때문에 라미네이션 강도를 측정할 수 없었다. 이는 모든 상황에서 공압출물의 접착 수준이 공압출물의 인열 강도보다 크다는 것을 나타낸다.
밀봉 강도와 관련하여, 결과는 공압출물의 접촉 층 부분의 로딩 증가에 따른 밀봉 강도의 증가를 명확하게 보여준다. 그러나, 결속 층의 로딩이 너무 낮아지면 층당 3 g/m2의 영역에서 밀봉 강도가 갑자기 떨어지는 것을 또한 알 수 있다. 이것은 밀봉 강도가 7.3 N/15 mm인 샘플 1과 밀봉 강도가 12.9 N/15 mm인 샘플 5에서 볼 수 있다.
샘플 1은 샘플 2와 거의 동일한 7.4 g/m2의 접촉 층 로딩을 가지지만, 샘플 2는 훨씬 더 높은 밀봉 강도를 가진다. 샘플 5는 14 g/m2의 접촉 층 로딩을 가지지만 12 g/m2의 접촉 층 로딩을 가지는 샘플 4보다 낮은 밀봉 강도를 가진다. 층 분포의 목표가 20 g/m2이었음에도 불구하고, 샘플 5의 측정된 총 로딩이 17 g/m2이었음이 주목되며, 이는 결속 층의 로딩이 실제로는 3 g/m2 미만임을 나타내며, 이것이 위 차이를 설명할 수 있다.
이것은 파열 테스트에서도 확인되었는데 샘플 1과 5는 내부 압력을 견디지 못하며, 이는 원하는 특성을 달성하기 위해 적어도 일부 상황에서는 3 g/m2 초과의 결속 층 로딩이 중요함을 나타낸다.
조항(Clauses)
"A" 조항은 접착 라미네이션에 관한 것이다:
A1. 하기 단계를 포함하는 라미네이트 필름을 제공하는 방법:
i) 내수성 및/또는 내산소성인 베이스 층을 제공하는 단계;
ii) 접촉 층을 제공하는 단계; 및
iii) 바람직하게는 접착 라미네이션 또는 압출 라미네이션에 의해, 베이스 층을 접촉 층에 라미네이팅하는 단계;
여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
A2. 조항 A1에 있어서, 접촉 층이 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 방법.
A3. 조항 A1 또는 A2에 있어서, 접촉 층이 단층인 방법.
A4. 조항 A1 내지 A3 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이션이 접착 라미네이션이고 특히 용매 기반 접착 라미네이션인 방법.
A5. 조항 A4에 있어서, 접착 라미네이션에 사용된 접착제가 폴리우레탄 및 방향족 또는 지방족 아민을 기반으로 하는 2성분 접착제이고, 바람직하게는 용매가 에틸 아세테이트인 방법.
A6. 조항 A1 내지 A3 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이션이 압출 라미네이션인 방법.
A7. 조항 A6에 있어서, 압출 라미네이션이 에틸렌과 아크릴산, 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 및 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 제3 중합체를 포함하는 삼원공중합체로부터 선택되는 재료로 제조된 공중합체를 사용하고, 제3 중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트고, 보다 바람직하게는 말레산 무수물이며, 또는 대안적으로 압출 라미네이션은 PMMA를 사용하는 방법.
A8. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 베이스 층이 적어도 제1 외부 층에 라미네이팅되고, 바람직하게는 제1 외부 층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 종이 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
A9. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 폴리아미드이고 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 폴리아미드 층의 측면이 비정질 폴리아미드를 포함하는 방법.
A10. 조항 A9에 있어서, 비정질 폴리아미드 층 및 폴리아미드 층(들)이 공압출되는 방법.
A11. 조항 A8 또는 A9에 있어서, 베이스 층을 향하는 접촉 층의 측면이 코로나 처리되는 방법.
A12. 조항 A9 내지 A11 중 어느 한 조항에 있어서, 비정질 PA 층이 접촉 층 두께의 10 내지 40%를 구성하는 방법.
A13. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 COC를 포함하거나 이로 이루어지는 방법.
A14. 조항 A13에 있어서, 접촉 층이 COC를 포함하고, 여기서 COC 함량이 적어도 40%(w/w)이거나, 여기서 접촉 층이 COC와 결속 층의 공압출물인 방법.
A15. 조항 A13 또는 A14에 있어서, COC 층이 코로나 처리되는 방법.
A16. 조항 A13 내지 A15 중 어느 한 조항에 있어서, COC 층이 18 내지 22 μm, 바람직하게는 20 μm의 두께를 가지는 방법.
A17. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 에틸렌 비닐 알코올이고, 여기서 EVOH 층은 25 내지 35 μm, 바람직하게는 30 μm의 두께를 가지는 방법.
A18. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 환형 블록 공중합체를 포함하거나 환형 블록 공중합체이고, 여기서 층은 20 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
A19. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 폴리비닐리덴 플루오라이드를 포함하거나 폴리비닐리덴 플루오라이드이고, 여기서 층은 15 - 50 μm의 두께를 가지는 방법.
A20. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 환형 올레핀 중합체를 포함하거나 환형 올레핀 중합체이고, 여기서 층은 20 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
A21. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 고밀도 폴리에틸렌을 포함하거나 고밀도 폴리에틸렌이고, 여기서 층은 15 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
A22. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 포함하거나 에틸렌-메타크릴산 공중합체이고, 여기서 층은 15 - 50 μm의 두께를 가지는 방법.
A23. 조항 A1 내지 A8 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 폴리아미드를 포함하거나 폴리아미드이고, 여기서 층은 15 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
A24. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이트 필름이 조성물을 둘러싸고, 라미네이트 필름이 파우치, 샤세로 밀봉되거나 또는 용기 상의 덮개 필름으로 사용되는 방법.
A25. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 적어도 제1 외부 층을 라미네이트 필름의 베이스 층 측에 라미네이팅하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
A26. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이트 필름의 두께가 70 내지 140 μm 범위인 방법.
A27. 내수성 및/또는 내산소성인 적어도 베이스 층 및 베이스 층에 결합된 접촉 층을 포함하는 라미네이트 필름으로서, 여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어지는, 라미네이트 필름.
A28. 조항 A27에 있어서, 접촉 층이 베이스 층에 접착식으로 결합된 라미네이트 필름.
A29. 조항 A27에 있어서, 조항 A1 내지 A26 중 어느 한 조항의 방법에 의해 수득되는 것인 라미네이트 필름.
A30. 라미네이트 필름에 포장된 공격적인 화학 물질로서, 여기서 라미네이트 필름은 조항 A27, A28 또는 A29 중 어느 한 조항에 따른 것인 공격적인 화학 물질.
A31. 조항 A30에 있어서, 공격적인 화학 물질이 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 라미네이트 필름에 포장된 공격적인 화학 물질.
A32. 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체의 공격적인 화학 물질을 포장하기 위한 필름의 접촉 층에의 용도.
”B”조항은 공압출에 관한 것이다:
B1. 하기 단계를 포함하는 라미네이트 필름을 제공하는 방법:
i) 내수성 및/또는 내산소성인 베이스 층을 제공하는 단계;
ii) 접촉 층을 제공하는 단계;
iii) 베이스 층을 공압출 층으로 코팅하는 단계로서, 상기 공압출 층은 접촉 층 및 결속 층을 포함하는 것인 단계; 및
iv) 공압출 층과 베이스층이 접착되도록 하는 단계;
여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
B2. 조항 B1에 있어서, 결속 층이:
a) 한 개의 층을 가지고 한 개의 층의 로딩이 적어도 3 g/m2이거나, 또는
b) 복수의 층을 가지고 복수의 층 중 적어도 한 개의 층의 로딩이 적어도 3 g/m2이거나, 복수의 층의 총 로딩이 적어도 3 g/m2인 방법.
B3. 조항 B1 또는 B2에 있어서, 접촉 층이 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 방법.
B4. 조항 B1 내지 B3 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)인 방법.
B5. 조항 B1 내지 B4 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 적어도 5 g/m2, 바람직하게는 적어도 10 g/m2의 로딩을 가지는 방법.
B6. 조항 B1 내지 B4 중 어느 한 조항에 있어서, 결속 층이 1, 2, 3, 4 또는 5개의 층으로 이루어지는 방법.
B7. 조항 B6에 있어서, 결속 층의 모든 층이 접촉 층과 공압출되는 방법.
B8. 조항 B1 내지 B7 중 어느 한 조항에 있어서, 공압출 층이 베이스 층에 공압출 코팅되는 방법.
B9. 선행하는 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 결속 층이 한 개의 층으로 구성되고, 여기서 층은 에틸렌과 아크릴산, 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 및 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 제3 중합체를 포함하는 삼원공중합체로부터 선택되는 재료로 제조된 공중합체이며, 제3 중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트이고, 보다 바람직하게는 말레산 무수물인 방법.
B10. 조항 B1 내지 B8 중 어느 한 조항에 있어서, 결속 층이 적어도 2개의 층을 포함하고, 여기서 제1 층은 조항 B8에 따른 공중합체를 포함하고, 적어도 제2 층 또는 추가의 층(들)은 EEA, PE, EMA, EAA 또는 조합으로부터 선택되는 재료를 포함하는 방법.
B11. 선행하는 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 접촉 층이 폴리아미드이고 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 폴리아미드 층의 측면이 비정질 폴리아미드를 포함하는 방법.
B12. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이트 필름이 조성물을 둘러싸고, 라미네이트 필름은 파우치, 샤세로 밀봉되거나 또는 용기 상의 덮개 필름으로 사용되는 방법.
B13. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 적어도 제1 외부 층을 라미네이트 필름의 베이스 층 측에 라미네이팅하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
B14. 이전의 조항들 중 어느 한 조항에 있어서, 라미네이트 필름의 총 두께가 70 내지 140 μm 범위인 방법.
B15. 내수성 및/또는 내산소성인 적어도 베이스 층 및 공압출 층을 포함하는 라미네이트 필름으로서, 여기서 공압출 층은 결속 층 및 접촉 층을 포함하고, 여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어지는, 라미네이트 필름.
B16. 조항 B15에 있어서, 조항 B1 내지 B14 중 어느 한 조항의 방법에 의해 수득되는 것인 라미네이트 필름.
B17. 라미네이트 필름에 포장된 공격적인 화학 물질로서, 여기서 라미네이트 필름은 조항 B15 또는 B16 중 어느 한 조항에 따른 것인 공격적인 화학 물질.
B18. 조항 B17에 있어서, 공격적인 화학 물질이 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 라미네이트 필름에 포장된 공격적인 화학 물질.
B19. 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체의 공격적인 화학 물질을 포장하기 위한 필름의 접촉 층에의 용도.
B20. 조항 B19에 있어서, 베이스 층, 결속 층 및 접촉 층을 포함하고, 여기서 접촉 층 및 결속 층이 베이스 층에 공압출 코팅되는 것인 용도.

Claims (32)

  1. 하기 단계를 포함하는 라미네이트(laminate) 필름을 제공하는 방법:
    i) 내수성 및/또는 내산소성(water and/or oxygen resistant)인 베이스 층을 제공하는 단계;
    ii) 접촉 층을 제공하는 단계; 및
    iii) 바람직하게는 접착 라미네이션(adhesive lamination) 또는 압출 라미네이션(extrusion lamination)에 의해, 베이스 층을 접촉 층에 라미네이팅하는 단계;
    여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
  2. 제1항에 있어서, 접촉 층이 환형 올레핀 공중합체, 폴리아미드, 에틸렌 비닐 알코올, 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 접촉 층이 단층(monolayer)인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이션이 접착 라미네이션이고 특히 용매 기반 접착 라미네이션인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 접착 라미네이션에 사용된 접착제가 폴리우레탄 및 방향족 또는 지방족 아민을 기반으로 하는 2성분(two-component) 접착제이고, 바람직하게는 용매가 에틸 아세테이트인 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이션이 압출 라미네이션인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 압출 라미네이션이 에틸렌과 아크릴산, 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체, 및 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 제3 중합체를 포함하는 삼원공중합체(terpolymer)로부터 선택되는 재료로 제조된 공중합체를 사용하고, 제3 중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트고, 보다 바람직하게는 말레산 무수물이며, 또는 대안적으로 압출 라미네이션은 PMMA를 사용하는 방법.
  8. 이전의 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 베이스 층이 적어도 제1 외부 층(outer layer)에 라미네이팅되고, 바람직하게는 제1 외부 층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 종이 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 폴리아미드이고 베이스 층으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 폴리아미드 층의 측면이 비정질(amorphous) 폴리아미드를 포함하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 비정질 폴리아미드 층 및 폴리아미드 층(들)이 공압출되는 방법.
  11. 제8항 또는 제9항에 있어서, 베이스 층을 향하는 접촉 층의 측면이 코로나 처리되는 방법.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 비정질 PA 층이 접촉 층 두께의 10 내지 40%를 구성하는 방법.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 COC를 포함하거나 이로 이루어지는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 접촉 층이 COC를 포함하고, 여기서 COC 함량이 적어도 40%(w/w)이거나, 여기서 접촉 층이 COC와 결속 층(tie layer)의 공압출물(co-extrudate)인 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 베이스 층을 향하는 COC 층의 측면이 코로나 처리되는 방법.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, COC 층이 18 내지 22 μm, 바람직하게는 20 μm의 두께를 가지는 방법.
  17. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 에틸렌 비닐 알코올을 포함하거나 에틸렌 비닐 알코올이고, 여기서 EVOH 층은 25 내지 35 μm, 바람직하게는 30 μm의 두께를 가지는 방법.
  18. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 환형 블록 공중합체를 포함하거나 환형 블록 공중합체이고, 여기서 층은 20 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
  19. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 폴리비닐리덴 플루오라이드를 포함하거나 폴리비닐리덴 플루오라이드이고, 여기서 층은 15 - 50 μm의 두께를 가지는 방법.
  20. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 환형 올레핀 중합체를 포함하거나 환형 올레핀 중합체이고, 여기서 층은 20 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
  21. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 고밀도 폴리에틸렌을 포함하거나 고밀도 폴리에틸렌이고, 여기서 층은 15 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
  22. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 포함하거나 에틸렌-메타크릴산 공중합체이고, 여기서 층은 15 - 50 μm의 두께를 가지는 방법.
  23. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 층이 폴리아미드를 포함하거나 폴리아미드이고, 여기서 층은 15 - 60 μm의 두께를 가지는 방법.
  24. 이전의 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이트 필름이 조성물을 둘러싸고, 라미네이트 필름이 파우치, 샤세(sachet)로 밀봉되거나 또는 용기 상의 덮개(lidding) 필름으로 사용되는 방법.
  25. 이전의 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 제1 외부 층을 라미네이트 필름의 베이스 층 측에 라미네이팅하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  26. 이전의 청구항들 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이트 필름의 두께가 70 내지 140 μm 범위인 방법.
  27. 내수성 및/또는 내산소성인 적어도 베이스 층 및 베이스 층에 결합된 접촉 층을 포함하는 라미네이트 필름으로서, 여기서 접촉 층은 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하거나 이로 이루어지는, 라미네이트 필름.
  28. 제27항에 있어서, 접촉 층이 베이스 층에 접착식으로 결합된 라미네이트 필름.
  29. 제27항에 있어서, 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득되는 것인 라미네이트 필름.
  30. 라미네이트 필름에 포장된(packed) 공격적인 화학 물질로서, 여기서 라미네이트 필름은 제27항, 제28항 또는 제29항 중 어느 한 항에 따른 것인 공격적인 화학 물질.
  31. 제30항에 있어서, 공격적인 화학 물질이 니코틴, 펜타닐, 리도카인 및 리바스티그민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 라미네이트 필름에 포장된 공격적인 화학 물질.
  32. 환형 올레핀 공중합체(COC), 폴리아미드(PA), 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 환형 블록 공중합체(CBC), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 환형 올레핀 중합체(COP), 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체의 공격적인 화학 물질을 포장하기 위한 필름의 접촉 층에의 용도.
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