KR20220022248A - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE INCLUDING THE SAME}
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자차단, 정공차단, 전자수송, 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O; S; S(=O)2; NR; CR1R2; SiR3R4; 또는 P(=O)R5이고,
R, R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; -Si(R101)(R102)(R103); 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
R1 과 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있고,
R3 과 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있으며,
R11 및 R12는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; -Si(R101')(R102')(R103'); 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
r은 0 내지 4의 정수이고, 2 이상인 경우 R12는 같거나 상이하며,
R101 내지 R103 및 R101' 내지 R103'은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료, 전하생성재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 헤테로고리 화합물이 유기 발광 소자의 전자 수송층 또는 전하 생성층의 재료로서 사용될 수 있다.
상기 화학식 1은 페난트롤린에 5원고리와 6원고리가 축합된 2환의 헤테로고리가 축합된 코어구조를 가짐으로써 페난트롤린 골격에 정공 특성을 강화하고, 밴드갭(band gap) 및 삼중항 상태(triple state)의 에너지 준위 값(T1)의 조절을 통하여, 전자 전달 능력 및 전하 생성 능력을 향상시킬 수 있다.
또한, 유기 발광 소자의 전자 수송층 또는 전하 생성층의 재료로서 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 사용하는 경우, 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 4는 각각 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층 구조를 예시적으로 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, T1 값은 삼중항 상태(Triple state)의 에너지 준위값을 의미한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 알킬기; C2 내지 C60의 알케닐기; C2 내지 C60의 알키닐기; C3 내지 C60의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 실릴기; 포스핀옥사이드기; 및 아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100%, 치환기는 모두 수소 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure pat00002
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것인 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure pat00003
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -Si(R101)(R102)(R103)로 표시되고, R101 내지 R103은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플로오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
,
Figure pat00009
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 O, S, SO2 Se, N 또는 Si를 포함하고, 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 벤조퓨로[2,3-d] 피리미딜기; 벤조티에노[2,3-d] 피리미딜기; 벤조퓨로[2,3-a]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-a]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-a]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-a]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-a]카바졸릴기, 벤조퓨로[2,3-b]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-b]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-b]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-b]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-b]카바졸릴기, 벤조퓨로[2,3-c]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-c]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-c]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인데노[2,1-b]카바졸릴기, 5,11-디하이드로인데노[1,2-b]카바졸릴기, 5,12-디하이드로인데노[1,2-c]카바졸릴기, 5,8- 디하이드로인데노[2,1-c]카바졸릴기, 7,12-디하이드로인데노[1,2-a]카바졸릴기, 11,12-디하이드로인데노[2,1-a]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 포스핀옥사이드기는 -P(=O)(R104)(R105)로 표시되고, R104 및 R105는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 구체적으로 알킬기 또는 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 알킬기 및 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디메틸포스핀옥사이드기, 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 -N(R106)(R107)로 표시되고, R106 및 R107는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 아민기는 -NH2; 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴렌기는 아릴렌기가 2가기인 것을 제외하고, 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴렌기가 2가기인 것을 제외하고, 전술한 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 고리는 탄화수소고리, 헤테로고리, 또는 이들의 축합고리를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 상기 탄화수소고리는 전술한 시클로알킬기 및 아릴기의 예시가 적용될 수 있으며, 탄소와 수소만으로 이루어진 고리는 모두 포함될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로고리는 헤테로시클로알킬기 및 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있으며, 헤테로원자를 포함하는 고리는 모두 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00010
[화학식 1-2]
Figure pat00011
[화학식 1-3]
Figure pat00012
[화학식 1-4]
Figure pat00013
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서, X, R11, R12 및 r의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O; S; S(=O)2; NR; CR1R2; SiR3R4; 또는 P(=O)R5; 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 NR이고, 상기 R은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 NR이고, 상기 R은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 NR인 경우, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A로 표시될 수 있다.
[화학식 1-A]
Figure pat00014
상기 화학식 1-A에 있어서, R11, R12 및 r의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
Z는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-A의 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-A의 Z는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤린기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 O인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-B로 표시될 수 있다.
[화학식 1-B]
Figure pat00015
상기 화학식 1-B에 있어서, R11, R12 및 r의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 S일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 S인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-C로 표시될 수 있다.
[화학식 1-C]
Figure pat00016
상기 화학식 1-C에 있어서, R11의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 S(=O)2일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 S(=O)2인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-D로 표시될 수 있다.
[화학식 1-D]
Figure pat00017
상기 화학식 1-D에 있어서, R11의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이며, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 CR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 하기 구조 중 어느 하나의 헤테로고리를 형성할 수 있다.
Figure pat00018
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 CR1R2인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-E로 표시될 수 있다.
[화학식 1-E]
Figure pat00019
상기 화학식 1-E에 있어서, R1, R2 및 R11의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이며, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 3환 이상의 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 SiR3R4이고, 상기 R3 및 R3는 서로 결합하여 하기 구조의 헤테로고리를 형성할 수 있다.
Figure pat00020
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 SiR3R4인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-F로 표시될 수 있다.
[화학식 1-F]
Figure pat00021
상기 화학식 1-F에 있어서, R3, R4 및 R11의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 P(=O)R5이고, 상기 R5은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 P(=O)R5이고, 상기 R5은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 P(=O)R5이고, 상기 R5은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 P(=O)R5이고, 상기 R5은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C10의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X가 P(=O)R5인 경우 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-G로 표시될 수 있다.
[화학식 1-G]
Figure pat00022
상기 화학식 1-G에 있어서, R5 및 R11의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 또는 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R12는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R12는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R12는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00023
[화학식 3]
Figure pat00024
[화학식 4]
Figure pat00025
상기 화학식 2 내지 4에 있어서, X의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
L21 및 L22는 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
R21 및 R22는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3 및 4의 L21은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4의 L22는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L22는 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3 및 4의 R21은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4의 R22는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
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Figure pat00043
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송층 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 1종 이상 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 1종 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 전자 수송층 또는 전하 생성층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 전자 수송층 또는 전하 생성층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 전자 수송층 또는 전하 생성층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전하 생성층을 포함하고, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 전자 수송층(304) 및 전자 주입층(305)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층 및 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택을 포함하며, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층을 포함하고, 상기 N-타입 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 전하 생성층은 P-타입 전하 생성층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자로서, 2-스택 텐덤 구조의 유기 발광 소자를 하기 도 4에 예시적으로 나타내었다.
이 때, 하기 도 4의 2-스택 텐덤 구조의 유기 발광 소자에서 필요에 따라 제1 정공 주입층, 제1 전자 저지층, 제1 정공 저지층, 제2 전자 저지층, 제2 정공 저지층 및 P형 전하 생성층 등이 추가될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산 (Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate)) 등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
[제조예 1] 화합물 234의 제조
Figure pat00044
1) 화합물 234-2의 제조
2-브로모-9-페닐-1,10-페난트롤린(2-bromo-9-phenyl-1,10-phenanthroline) (A) (20g, 0.059mol, 1eq), 2-(4-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란(2-(4-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) (21.5g, 0.065mol, 1.1eq), K3PO4 (38g, 0.178mol, 3eq), Pd(PPh3)4(테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)) (3.44g, 0.0029mol, 0.05eq)에 1,4-디옥산(1,4-Dioxane) (400ml), H2O (100ml)을 넣고 100℃에서 6시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 메틸렌클로라이드(MC)와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 234-2 22g을 80%의 수율로 얻었다.
2) 화합물 234-3의 제조
화합물 232-2 (22g, 0.048mol, 1eq), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) (25.3g, 0.96mol, 2eq), 디클로로벤진(dichlorobenzene) (220ml)을 넣고 160℃에서 24시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 234-3 14g을 68%의 수율로 얻었다.
3) 화합물 234-4의 제조
화합물 231-3 (14g, 0.033mol, 1eq), 아이오도벤젠(iodobenzene) (C) (10.1g, 0.049 mol, 1.5eq), 소듐 터트-부톡사이드(NaOt-bu) (4.7g, 0.049 mol, 1.5eq), Pd2(dba)3(트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)) (1.5g, 0.0016 mol, 0.05eq), P(t-bu)3(트리-터트-부틸포스핀) (0.66g, 0.003 mol, 0.1eq), 톨루엔(toluene) (140ml)을 넣고 100℃에서 12시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 234-4 13g을 78%의 수율로 얻었다.
4) 화합물 234-5의 제조
화합물 234-4 (13g, 0.025mol, 1eq), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-bi(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) (9.9g, 0.038 mol, 1.5eq), KOAc(포타슘 아세테이트) (7.6g, 0.077mol, 3eq), Pd(dppf)Cl2([1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II)) (1.9g, 0.0025mol, 0.1eq)에 1,4-Dioxane (130ml)을 넣고 100℃에서 8시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 무수 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 234-5 10g을 70%의 수율로 얻었다.
5) 화합물 234의 제조
화합물 234-5 (10g, 0.018mol, 1eq), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (D) (5.13g, 0.019mol, 1.05eq), K3PO4 (11.6g, 0.054mol, 3eq), Pd(PPh3)4 (1.05g, 0.0009mol, 0.05eq)에 1,4-Dioxane (200ml), H2O (50ml) 을 넣고 100℃에서 6시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 234 8g을 67%의 수율로 얻었다.
상기 제조예 1에서 2-브로모-9-페닐-1,10-페난트롤린 (A), 2-(4-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (B), 아이오도벤젠 (C) 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (D) 대신 하기 표 1의 중간체 A, B, C 및 D를 사용하여 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.
화합물
번호		 중간체 A 중간체 B 중간체 C 중간체 D 수율
12
Figure pat00045
Figure pat00046
Figure pat00047
 - 55%
15
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
 - 61%
23
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
 - 59%
27
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
 - 48%
28
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
 - 66%
100
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
 - 58%
106
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
 - 57%
123
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
 49%
126
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
 60%
138
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
 66%
239
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
 52%
240
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
 52%
241
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
 63%
[제조예 2] 화합물 117의 제조
Figure pat00087
1) 화합물 117-2의 제조
2-브로모-9-페닐-1,10-페난트롤린(2-bromo-9-phenyl-1,10-phenanthroline) (E) (20g, 0.059mol, 1eq), 메틸 2-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-yl)벤조에이트(methyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate) (17.2g, 0.065mol, 1.1eq), K3PO4 (38g, 0.178mol, 3eq), Pd(PPh3)4 (3.44g, 0.0029mol, 0.05eq)에 1,4-Dioxane (400ml), H2O (100ml)을 넣고 100℃에서 6시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 117-2 20g을 86%의 수율로 얻었다.
2) 화합물 117의 제조
화합물 117-2 (20g, 0.05mol, 1eq)을 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran) (200ml)에 녹이고 0℃에서 메틸마그네슘 브로마이드 (Methylmagnesium bromide) (3M in Ether) (F) (51ml, 0.15mol, 3eq)을 넣고 6시간동안 reflux 하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 용매 제거 후 아세트산 (200ml), HCl (20ml) 를 넣고 140℃에서 3시간동안 교반하였다. 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO4로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 117 12g을 63%의 수율로 얻었다.
상기 제조예 2에서 2-브로모-9-페닐-1,10-페난트롤린 (E) 및 메틸마그네슘 브로마이드 (F) 대신 하기 표 2의 중간체 E 및 F를 사용하여 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.
화합물
번호		 중간체 E 중간체 F 수율
6
Figure pat00088
Figure pat00089
 63%
118
Figure pat00090
Figure pat00091
 59%
상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 3 및 표 4에 나타내었다. 표 3은 1H NMR(CDCl3, 200Mz)의 측정값이고, 표 4는 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
화합물 1H NMR(CDCl3, 200Mz)
6 δ= 8.83(1H, d), 8.38(1H, d), 8.07(2H, m), 7.80(1H, d), 7.70(1H, s), 7.58(1H, t), 7.33(9H, m), 7.11(4H, m),
12 δ= 8.83(1H, d), 8.74(1H, d), 8.38(1H, d), 8.06(1H, d), 8.00(1H, s), 7.94(1H, d), 7.79(3H, m), 7.68(2H, m), 7.58~7.25(8H, m)
15 δ= 8.83(1H, d), 8.74(1H, d), 8.38(1H, d), 7.91(7H, m), 7.79(3H, m), 7.68(2H, m), 7.58~7.25(12H, m)
23 δ= 8.83(1H, d), 8.74(1H, d), 8.38(1H, d), 8.23(1H, s), 8.06(1H, d), 8.00(1H, s), 7.94(1H, d), 7.79(7H, m), 7.68(2H, m), 7.58~7.25(9H, m)
27 δ= 8.83(1H, d), 8.74(1H, d), 8.60(1H, s), 8.30(4H, m), 8.06(6H, m), 7.81(2H, d), 7.54(6H, m), 7.33(4H, m)
28 δ= 8.83(1H, d), 8.74(1H, d), 8.55(1H, d), 8.46(1H, d), 8.38(3H, m), 8.06(7H, m), 7.81(2H, d), 7.69(1H, d), 7.54(6H, m), 7.33(4H, m)
100 δ= 8.93(3H, m), 8.81(2H, m), 8.55(1H, d), 8.38(1H, d), 8.06(4H, m), 7.88(7H, m), 7.58(1H, t), 7.25(2H, m)
106 δ= 8.83(2H, m), 8.55(1H, d), 8.38(1H, d), 8.23(3H, m), 8.06(1H, d), 7.94(1H, d), 7.79(5H, m), 7.68(2H, m), 7.58~7.25(9H, m),
117 δ= 8.30(2H, m), 8.03(3H, m), 7.80(1H, d), 7.70(1H, s), 7.39(7H, m), 1,72(6H, s),
118 δ= 8.30(2H, m), 8.03(3H, m), 7.80(1H, d), 7.70(1H, s), 7.47(3H, m), 7.25(10H, m), 7.11(4H, m),
123 δ= 8.74(1H, d), 8.30(2H, m), 8.00(4H, m), 7.81(1H, d), 7.50(8H, m), 7.25(3H, m),
126 δ= 8.74(1H, d), 8.30(2H, m), 8.06(6H, m), 7.88(1H, s), 7.81(1H, d), 7.54~7.25(16H, m),
138 δ= 8.74(1H, d), 8.38(1H, d), 8.30(4H, m), 8.06(7H, m), 7.81(2H, m), 7.54(6H, m), 7.33(4H, m),
234 δ= 8.49(1H, d), 8.30(6H, m), 8.10(3H, d), 8.00(1H, s), 7.81(1H, d), 7.58~7.35(16H, m),
239 δ= 9.30(2H, d), 9.15(2H, s), 8.49(3H, m), 8.30(2H, m), 8.06(3H, m), 8.00(1H, s), 7.81(1H, d), 7.70~7.45(11H, m), 7.35(1H, d), 7.25(4H, m), 7.14(2H, m)
240 δ= 8.49(1H, d), 8.28(6H, m), 8.10(3H, m), 8.00(1H, s), 7.85(3H, m), 7.62~7.35(16H, m), 7.25(2H, m)
241 δ= 8.69(1H, d), 8.30(5H, m), 8.03(7H, m), 7.81(2H, d), 7.45(11H, m), 7.35(3H, m),
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
6 m/z= 420.50 (C31H20N2=420.16) 12 m/z= 421.49 (C31H19N3=421.16)
15 m/z= 597.71 (C44H27N3=597.22) 23 m/z= 575.66 (C40H25N5=575.21)
27 m/z= 599.68 (C42H25N5=599.21) 28 m/z= 649.74 (C46H27N5=649.23)
100 m/z= 495.57 (C36H21N3=495.17) 106 m/z= 575.66 (C40H25N5=575.21)
117 m/z= 372.46 (C27H20N2=472.16) 118 m/z= 496.60 (C37H24N2=496.19)
123 m/z= 421.49 (C30H19N3=421.16) 126 m/z= 573.68 (C42H27N3=573.22)
138 m/z= 599.68 (C42H25N5=599.21) 234 m/z= 652.74 (C45H28N6=652.24)
239 m/z= 728.84 (C51H32N6=728.27) 240 m/z= 728.84 (C51H32N6=728.27)
241 m/z= 657.78(C48H29N5=657.24)
[실험예]
<실험예 1>
1) 유기 발광 소자의 제작
(비교예 1-1)
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 인듐틴옥사이드(ITO) 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure pat00092
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure pat00093
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure pat00094
이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
Figure pat00095
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다. 한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
(비교예 1-2 내지 1-4 및 실시예 1-1 내지 1-17)
상기 비교예 1-1에서 전자 수송층 형성시 사용된 E1 대신 하기 표 5에 표시되어있는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1-1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00096
2) 유기 전계 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 3,500 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 청색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE) 및 수명(T95)을 측정한 결과는 표 5와 같았다.
화합물 구동전압
(V)		 발광효율
(cd/A)		 CIE
(x, y)		 수명
(T95)
실시예 1-1 6 4.93 6.61 (0.134, 0.100) 41
실시예 1-2 12 4.84 6.69 (0.134, 0.100) 45
실시예 1-3 15 4.88 6.66 (0.134, 0.100) 46
실시예 1-4 23 4.80 6.76 (0.134, 0.101) 47
실시예 1-5 27 4.87 6.73 (0.134, 0.101) 43
실시예 1-6 28 4.91 6.80 (0.134, 0.100) 44
실시예 1-7 100 4.96 6.71 (0.134, 0.102) 48
실시예 1-8 106 4.91 6.74 (0.134, 0.102) 42
실시예 1-9 117 4.88 6.68 (0.134, 0.101) 43
실시예 1-10 118 4.87 6.60 (0.134, 0.101) 44
실시예 1-11 123 4.96 6.70 (0.134, 0.100) 42
실시예 1-12 126 4.85 6.69 (0.134, 0.101) 41
실시예 1-13 138 4.82 6.77 (0.134, 0.100) 47
실시예 1-14 234 4.93 6.81 (0.134, 0.100) 48
실시예 1-15 239 4.88 6.83 (0.134, 0.101) 50
실시예 1-16 240 4.95 6.71 (0.134, 0.102) 49
실시예 1-17 241 4.91 6.79 (0.134, 0.101) 44
비교예 1-1 E1 5.51 6.17 (0.134, 0.100) 31
비교예 1-2 E2 5.30 6.26 (0.134, 0.101) 33
비교예 1-3 E3 5.28 6.33 (0.134, 0.100) 35
비교예 1-4 E4 5.34 6.28 (0.134, 0.101) 34
상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 1-1 내지 1-4에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다. 이러한 결과의 원인은 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 화합물이 전자 수송층으로 사용되었을 때, 특정 조건하에 전자를 받아 여기된 상태의 화합물을 만들고 특히, 화합물의 헤테로골격 부위의 여기된 상태가 형성되면, 여기된 헤테로골격 부위가 다른 반응을 하기 전에 여기된 에너지가 안정한 상태로 이동될 것이며 비교적 안정해진 화합물은 화합물의 분해 혹은 파괴는 일어나지 않고 전자를 효율적으로 전달할 수 있기 때문이라고 판단된다. 참고로 여기되었을 때 안정한 상태를 가지는 것들은 아릴 혹은 아센류 화합물들 혹은 다원환 헤테로 화합물들이라고 생각한다. 따라서. 본 발명의 화합물이 향상된 전자-수송 특성 혹은 개선된 안정성을 향상시켜 구동, 효율, 수명 모든 면에서 우수함을 가져다 주었다고 판단된다.
<실험예 2>
1) 유기 발광 소자의 제작
1500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기 증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 2 스택 WOLED(White Orgainc Light Device) 구조로 유기물을 형성하였다. 제1 스택은 우선 TAPC을 300Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트인 TCz1에 청색 인광도펀트로 FIrpic를 8% 도핑하여 300Å 증착하였다. 전자 수송층은 TmPyPB을 사용하여 400Å을 형성한 후, 전하 생성층으로 하기 표 6에 기재된 화합물에 Cs2CO3를 20% 도핑하여 100Å 형성하였다.
제2 스택은 우선 MoO3을 50Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 공통층인 정공 수송층을 TAPC에 MoO3를 20% 도핑하여 100Å 형성한 후, TAPC를 300Å 증착하여 형성하였다, 그 위에 발광층은 호스트인 TCz1에 녹색 인광 토펀트인 Ir(ppy)3를 8% 도핑하여 300Å 증착한 후, 전자 수송층으로 TmPyPB을 사용하여 600Å을 형성하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
Figure pat00097
2) 유기 전계 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 3,500 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE) 및 수명(T95)을 측정한 결과는 표 6과 같았다.
화합물 구동전압
(V)		 발광효율
(cd/A)		 CIE
(x, y)		 수명
(T95)
실시예 2-1 6 7,41 66.00 (0.215, 0.420) 81
실시예 2-2 12 7.30 65.40 (0.211, 0.417) 90
실시예 2-3 15 7.44 66.68 (0.213, 0.424) 88
실시예 2-4 23 7.26 66.11 (0.215, 0.421) 80
실시예 2-5 27 7.21 69.37 (0.214, 0.429) 98
실시예 2-6 28 7.44 68.41 (0.209, 0.421) 94
실시예 2-7 100 7.07 66.43 (0.208, 0.425) 87
실시예 2-8 106 7.33 67.90 (0.215, 0.431) 89
실시예 2-9 117 7.40 65.99 (0.213, 0,433) 80
실시예 2-10 118 7.41 65.87 (0.214, 0.442) 81
실시예 2-11 123 7.12 65.18 (0.219, 0.426) 86
실시예 2-12 126 7.25 68.88 (0.214, 0.419) 88
실시예 2-13 138 7.30 66.70 (0.215, 0.417) 84
실시예 2-14 234 7.37 67.72 (0.209, 0.422) 95
실시예 2-15 239 7.33 66.39 (0.213, 0.434) 91
실시예 2-16 240 7.21 65.88 (0.209, 0.428) 94
실시예 2-17 241 7.35 67.33 (0.210, 0.434) 83
비교예 2-1 TmPyPB 8.20 57.71 (0.211, 0.430) 60
비교예 2-2 E2 7.98 58.77 (0.213, 0.428) 66
비교예 2-3 E3 7.87 59.93 (0.209, 0.423) 70
비교예 2-4 E4 8.00 58.61 (0.210, 0.430) 66
상기 표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 2-스택 백색 유기 전계 발광 소자의 전하 생성층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 2-1 내지 2-4에 비해 구동 전압이 낮고, 수명 및 발광효율이 개선되었다. 이러한 결과가 나온 이유는 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 골격과 메탈과 바인딩 할 수 있는 적절한 헤테로화합물로 구성된 N-타입 전하 생성층으로 사용된 본 발명의 화합물이 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로 도핑되어 N-타입 전하 생성층 내에 갭 스테이트가 형성한 것으로 추정되고, P-타입 전하 생성층으로부터 생성된 전자가 N-타입 전하 생성층 내에서 생선된 갭 스테이트를 통해 전자 수송층으로 전자주입이 용이하게 되었을 것으로 판단된다. 따라서, P-타입 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층으로 전자주입과 전자전달을 잘 할 수 있게 되고, 이 때문에 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아졌고 효율과 수명이 개선되었을 것으로 판단된다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 전자 수송층
305: 전자 주입층
400: 음극

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1의 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00098

    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O; S; S(=O)2; NR; CR1R2; SiR3R4; 또는 P(=O)R5이고,
    R, R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; -Si(R101)(R102)(R103); 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    R1 과 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성할 수 있고,
    R3 과 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있으며,
    R11 및 R12는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; -Si(R101')(R102')(R103'); 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    r은 0 내지 4의 정수이고, 2 이상인 경우 R12는 같거나 상이하며,
    R101 내지 R103 및 R101' 내지 R103'은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00099

    [화학식 3]
    Figure pat00100

    [화학식 4]
    Figure pat00101

    상기 화학식 2 내지 4에 있어서, X의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    L21 및 L22는 각각 독립적으로, 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
    R21 및 R22는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 R11은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이고,
    상기 R12는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기인 것인 헤테로고리 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이며,
    R1과 R2 및 R3과 R4는 각각 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리를 형성할 수 있는 것인 헤테로고리 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 내지 1-G 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-A]
    Figure pat00102

    [화학식 1-B]
    Figure pat00103

    [화학식 1-C]
    Figure pat00104

    [화학식 1-D]
    Figure pat00105

    [화학식 1-E]
    Figure pat00106

    [화학식 1-F]
    Figure pat00107

    [화학식 1-G]
    Figure pat00108

    상기 화학식 1-A 내지 1-G에 있어서, R1 내지 R5, R11, R12 및 r의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
    Z는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure pat00109

    Figure pat00110

    Figure pat00111

    Figure pat00112

    Figure pat00113

    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121

    Figure pat00122

    Figure pat00123

    Figure pat00124

    Figure pat00125

    Figure pat00126
  7. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물층은 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고,
    상기 전자 수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 및 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층을 포함하고, 상기 N-타입 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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Citations (5)

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US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
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KR20190033901A (ko) * 2017-09-22 2019-04-01 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
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KR20200117556A (ko) * 2019-04-04 2020-10-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자

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