KR20210126755A - Acceptor material with nanocomposite filler material and polymer - Google Patents

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KR20210126755A
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모벤 맥칼핀
리차드 엘리스
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일리노이즈 툴 워크스 인코포레이티드
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Abstract

100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체를 포함하는 전사 가능한 수용체 물질이 제공된다. 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름과 커플링될 수 있고, 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름으로부터 분리되고 열 적용시 규정된 에지를 따라 표적물 표면과 커플링되도록 구성될 수 있다. 임의로, 중합체 필름 조립체는 열 적용시 표적물 표면에 전사되도록 구성된 홀로그래픽 이미지를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 열 전사를 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성될 수 있다. 표적물 상에 전사 후, 물질에 의해 전사된 이미지는 중합체 필름 조립체를 통해 보인다.A transferable receptor material is provided comprising a polymeric film assembly comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The polymer film assembly may be coupled with the carrier film, the polymer film assembly being configured to separate from the carrier film and coupled with a target surface along a defined edge upon application of heat. Optionally, the polymer film assembly comprises a holographic image configured to be transferred to a target surface upon application of heat. The polymer film assembly may be configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals for thermal transfer onto a target. After transfer onto the target, the image transferred by the material is seen through the polymer film assembly.

Description

나노복합재 충전제 물질과 중합체를 갖는 수용체 물질Acceptor material with nanocomposite filler material and polymer

관련 출원에 관한 상호 참조CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS

본 출원은 미국 특허 출원 제16/284,350호(2019년 2월 25일 출원)에 대한 대한 우선권을 주장하고, 이는 미국 특허 일부계속출원 제15/873,432호(2018년 1월 17일 출원)이고, 미국 계속출원 제12/919,785호(2010년 8월 27일에 출원되었고, 현재 2018년 1월 23일에 발행된 현재 미국 특허 제9,873,278호이다)이고, 이는 영국 출원 제0803760.8호(2008년 2월 29일 출원)에 대한 우선권을 주장하는 PCT 출원 제PCT/GB2009/050169호(2009년 2월 20일 출원)의 국제 단계 진입이다. 이들 출원의 각각 전문은 본원에 참조로서 포함된다. This application claims priority to U.S. Patent Application No. 16/284,350 (filed on February 25, 2019), which is U.S. continuation application Ser. No. 15/873,432 (filed January 17, 2018); U.S. continuation application Ser. No. 12/919,785 (filed on August 27, 2010, which is now U.S. Patent No. 9,873,278, issued on January 23, 2018), which is United Kingdom application Ser. No. 0803760.8 (February 2008) It is the entry into the international phase of PCT Application No. PCT/GB2009/050169 (filed on February 20, 2009) claiming priority to (filed on February 29, 2009). The entirety of each of these applications is incorporated herein by reference.

분야Field

본 발명은 열 전사 응용에서 사용될 수 있는 수용체 물질에 관한 것이다. 예를 들면, 본원에 기재된 하나 이상의 실시양태는 열 전사 리본에 포함되는 수용체 물질을 생성하는데 사용될 수 있다. 임의로, 본원에 기재된 수용체 물질은 열 전사 응용이 아닌 응용에서 사용될 수 있다. The present invention relates to acceptor materials that can be used in thermal transfer applications. For example, one or more embodiments described herein can be used to create a receptor material for inclusion in a thermal transfer ribbon. Optionally, the acceptor materials described herein may be used in applications other than thermal transfer applications.

염료 확산형 열 전사 인쇄는 하나 이상의 열 전사 가능한 염료가 열의 국소적 적용에 의해 염료 시트의 선택된 영역으로부터 수용체 물질로 전사되고, 이로써 이미지를 형성하는 공정이다. 풀 컬러 이미지는 옐로우, 마젠타 및 시안의 삼원색의 염료를 사용하는 방식으로 제조될 수 있다. 인쇄는 통상적으로 전형적으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폴리에스테르 필름인 내열성 기판의 연신 스트립 또는 리본의 형태로 염료 시트를 사용하여 수행되고, 이는 상이한 착색된 염료 코트의 복수의 유사한 세트를 운반하고, 각각의 세트는 각각의 염료 컬러(예를 들면, 옐로우, 마젠타 및 시안 뿐만 아니라 임의의 검정색)의 패널을 포함하고, 패널은 리본의 길이를 가로질러 확장하고 리본의 길이를 따라 반복된 순서로 배열되는 별개의 스트립의 형태이다. Dye diffusion thermal transfer printing is a process in which one or more thermally transferable dyes are transferred from selected areas of a dye sheet to a receptor material by topical application of heat, thereby forming an image. A full-color image can be produced by using dyes of the three primary colors of yellow, magenta and cyan. Printing is typically performed using dye sheets in the form of stretched strips or ribbons of heat-resistant substrates, typically polyethylene terephthalate polyester films, which carry a plurality of similar sets of different colored dye coats, each set comprising comprising a panel of each dye color (eg, yellow, magenta and cyan as well as any black), the panel extending across the length of the ribbon and being arranged in a repeated order along the length of the ribbon. is the form of

염료 확산형 열 전사 인쇄는 다양한 기판, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드(PVC)에 직접 인쇄하는데 사용될 수 있다. 그러나, 일부 기판, 예를 들면, 폴리카보네이트, 특정한 폴리에스테르 및 ABS는 이들에 직접 인쇄함으로써 우수한 품질의 이미지가 형성하기 위하여 수용적 염료가 충분하지 않다. Dye diffusion thermal transfer printing can be used to print directly on a variety of substrates, such as polyvinyl chloride (PVC). However, some substrates, such as polycarbonate, certain polyesters and ABS, do not have enough water soluble dyes to form good quality images by printing directly on them.

이러한 문제는 널리 공지되어 있고, 하나의 공지된 해결책은 기판의 제조 동안 수용체 층으로도 불리는 염료 수용적 코팅을 적용하는 것이다. This problem is well known, and one known solution is to apply a dye receptive coating, also called an acceptor layer, during the manufacture of the substrate.

기판에 접착되는 이러한 코팅에 있어서, 코팅은 충분히 접착성이어야 한다. 그러나, 염료 확산형 열 전사 인쇄가 인쇄 리본과 그 위에 인쇄되는 기판의 물리적 접촉을 포함하기 때문에, 이는 과도한 리본 이형력 또는 심지어 리본 점착과 함께 어려움을 만들어낼 수 있다. For such a coating to adhere to a substrate, the coating must be sufficiently adhesive. However, since dye diffusion thermal transfer printing involves physical contact of the printed ribbon with the substrate printed thereon, this can create difficulties with excessive ribbon release force or even ribbon adhesion.

이 문제를 극복하기 위하여, 코팅이 기판으로부터 탈착되는 위험성 없이 가교 결합 동안 이러한 접착제 성질이 감소되도록, 이러한 코팅은 전형적으로 경화성이다. 리본 접착의 위험성을 추가로 감소시키기 위하여, 이형제, 예를 들면, 실리콘 오일이 코팅에 도입될 수 있다. 그러나, 흔히, 기판의 아주 작은 영역이 인쇄되고, 따라서 기판의 제조 동안 기판의 코팅은 불필요한 비용을 포함할 수 있다. To overcome this problem, such coatings are typically curable so that these adhesive properties are reduced during crosslinking without the risk of the coating detaching from the substrate. To further reduce the risk of ribbon adhesion, a release agent such as silicone oil may be incorporated into the coating. However, often a very small area of the substrate is printed, and thus coating of the substrate during manufacture of the substrate may involve unnecessary costs.

대안적인 해결책은 열의 적용에 의해 수용체 층을 기판에 전사하는 것이다. 흔히 이는 이를 기판에 접착하기 위하여 우수한 접착성을 갖는 염료성 수지의 열 전사를 포함한다. 이 경우, 수용체 층은 전형적으로 기판 상의 수용체 층의 전사를 방해하거나 방지할 수 있는 코팅 공정 동안의 경화에 의해, 즉, 전사 전에 경화되지 않는다. 후속적인 인쇄에 대한 리본 이형력을 감소시키기 위하여, 이형제가 사용될 수 있지만, 이는 흔히 리본 이형력의 불충분한 감소를 제공하고, 리본 점착이 문제는, 특히 우수한 접착을 갖는 수용체 층이 사용되는 경우, 제거되지 않는다. An alternative solution is to transfer the receptor layer to the substrate by application of heat. Often this involves thermal transfer of a dyeable resin with good adhesion to adhere it to a substrate. In this case, the receptor layer is typically not cured by curing during the coating process, ie prior to transfer, which may interfere with or prevent the transfer of the receptor layer onto the substrate. In order to reduce the ribbon release force for subsequent printing, a release agent may be used, but this often provides an insufficient reduction in the ribbon release force, and ribbon adhesion is a problem, especially when a receptor layer with good adhesion is used; not removed

이 문제에 대한 해결책으로서 2개 또는 심지어 3개의 층을 열 전사하는 것이 제시되었다. 예를 들면, 접착제 층 후, 이미지 수용층 및 최상위 이형층을 포함하는 배열이 제EP 0474355호에 제안되었다. Thermal transfer of two or even three layers has been proposed as a solution to this problem. For example, an arrangement comprising an image receiving layer and an uppermost release layer after an adhesive layer is proposed in EP 0474355.

제1 측면에서, 본원에 기재된 주제는 적어도 부분적으로 삽입된 또는 박리된 상태인 이형제 및 팽창성 무기 라멜라 물질을 포함하는 염료 확산형 열 전사 인쇄에서 사용하기 위한 수용체 층을 제공한다. In a first aspect, the subject matter described herein provides a receptor layer for use in dye diffusion thermal transfer printing comprising a release agent in an at least partially embedded or exfoliated state and an expandable inorganic lamellar material.

리본 이형력은 수용체 층을 갖는 기판 상에 인쇄되는 연속적인 컬러 패널에 따라 증가한다. 제1 컬러 패널(예를 들면, 옐로우) 또는 심지어 후속적인 컬러 패널(예를 들면, 마젠타)을 인쇄할 때 리본 이형력은 허용될 수 있지만, 후속적인 패널, 특히 경화되지 않은 수용체 층에 대한 이형력은 너무 높아진다. The ribbon release force increases with successive color panels printed on a substrate with a receptor layer. Ribbon release forces may be acceptable when printing a first color panel (eg yellow) or even a subsequent color panel (eg magenta), but release to subsequent panels, particularly uncured receptor layers. power is too high

인쇄가 진행됨에 따른 이형력의 증가는 이형제가 인쇄 동안 수용체 층으로부터 끌어내지거나 "회수되기(clawed back)" 때문인 것으로 생각된다. 따라서, 제1 컬러 인쇄 동안 충분한 이형제가 존재할 수 있지만, 이형제의 손실은 후속적인 컬러 인쇄 동안 수용체 층에 대한 리본의 접착을 야기할 수 있다. The increase in release force as printing progresses is believed to be due to the release agent being drawn or “clawed back” from the receptor layer during printing. Thus, while sufficient release agent may be present during first color printing, loss of release agent may cause adhesion of the ribbon to the receptor layer during subsequent color printing.

수용체 층은 열 전사 가능할 수 있다. The acceptor layer may be thermally transferable.

본원에 기재된 주제의 하나 이상의 실시양태는 적어도 부분적으로 삽입된 또는 박리된 상태인 무기 라멜라 물질을 사용한다. 이 상태의 물질은 수용체 층 내의 구불구불한 경로를 생성하고, 이는 이형제 분자의 움직임을 방해하고, 따라서 인쇄 동안 회수되는 이형제의 양을 감소시키는 것으로 생각된다. One or more embodiments of the subject matter described herein utilize inorganic lamellar materials that are at least partially embedded or exfoliated. It is believed that the material in this state creates a tortuous pathway in the receptor layer, which impedes the movement of the release agent molecules, thus reducing the amount of release agent recovered during printing.

이는 수용체 층, 예를 들면, 열 전사 가능한 층을 우수한 접착력을 갖고, 염료 수용적이고, 하나의 층에 허용되는 이형성을 갖도록 제조하는 것을 가능하게 한다. 하나의 층에 이러한 성질들을 달성하는 것은 층을 더 단순하고 감소된 비용으로 만들 수 있게 한다. This makes it possible to prepare an acceptor layer, for example a thermally transferable layer, with good adhesion, dye-receptive and with acceptable releasability in one layer. Achieving these properties in one layer allows the layer to be made simpler and at reduced cost.

기판에 적용하기 전에, 수용체 층은, 예를 들면, 열 프린트 헤드를 사용하거나 열간 압연기를 통과시킴으로써 기판 상에 전사될 수 있도록 베이스 필름 상에 코팅될 수 있다. 수용체 층은 인쇄 전에 베이스 필름 상에 연속 길이로서 코팅될 수 있거나, 대안적으로, 수용체 층은, 예를 들면, 옐로우, 마젠타, 시안, 검정색 및 오버레이 패널을 포함하는 패널형 염료 시트의 부분으로서 패널로부터 코팅될 수 있다. Prior to application to the substrate, the receptor layer can be coated onto the base film so that it can be transferred onto the substrate, for example using a thermal print head or by passing it through a hot rolling mill. The receptor layer may be coated as a continuous length onto the base film prior to printing, or alternatively, the receptor layer may be coated as part of a panel-type dye sheet, including, for example, yellow, magenta, cyan, black and overlay panels. can be coated from

무기 물질은 클레이 물질일 수 있고, 적어도 부분적으로 박리된 상태일 수 있다. The inorganic material may be a clay material and may be at least partially exfoliated.

본원에 기재된 본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에서 사용되는 무기 라멜라 물질, 예를 들면, 클레이는 전통적인 매크로복합재와 구조적으로 상이하다(도 1 참조). 무기 라멜라 물질은 소판(platelet) 사이에 진입하여 삽입된 나노복합재를 생성하는 중합체 분자 때문에, 매크로복합재에서 소판을 확장시켜 팽창을 유발하는 중합체 물질을 포함한다. 이는 중합체 물질 내에 분산된 소판을 야기하는 소판 정리의 추가의 붕괴가 뒤따를 수 있고, 이는 박리된 나노복합재로도 공지되어 있다. 이러한 분산 및 소판 정리의 부재는 수용체 층 내의 구불구불한 경로를 형성하는 것으로 생각된다. The inorganic lamellar material, eg, clay, used in one or more embodiments of the inventive subject matter described herein is structurally different from traditional macrocomposites (see FIG. 1 ). Inorganic lamellar materials include polymeric materials that cause expansion of platelets in macrocomposites due to polymer molecules that enter between the platelets and create intercalated nanocomposites. This may be followed by further disruption of the platelet theorem resulting in platelets dispersed within the polymeric material, also known as exfoliated nanocomposites. The absence of such dispersion and platelet theorem is thought to form tortuous pathways within the receptor layer.

무기 라멜라 물질이 클레이인 경우, 이 물질은 유기적으로 개질된 클레이, 예를 들면, 유기적으로 개질된 몬모릴로나이트 스멕타이트 클레이일 수 있다. 그러나, 특정한 상황에서, 예를 들면, 물이 수용성 중합체와 조합으로 팽창제로서 사용되는 경우, 유기적으로 개질되지 않은 클레이가 사용될 수 있다. When the inorganic lamellar material is a clay, the material may be an organically modified clay, for example an organically modified montmorillonite smectite clay. However, in certain circumstances, for example, when water is used as a swelling agent in combination with a water-soluble polymer, an organically unmodified clay may be used.

유기 개질은 중합체와 라멜라 물질 사이의 친화력을 증가시킬 수 있다. 바람직한 유기 개질제는 라멜라 물질을 팽창시키는데 사용되는 중합체 물질에 따라 선택된, 부착된 작용기를 갖는 암모늄 이온을 기반으로 한다. 이러한 작용기는 적합하게 장쇄 알킬기, 하이드록실기, 방향족 고리 또는 그저 수소일 수 있다. 유기 개질은 라멜라 물질과 유기 개질제 사이의 이온 교환 공정을 사용하여 수행될 수 있다. 이 방법은 또한, 예를 들면, 중합체가 라멜라 입자 상에서 반응할 수 있도록 라멜라 물질 상에 중합 가능한 기를 첨가하는데 사용될 수 있다. Organic modifications can increase the affinity between the polymer and the lamellar material. Preferred organic modifiers are based on ammonium ions with attached functional groups, selected according to the polymeric material used to swell the lamellar material. Such functional groups may suitably be long chain alkyl groups, hydroxyl groups, aromatic rings or simply hydrogen. The organic modification may be performed using an ion exchange process between the lamellar material and the organic modifier. This method can also be used, for example, to add polymerizable groups on the lamellar material so that the polymer can react on the lamellar particles.

중합체의 사용에 의한 라멜라 물질 매크로복합재 구조의 붕괴는 다양한 방식으로 달성될 수 있다. 예를 들면, 용매(또는 용액) 방법, 용융 블렌딩 방법, 및 동일 반응계 중합 방법이 모두 적합하다. 용매(또는 용액) 방법이 현재 바람직하다. Disintegration of the lamellar material macrocomposite structure by the use of polymers can be achieved in a variety of ways. For example, solvent (or solution) methods, melt blending methods, and in situ polymerization methods are all suitable. Solvent (or solution) methods are presently preferred.

수용체 층은 0.5 내지 5.0 미크론, 예를 들면, 1.5 내지 3.5 미크론의 두께를 가질 수 있다. The receptor layer may have a thickness of 0.5 to 5.0 microns, for example 1.5 to 3.5 microns.

무기 라멜라 물질의 양의 증가가 리본 이형력의 상응하는 감소를 제공하지만, 너무 높은 수준의 클레이는 수용체 층으로 확산되는 염료의 능력을 감소시킬 수 있고 수득된 인쇄물의 광학 밀도를 감소시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 바람직하게는 부분적으로 박리된 또는 삽입된 물질은 수용체 층에 0.5 내지 8.0 중량%의 수준, 더 바람직하게는 1.0 내지 5.0 중량%의 수준으로 존재한다. Although increasing the amount of inorganic lamellar material provides a corresponding decrease in ribbon release force, it is noted that too high levels of clay can reduce the ability of the dye to diffuse into the receptor layer and reduce the optical density of the resulting print. turned out Preferably the partially exfoliated or intercalated material is present in the receptor layer at a level of 0.5 to 8.0% by weight, more preferably at a level of 1.0 to 5.0% by weight.

적합한 이형제의 예는 실리콘, 인산 에스테르 계면활성제, 플루오르 계면활성제, 고급 지방산 에스테르 및 플루오르 화합물을 포함한다. 이형제는 수용체 층에 1.0 내지 10 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 5.0 중량%의 수준으로 포함될 수 있다. Examples of suitable mold release agents include silicones, phosphoric acid ester surfactants, fluorine surfactants, higher fatty acid esters, and fluorine compounds. The mold release agent may be included in the receptor layer at a level of 1.0 to 10% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight.

바람직하게는 수용체 층은 수지를 포함하고, 이는 바람직하게는 우수한 전사 및 접착 성질을 갖는다. 수지는 폴리에스테르, 아크릴, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 수지는 폴리에스테르를 포함할 수 있고, 6000 내지 10000 범위의 분자량을 가질 수 있다. 존재하는 경우, 수지는 수용체 층의 70 내지 99.5 중량%, 바람직하게는 80 내지 99 중량%, 더 바람직하게는 90 내지 99 중량%를 포함할 수 있다. Preferably the receptor layer comprises a resin, which preferably has good transfer and adhesion properties. The resin may include polyester, acrylic, vinyl chloride, vinyl acetate, or mixtures thereof. The resin may comprise polyester and may have a molecular weight in the range of 6000 to 10000. When present, the resin may comprise from 70 to 99.5%, preferably from 80 to 99%, more preferably from 90 to 99% by weight of the receptor layer.

하나의 실시양태에서, 전사 가능한 수용체 물질은 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름과 커플링될 수 있고, 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름으로부터 분리되고 열 적용시 규정된 에지(edge)를 따라 표적물 표면과 커플링되도록 구성될 수 있다. 임의로, 중합체 필름 조립체는 열 적용시 표적물 표면으로 전사되도록 구성된 홀로그래픽 이미지를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 열 전사를 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성될 수 있다. In one embodiment, the transferable receptor material comprises a polymeric film assembly comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The polymer film assembly may be coupled with a carrier film, the polymer film assembly being configured to separate from the carrier film and coupled with a target surface along a defined edge upon application of heat. Optionally, the polymeric film assembly comprises a holographic image configured to be transferred to a target surface upon application of heat. The polymer film assembly may be configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals for thermal transfer onto a target.

하나의 실시양태에서, 다층 구조는 표면을 갖는 평면 표적물 및 표적물의 표면에 커플링된 중합체 필름 조립체를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 이미지를 형성하기 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 포함한다. 하나의 예에서, 이 구조는 신분증이고, 하지만 임의로, 또 다른 물체일 수 있다. In one embodiment, the multilayer structure comprises a planar target having a surface and a polymer film assembly coupled to the surface of the target. The polymeric film assembly includes inorganic particles having a first dimension of less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The polymeric film assembly includes one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals to form an image on the target. In one example, this structure is an identification card, but may optionally be another object.

하나의 실시양태에서, 중합체 필름 조립체의 표면 상에 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하는 단계를 포함하는 방법이 제공된다. 중합체 필름 조립체는 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함한다. 방법은 또한 중합체 필름 조립체의 적어도 부분을 사용하여 표적물 상에 이미지를 열 인쇄하는 단계를 포함한다. In one embodiment, a method is provided comprising receiving one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals on a surface of a polymeric film assembly. The polymeric film assembly includes inorganic particles having a first dimension of less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The method also includes thermally printing an image on the target using at least a portion of the polymer film assembly.

본 발명의 주제는 하기 도면을 참조하여 이제 예시화될 것이고, 여기서:
도 1은 전통적인 매크로복합재, 삽입된 나노복합재, 및 박리된 나노복합재 간의 구조적 차이를 예시화하는 도식이고;
도 2는 클레이를 갖는 수용체 층(코팅 B 내지 E) 및 클레이를 갖지 않는 수용체 층(코팅 G 내지 K)에 대한 시안 박리력을 보여주는 도표이고;
도 3은 클레이를 갖지 않는 수용체 층(코팅 D) 및 클레이를 갖는 수용체 층(코팅 I)에 있어서 이전 시안 255 인쇄물의 수의 함수로서 시안 박리력을 나타내는 도표이고;
도 4는 클레이를 갖지 않는 수용체 층(코팅 C) 및 클레이를 갖는 수용체 층(코팅 H)에 있어서 이전 시안 255 인쇄물의 수의 함수로서 시안 박리력을 나타내는 도표이고;
도 5는 클레이를 갖지 않는 수용체 층(코팅 F) 및 클레이를 갖는 수용체 층(코팅 K)에 있어서 이전 시안 255 인쇄물의 수의 함수로서 시안 박리력을 나타내는 도표이고;
도 6은 열 인쇄 염료 시트 또는 리본의 하나의 실시양태의 단면도를 예시화하고;
도 7은 도 6에 도시된 중합체 필름 조립체 또는 도 6에 도시된 중합체 필름 조립체의 적어도 하나의 층의 단면도의 하나의 예를 도식적으로 예시화하고;
도 8은 도 6에 나타낸 열 인쇄 염료 시트 또는 리본을 사용하는 표적물의 인쇄 표면 상의 인쇄의 하나의 예를 예시화하고;
도 9는 또한 도 6에 나타낸 열 인쇄 염료 시트 또는 리본을 사용하는 표적물의 인쇄 표면 상의 인쇄의 하나의 예를 예시화하고;
도 10은 또한 보호 라미네이트가 없는 도 6에 나타낸 열 인쇄 염료 시트 또는 리본을 사용하는 표적물의 인쇄 표면 상의 인쇄의 하나의 예를 예시화한다.
The subject matter of the present invention will now be illustrated with reference to the following figures, wherein:
1 is a schematic illustrating the structural differences between traditional macrocomposites, intercalated nanocomposites, and exfoliated nanocomposites;
Figure 2 is a chart showing the cyan peel force for receptor layers with and without clay (Coatings B-E) and without clay (Coatings G-K);
3 is a plot showing cyan peel force as a function of the number of previous cyan 255 prints for a receptor layer without clay (coating D) and a receptor layer with clay (coating I);
4 is a plot showing the cyan peel force as a function of the number of previous cyan 255 prints for a receptor layer without clay (coating C) and a receptor layer with clay (coating H);
Figure 5 is a plot showing the cyan peel force as a function of the number of previous cyan 255 prints for a receptor layer without clay (coating F) and a receptor layer with clay (coating K);
6 illustrates a cross-sectional view of one embodiment of a thermally printed dye sheet or ribbon;
7 schematically illustrates one example of a cross-sectional view of the polymer film assembly shown in FIG. 6 or at least one layer of the polymer film assembly shown in FIG. 6 ;
FIG. 8 exemplifies one example of printing on a printing surface of a target using the thermally printed dye sheet or ribbon shown in FIG. 6 ;
FIG. 9 also exemplifies one example of printing on a printing surface of a target using the thermally printed dye sheet or ribbon shown in FIG. 6 ;
FIG. 10 also illustrates one example of printing on a printing surface of a target using the thermal printing dye sheet or ribbon shown in FIG. 6 without a protective laminate.

실시예Example

샘플 제조Sample preparation

나노복합재 제조의 용매(또는 용액) 방법은 중합체가 가용성이고 클레이가 팽창성인 용매가 선택되도록 사용된다. 클레이를 먼저 적합한 용매 중에서 팽창시킨다. 그 다음, 팽창된 클레이 및 중합체 용액을 혼합하고, 중합체 사슬은 용매 분자를 대신하여 클레이 갤러리로 삽입된다. 그 다음, 용매를 제거하고, 중합체-클레이 나노복합재가 형성된다. 용매는 중합체와의 혼합 전에 클레이 소판 사이의 공간을 증가시키는 팽창제로서 작용함으로써 박리 과정을 돕는다. 이들은 클레이 갤러리로 삽입됨으로써 중합체 사슬의 엔트로피의 손실이 존재한다. 이것이 일어나는 원동력은 용매 분자의 탈착에 의해 증가된 엔트로피이다. Solvent (or solution) methods of making nanocomposites are used such that a solvent is selected in which the polymer is soluble and the clay is swellable. The clay is first expanded in a suitable solvent. Then, the expanded clay and the polymer solution are mixed, and the polymer chains are inserted into the clay gallery in place of the solvent molecules. The solvent is then removed and a polymer-clay nanocomposite is formed. The solvent aids in the exfoliation process by acting as a swelling agent that increases the space between the clay platelets prior to mixing with the polymer. There is a loss of entropy of the polymer chains as they are inserted into the clay gallery. The driving force for this to occur is the increased entropy by the desorption of solvent molecules.

분산된 클레이/용매 분산액의 점도의 증가 및 불투명함의 부재 및 24시간 동안 세워두었을 때 클레이의 임의의 침강의 부재는 클레이의 적어도 부분적인 박리의 징후로서 사용되었다. 이형제를 클레이/용매 예비 분산액에 가한 후, 수지/용매 용액을 가하여 코팅 용액을 형성하였다. 시간이 지남에 따라 임의의 클레이 떨어짐에 대하여 다시 샘플을 관찰하였다. 클레이의 침강의 부재는 클레이가 코팅 용액 내에 박리된 상태로 유지되었다는 징후로 사용하였다. 코팅은 마이어 바(Meier bar)를 사용하여 손으로 적용하여 6 μm 폴리에스테르 베이스 필름 상의 ~ 12 μm의 습윤 코트 중량을 제공하였다. 베이스 필름은 인쇄 공정 동안 열 헤드로부터의 보호를 제공하는 내열성 백코트, 및 전사 동안 수용체의 이형을 제공하는 가교결합 아크릴 서브코트로 이미 코팅되었다. 코팅은 초기에 헤어 드라이어로 건조시킨 다음, 30초 동안 110℃에서 오븐에서 건조시켰다. The increase in viscosity and absence of opacity of the dispersed clay/solvent dispersion and the absence of any settling of the clay when standing for 24 hours were used as indications of at least partial delamination of the clay. After the release agent was added to the clay/solvent pre-dispersion, the resin/solvent solution was added to form a coating solution. The samples were again observed for any clay dripping over time. Absence of settling of the clay was used as an indication that the clay remained exfoliated in the coating solution. The coating was applied by hand using a Meier bar to give a wet coat weight of ˜12 μm on a 6 μm polyester base film. The base film was already coated with a heat-resistant backcoat that provides protection from thermal heads during the printing process, and a cross-linked acrylic subcoat that provides release of the receptor during transfer. The coating was initially dried with a hair dryer and then dried in an oven at 110° C. for 30 seconds.

실시예 1 Example 1

사우던 클레이 프로덕츠(Southern clay products)로부터 입수한 유기적으로 개질된 클레이(클로이사이트(Cloisite))를 시험하였다. 이들은 모두 이들의 유기 개질이 상이한 몬모릴로나이트 스멕타이트 클레이였다. 3종의 클로이사이트의 유기 개질제는 하기 제공된다. Organically modified clays (Cloisite) obtained from Southern clay products were tested. These were all montmorillonite smectite clays that differed in their organic modification. The three organic modifiers of cloysites are provided below.

Figure pct00001
Figure pct00001

코팅 용액 A(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution A (comparative) was prepared from:

Figure pct00002
Figure pct00002

코팅 용액 B(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution B (comparative) was prepared from:

Figure pct00003
Figure pct00003

코팅 용액 C(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution C (comparative) was prepared from:

Figure pct00004
Figure pct00004

코팅 용액 D(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution D (comparative) was prepared from:

Figure pct00005
Figure pct00005

코팅 용액 E(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution E (comparative) was prepared from:

Figure pct00006
Figure pct00006

코팅 용액 F(비교)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution F (comparative) was prepared from:

Figure pct00007
Figure pct00007

코팅 용액 G(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution G (according to one or more embodiments of the present subject matter) was prepared from:

Figure pct00008
Figure pct00008

코팅 용액 H(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)를 하기로부터 제조하였다:A coating solution H (according to one or more embodiments of the present subject matter) was prepared from:

Figure pct00009
Figure pct00009

코팅 용액 I(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution I (according to one or more embodiments of the present subject matter) was prepared from:

Figure pct00010
Figure pct00010

코팅 용액 J(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)를 하기로부터 제조하였다:Coating solution J (according to one or more embodiments of the present subject matter) was prepared from:

Figure pct00011
Figure pct00011

코팅 용액 K(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)를 하기로부터 제조하였다:A coating solution K (according to one or more embodiments of the present subject matter) was prepared from:

Figure pct00012
Figure pct00012

코팅 용액 L(비교)을 하기로부터 제조하였다:A coating solution L (comparative) was prepared from:

Figure pct00013
Figure pct00013

코팅 용액 M(비교)을 하기로부터 제조하였다:A coating solution M (comparative) was prepared from:

Figure pct00014
Figure pct00014

각각의 코팅 B 내지 F는 본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른 코팅 G 내지 K와의 비교를 위한 것이다. Each of Coatings B to F is for comparison with Coatings G to K according to one or more embodiments of the present subject matter.

바일론(Vylon) 885™는 토요보(Toyobo)로부터 이용 가능한 폴리에스테르이다. 테고글리드(Tegoglide) A115™는 유기 개질된 폴리실록산이다. 테고글리드 410™는 폴리에테르 실록산 공중합체이다. 테고프로텍트(Tegoprotect) 5000™은 개질된 폴리디메틸 실록산 수지이다. 테고머(Tegomer) Csi 2342™은 선형 유기 작용성 폴리실록산이다. 테고글리드 450™은 포리에테르 실록산 공중합체이다. 모든 테고(Tego) 첨가제는 데구사(Degussa)로부터 이용 가능하다. Vylon 885™ is a polyester available from Toyobo. Tegoglide A115™ is an organically modified polysiloxane. Tegoglid 410™ is a polyether siloxane copolymer. Tegoprotect 5000™ is a modified polydimethyl siloxane resin. Tegomer Csi 2342™ is a linear organofunctional polysiloxane. Tegoglid 450™ is a polyether siloxane copolymer. All Tego additives are available from Degussa.

시험exam

유기-클레이 분산액을 상기 샘플 제조 부분에 기재된 바와 같이 관찰하였다. The organo-clay dispersion was observed as described in the sample preparation section above.

Figure pct00015
Figure pct00015

표 1에 포함된 관찰로부터, 클로이사이트 15A는 적어도 부분적으로 박리된 상태로 배정된 반면, 클로이사이트 93A 및 30B는 박리되지 않은 상태, 즉, 전통적인 클레이 충전제와 같은 상태로 배정되었다. 적절한 조건 및 제제, 즉, 클레이가 팽창성인 용매의 사용, 클레이가 박리된 상태로 유지되는 중합체 용액의 사용, 또는 박리를 달성하는 상이한 방법, 예를 들면, 동일 반응계 중합의 사용을 조건으로, 클로이사이트 93A, 클로이사이트 30B 또는 임의의 팽창성 층상 실리케이트(개질되거나 개질되지 않음)가 본원에 개시된 바와 같은 응용에서 사용될 수 없다는 것은 아니다. From the observations included in Table 1, cloysite 15A was assigned at least partially exfoliated, whereas cloysite 93A and 30B were assigned unexfoliated, i.e., as with traditional clay fillers. Subject to appropriate conditions and agents, i.e., the use of a solvent in which the clay is swellable, the use of a polymer solution in which the clay remains exfoliated, or the use of different methods of achieving exfoliation, such as in situ polymerization, This is not to say that Site 93A, Cloysite 30B or any expandable layered silicate (modified or unmodified) cannot be used in applications as disclosed herein.

코팅은 염료 시트로 스플라이싱되고, 페블-3(Pebble-3) 프린터(에볼리스(Evolis)에 의해 제조됨)를 사용하여 PVC 및 폴리카보네이트 카드 상에 단색 패널로서 인쇄되었다. 카드의 전체 범위 및 플래시 없음을 찾으면서(즉, 수용체 층은 인쇄된 영역의 에지를 따라 깨끗한 분열을 제공하였고, 패널에 대한 너덜너덜한 찢어진 에지가 없었는지), 수용체 층을 전사에 대하여 시각적으로 평가하였다. ICI로부터의 표준 YMCKO 염료 리본을 사용하여 고밀도 착색된 이미지(검정색 배경의 적색 입술 이미지)를 페블-3 프린터에 인쇄함으로써 수용체 층을 인쇄 시험하였다. The coatings were spliced into dye sheets and printed as monochromatic panels on PVC and polycarbonate cards using a Pebble-3 printer (manufactured by Evolis). Looking for full coverage of the card and no flash (i.e., the acceptor layer provided clean breaks along the edges of the printed area, and there were no ragged torn edges to the panel), visually inspect the acceptor layer against the transfer. evaluated. The acceptor layer was print tested by printing a high density colored image (red lip image on black background) on a Pebble-3 printer using standard YMCKO dye ribbons from ICI.

시안 박리력은 인쇄 후 염료 시트를 제거하지 않는 열 인쇄 헤드 설정을 사용하여 제1 인쇄 옐로우 255로 측정하였다. 인쇄된 옐로우 염료 시트를 수동으로 제거한 다음, 동일한 카드를 마젠타 255로 인쇄하였다. 마젠타 염료 시트를 수동으로 제거하고, 밀도 증가 바로 구성된 시안 이미지를 인쇄하였다. 시안 염료 시트를 이 단계에서 제거하지 않았다. 인스트론(Instron) 6021을 사용하여 시안 염료 시트를 카드로부터 박리하였다. 염료 시트의 제거 동안 기록된 최대 박리력을 기록하고, 그 샘플에 대한 시안 박리력으로 보고하였다. Cyan peel force was measured with First Print Yellow 255 using a thermal print head setup that does not remove the dye sheet after printing. The printed yellow dye sheet was manually removed and then the same card was printed in magenta 255. The magenta dye sheet was manually removed and a cyan image consisting of a density increase bar was printed. The cyan dye sheet was not removed at this stage. An Instron 6021 was used to peel the cyan dye sheet from the card. The maximum peel force recorded during removal of the dye sheet was recorded and reported as the cyan peel force for that sample.

상기 모든 실시예는 열 인쇄 헤드에 의한 가열을 통해 잘 전사되었고, 플래시의 흔적 없이 모든 실시예의 완전한 전사가 있었다. 하기 표 2는 시안 박리력 및 인쇄 시험 결과를 요약한다. 상기 기재된 샘플 제조 부분에 기재된 바와 같은 방법을 사용하여, 용액 L 및 M에 함유된 유기 클레이는 박리된 상태가 아니었다는 결론이 내려졌고, 따라서 이형제의 회수를 감소시키는 유리한 장벽 효과를 제공할 것으로 예상되지 않았다. 표 2에서, TT는 전체 전사, 즉, 리본의 부분이 카드에 점착된 경우를 나타낸다. All of the above examples transferred well through heating by the thermal print head, and there was a complete transfer of all examples with no traces of flash. Table 2 below summarizes the cyan peel force and printing test results. Using the method as described in the sample preparation section described above, it was concluded that the organic clay contained in solutions L and M was not exfoliated and thus expected to provide a beneficial barrier effect reducing the recovery of the release agent. It didn't happen. In Table 2, TT indicates full transfer, that is, a case where a portion of the ribbon is adhered to the card.

Figure pct00016
Figure pct00016

코팅 용액 B 내지 K에 대하여 수지 + 이형제 수용체 층과 수지 + 이형제 + 유기 클레이 수용체 층을 비교하는 시안 박리력 결과는 도 2에 요약한다. 코팅 용액 F는 시안 인쇄 전에 마젠타 리본 점착(수동 박리로 제거할 수 없었음)으로 인하여 이 샘플에 대한 값을 수득할 수 없었기 때문에 포함되지 않았다. The cyan peel force results comparing the resin + release agent receptor layer and the resin + release agent + organic clay receptor layer for coating solutions B to K are summarized in FIG. 2 . Coating solution F was not included as values could not be obtained for this sample due to magenta ribbon adhesion (which could not be removed by manual peeling) prior to cyan printing.

이형제를 더한 염료성 수지의 수용체 층에 유기 클레이를 첨가하는 것이 시안 박리력을 감소시키고 염료 확산 인쇄 성능을 개선시킨다는 것을 명확하게 볼 수 있다. It can be clearly seen that the addition of organic clay to the acceptor layer of the dyeable resin plus the release agent reduces the cyan peeling force and improves the dye diffusion printing performance.

실시예 2 Example 2

열 전사 가능한 수용체 층을 상기 기재된 샘플 제조 부분에 기재된 바와 같이 제조하고 전사하였다. ICI로부터의 표준 YMCKO 리본을 사용하여 하기 기재된 바와 같은 3개의 샘플을 인쇄하였다:A thermally transferable receptor layer was prepared and transferred as described in the sample preparation section described above. Three samples were printed as described below using standard YMCKO ribbons from ICI:

1) 선행 인쇄 없이 증가하는 밀도 시안 바 1) Increasing density cyan bars without pre-printing

2) 시안 255의 1회 인쇄, 염료 시트의 수동적인 제거 후, 증가하는 밀도 시안 바2) One-time printing of cyan 255, after passive removal of the dye sheet, increasing density cyan bar

3) 시안 255의 2회 인쇄, 염료 시트의 수동적인 제거 후, 증가하는 밀도 시안 바3) Double printing of cyan 255, after passive removal of dye sheet, increasing density cyan bar

시안 박리력을 상기 기재된 시험 부분에 기재된 바와 같이 측정하였다. 도 3 내지 5는 선행 인쇄물의 수가 증가함에 따라 시안 박리력이 증가하는 것을 보여준다. The cyan peel force was measured as described in the test section described above. 3 to 5 show that the cyan peel force increases as the number of preceding prints increases.

적어도 부분적으로 삽입된 또는 박리된 상태인 본 발명의 무기 라멜라 물질의 하나 이상의 실시양태는 이를 통해 이미지가 보일 것인 보호 열 전사 물질의 제조에서 사용될 수 있다. 본원에 기재된 주제는 다양한(또는 임의의) 이미징 기술, 예를 들면, "염료 승화형(dye-sub)"으로도 공지된 염료 확산형 열 전사(D2T2) 인쇄와 조합으로 사용될 수 있다. One or more embodiments of the inorganic lamellar material of the present invention in an at least partially embedded or exfoliated state may be used in the manufacture of a protective thermal transfer material through which an image will be visible. The subject matter described herein may be used in combination with various (or any) imaging techniques, such as dye diffusion thermal transfer (D2T2) printing, also known as "dye-sub" printing.

염료 확산형 열 전사 인쇄는 국가 신분증, 운전 면허증 등과 같은 신분 증명서 상의 컬러 이미지, 예를 들면, 사람의 사진 이미지를 생성하는데 사용될 수 있다. 이는 발급 시점에서 문서 소유자의 고품질, 풀 컬러 사진을 생성하는 우수한 인쇄 기술이다. Dye diffusion thermal transfer printing can be used to create a color image, for example a photographic image of a person, on an identity document such as a national identification card, driver's license, or the like. It is a superior printing technique that produces a high-quality, full-color photograph of the document owner at the time of issuance.

염료 확산형 열 전사 인쇄를 사용하여 디지털 이미지를 인쇄하기 위하여, 염료를 함유한 염료 시트 및 수용체로로 공지된 기판이 필요하다. 수용체 기판은 인쇄 동안 염료를 수용하고, 인쇄를 감안하여 점착 없이 염료 시트로부터 분리된다. 이는 염료 또는 염료 확산형 프린터에서 작동하도록 디자인된 특수 디자인 수용체 코팅을 수용할 수 있는 단순한 중합체일 수 있다. In order to print digital images using dye diffusion thermal transfer printing, a dye sheet containing a dye and a substrate known as a receptor are required. The receptor substrate receives the dye during printing and is separated from the dye sheet without tackiness for printing purposes. It can be a dye or a simple polymer that can accommodate a specially designed receptor coating designed to work in a dye diffusion printer.

따라서, 염료 확산형 열 전사 인쇄에서, 염료 시트 또는 리본은 그 위에서 착색된 이미지를 인쇄하는 것이 바람직한 기판과 밀접하게 접촉하여 위치한다. 염료 시트 또는 리본은 백코트를 갖는 폴리에스테르(예를 들면, PET) 캐리어 필름, 및 백코트의 반대편에 있는 PET 캐리어에 당해 분야에 공지된 적합한 방식으로 부착된 복수의 패널을 포함한다. 염료 패널의 접착을 돕기 위하여, 접착제 층을 PET 캐리어 상에 사용할 수 있다. 이 접착제 층은 베이스 제조 동안 적용되거나, 코팅 염료 제제 전에 PET 상에 코팅될 수 있다. Thus, in dye diffusion thermal transfer printing, a dye sheet or ribbon is placed in close contact with a substrate on which it is desired to print a colored image. The dye sheet or ribbon comprises a polyester (eg, PET) carrier film having a backcoat, and a plurality of panels attached to the PET carrier opposite the backcoat in a suitable manner known in the art. To aid adhesion of the dye panel, an adhesive layer may be used on the PET carrier. This adhesive layer may be applied during base preparation or coated onto PET prior to coating dye formulation.

리본은 다양한(예를 들면, 임의의) 형식 및 패널 길이의 것일 수 있다. 리본의 예는 단일 컬러 리본, YMC, YMCK, YMCKO, 및 YMCKOK 리본을 포함하지만 이에 한정되지 않고, 여기서 Y = 염료 확산형 옐로우, M = 염료 확산형 마젠타, C = 염료 확산형 시안, K = 물질 전사형 검정색, 및 O = 오버레이이다. 다른 패널이 또한 포함될 수 있고, 이는 사용되는 물질에 따라 확산 또는 물질 전사로서 기능할 수 있다. 이들 패널은 자외선(UV)광하에 형광성인 물질, 광학적 가변 안료, 타간트 등을 사용하는 경우, 보안 장치로서 기능할 수 있다. Ribbons can be of various (eg, any) formats and panel lengths. Examples of ribbons include, but are not limited to, single color ribbons, YMC, YMCK, YMCKO, and YMCKOK ribbons, where Y = dye diffusing yellow, M = dye diffusing magenta, C = dye diffusing cyan, K = material Transcription black, and O = overlay. Other panels may also be included, which may function as diffusion or mass transfer depending on the material used. These panels can function as a security device when using materials that are fluorescent under ultraviolet (UV) light, optically tunable pigments, taggants, and the like.

염료 확산형 열 전사 인쇄 동안, 염료 시트 또는 리본은 각각의 패널이 기판 상에 연속적으로 위치하도록 기판 상에 인덱싱된다. 컴퓨터 제어된 열 인쇄 헤드는 기판 상에 착색된 이미지를 생성하는 컴퓨터 프로그램에 의해 결정된 원하는 위치에서 각각의 패널을 선택적으로 가열한다. During dye diffusion thermal transfer printing, a dye sheet or ribbon is indexed onto the substrate such that each panel is positioned successively on the substrate. A computer controlled thermal print head selectively heats each panel at a desired location determined by a computer program that creates a colored image on the substrate.

옐로우, 마젠타, 및 시안 패널이 가열되는 경우, 차례로, 각각의 착색된 염료는 열이 적용된 위치에서 패널로부터 확산되어 기판 상에 각각의 컬러를 생성하여 컴퓨터 이미지 프로그램에 따라 이미지를 형성한다. 전사된 염료의 양은 인쇄 헤드의 픽셀의 온도에 따라 좌우된다. 이는 전사가 "온" 또는 "오프"이고 이미지가 착색된 점의 디더링된 패턴에 의해 구성되는 물질 전사형 인쇄와 상이하다. 염료 확산형 열 전사 인쇄 공정에서, 각각의 성분 컬러의 256개의 쉐이드가 달성될 수 있고, 각각의 성분 컬러는 다른 2개의 성분 컬러와 블렌딩되어 거대한 컬러 공간(color gamut)(예를 들면, 167,000,000개의 컬러)을 제공하고, 따라서, 연속 연속 톤 이미지가 가능하다. 이는 염료 확산형 공정이 매우 고품질의 이미지를 생성하는 것을 가능하게 한다. When the yellow, magenta, and cyan panels are heated, each colored dye, in turn, diffuses from the panel at the location where the heat is applied to produce respective colors on the substrate, forming an image according to a computer image program. The amount of transferred dye depends on the temperature of the pixels of the print head. This is different from mass transfer printing, where the transfer is "on" or "off" and the image is constructed by a dithered pattern of colored dots. In a dye diffusion thermal transfer printing process, 256 shades of each component color can be achieved, each component color being blended with the other two component colors to create a huge color gamut (e.g., 167,000,000 color), and thus, continuous continuous tone images are possible. This allows the dye diffusion process to produce very high quality images.

염료 확산 인쇄의 2가지 기본적인 방법이 있다: 직접 및 재전사. 염료 확산 인쇄의 두 방법은 모두 상기 기재된 바와 같은 염료 시트 및 가열 방법을 사용할 수 있다. There are two basic methods of dye diffusion printing: direct and retransfer. Both methods of dye diffusion printing can use the dye sheet and heating method as described above.

직접 염료 확산 인쇄는 염료 시트를 가열하는 것 및 최종 이미지화된 문서를 형성할 기판에 직접적으로 이미지형 방식으로 염료를 전사하는 것을 포함한다. 예를 들면, PVC 신분증 또는 운전 면허증을 인쇄하는 경우, 직접 염료 확산 인쇄가 사용될 수 있고, 여기서 염료는 PVC 카드 표면에 이미지형으로 직접 인쇄된다. 이러한 PVC 카드는 최종 신분증 문서를 형성하고, 카드는 본원에 기재된 가열 방법을 통해 염료 시트로부터 PVC로 직접적으로 염료를 수용하였다. 그 다음, 이러한 이미지는 YMCKO형 염료 시트로부터 오버레이 패널을 추가하여 보호될 수 있거나, 이미지는 열 인쇄 헤드 또는 열간 롤 라미네이터에 의한 열 적용을 통해 최종 문서의 인쇄된 표면에 전사되는 상이한 소모성 공급으로부터 추가된 분리된 커버 물질, 예를 들면, 투명 패치 라미네이트 물질, 홀로그래픽 패치, 또는 홀로그래픽 오버레이에 의해 보호될 수 있다. Direct dye diffusion printing involves heating a dye sheet and transferring the dye in an image-wise manner directly to a substrate that will form the final imaged document. For example, when printing PVC identification cards or driver's licenses, direct dye diffusion printing can be used, where the dye is imaged directly onto the PVC card surface. These PVC cards formed the final identification document, and the cards received the dye directly from the dye sheet into the PVC via the heating method described herein. These images can then be protected by adding an overlay panel from a YMCKO-type dye sheet, or the images can be added from different consumable feeds that are transferred to the printed surface of the final document via heat application by a thermal print head or hot roll laminator. separated by a separate cover material, such as a transparent patch laminate material, a holographic patch, or a holographic overlay.

직접 염료 확산 인쇄 방법을 이용하기 위하여, 최종 문서 기판은 염료를 수용할 수 있고 인쇄 공정 동안 염료 시트를 이형할 수 있어야 한다. 기판은 또한 공정에서 염료 시트 또는 열 인쇄 헤드의 인쇄 결함 또는 손상을 유발하지 않으면서 염료 시트 및 열 인쇄 헤드가 인쇄 동안 열 및 압력하에 기판 표면에 대하여 압축되는 것을 허용하기 위하여 매끄럽고 고른 표면을 가져야 한다. In order to utilize the direct dye diffusion printing method, the final document substrate must be capable of receiving the dye and releasing the dye sheet during the printing process. The substrate must also have a smooth and even surface to allow the dye sheet and thermal print head to be pressed against the substrate surface under heat and pressure during printing without causing printing defects or damage to the dye sheet or thermal print head in the process. .

염료 확산 인쇄로 물질을 인쇄하는 다른 방법은 재전사 인쇄 기술을 이용하는 것이다. 재전사 인쇄는 상기 기재된 바와 같이 열 인쇄 헤드로부터의 열의 적용을 통해 염료 확산형 이미지를 특수 디자인 재전사 수용체 필름에 인쇄하는 제1 단계를 포함한다. 재전사 수용체 필름은 PET 필름의 한면에 적용된 투명한 코팅을 갖는 PET 캐리어 필름(일반적으로 12 내지 23 미크론 두께)으로 구성된다. 이러한 투명한 코팅은 수용체 층, 접착제 층, 장벽층, 타이층, UV 보호층, 마모방지층, 이온화 방사선 경화된 층, 이온화 방사선 경화성 층, 열 경화된 층, 열 경화성 층, 변조 방지층, 변조 증명층, 반응성 층, 특수 효과 층, 홀로그래픽 이미지 층, 엠보싱된 층, 엠보싱 가능층, 고굴절률층, 금속층, 탑코트 보호층, 및 이형층을 함유할 수 있지만 이에 한정되지 않는다. 이들 층은 PET 캐리어 상에 코팅의 임의의 순서의 임의의 조합으로, 임의의 열거된 것들을 추가하거나 생략하여, 최종 용도 및 성능 요건에 가장 잘 맞게 이용될 수 있다. 이온화 방사선은 광(예를 들면, 자외선광 또는 또 다른 파장), 전자 빔, 또는 또 다른 방사선 형태를 지칭할 수 있다. 이미지는 상기 기재된 바와 같이 수용체 층 상에 인쇄되고, 이는 본원에 나타낸 실시예에서 인쇄 동안 최상위 층, 즉, PET 캐리어 필름으로부터 가장 먼 층이다. Another way to print materials with dye diffusion printing is to use a retransfer printing technique. Retransfer printing comprises a first step of printing a dye diffusion image onto a specially designed retransfer receptor film through application of heat from a thermal print head as described above. The retransfer receptor film consists of a PET carrier film (typically 12 to 23 microns thick) with a clear coating applied to one side of the PET film. Such clear coatings may include receptor layers, adhesive layers, barrier layers, tie layers, UV protective layers, anti-wear layers, ionizing radiation cured layers, ionizing radiation curable layers, heat cured layers, heat curable layers, tamper resistant layers, tamper proof layers, reactive layers, special effects layers, holographic imaging layers, embossed layers, embossable layers, high refractive index layers, metal layers, topcoat protective layers, and release layers. These layers may be utilized in any combination in any order of coatings on the PET carrier, with or without any enumeration, to best suit the end use and performance requirements. Ionizing radiation may refer to light (eg, ultraviolet light or another wavelength), an electron beam, or another form of radiation. The image is printed on the receptor layer as described above, which in the examples shown herein is the topmost layer during printing, ie the layer furthest from the PET carrier film.

재전사 필름의 수용체 층에 이미지를 인쇄한 후, 이 물질은 이미지화된 최종 문서 상에 "재전사"된다. PET 캐리어 필름 상에 존재하는 특수하게 디자인된 코팅은 열 적용을 통해, 전형적으로 열간 롤 라미네이터를 통해 최종 기판 상에 캐리어 필름으로부터 전사된다. 열간 롤 라미네이터는 전형적으로 130℃ 내지 220℃의 온도 영역, 즉, 제1 인쇄 공정 동안 열 인쇄 헤드에 대하여 전형적으로 예상될 수 있는 낮은 온도 범위에서 작동한다. 이러한 전사 단계를 위한 열간 롤 라미네이션의 사용은, 다른 전사 기술을 이용하여, 예를 들면, 열 인쇄 헤드를 통해 달성되는 유사한 전사 결과와 달리, 에지 투 에지(edge-to-edge) 전사를 촉진할 뿐만 아니라 최종 전사된 물질에 매끈하고 광택이 나는 마감을 전달한다. 그러나, 열간 롤 라미네이션은 이미지에 따라 또는 물질이 열 인쇄 헤드에 의한 전사에 따라 전사되는 최종 기판의 크기 및 형상에 따라 켜거나 끌 수 있는 능력을 갖지 않는다. 따라서, 여분의 물질이 캐리어 필름으로부터 원하지 않는 영역, 예를 들면, 기판의 에지 상에 전사될 수 있고, 캐리어 필름은 열간 롤 라미네이터에 의해 여전히 가열되지만, 여기서 물질의 전사는 바람직하지 않다. After printing the image on the receptor layer of the retransfer film, this material is "retransferred" onto the final imaged document. The specially designed coating present on the PET carrier film is transferred from the carrier film onto the final substrate through the application of heat, typically through a hot roll laminator. Hot roll laminators typically operate in a temperature range of 130° C. to 220° C., ie, in the low temperature range typically expected for a thermal print head during the first printing process. The use of hot roll lamination for this transfer step may facilitate edge-to-edge transfer, unlike similar transfer results achieved using other transfer techniques, for example through thermal print heads. In addition, it delivers a smooth, glossy finish to the final transferred material. However, hot roll lamination does not have the ability to turn on or off depending on the image or the size and shape of the final substrate to which the material is transferred upon transfer by a thermal print head. Thus, excess material may be transferred from the carrier film onto unwanted areas, for example, the edge of the substrate, and the carrier film is still heated by the hot roll laminator, where transfer of the material is undesirable.

열간 롤 라미네이션을 통한 전사 후, 염료에 대한 수용체 층으로서 작용한 다음, 최종 기판에 대하여 압축되는 층 및 PET 캐리어 층에 가장 가까운 층, 일반적으로 보호 탑코트 층이 되는 최상위 층은 최종 기판 표면으로부터 가장 먼 층인 마감된 기판의 탑 표면이 된다. 전사되는 특수하게 디자인된 코팅은 수용체 필름으로서 작용한 다음, 궁극적으로 최종 기판 상에 일단 재전사되면 이미지를 위한 보호 필름으로서 작용할 필요가 둘 다 있다. After transfer via hot roll lamination, the layer that acts as a receptor layer for the dye and then is pressed against the final substrate and the layer closest to the PET carrier layer, usually the protective topcoat layer, is the topmost layer from the final substrate surface. It becomes the top surface of the finished substrate, which is the far layer. A specially designed coating that is transferred needs both to act as a receptor film and then ultimately to act as a protective film for the image once retransferred onto the final substrate.

재전사 인쇄 기술은 폴리카보네이트와 같은 직접 염료 확산 인쇄에 적절하지 않을 수 있는 기판 상에 염료 확산 인쇄된 이미지의 전사를 가능하게 한다. 재전사 인쇄는 또한 직접 염료 확산 인쇄에 적합하지 않을 금속 칩을 함유하는 것들과 같은 표면에 불규칙함을 함유할 수 있는 기판 상의 염료 확산 인쇄된 이미지의 전사를 가능하게 한다. 재전사 인쇄 기술은 또한 최종 기판 상에 "에지 투 에지" 인쇄된 이미지를 가능하게 한다. 직접 염료 확산 인쇄에 있어서, 이 인쇄 기술은 "에지 상에 인쇄"할 수 없기 때문에 최종 기판의 면 주위에 인쇄되지 않은 가장자리가 존재할 것이다. 재전사 기술에 있어서, 이미지는 최종 기판 상에 재전사되는 경우, 이미지화된 영역이 최종 기판의 에지로 완전히 확장되도록, 최종 기판보다 약간 더 큰 크기로 재전사 필름 상에 인쇄될 수 있다. 이는 이미지를 함유한 열 전사 가능한 중합체 필름의 카드의 에지 주위의 전사 선명도가 중요할 수 있다는 것을 의미한다. 이 필름이 최종 기판의 에지 상에 완벽하고 깨끗한 에지로 전사되지 않는 경우, 이는 "플래시"로 공지된 결함을 야기할 것이다. Retransfer printing technology enables the transfer of dye diffusion printed images onto substrates that may not be suitable for direct dye diffusion printing, such as polycarbonate. Retransfer printing also enables the transfer of dye diffusion printed images onto substrates that may contain irregularities in the surface, such as those containing metal chips that would not be suitable for direct dye diffusion printing. Retransfer printing technology also enables "edge-to-edge" printed images on the final substrate. In direct dye diffusion printing, there will be an unprinted edge around the side of the final substrate as this printing technique cannot "print on edge". In the retransfer technique, the image may be printed on the retransfer film at a size slightly larger than the final substrate such that when retransferred onto the final substrate, the imaged area extends completely to the edge of the final substrate. This means that the transfer sharpness around the edge of the card of the thermally transferable polymer film containing the image can be important. If this film does not transfer to a perfect, clean edge on the edge of the final substrate, this will cause a defect known as "flash".

플래시는 캐리어 필름으로부터 중합체 물질을 기판 상에 전사할 때 최종 기판의 에지 상에 전사될 수 있는 여분의 원하지 않는 물질을 지칭한다. 이는 에지의 외양이 불량해지는 것을 유발하고, 여분의 물질은 최종 기판의 에지 위에 떨어지고, 따라서 최종 인쇄 기판의 미학을 감소시킨다. 플래시는 또한 이러한 과량의 물질을 제거하기 위하여 최종 기판의 에지를 클리닝할 필요를 야기할 수 있고, 더 심각한 것은 이러한 여분의 물질은 전사되었음에도 불구하고 기판이 이동됨에 따라 프린터 내에서 제거될 수 있도록 기판의 에지 위에 느슨하게 있고, 이는 인쇄 장치 내의 오염을 야기하고, 이는 후속적인 인쇄물에 인쇄 결함을 유발할 수 있거나 클리닝을 위한 휴식 시간을 필요로 할 수 있다. 사진 품질 이미지를 갖는 인쇄된 기판을 생성하는 시도를 하는 경우, 이러한 잠재적인 결함을 허용되지 않을 수 있다. 재전사 인쇄 기술을 이용하기 위하여, 최종 기판 상에 완벽하게 깨끗한 에지와 함께, 즉, 플래시가 없이 전사될 수 있는 재전사 필름이 바람직할 수 있다. 완벽하게 깨끗한 에지는 캐리어 필름으로부터 표적물 표면으로 전사되는 에지 너머에 전사 가능한 필름의 어떠한 부분도 없이, 하나 이상의 규정된 직선형 및/또는 곡선형 에지를 따라 열의 적용시(에지 절단 또는 장치의 사용 없이) 전사 가능한 필름 또는 물질이 캐리어 필름(본원에 기재된 바와 같음)으로부터 분리되어 표적물 표면에 결합한다는 것을 의미할 수 있다. Flash refers to extra unwanted material that can be transferred onto the edge of the final substrate when transferring polymeric material from a carrier film onto a substrate. This causes the edge to have a poor appearance, and excess material falls on the edge of the final substrate, thus reducing the aesthetics of the final printed substrate. Flash can also result in the need to clean the edges of the final substrate to remove this excess material, more seriously, the substrate so that this excess material can be removed within the printer as the substrate is moved, even though it has been transferred. is loose on the edge of the , which causes contamination within the printing apparatus, which may cause print defects in subsequent prints or may require a break for cleaning. When attempting to produce printed substrates with photo-quality images, these potential defects may be unacceptable. To utilize retransfer printing techniques, it may be desirable to have a retransfer film that can be transferred onto the final substrate with a perfectly clean edge, ie without flash. A perfectly clean edge is achieved upon application of heat (without cutting edge or using a device) along one or more defined straight and/or curved edges, without any portion of the transferable film beyond the edge being transferred from the carrier film to the target surface. ) that the transferable film or material separates from the carrier film (as described herein) and binds to the target surface.

일단 이미지화된 물질이 최종 기판으로 전사되면, 전사된 층이 도한 이미지를 위한 보호층으로부터 작용할 수 있다. 전사 후, 인쇄된 이미지는 최종 기판과 PET 캐리어으로부터 기판 상으로 전사된 물질의 층 사이에 끼워진다. 따라서, 이들 층은 보호층으로서 작용하기 위하여 강한 내구성일 필요가 있을 수 있고, 또한 최종 사용자가 이들 층을 통해 인쇄된 이미지를 볼 것이기 때문에 우수한 광학 투명도를 가질 필요가 있을 수 있다. Once the imaged material has been transferred to the final substrate, the transferred layer can also act as a protective layer for the image. After transfer, the printed image is sandwiched between the final substrate and the layer of material transferred onto the substrate from the PET carrier. Accordingly, these layers may need to be strong and durable to act as a protective layer, and may also need to have good optical clarity as the end user will see the printed image through these layers.

일반적으로 우수한 내구성 특성을 갖는 코팅된 물질을 제공하는 중합체 성질, 예를 들면, 중합체의 높은 Tg, 높은 Mw, 높은 파단신율, 높은 응집 강도 등은 열 전사 공정 동안 에지에 우수하고 깨끗한 전사를 제공할 수 있는 성질, 예를 들면, 낮은 Mw, 낮은 응집 강도, 취성, 낮은 파단신율 등에 반대되는 성질이다. 이들 명백하게 반대되는 성질들은 중합체 물질로부터 필요한 특성을 수득하기 위하여 균형을 잡는 것을 매우 어렵게 만들 수 있다. 전사시 깨끗한 에지를 달성하는데 유해한 다른 성질일 수 있는 전체 구조물에 코팅 두께를 더하는 다층 시스템이 사용되는 경우, 이는 특히 어렵다. In general, polymer properties that provide coated materials with good durability properties, e.g., high Tg, high Mw, high elongation at break, high cohesive strength, etc. of the polymer will provide good and clean transfers to the edge during the thermal transfer process. properties that are possible, such as low Mw, low cohesive strength, brittleness, low elongation at break, and the like. These apparently opposing properties can make it very difficult to balance in order to obtain the required properties from a polymeric material. This is particularly difficult when a multi-layer system is used that adds coating thickness to the overall structure, which can be another property detrimental to achieving a clean edge upon transfer.

따라서, 내구성을 위하여 거친 중합체를 사용하면서 전사를 돕거나, 낮은 강도의 중합체를 사용하면서 내성을 증가시키기 위하여, 이러한 유형의 코팅에 비중합체성 물질의 높은 수준을 가하는 경우가 흔히 있다. 예를 들면, 중합체 층의 날카롭고 깨끗한 전사를 보조하기 위한 실리카형 물질의 높은 수준의 사용이 당해 분야에 공지되어 있다. 그러나 전사/내구성 균형 문제에 대한 이러한 명백한 해결책의 문제점은 이들이 코팅의 광학 투명도에 부정적인 영향을 미친다는 것이다. 표준 무기 충전제 물질을 전사 가능성을 개선시키는데 충분한 수준으로 투명한 중합체 코팅에 첨가하는 것은 탁함과 불투명함을 도입할 것이고, 따라서 광학 투명도를 감소시킨다. 이는 전사된 필름이 고품질 이미징 기술에 사용되지 않는 경우에 낮은 수준에서 허용될 수 있다. 그러나, 염료 확산 인쇄 공정을 사용하는 경우, 특히, 이미지를 보는 사람이 인쇄된 이미지를 보기 위하여, 각각의 층에서 충전제가 투명도/시각적 외양에 추가의 유해한 영향을 줄 수 있는 다층 시스템을 통해 봐야할 필요가 있는 경우, 이는 허용되지 않는다. Thus, it is often the case that high levels of non-polymeric materials are added to these types of coatings to aid in transfer while using tough polymers for durability, or to increase resistance while using low strength polymers. For example, the use of high levels of silica-like materials to aid in sharp, clean transfer of polymeric layers is known in the art. However, the problem with these obvious solutions to the transfer/durability balance problem is that they negatively affect the optical clarity of the coating. Addition of standard inorganic filler materials to a clear polymer coating at a level sufficient to improve transferability will introduce haze and opacity, thus reducing optical clarity. This is acceptable at a low level if the transferred film is not used in high quality imaging techniques. However, when using a dye diffusion printing process, especially in order for the viewer to see the printed image, it is necessary to look through a multi-layer system where the filler in each layer may have an additional deleterious effect on the transparency/visual appearance. If present, this is not allowed.

하나 이상의 이들 문제점을 해결하기 위하여, 본원에 기재된 본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에서, 중합체 나노 복합재의 사용이 제안된다. 중합체 나노 복합재 물질은 나노미터 범위의 적어도 하나의 치수를 갖는 무기 물질이 중합체 매트릭스에 혼입되어 복합재를 형성하는 물질이다. 특히, 나노미터 범위의 하나의 치수 및 나노미터 범위를 유의미하게 초과하는 제2 치수를 갖는 무기 물질(즉, 판형 물질)을 갖는 중합체-클레이 나노복합재는 광학 투명도 및 따라서 이러한 물질을 통해 보이는 인쇄된 이미지의 우수한 시각적 외양을 유지하면서 전사 품질에서 개선의 가장 유리한 균형을 달성하는 것으로 제안된다. 예를 들면, 무기 물질을 갖는 나노복합재의 각각의 입자는 2개의 직각 방향으로(예를 들면, x 및 y 방향 또는 축을 따라) 유의미하게 큰 외부 치수, 그 다음, 제3 직각 방향(예를 들면, z 방향 또는 축을 따라)으로 외부 치수를 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서 치수는 큰 치수가 작은 치수보다 적어도 10배 더 큰(예를 들면, 긴) 경우, 다른 치수보다 유의미하게 클 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 치수는 큰 치수가 작은 치수보다 적어도 100배 더 큰(예를 들면, 긴) 경우, 다른 치수보다 유의미하게 클 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 치수는 큰 치수가 작은 치수보다 적어도 1000배 더 큰(예를 들면, 긴) 경우, 다른 치수보다 유의미하게 클 수 있다. 예를 들면, 입자는 직각 방향으로 입자의 직경이 0.2 내지 1 미크론이면서 약 1 내지 100 나노미터 두께를 갖는 둥근 또는 원형 판의 형상일 수 있다. To address one or more of these problems, in one or more embodiments of the inventive subject matter described herein, the use of polymeric nanocomposites is proposed. A polymeric nanocomposite material is a material in which an inorganic material having at least one dimension in the nanometer range is incorporated into a polymer matrix to form a composite. In particular, polymer-clay nanocomposites having inorganic materials (i.e., plate-like materials) having one dimension in the nanometer range and a second dimension significantly exceeding the nanometer range are optically transparent and thus printed printed materials visible through such materials. It is proposed to achieve the most favorable balance of improvement in the transfer quality while maintaining the good visual appearance of the image. For example, each particle of a nanocomposite with an inorganic material may have a significantly larger outer dimension in two orthogonal directions (e.g., along the x and y directions or axes), then in a third orthogonal direction (e.g., along an axis). , in the z-direction or along the axis). In one embodiment a dimension can be significantly larger than another dimension if the large dimension is at least 10 times larger (eg, longer) than the small dimension. In another embodiment, a dimension may be significantly larger than another dimension if the large dimension is at least 100 times larger (eg, longer) than the small dimension. In another embodiment, a dimension can be significantly larger than another dimension if the large dimension is at least 1000 times larger (eg, longer) than the small dimension. For example, the particles may be in the shape of a round or circular plate having a thickness of about 1 to 100 nanometers with a diameter of 0.2 to 1 microns in the orthogonal direction.

중합체-나노 복합재 물질을 형성하는 제조 방법은 중합체/충전제 분산액의 것과 상이하다. 충전제 물질은 단순한 교반의 사용 및 임의로 공정을 보조하기 위한 분산제의 사용을 통해 중합체 용액 내에 분산될 수 있다. 중합체 나노 복합재의 생성은 나노미터 두께의 시트로 분리되는 이들 층(박리 공정)을 가질 수 있는 층상 물질을 선택한 다음, 박리 공정을 수행하고, 박리된 물질과 선택된 중합체를 조합하는 것을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 박리 및 중합체 나노 복합재 제조에 특히 적합한 물질은 층상 이중 수산화물 및 층상 실리케이트 물질, 예를 들면, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 라포나이트, 베르미쿨리에이트 등을 포함한다. 유기적으로 개질된 층상 실리케이트 클레이 물질은 유기 개질의 선택이 유기 개질된 물질과 중합체 물질 사이의 우수한 상호작용을 허용할 수 있고, 따라서 클레이 물질이 가공 및 사용 동안 박리된 상태로 머물도록 허용하기 때문에 이 공정에 특히 적합하다. 하나의 실시양태에서, 무기 입자(예를 들면, 실리케이트 클레이 물질 또는 입자)는 친유성 탄소-산소 사슬에 의해 표면 개질된다. The manufacturing method to form the polymer-nano composite material is different from that of the polymer/filler dispersion. The filler material may be dispersed in the polymer solution through the use of simple agitation and optionally the use of dispersants to aid the process. The creation of polymeric nanocomposites can include selecting a layered material capable of having these layers separated into nanometer thick sheets (a peeling process), followed by a peeling process, and combining the exfoliated material with the selected polymer. . Materials particularly suitable for this type of exfoliation and for making polymeric nanocomposites include layered double hydroxide and layered silicate materials such as montmorillonite, bentonite, laponite, vermiculite, and the like. Organically modified layered silicate clay materials are this because the choice of organic modification can allow for good interactions between the organically modified material and the polymeric material, thus allowing the clay material to remain exfoliated during processing and use. It is particularly suitable for the process. In one embodiment, the inorganic particles (eg, silicate clay materials or particles) are surface modified with lipophilic carbon-oxygen chains.

"표준"(즉, 미크론) 크기의 충전제는 중합체 필름에 혼입된 후 육안으로 볼 수 있다고, 따라서 중합체/충전제 용액 및/또는 코팅에 불투명함의 수준을 생성한다는 것을 의미한다. 예를 들면, 용액 또는 코팅은 10 센티미터 미만의 거리에서 확대의 도움 없이 인간의 눈으로 보는 경우 불투명할 수 있다. 본원에 기재된 나노 복합재 충전제의 나노미터 범위의 유의미하게 작은 치수로 인하여, 이들 물질은 용액 중에서 또는 코팅된 필름 상에서 육안으로 보이지 않을 수 있다. 예를 들면, 용액 또는 코팅은 불투명하지 않을 수 있거나, 10 센티미터 미만의 거리에서 확대의 도움 없이 인간의 눈으로 보는 경우 볼 수 없을 수 있다. It is meant that "standard" (ie, micron) sized fillers are visible to the naked eye after incorporation into the polymer film, thus creating a level of opacity in the polymer/filler solution and/or coating. For example, a solution or coating may be opaque to the human eye without the aid of magnification at a distance of less than 10 centimeters. Due to the significantly small dimensions in the nanometer range of the nanocomposite fillers described herein, these materials may not be visible to the naked eye in solution or on coated films. For example, a solution or coating may not be opaque, or it may not be visible to the human eye without the aid of magnification at a distance of less than 10 centimeters.

나노미터 영역의 하나의 치수 및 나노미터 영역을 초과하는 하나의 치수를 갖는 이러한 박리된 판형 형태가 아닌 이용 가능한 "표준 나노 크기의" 충전제 물질, 예를 들면, 나노실리카가 존재한다. 이러한 "표준 나노충전제"는 이들의 작은 크기에도 불구하고 대부분 표준 충전제처럼 작용한다. 이들은 흔히 응집에 의한 문제를 갖고, 이는 이들을 더 표준 충전제처럼 만들고, 심지어 적절하게 분리된 경우, 흔히 분산제의 사용과 함께, 충전제는 박리된 중합체-나노복합재에 의해 수득되는 수준의 이득을 제공하지 않는다. 동일한 로딩 수준에서, 이러한 충전제는 본원에서 제안된 중합체-클레이 나노 복합재에 의해 수득되는 열 전사 성능의 개선을 제공하지 않는다. 이는 높은 로딩 수준이 주어진 제제 내에서 흔히 사용되고, 따라서 광학 투명도 및 시각적 외양은 감소할 수 있다는 것을 의미한다. 표준 "나노" 충전제와 달리, 제안된 중합체-클레이 나노 복합재 물질은 예비 박리 및/또는 삽입이 가능한 층상 실리케이트 물질을 사용함으로써, 분리된 층이 나노 영역의 하나의 치수 및 나노미터 범위를 초과하는 제2 치수를 갖는 매우 높은 종횡비를 갖는다. There are "standard nano-sized" filler materials, such as nanosilica, available that are not in such exfoliated plate-like form with one dimension in the nanometer domain and one dimension beyond the nanometer domain. These "standard nanofillers" behave mostly like standard fillers despite their small size. They often have problems with agglomeration, which makes them more like standard fillers, and even when properly separated, often with the use of dispersants, fillers do not provide the level of benefit obtained with exfoliated polymer-nanocomposites. . At the same loading level, these fillers do not provide the improvement in thermal transfer performance obtained by the polymer-clay nanocomposite proposed herein. This means that high loading levels are often used in a given formulation, and thus optical clarity and visual appearance may be reduced. In contrast to standard “nano” fillers, the proposed polymer-clay nanocomposite material uses a layered silicate material capable of pre-exfoliation and/or intercalation, whereby the separated layers exceed one dimension of the nano-region and in the nanometer range. It has a very high aspect ratio with two dimensions.

예를 들면, 유기적으로 개질된 몬모릴로나이트 클레이, 예를 들면, 본원에 언급된 클로이사이트 15는 1 - 100 nm 두께 및 0.2 내지 1 미크론의 직경을 갖고, 따라서 1:2 내지 1:1,000 이하, 아마도 1:200 내지 1:500 이하의 영역의 종횡비를 제공하는 디스크형 소판으로 분리될 수 있다. 이러한 높은 종횡비 및 나노미터 범위의 하나의 치수는 이들 물질이 중합체에 상대적으로 낮은 첨가 수준에서 물리적 성질에서 우수한 개선, 예를 들면, 열의 작용하에 전사를 제공하도록 하고, 따라서 이들은 중합체 코팅의 광학 투명도 및 우수한 시각적 외양을 유지한다. For example, organically modified montmorillonite clays, such as the cloysite 15 mentioned herein, have a thickness of 1 - 100 nm and a diameter of 0.2 to 1 micron, and thus 1:2 to 1:1,000 or less, possibly 1 It can be separated into disk-shaped platelets providing an aspect ratio of the region of :200 to 1:500 or less. These high aspect ratios and one dimension in the nanometer range allow these materials to provide excellent improvements in physical properties, such as transfer under the action of heat, at relatively low levels of addition to the polymer, and thus they can improve the optical clarity and Maintains good visual appearance.

그러나, 특정한 성능 성질에서 개선을 위한 열 전사 매질에서 이전에 제안된 중합체 코팅 내의 나노 복합재 물질의 사용은 또한 이들 코팅을 통해 보이는 사진 품질 이미지의 표시를 허용하기 위하여 광학 투명도를 유지하면서 열의 작용하에 중합체 코팅의 전사 품질을 극적으로 개선시키는 이들 물질의 신규한 사용이다. However, the use of nanocomposite materials in polymer coatings previously proposed in thermal transfer media for improvement in certain performance properties also allows for the display of photographic quality images seen through these coatings while maintaining optical transparency while maintaining the polymer under the action of heat. It is a novel use of these materials that dramatically improves the transfer quality of coatings.

예시화exemplification

유기 클레이의 박리의 용매 방법을 사용하여 유기 클레이를 먼저 팽창성 용매 중에 예비 분산시켰다. 점도의 증가 및 분산된 클레이/용매 분산액의 불투명함의 부재 및 24시간 동안 세워두었을 때 충전제의 임의의 침강의 부재를 클레이의 적어도 부분적인 박리의 징후로서 사용하였다. 클레이/용매 예비 분산액을 수지/용매 용액에 가하여 코팅 용액을 형성하였다. 비교 목적으로 클레이/용매 예비 분산액의 부재하에 동일한 수지/용매 용액을 코팅 용액으로서 사용하였다. The organic clay was first pre-dispersed in the expandable solvent using the solvent method of exfoliation of the organic clay. The increase in viscosity and the absence of opacity of the dispersed clay/solvent dispersion and the absence of any settling of filler when standing for 24 hours were used as indications of at least partial delamination of the clay. The clay/solvent pre-dispersion was added to the resin/solvent solution to form a coating solution. For comparative purposes the same resin/solvent solution was used as the coating solution in the absence of the clay/solvent pre-dispersion.

본 발명에서 사용될 수 있는 상업적으로 이용 가능한 몇몇 유기적으로 개질된 클레이가 존재한다. 박리 및/또는 삽입의 특정한 수준을 달성하는데 정확한 조건이 사용되는 한, 임의의 것이 사용될 수 있다. 비유기적으로 개질된 클레이가 또한, 예를 들면, 수성 코팅 시스템이 사용되는 경우, 사용될 수 있다. 그러나, 특정한 중합체 시스템에서 매우 잘 작동하는 유기적으로 개질된 클레이의 특정한 예가 본 발명에서 증명되었지만, 본원에 개시된 일반적인 개념은 나노미터 영역의 하나의 치수 및 나노미터 영역을 초과하는 제2 치수를 갖는 소판으로 박리 및/또는 삽입될 수 있는 층상 충전제와 중합체의 임의의 조합으로 사용될 수 있다. There are several commercially available organically modified clays that can be used in the present invention. Any can be used so long as the precise conditions are used to achieve a particular level of exfoliation and/or insertion. Inorganically modified clays may also be used, for example if an aqueous coating system is used. However, although specific examples of organically modified clays that work very well in certain polymer systems have been demonstrated in the present invention, the general concept disclosed herein is a platelet having one dimension in the nanometer domain and a second dimension beyond the nanometer domain. Any combination of layered fillers and polymers that can be exfoliated and/or intercalated into the polymer can be used.

초기에 단일 층 코팅을 제조하여 주어진 중합체 층의 전사 품질의 개선에 대한 박리된 나노-클레이 예비 분산액의 중합체 물질에의 첨가의 효과를 증명하였다. A single layer coating was initially prepared to demonstrate the effect of the addition of exfoliated nano-clay pre-dispersion to the polymeric material on the improvement of the transfer quality of a given polymeric layer.

비와이케이 에디티브스(BYK additives)로부터 이용 가능한 클로이사이트 15, 유기적으로 개질된 몬모릴로나이트 스멕타이트 클레이를 사용하여 상기 기재된 용액 방법에 따라 나노-클레이 예비 분산액을 톨루엔 중에 제조하였다. 중합체 용액을 교반을 통해 50/50 MEK/톨루엔 중의 ~16% w/w 고체로 제조하였다. Nano-clay pre-dispersions were prepared in toluene according to the solution method described above using Cloisite 15, organically modified montmorillonite smectite clay, available from BYK additives. The polymer solution was prepared via stirring to ˜16% w/w solids in 50/50 MEK/toluene.

마이어 바를 사용하여 박리된 나노-클레이를 갖는 중합체 용액 및 박리된 나노-클레이를 갖지 않는 중합체 용액을 코팅하여 6μm 폴리에스테르 베이스 필름 상에 24 미크론의 습식 코트 중량을 제공하였다. 베이스 필름은 인쇄 공정 동안 열 헤드로부터의 보호를 제공하는 내열성 백코트, 및 전사 동안 중합체 층의 이형을 제공하는 이형 서브코트로 이미 코팅되었다. 코팅을 초기에 헤어 드라이어로 건조시킨 다음, 30초 동안 110℃에서 오븐에서 건조시켰다. 코팅을 염료 시트로 스플라이싱하고, 시큐리온(Securion) 프린터(에볼리스(Evolis)에 의해 제작됨)를 사용하여 PVC 카드 상에 단색 패널로서 인쇄하였다. 전사된 층은 카드의 전체 범위 및 플래시 없는지, 즉, 카드의 에지에 전사된 과량의 물질 없는지를 찾으면서, 전사 뿐만 아니라 투명도 및 불투명함의 부재에 대하여 시각적으로 평가하였다. A Meyer bar was used to coat the polymer solution with exfoliated nano-clay and the polymer solution without exfoliated nano-clay to provide a wet coat weight of 24 microns on a 6 μm polyester base film. The base film was already coated with a heat-resistant backcoat that provides protection from thermal heads during the printing process, and a release sub-coat that provides release of the polymer layer during transfer. The coating was initially dried with a hair dryer and then dried in an oven at 110° C. for 30 seconds. The coatings were spliced into dye sheets and printed as monochromatic panels on PVC cards using a Securion printer (manufactured by Evolis). The transferred layer was visually assessed for the absence of transparency and opacity as well as the transfer, looking for full coverage of the card and no flash, ie, no excess material transferred to the edge of the card.

실시예 1(비교)Example 1 (Comparative)

바일론 270(토요보) Bylon 270 (Toyobo)

실시예 2(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 2 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

바일론 270(토요보) Bylon 270 (Toyobo)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에서 예비 박리됨) w/w. + 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

실시예 3(비교)Example 3 (Comparative)

다이나콜(Dynacoll) S1611(에보닉(Evonik))Dynacoll S1611 (Evonik)

실시예 4(비교)Example 4 (Comparative)

다이나콜 S1611(에보닉)Dynacall S1611 (Evonik)

+ 3% 사일로이드(Syloid) 244(그레이스(Grace))+ 3% Syloid 244 (Grace)

실시예 5(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 5 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

다이나콜 S1611(에보닉)Dynacall S1611 (Evonik)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에 예비 박리됨) w/w. + 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

실시예 6(비교)Example 6 (Comparative)

빈놀(Vinnol) H15/50(와커(Wacker))Vinnol H15/50 (Wacker)

실시예 7(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 7 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

빈놀 H15/50(와커)Binnol H15/50 (Waker)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에 예비 박리됨) w/w.+ 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

실시예 8(비교)Example 8 (Comparative)

바일론 GK880(토요보)Bylon GK880 (Toyobo)

실시예 9(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 9 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

바일론 GK880(토요보)Bylon GK880 (Toyobo)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에 예비 박리됨) w/w. + 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

실시예 10(비교)Example 10 (Comparative)

Ucar Mag 527(유니온 카바이드(Union Carbide))Ucar Mag 527 (Union Carbide)

실시예 11(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 11 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

Ucar Mag 527(유니온 카바이드)Ucar Mag 527 (Union Carbide)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에 예비 박리됨) w/w.+ 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

실시예 12(비교)Example 12 (Comparative)

네오크릴(Neocryl) B805(DSM)Neocryl B805 (DSM)

실시예 13(본 발명의 주제의 하나 이상의 실시양태에 따른)Example 13 (according to one or more embodiments of the present subject matter)

네오크릴 B805(DSM)Neocryl B805 (DSM)

중합체에 대하여 + 3% 클로이사이트 15(톨루엔 중에 예비 박리됨) w/w.+ 3% Cloysite 15 for polymer (pre-exfoliated in toluene) w/w.

Figure pct00017
Figure pct00017

시험된 모든 중합체의 전사 성능은 예비 박리된 나노-클레이의 첨가에 의해 극적으로 개선되었다. 이러한 나노-클레이 물질을 첨가하는 경우, 플래시가 관찰되지 않았고, 전사는 우수하고 깨끗한 에지로 완성되었다. 나노-클레이는 중합체 층의 시각적 품질에 유해한 영향을 미치지 않았다. "표준" 충전제는 중합체 물질 중 하나와 함께 시도되었고, 이는 플래시에서 약간의 개선을 증명하였지만 나노-클레이와 같이 완전하게 제거하지 않았고, 이는 또한 시각적 외양에서 일부 악화를 도입하기 시작하였다. 동일한 중합체와 함께 나노-클레이는 불량한 전사/플래시의 모든 징후를 완전하게 제거하였고, 우수한 시각적 품질을 제공하였다. The transfer performance of all polymers tested was dramatically improved by the addition of pre-exfoliated nano-clays. When this nano-clay material was added, no flash was observed, and the transfer was completed with good and clean edges. The nano-clay did not have a detrimental effect on the visual quality of the polymer layer. A "standard" filler was tried with one of the polymeric materials, which demonstrated some improvement in flash but did not completely remove like nano-clay, which also started introducing some deterioration in visual appearance. Nano-clay with the same polymer completely eliminated all signs of poor transfer/flash and provided good visual quality.

중합체 층에 대한 박리된 나노-클레이 충전제 물질의 사용은 시각적 품질의 저하 없이 전사 품질의 유의미한 개선을 제공한다. 이는 의도된 제품이 임의의 층에서 전사 문제가 악화될 수 있고 제품 품질에 매우 유해할 뿐만 아니라, 사진 품질 이미지가 인쇄되고 이들 다층을 통해 보여야 하는 다층 시스템인 경우, 극도로 중요한 요소가 될 수 있다. The use of exfoliated nano-clay filler material for the polymer layer provides a significant improvement in transfer quality without compromising visual quality. This can be extremely important if the intended product is a multi-layer system where transfer problems can be exacerbated in any layer and are very detrimental to product quality, as well as photo-quality images that must be printed and seen through these multi-layers. .

일부 중합체는 캐리어 필름으로부터 기판으로 순수한(neat) 중합체 필름으로서 전사될 수 있지만, 이들은 내구성 보호 필름에 바람직할 선택이 깨끗한 전사를 촉진하기 위해서 필요한 선택과 반대된다는 것을 의미하는 제한을 흔히 가질 것이다. 예를 들면, 중합체의 분자량은 코팅의 두께(전사에는 낮은 것이 좋지만 내구성에는 높은 것이 더 좋다)가 그런 것처럼 간주될 필요가 있다(전사에는 낮은 것이 좋지만 내구성에는 안 좋다). 반대되는 요건 및 제한은 순수한 중합체 필름과 성질의 정확한 균형을 수득하는 것을 매우 어렵게 만든다는 것을 의미할 수 있고, 따라서 이는 성질의 이상적인 균형을 수득하기 위하여 중합체-클레이 나노복합재가 제안되는 이유이다. While some polymers can be transferred as a neat polymer film from the carrier film to the substrate, they will often have limitations meaning that the choice that would be desirable for a durable protective film would be opposed to the choice needed to facilitate clean transfer. For example, the molecular weight of a polymer needs to be considered as the thickness of the coating (lower is better for transfer but higher is better for durability) as is (lower is better for transfer but bad for durability). Opposite requirements and limitations can mean that it is very difficult to obtain the exact balance of properties with a pure polymer film, which is why polymer-clay nanocomposites are proposed to obtain an ideal balance of properties.

하기 표 4는 이러한 제한의 예를 제공한다. 이러한 경우, "내구성"은 내마모성으로 제시되지만, 본 발명이 훨씬 더 내구성 있게 디자인되는 최종 제품의 목적을 위하여, 측면은 소분자 투과에 대한 장벽 내성과 같이 고려될 필요가 있고, 여기서 측면은 중합체의 Tg가 고려되어야 한다. Table 4 below provides examples of these limitations. In this case, "durability" is presented in terms of abrasion resistance, but for the purpose of the final product for which the present invention is designed to be much more durable, aspects need to be considered such as barrier resistance to small molecule permeation, where the aspect is the Tg of the polymer. should be considered.

내마모성은 500g 중량을 갖는 CS-10F 테이버(Tabor) 연마기 휠의 500에 의해 연마된 중합체 층 아래에 검정색으로 인쇄된 복합재로서 남아 있는 퍼센트 광학 밀도로 나타낸다. 내마모성 시험은 테이버 5130에 부착된 CS -10F 휠을 갖는 테이버 5130을 사용하여 수행하였다. Abrasion resistance is expressed as the percent optical density remaining as a black printed composite under the polymer layer polished by a 500 of a CS-10F Tabor abrasive wheel having a weight of 500 g. Abrasion resistance testing was performed using a Taber 5130 with CS -10F wheels attached to the Taber 5130.

Figure pct00018
Figure pct00018

저분자량 중합체는 플래시 없이 잘 전사될 수 있지만, 이들 중합체는 우수한 내구성을 제공하지 않는다. 고분자량 "거친" 중합체의 사용은 내구성을 제공하는데 있어서 유사한 유형의 저분자량 중합체보다 더 효과적이다. 저분자량 중합체의 코트 두께의 증가는 내구성을 개선시킬 수 있지만, 개선은 최소한이고, 전사 문제가 도입된다. 중합체-클레이 나노복합재의 사용을 통한 내구성 중합체의 전사 특성을 개선시키는 것은 내구성 특성을 제공하면서 우수한 전사 품질을 달성하는데 훨씬 더 효과적이다. Although low molecular weight polymers can transfer well without flash, these polymers do not provide good durability. The use of high molecular weight "coarse" polymers is more effective than similar types of low molecular weight polymers in providing durability. Increasing the coat thickness of the low molecular weight polymer can improve durability, but the improvement is minimal and transfer problems are introduced. Improving the transfer properties of durable polymers through the use of polymer-clay nanocomposites is much more effective in achieving good transfer quality while providing durability properties.

도 6은 수용체 시트(600)의 하나의 실시양태의 단면도를 예시화한다. 수용체 시트(600)는 임의로 재전사 필름으로 지칭될 수 있다. 수용체 시트(600)는 물질을 표적물의 표면에 전사하여 이미지(예를 들면, 사진, 글, 숫자, 기호, 다른 표시 등)를 형성하는 열 인쇄, 전사, 또는 재전사 응용에서 사용될 수 있다. 수용체 시트 또는 재전사 필름(600)은 캐리어 필름(604)에 커플링된 중합체 필름 조립체(602)를 포함한다. 중합체 필름 조립체(602)는 중합체 필름 조립체(602)의 일부 또는 전부를 표적물의 표면에 전사하기 전에 이미지가 인쇄되는 중합체 물질의 하나 이상의 층을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 중합체 필름 조립체(602)는 단일 층을 포함하지만, 임의로 중합체 필름 조립체(602)로서 서로 연결된 2개 이상의 층을 포함할 수 있다. 단일 층 실시양태에 관하여, 중합체 필름 조립체(602)는 캐리어 필름(604)을 외면하는 반대쪽 수용 표면(608)에 캐리어 필름(604)을 체결하는 인터페이스 표면(606)으로부터 동일한 물질로부터 형성될 수 있다. 대안적으로, 중합체 필름 조립체(602)는 본원에 기재된 나노 크기의 무기 입자를 갖는 중합체 필름의 2개 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 2개 이상의 층이 사용되는 경우, 나노 크기의 무기 입자는 임의의 층에 포함될 수 있다. 이들은 다층의 하나의 층에 포함될 수 있거나, 다층 제품의 모든 층을 포함하여 임의의 추가의 층에 첨가될 수 있다. 6 illustrates a cross-sectional view of one embodiment of a receptor sheet 600 . Receptor sheet 600 may optionally be referred to as a retransfer film. Receptor sheet 600 may be used in thermal printing, transfer, or retransfer applications in which a material is transferred to the surface of a target to form an image (eg, photograph, text, number, symbol, other indicia, etc.). The receptor sheet or retransfer film 600 includes a polymer film assembly 602 coupled to a carrier film 604 . The polymer film assembly 602 includes one or more layers of polymeric material onto which an image is printed prior to transferring some or all of the polymer film assembly 602 to the surface of a target. In one embodiment, polymeric film assembly 602 comprises a single layer, but may optionally include two or more layers interconnected as polymeric film assembly 602 . With respect to the single layer embodiment, the polymeric film assembly 602 may be formed from the same material from the interface surface 606 securing the carrier film 604 to the opposite receiving surface 608 facing the carrier film 604 . . Alternatively, the polymer film assembly 602 may be formed from two or more layers of a polymer film having the nano-sized inorganic particles described herein. When two or more layers are used, nano-sized inorganic particles may be included in any layer. They may be included in one layer of a multilayer, or may be added to any additional layer, including all layers of a multilayer article.

중합체 필름 조립체(602)(또는 캐리어 필름(604)으로부터 가장 먼 중합체 필름 조립체(602) 내의 가장 바깥 층)은 표적물 상의 열 인쇄를 위하여 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 금속, 물질 전사 인쇄된 물질 등을 수용하는 수용층으로 지칭될 수 있다. 예를 들면, 중합체 필름 조립체(602)는 본원에 기재된 바와 같이 표적물의 표면 상에 열 인쇄하는데 사용되는 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 금속, 물질 전사 인쇄된 물질 등을 갖는 하나 이상의 영역(612)을 수용하거나 포함한다. 중합체 필름 조립체(602)는 상기 기재된 바와 같은 염료 확산 인쇄, 또는 물질 전사 인쇄를 통해 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 금속, 홀로그래픽 이미지 등을 수용할 수 있다. Polymer film assembly 602 (or the outermost layer within polymer film assembly 602 furthest from carrier film 604) is used for thermal printing on a target, including dyes, pigments, inks, special effect materials, metals, material transfer printing. It may be referred to as an accommodating layer for accommodating a material or the like. For example, the polymer film assembly 602 may include one or more regions ( 612) are accepted or included. The polymer film assembly 602 may receive dyes, pigments, inks, special effect materials, metals, holographic images, and the like via dye diffusion printing, or mass transfer printing, as described above.

임의로, 중합체 필름 조립체(602)는 엠보싱된 홀로그래픽 이미지를 갖는 층 및 고굴절률 층을 포함하거나 이들일 수 있다. 이는 중합체 필름 조립체(602)의 표적물 표면에 대한 전사가 표적물 표면 상에 홀로그래픽 효과를 생성하는 것을 허용할 수 있다. 중합체 필름 조립체(602)는 다양한 두께로 제공될 수 있다. 하나의 예에서, 중합체 필름 조립체(602)는 2 미크론 초과일 수 있다. Optionally, the polymer film assembly 602 may include or be a layer with an embossed holographic image and a high refractive index layer. This may allow the transfer of the polymer film assembly 602 to the target surface to create a holographic effect on the target surface. The polymer film assembly 602 may be provided in a variety of thicknesses. In one example, the polymer film assembly 602 may be greater than 2 microns.

캐리어 필름(604)은 수용 표면(608)에 이미지 인쇄 또는 하나 이상의 염료의 적용 동안, 중합체 필름 조립체(602)의 전사 동안, 및 표적물의 표면에 중합체 필름 조립체(602)의 적어도 부분의 열 전사 동안, 중합체 필름 조립체(602)에 대한 구조적 지지를 제공한다. 하나의 실시양태에서, 캐리어 필름(604)은 PET 층, 예를 들면, 12 미크론 두께의 PET 필름이다. 임의로, 캐리어 필름(604)은 또 다른 물질로부터 형성될 수 있고/거나 또 다른 두께를 가질 수 있다. The carrier film 604 may be applied during image printing or application of one or more dyes to the receiving surface 608 , during transfer of the polymer film assembly 602 , and during thermal transfer of at least a portion of the polymer film assembly 602 to the surface of a target. , provides structural support for the polymer film assembly 602 . In one embodiment, the carrier film 604 is a PET layer, eg, a 12 micron thick PET film. Optionally, the carrier film 604 may be formed from another material and/or may have another thickness.

중합체 필름 조립체(602)는 본원에 기재된 하나 이상의 중합체 및 무기 입자의 조합으로부터 형성될 수 있다. 도 7은 중합체 필름 조립체(602) 또는 중합체 필름 조립체(602)의 적어도 하나의 층의 단면도의 하나의 예를 도식적으로 예시화한다. 전체 중합체 필름 조립체(602) 또는 중합체 필름 조립체(602) 내의 적어도 하나의 층은 매트릭스(700) 내에 무기 입자(702)를 갖는 중합체 필름 매트릭스(700)로부터 형성될 수 있다. 하나의 실시양태에서 입자(702)는 박리된 또는 삽입된 입자, 예를 들면, 나노미터 범위의 적어도 하나의 치수 및 나노미터 범위보다 유의미하게 큰 적어도 제2 치수를 갖는 나노 입자이다. 입자(702)는 상기 기재된 바와 같이 박리된 나노-클레이 충전제 물질일 수 있다. Polymeric film assembly 602 may be formed from a combination of one or more of the polymers and inorganic particles described herein. 7 schematically illustrates one example of a cross-sectional view of a polymer film assembly 602 or at least one layer of a polymer film assembly 602 . The entire polymer film assembly 602 or at least one layer within the polymer film assembly 602 may be formed from a polymer film matrix 700 having inorganic particles 702 within the matrix 700 . In one embodiment the particle 702 is an exfoliated or intercalated particle, eg, a nanoparticle having at least one dimension in the nanometer range and at least a second dimension that is significantly greater than the nanometer range. Particles 702 may be exfoliated nano-clay filler materials as described above.

각각의 입자(702)는 100 나노미터 이하의 제1 외부 치수(704) 및 100 나노미터 초과의 제2 외부 치수(706)를 가질 수 있다. 예를 들면, 각각의 입자(702)는 1 내지 100 나노미터 범위의 제1 외부 치수(704) 및 0.2 내지 1 미크론 범위의 적어도 제2 외부 치수(706)를 가질 수 있다. 입자(702)는 각각의 입자의 두께(704)가 1 내지 100 나노미터이고 각각의 입자(702)의 직경(706)이 0.2 내지 1 미크론인 판 형상을 가질 수 있다. 입자(702)의 형상은 적어도 1:2인 종횡비를 갖는 입자(702)를 야기할 수 있다. 임의로, 입자(702)의 종횡비는 1:1,000 이하일 수 있다. Each particle 702 can have a first outer dimension 704 that is less than or equal to 100 nanometers and a second outer dimension 706 that is greater than 100 nanometers. For example, each particle 702 may have a first outer dimension 704 in the range of 1 to 100 nanometers and at least a second outer dimension 706 in the range of 0.2 to 1 micron. Particles 702 may have a plate shape with each particle 702 having a thickness 704 of 1 to 100 nanometers and each particle 702 having a diameter 706 of 0.2 to 1 micron. The shape of the particle 702 may result in the particle 702 having an aspect ratio of at least 1:2. Optionally, the aspect ratio of particles 702 may be 1:1,000 or less.

중합체 필름 조립체(602)는 상기 기재된 예의 하나 이상에 따라 형성될 수 있다. 예를 들면, 무기 입자(702)는 중합체 필름 매트릭스(700)에 5 중량 퍼센트 이하 및/또는 3 부피 퍼센트 이하로 첨가될 수 있다. 대안적으로, 무기 입자(702)는 중합체 필름 매트릭스(700)에 3 중량 퍼센트 이하 및/또는 3 부피 퍼센트 이하로 첨가될 수 있다. 상기 기재된 바와 같이, 필름 조립체(602)에 대한 무기 입자(702)의 첨가는 필름 조립체(602)의 캐리어 필름(604)으로부터 캐리어 필름(604)의 적용 표면(610)에 적용된 열 및/또는 압력에 대한 반응하에 인쇄되는 표적물의 표면으로의 전사를 개선시킬 수 있다(도 6에 도시됨). 중합체 매트릭스(700)는 중합체 매트릭스(700)가 상대적으로 높은 유리 전이 온도 Tg를 가질 수 있다는 점에서 중합체 필름 조립체(602)에 대한 강도를 제공할 수 있다. 예를 들면, 중합체 매트릭스(700)는 적어도 50℃의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. Polymeric film assembly 602 may be formed according to one or more of the examples described above. For example, inorganic particles 702 may be added to polymeric film matrix 700 at no more than 5 weight percent and/or no more than 3 volume percent. Alternatively, inorganic particles 702 may be added to polymeric film matrix 700 at no more than 3 weight percent and/or no more than 3 volume percent. As described above, the addition of the inorganic particles 702 to the film assembly 602 results in heat and/or pressure applied from the carrier film 604 of the film assembly 602 to the application surface 610 of the carrier film 604 . can improve the transfer to the surface of the printed target in response to (shown in Fig. 6). The polymer matrix 700 can provide strength to the polymer film assembly 602 in that the polymer matrix 700 can have a relatively high glass transition temperature T g . For example, the polymer matrix 700 may have a glass transition temperature of at least 50°C.

도 8 및 9는 도 6에 도시된 수용체 시트(600)를 사용하는 표적물(802)의 인쇄 표면(800) 상의 인쇄의 하나의 예를 예시화한다. 하나의 실시양태에서, 표적물(802)은 카드, 예를 들면, PVC 신분증일 수 있다. 도 8 및 9에 도시된 인쇄 공정은 상기 기재된 바와 같은 재전사 염료 확산 인쇄 공정일 수 있다. 중합체 필름 조립체(602)는 표적물(802)의 인쇄 표면(800)에 아주 인접하게 된다. 열 인쇄 헤드 또는 열간 롤 라미네이터(804)는 캐리어 필름(604)의 표면(610) 상에 열 및/또는 압력을 적용한다. 이러한 열 및/또는 압력은 중합체 필름 조립체(602)의 적어도 부분을 표적물(802)의 인쇄 표면(800)에 전사하여 이미지를 표적물(802)의 표면(800) 상에 인쇄하거나 형성한다. 열 및/또는 압력의 적용 후, 중합체 필름 조립체(602)의 적어도 부분은 도 9에 도시된 바와 같이 표적물(802)에 전사되어 열 인쇄된 물체(900)를 형성한다. 8 and 9 illustrate one example of printing on a printing surface 800 of a target 802 using the receptor sheet 600 shown in FIG. 6 . In one embodiment, the target 802 may be a card, eg, a PVC identification card. The printing process shown in FIGS. 8 and 9 may be a retransfer dye diffusion printing process as described above. The polymer film assembly 602 is brought in close proximity to the printing surface 800 of the target 802 . A thermal print head or hot roll laminator 804 applies heat and/or pressure on the surface 610 of the carrier film 604 . This heat and/or pressure transfers at least a portion of the polymer film assembly 602 to the printing surface 800 of the target 802 to print or form an image on the surface 800 of the target 802 . After application of heat and/or pressure, at least a portion of the polymer film assembly 602 is transferred to a target 802 to form a thermally printed object 900 as shown in FIG. 9 .

이러한 열 인쇄된 물체(900)는 임의로 다층 구조로서 지칭될 수 있다. 중합체 필름 조립체(602)에서 나노 복합재 충전제 입자(702)의 사용은 중합체 필름 조립체(602)를 더 투명하게 만들거나 증가된 광학 투명도를 갖도록 만들면서, 중합체 필름 조립체(602)가 캐리어 필름(604)로부터 더 용이하고 깨끗하게 분리(예를 들면, 중합체 필름 조립체(602)의 플래시 또는 여분의 부분이 표적물(802)에 전사되지 않음)되는 것을 가능하게 한다. 예를 들면, 사람은 심지어 중합체 필름 조립체(602)가 두꺼운 경우(예를 들면, 적어도 2 미크론 두께)에도, 중합체 필름 조립체(602)를 통해 구조(900)의 표적물(802) 상에 인쇄된 이미지를 볼 수 있어야 한다. 구조(900)는 신분증, 금융 거래 카드 등을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 구조(900)는 주로 86 밀리미터 곱하기 54 밀리미터 이하의 치수(두께는 실질적으로 더 작고, 예를 들면, 0.8 밀리미터 미만이다)를 갖는 평면 카드일 수 있다. 임의로, 하나 이상의 추가의 층은 표적물(802)에 대한 중합체 필름 조립체(602)의 전사 후, 중합체 필름 조립체(602)의 표면(606)에 추가될 수 있다. 예를 들면, 라미네이션 또는 보호 라미네이트(902)의 하나 이상의 층은 표면(606)에 적용되어 중합체 필름 조립체(602)를 추가로 보호할 수 있다. 이러한 라미네이션(902)은 투명하거나 반투명하여 보는 사람이 라미네이션(902) 및 중합체 필름 조립체(602)를 통해 표적물(802) 상의 이미지를 볼 수 있다. 그러나, 라미네이션(902)은 중합체 필름 조립체(602)에 적용되지 않을 수 있다(예를 들면, 도 10). 임의로, 중합체 필름 조립체(602)는 표적물(802)에 전사될 수 있고, 인쇄된 표적물(802)에 추가 수준의 보안 보호를 추가하기 위하여 홀로그래픽 및/또는 다른 특징부, 예를 들면, 인쇄된 보안 특징부(UV 형광 특징부, 광학적으로 가시적인 특징부, 변조 방지 특징부, 타간트 특징부 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는다)를 포함할 수 있다. This thermally printed object 900 may optionally be referred to as a multilayer structure. The use of the nanocomposite filler particles 702 in the polymer film assembly 602 makes the polymer film assembly 602 more transparent or has increased optical transparency, while the polymer film assembly 602 is a carrier film 604 . allows for easier and cleaner separation from (eg, flash or extra portions of polymer film assembly 602 not transferred to target 802 ). For example, a person can use the polymer film assembly 602 to print onto the target 802 of the structure 900 even when the polymer film assembly 602 is thick (eg, at least 2 microns thick). You should be able to see the image. Structure 900 may represent an identification card, a financial transaction card, or the like. For example, structure 900 may be primarily a flat card having dimensions of 86 millimeters by 54 millimeters or less (the thickness is substantially smaller, for example less than 0.8 millimeters). Optionally, one or more additional layers may be added to the surface 606 of the polymer film assembly 602 after transfer of the polymer film assembly 602 to the target 802 . For example, one or more layers of lamination or protective laminate 902 may be applied to surface 606 to further protect polymer film assembly 602 . This lamination 902 is transparent or translucent so that a viewer can see the image on the target 802 through the lamination 902 and polymer film assembly 602 . However, lamination 902 may not be applied to polymer film assembly 602 (eg, FIG. 10 ). Optionally, the polymer film assembly 602 may be transferred to the target 802 and may include holographic and/or other features such as holographic and/or other features to add an additional level of security protection to the printed target 802 . printed security features (including, but not limited to, UV fluorescent features, optically visible features, tamper resistant features, taggant features, and the like).

하나의 실시양태에서, 전사 가능한 수용체 물질은 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름과 커플링될 수 있고, 중합체 필름 조립체는 캐리어 필름으로부터 분리되고 열 적용시 규정된 에지를 따라 표적물 표면과 커플링되도록 구성될 수 있다. 임의로, 중합체 필름 조립체는 열 적용시 표적물 표면에 전사되도록 구성된 홀로그래픽 이미지를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 열 전사를 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성될 수 있다. In one embodiment, the transferable receptor material comprises a polymeric film assembly comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The polymer film assembly may be coupled with the carrier film, the polymer film assembly being configured to separate from the carrier film and coupled with a target surface along a defined edge upon application of heat. Optionally, the polymer film assembly comprises a holographic image configured to be transferred to a target surface upon application of heat. The polymer film assembly may be configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals for thermal transfer onto a target.

임의로, 무기 입자는 적어도 1:2인 종횡비를 갖는다. 적어도 하나의 실시양태에서 무기 입자의 종횡비는 1:1,000 이하일 수 있다. Optionally, the inorganic particles have an aspect ratio of at least 1:2. In at least one embodiment the aspect ratio of the inorganic particles may be 1:1,000 or less.

전사 가능한 물질은 또한 중합체 필름 조립체와 커플링된 캐리어 필름으로서, 중합체 필름 조립체의 적어도 부분을 표적물에 전사하기 위하여 캐리어 필름에 열 또는 압력 중 하나 이상의 적용 동안 중합체 필름 조립체를 지지하도록 구성된 캐리어 필름을 포함할 수 있다. 중합체 필름 조립체는 표적물에 대한 중합체 필름 조립체의 적어도 부분의 전사를 기반으로 표적물에 전사되는 이미지를 포함할 수 있다. 적어도 하나의 실시양태에서 이미지는 무기 입자를 갖는 중합체 필름 조립체를 통해 표적물 상에서 볼 수 있다. The transferable material also comprises a carrier film coupled with the polymer film assembly, the carrier film configured to support the polymer film assembly during application of one or more of heat or pressure to the carrier film to transfer at least a portion of the polymer film assembly to a target. may include The polymer film assembly may include an image that is transferred to the target based on the transfer of at least a portion of the polymer film assembly to the target. In at least one embodiment the image is viewable on the target through the polymer film assembly with inorganic particles.

하나의 실시양태에서 중합체 필름 조립체는 5% 이하의 무기 입자를 포함할 수 있다. 중합체 필름 조립체에서 무기 입자는 친유성 탄소-수소 사슬로 표면 개질될 수 있다. 예를 들면, 이들 무기 입자는 임의로 친유성-탄소-수소-사슬-표면-개질된 입자로 지칭될 수 있다. In one embodiment the polymeric film assembly may comprise up to 5% inorganic particles. The inorganic particles in the polymer film assembly can be surface modified with lipophilic carbon-hydrogen chains. For example, these inorganic particles may optionally be referred to as lipophilic-carbon-hydrogen-chain-surface-modified particles.

중합체 필름 조립체는 무기 입자를 갖는 단일 중합체 층을 포함할 수 있다. 중합체 필름 조립체는 무기 입자를 갖는 다중 중합체 층을 포함할 수 있고, 다중 중합체 층은 중합체 필름 조립체에 함께 커플링될 수 있다. 예를 들면, 이들 다중 중합체 층은 중합체 필름 조립체의 기능을 파괴하지 않고 중합체 층이 서로 분리될 수 없도록 서로 연결되게, 개별적으로 형성될 수 있다. 이들 다중 중합체 층은 열 적용시 중합체 필름 조립체로부터 분리되는 캐리어 필름을 포함하지 않는다. 중합체 필름 조립체는 중합체 필름 조립체의 표면 상에 염료 확산 인쇄 또는 물질 전사 인쇄를 통해 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성될 수 있다. 중합체 필름 조립체는 적어도 2 미크론 두께일 수 있다. The polymer film assembly may comprise a single polymer layer having inorganic particles. The polymer film assembly can include multiple polymer layers having inorganic particles, and the multiple polymer layers can be coupled together to the polymer film assembly. For example, these multiple polymeric layers can be formed individually, connected to each other such that the polymeric layers cannot be separated from each other without destroying the function of the polymeric film assembly. These multiple polymer layers do not include a carrier film that separates from the polymer film assembly upon application of heat. The polymer film assembly may be configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals via dye diffusion printing or mass transfer printing on a surface of the polymer film assembly. The polymer film assembly may be at least 2 microns thick.

하나의 실시양태에서, 다층 구조는 표면을 갖는 평면 표적물 및 표적물의 표면과 커플링된 중합체 필름 조립체를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함한다. 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 이미지를 형성하기 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 포함한다. 하나의 예에서, 이러한 구조는 신분증이지만, 임의로 또 다른 물체일 수 있다.In one embodiment, the multilayer structure comprises a planar target having a surface and a polymer film assembly coupled with the surface of the target. The polymeric film assembly includes inorganic particles having a first dimension of less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The polymeric film assembly includes one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals to form an image on the target. In one example, this structure is an identification card, but may optionally be another object.

무기 입자는 적어도 1:2인 종횡비를 가질 수 있다. 이미지는 무기 입자를 갖는 중합체 필름 조립체를 통해 표적물 상에서 보인다. 중합체 필름 조립체는 5% 이하의 무기 입자를 포함할 수 있다. 구조는 임의로 중합체 필름 조립체가 보호 라미네이션과 표적물 사이에 위치하도록 중합체 필름 조립체 상에 배치된 보호 라미네이션을 포함한다. The inorganic particles may have an aspect ratio of at least 1:2. The image is seen on the target through a polymer film assembly with inorganic particles. The polymer film assembly may comprise up to 5% inorganic particles. The structure optionally includes a protective lamination disposed on the polymeric film assembly such that the polymeric film assembly is positioned between the protective lamination and the target.

하나의 실시양태에서, 중합체 필름 조립체의 표면 상에 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하는 것을 포함하는 방법이 제공된다. 중합체 필름 조립체는 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함한다. 방법은 또한 중합체 필름 조립체의 적어도 부분을 사용하여 표적물 상에 이미지를 열 인쇄하는 것을 포함한다. In one embodiment, a method is provided comprising receiving one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals on a surface of a polymeric film assembly. The polymeric film assembly includes inorganic particles having a first dimension of less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. The method also includes thermally printing an image on the target using at least a portion of the polymer film assembly.

상기 설명은 제한이 아니라 예시화를 의도한다는 것이 이해된다. 예를 들면, 상기 기재된 실시양태(및/또는 이의 측면)는 서로 조합으로 사용될 수 있다. 추가로, 특정한 상황 또는 물질을 본 발명의 주제의 교시에 맞게 개조하기 위하여 이의 범위를 벗어나지 않고 많은 변형이 만들어질 수 있다. 본원에 기재된 물질의 치수 및 유형은 본 발명의 주제의 파라미터를 정의하는 것을 의도하고, 이들은 결코 제한이 아니고, 예시적인 실시양태이다. 상기 설명의 검토하에 많은 다른 실시양태가 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 주제의 범위는 첨부된 청구항을 참조하여 이러한 청구항에 부여되는 등가물의 전체 범위와 함께 결정되어야 한다. 첨부된 청구항에서, 용어 "포함하는(including)" 및 "여기서(in which)"는 각각의 용어 "포함하는(comprising)" 및 "여기서(wherein)"의 일반 영어 대역어로서 사용된다. 게다가, 하기 청구항에서, 용어 "제1," "제2," 및 "제3" 등은 단지 표지로서 사용되고, 이들 물체에 대한 수적인 요건을 부과하는 것을 의도하지 않는다. 추가로, 하기 청구항의 제한은 기능식 청구항(means-plus-function) 형식으로 기재되지 않고, 달리 이러한 청구항 제한이 명백하게 "를 위한 수단"이라는 문구 이후 추가의 구조의 함수 보이드(function void)의 기재를 사용하지 않는 한, 35 U.S.C. § 112(f)를 기준으로 해석되는 것을 의도하지 않는다. It is understood that the above description is intended to be illustrative and not limiting. For example, the embodiments (and/or aspects thereof) described above may be used in combination with each other. Additionally, many modifications may be made to adapt a particular situation or material to the teachings of the present subject matter without departing from its scope. The dimensions and types of materials described herein are intended to define the parameters of the subject matter of the present invention, and these are in no way limiting, but exemplary embodiments. Many other embodiments will become apparent to those skilled in the art upon examination of the above description. Accordingly, the scope of the subject matter of the present invention should be determined with reference to the appended claims, along with the full scope of equivalents to be granted to such claims. In the appended claims, the terms "including" and "in which" are used as common English translations of the terms "comprising" and "wherein", respectively. Moreover, in the following claims, the terms “first,” “second,” and “third” and the like are used only as indicia and are not intended to impose numerical requirements on these objects. Further, the limitations of the following claims are not recited in means-plus-function form, otherwise such claim limitations are expressly stated after the phrase “means for” followed by a recitation of a function void of additional structure. 35 USC, unless using It is not intended to be construed under § 112(f).

이러한 기재된 설명은 본 발명의 주제의 몇몇 실시양태를 개시하고, 또한 당해 분야의 숙련가가 임의의 장치 또는 시스템의 제조 및 사용 및 임의의 도입된 방법의 수행을 포함하여, 본 발명의 실시양태를 실시하는 것을 가능하게 하는 예를 사용한다. 본 발명의 주제의 특허 대상 범위는 청구항에 의해 정의되고, 당해 분야의 숙련가에게 발생할 수 있는 다른 예를 포함할 수 있다. 이러한 다른 예는 이들이 청구항의 문자 언어와 상이하지 않은 구조적 요소를 갖는 경우, 또는 이들이 청구항의 문자 언어와 미약한 차이를 갖는 동등한 구조적 요소를 포함하는 경우, 청구항의 범위 내에 속하는 것이 의도된다. This written description discloses several embodiments of the subject matter of the invention, and also enables those skilled in the art to practice the embodiments of the invention, including making and using any apparatus or system and performing any introduced methods. Use examples that make it possible. The patentable scope of the subject matter of the present invention is defined by the claims and may include other examples that may occur to those skilled in the art. Such other examples are intended to fall within the scope of the claims if they have structural elements that do not differ from the literal language of the claims, or if they include equivalent structural elements with marginal differences from the literal language of the claims.

본원에서 사용되는 바와 같이, 단수형으로 기재되고 단어 "a" 또는 "an"가 선행된 요소 또는 단계는 복수의 상기 요소 또는 단계를 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 추가로, 본 발명의 주제의 "하나의 실시양태"에 대한 언급은 또한 기재된 특징부를 도입하는 추가의 실시양태의 존재를 배제하는 것으로 해석되는 것을 의도하지 않는다. 게다가, 달리 대조적으로 명확하게 기재되지 않는 경우, 특정한 성질을 갖는 요소 또는 복수의 요소들을 "포함하거나(comprising)", "포함하거나(including)", 또는 "갖는" 실시양태는 그 성질을 갖지 않는 추가의 이러한 요소를 포함할 수 있다.As used herein, an element or step written in the singular and preceded by the word "a" or "an" is to be understood as not excluding a plurality of such element or step. Additionally, reference to “one embodiment” of a subject matter of the present invention is also not intended to be construed as excluding the existence of additional embodiments incorporating the described features. Moreover, unless expressly stated to the contrary, embodiments that "comprising", "including", or "having" an element or plurality of elements having a particular property do not have that property. Additional such elements may be included.

Claims (20)

100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체를 포함하는 전사 가능한 물질.A transferable material comprising a polymer film assembly comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 캐리어 필름과 커플링되고, 중합체 필름 조립체가 캐리어 필름으로부터 분리되고 열 적용시 규정된 에지(edge)를 따라 표적물 표면에 커플링되도록 구성되는 것인 전사 가능한 물질.The transferable transferable device of claim 1 , wherein the polymer film assembly is coupled with the carrier film, the polymer film assembly separated from the carrier film and configured to couple to the target surface along a defined edge upon application of heat. matter. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 열 적용시 표적물 표면으로 전사되도록 구성된 홀로그래픽 이미지를 포함하는 것인 전사 가능한 물질.The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly comprises a holographic image configured to be transferred to a target surface upon application of heat. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 표적물 상으로의 열 전사를 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성된 것인 전사 가능한 물질.The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly is configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals for thermal transfer onto a target. 제1항에 있어서, 무기 입자가 적어도 1:2인 종횡비를 갖는 것인 전사 가능한 물질.The transferable material of claim 1 , wherein the inorganic particles have an aspect ratio of at least 1:2. 제5항에 있어서, 무기 입자의 종횡비가 1:1,000 이하인 전사 가능한 물질.6. The transferable material according to claim 5, wherein the aspect ratio of the inorganic particles is 1:1,000 or less. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체에 커플링되는 캐리어 필름으로서, 중합체 필름 조립체의 적어도 부분을 표적물에 전사하기 위하여 캐리어 필름에 열 또는 압력 중 하나 이상을 적용하는 동안 중합체 필름 조립체를 지지하도록 구성된 캐리어 필름을 추가로 포함하는 것인 전사 가능한 물질. The carrier film of claim 1 , wherein the carrier film is coupled to the polymer film assembly and configured to support the polymer film assembly while applying one or more of heat or pressure to the carrier film to transfer at least a portion of the polymer film assembly to the target. The transferable material further comprising a carrier film. 제7항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 표적물에 대한 중합체 필름 조립체의 적어도 부분의 전사를 기반으로 표적물에 전사되는 이미지를 포함하고, 이미지가 무기 입자를 갖는 중합체 필름 조립체를 통해 표적물 상에서 보이는 것인 전사 가능한 물질.8. The polymer film assembly of claim 7, wherein the polymer film assembly comprises an image transferred to the target based on the transfer of at least a portion of the polymer film assembly to the target, wherein the image is viewed on the target through the polymer film assembly having inorganic particles. transferable material. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 5% 이하의 무기 입자를 포함하는 것인 전사 가능한 물질. The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly comprises no more than 5% inorganic particles. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체에서 무기 입자가 친유성 탄소-수소 사슬에 의해 표면 개질되는 것인 전사 가능한 물질. The transferable material according to claim 1, wherein the inorganic particles in the polymer film assembly are surface-modified by lipophilic carbon-hydrogen chains. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 무기 입자를 갖는 단일 중합체 층을 포함하는 것인 전사 가능한 물질. The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly comprises a single polymer layer having inorganic particles. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 무기 입자를 갖는 다중 중합체 층을 포함하고, 다중 중합체 층이 중합체 필름 조립체에서 함께 커플링되는 것인 전사 가능한 물질. The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly comprises multiple polymer layers having inorganic particles, and wherein the multiple polymer layers are coupled together in the polymer film assembly. 제12항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 중합체 필름 조립체의 표면 상에 염료 확산 인쇄 또는 물질 전사 인쇄를 통해 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하도록 구성되는 것인 전사 가능한 물질. The transfer of claim 12 , wherein the polymer film assembly is configured to receive one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals via dye diffusion printing or mass transfer printing on a surface of the polymer film assembly. possible substances. 제1항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 적어도 2 미크론 두께인 전사 가능한 물질. The transferable material of claim 1 , wherein the polymer film assembly is at least 2 microns thick. 표면을 갖는 평면 표적물; 및
표적물의 표면과 커플링된 중합체 필름 조립체로서, 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체
를 포함하는 다층 구조로서,
여기서 중합체 필름 조립체는 표적물 상에 이미지를 형성하기 위하여 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 포함하는, 다층 구조.
a planar target having a surface; and
A polymer film assembly coupled with a surface of a target comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers.
As a multi-layer structure comprising a,
wherein the polymeric film assembly comprises one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals to form an image on the target.
제15항에 있어서, 무기 입자가 적어도 1:2인 종횡비를 갖는 것인 다층 구조. 16. The multilayer structure of claim 15, wherein the inorganic particles have an aspect ratio of at least 1:2. 제15항에 있어서, 이미지가 무기 입자를 갖는 중합체 필름 조립체를 통해 표적물 상에서 보이는 것인 다층 구조.The multilayer structure of claim 15 , wherein the image is viewed on the target through the polymer film assembly having inorganic particles. 제15항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 5% 이하의 무기 입자를 포함하는 것인 다층 구조.16. The multilayer structure of claim 15, wherein the polymer film assembly comprises no more than 5% inorganic particles. 제15항에 있어서, 중합체 필름 조립체가 보호 라미네이션과 표적물 사이에 위치하도록 중합체 필름 조립체 상에 배치되는 보호 라미네이션을 추가로 포함하는 것인 다층 구조.16. The multilayer structure of claim 15, wherein the polymeric film assembly further comprises a protective lamination disposed on the polymeric film assembly such that the polymeric film assembly is positioned between the protective lamination and the target. 100 나노미터 미만의 제1 치수 및 100 나노미터 초과의 직각의 제2 치수를 갖는 무기 입자를 포함하는 중합체 필름 조립체의 표면 상에 하나 이상의 염료, 안료, 잉크, 특수 효과 물질, 또는 특수 효과 금속을 수용하는 단계; 및
중합체 필름 조립체의 적어도 부분을 사용하여 표적물 상에 이미지를 열 인쇄하는 단계
를 포함하는 방법.
one or more dyes, pigments, inks, special effect materials, or special effect metals on a surface of a polymer film assembly comprising inorganic particles having a first dimension less than 100 nanometers and a second dimension orthogonal to greater than 100 nanometers; accepting; and
thermal printing an image onto the target using at least a portion of the polymer film assembly;
How to include.
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