KR20210122188A - Cover film and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR20210122188A
KR20210122188A KR1020210041404A KR20210041404A KR20210122188A KR 20210122188 A KR20210122188 A KR 20210122188A KR 1020210041404 A KR1020210041404 A KR 1020210041404A KR 20210041404 A KR20210041404 A KR 20210041404A KR 20210122188 A KR20210122188 A KR 20210122188A
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meth
acrylate
layer
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KR1020210041404A
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다쿠야 이케다
고타로 다니무라
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군제 가부시키가이샤
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Abstract

The present invention is a cover film for a curved display, comprising a transparent base layer and a transparent surface layer laminated on one side of the base layer, wherein the base layer contains a urethane-based (meth)acrylate; and a bifunctional or more (meth)acrylate, the surface layer contains a tetrafunctional or more (meth)acrylate, the base layer contains 50 parts by weight or more of the urethane-based (meth)acrylate, and the surface layer contains 65 parts by weight or more of the tetrafunctional or more (meth)acrylate, the thickness of the surface layer is 40 μm or more, and the thickness of the base layer is 45 μm or more and 85 μm or less. According to the present invention, both flexuosity resistance and high surface hardness can be ensured.

Description

커버 필름 및 그 제조 방법{COVER FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Cover film and its manufacturing method

본 발명은, 커버 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a cover film and a method for manufacturing the same.

최근, 스마트폰 등의 디스플레이의 표면을 보호하는 여러 가지 커버 필름이 제안되어 있다. 이와 같은 커버 필름으로서, 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 하드 코트층과 투명 필름을 갖는 커버 필름이 제안되어 있다. 이 투명 필름은, 다음과 같이 제작된다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 제 1 베이스 필름 상에 자외선 경화형 아크릴계 수지를 도포하고, 추가로 이 자외선 경화형 아크릴계 수지 상에 제 2 베이스 필름을 적층한 후, 자외선을 조사하여 가교율이 40 ∼ 60 % 가 되도록 경화를 실시한다. 이렇게 하여, 자외선 경화형 아크릴계 수지로부터 투명 필름이 형성된다. 다음으로, 2 개의 베이스 필름을 박리한 후, 투명 필름 상에 불소를 함유하는 하드 코트층용의 자외선 경화형 수지를 도포하고, 자외선을 조사한다. 이렇게 하여, 자외선 경화형 수지가 경화되어, 하드 코트층이 형성된다. 이상의 공정을 거쳐, 투명 필름과 하드 코트층을 구비한 커버 필름이 형성된다.In recent years, various cover films for protecting the surface of a display such as a smartphone have been proposed. As such a cover film, the cover film which has a hard-coat layer and a transparent film is proposed by patent document 1, for example. This transparent film is produced as follows. For example, in patent document 1, after apply|coating an ultraviolet curable acrylic resin on a 1st base film, and laminating|stacking a 2nd base film on this ultraviolet curable acrylic resin, irradiating an ultraviolet-ray and a crosslinking rate is 40- It hardens so that it may become 60 %. In this way, a transparent film is formed from an ultraviolet curable acrylic resin. Next, after peeling two base films, the ultraviolet curable resin for hard-coat layers containing a fluorine is apply|coated on a transparent film, and an ultraviolet-ray is irradiated. In this way, ultraviolet curable resin is hardened|cured and a hard-coat layer is formed. Through the above process, the cover film provided with a transparent film and a hard-coat layer is formed.

일본 공개특허공보 2017-159506호Japanese Patent Laid-Open No. 2017-159506

상기와 같은 커버 필름에 있어서는, 내굴곡성에 더하여, 높은 표면 경도가 요구되고 있다. 그러나, 내굴곡성과 높은 표면 경도를 양립하는 커버 필름으로서는, 충분한 성능을 갖는 것이 여전히 제안되어 있지 않고, 개량의 여지가 있었다. 본 발명은, 상기 문제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 내굴곡성과 높은 표면 경도를 양립하는, 굴곡 디스플레이용의 커버 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the cover film as described above, in addition to bending resistance, high surface hardness is calculated|required. However, as a cover film which makes bending resistance and high surface hardness compatible, what has sufficient performance was still not proposed, but there existed room for improvement. The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a cover film for a curved display that is compatible with bending resistance and high surface hardness, and a method for manufacturing the same.

항 1. 굴곡 디스플레이용의 커버 필름으로서,Item 1. A cover film for a curved display, comprising:

투명의 기재층과, a transparent base layer;

상기 기재층의 적어도 일방의 면에 적층된, 투명의 표면층을 구비하고,A transparent surface layer laminated on at least one surface of the base layer,

상기 기재층은, 우레탄계 (메트)아크릴레이트와, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하고,The base layer contains a urethane-based (meth)acrylate and a (meth)acrylate having a bifunctional or higher function,

상기 표면층은, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하고,The surface layer contains tetrafunctional or more (meth)acrylate,

상기 기재층은, 상기 우레탄계 (메트)아크릴레이트를 50 중량부 이상 함유하고,The base layer contains 50 parts by weight or more of the urethane-based (meth)acrylate,

상기 표면층은, 상기 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 65 중량부 이상 함유하고,The surface layer contains 65 parts by weight or more of the tetrafunctional or higher (meth)acrylate,

상기 표면층의 두께가, 40 ㎛ 이상이고,The thickness of the surface layer is 40 μm or more,

상기 기재층의 두께는, 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하인, 커버 필름.The thickness of the said base material layer is 45 micrometers or more and 85 micrometers or less, The cover film.

항 2. 상기 표면층은, 추가로, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트를 10 중량부 이상 함유하고 있는, 항 1 에 기재된 커버 필름.Item 2. The cover film according to Item 1, wherein the surface layer further contains 10 parts by weight or more of trifunctional or less (meth)acrylate.

항 3. 상기 기재층은, 상기 저점도의 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 15 중량부 이상 함유하고 있는, 항 1 또는 2 에 기재된 커버 필름.Item 3. The cover film according to Item 1 or 2, wherein the base layer contains 15 parts by weight or more of the low-viscosity bifunctional or higher (meth)acrylate.

항 4. 상기 기재층은, 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 추가로 함유하고 있는, 항 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 커버 필름.Item 4. The cover film according to any one of Items 1 to 3, wherein the base layer further contains a trifunctional or higher (meth)acrylate.

항 5. 지지 필름 상에, 우레탄계 (메트)아크릴레이트와, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 기재층용 수지 조성물을 적층하는 스텝과, Item 5. A step of laminating a resin composition for a substrate layer containing a urethane-based (meth)acrylate and a bifunctional or higher (meth)acrylate on a support film;

가교율이 90 % 이하가 되도록, 상기 기재층용 수지 조성물을 가교하는 스텝과,A step of crosslinking the resin composition for a base material layer so that the crosslinking rate is 90% or less;

상기 기재층용 수지 조성물 상에, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 표면층용 수지 조성물을 적층하는 스텝과,A step of laminating a resin composition for a surface layer containing a tetrafunctional or higher (meth)acrylate on the resin composition for a base material layer;

상기 기재층용 수지 조성물 및 상기 표면층용 수지 조성물을 경화시켜, 기재층 및 표면층을 갖는 커버 필름을 형성하는 스텝을 구비하고,curing the resin composition for a base layer and the resin composition for a surface layer to form a cover film having a base layer and a surface layer;

상기 표면층의 두께가, 40 ㎛ 이상이고,The thickness of the surface layer is 40 μm or more,

상기 기재층의 두께는, 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하인, 커버 필름의 제조 방법.The thickness of the said base material layer is 45 micrometers or more and 85 micrometers or less, The manufacturing method of a cover film.

본 발명에 관련된 커버 필름에 의하면, 내굴곡성과 높은 표면 경도를 양립할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the cover film which concerns on this invention, bending resistance and high surface hardness are compatible.

도 1 은, 커버 필름의 단면도이다.
도 2 는, 굴곡 시험기와 그 사용 방법을 나타내는 개략도이다.
1 : is sectional drawing of a cover film.
Fig. 2 is a schematic diagram showing a bending test machine and a method for using the same.

이하, 본 발명에 관련된 커버 필름의 일 실시형태에 대하여, 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1 은, 이 커버 필름의 단면도이다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명에 관련된 커버 필름은, 투명의 기재층 (1) 과, 이 기재층 (1) 의 적어도 일방의 면에 적층되고, 기재층 (1) 보다 경질이며 또한 투명한 표면층 (2) 을 구비하고 있다. 이하, 각 층에 대하여 상세히 설명한다. 또한, 명세서에 있어서, 「∼」로 연결된 수치는, 「∼」의 전후의 수치를 하한치 및 상한치로서 포함하는 수치 범위를 의미한다. 또, 복수의 하한치와 복수의 상한치가 별개로 기재되어 있는 경우, 임의의 하한치와 상한치를 선택하여, 「∼」로 연결할 수 있는 것으로 한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one Embodiment of the cover film which concerns on this invention is demonstrated, referring drawings. 1 : is sectional drawing of this cover film. As shown in FIG. 1, the cover film which concerns on this invention is laminated|stacked on the at least one surface of the transparent base material layer 1 and this base material layer 1, The surface layer which is harder and transparent than the base material layer 1 (2) is provided. Hereinafter, each layer will be described in detail. In addition, in the specification, the numerical value connected with "-" means the numerical range which includes the numerical value before and after "-" as a lower limit and an upper limit. In addition, when a plurality of lower limit values and a plurality of upper limits are separately described, arbitrary lower limits and upper limits are selected and can be connected with "-".

<1. 기재층><1. Base layer>

본 발명에 관련된 기재층 (1) 은, 전리 방사선 (자외선 또는 전자선) 에 의해 고분자화 또는 가교 반응하는 라디칼 중합성을 갖는 화합물을 포함하는 전리 방사선 경화형 수지이다. 구체적으로는, 우레탄계 (메트)아크릴레이트와, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 수지 재료로 할 수 있다. 또한, 이 기재층 (1) 에는, 필요에 따라, 후술하는 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트, 중합 개시제나 첨가제를 배합할 수도 있다. 또한, 「2 관능 이상」이란, 예를 들어, 구조 단위 중에 에틸렌성의 불포화 결합을 적어도 2 개 이상 포함한다는 의미이다. 이 점은, 후술하는 표면층 (2) 에 있어서도 동일하다.The base material layer (1) which concerns on this invention is an ionizing-radiation-curable resin containing the compound which has the radical polymerization property which polymerizes or cross-links by an ionizing radiation (ultraviolet ray or an electron beam). Specifically, it can be set as the resin material containing a urethane type (meth)acrylate and the (meth)acrylate more than bifunctional. In addition, with this base material layer 1, the (meth)acrylate more than trifunctional which are mentioned later, a polymerization initiator, and an additive can also be mix|blended as needed. In addition, "bifunctional or more" means that at least 2 or more of ethylenic unsaturated bonds are included in a structural unit, for example. This point is the same also in the surface layer 2 mentioned later.

<1-1. 우레탄계 (메트)아크릴레이트><1-1. Urethane-based (meth)acrylate>

우레탄계 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트우레탄 프리폴리머, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트우레탄 프리폴리머, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트톨루엔디이소시아네이트우레탄 프리폴리머, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트톨루엔디이소시아네이트우레탄 프리폴리머, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트이소포론디이소시아네이트우레탄 프리폴리머, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트이소포론디이소시아네이트우레탄 프리폴리머 등을 사용할 수 있다.As urethane type (meth)acrylate, For example, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane Prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, etc. can be used.

우레탄계 (메트)아크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 예를 들어, 1000 ∼ 10000 이 바람직하고, 2000 ∼ 5000 이 더욱 바람직하다. 또, 분자량의 측정 방법으로는, GPC 법을 사용할 수 있다.1000-10000 are preferable, and, as for the weight average molecular weight of a urethane type (meth)acrylate, 2000-5000 are more preferable, for example. Moreover, as a measuring method of molecular weight, GPC method can be used.

<1-2. 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트><1-2. (meth)acrylates having more than bifunctional function>

불포화 결합을 2 개 포함하는 2 관능의 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 노난디올디(메트)아크릴레이트, 에톡시화헥산디올디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화헥산디올디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에톡시화네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트는, 비교적 저점도인 것, 예를 들어, 300 mPa·s (25 ℃) 이하인 것이 바람직하고, 100 mPa·s (25 ℃) 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 mPa·s (25 ℃) 이하인 것이 더욱 바람직하다.As a bifunctional compound containing two unsaturated bonds, for example, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate ) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol Di(meth)acrylates, such as di(meth)acrylate and hydroxypivalate neopentyl glycol di(meth)acrylate, etc. are mentioned. Such a bifunctional or higher (meth)acrylate has a relatively low viscosity, for example, preferably 300 mPa·s (25° C.) or less, more preferably 100 mPa·s (25° C.) or less, and 50 It is more preferable that it is mPa·s (25°C) or less.

<1-3. 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트><1-3. (Meth) acrylate more than trifunctional>

불포화 결합을 3 개 이상 포함하는 다관능 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리스2-하이드록시에틸이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트 등의 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의 3 관능의 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판헥사(메트)아크릴레이트 등의 3 관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 이들 (메트)아크릴레이트의 일부를 알킬기나 ε-카프로락톤으로 치환한 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물 등의 (메트)아크릴레이트 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 점도는, <1-2> 항에 기재한 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 점도보다 높고, 예를 들어, 점도는 1000 ∼ 9000 mPa·s (25 ℃) 인 것이 바람직하고, 1500 ∼ 8500 mPa·s (25 ℃) 인 것이 보다 바람직하고, 2000 ∼ 8000 mPa·s (25 ℃) 인 것이 더욱 바람직하다.Examples of the polyfunctional compound containing three or more unsaturated bonds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth) Tri(meth)acrylates, such as acrylate, tris 2-hydroxyethyl isocyanurate tri(meth)acrylate, and glycerol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol Trifunctional (meth)acrylate compounds such as tri(meth)acrylate and ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate , dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylol propane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylol propane hexa Trifunctional or more trifunctional (meth)acrylate compounds such as (meth)acrylate, and polyfunctional (meth)acrylate compounds in which a part of these (meth)acrylates are substituted with an alkyl group or ε-caprolactone (meth) ) acrylate compounds. The viscosity of such trifunctional or more than trifunctional (meth)acrylate is higher than the viscosity of the bifunctional or more than bifunctional (meth)acrylate described in the item <1-2>, for example, the viscosity is 1000 to 9000 mPa·s (25 deg.

<1-4. 함유량><1-4. Content>

우레탄계 (메트)아크릴레이트는, 기재층 100 중량부에 대하여, 50 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 70 ∼ 80 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 우레탄계 (메트)아크릴레이트가 90 중량부 초과인 경우, 고점도이기 때문에 기재층 (1) 을 제조하는 것이 곤란해진다. 또, 우레탄계 (메트)아크릴레이트가 50 중량부 미만에서는, 내굴곡성이 저하된다. 한편, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트는, 기재층 100 중량부에 대하여, 15 ∼ 50 중량부인 것이 바람직하고, 20 ∼ 30 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 또, (메트)아크릴레이트를, 복수 종 함유할 수도 있다. 예를 들어, 2 관능의 (메트)아크릴레이트와, <1-3> 항에 기재한 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유할 수 있다. 이 경우, <1-3> 항에 기재한 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트는, 기재층 100 중량부에 대하여, 15 ∼ 35 중량부인 것이 바람직하다. 또한, 2 관능 이상의 저점도의 (메트)아크릴레이트와 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 조합으로는, 예를 들어, 2 관능의 저점도의 (메트)아크릴레이트와 4 관능의 (메트)아크릴레이트, 혹은 3 관능의 저점도의 (메트)아크릴레이트와 6 관능의 (메트)아크릴레이트로 할 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.It is preferable that it is 50-90 weight part with respect to 100 weight part of base material layers, and, as for urethane-type (meth)acrylate, it is more preferable that it is 70-80 weight part. When urethane-type (meth)acrylate is more than 90 weight part, since it is high viscosity, it becomes difficult to manufacture the base material layer (1). Moreover, bending resistance falls that urethane type (meth)acrylate is less than 50 weight part. On the other hand, it is preferable that it is 15-50 weight part with respect to 100 weight part of base material layers, and, as for the (meth)acrylate more than bifunctional, it is more preferable that it is 20-30 weight part. Moreover, multiple types of (meth)acrylates can also be contained. For example, bifunctional (meth)acrylate and the trifunctional or more than trifunctional (meth)acrylate described in the section <1-3> can be contained. In this case, it is preferable that the trifunctional or more than trifunctional (meth)acrylate described in the item <1-3> is 15-35 weight part with respect to 100 weight part of base material layers. In addition, as a combination of bifunctional or more functional low-viscosity (meth)acrylate and trifunctional or more than trifunctional (meth)acrylate, for example, bifunctional low-viscosity (meth)acrylate and tetrafunctional (meth)acryl Although it can be set as a low-viscosity (meth)acrylate of trifunctional rate or a hexafunctional (meth)acrylate, it is not limited to this.

<1-5. 광 중합 개시제><1-5. Photoinitiator>

중합 개시제로는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등의 벤질메틸케탈류, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등의 α-하이드록시케톤류, 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1 등의 α-아미노케톤류, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드 등의 비스아실포스핀옥사이드류, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,1'-비이미다졸, 비스(2,4,5-트리페닐)이미다졸 등의 비스이미다졸류, N-페닐글리신 등의 N-아릴글리신류, 4,4'-디아지드칼콘 등의 유기 아지드류, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르복실)벤조페논 등의 유기 과산화물류를 비롯하여, J. Photochem. Sci. Technol. 2, 283 (1987). 에 기재된 화합물을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include benzyl methyl ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-one. α-hydroxyketones such as phenylpropan-1-one, 2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 α-aminoketones such as -(4-morpholinophenyl)butanone-1, and bisacylphosphine oxides such as bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide , 2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,1'-biimidazole, bis(2,4,5-triphenyl)imidazole, etc. of bisimidazoles, N-arylglycines such as N-phenylglycine, organic azides such as 4,4'-diazidechalcone, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarin) Including organic peroxides such as carboxyl) benzophenone, J. Photochem. Sci. Technol. 2, 283 (1987). compounds described in .

구체적으로는, 철아렌 착물, 트리할로게노메틸 치환 S-트리아진, 술포늄염, 디아조늄염, 포스포늄염, 셀레노늄염, 아르소늄염, 요오드늄염 등을 들 수 있다. 또, 요오드늄염으로는, Macromolecules, 10, 1307 (1977). 에 기재된 화합물, 예를 들어, 디페닐요오드늄, 디톨릴요오드늄, 페닐(p-아니실)요오드늄, 비스(m-니트로페닐)요오드늄, 비스(p-tert-부틸페닐)요오드늄, 비스(p-클로로페닐)요오드늄 등의 요오드늄의 클로라이드, 브로마이드, 혹은 붕불화염, 헥사플루오로포스페이트염, 헥사플루오로아르세네이트염, 방향족 술폰산염 등이나, 디페닐페나실술포늄(n-부틸)트리페닐보레이트 등의 술포늄 유기 붕소 착물류를 들 수 있다.Specific examples thereof include iron arene complexes, trihalogenomethyl-substituted S-triazine, sulfonium salts, diazonium salts, phosphonium salts, selenonium salts, arsonium salts, and iodonium salts. Moreover, as an iodonium salt, Macromolecules, 10, 1307 (1977). compounds described in, for example, diphenyliodonium, ditolyliodonium, phenyl(p-anisyl)iodonium, bis(m-nitrophenyl)iodonium, bis(p-tert-butylphenyl)iodonium, Chloride, bromide, or borofluoride salt of iodonium such as bis(p-chlorophenyl)iodonium, hexafluorophosphate salt, hexafluoroarsenate salt, aromatic sulfonate salt, diphenylphenacylsulfonium (n- Sulfonium organic boron complexes, such as butyl) triphenyl borate, are mentioned.

<1-6. 첨가제><1-6. Additives>

필요에 따라 다음과 같은 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들어, 레벨링, 표면 슬립성, 저수접촉각성 등을 부여하는 실리콘계, 불소계의 첨가제 (예를 들어, 레벨링제) 를 들 수 있다. 이와 같은 첨가제를 배합함으로써, 기재층 (1) 의 표면의 내찰상성을 향상시킬 할 수 있다. 이들 첨가제의 배합량은, 기재층 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 0.01 ∼ 0.5 중량부로 할 수 있다.The following additives can be blended as needed. For example, silicone type and fluorine type additives (for example, leveling agent) which provide leveling, surface slip property, low water contact angle, etc. are mentioned. By mix|blending such an additive, the abrasion resistance of the surface of the base material layer 1 can be improved. The compounding quantity of these additives can be made into 0.01-0.5 weight part with respect to 100 weight part of base material layers, for example.

<1-7. 기재층의 두께><1-7. Thickness of base layer>

기재층 (1) 의 두께는, 예를 들어, 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that they are 45 micrometers or more and 85 micrometers or less, for example, and, as for the thickness of the base material layer 1, it is more preferable that they are 50 micrometers or more and 80 micrometers or less.

<2. 표면층><2. surface layer>

다음으로, 표면층 (2) 에 대하여 설명한다. 표면층 (2) 도 기재층 (1) 과 마찬가지로, 전리 방사선 (자외선 또는 전자선) 에 의해 고분자화 또는 가교 반응하는 라디칼 중합성을 갖는 화합물을 포함하는 전리 방사선 경화형 수지이다. 구체적으로는, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 수지 재료로 할 수 있다. 이것에 더하여, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트를 추가로 함유할 수도 있다. 기재층 (1) 과 마찬가지로, 이 표면층 (2) 에는, 필요에 따라, 후술하는 중합 개시제나 첨가제를 배합할 수도 있다. 또한, 「4 관능 이상」이란, 예를 들어, 구조 단위 중에 에틸렌성의 불포화 결합을 적어도 4 개 이상 포함한다는 의미이다. 또, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트의 점도는, 기재층 (1) 의 <1-2> 항에서 기재한 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 점도보다 높고, 예를 들어, 300 ∼ 7000 mPa·s (25 ℃) 인 것이 바람직하고, 400 ∼ 6000 mPa·s (25 ℃) 인 것이 보다 바람직하고, 500 ∼ 5000 mPa·s (25 ℃) 인 것이 더욱 바람직하다.Next, the surface layer 2 is demonstrated. The surface layer 2 is also an ionizing-radiation-curable resin containing the compound which has radical polymerizability which polymerizes or cross-links by an ionizing radiation (ultraviolet-ray or electron beam) similarly to the base material layer 1. Specifically, it can be set as the resin material containing tetrafunctional or more than (meth)acrylate. In addition to this, you may further contain trifunctional or less than trifunctional (meth)acrylate. Like the base material layer 1, you can mix|blend the polymerization initiator and additive mentioned later with this surface layer 2 as needed. In addition, "tetrafunctional or more" means that at least 4 or more ethylenic unsaturated bonds are included in a structural unit, for example. Moreover, the viscosity of trifunctional or less than trifunctional (meth)acrylate is higher than the viscosity of the bifunctional or more than bifunctional (meth)acrylate described in the <1-2> term of the base material layer (1), For example, 300-7000 It is preferable that it is mPa*s (25 degreeC), It is more preferable that it is 400-6000 mPa*s (25 degreeC), It is still more preferable that it is 500-5000 mPa*s (25 degreeC).

4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트는, 기재층 (1) 에 있어서의 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트와 동일한 재료를 사용할 수 있다. 이 밖에, 중합 개시제, 및 첨가제에 대해서도, 기재층 (1) 과 동일한 재료를 사용할 수 있다.For the (meth)acrylate of tetrafunctional or higher, the same material as the (meth)acrylate of trifunctional or higher in the base layer (1) can be used. In addition, the same material as the base material layer 1 can be used also about a polymerization initiator and an additive.

3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트는, 표면층 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 10 ∼ 35 중량부인 것이 바람직하고, 15 ∼ 30 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 또, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트는, 표면층 100 중량부에 대하여, 예를 들어, 65 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 70 ∼ 85 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트와 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트의 조합으로는, 예를 들어, 3 관능의 (메트)아크릴레이트와 4 관능의 (메트)아크릴레이트, 혹은 2 관능의 (메트)아크릴레이트와 6 관능의 (메트)아크릴레이트로 할 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.It is preferable that it is, for example, 10-35 weight part with respect to 100 weight part of surface layers, and, as for the trifunctional or less-functional (meth)acrylate, it is more preferable that it is 15-30 weight part. Moreover, it is preferable that it is, for example, 65-90 weight part with respect to 100 weight part of surface layers, and, as for the (meth)acrylate more than tetrafunctional, it is more preferable that it is 70-85 weight part. In addition, as a combination of trifunctional or less than trifunctional (meth)acrylate and tetrafunctional or more than tetrafunctional (meth)acrylate, for example, trifunctional (meth)acrylate and tetrafunctional (meth)acrylate, or bifunctional Although it can be set as (meth)acrylate of and 6 functional (meth)acrylate, it is not limited to this.

표면층 (2) 의 두께는, 40 ㎛ 이상 90 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 ㎛ 이상 75 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 표면층 (2) 은 경질층이기 때문에, 연필 경도 등으로 측정되는 표면 경도를 높이기 위해서도, 두께가 40 ㎛ 이상인 것이 필요하다. 한편, 지나치게 두꺼우면, 굴곡 성능이 저하되기 때문에, 바람직하지 않다.The thickness of the surface layer 2 is preferably 40 µm or more and 90 µm or less, more preferably 50 µm or more and 80 µm or less, and still more preferably 60 µm or more and 75 µm or less. Since the surface layer 2 is a hard layer, in order to raise the surface hardness measured by pencil hardness etc., it is required that thickness is 40 micrometers or more. On the other hand, since bending|flexion performance will fall when it is too thick, it is unpreferable.

또, 표면층 (2) 은, JIS-K5600-5-4 (1999) 에서 규정하는 표면 연필 경도 시험에서, 5H 이상인 것이 바람직하고, 6H 이상인 것이 바람직하고, 7H 이상인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that it is 5H or more, It is preferable that it is 6H or more, and, as for the surface layer 2, it is more preferable that it is 7H or more in the surface pencil hardness test prescribed|regulated by JIS-K5600-5-4 (1999).

<3. 커버 필름의 제조 방법><3. Manufacturing method of cover film>

본 발명에 관련된 커버 필름의 제조 방법은, 특별히는 한정되지 않지만, 예를 들어, 다음과 같이 제조할 수 있다. 먼저, 롤 투 롤로 제 1 베이스 필름을 반송하고, 그 위에, 상기 서술한 재료에 의해 조제된 기재층용 수지 조성물을 도포한 후, 건조시킨다. 이 제 1 베이스 필름은, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 ; 폴리아미드 ; 폴리카보네이트 ; 아크릴계 수지 ; 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지 ; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지 ; 폴리염화비닐리덴 등에 의해 형성할 수 있다.Although the manufacturing method in particular of the cover film which concerns on this invention is not limited, For example, it can manufacture as follows. First, a 1st base film is conveyed by a roll-to-roll, and after apply|coating the resin composition for base material layers prepared with the material mentioned above on it, it is made to dry. This 1st base film is polyethylene terephthalate, for example; polyamide; polycarbonate; acrylic resin; polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene; Cellulose-type resin, such as a diacetyl cellulose and a triacetyl cellulose; It can form with polyvinylidene chloride etc.

기재층용 수지 조성물의 도포 방법으로는, 예를 들어, 롤 코터, 리버스 롤 코터, 그라비아 코터, 나이프 코터, 바 코터 등의 공지된 방법을 채용할 수 있다.As a coating method of the resin composition for base material layers, well-known methods, such as a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, and a bar coater, are employable, for example.

도포된 기재층용 수지 조성물을 건조시키는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 기재층용 수지 조성물이 도포된 제 1 베이스 필름을 건조기 내에 통과시키는 방법을 들 수 있다. 이 때의 건조 온도는, 예를 들어, 40 ∼ 100 ℃ 인 것이 바람직하다. 이상의 도포 방법 및 건조 방법은, 후술하는 표면층용 수지 조성물에 있어서도 동일하다.The method of drying the applied resin composition for a base material layer is not specifically limited. For example, the method of passing the 1st base film to which the resin composition for base material layers was apply|coated in the dryer is mentioned. It is preferable that the drying temperature at this time is 40-100 degreeC, for example. The above application|coating method and drying method are the same also in the resin composition for surface layers mentioned later.

다음으로, 기재층용 수지 조성물에 전리 방사선을 조사하여, 가교한다. 이 때의 가교율은 90 % 이하인 것이 바람직하고, 50 % 이하인 것이 더욱 바람직하다. 기재층용 수지 조성물의 가교율이 90 % 초과일 때, 기재층과 표면층의 결합이 약해지기 때문에, 내굴곡성이 저하된다. 또한, 전리 방사선원으로는, 자외선을 사용하는 것이 바람직하고, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 카본 아크, 크세논 아크 등의 광원을 이용할 수 있다. 이 점은, 표면층용 수지 조성물에 대한 전리 방사선의 조사에 있어서도 동일하다.Next, ionizing radiation is irradiated to the resin composition for base material layers, and it bridge|crosslinks. It is preferable that it is 90 % or less, and, as for the crosslinking ratio at this time, it is more preferable that it is 50 % or less. When the crosslinking rate of the resin composition for a base material layer is more than 90 %, since the bond between a base layer and a surface layer becomes weak, bending resistance falls. In addition, it is preferable to use an ultraviolet-ray as an ionizing radiation source, and light sources, such as a high-pressure mercury-vapor lamp, a low-pressure mercury-vapor lamp, an ultra-high-pressure mercury-vapor lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, a xenon arc, can be used. This point is the same also in irradiation of the ionizing radiation with respect to the resin composition for surface layers.

계속해서, 이 기재층용 수지 조성물 상에, 상기 서술한 재료에 의해 조제된 표면층용 수지 조성물을 도포하고, 건조시킨다. 또한, 이 표면층용 수지 조성물 상에 불소가 함유된 제 2 베이스 필름을 적층한다. 이 제 2 베이스 필름은, 기재 필름 상에, 불소계 첨가제를 함유하는 코팅층을 갖는 필름이다. 이 기재 필름은, 제 1 베이스 필름과 동일한 재료로 형성할 수 있다. 또, 제 2 베이스 필름은, 코팅층이 표면층용 수지 조성물에 접하도록 적층한다. 이 때문에, 표면층용 수지 조성물에 불소계 첨가제를 첨가한 경우, 표면층의 최표면 (기재층과는 반대의 면) 에 불소계 첨가제를 편석할 수 있다.Then, on this resin composition for base material layers, the resin composition for surface layers prepared with the above-mentioned material is apply|coated, and it is made to dry. Further, a second base film containing fluorine is laminated on the resin composition for the surface layer. This 2nd base film is a film which has a coating layer containing a fluorine-type additive on a base film. This base film can be formed from the same material as a 1st base film. Moreover, a 2nd base film is laminated|stacked so that a coating layer may contact|connect the resin composition for surface layers. For this reason, when a fluorine-type additive is added to the resin composition for surface layers, a fluorine-type additive can segregate in the outermost surface (surface opposite to a base material layer) of a surface layer.

이것에 계속해서, 전리 방사선을 조사하여, 표면층용 수지 조성물 및 기재층용 수지 조성물을 가교하고, 경화시킨다. 마지막으로, 제 1 베이스 필름 및 제 2 베이스 필름을 박리하면, 본 발명에 관련된 커버 필름이 완성된다.Subsequently, ionizing radiation is irradiated to bridge|crosslink and harden the resin composition for surface layers and the resin composition for base material layers. Finally, when a 1st base film and a 2nd base film are peeled, the cover film which concerns on this invention is completed.

<4. 특징><4. Features>

본 실시형태에 관련된 커버 필름에 의하면, 이하의 효과를 얻을 수 있다.According to the cover film which concerns on this embodiment, the following effects can be acquired.

(1) 기재층용 수지 조성물을 도포한 후의 가교율을 90 % 이하로 한 후에, 표면층용 수지 조성물을 도포하고, 전체를 가교하고 있기 때문에, 기재층 (1) 과 표면층 (2) 의 결합이 강해져, 굴곡 성능을 향상시킬 수 있다.(1) After applying the resin composition for the base layer, the crosslinking rate after application of the resin composition is set to 90% or less, and then the resin composition for the surface layer is applied and the entirety is crosslinked, so that the bond between the base layer 1 and the surface layer 2 is strong. , can improve the bending performance.

(2) 표면층 (2) 에는, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 65 중량부 이상 함유함으로써, 표면 경도가 강해진다. 이것에 더하여, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트를 함유하면, 경도가 지나치게 높아지지 않게 된다. 이로써, 굴곡시에 크랙이 발생하는 것을 억제할 수 있다.(2) Surface hardness becomes strong by containing 65 weight part or more of (meth)acrylates more than tetrafunctional in surface layer (2). In addition to this, when trifunctional or less than trifunctional (meth)acrylate is contained, hardness will not become high too much. Thereby, it can suppress that a crack generate|occur|produces at the time of bending|flexion.

(3) 표면층 (2) 의 두께를 40 ㎛ 이상으로 함으로써, 연필 경도를 5H 이상으로 할 수 있다.(3) Pencil hardness can be made into 5H or more by making the thickness of the surface layer 2 into 40 micrometers or more.

(4) 우레탄계 (메트)아크릴레이트를 함유하는 기재층을 가짐으로써, 굴곡시의 스트레스를 완화할 수 있고, 표면층 (2) 에 크랙의 발생에서 기인하는 커버 필름의 파단을 억제할 수 있다.(4) By having a base material layer containing a urethane-type (meth)acrylate, the stress at the time of bending can be relieved and the breakage of the cover film resulting from generation|occurrence|production of a crack in the surface layer 2 can be suppressed.

(5) 기재층 (1) 의 두께를 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하로 함으로써, 내굴곡성을 향상시킬 수 있다.(5) Bending resistance can be improved by making the thickness of the base material layer 1 into 45 micrometers or more and 85 micrometers or less.

이상으로부터, 본 발명에 관련된 커버 필름은, 굴곡 디스플레이용의 커버 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다.From the above, the cover film which concerns on this invention can be used suitably as a cover film for curved displays.

실시예Example

다음으로, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 실시예에 한정되지 않는다.Next, an embodiment of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples.

<1. 실시예 및 비교예의 제작><1. Preparation of Examples and Comparative Examples>

이하에서는, 실시예 1 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 5 에 관련된 커버 필름의 제작에 대하여 설명한다.Below, preparation of the cover film which concerns on Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5 is demonstrated.

먼저, 기재층용으로, 점도 800 ∼ 1800 mPa·s (60 ℃) (10000 mPa·s (25 ℃) 이상) 의 3 관능 우레탄계 아크릴레이트 (미츠비시 케미컬 주식회사 제조 UV-7510B), 점도 10 mPa·s (25 ℃) 의 2 관능 (메트)아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 주식회사 제조 라이트아크릴레이트 1.9ND-A), 및 중합 개시제 (IGM Resins B.V. 제조 Omnirad1173) 를 함유하는 기재층용 수지 조성물을 조제하였다. 또, 실시예 3 및 비교예 1 에 대해서는, 추가로, 점도 4000 ∼ 7000 mPa·s (25 ℃) 의 6 관능 (메트)아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 주식회사 제조 라이트아크릴레이트 DPE-6A) 를 함유하였다.First, for the base layer, a trifunctional urethane-based acrylate (UV-7510B manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a viscosity of 800 to 1800 mPa·s (60° C.) (10000 mPa·s (25° C.) or more), a viscosity of 10 mPa·s ( A resin composition for a base material layer containing a bifunctional (meth)acrylate (light acrylate 1.9ND-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and a polymerization initiator (Omnirad1173 manufactured by IGM Resins BV) of 25°C) was prepared. Moreover, about Example 3 and Comparative Example 1, the hexafunctional (meth)acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate DPE-6A) of a viscosity 4000-7000 mPa*s (25 degreeC) is contained further. did.

한편, 표면층용으로, 점도 4000 ∼ 7000 mPa·s (25 ℃) 의 6 관능 (메트)아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 주식회사 제조 라이트아크릴레이트 DPE-6A), 점도 700 ∼ 900 mPa·s (25 ℃) 의 2 관능 (메트)아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 주식회사 제조 라이트아크릴레이트 BP-4EAL), 중합 개시제 (IGM Resins B.V. 제조 Omnirad1173), 및 불소 첨가제 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조 KY-1211) 를 함유하는 표면층용 수지 조성물을 조제하였다. 기재층 및 표면층의 조성 및 두께는, 표 1 에 나타내는 바와 같다.On the other hand, for the surface layer, a hexafunctional (meth)acrylate having a viscosity of 4000 to 7000 mPa·s (25°C) (light acrylate DPE-6A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), a viscosity of 700 to 900 mPa·s (25°C) ) of a bifunctional (meth)acrylate (light acrylate BP-4EAL manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), a polymerization initiator (Omnirad1173 manufactured by IGM Resins BV), and a fluorine additive (KY-1211 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) A resin composition for a surface layer was prepared. The composition and thickness of the base layer and the surface layer are as shown in Table 1.

다음으로, 제 1 베이스 필름으로서, 100 ㎛ 두께의 PET 필름 (도레이 주식회사 제조 U48) 을 준비하였다. 다음으로, 이 PET 필름 상에 기재층용 수지 조성물을 와이어 바 코터를 사용하여 도공하였다. 그 후, 이 기재층용 수지 조성물을, 80 ℃ 에서 2 ∼ 5 분간의 열 처리로 희석 용매를 건조시킨 후, UV 조사 장치 (헤레우스 주식회사 제조) 를 사용하여 200 mJ/㎠ 의 적산 광량으로 경화시켰다. 이 때의 가교율은, 표 1 에 나타내는 바와 같다.Next, as the first base film, a PET film (U48 manufactured by Toray Corporation) having a thickness of 100 µm was prepared. Next, the resin composition for a base material layer was coated on this PET film using the wire bar coater. Then, after drying the dilution solvent by heat treatment for 2 to 5 minutes at 80 degreeC, this resin composition for base material layers was hardened by the accumulated light quantity of 200 mJ/cm<2> using UV irradiation apparatus (made by Heraeus Corporation). . The crosslinking ratio at this time is as showing in Table 1.

계속해서, 표면층용 수지 조성물을, 일부를 가교한 기재층용 수지 조성물 상에, 와이어 바 코터를 사용하여 도공하였다. 그 후, 이 표면층용 수지 조성물 상에, 상기 서술한 제 2 베이스 필름을 적층한다. 제 2 베이스 필름은, 제 1 베이스 필름과 동일한 기재 필름 상에, 불소 첨가제를 포함하는, 자외선 경화형 수지를, 경화 후 막두께가 2 ㎛ 가 되는 하드 코트층을 표면에 갖는 필름이다.Then, the resin composition for surface layers was coated using the wire bar coater on the resin composition for base material layers which bridge|crosslinked a part. Then, on this resin composition for surface layers, the 2nd base film mentioned above is laminated|stacked. A 2nd base film is a film which has on the surface the hard-coat layer used as the film thickness of 2 micrometers after hardening the ultraviolet curable resin containing a fluorine additive on the same base film as a 1st base film.

그 후, 제 2 베이스 필름 상으로부터 상기와 동일한 자외선을 조사하여, 표면층용 수지 조성물 및 기재층용 수지 조성물을 경화시켰다. 마지막으로, 양 베이스 필름을 박리하여, 실시예 및 비교예에 관련된 커버 필름을 얻었다.Then, the same ultraviolet-ray as above was irradiated from on the 2nd base film, and the resin composition for surface layers and the resin composition for base material layers were hardened. Finally, both base films were peeled off, and the cover film which concerns on an Example and a comparative example was obtained.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기와 같이 제작한 실시예 및 비교예로부터, 레이저 커트 장치 (GCC 사 제조 SpiritGX 레이저 출력 : 15 W, 속도 : 200 ㎜/sec) 를 사용하여 2.0 × 9.0 ㎝ 의 샘플편을 잘라내었다. 이 때, 커버 필름의 양면에는, 보호 필름을 첩부하고, 그 위에서 레이저를 조사하여, 절단을 실시하였다. 보호 필름은, 두께가 5 ㎛ 인 점착층이 적층된, 두께가 100 ㎛ 인 PET 필름이고, 점착층을 커버 필름에 첩부하였다.A 2.0 x 9.0 cm sample piece was cut out from the Example and the comparative example produced as mentioned above using the laser cutting apparatus (The SpiritGX laser output by GCC company: 15 W, speed: 200 mm/sec). At this time, the protective film was affixed on both surfaces of the cover film, the laser was irradiated on it, and it cut|disconnected. The protective film was a PET film with a thickness of 100 µm in which an adhesion layer having a thickness of 5 µm was laminated, and the adhesion layer was affixed to the cover film.

<2. 평가 시험><2. Evaluation test>

JIS-K5600-5-4 (1999) 에서 규정하는 표면 연필 경도 시험을 실시하였다. 또, 상기와 같이 준비한 각 커버 필름의 샘플편에 대하여, 도 2 에 나타내는 무부하 U 자 시험기를 사용하고, 시험 속도 0.85 초/회, 굴곡 직경 φ 1.5 ㎜, 표면층이 굴곡시켰을 때에 내측에 배치되도록 하여, 반복 굴곡 횟수를 측정하였다. 보다 상세히 설명하면, 이 시험기는, 선회 가능한 2 개의 가동판을 갖고, 가동판의 회전축이 평행이 되도록, 회전축끼리를 근접시켜 배치하고 있다. 그리고, 도 2(a) 에 나타내는 수평 상태의 가동판 상에, 커버 필름의 샘플편을 배치한 상태에서, 도 2(b) 에 나타내는 바와 같이, 양 가동판을 90 도 선회함으로써, 커버 필름의 샘플편을 U 자상으로 굴곡시켰다. 그리고, 커버 필름의 샘플편이 파단할 때까지의 반복 굴곡 횟수를 확인하였다. 결과는, 이하의 표 2 에 나타내는 바와 같다.The surface pencil hardness test prescribed|regulated by JIS-K5600-5-4 (1999) was implemented. In addition, with respect to the sample piece of each cover film prepared as described above, using the no-load U-shaped tester shown in FIG. 2, the test speed was 0.85 sec/time, the bending diameter of φ 1.5 mm, and the surface layer was placed inside when bent. , the number of repeated bending was measured. More specifically, this testing machine has two movable plates that can be turned, and the rotation shafts of the movable plates are arranged adjacent to each other so that the rotation shafts of the movable plates become parallel. And on the movable plate of the horizontal state shown in Fig.2 (a), in the state which arrange|positioned the sample piece of a cover film, as shown in Fig.2(b), by turning both movable plates 90 degrees, the cover film The sample piece was bent in a U shape. And the number of times of repeated bending until the sample piece of a cover film fracture|ruptures was confirmed. The results are as shown in Table 2 below.

Figure pat00002
Figure pat00002

비교예 1 은, 우레탄계 (메트)아크릴레이트의 함유율이 적기 때문에, 기재층이 딱딱해져 있다. 그 때문에, 굴곡성이 저하되어 있다고 생각된다. 비교예 2 는, 기재층의 두께가 얇고, 기재층의 강도가 낮기 때문에, 커버 필름을 굴곡시켰을 때에 표면층의 응력을 흡수할 수 없어 굴곡성이 저하되어 있다고 생각된다. 비교예 3 은, 기재층의 두께가 두껍기 때문에, 커버 필름을 굴곡시켰을 때에 표면층에 가해지는 응력이 커져, 굴곡성이 저하되어 있다고 생각된다. 비교예 4 는, 표면층의 막두께가 얇기 때문에, 연필 경도가 낮아져 있다. 그리고, 비교예 5 는, 표면층에 함유되는 6 관능 (메트)아크릴레이트가 적기 때문에, 연필 경도가 저하되어 있다고 생각된다.Since the comparative example 1 has little content rate of a urethane type (meth)acrylate, the base material layer is hardened. Therefore, it is thought that the flexibility is falling. In Comparative Example 2, since the thickness of the base layer is thin and the strength of the base layer is low, when the cover film is bent, the stress of the surface layer cannot be absorbed, and it is considered that the flexibility is lowered. In Comparative Example 3, since the thickness of the base layer is thick, when the cover film is bent, the stress applied to the surface layer becomes large, and it is considered that the flexibility is lowered. In Comparative Example 4, since the film thickness of the surface layer was thin, pencil hardness was low. And in Comparative Example 5, since there is little hexafunctional (meth)acrylate contained in a surface layer, it is thought that pencil hardness is falling.

이에 비하여, 실시예 1 ∼ 7 은, 비교예 1 ∼ 5 와 같은 문제가 발생되어 있지 않고, 내굴곡성과 높은 표면 경도를 양립하고 있는 것을 알 수 있었다.On the other hand, Examples 1-7 did not generate|occur|produce the same problem as Comparative Examples 1-5, but it turned out that bending resistance and high surface hardness are compatible.

1 : 기재층
2 : 표면층
1: base layer
2: surface layer

Claims (5)

굴곡 디스플레이용의 커버 필름으로서,
투명의 기재층과,
상기 기재층의 적어도 일방의 면에 적층된, 투명의 표면층을 구비하고,
상기 기재층은, 우레탄계 (메트)아크릴레이트와, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하고,
상기 표면층은, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하고,
상기 기재층은, 당해 기재층 100 중량부에 대하여, 상기 우레탄계 (메트)아크릴레이트를 50 중량부 이상 90 중량부 이하 함유하고,
상기 표면층은, 당해 표면층 100 중량부에 대하여, 상기 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 65 중량부 이상 함유하고,
상기 표면층의 두께가, 40 ㎛ 이상이고,
상기 기재층의 두께는, 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하인, 커버 필름.
A cover film for a curved display, comprising:
a transparent base layer;
A transparent surface layer laminated on at least one surface of the base layer,
The base layer contains a urethane-based (meth)acrylate and a (meth)acrylate having a bifunctional or higher function,
The surface layer contains a tetrafunctional or higher (meth)acrylate,
The base layer contains 50 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of the urethane-based (meth)acrylate with respect to 100 parts by weight of the base layer,
The surface layer contains 65 parts by weight or more of the tetrafunctional or higher (meth)acrylate with respect to 100 parts by weight of the surface layer,
The thickness of the surface layer is 40 μm or more,
The thickness of the said base material layer is 45 micrometers or more and 85 micrometers or less, The cover film.
제 1 항에 있어서,
상기 표면층은, 추가로, 당해 표면층 100 중량부에 대하여, 3 관능 이하의 (메트)아크릴레이트를 10 중량부 이상 함유하고 있는, 커버 필름.
The method of claim 1,
The said surface layer further contains 10 weight part or more of trifunctional or less (meth)acrylates with respect to 100 weight part of said surface layers, The cover film.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 기재층은, 당해 기재층 100 중량부에 대하여, 상기 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 15 중량부 이상 함유하고 있는, 커버 필름.
3. The method according to claim 1 or 2,
The said base material layer, The cover film which contains 15 weight part or more of the said bifunctional or more than (meth)acrylates with respect to 100 weight part of said base material layers.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재층은, 3 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 추가로 함유하고 있는, 커버 필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The said base material layer, the cover film which further contains trifunctional or more than trifunctional (meth)acrylate.
베이스 필름 상에, 우레탄계 (메트)아크릴레이트와, 2 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 기재층용 수지 조성물을 적층하는 스텝과,
가교율이 90 % 이하가 되도록, 상기 기재층용 수지 조성물을 가교하는 스텝과,
상기 기재층용 수지 조성물 상에, 4 관능 이상의 (메트)아크릴레이트를 함유하는 표면층용 수지 조성물을 적층하는 스텝과,
상기 기재층용 수지 조성물 및 상기 표면층용 수지 조성물을 경화시켜, 기재층 및 표면층을 갖는 커버 필름을 형성하는 스텝을 구비하고,
상기 표면층의 두께가, 40 ㎛ 이상이고,
상기 기재층의 두께는, 45 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하이고,
상기 기재층은, 당해 기재층 100 중량부에 대하여, 상기 우레탄계 (메트)아크릴레이트를 50 중량부 이상 90 중량부 이하 함유하고 있는, 커버 필름의 제조 방법.
The step of laminating|stacking the resin composition for base material layers containing a urethane type (meth)acrylate and a bifunctional or more than bifunctional (meth)acrylate on a base film;
A step of crosslinking the resin composition for a base material layer so that the crosslinking ratio is 90% or less;
A step of laminating a resin composition for a surface layer containing a tetrafunctional or higher (meth)acrylate on the resin composition for a base material layer;
curing the resin composition for a base layer and the resin composition for a surface layer to form a cover film having a base layer and a surface layer;
The thickness of the surface layer is 40 μm or more,
The thickness of the base layer is 45 μm or more and 85 μm or less,
The method for producing a cover film, wherein the base layer contains 50 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of the urethane-based (meth)acrylate with respect to 100 parts by weight of the base layer.
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