KR20210119471A - Petroleum aromatic oil, rubber composition, tire and manufacturing method of tire - Google Patents
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Abstract
클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 40질량％ 이하이고, HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상 30질량％ 이하이고, 벤조(a)피렌의 함유량이 1질량ppm 이하이고, 하기 1) 내지 8)의 특정 방향족 화합물의 함유량의 합계가 10질량ppm 이하인 석유계 방향족 함유유. 1) 벤조(a)피렌, 2) 벤조(e)피렌, 3) 벤조(a)안트라센, 4) 크리센, 5) 벤조(b)플루오란텐, 6) 벤조(j)플루오란텐, 7) 벤조(k)플루오란텐, 8) 디벤조(a,h)안트라센.The ratio of the saturated component by the clay gel method is 40 mass % or less, the ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC is 10 mass % or more and 30 mass % or less with respect to 100 mass % of aromatic components, benzo (a) The petroleum aromatic-containing oil whose content of pyrene is 1 mass ppm or less, and the sum total of content of the specific aromatic compound of following 1) - 8) is 10 mass ppm or less. 1) benzo (a) pyrene, 2) benzo (e) pyrene, 3) benzo (a) anthracene, 4) chrysene, 5) benzo (b) fluoranthene, 6) benzo (j) fluoranthene, 7 ) benzo(k)fluoranthene, 8) dibenzo(a,h)anthracene.
Description
본 발명은 석유계 방향족 함유유, 고무 조성물, 타이어 및 타이어의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to petroleum-based aromatic-containing oil, a rubber composition, a tire, and a method for manufacturing a tire.
본원은, 2019년 2월 28일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2019-035836호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 본 명세서에 원용한다.this application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2019-035836 for which it applied to Japan on February 28, 2019, and uses the content in this specification.
일반적으로 고무 제품에는, 고무 조성물의 가공성이나 연화성을 개선하기 위하여 프로세스 오일이 배합되는 경우가 많다. 예를 들어 SBR(스티렌부타디엔 공중합체 고무) 등의 합성 고무에는, 그의 합성 시에 신전유(엑스텐더 오일)가 배합되어 있다(고무 배합유). 또한, 타이어 등의 고무 가공 제품에는, 그의 가공성이나 고무 가공 제품의 품질을 개선하기 위하여 가공유(프로세스 오일)가 배합되어 있다. 여기에서는 신전유와 가공유로 표현을 구분하고 있지만, 이들은 총칭하여 프로세스 오일이라고 불리는 경우가 있다.In general, in rubber products, process oil is often blended in order to improve the processability and softening properties of the rubber composition. For example, an extender oil (extender oil) is mix|blended with synthetic rubbers, such as SBR (styrene butadiene copolymer rubber), at the time of the synthesis|combination (rubber compounding oil). Moreover, processing oil (process oil) is mix|blended with rubber processing products, such as a tire, in order to improve the processability and the quality of rubber processing products. Here, the expressions are divided into extender oil and processing oil, but they are sometimes collectively referred to as process oil.
한편, 유럽에 있어서는, 고무 배합유에 특정한 발암성 다환 방향족 화합물을 특정량 이상 함유하는 것을, 타이어 또는 타이어 부품의 제조에 사용하면 안된다라는 규제(REACH 규칙)가 2010년부터 적용되고 있다. 그 때문에, REACH 규칙에 합치하는 고무 배합유가 요구되고 있다.On the other hand, in Europe, a regulation (REACH rule) that states that rubber compounding oil containing a specific carcinogenic polycyclic aromatic compound in a specific amount or more must not be used in the manufacture of tires or tire parts has been applied since 2010. Therefore, a rubber compounding oil conforming to the REACH rule is required.
자동차 분야에 있어서의 연비 절약화의 동향은 매우 주목받고 있고, 타이어의 연비 절약화에 대해서도 더욱 개량이 요구되고 있다. 타이어에는, 2010년 1월부터 타이어 라벨링 제도가 개시됨에 따라, 연비 절약성을 나타내는 「구름 저항 성능」과 브레이크 성능을 나타내는 「웨트 그립 성능」의 향상이 강하게 요구되고 있다. 그러나, 일반적으로 구름 저항 성능과 웨트 그립 성능은 배반의 관계에 있어, 이들의 고차원에서의 양립이 과제로 되어 있다.The trend of fuel economy saving in the field of automobiles is very much attracting attention, and further improvement is demanded for fuel economy saving of tires. As a tire labeling system was started from January 2010, the improvement of the "rolling resistance performance" which shows fuel efficiency and the "wet grip performance" which shows the brake performance is strongly calculated|required for a tire. However, in general, the rolling resistance performance and the wet grip performance are in a relationship of betrayal, and coexistence of these at a high level is a problem.
타이어의 구름 저항 성능의 향상에는, 공기 저항의 저감이나 트레드 패턴의 연구 등 외에, 고무 조성 즉 트레드 컴파운드 자체의 히스테리시스 손실을 억제하는 방법이 있다. 근년, 타이어 처방의 하나인 보강재로서, 실리카를 배합하는 컴파운드가 보급되어 오고 있다. 실리카는 단순히 배합하는 것만으로는 컴파운드 중에서 실리카끼리가 응집하여, 고무 변형 시에 실리카 분자끼리가 마찰되어 에너지 손실을 발생하기 쉽다. 이에 대하여, 웨트 그립 성능을 유지하면서 구름 저항 성능을 개량한다고 하는 목적으로부터, 말단 변성 실리카나 실란 커플링제를 적용함으로써 실리카의 존재 형태를 컨트롤하는 방법이 제안되어 있다.In order to improve the rolling resistance performance of a tire, there is a method of suppressing the hysteresis loss of the rubber composition, that is, the tread compound itself, in addition to reduction of air resistance, study of tread patterns, and the like. In recent years, as a reinforcing material that is one of tire prescriptions, a compound containing silica has been popularized. When silica is simply blended, silica aggregates in the compound, and when the rubber is deformed, the silica molecules are rubbed with each other and energy loss is likely to occur. On the other hand, for the purpose of improving rolling resistance performance while maintaining wet grip performance, a method of controlling the presence of silica by applying terminally modified silica or a silane coupling agent has been proposed.
특허문헌 1에 의하면, 고무 성분과, 함수 탄산칼슘과, 실란 커플링제를 혼련하는 제1 베이스 혼련 공정과, 상기 제1 베이스 혼련 공정에 의해 얻어진 혼련물과, 실리카를 혼련하는 제2 베이스 혼련 공정을 포함하는 제조 방법에 의해 얻어지는 타이어용 고무 조성물이 개시되어 있다. 이것에 의하면, 실리카의 분산성이 우수하고, 연비 절약성, 웨트 그립 성능, 내마모성을 밸런스 좋게 향상시킬 수 있는 타이어용 고무 조성물이 얻어진다고 한다.According to Patent Document 1, a first base kneading step of kneading a rubber component, an aqueous calcium carbonate, and a silane coupling agent, and a second base kneading step of kneading the kneaded product obtained by the first base kneading step and silica A rubber composition for a tire obtained by a manufacturing method comprising According to this, it is said that the rubber composition for tires which is excellent in the dispersibility of a silica and can improve fuel efficiency, wet grip performance, and abrasion resistance with good balance is obtained.
그러나, 타이어에는 한층 더한 「구름 저항 성능」 및 「웨트 그립 성능」의 향상과, 이들의 양립이 요구되고 있다. 이러한 요구에 대하여 실리카나 실란 커플링제 이외의 고무 부재로부터의 여러가지 어프로치가 기대된다.However, further improvement of "rolling resistance performance" and "wet grip performance" and coexistence of these are calculated|required by a tire. Various approaches from rubber members other than silica and silane coupling agents are expected to meet these requirements.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위하여 이루어져서, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제조 가능하게 하고, REACH 규칙을 충족하는 석유계 방향족 함유유를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in order to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a petroleum-based aromatic oil that satisfies the REACH rule, making it possible to manufacture a rubber composition having excellent rolling resistance performance and wet grip performance.
또한, 본 발명은 REACH 규칙을 충족하는 석유계 방향족 함유유를 함유하고, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a rubber composition containing petroleum aromatic-containing oil that meets REACH rules, and excellent in rolling resistance performance and wet grip performance.
또한, 본 발명은 상기 석유계 방향족 함유유를 함유하는 타이어, 및 상기 타이어의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a tire containing the petroleum-based aromatic oil, and a method for manufacturing the tire.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 포화분과, 방향족분 중에서도 특히 2환 방향족분을 하기의 특정량으로 포함하는 기름을 배합함으로써, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제조 가능함을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors found that a rubber composition excellent in rolling resistance performance and wet grip performance was obtained by blending an oil containing the following specific amounts of a saturated component and an aromatic component, particularly a bicyclic aromatic component. It found out that it can be manufactured, and came to complete this invention.
즉, 본 발명의 일 양태는 하기의 석유계 방향족 함유유, 고무 조성물, 타이어, 및 타이어의 제조 방법이다.That is, one aspect of the present invention is the following petroleum-based aromatic-containing oil, a rubber composition, a tire, and a method for manufacturing a tire.
(1) 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 40질량％ 이하이고,(1) the ratio of the saturated content by the clay gel method is 40 mass % or less,
HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상 30질량％ 이하이고,The ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC is 10 mass % or more and 30 mass % or less with respect to 100 mass % of said aromatic components,
벤조(a)피렌의 함유량이 1질량ppm 이하이고,The content of benzo (a) pyrene is 1 mass ppm or less,
하기 1) 내지 8)의 특정 방향족 화합물의 함유량의 합계가 10질량ppm 이하인, 석유계 방향족 함유유.The petroleum-based aromatic-containing oil whose total content of the specific aromatic compound of following 1) - 8) is 10 mass ppm or less.
1) 벤조(a)피렌(BaP)1) Benzo (a) pyrene (BaP)
2) 벤조(e)피렌(BeP)2) benzo (e) pyrene (BeP)
3) 벤조(a)안트라센(BaA)3) benzo (a) anthracene (BaA)
4) 크리센(CHR)4) Chryssen (CHR)
5) 벤조(b)플루오란텐(BbFA)5) benzo (b) fluoranthene (BbFA)
6) 벤조(j)플루오란텐(BjFA)6) Benzo (j) fluoranthene (BjFA)
7) 벤조(k)플루오란텐(BkFA)7) benzo (k) fluoranthene (BkFA)
8) 디벤조(a,h)안트라센(DBAhA).8) dibenzo(a,h)anthracene (DBAhA).
(2) 상기 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 20질량％ 이상인, 상기 (1)에 기재된 석유계 방향족 함유유.(2) The petroleum-based aromatic-containing oil according to (1), wherein the proportion of the saturated component by the clay gel method is 20 mass% or more.
(3) 상기 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 28질량％ 이하인, 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 석유계 방향족 함유유.(3) The petroleum-based aromatic-containing oil as described in said (1) or (2) whose ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using said HPLC is 28 mass % or less with respect to 100 mass % of said aromatic components.
(4) 상기 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 35질량％ 이하인, 상기 (1) 내지 (3)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(4) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (3), wherein the proportion of the saturated component by the clay gel method is 35% by mass or less.
(5) 상기 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 20질량％ 이상인, 상기 (1) 내지 (4)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(5) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (4), wherein the proportion of the bicyclic aromatic component fractionated using the HPLC is 20% by mass or more with respect to 100% by mass of the aromatic component.
(6) 상기 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 30질량％ 이하인, 상기 (1) 내지 (5)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(6) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (5), wherein the proportion of the saturated component by the clay gel method is 30 mass% or less.
(7) 상기 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 25질량％ 이하인, 상기 (1) 내지 (6)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(7) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (6), wherein the proportion of the bicyclic aromatic component fractionated using the HPLC is 25% by mass or less with respect to 100% by mass of the aromatic component.
(8) 상기 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 24.5질량％ 이하인, 상기 (1) 내지 (7)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(8) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (7), wherein the proportion of the bicyclic aromatic component fractionated using the HPLC is 24.5 mass% or less with respect to 100 mass% of the aromatic component.
(9) 고무에 혼합되어서 사용되는 엑스텐더 오일 또는 프로세스 오일인, 상기 (1) 내지 (8)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유.(9) The petroleum-based aromatic-containing oil according to any one of (1) to (8), which is an extender oil or a process oil used by mixing with rubber.
(10) 상기 (1) 내지 (9)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유와, 고무를 함유하는, 고무 조성물.(10) A rubber composition comprising the petroleum aromatic-containing oil according to any one of (1) to (9), and a rubber.
(11) 상기 (1) 내지 (9)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유를 함유하는, 타이어.(11) A tire comprising the petroleum aromatic-containing oil according to any one of (1) to (9).
(12) 고무와, 상기 (1) 내지 (9)의 어느 하나에 기재된 석유계 방향족 함유유를 배합하여 가황하는 것을 포함하는, 상기 (11)에 기재된 타이어의 제조 방법.(12) The method for manufacturing a tire according to the above (11), comprising vulcanizing the rubber and the petroleum aromatic-containing oil according to any one of (1) to (9) above and vulcanizing.
본 발명에 따르면, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제조 가능하게 하고, REACH 규칙을 충족하는 석유계 방향족 함유유를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a rubber composition excellent in rolling resistance performance and wet grip performance, and it is possible to provide petroleum-based aromatic oil that meets the REACH rule.
또한, 본 발명에 따르면, REACH 규칙을 충족하는 석유계 방향족 함유유를 함유하고, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제공할 수 있다.In addition, according to the present invention, it is possible to provide a rubber composition containing petroleum-based aromatic oil satisfying the REACH rule, and excellent in rolling resistance performance and wet grip performance.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 석유계 방향족 함유유를 함유하는 타이어, 및 상기 타이어의 제조 방법을 제공할 수 있다.Further, according to the present invention, it is possible to provide a tire containing the petroleum-based aromatic oil, and a method for manufacturing the tire.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 제조 방법의 일례를 설명하는 공정도이다.
도 2a는 본 발명의 일 실시 형태의 타이어 조성물을 조제하는 과정의 일례를 설명하는 공정도이다.
도 2b는 본 발명의 일 실시 형태의 타이어 조성물을 조제하는 과정의 일례를 설명하는 공정도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a process chart explaining an example of the manufacturing method of the petroleum-type aromatic-containing oil of one Embodiment of this invention.
2A is a process diagram for explaining an example of a process for preparing a tire composition according to an embodiment of the present invention.
2B is a process chart for explaining an example of a process for preparing a tire composition according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 석유계 방향족 함유유, 고무 조성물, 타이어, 및 타이어의 제조 방법의 실시 형태를 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of the petroleum-type aromatic containing oil of this invention, a rubber composition, a tire, and the manufacturing method of a tire is described.
≪석유계 방향족 함유유≫≪Oil containing petroleum-based aromatics≫
실시 형태의 석유계 방향족 함유유에 있어서는, 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율, HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율, 벤조(a)피렌의 함유량, 및 특정 방향족 화합물의 함유량이 특정한 수치 범위를 충족한다. 이들 항목에 대해서 하기 수치 범위를 충족하는 석유계 방향족 함유유를 함유하는 고무 조성물 또는 타이어는 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.In the petroleum aromatic-containing oil of the embodiment, the proportion of the saturated component by the clay gel method, the proportion of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC, the content of benzo(a)pyrene, and the content of the specific aromatic compound are within a specific numerical range. meet the For these items, the rubber composition or tire containing petroleum aromatic oil that satisfies the following numerical ranges has preferable values of tanδ (50°C) and tanδ (0°C), so that wet grip performance and rolling resistance performance are compatible do.
여기서 「웨트 그립 성능」이란, 소위 브레이크 성능으로, 동적 점탄성 시험에 의해 얻어지는 tanδ(0℃)가 그 지표가 된다. 「구름 저항 성능」이란, 소위 연비 절약 성능으로, 동적 점탄성 시험에 의해 얻어지는 tanδ(50℃)가 그 지표가 된다.Here, "wet grip performance" is a so-called brake performance, and tan δ (0°C) obtained by a dynamic viscoelasticity test is an index thereof. "Rolling resistance performance" is so-called fuel economy performance, and tan δ (50° C.) obtained by a dynamic viscoelasticity test is an index thereof.
상기 「석유계」란, 석유 유래(Petroleum-Derived)의 탄화수소유를 함유하는 것을 의미한다. 상기 「방향족 함유유」란, 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율, 및 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이 하기 수치 범위를 충족하는 것을 의미한다.The "petroleum-based" means containing hydrocarbon oil derived from petroleum (Petroleum-Derived). The "aromatic-containing oil" means that the ratio of the saturated component by the clay gel method and the ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC satisfy the following numerical ranges.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 상기 각 항목의 수치 범위를 충족한다면, 제법이나 분류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 상압 증류 잔사, 상압 증류 유분, 감압 증류 유분, 감압 증류 잔사, 탈력유, 용제 추출 라피네이트, 수소화 정제유, 탈랍유, 용제 추출 익스트랙트 등을 들 수 있고, 후술하는 석유계 방향족 함유유의 제조 방법으로 제조된 기름을 함유하는 것이 바람직하다. 석유계 방향족 함유유에 있어서의 석유 유래의 탄화수소유의 함유 비율은 50질량％ 이상이어도 되고, 80질량％ 이상이어도 되고, 95질량％ 이상이어도 된다.The petroleum aromatic-containing oil of the embodiment is not particularly limited as to the manufacturing method or classification as long as it meets the numerical ranges of each of the above items, for example, atmospheric distillation residue, atmospheric distillation fraction, vacuum distillation fraction, vacuum distillation residue, degassed oil, and solvent-extracted raffinate, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, solvent-extracted extract, etc., and it is preferable to contain the oil produced by the method for producing petroleum-based aromatic-containing oil described later. 50 mass % or more may be sufficient as the content rate of the hydrocarbon oil derived from petroleum in petroleum aromatic containing oil, 80 mass % or more may be sufficient, and 95 mass % or more may be sufficient as it.
이하, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 성상에 관계되는 각 항목에 대하여 설명한다.Hereinafter, each item concerning the property of the petroleum aromatic containing oil of embodiment is demonstrated.
석유계 기름의 성분은 클레이 겔법에 의해, 포화분, 방향족분, 극성분(질량％)으로 분류 가능하다. 이하의 클레이 겔법에 의한 포화분, 방향족분, 또는 극성분(질량％)의 값은 포화분, 방향족분, 및 극성분의 총량 100질량％에 대한 값이다.The component of petroleum oil can be classified into a saturated component, an aromatic component, and a polar component (mass %) by the clay gel method. The value of the saturated component, the aromatic component, or the polar component (mass %) by the following clay gel method is a value with respect to 100 mass % of the total amount of a saturated component, an aromatic component, and a polar component.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 40질량％ 이하이고, 35질량％ 이하인 것이 바람직하고, 30질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 5질량％ 이상인 것이 바람직하고, 20질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 22질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 클레이 겔법에 의한 포화분의 비율이 5질량％ 이상 40질량％ 이하여도 되고, 20질량％ 이상 35질량％ 이하여도 되고, 22질량％ 이상 30질량％ 이하여도 된다.As for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, the ratio of the saturated content by a clay gel method is 40 mass % or less, It is preferable that it is 35 mass % or less, It is more preferable that it is 30 mass % or less. It is preferable that the ratio of the saturated component by a clay-gel method is 5 mass % or more, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 20 mass % or more, It is still more preferable that it is 22 mass % or more. As an example of the numerical range of the said numerical value, the ratio of the saturated component by a clay gel method may be 5 mass % or more and 40 mass % or less, and 20 mass % or more and 35 mass % or less may be sufficient for the petroleum aromatic-containing oil of
상기 포화분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.When the ratio of the saturated component satisfies the above numerical values, the values of tan δ (50° C.) and tan δ (0° C.) of the rubber composition or tire containing the oil become preferable, so that wet grip performance and rolling resistance performance are compatible. .
이것은 포화분이 탄화수소의 극성으로서 적당한 밸런스이며, 고무에 일정한 친화성을 나타내는 동시에, 고무의 배합제에도 일정한 친화성을 나타내기 때문에, 상기 포화분의 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 제조되는 고무 조성물 또는 타이어의 물리 특성이 적합해지기 때문이라고 생각된다.This is because the saturated component has a suitable balance as the polarity of the hydrocarbon, and at the same time shows a certain affinity for rubber, and also shows a certain affinity for the rubber compounding agent. It is thought that this is because the physical characteristics of the tire become suitable.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는, 클레이 겔법에 의한 방향족분의 비율이 50질량％ 이상인 것이 바람직하고, 51질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 58질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는, 클레이 겔법에 의한 방향족분의 비율이 74질량％ 이하인 것이 바람직하고, 70질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 66질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 클레이 겔법에 의한 방향족분의 비율이 50질량％ 이상 74질량％ 이하여도 되고, 51질량％ 이상 70질량％ 이하여도 되고, 58질량％ 이상 66질량％ 이하여도 된다.It is preferable that the ratio of the aromatic content by a clay gel method is 50 mass % or more, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 51 mass % or more, It is still more preferable that it is 58 mass % or more. It is preferable that the ratio of the aromatic content by a clay gel method is 74 mass % or less, as for the petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 70 mass % or less, It is still more preferable that it is 66 mass % or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the ratio of the aromatic content by a clay gel method may be 50 mass % or more and 74 mass % or less, 51 mass % or more and 70 mass % or less may be sufficient as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, 58 Mass % or more and 66 mass % or less may be sufficient.
상기 방향족분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.When the ratio of the aromatic component satisfies the above numerical values, the values of tan δ (50° C.) and tan δ (0° C.) of the rubber composition or tire containing the oil become preferable, so that wet grip performance and rolling resistance performance are compatible. .
이것은 방향족분이 고무에 높은 친화성을 나타내기 때문에, 상기 방향족분의 비율이 상기 범위 내에 있음으로써, 제조되는 고무 조성물 또는 타이어의 물리 특성이 적합해지기 때문이라고 생각된다.This is considered to be because the physical properties of the rubber composition or tire to be manufactured are suitable because the aromatic component exhibits high affinity for rubber, and the proportion of the aromatic component is within the above range.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는, 클레이 겔법에 의한 극성분의 비율이 3질량％ 이상인 것이 바람직하고, 4질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 5질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는, 클레이 겔법에 의한 극성분의 비율이 12질량％ 이하인 것이 바람직하고, 11질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 10질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 클레이 겔법에 의한 극성분의 비율이 3질량％ 이상 12질량％ 이하여도 되고, 4질량％ 이상 11질량％ 이하여도 되고, 5질량％ 이상 10질량％ 이하여도 된다.It is preferable that the ratio of the polar component by a clay gel method is 3 mass % or more, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 4 mass % or more, It is still more preferable that it is 5 mass % or more. It is preferable that the ratio of the polar component by a clay gel method is 12 mass % or less, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 11 mass % or less, It is still more preferable that it is 10 mass % or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the ratio of the polar component by a clay gel method may be 3 mass % or more and 12 mass % or less, and 4 mass % or more and 11 mass % or less may be sufficient as for the petroleum aromatic containing oil of embodiment, 5 Mass % or more and 10 mass % or less may be sufficient.
상기 극성분의 비율은 상기 포화분 및 방향족분의 비율과 상반 관계가 되고, 상기 극성분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.The ratio of the polar component has a reverse relationship with the ratio of the saturated component and the aromatic component, and when the ratio of the polar component satisfies the above numerical values, the tanδ (50°C) and tanδ ( 0° C.) becomes preferable, so that wet grip performance and rolling resistance performance are compatible.
클레이 겔법에 의한 포화분, 방향족분, 및 극성분의 비율(질량％)은 [ASTM D2007-11 Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method]의 규정에 의해 구할 수 있다.[ASTM D2007-11 Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method].
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상이며, 16질량％ 이상인 것이 바람직하고, 20질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 22질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 23질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 30질량％ 이하이고, 28질량％ 이하인 것이 바람직하고, 26질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 24.5질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상 30질량％ 이하여도 되고, 16질량％ 이상 28질량％ 이하여도 되고, 20질량％ 이상 26질량％ 이하여도 되고, 22질량％ 이상 25질량％ 이하여도 되고, 23질량％ 이상 24.5질량％ 이하여도 된다. 여기서, 상기 2환 방향족분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.In the petroleum aromatic-containing oil of the embodiment, the ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC is 10 mass % or more with respect to 100 mass % of the said aromatic component, It is preferable that it is 16 mass % or more, It is 20 mass % or more More preferably, it is still more preferable that it is 22 mass % or more, and it is especially preferable that it is 23 mass % or more. In the petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment, the ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC is 30 mass % or less with respect to 100 mass % of the aromatic content, preferably 28 mass % or less, and 26 mass % or less It is more preferable, it is still more preferable that it is 25 mass % or less, It is especially preferable that it is 24.5 mass % or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, in the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, the ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC may be 10 mass % or more and 30 mass % or less with respect to 100 mass % of the said aromatic components. , 16 mass % or more and 28 mass % or less may be sufficient, 20 mass % or more and 26 mass % or less may be sufficient, 22 mass % or more and 25 mass % or less may be sufficient, and 23 mass % or more and 24.5 mass % or less may be sufficient. Here, when the ratio of the bicyclic aromatic component satisfies the above numerical values, the values of tan δ (50° C.) and tan δ (0° C.) of the rubber composition or tire containing the oil become preferable, and wet grip performance and rolling resistance performance is compatible.
이것은 후술하는 실시예에 나타내는 데이터로부터 검토되건데, 방향족분 중에서도 2환 이상의 방향족분의 비율이 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 양립에 크게 기여한다. 그 중에서, 2환 방향족분은 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 향상에 더하여, 또한 REACH 규칙을 충족한다라는 관점에서도 양호한 성질을 갖는다.Although this is examined from the data shown in the Example mentioned later, the ratio of the aromatic component of two or more rings among aromatic components contributes greatly to coexistence of wet grip performance and rolling resistance performance. Among them, in addition to the improvement of wet grip performance and rolling resistance performance, the bicyclic aromatic component has favorable properties also from the viewpoint of satisfying the REACH rule.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 1환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 48질량％ 이상인 것이 바람직하고, 50질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 52질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 1환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 64질량％ 이하인 것이 바람직하고, 62질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 1환 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 48질량％ 이상 64질량％ 이하여도 되고, 50질량％ 이상 62질량％ 이하여도 되고, 52질량％ 이상 60질량％ 이하여도 된다.It is preferable that the ratio of the monocyclic aromatic component fractionated using HPLC in the petroleum aromatic-containing oil of embodiment is 48 mass % or more with respect to 100 mass % of said aromatic components, It is more preferable that it is 50 mass % or more, 52 mass % % or more is more preferable. It is preferable that the ratio of the monocyclic aromatic component fractionated using HPLC in the petroleum aromatic-containing oil of embodiment is 64 mass % or less with respect to 100 mass % of said aromatic components, It is more preferable that it is 62 mass % or less, It is 60 mass % or less is more preferable. As an example of the numerical range of the said numerical value, in the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, the ratio of the monocyclic aromatic component fractionated using HPLC may be 48 mass % or more and 64 mass % or less with respect to 100 mass % of the said aromatic components. , 50 mass % or more and 62 mass % or less may be sufficient, and 52 mass % or more and 60 mass % or less may be sufficient.
상기 1환 방향족분의 비율은 상기 2환 이상의 방향족분의 비율과 상반 관계가 되고, 상기 1환 방향족분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립된다.The ratio of the monocyclic aromatic component is in the opposite relation to the ratio of the bicyclic or more aromatic component, and when the ratio of the monocyclic aromatic component satisfies the above numerical value, the tan δ (50°C) of the rubber composition or tire containing the oil ) and tan δ (0°C) are preferable, so that wet grip performance and rolling resistance performance are compatible.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 3환 이상의 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상인 것이 바람직하고, 12질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 14질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 16질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 3환 이상의 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 28질량％ 이하인 것이 바람직하고, 26질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 24질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 23질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 HPLC를 사용하여 분획되는 3환 이상의 방향족분의 비율이, 상기 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상 28질량％ 이하여도 되고, 12질량％ 이상 26질량％ 이하여도 되고, 14질량％ 이상 24질량％ 이하여도 되고, 16질량％ 이상 23질량％ 이하여도 된다.In the petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment, the ratio of the aromatic component of three or more rings fractionated using HPLC is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, with respect to 100% by mass of the aromatic component, 14 It is more preferable that it is mass % or more, and it is especially preferable that it is 16 mass % or more. In the petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment, the ratio of the aromatic component of three or more rings fractionated using HPLC is preferably 28% by mass or less, more preferably 26% by mass or less, with respect to 100% by mass of the aromatic component, 24 It is more preferable that it is mass % or less, and it is especially preferable that it is 23 mass % or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, even if the ratio of the three-ring or more aromatic component fractionated using HPLC in the petroleum aromatic-containing oil of embodiment is 10 mass % or more and 28 mass % or less with respect to 100 mass % of the said aromatic components, and 12 mass % or more and 26 mass % or less may be sufficient, 14 mass % or more and 24 mass % or less may be sufficient, and 16 mass % or more and 23 mass % or less may be sufficient.
상기 3환 이상의 방향족분의 비율이 상기 수치를 충족함으로써, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립되고, 또한 REACH 규칙을 충족하는 점에서도 양호해진다.When the ratio of the aromatic component of three or more rings satisfies the above numerical values, the values of tanδ (50°C) and tanδ (0°C) of the rubber composition or tire containing the oil become preferable, and wet grip performance and rolling resistance performance It is compatible, and it becomes favorable also in the point which satisfies the REACH rule.
HPLC를 사용한 방향족분의 분획은 후술하는 실시예에 기재된 측정 조건에 의해 구할 수 있다.The fraction of the aromatic component using HPLC can be calculated|required by the measurement conditions described in the Example mentioned later.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는,The petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment,
벤조(a)피렌의 함유량이 1질량ppm 이하이고,The content of benzo (a) pyrene is 1 mass ppm or less,
하기 1) 내지 8)의 특정 방향족 화합물(PAHs)의 함유량의 합계가 10질량ppm 이하이다.The sum total of content of specific aromatic compound (PAHs) of following 1) - 8) is 10 mass ppm or less.
1) 벤조(a)피렌(BaP)1) Benzo (a) pyrene (BaP)
2) 벤조(e)피렌(BeP)2) benzo (e) pyrene (BeP)
3) 벤조(a)안트라센(BaA)3) benzo (a) anthracene (BaA)
4) 크리센(CHR)4) Chryssen (CHR)
5) 벤조(b)플루오란텐(BbFA)5) benzo (b) fluoranthene (BbFA)
6) 벤조(j)플루오란텐(BjFA)6) Benzo (j) fluoranthene (BjFA)
7) 벤조(k)플루오란텐(BkFA)7) benzo (k) fluoranthene (BkFA)
8) 디벤조(a,h)안트라센(DBAhA).8) dibenzo(a,h)anthracene (DBAhA).
이들 벤조(a)피렌 및 상기 특정 방향족 화합물(PAHs)의 함유량이 상기 범위 내임으로써, REACH 규칙에 있어서의 엑스텐더 오일에 대한 함유 규제를 준수한, 보다 안전성이 높은 고무 배합유로 할 수 있다.When the content of these benzo (a) pyrene and the specific aromatic compound (PAHs) is within the above range, it is possible to obtain a highly safe rubber compounding oil that complies with the REACH regulation on the content of extender oil.
이들 화합물의 함유량은, 대상 성분을 분리·농축한 후, 내부 표준 물질을 첨가한 시료를 조제하고, GC-MS 분석에 의해 정량 분석함으로써 취득할 수 있다.The content of these compounds can be obtained by isolating and concentrating the target component, preparing a sample to which an internal standard substance is added, and quantitatively analyzing it by GC-MS analysis.
벤조(a)피렌 및 특정 방향족 화합물(PAHs)의 함유량은, 유럽 규격 [EN 16143:2013 Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene(BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons(PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysis]의 규정에 의해 구할 수 있다.The content of benzo(a)pyrene and certain aromatic compounds (PAHs) is determined according to the European standard [EN 16143:2013 Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene(BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysis].
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 100℃에서의 동점도가 25㎟/s 이상인 것이 바람직하고, 27㎟/s 이상인 것이 보다 바람직하고, 28㎟/s 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 100℃에서의 동점도가 75㎟/s 이하인 것이 바람직하고, 58㎟/s 이하인 것이 보다 바람직하고, 50㎟/s 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 100℃에서의 동점도가 25㎟/s 이상 75㎟/s 이하의 범위여도 되고, 27㎟/s 이상 58㎟/s 이하의 범위여도 되고, 28㎟/s 이상 50㎟/s 이하의 범위여도 된다. 상기 동점도의 값이 상기 수치를 충족하면, 석유계 방향족 함유유를 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 점도가 바람직해지는 것으로부터, tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 보다 한층 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 양립이 보다 한층 바람직해진다. 또한, 상기 동점도의 값이 상기 상한값 이하이면, 석유계 방향족 함유유를 고무에 배합하기 위한 이송이나 작업성이 양호해진다.It is preferable that the kinematic viscosity at 100 degreeC is 25 mm<2>/s or more, as for the petroleum aromatic containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 27 mm<2>/s or more, It is more preferable that it is 28 mm<2>/s or more. It is preferable that the kinematic viscosity in 100 degreeC is 75 mm<2>/s or less, as for the petroleum aromatic containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 58 mm<2>/s or less, It is still more preferable that it is 50 mm<2>/s or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the kinematic viscosity in 100 degreeC of the petroleum aromatic-containing oil of embodiment may be the range of 25 mm<2>/s or more and 75 mm<2>/s, and 27 mm<2>/s or more and 58 mm<2>/s or less. The range may be sufficient, and the range of 28 mm<2>/s or more and 50 mm<2>/s or less may be sufficient. When the value of the kinematic viscosity satisfies the above numerical values, since the viscosity of the rubber composition or tire containing petroleum-based aromatic oil becomes preferable, the values of tanδ (50°C) and tanδ (0°C) become even more preferable. , coexistence of wet grip performance and rolling resistance performance becomes further more desirable. Moreover, the conveyance and workability|operativity for mix|blending petroleum-type aromatic oil containing oil as the value of the said kinematic viscosity is below the said upper limit become favorable.
100℃에서의 동점도는 JIS K2283:2000의 규정에 의해 구할 수 있다.The kinematic viscosity at 100°C can be obtained according to JIS K2283:2000.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 아닐린점이 60℃ 이상인 것이 바람직하고, 65℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 70℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 아닐린점이 100℃ 이하인 것이 바람직하고, 95℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 90℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 아닐린점이 60℃ 이상 100℃ 이하의 범위여도 되고, 65℃ 이상 95℃ 이하의 범위여도 되고, 70℃ 이상 90℃ 이하의 범위여도 된다. 아닐린점은 등량의 아닐린과 기름이 혼입되는 온도로서, 고무 상용성의 지표가 된다. 아닐린점이 상기 상한값 이하이면, 과도한 가온을 하지 않더라도 기름이 아닐린과 서로 녹는다고 하는 것이고, 고무 상용성이 높아 바람직하다. 즉, 아닐린점의 값이 상기 수치를 충족하면, 석유계 방향족 함유유의 고무에 대한 친화성이 양호해지고, 제조되는 고무 조성물 또는 타이어의 물리 특성이 보다 한층 바람직해진다.It is preferable that an aniline point is 60 degreeC or more, as for the petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 65 degreeC or more, It is still more preferable that it is 70 degreeC or more. It is preferable that the aniline point is 100 degrees C or less, as for the petroleum aromatic containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 95 degrees C or less, It is more preferable that it is 90 degrees C or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the aniline point of the petroleum aromatic-containing oil of embodiment may be the range of 60 degreeC or more and 100 degrees C or less, 65 degreeC or more and 95 degrees C or less may be sufficient, and 70 degreeC or more and 90 degrees C or less range may be sufficient. may be The aniline point is a temperature at which equal amounts of aniline and oil are mixed, and serves as an index of rubber compatibility. If the aniline point is below the upper limit, it is said that the oil is mutually soluble with aniline even without excessive heating, and the rubber compatibility is high, which is preferable. That is, when the value of the aniline point satisfies the above numerical value, the affinity of the petroleum-based aromatic oil-containing oil to rubber becomes good, and the physical properties of the rubber composition or tire to be produced become even more preferable.
아닐린점은 [ASTM D611-12 Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solvents]의 규정에 의해 구할 수 있다.The aniline point can be obtained according to the regulations of [ASTM D611-12 Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solvents].
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 유리 전이점(Tg)이 -58℃ 이상인 것이 바람직하고, -56℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, -54℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 유리 전이점(Tg)이 -44℃ 이하인 것이 바람직하고, -46℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, -48℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 유리 전이점(Tg)이 -58℃ 이상 -44℃ 이하의 범위여도 되고, -56℃ 이상 -46℃ 이하의 범위여도 되고, -54℃ 이상 -48℃ 이하의 범위여도 된다. 유리 전이점이 상기 수치를 충족하면, 제조되는 고무 조성물 또는 타이어의 물리 특성이 보다 한층 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 향상에 중요해진다.It is preferable that a glass transition point (Tg) is -58 degreeC or more, as for the petroleum aromatic containing oil of embodiment, it is more preferable that it is -56 degreeC or more, It is still more preferable that it is -54 degreeC or more. It is preferable that a glass transition point (Tg) is -44 degrees C or less, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is -46 degrees C or less, It is more preferable that it is -48 degrees C or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the glass transition point (Tg) of the petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment may be in the range of -58°C or more and -44°C or less, or may be in the range of -56°C or more and -46°C or less. , the range of -54°C or more and -48°C or less may be sufficient. When the glass transition point satisfies the above numerical values, the physical properties of the rubber composition or tire to be produced become more desirable, which becomes important for improvement of wet grip performance and rolling resistance performance.
유리 전이점은 후술하는 실시예에 기재된 측정 조건에 의해 구할 수 있다.A glass transition point can be calculated|required by the measurement conditions described in the Example mentioned later.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 점도 비중 상수(VGC)가 0.84 이상인 것이 바람직하고, 0.85 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.86 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 점도 비중 상수(VGC)가 0.92 이하인 것이 바람직하고, 0.90 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.89 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 점도 비중 상수(VGC)가 0.84 이상 0.92 이하여도 되고, 0.85 이상 0.90 이하여도 되고, 0.86 이상 0.89 이하여도 된다. 점도 비중 상수는 기름의 조성을 표현하는 지수이며, 일반적으로 파라핀성이 높아지면 값이 낮아지고, 아로마성이 높으면 값은 높아지는 경향이 있다. 상기 점도 비중 상수의 값이 상기 수치를 충족하면, 석유계 방향족 함유유를 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 물리 특성이 바람직해지는 것으로부터, tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 보다 한층 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 양립이 보다 한층 바람직해진다.It is preferable that a viscosity specific gravity constant (VGC) is 0.84 or more, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 0.85 or more, It is more preferable that it is 0.86 or more. It is preferable that a viscosity specific gravity constant (VGC) is 0.92 or less, as for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is more preferable that it is 0.90 or less, It is still more preferable that it is 0.89 or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, the viscosity specific gravity constant (VGC) of the petroleum aromatic-containing oil of embodiment may be 0.84 or more and 0.92 or less, 0.85 or more and 0.90 or less, and 0.86 or more and 0.89 or less may be sufficient as it. The viscosity specific gravity constant is an index expressing the composition of the oil, and in general, the value tends to decrease when the paraffinity increases, and the value tends to increase when the aromaticity is high. When the value of the viscosity specific gravity constant satisfies the above numerical value, the physical properties of the rubber composition or tire containing petroleum-based aromatic oil are preferable, and the values of tanδ (50°C) and tanδ (0°C) are further increased. It becomes preferable, and coexistence of wet grip performance and rolling resistance performance becomes still more desirable.
점도 비중 상수(VGC)는 [ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin]의 규정에 의해 구할 수 있다.Viscosity specific gravity constant (VGC) can be obtained according to [ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin].
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 환 분석에 의한 ％CA가 12 이상인 것이 바람직하고, 14 이상인 것이 보다 바람직하고, 16 이상인 것이 더욱 바람직하다. 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 환 분석에 의한 ％CA가 30 이하인 것이 바람직하고, 28 이하인 것이 보다 바람직하고, 26 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수치의 수치 범위의 일례로서는, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유는 환 분석에 의한 ％CA가 12 이상 30 이하여도 되고, 14 이상 28 이하여도 되고, 16 이상 26 이하여도 된다.As for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is preferable that %CA by ring analysis is 12 or more, It is more preferable that it is 14 or more, It is more preferable that it is 16 or more. As for the petroleum aromatic-containing oil of embodiment, it is preferable that %CA by ring analysis is 30 or less, It is more preferable that it is 28 or less, It is still more preferable that it is 26 or less. As an example of the numerical range of the said numerical value, %CA by ring analysis may be 12 or more and 30 or less, 14 or more and 28 or less, and 16 or more and 26 or less may be sufficient as the petroleum aromatic-containing oil of embodiment.
상기 ％CA가 상기 수치를 충족하면, 발암성이 높은 다환 방향족량이 억제되고, 동시에 고무와의 상용성을 향상시키는 아로마성을 띄게 되는 경향이 있고, 상기 기름을 함유하는 고무 조성물 또는 타이어의 tanδ(50℃) 및 tanδ(0℃)의 값이 바람직하게 되어, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능의 양립이 보다 한층 바람직해진다.When the %CA satisfies the above values, the amount of polycyclic aromatics with high carcinogenicity is suppressed, and at the same time, there is a tendency to exhibit aroma properties that improve compatibility with rubber, and the tanδ ( 50° C.) and tan δ (0° C.) are preferable, and coexistence of wet grip performance and rolling resistance performance becomes even more desirable.
％CA는 [ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin]의 규정에 의해 구할 수 있다.%CA can be obtained according to the regulations of [ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin].
실시 형태의 석유계 방향족 함유유는, 고무에 혼합되어서 사용되는 엑스텐더 오일 또는 프로세스 오일로서 적합하게 사용된다.The petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment is suitably used as an extender oil or a process oil to be mixed with rubber.
[석유계 방향족 함유유의 제조 방법][Method for producing petroleum-based aromatic oil]
이하, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 제조 방법에 대하여 설명한다. 상기 방법에 의하면, 본 발명의 석유계 방향족 함유유를 제조 가능하다. 본 발명의 석유계 방향족 함유유는, 하기 실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 제조 방법에 의해 제조된 것으로 한정되지 않는다.Hereinafter, the manufacturing method of the petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment is demonstrated. According to the said method, the petroleum-based aromatic-containing oil of this invention can be manufactured. The petroleum-based aromatic-containing oil of the present invention is not limited to that produced by the manufacturing method of the petroleum-based aromatic-containing oil of the following embodiment.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 제조 방법은,The manufacturing method of the petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment,
용제 추출에 의해 익스트랙트를 얻는 공정, 또는a process of obtaining an extract by solvent extraction, or
용제 추출하여 얻어진 익스트랙트와, 라피네이트 또는 라피네이트를 정제한 기유를 혼합하는 공정을 포함한다.The process of mixing the extract obtained by solvent extraction, and the base oil which refine|purified raffinate or raffinate is included.
용제 추출의 대상물로서는, 원유를 상압 증류한 잔사를 감압 증류한 감압 증류 잔사의 탈력에 의해 얻어지는 탈력유 유분이나, 원유를 상압 증류한 잔사를 감압 증류한 감압 증류 유분을 들 수 있다. 용제 추출에 있어서, 익스트랙트는 용제 추출의 대상물을 방향족 탄화수소에 대하여 친화성을 갖는 용제로 추출 처리하고, 용제와 추출물(익스트랙트)을 분리 회수함으로써 얻어진다. 출발 원료의 원유는 파라핀계 원유, 나프텐계 원유 등 여러가지의 원유를 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있는데, 특히는 파라핀계 원유를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the subject matter of solvent extraction include a degassed oil fraction obtained by degassing a vacuum distillation residue obtained by vacuum distillation of a residue obtained by distilling crude oil under reduced pressure, and a reduced pressure distillation fraction obtained by distilling a residue obtained by atmospheric distillation of crude oil under reduced pressure. In solvent extraction, an extract is obtained by subjecting an object to solvent extraction to an extraction treatment with a solvent having affinity for aromatic hydrocarbons, and separating and recovering the solvent and the extract (extract). As the starting material crude oil, various crude oils such as paraffinic crude oil and naphthenic crude oil may be used alone or in combination, and in particular, it is preferable to use paraffinic crude oil.
도 1은, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유의 제조 방법의 일례를 설명하는 공정도이다. 원유는 먼저 상압 증류 장치(도시하지 않음)로 처리됨으로써, 상압 증류 잔사가 얻어진다. 상압 증류 잔사는 감압 증류 장치(10)에 보내져서 감압 증류되어, 감압 증류 잔사(12)가 얻어진다. 감압 증류 잔사(12)는 탈력 추출 장치(20)로 처리되어, 탈력유(22)가 된다. 그 후, 탈력유(22)는 용제 추출 장치(30)로 보내진다. 용제 추출 장치(30)에서는, 탈력유(22)를 라피네이트(32)와 익스트랙트(34)로 분리한다. 라피네이트(32)는 수소화 정제 장치(40)로 수소화 정제되어 수소화 정제유(42)가 되고, 또한 탈랍 장치(50)로 탈랍되어 탈랍유(52)가 얻어진다. 얻어진 탈랍유(52)와 익스트랙트(34)를 혼합하여 석유계 방향족 함유유(62)를 얻을 수 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a process diagram explaining an example of the manufacturing method of petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment. The crude oil is first treated with an atmospheric distillation apparatus (not shown) to obtain an atmospheric distillation residue. The atmospheric distillation residue is sent to the
여기에서는, 탈랍유(52)와 익스트랙트(34)를 혼합하여 석유계 방향족 함유유(62)를 얻는 경우를 설명했지만, 탈랍유(52) 대신에 라피네이트(32) 또는 수소화 정제유(42)를 익스트랙트(34)와 혼합해도 된다.Here, although the case where the petroleum aromatic-containing
또한, 별도로, 감압 증류 장치(10)로부터 분류되는 감압 증류 유분(11)은 용제 추출 장치(30)로 처리되어, 라피네이트(31)와 익스트랙트(33)로 분리한다. 라피네이트(31)는 수소화 정제 장치(40)로 수소화 정제되어 수소화 정제유(41)가 되고, 또한 탈랍 장치(50)로 탈랍되어 탈랍유(51)가 얻어진다. 얻어진 탈랍유(51)와 익스트랙트(34)를 혼합하여 석유계 방향족 함유유(62)를 얻을 수 있다.In addition, the
여기에서는, 탈랍유(51)와 익스트랙트(34)를 혼합하여 석유계 방향족 함유유(62)를 얻는 경우를 설명했지만, 탈랍유(51) 대신에 라피네이트(31) 또는 수소화 정제유(41)와, 익스트랙트(34)와 혼합해도 된다.Here, although the case where the petroleum aromatic-containing
또한, 여기에서는, 탈랍유(51, 52) 등과 익스트랙트(34)를 혼합하여 석유계 방향족 함유유(62)를 얻는 경우를 설명했지만, 익스트랙트(34) 대신에 탈랍유(51, 52) 등과, 익스트랙트(33)를 혼합해도 된다.In addition, here, although the case where the petroleum aromatic-containing
또한, 익스트랙트(33, 34)를 석유계 방향족 함유유(62)로 해도 된다.Moreover, it is good also considering the
감압 증류는, 유출유의 종점이 상압 환산 580℃ 이상이 되는 조건 혹은 잔사의 초류점이 450℃ 이상이 되는 조건에서 행하는 것이, 얻어지는 익스트랙트 중의 방향족 함유량을 소정의 범위로 용이하게 조정할 수 있기 때문에 바람직하다.It is preferable to carry out the distillation under reduced pressure under the condition that the end point of the distillate oil becomes 580°C or higher in terms of atmospheric pressure or the condition that the initial distillation point of the residue becomes 450°C or higher because the aromatic content in the obtained extract can be easily adjusted to a predetermined range. .
탈력은, 탑정 온도: 바람직하게는 40 내지 120℃, 보다 바람직하게는 50 내지 100℃, 탑저 온도: 바람직하게는 30 내지 100℃, 보다 바람직하게는 40 내지 90℃, 용제비: 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 9가 되는 조건에서 행할 수 있다.De-energization is, column top temperature: preferably 40 to 120 °C, more preferably 50 to 100 °C, column bottom temperature: preferably 30 to 100 °C, more preferably 40 to 90 °C, solvent ratio: preferably 1 to 10, more preferably 1 to 9.
용제 추출은 익스트랙트(33, 34)를 얻기 위해서, 얻어진 탈력유를 방향족 탄화수소에 선택적 친화성을 갖는 용제로 추출하는 처리를 행하는 것이 바람직하다. 방향족 탄화수소에 선택적 친화성을 갖는 용제로서는 극성 용매이면 되고, 푸르푸랄, 페놀 및 N-메틸-2-피롤리돈으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 혹은 그 이상을 사용할 수 있다. 익스트랙트 수율을 상기 범위로 하기 위한 구체적인 추출 조건은 탈력유 조성에 따라서도 다르기 때문에 일의적으로 정할 수는 없지만, 용제비, 압력, 온도 등을 적절히 선정함으로써 가능하다. 일반적으로는, 탑정 온도: 바람직하게는 100 내지 155℃, 보다 바람직하게는 100 내지 140℃, 탑저 온도: 바람직하게는 40 내지 120℃, 보다 바람직하게는 50 내지 110℃, 기름 1에 대한 용제비: 바람직하게는 2 내지 5, 보다 바람직하게는 3 내지 4.5로 용제와 접촉시키면 된다.In the solvent extraction, in order to obtain the
한편, 라피네이트(31, 32)를 얻기 위해서, 상압 환산 비점이 300 내지 700℃인 감압 증류 유분을 방향족 탄화수소에 친화성을 갖는 용제로 추출하는 용제 정제 처리를 행하는 것이 바람직하다. 방향족 탄화수소에 선택적 친화성을 갖는 용제로서는, 푸르푸랄, 페놀 및 N-메틸-2-피롤리돈으로부터 하나 혹은 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 이 용제 정제 공정에 있어서는 통상의 윤활유 기유를 정제하는 조건, 예를 들어 푸르푸랄을 추출 용매로서 사용하는 경우, 탑정 온도: 바람직하게는 90 내지 150℃, 보다 바람직하게는 100 내지 140℃, 탑저 온도: 바람직하게는 40 내지 90℃, 보다 바람직하게는 50 내지 80℃, 기름 1에 대한 용제비: 바람직하게는 0.5 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 3으로 용제와 접촉시키면 된다.On the other hand, in order to obtain the
그 밖에 원한다면, 라피네이트를 수소화 정제 및/또는 용제 탈랍 혹은 수소화 탈랍 처리에 의해 탈랍함으로써, 보다 바람직한 기유가 얻어진다. 상기 수소화 정제는 니켈, 코발트, 몰리브덴 등의 활성 금속 1종 이상을 알루미나나 실리카-알루미나 등의 담체에 담지한 촉매의 존재 하에, 수소압 5 내지 15MPa, 온도 250 내지 400℃, 액 공간 속도(LHSV) 1 내지 5h-1의 조건에서 행하면 된다. 또한, 상기 용제 탈랍은 예를 들어 메틸에틸케톤/톨루엔의 혼합 용매 하에, 용매/기름비(용적비)=1/1 내지 5/1, 온도 -10 내지 -40℃로 행하면 되고, 또한 수소화 탈랍은 제올라이트 촉매의 존재 하에, 수소압 5 내지 15MPa, 온도 300 내지 400℃, LHSV 1 내지 5Hr-1의 조건에서 행하면 된다.In addition, if desired, a more preferable base oil is obtained by dewaxing a raffinate by hydrorefining and/or solvent dewaxing or hydrodewaxing treatment. The hydrorefining is carried out in the presence of a catalyst in which one or more active metals such as nickel, cobalt, and molybdenum are supported on a carrier such as alumina or silica-alumina, hydrogen pressure 5 to 15 MPa, temperature 250 to 400 ° C, liquid space velocity (LHSV) ) 1 to 5h -1 may be performed. In addition, the solvent dewaxing may be performed, for example, in a mixed solvent of methyl ethyl ketone/toluene at a solvent/oil ratio (volume ratio) = 1/1 to 5/1 and a temperature of -10 to -40°C. What is necessary is just to carry out in presence of a zeolite catalyst under the conditions of a hydrogen pressure of 5-15 MPa, a temperature of 300-400 degreeC, and LHSV of 1-5Hr-1.
수소화 정제는 촉매 존재 하, 고온 고압의 수소와 원료유를 접촉시킴으로써, 황분, 질소분 등 프로세스 오일의 사용, 보존 등에 악영향을 미치는 불순물을 수소화 경질 반응물로서 제거할 수 있고, 그 결과 안정성이나 색상 등을 향상시킬 수 있다. 용제 탈랍는 아세톤, 메틸에틸케톤, 벤젠, 톨루엔으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 혹은 그 이상의 용제를 사용하여 원료유에 혼합하고, 그 후 냉각 공정을 거쳐서 노르말 파라핀을 비롯한 왁스 유분을 석출시키고, 이것을 필터로 여과하여 분리 제거함으로써 저온 유동성의 향상을 도모할 수 있다.In hydrorefining, by contacting raw material oil with high-temperature and high-pressure hydrogen in the presence of a catalyst, impurities that adversely affect the use and storage of process oil, such as sulfur and nitrogen, can be removed as hydrogenated light reactants, and as a result, stability and color can be reduced. can be improved In solvent dewaxing, one or more solvents selected from the group consisting of acetone, methyl ethyl ketone, benzene, and toluene are mixed with raw oil, and then, through a cooling process, wax oil including normal paraffin is precipitated, and this is filtered By separating and removing by filtration, low-temperature fluidity can be improved.
이상과 같이 하여 얻어진 익스트랙트와 기유를 질량비로 95/5 내지 5/95, 특히 바람직하게는 80/20 내지 20/80의 비율로 혼합함으로써 실시 형태의 석유계 방향족 함유유를 제조할 수 있다.The petroleum-based aromatic-containing oil of the embodiment can be produced by mixing the extract obtained as described above and the base oil in a mass ratio of 95/5 to 5/95, particularly preferably 80/20 to 20/80.
≪고무 조성물≫≪Rubber composition≫
이하, 실시 형태의 고무 조성물에 대하여 설명한다. 본 발명의 고무 조성물은 하기 고무 조성물로 한정되지 않는다.Hereinafter, the rubber composition of embodiment is demonstrated. The rubber composition of the present invention is not limited to the following rubber composition.
도 2a 및 도 2b는, 원료 고무로부터 타이어 조성물을 조제하는 과정의 일례를 설명하는 공정도이다. 타이어 원료가 되는 타이어 조성물은 원료 고무, 및 각종 배합제가 배합되어 있다. 합성 고무는 그의 합성 시에 엑스텐더 오일이 배합되는 경우가 있고, 원료 고무로서, 미리 엑스텐더 오일을 함유하는 고무 조성물(유전 고무라고도 말한다)이 사용되어도 된다(도 2a 참조). 또는 엑스텐더 오일을 함유하지 않는 원료 고무(비유전 고무라고도 말한다)가 사용되어도 된다(도 2b 참조). 원료 고무에는 프로세스 오일 및 각종 배합제가 첨가된다(도 2a 및 도 2b 참조).2A and 2B are process diagrams for explaining an example of a process for preparing a tire composition from raw rubber. The tire composition used as a tire raw material is mix|blended raw material rubber and various compounding agents. In synthetic rubber, an extender oil may be blended at the time of its synthesis, and as the raw material rubber, a rubber composition (also referred to as an oil-extended rubber) containing an extender oil in advance may be used (refer to Fig. 2A ). Alternatively, raw rubber containing no extender oil (also referred to as non-oily rubber) may be used (see Fig. 2B). Process oil and various compounding agents are added to the raw rubber (see FIGS. 2A and 2B ).
유전 고무인 원료 고무(고무 조성물)는 단량체를 중합 반응에 제공함으로써 얻을 수 있고, 그 과정에서 엑스텐더 오일을 첨가하여 제조할 수 있다. 예를 들어, 원료 고무의 고무 원료인 단량체와 엑스텐더 오일을 포함하는 반응액을 중합 반응에 제공하는 방법이나, 원료 고무의 고무 원료인 단량체를 포함하는 반응액을 중합 반응시킨 후, 중합체 용액에 엑스텐더 오일을 첨가하는 방법에 의해 유전 고무를 제조할 수 있다(도 2a).Raw material rubber (rubber composition), which is an oil-extended rubber, can be obtained by subjecting a monomer to a polymerization reaction, and can be prepared by adding an extender oil in the process. For example, a method of providing a reaction solution containing a monomer that is a rubber raw material of raw rubber and an extender oil to a polymerization reaction, or a method of polymerizing a reaction liquid containing a monomer that is a rubber raw material of raw rubber, and then adding the extender to the polymer solution Oil-extended rubber can be prepared by adding oil (FIG. 2A).
타이어 조성물(고무 조성물)은 상기 원료 고무, 본 발명에 관계되는 석유계 방향족 함유유, 및 배합제를, 예를 들어 공지된 고무용 혼련기, 예를 들어 롤, 믹서, 니더 등으로 혼련하여 제조할 수 있다. 타이어 조성물은 임의의 조건에서 가황할 수 있다.The tire composition (rubber composition) is produced by kneading the raw material rubber, the petroleum aromatic-containing oil according to the present invention, and a compounding agent with a known kneader for rubber, for example, a roll, a mixer, a kneader, etc. can do. The tire composition may be vulcanized under any conditions.
본 명세서에 있어서는, 원료 고무 및 실시 형태의 석유계 방향족 함유유(엑스텐더 오일 또는 프로세스 오일)를 함유하는 것을 고무 조성물이라고 한다.In this specification, a rubber composition containing a raw material rubber and petroleum-type aromatic-containing oil (extender oil or process oil) of embodiment is called a rubber composition.
실시 형태의 고무 조성물은 타이어의 제조에 사용되는 타이어용 고무 조성물로서 적합하다. 일 실시 형태로서, 본 발명은 원료 고무, 본 발명에 관계되는 석유계 방향족 함유유, 및 배합제를 함유하는 타이어 조성물을 제공한다. 타이어 조성물은 실시 형태의 고무 조성물에 포함되는 개념으로 한다. 타이어 조성물(고무 조성물)은 가황되어 있어도 되고, 미가황이어도 된다.The rubber composition of the embodiment is suitable as a rubber composition for a tire used in the manufacture of a tire. As one embodiment, this invention provides the tire composition containing the raw material rubber, the petroleum aromatic-containing oil which concerns on this invention, and a compounding agent. The tire composition is a concept included in the rubber composition of the embodiment. The tire composition (rubber composition) may be vulcanized or unvulcanized.
여기에서는 엑스텐더 오일과 프로세스 오일로 표현을 구분하고 있지만, 이들은 총칭하여 프로세스 오일이라고 불리는 경우가 있다.Here, the expressions are divided into extender oil and process oil, but they are sometimes collectively referred to as process oil.
이하, 고무 조성물 및 타이어 조성물의 조성에 대하여 설명한다.Hereinafter, the composition of the rubber composition and the tire composition will be described.
원료 고무로서는 엘라스토머성 폴리머를 사용할 수 있고, 예를 들어 천연 고무, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 1,2-부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 이소프렌-부타디엔 고무, 스티렌-이소프렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 할로겐화부틸 고무, 할로겐화이소프렌 고무, 할로겐화이소부틸렌 코폴리머, 클로로프렌 고무, 부틸 고무 및 할로겐화이소부틸렌-p-메틸스티렌 고무, 니트릴 고무, 클로로프렌 고무 등의 디엔계 고무, 부틸 고무, 에틸렌-프로필렌계 고무(EPDM, EPM), 에틸렌-부텐 고무(BBM), 클로로술폰화폴리에틸렌, 아크릴 고무, 불소 고무 등의 올레핀계 고무, 에피클로로히드린 고무, 다황화 고무, 실리콘 고무, 우레탄 고무 등을 들 수 있고, 또한 수소 첨가되어 있어도 되는 폴리스티렌계 엘라스토머성 폴리머(SBS, SIS, SEBS), 폴리올레핀계 엘라스토머성 폴리머, 폴리염화비닐계 엘라스토머성 폴리머, 폴리우레탄계 엘라스토머성 폴리머, 폴리에스테르계 엘라스토머성 폴리머 또는 폴리아미드계 엘라스토머성 폴리머 등의 열가소성 엘라스토머여도 된다. 이들은 단독, 또는 임의의 블렌드로서 사용할 수 있다.As the raw material rubber, an elastomeric polymer can be used, for example, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, isoprene-butadiene rubber, styrene-isoprene-butadiene rubber, ethylene-propylene -Diene rubbers such as diene rubber, halogenated butyl rubber, halogenated isoprene rubber, halogenated isobutylene copolymer, chloroprene rubber, butyl rubber and halogenated isobutylene-p-methylstyrene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, Ethylene-propylene rubber (EPDM, EPM), ethylene-butene rubber (BBM), chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, olefin rubber such as fluororubber, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, urethane rubber Polystyrene-based elastomeric polymers (SBS, SIS, SEBS) which may be hydrogenated, polyolefin-based elastomeric polymers, polyvinyl chloride-based elastomeric polymers, polyurethane-based elastomeric polymers, and polyester-based elastomeric polymers may be mentioned. Thermoplastic elastomers, such as a polymer or a polyamide type elastomeric polymer, may be sufficient. These can be used alone or as any blend.
석유계 방향족 함유유와의 상용성의 관점에서, 엘라스토머성 폴리머는 천연 고무, 이소프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 및 아크릴니트릴 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한, 타이어 성능으로서 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능을 발휘하는 트레드부에 적합하게 사용 가능하다라는 관점에서, 엘라스토머성 폴리머는 천연 고무, 이소프렌 고무, 스티렌부타디엔 고무, 부타디엔 고무로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.From the viewpoint of compatibility with petroleum-based aromatic oil, the elastomeric polymer is at least one selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, and acrylnitrile rubber. desirable. In addition, from the viewpoint of being suitable for use in a tread portion exhibiting rolling resistance performance and wet grip performance as a tire performance, the elastomeric polymer is at least selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, and butadiene rubber. It is preferable that it is 1 type.
엑스텐더 오일 또는 프로세스 오일로서는, 실시 형태에 관계되는 석유계 방향족 함유유를 사용할 수 있다.As the extender oil or the process oil, the petroleum-based aromatic-containing oil according to the embodiment can be used.
배합제로서는, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 가교제(가황제), 가교 촉진제, 수지, 가소재, 가황 촉진제, 가황 촉진 보조제(가황 보조제) 등을 들 수 있다.As a compounding agent, a filler, antioxidant, antioxidant, a crosslinking agent (vulcanizing agent), a crosslinking accelerator, resin, a plasticizing material, a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration auxiliary agent (vulcanization auxiliary agent), etc. are mentioned.
충전제로서는, 카본 블랙, 실리카, 실란 화합물(실란 커플링제) 등을 들 수 있고, 실리카 및/또는 실란 커플링제가 바람직하다.As a filler, carbon black, a silica, a silane compound (silane coupling agent), etc. are mentioned, Silica and/or a silane coupling agent are preferable.
카본 블랙은 입자경에 기초하여, 하드 카본과 소프트 카본으로 분류된다. 소프트 카본은 고무에 대한 보강성이 낮고, 하드 카본은 고무에 대한 보강성이 강하다. 실시 형태의 고무 조성물이 카본 블랙을 함유하는 경우에는, 특히 보강성이 강한 하드 카본을 사용하는 것이 바람직하다. 카본 블랙은, 엘라스토머성 폴리머 100질량부에 대하여 10 내지 250질량부 배합되어 있는 것이 바람직하고, 20 내지 200질량부 배합되어 있는 것이 보다 바람직하고, 30 내지 50질량부 배합되어 있는 것이 더욱 바람직하다.Carbon black is classified into hard carbon and soft carbon based on the particle diameter. Soft carbon has low reinforcing properties against rubber, and hard carbon has strong reinforcing properties against rubber. When the rubber composition of the embodiment contains carbon black, it is particularly preferable to use hard carbon having strong reinforcing properties. It is preferable that 10-250 mass parts is mix|blended with respect to 100 mass parts of elastomeric polymers, as for carbon black, it is more preferable that it mix|blends 20-200 mass parts, It is more preferable that it mix|blends 30-50 mass parts.
실리카로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 건식법 화이트 카본, 습식법 화이트 카본, 콜로이달 실리카, 및 침강 실리카 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 함수 규산을 주성분으로 하는 습식법 화이트 카본이 바람직하다. 이들 실리카는 각각 단독 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 실리카의 비표면적은 특별히 제한되지 않지만, 질소 흡착 비표면적(BET법)으로 통상 10 내지 400㎡/g, 바람직하게는 20 내지 300㎡/g, 더욱 바람직하게는 120 내지 190㎡/g의 범위일 때에, 보강성, 내마모성 및 발열성 등의 개선에 대하여 적합하다. 여기서, 질소 흡착 비표면적은 ASTM D3037-81에 준하여 BET법으로 측정되는 값이다.Although it does not specifically limit as silica, For example, dry method white carbon, wet method white carbon, colloidal silica, and precipitated silica etc. are mentioned. Among these, the wet method white carbon which has hydrous silicic acid as a main component is preferable. These silicas can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. Although the specific surface area of these silicas is not particularly limited, the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) is usually in the range of 10 to 400 m 2 /g, preferably 20 to 300 m 2 /g, more preferably 120 to 190 m 2 /g. It is suitable for improvement of reinforcement, abrasion resistance and heat generation. Here, the nitrogen adsorption specific surface area is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
실란 화합물로서는 특별히 제한되지 않지만, 황 함유 실란 커플링제가 바람직하고, 비스(3-트리에톡시실릴프로필)디술피드가 보다 바람직하다.Although it does not restrict|limit especially as a silane compound, A sulfur-containing silane coupling agent is preferable, and bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide is more preferable.
가교제(가황제)로서는, 분말 황, 침강성 황, 고분산성 황, 표면 처리 황, 불용성 황 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinking agent (vulcanizing agent) include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur.
가황 촉진제로서는, 테트라메틸티우람디술피드(TMTD), 테트라에틸티우람디술피드(TETD) 등의 티우람계, 헥사메틸렌테트라민 등의 알데히드·암모니아계, 디페닐구아니딘 등의 구아니딘계, 디벤조티아질디술파이드(DM) 등의 티아졸계, N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드 등의 시클로헥실벤조티아질술펜아미드계 등을 들 수 있다.Examples of the vulcanization accelerator include thiurams such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetraethylthiuram disulfide (TETD), aldehydes/ammonias such as hexamethylenetetramine, guanidines such as diphenylguanidine, and dibenzo thiazole types, such as thiazyl disulfide (DM), Cyclohexyl benzothiazyl sulfenamide types, such as N-cyclohexyl-2- benzothiazolyl sulfenamide, etc. are mentioned.
가황 촉진 보조제로서는, 아세틸산, 프로피온산, 부탄산, 스테아르산, 아크릴산, 말레산 등의 지방산, 아세틸산아연, 프로피온산아연, 부탄산아연, 스테아르산아연, 아크릴산아연, 말레산아연 등의 지방산아연, 아연화 등을 들 수 있다.Examples of the vulcanization accelerator include fatty acids such as acetyl acid, propionic acid, butanoic acid, stearic acid, acrylic acid and maleic acid, zinc fatty acids such as zinc acetylate, zinc propionate, zinc butanoate, zinc stearate, zinc acrylate and zinc maleate; Zincization etc. are mentioned.
이들 원료 고무, 본 발명에 관계되는 석유계 방향족 함유유, 및 배합제의 배합량은, 본 발명의 목적에 반하지 않는 한 일반적인 배합량으로 할 수 있다.The compounding quantity of these raw material rubber, the petroleum-type aromatic-containing oil which concerns on this invention, and a compounding agent can be made into a general compounding quantity unless it is contrary to the objective of this invention.
일례로서, 엘라스토머성 폴리머 100질량부에 대하여 충전제: 30 내지 100질량부, 석유계 방향족 함유유: 80질량부 이하, 노화 방지제: 0.5 내지 5질량부, 가교제: 1 내지 10질량부, 수지: 0 내지 20질량부, 가황 촉진제: 0.5 내지 5질량부, 가황 촉진 보조제: 1 내지 10질량부의 배합을 예시할 수 있다.As an example, with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer, filler: 30 to 100 parts by mass, petroleum-based aromatic oil: 80 parts by mass or less, antioxidant: 0.5 to 5 parts by mass, crosslinking agent: 1 to 10 parts by mass, resin: 0 -20 mass parts, vulcanization accelerator: 0.5-5 mass parts, vulcanization acceleration|stimulation adjuvant: 1-10 mass parts mix|blending can be illustrated.
충전제로서 실리카 및/또는 실란 커플링제가 사용되는 경우, 실리카 및/또는 실란 커플링제는 엘라스토머성 폴리머 100질량부에 대하여 10 내지 300질량부 배합되어 있는 것이 바람직하고, 50 내지 150질량부 배합되어 있는 것이 보다 바람직하고, 70 내지 100질량부 배합되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 실란 화합물(실란 커플링제)의 함유량은, 엘라스토머성 폴리머 100질량부에 대하여 0.1 내지 30질량부인 것이 바람직하고, 1 내지 20질량부인 것이 보다 바람직하다.When silica and/or silane coupling agent is used as a filler, it is preferable that 10 to 300 parts by mass of the silica and/or silane coupling agent is blended with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer, and 50 to 150 parts by mass is blended It is more preferable, and it is still more preferable that 70-100 mass parts is mix|blended. It is preferable that it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of elastomeric polymers, and, as for content of a silane compound (silane coupling agent), it is more preferable that it is 1-20 mass parts.
석유계 방향족 함유유는, 엘라스토머성 폴리머 100질량부에 대하여 0.5 내지 80질량부 배합되어 있는 것이 바람직하고, 10 내지 50질량부 배합되어 있는 것이 보다 바람직하고, 20 내지 40질량부 배합되어 있는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that 0.5-80 mass parts of petroleum-type aromatic-containing oil is mix|blended with respect to 100 mass parts of elastomeric polymers, It is more preferable that it is mix|blended 10-50 mass parts, It is more preferable that it is mix|blended 20-40 mass parts. desirable.
실시 형태의 고무 조성물에 의하면, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the rubber composition of embodiment, the rubber composition excellent in rolling resistance performance and wet grip performance can be provided.
≪타이어·타이어의 제조 방법≫≪Manufacturing method of tire tire≫
실시 형태의 타이어는 상기 실시 형태에 관계되는 석유계 방향족 함유유를 함유한다.The tire of the embodiment contains the petroleum-based aromatic-containing oil according to the embodiment.
실시 형태의 타이어는 고무와, 실시 형태의 석유계 방향족 함유유를 배합하여 가황함으로써 제조할 수 있다.The tire of embodiment can be manufactured by mix|blending and vulcanizing the rubber|gum and the petroleum aromatic-containing oil of embodiment.
바꾸어 말하면, 실시 형태의 타이어는 상기 타이어 조성물(고무 조성물)을 포함해도 되고, 타이어 조성물에 대하여 가황을 행함으로써 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 상기 타이어 조성물을 가황 성형하여 타이어를 제조할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 상기 타이어 조성물을 가열 용융하고, 가열 용융한 타이어 조성물을 압출하고, 이어서 타이어 성형기를 사용하여 성형한 후, 가황기를 사용하여 가열·가압함으로써 타이어를 제조할 수 있다.In other words, the tire of the embodiment may contain the tire composition (rubber composition), and can be manufactured by vulcanizing the tire composition. Specifically, for example, the tire composition may be vulcanized to manufacture a tire. More specifically, for example, the tire can be manufactured by heating and melting the tire composition, extruding the heat-melted tire composition, then molding it using a tire molding machine, and then heating and pressurizing it using a vulcanizer.
타이어는 일례로서, 트레드, 카커스, 사이드 월, 이너 라이너, 언더 트레드, 벨트부 등의 타이어 각 부로 구성된다. 실시 형태의 타이어는, 상기 실시 형태에 관계되는 석유계 방향족 함유유를 트레드부에 함유하는 것이 바람직하다. 실시 형태의 타이어는, 실시 형태의 타이어 조성물을 포함하는 타이어 트레드를 갖는 것이 바람직하다. 석유계 방향족 함유유가 접지면이 되는 트레드부에 함유됨으로써, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 적합하게 발휘된다.The tire is composed of, for example, tire parts such as a tread, a carcass, a sidewall, an inner liner, an undertread, and a belt part. It is preferable that the tire of embodiment contains the petroleum-type aromatic-containing oil which concerns on the said embodiment in a tread part. The tire of the embodiment preferably has a tire tread comprising the tire composition of the embodiment. When the petroleum-based aromatic-containing oil is contained in the tread portion serving as the tread, rolling resistance performance and wet grip performance are suitably exhibited.
실시 형태의 타이어 및 타이어의 제조 방법에 의하면, 구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 타이어를 제공할 수 있다.According to the tire and the tire manufacturing method of the embodiment, it is possible to provide a tire excellent in rolling resistance performance and wet grip performance.
실시 형태의 석유계 방향족 함유유가 왜 타이어 조성물(고무 조성물)의 웨트 그립 성능과 구름 저항 성능의 양립에 효과를 발휘하는 것인가에 대해서는, 이하와 같이 추정된다.It is estimated as follows about why the petroleum-type aromatic-containing oil of embodiment exerts an effect for coexistence of the wet grip performance and rolling resistance performance of a tire composition (rubber composition).
양 성능은 이율배반이기 때문에, 한쪽을 손상시키지 않고 다른 한쪽을 높일 수 있다면 결과적으로 양립할 수 있다. 통상적으로, 연비 절약 타이어라고 불리고 있는 것에는 실리카를 배합함으로써 양립, 특히 연비 절약 성능이 지향되고 있는데, 실리카는 표면에 친수기가 많아 고무 폴리머와는 친숙해지기 어렵기 때문에, 실리카끼리 응집해버리는 경향이 있다. 그 경우, 타이어가 주행 중에 변형되었을 때에 실리카끼리가 마찰되거나 하여 발열해버려, 쓸데 없는 에너지 손실이 발생한다. 따라서, 실리카를 고무 폴리머 중에서 어떻게 분산시킬지가 포인트가 된다. 상술한 특정 성분을 특정량으로 포함하는 석유계 방향족 함유유는, 실리카를 포함하여 각종 배합제의 분산이나 용해에 작용하여, 그들의 고무 폴리머 중에서의 거동이 각 물리 특성에 바람직한 영향을 부여하고, 그 결과 배반 성능의 양립으로 이어진다고 생각된다.Since both performances are antinomy, if you can boost the other without harming one, you will eventually be compatible. In general, compatibility, particularly fuel economy performance, is oriented by blending silica with what is called fuel economy tire. However, silica has a lot of hydrophilic properties on its surface and is difficult to get along with rubber polymer, so silica tends to aggregate. have. In that case, when a tire deform|transforms during running, the silica rubs or heats up, and wasteful energy loss arises. Therefore, the point is how to disperse the silica in the rubber polymer. The petroleum-based aromatic oil containing the above-mentioned specific component in a specific amount acts on the dispersion or dissolution of various compounding agents including silica, and their behavior in the rubber polymer imparts a favorable influence on each physical property, As a result, it is thought that it leads to compatibility of betrayal performance.
실시예Example
다음으로 실시예를 나타내서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다.Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to the following Example.
1. 프로세스 오일의 제조1. Manufacture of process oil
<실시예 1-1><Example 1-1>
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 압축 액화한 프로판에 의한 탈력 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 60 내지 90℃, 탑저 온도 50 내지 80℃, 용제비 1.5 내지 6.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈력유를 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 130 내지 140℃, 탑저 온도 80 내지 100℃, 용제비 3.0 내지 4.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 익스트랙트 유분을 익스트랙트 (A)로 하였다.Middle East crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue is compressed and liquefied in a degassing extraction apparatus using propane (operating conditions: tower temperature 60 to 90° C.,
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 500N 상당의 감압 증류 유분을 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 110 내지 130℃, 탑저 온도 60 내지 80℃, 용제비 1.0 내지 3.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 라피네이트 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 2.0h-1, 반응 온도 270 내지 330℃, 수소 오일비 1500 내지 2500NL/L, 수소 분압 4.0 내지 6.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 용제 탈랍 장치(운전 조건: 메틸에틸케톤과 톨루엔의 혼합 용제, 1차 용제비 2.0, 2차 용제비 0.8, 탈랍 온도 -15 내지 -25℃의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈랍유를 탈랍유 (B)로 하였다.Middle East crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 500N-equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a furfural extraction apparatus (operating conditions: top temperature 110 to 130° C., bottom temperature 60 to 80) ° C., the solvent ratio is adjusted in the range of 1.0 to 3.0), and the obtained raffinate fraction is subjected to a hydrorefining apparatus (operating conditions: using a noble metal catalyst, liquid space velocity 1.0 to 2.0 h -1 , reaction temperature 270 to 330 ° C, hydrogen oil ratio 1500 to 2500 NL/L, hydrogen partial pressure adjusted in the range of 4.0 to 6.0 MPa) 2.0, the secondary solvent ratio of 0.8, the dewaxing temperature was adjusted in the range of -15 to -25 degreeC), and the obtained dewaxing oil was used as dewaxing oil (B).
익스트랙트 (A)/탈랍유 (B)를 질량비로 60/40으로 혼합하여, 실시예 1의 프로세스 오일을 얻었다.Extract (A)/dewaxing oil (B) was mixed at a mass ratio of 60/40 to obtain a process oil of Example 1.
<실시예 2-1><Example 2-1>
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 압축 액화한 프로판에 의한 탈력 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 50 내지 80℃, 탑저 온도 40 내지 70℃, 용제비 5.0 내지 8.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈력유를 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 100 내지 120℃, 탑저 온도 50 내지 70℃, 용제비 3.5 내지 4.5의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 익스트랙트 유분을 익스트랙트 (C)로 하였다.Middle East crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue is compressed and liquefied in a degassing extraction apparatus using propane (operating conditions: column top temperature of 50 to 80°C, column bottom temperature of 40 to 70 ° C., adjusted in a solvent ratio of 5.0 to 8.0), and the obtained deasphalted oil is used in a furfural extraction apparatus (operating conditions: top temperature 100 to 120 ° C,
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 500N 상당의 감압 증류 유분을 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 100 내지 120℃, 탑저 온도 50 내지 70℃, 용제비 1.0 내지 3.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 라피네이트 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 2.0h-1, 반응 온도 320 내지 370℃, 수소 오일비 1500 내지 2500NL/L, 수소 분압 8.0 내지 10.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 용제 탈랍 장치(운전 조건: 메틸에틸케톤과 톨루엔의 혼합 용제, 1차 용제비 1.3, 2차 용제비 1.3, 탈랍 온도 -15 내지 -25℃의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈랍유를 탈랍유 (D)로 하였다.Middle East crude oil is provided to an atmospheric distillation apparatus, the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 500N-equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a furfural extraction apparatus (operating conditions: top temperature 100 to 120° C.,
익스트랙트 (C)/탈랍유 (D)를 질량비로 70/30으로 혼합하여, 실시예 2의 프로세스 오일을 얻었다.Extract (C)/dewaxing oil (D) was mixed at a mass ratio of 70/30 to obtain a process oil of Example 2.
<실시예 3-1><Example 3-1>
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 압축 액화한 프로판에 의한 탈력 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 55 내지 85℃, 탑저 온도 45 내지 75℃, 용제비 1.0 내지 4.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈력유를 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 110 내지 130℃, 탑저 온도 60 내지 80℃, 용제비 3.0 내지 4.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 익스트랙트 유분을 익스트랙트 (E)로 하였다.Middle East crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue is compressed and liquefied in a degassing extraction apparatus using propane (operating conditions: top temperature 55 to 85° C., bottom temperature 45 to 75° C., adjusted in a solvent ratio of 1.0 to 4.0), and the obtained deasphalted oil is used in a furfural extraction device (operating conditions: a tower top temperature of 110 to 130° C., a bottom temperature of 60 to 80° C., a solvent ratio of 3.0 to 4.0 range), and the obtained extract fraction was referred to as extract (E).
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 500N 상당의 감압 증류 유분을 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 105 내지 125℃, 탑저 온도 55 내지 75℃, 용제비 1.2 내지 2.8의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 라피네이트 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 2.0 내지 3.0h-1, 반응 온도 310 내지 360℃, 수소 오일비 1500 내지 2500NL/L, 수소 분압 8.5 내지 12.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 용제 탈랍 장치(운전 조건: 메틸에틸케톤과 톨루엔의 혼합 용제, 1차 용제비 1.0 내지 2.0, 2차 용제비 0.5 내지 1.4, 탈랍 온도 -15 내지 -25℃의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈랍유를 탈랍유 (F)로 하였다.Middle East crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 500N-equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a furfural extraction apparatus (operating conditions: top temperature 105 to 125° C., bottom temperature 55 to 75 ° C., the solvent ratio is adjusted in the range of 1.2 to 2.8), and the obtained raffinate fraction is subjected to a hydrorefining apparatus (operating conditions: using a noble metal catalyst, liquid space velocity 2.0 to 3.0 h -1 , reaction temperature 310 to 360 ° C, hydrogen oil ratio 1500 to 2500 NL/L, hydrogen partial pressure adjusted in the range of 8.5 to 12.0 MPa) 1.0-2.0, secondary solvent ratio 0.5-1.4, dewaxing temperature adjusted in the range of -15--25 degreeC), and the obtained dewaxing oil was used as dewaxing oil (F).
익스트랙트 (E)/탈랍유 (F)를 질량비로 62/38로 혼합하여, 실시예 3의 프로세스 오일을 얻었다.Extract (E)/dewaxing oil (F) was mixed at a mass ratio of 62/38 to obtain a process oil of Example 3.
<실시예 4-1><Example 4-1>
나프텐 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 1000N 상당의 감압 증류 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 3.0h-1, 반응 온도 270℃ 내지 340℃, 수소 오일비 1400 내지 2800NL/L, 수소 분압 3.0 내지 9.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 수소화 정제유 (K)로 하였다.The naphthenic crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 1000N equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a hydrorefining apparatus (operating conditions: using a noble metal catalyst, liquid space velocity 1.0 to 3.0 h -1 , a reaction temperature of 270° C. to 340° C., a hydrogen oil ratio of 1400 to 2800 NL/L, and a hydrogen partial pressure of 3.0 to 9.0 MPa).
나프텐 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 감압 증류 잔사 (L)로 하였다.The naphthenic crude oil was supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue was provided to the vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue was used as a vacuum distillation residue (L).
수소화 정제유 (K)와 감압 증류 잔사 (L)을 100℃의 동점도가 55㎟/s 근방이 되도록 혼합하여, 실시예 4의 프로세스 오일을 얻었다.The hydrogenated refined oil (K) and the vacuum distillation residue (L) were mixed so that the kinematic viscosity at 100° C. was around 55 mm 2 /s to obtain a process oil of Example 4.
<실시예 5-1><Example 5-1>
상기 익스트랙트 (E)를 실시예 5의 프로세스 오일로 하였다.The extract (E) was used as the process oil of Example 5.
<실시예 6-1><Example 6-1>
상기 익스트랙트 (C)를 실시예 6의 프로세스 오일로 하였다.The extract (C) was used as the process oil of Example 6.
<비교예 1-1><Comparative Example 1-1>
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 500N 상당의 감압 증류 유분을 푸르푸랄 추출 장치(운전 조건: 탑정 온도 100 내지 130℃, 탑저 온도 50 내지 80℃, 용제비 1.0 내지 3.0의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 라피네이트 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 3.0h-1, 반응 온도 280 내지 340℃, 수소 오일비 1500 내지 2500NL/L, 수소 분압 6.0 내지 10.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 용제 탈랍 장치(운전 조건: 메틸에틸케톤과 톨루엔의 혼합 용제, 1차 용제비 1.0 내지 2.0, 2차 용제비 0.5 내지 1.4, 탈랍 온도 -15 내지 -25℃의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 탈랍유를 탈랍유 (G)로 하였다.Middle East crude oil is provided to an atmospheric distillation apparatus, the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 500N-equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a furfural extraction apparatus (operating conditions: top temperature 100 to 130° C.,
중동 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 감압 증류 잔사 (H)로 하였다.Middle East crude oil was supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue was provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue was used as a vacuum distillation residue (H).
나프텐 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 1000N 상당의 감압 증류 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 3.0h-1, 반응 온도 270℃ 내지 340℃, 수소 오일비 1400 내지 2800NL/L, 수소 분압 3.0 내지 9.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 수소화 정제유 (I)로 하였다.The naphthenic crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained 1000N equivalent vacuum distillation fraction is subjected to a hydrorefining apparatus (operating conditions: using a noble metal catalyst, liquid space velocity 1.0 to 3.0 h -1 , a reaction temperature of 270° C. to 340° C., a hydrogen oil ratio of 1400 to 2800 NL/L, and a hydrogen partial pressure of 3.0 to 9.0 MPa).
나프텐 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 감압 증류 잔사를 감압 증류 잔사 (J)로 하였다.The naphthenic crude oil was supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue was provided to the vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation residue was used as a vacuum distillation residue (J).
탈랍유 (G)/감압 증류 잔사 (H)를 질량비로 50/50으로 혼합하고, 수소화 정제유 (I)/감압 증류 잔사 (J)를 질량비로 50/50으로 혼합하고, 양자를 100℃의 동점도가 30㎟/s 근방이 되도록 혼합하여, 비교예 1의 프로세스 오일을 얻었다.Dewaxed oil (G) / vacuum distillation residue (H) are mixed in a mass ratio of 50/50, and hydrorefined oil (I) / reduced pressure distillation residue (J) are mixed in a mass ratio of 50/50, both of which have a kinematic viscosity of 100 °C was mixed so as to be around 30 mm 2 /s, and a process oil of Comparative Example 1 was obtained.
<비교예 2-1><Comparative Example 2-1>
나프텐 원유를 상압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 상압 증류 잔사를 감압 증류 장치에 제공하고, 얻어진 2000N 상당의 감압 증류 유분을 수소화 정제 장치(운전 조건: 귀금속계 촉매를 사용하고, 액 공간 속도 1.0 내지 3.0h-1, 반응 온도 270℃ 내지 340℃, 수소 오일비 1400 내지 2800NL/L, 수소 분압 3.0 내지 9.0MPa의 범위에서 조정)에 제공하고, 얻어진 수소화 정제유를 비교예 2의 프로세스 오일로 하였다.The naphthenic crude oil is supplied to an atmospheric distillation apparatus, and the obtained atmospheric distillation residue is provided to a vacuum distillation apparatus, and the obtained vacuum distillation fraction equivalent to 2000 N is subjected to a hydrorefining apparatus (operating conditions: using a noble metal catalyst, liquid space velocity 1.0 to 3.0 h -1 , a reaction temperature of 270° C. to 340° C., a hydrogen oil ratio of 1400 to 2800 NL/L, and a hydrogen partial pressure of 3.0 to 9.0 MPa), and the obtained hydrogenated refined oil was used as the process oil of Comparative Example 2.
<비교예 3-1><Comparative Example 3-1>
상기 탈랍유 (F)를 비교예 3의 프로세스 오일로 하였다.The dewaxing oil (F) was used as the process oil of Comparative Example 3.
<비교예 4-1><Comparative Example 4-1>
상기 익스트랙트 (E)/탈랍유 (F)를 질량비로 80/20으로 혼합하여, 비교예 4의 프로세스 오일을 얻었다.The extract (E)/dewaxing oil (F) was mixed at a mass ratio of 80/20 to obtain a process oil of Comparative Example 4.
2. 프로세스 오일의 성상 측정2. Characterization of process oil
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 프로세스 오일을 시료로 하여, 하기 항목의 측정을 행하였다.The process oil obtained in the above Examples and Comparative Examples was used as a sample, and the following items were measured.
[클레이 겔법][Clay gel method]
클레이 겔법(클레이 겔 칼럼 크로마토그래피): ASTM D2007-11 Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method에 의해, 방향족분, 포화분, 극성분(질량％)을 구하였다.Clay Gel Method (Clay Gel Column Chromatography): Aromatics, Saturated, Polar by ASTM D2007-11 Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method The minute (mass %) was calculated|required.
[HPLC를 사용한 방향족분의 분획][fractionation of aromatics using HPLC]
HPLC(고압 액체 크로마토그래피)를 사용한 방향족분의 분획은, (기보: Analytical Chemistry, 1983, 55, p.1375-1379)에 게재되어 있는 「Separation of aromatic and polar compounds in fossil fuel liquids by liquid chromatography」를 참고로 하여, 이하의 수순으로 실시하였다.Fractionation of aromatics using HPLC (High Pressure Liquid Chromatography) is described in 「Separation of aromatic and polar compounds in fossil fuel liquids by liquid chromatography」 published in (Notice: Analytical Chemistry, 1983, 55, p.1375-1379) With reference to this, it was carried out in the following procedure.
시료를 헥산으로 5배로 희석함으로써 전처리를 행하였다. 칼럼은 워터스사제 Spherisorb A5Y 250×4.6㎜를 사용하고, 유량은 2.5mL/분으로 하고, 검출기에는 UV 검출기를 사용하여, 파장 270㎚로 측정하였다. 용리액은, 시료 도입부터의 시간이 0 내지 10.0분까지는 헥산을 사용하고, 10.0 내지 30.0분까지는 헥산 100질량％로부터 디클로로메탄 40질량％와 헥산 60질량％의 혼합 용액으로 직선적으로 디클로로메탄 함유량을 증대시켰다. 시료 도입부터의 시간이 30.0 내지 30.1분 사이에 디클로로메탄 40질량％와 헥산 60질량％의 혼합 용액을 디클로로메탄 100질량％로 변경하고, 30.1분 이후에는 디클로로메탄 100질량％를 사용하였다.The pretreatment was performed by diluting the sample 5 times with hexane. Spherisorb A5Y 250 x 4.6 mm manufactured by Waters Corporation was used for the column, and the flow rate was 2.5 mL/min. A UV detector was used as the detector for measurement at a wavelength of 270 nm. For the eluent, hexane is used from the time of sample introduction to 0 to 10.0 minutes, and the dichloromethane content is linearly increased from 100% by mass of hexane to 40% by mass of dichloromethane and 60% by mass of hexane to 10.0 to 30.0 minutes. did it Time from sample introduction changed the mixed solution of 40 mass % of dichloromethane and 60 mass % of hexane to 100 mass % of dichloromethane between 30.0 to 30.1 minutes, and used 100 mass % of dichloromethane after 30.1 minutes.
얻어진 피크 면적부터 이하의 식에 의해 환마다의 방향족 탄화수소의 함유량(질량％)을 구하였다. 여기서, 1환 면적은, 벤젠의 피크로부터 나프탈렌의 직전의 피크까지의 피크 면적의 합계이며, 2환 면적은, 나프탈렌의 피크로부터 안트라센의 직전의 피크까지의 피크 면적의 합계이며, 또한 3환 이상 면적은, 안트라센의 피크 이후의 피크 면적의 합계이다.From the obtained peak area, content (mass %) of the aromatic hydrocarbon for each ring was calculated|required by the following formula|equation. Here, the monocyclic area is the sum of the peak areas from the peak of benzene to the peak immediately before naphthalene, and the bicyclic area is the sum of the peak areas from the peak of naphthalene to the peak immediately before anthracene, and 3 or more rings The area is the sum of the peak areas after the peak of anthracene.
1환 방향족분(질량％)=(1환 면적/(1환 면적+0.1×2환 면적+0.025×3환 이상 면적))×100;monocyclic aromatic content (mass%) = (1 ring area/(1 ring area + 0.1 x 2 ring area + 0.025 x 3 ring or more area)) x 100;
2환 방향족분(질량％)=(0.1×2환 면적/(1환 면적+0.1×2환 면적+0.025×3환 이상 면적))×100;Bicyclic aromatic content (mass %) = (0.1 x 2 ring area/(1 ring area + 0.1 x 2 ring area + 0.025 x 3 ring area or more area)) x 100;
3환 이상의 방향족분(질량％)=(0.025×3환 면적/(1환 면적+0.1×2환 면적+0.025×3환 이상 면적))×100Aromatic content of three or more rings (mass %) = (0.025 × 3 ring area/(1 ring area + 0.1 × 2 ring area + 0.025 × 3 ring or more area)) × 100
[동점도(100℃)][Kinematic Viscosity (100℃)]
JIS K2283:2000의 규정에 의해 측정하였다.It measured according to the regulation of JIS K2283:2000.
[아닐린점][aniline point]
ASTM D611-12 Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solvents의 규정에 의해 측정하였다.It was measured according to ASTM D611-12 Standard Test Methods for Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solvents.
[유리 전이점(Tg)][Glass Transition Point (Tg)]
DSC(시차 주사 열량계)로 일정한 승온 속도로 승온했을 때에 측정되는, 유리 전이 영역에 있어서의 열량 변화 피크로부터 얻어진 유리 전이점으로 하였다. 초기 온도는, 통상 예기 유리 전이점보다 30℃ 내지 50℃ 정도 또는 그것보다 낮은 온도로 하고, 상기 초기 온도에서 일정 시간 유지한 후, 승온을 개시하였다. 구체적으로는, 이하의 조건에서 측정하였다.It was set as the glass transition point obtained from the caloric change peak in a glass transition region measured when it heated up at a constant temperature increase rate with DSC (differential scanning calorimeter). The initial temperature was usually set to about 30°C to 50°C or lower than the expected glass transition point, and after maintaining the initial temperature at the initial temperature for a certain period of time, temperature increase was started. Specifically, it measured under the following conditions.
장치: 히타치 하이테크 사이언스제 DSC7020Device: DSC7020 made by Hitachi High-Tech Sciences
초기 온도: -90℃, 10분간 유지Initial temperature: -90℃, hold for 10 minutes
승온 속도: 10℃/분Temperature increase rate: 10°C/min
종료 온도: 30℃, 5분간 유지End temperature: 30℃, hold for 5 minutes
[점도 비중 상수(VGC)][Viscosity Specific Gravity Constant (VGC)]
ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin의 규정에 의해 측정하였다.It was measured according to ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin.
[％CA][%CA]
ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin의 규정에 의해 측정하였다.It was measured according to ASTM D2140-08 Standard Practice for Calculating Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum Origin.
[벤조(a)피렌 및 특정 방향족 화합물(PAHs)의 함유량][Content of benzo (a) pyrene and specific aromatic compounds (PAHs)]
유럽 규격 EN 16143:2013 Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene(BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons(PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysis의 규정에 의해 측정하였다.Measured according to European standard EN 16143:2013 Petroleum products - Determination of content of Benzo(a)pyrene(BaP) and selected polycyclic aromatic hydrocarbons(PAH) in extender oils - Procedure using double LC cleaning and GC/MS analysis.
PAHs란 이하를 의미한다.PAHs means the following.
1) 벤조(a)피렌(BaP)1) Benzo (a) pyrene (BaP)
2) 벤조(e)피렌(BeP)2) benzo (e) pyrene (BeP)
3) 벤조(a)안트라센(BaA)3) benzo (a) anthracene (BaA)
4) 크리센(CHR)4) Chryssen (CHR)
5) 벤조(b)플루오란텐(BbFA)5) benzo (b) fluoranthene (BbFA)
6) 벤조(j)플루오란텐(BjFA)6) Benzo (j) fluoranthene (BjFA)
7) 벤조(k)플루오란텐(BkFA)7) benzo (k) fluoranthene (BkFA)
8) 디벤조(a,h)안트라센(DBAhA)8) dibenzo (a, h) anthracene (DBAhA)
3. 고무 조성물의 제조3. Preparation of rubber composition
<실시예 1-2 내지 실시예 6-2><Example 1-2 to Example 6-2>
고무 폴리머와, 상기 실시예 1-1 내지 6-1에서 제조한 프로세스 오일과, 기타의 각 배합제(실리카, 실란 커플링제, 노화 방지제, 가황 보조제, 산화아연, 황, 가황 촉진제)를 하기 배합으로 조제한 후, 혼련을 행하여, 미가황의 고무 조성물을 얻은 후, 160℃에서 프레스 가황 성형하였다.The following blending of the rubber polymer, the process oil prepared in Examples 1-1 to 6-1, and each other compounding agent (silica, silane coupling agent, antioxidant, vulcanization aid, zinc oxide, sulfur, vulcanization accelerator) , and kneading to obtain an unvulcanized rubber composition, followed by press vulcanization at 160°C.
<비교예 1-2 내지 비교예 4-2><Comparative Examples 1-2 to 4-2>
고무 폴리머와, 상기 비교예 1-1 내지 4-1에서 제조한 프로세스 오일과, 기타의 각 배합제(상동)를 하기 배합으로 조제한 후, 혼련을 행하여, 미가황의 고무 조성물을 얻은 후, 160℃에서 프레스 가황 성형하였다.After preparing the rubber polymer, the process oil prepared in Comparative Examples 1-1 to 4-1, and each other compounding agent (same as the same) in the following formulation, kneading was performed to obtain an unvulcanized rubber composition, and then 160 ° C. Press vulcanization was carried out in
타이어 조성물의 배합을 하기 표 1에 나타내었다. 표 중의 phr은, 고무 폴리머 100질량부에 대한 각종 배합제의 질량부를 나타낸다.The formulation of the tire composition is shown in Table 1 below. phr in the table indicates parts by mass of various compounding agents with respect to 100 parts by mass of the rubber polymer.
·고무 폴리머(SBR): 랑세스제 BunaVSL4526· Rubber polymer (SBR): LANXESS BunaVSL4526
·실리카: 에보닉제 ULTRASIL7000GRSilica: Evonik ULTRASIL7000GR
·실란 커플링제: 에보닉제 Si75・Silane coupling agent: Si75 made by Evonik
·노화 방지제: 오우찌 신꼬 가가꾸 고교제 노크락 6C・Anti-aging agent: Ouchi Shinko Chemical High School Knock Lock 6C
·가황 보조제: 니치유제 스테아르산・Vulcanization aid: Nichi Oil stearic acid
·산화아연: 도호 아엔제 산화아연 3호Zinc oxide: Toho A&E Zinc Oxide No. 3
·프로세스 오일: 실시예 및 비교예에서 제조한 각 프로세스 오일Process oil: each process oil prepared in Examples and Comparative Examples
·황: 시판 가황용 황· Sulfur: commercially available sulfur for vulcanization
·가황 촉진제 A: 오우찌 신꼬 가가꾸 고교제 노크셀러 cz・Vulcanization accelerator A: Ouchi Shinko Chemical High School Knock Seller cz
·가황 촉진제 B: 오우찌 신꼬 가가꾸 고교제 노크셀러 d・Vulcanization accelerator B: Ouchi Shinko Chemical High School Knock Seller d
고무의 혼련 방법: 하기에 나타내는 2단 혼련으로 하였다.Rubber kneading method: Two-stage kneading shown below was used.
(1단째)(1st row)
·시험기: 도요 세이키 세이사쿠쇼제 라보 플라스토밀 B-600・Testing machine: Toyo Seiki Seisakusho Labo Plastomil B-600
·시험기 용적: 600cc·Testing machine volume: 600cc
·충전율: 70％(질량비)・Filling rate: 70% (mass ratio)
·회전수: 100rpmRotational speed: 100rpm
·온도: 100℃ 개시이고 상한 155℃로 하였다-Temperature: 100 degreeC start and set the upper limit to 155 degreeC
·혼련 시간: 약 9분・Kneading time: about 9 minutes
(2단째)(2nd tier)
·시험기: 이케다 기카이 고교제 전기 가열식 고온 롤기・Testing machine: Electric heating type high temperature roll machine made by Kikai Ikeda Kogyo
·사이즈: 6인치φ×16인치・Size: 6 inches φ × 16 inches
·회전수: 앞 롤 25rpmRotational speed: front roll 25rpm
·회전비: 전후비 1:1.22·Turn ratio: front-to-rear ratio 1:1.22
·온도: 23±10℃·Temperature: 23±10℃
4. 고무 조성물의 물성 측정4. Measurement of physical properties of rubber composition
상기 실시예 및 비교예의 프레스 가황 성형 후의 고무 혼련편으로부터 8㎜φ×10㎜의 시험편을 제작하고, 상기 시험편에 대하여 하기 항목의 측정을 행하였다.8 mm phi x 10 mm test pieces were produced from the rubber kneaded pieces after press vulcanization molding of the said Example and the comparative example, and the following items were measured about the said test piece.
[tanδ(0℃)][tanδ(0℃)]
TAINSTRUMENTS제 점탄성 측정 장치 ARES를 사용하여, 비틀림 모드에서, 주파수 10Hz, 측정 온도 범위 -50℃ 내지 100℃, 승온 속도 2℃/min, 동적 변형 0.1％로 측정을 행하였다. 얻어진 온도 가변 tanδ로부터, 0℃의 값을 발췌하였다.Using a viscoelasticity measuring device ARES manufactured by TAINSTRUMENTS, in torsion mode, measurement was performed at a frequency of 10 Hz, a measurement temperature range of -50°C to 100°C, a temperature increase rate of 2°C/min, and a dynamic strain of 0.1%. The value of 0 degreeC was extracted from the obtained temperature variable tan-delta.
tanδ(0℃)는 웨트 그립 성능의 지표이며, 이 값이 클수록 웨트 그립 성능이 우수함을 의미한다.tanδ (0°C) is an index of wet grip performance, and a larger value means better wet grip performance.
[tanδ(50℃)][tanδ(50℃)]
TAINSTRUMENTS제 점탄성 측정 장치 ARES를 사용하여, 비틀림 모드에서, 주파수 10Hz, 측정 온도 범위 -50℃ 내지 100℃, 승온 속도 2℃/min, 동적 변형 0.1％로 측정을 행하였다. 얻어진 온도 가변 tanδ로부터, 50℃의 값을 발췌하였다.Using a viscoelasticity measuring device ARES manufactured by TAINSTRUMENTS, in torsion mode, measurement was performed at a frequency of 10 Hz, a measurement temperature range of -50°C to 100°C, a temperature increase rate of 2°C/min, and a dynamic strain of 0.1%. A value of 50°C was extracted from the obtained temperature variable tan δ.
tanδ(50℃)는 구름 저항 성능의 지표이며, 이 값이 작을수록 구름 저항 성능이 우수함을 의미한다.tanδ (50°C) is an index of rolling resistance performance, and a smaller value means better rolling resistance performance.
5. 결과5. Results
상기 측정 결과를 이하에 나타내었다. 상기 실시예 1-1 및 실시예 1-2는 실시예 1로 약기한다. 다른 실시예 및 비교예에 대해서도 마찬가지로 약기한다.The measurement results are shown below. Examples 1-1 and 1-2 are abbreviated as Example 1. It abbreviates similarly about another Example and a comparative example.
각 항목의 측정 결과를 하기의 표 2에 나타내었다. tanδ(0℃) 및 tanδ(50℃)의 값은, 실시예 6의 실수값(각각 0.814, 0.118)을 1로 한 상대값으로 표기하였다.The measurement results of each item are shown in Table 2 below. The values of tan δ (0° C.) and tan δ (50° C.) were expressed as relative values with the real value of Example 6 (0.814 and 0.118, respectively) being 1.
실시예 1 내지 6의 프로세스 오일은 실시 형태에 규정된 「클레이 겔법에 의한 포화분의 비율」, 및 「HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율」의 범위를 충족하고, 상기 프로세스 오일을 배합하여 얻어진 실시예 1 내지 6의 고무 조성물은 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양립되어 있어, 매우 우수하였다.The process oils of Examples 1 to 6 satisfy the "ratio of saturated components by clay gel method" and "ratio of bicyclic aromatic components fractionated using HPLC" specified in the embodiment, and the process oils The rubber compositions of Examples 1 to 6 obtained by blending were excellent in both wet grip performance and rolling resistance performance.
특히, 「클레이 겔법에 의한 방향족분의 비율」이 실시 형태에 규정된 범위를 충족하는 프로세스 오일을 배합하여 얻어진 실시예 1 내지 3의 고무 조성물은, 웨트 그립 성능 및 구름 저항 성능이 양호한 수치로 양립되어 있음을 알 수 있다.In particular, the rubber compositions of Examples 1 to 3 obtained by blending a process oil in which the "ratio of aromatic content by the clay gel method" satisfies the range stipulated in the embodiment are compatible with wet grip performance and rolling resistance performance with good values. It can be seen that it has been
또한, 실시예 및 비교예의 어느 프로세스 오일이든, 벤조(a)피렌 및 특정 방향족 화합물(PAHs)의 함유량이 REACH 규칙을 충족함을 확인할 수 있었다.In addition, in any of the process oils of Examples and Comparative Examples, it was confirmed that the content of benzo(a)pyrene and specific aromatic compounds (PAHs) satisfies the REACH rule.
이상, 각 실시 형태에 있어서의 각 구성 및 그들의 조합 등은 일례이며, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 구성의 부가, 생략, 치환, 및 그 밖의 변경이 가능하다. 또한, 본 발명은 각 실시 형태에 의해 한정되지 않고, 청구항(클레임)의 범위에 의해서만 한정된다.As mentioned above, each structure in each embodiment, their combination, etc. are an example, and addition, abbreviation, substitution, and other changes of a structure are possible in the range which does not deviate from the meaning of this invention. In addition, this invention is not limited by each embodiment, It is limited only by the range of a claim (claim).
구름 저항 성능 및 웨트 그립 성능이 우수한 고무 조성물을 제조 가능하게 하고, REACH 규칙을 충족하는 석유계 방향족 함유유를 제공할 수 있다.It is possible to manufacture a rubber composition having excellent rolling resistance performance and wet grip performance, and to provide petroleum-based aromatic oil that meets REACH rules.
10: 감압 증류 장치
11: 감압 증류 유분
12: 감압 증류 잔사
20: 탈력 추출 장치
22: 탈력유
30: 용제 추출 장치
31, 32: 라피네이트
33, 34: 익스트랙트
40: 수소화 정제 장치
41, 42: 수소화 정제유
50: 탈랍 장치
51, 52: 탈랍유
62: 석유계 방향족 함유유10: vacuum distillation apparatus
11: vacuum distillation fraction
12: vacuum distillation residue
20: deforced extraction device
22: degassing oil
30: solvent extraction device
31, 32: raffinate
33, 34: extract
40: hydrorefining device
41, 42: hydrogenated refined oil
50: dewaxing device
51, 52: dewaxed oil
62: petroleum-based aromatic oil
Claims (12)
HPLC를 사용하여 분획되는 2환 방향족분의 비율이, 클레이 겔법에 의한 방향족분 100질량％에 대하여 10질량％ 이상 30질량％ 이하이고,
벤조(a)피렌의 함유량이 1질량ppm 이하이고,
하기 1) 내지 8)의 특정 방향족 화합물의 함유량의 합계가 10질량ppm 이하인, 석유계 방향족 함유유.
1) 벤조(a)피렌
2) 벤조(e)피렌
3) 벤조(a)안트라센
4) 크리센
5) 벤조(b)플루오란텐
6) 벤조(j)플루오란텐
7) 벤조(k)플루오란텐
8) 디벤조(a,h)안트라센.The ratio of the saturated content by the clay gel method is 40 mass % or less,
The ratio of the bicyclic aromatic component fractionated using HPLC is 10 mass % or more and 30 mass % or less with respect to 100 mass % of aromatic components by the clay gel method,
The content of benzo (a) pyrene is 1 mass ppm or less,
The petroleum-based aromatic-containing oil whose total content of the specific aromatic compound of following 1) - 8) is 10 mass ppm or less.
1) Benzo (a) pyrene
2) benzo (e) pyrene
3) Benzo (a) anthracene
4) Chryssen
5) Benzo (b) fluoranthene
6) Benzo (j) fluoranthene
7) Benzo (k) fluoranthene
8) dibenzo(a,h)anthracene.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202022104898U1 (en) | 2021-09-08 | 2022-09-07 | Sl Corporation | vehicle light |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012153787A (en) | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA733320B (en) * | 1972-06-08 | 1974-04-24 | Firestone Tire & Rubber Co | Pneumatic tire treads |
| JPH0489452A (en) * | 1990-07-31 | 1992-03-23 | Fujisawa Pharmaceut Co Ltd | Cyclic compound |
| JP3558793B2 (en) * | 1996-09-03 | 2004-08-25 | 株式会社クラレ | Method for producing polyurethane |
| JP3744698B2 (en) * | 1998-10-05 | 2006-02-15 | 新日本石油株式会社 | Process for hydrogenating polycyclic aromatic hydrocarbons |
| US6713591B1 (en) * | 1999-08-31 | 2004-03-30 | Nippon Steel Chemicals Co., Ltd. | Aromatic oligomer and use thereof |
| JP2009503167A (en) * | 2005-07-29 | 2009-01-29 | ピレリ・タイヤ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | High performance tire, tread band and crosslinkable elastomer composition |
| JP2010180358A (en) * | 2009-02-06 | 2010-08-19 | Bridgestone Corp | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP5410807B2 (en) * | 2009-03-27 | 2014-02-05 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Rubber compounding oil and method for producing the same |
| SG174122A1 (en) * | 2009-03-27 | 2011-10-28 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | Rubber compounding oil, aromatic compound-containing base oil, and methods for producing same |
| RU2012156032A (en) * | 2010-07-23 | 2014-08-27 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | RUBBER MIXTURE AND PNEUMATIC TIRE |
| CN102399582B (en) * | 2010-09-09 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Apparatus and method for preparing aromatic rubber oil |
| WO2014057641A1 (en) | 2012-10-10 | 2014-04-17 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | System lubrication oil composition for crosshead diesel engine |
| US20140135437A1 (en) * | 2012-11-15 | 2014-05-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber tread containing combination of resin and vegetable oil, particularly soybean oil |
| WO2014133028A1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-09-04 | 日本ゼオン株式会社 | Cyclopentene ring-opening copolymer, method for producing same, and rubber composition |
| FR3019548B1 (en) * | 2014-04-03 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | RUBBER COMPOSITION COMPRISING AN AROMATIC DICYCLOPENTADIENE RESIN |
| JP6532192B2 (en) * | 2014-04-24 | 2019-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tire, tire member, and pneumatic tire |
| JP6445915B2 (en) * | 2015-04-01 | 2018-12-26 | 株式会社ブリヂストン | tire |
| JP2019006880A (en) * | 2017-06-22 | 2019-01-17 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and tire |
-
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012153787A (en) | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202022104898U1 (en) | 2021-09-08 | 2022-09-07 | Sl Corporation | vehicle light |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| TW202037581A (en) | 2020-10-16 |
| WO2020175512A1 (en) | 2020-09-03 |
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| JP2020139064A (en) | 2020-09-03 |
| CN113474182A (en) | 2021-10-01 |
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| E902 | Notification of reason for refusal | ||
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