KR20210104694A

KR20210104694A - Method for producing latex and method for producing film-formed article, dip-molded article, and substrate for forming an adhesive layer using the latex obtained by the production method

Info

Publication number: KR20210104694A
Application number: KR1020217017675A
Authority: KR
Inventors: 준지 코데무라; 요시타카 사토
Original assignee: 니폰 제온 가부시키가이샤
Priority date: 2018-12-20
Filing date: 2019-12-11
Publication date: 2021-08-25
Also published as: JP7359160B2; JPWO2020129765A1; WO2020129765A1; CN113166429A; BR112021011428A2

Abstract

원료의 유화 공정에 있어서 양호한 유화 상태를 얻을 수 있고, 그 결과, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있는 라텍스의 제조 방법을 제공하기 위하여, 고무, 유기 용매, 물, 및 유화제를 포함하는 고무 조성물을 유화하여 유화액을 얻는 유화 공정과, 유화액으로부터 유기 용매를 제거하는 탈용매 공정을 구비하는 라텍스의 제조 방법으로서, 유화 공정에 있어서, 고무 조성물을, 교반물이 저류되는 교반 탱크(30)와, 교반 탱크(30) 내에 회전 가능하게 설치된 교반 수단(40)을 구비한 교반 장치(3)로 교반하도록 하고, 교반 수단(40)은, 그 회전 방향과 대략 직교하는 교반면(52)을 갖는 평판상의 교반 날개(50)를 포함하는 구성으로 한다.In order to provide a method for producing a latex that can obtain a good emulsification state in the emulsification process of the raw material and, as a result, can produce a high-quality latex with little agglomerates, rubber, an organic solvent, water, and an emulsifier A method for producing latex comprising: an emulsification step of emulsifying a composition to obtain an emulsion; and a solvent removal step of removing an organic solvent from the emulsion. , a stirring device 3 provided with a stirring means 40 rotatably installed in the stirring tank 30, the stirring means 40 having a stirring surface 52 substantially orthogonal to the rotation direction thereof It is set as the structure containing the plate-shaped stirring blade 50.

Description

Method for producing latex and method for producing film-formed article, dip-molded article, and substrate for forming an adhesive layer using the latex obtained by the production method

본 발명은, 고무의 라텍스의 제조 방법에 관한 것으로서, 또한 그 제조 방법으로 얻어진 라텍스를 사용한 막 성형체, 딥 성형체, 및 접착제층 형성 기재의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing latex for rubber, and also to a method for producing a film molded article, a dip molded article, and a base material for forming an adhesive layer using the latex obtained by the production method.

종래, 천연 고무나 합성 고무의 라텍스를 함유하는 라텍스 조성물을 딥 성형하여, 젖병용 젖꼭지, 풍선, 장갑, 쌕, 카테터의 벌룬 등의 인체와 접촉하여 사용되는 딥 성형체가 제조되고 있다. 특히 이소프렌 중합체 등의 합성 고무는, 인체에 알레르기 증상을 일으키는 단백질을 함유하지 않는 점에서, 생체 점막이나 장기 등과 직접 접촉하는 딥 성형체용의 라텍스의 원료로서 유용하다고 여겨지고 있다.Conventionally, by dip-molding a latex composition containing the latex of natural rubber or synthetic rubber, a dip molded article used in contact with the human body, such as a nipple for a baby bottle, a balloon, a glove, a jacket, and a catheter balloon, has been manufactured. In particular, synthetic rubber, such as isoprene polymer, is considered useful as a raw material for latex for a deep molded article in direct contact with living mucous membranes, organs, or the like, since it does not contain a protein that causes allergic symptoms in the human body.

천연 고무나 합성 고무의 라텍스의 제조 방법으로는, 유기 용매 중에 고무를 용해 또는 분산시킨 고무 용액과, 비눗물 등의 유화제 수용액을 소정의 비율로 유화기에 공급하여 혼합함으로써 유화시키고(유화 공정), 이 후, 얻어진 유화액 중의 유기 용매를 제거한다(탈용매 공정)는 제조 방법이 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1 등 참조).As a method for producing latex of natural rubber or synthetic rubber, a rubber solution in which rubber is dissolved or dispersed in an organic solvent and an aqueous emulsifier such as soapy water are supplied to an emulsifier in a predetermined ratio and mixed to emulsify (emulsification step), Then, the manufacturing method of removing the organic solvent in the obtained emulsion liquid (solvent removal process) is known (for example, refer patent document 1 etc.).

일본 특허공보 제5260738호Japanese Patent Publication No. 5260738

라텍스를 제조함에 있어서는, 유화 공정에 있어서 고형분인 고무가 미세화되고, 또한 미세화된 고무가 균질한 상태로 분산된 양호한 유화 상태를 얻는 것이 중요하며, 양호한 유화가 이루어짐으로써, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 얻을 수 있다. 그러나, 종래의 유화기로 원료를 유화한 경우, 유화가 불충분하여 비교적 조대한 입도의 고무가 잔존하고, 또한 그 조대한 고무에서 기인하여 탈용매 공정 후의 라텍스에 존재하는 응집물의 양이 많아지는 경우가 있었다.In the production of latex, it is important to obtain a good emulsified state in which the solid rubber is refined in the emulsification process and the refined rubber is dispersed in a homogeneous state. can be obtained However, when the raw material is emulsified with a conventional emulsifier, the emulsification is insufficient and a relatively coarse rubber remains, and the amount of aggregates present in the latex after the solvent removal process increases due to the coarse rubber. there was.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 원료의 유화 공정에 있어서 양호한 유화 상태를 얻을 수 있고, 그 결과, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있는 라텍스의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a latex that can obtain a good emulsified state in the emulsification process of the raw material and, as a result, can produce a high-quality latex with few aggregates, have.

본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법은, 고무, 유기 용매, 물, 및 유화제를 포함하는 고무 조성물을 유화하여 유화액을 얻는 유화 공정과, 상기 유화액으로부터 상기 유기 용매를 제거하는 탈용매 공정을 구비하는 라텍스의 제조 방법으로서, 상기 유화 공정에 있어서, 상기 고무 조성물을, 교반물이 저류되는 용기와, 그 용기 내에 회전 가능하게 설치된 교반 수단을 구비한 교반 장치로 교반하도록 하고, 상기 교반 수단은, 그 회전 방향과 대략 직교하여 교반물에 대향하는 교반면을 갖는 평판상의 교반 날개를 포함하는 구성인 것을 특징으로 한다. 한편, 본 발명에서 말하는 모든 「대략 직교」란, 이루는 각도가 통상적으로 85° 이상, 바람직하게는 89° 이상, 또한, 통상적으로 95° 이하, 바람직하게는 91° 이하라고 정의한다.The method for producing a latex according to the present invention comprises an emulsification step of emulsifying a rubber composition comprising rubber, an organic solvent, water, and an emulsifier to obtain an emulsion, and a solvent removal step of removing the organic solvent from the emulsion. In the emulsification step, the rubber composition is stirred with a stirring device including a container in which a stirred material is stored, and a stirring means rotatably installed in the container, wherein the stirring means is rotated It is characterized in that it has a configuration including a plate-shaped stirring blade having a stirring surface that is substantially orthogonal to the direction and faces the stirring object. On the other hand, all the "approximately orthogonal" as used in the present invention are defined as having an angle of usually 85° or more, preferably 89° or more, and usually 95° or less, preferably 91° or less.

본 발명에서는, 유화 공정에 있어서, 용기 내에 저류한 고무 조성물을 교반 날개로 교반해 혼합하여, 고무 조성물을 유화한다. 본 발명의 교반 장치가 구비하는 평판상의 교반 날개에 의하면, 교반물을 용기 내에서 상하 방향으로 순환시키는 순환류를 발생시킬 수 있다. 이 때문에, 비중이 비교적 가벼워 액면 근방에 부유하여 정체하기 쉬운 고무를 상하로 순환시킴으로써 용액 중에 효과적으로 분산시킬 수 있어, 고무가 균질한 상태로 분산된 유화액을 얻을 수 있다. 따라서 본 발명에 의하면, 유화 공정에 있어서 고무 조성물을 양호한 상태로 유화할 수 있고, 그 결과, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있다.In the present invention, in the emulsification step, the rubber composition stored in the container is stirred and mixed with a stirring blade to emulsify the rubber composition. According to the flat plate-shaped stirring blade with which the stirring apparatus of this invention is equipped, it can generate|occur|produce the circulating flow which circulates the stirring material in the up-down direction in a container. For this reason, the rubber, which is relatively light in specific gravity and tends to float and stagnate near the liquid level, can be effectively dispersed in the solution by circulating it up and down, thereby obtaining an emulsion in which the rubber is dispersed in a homogeneous state. Therefore, according to this invention, in an emulsification process, a rubber composition can be emulsified in a favorable state, As a result, high-quality latex with few aggregates can be manufactured.

또한, 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법은, 고무와 유기 용매를 혼합시킨 고무 용액과, 유화제 수용액을 혼합함으로써 조(粗)유화 상태의 유화액을 얻는 조유화 공정과, 상기 조유화 공정에서 얻어진 조유화 상태의 유화액을, 유화기를 통해 순환하여 더욱 유화하는 순환 유화 공정과, 상기 순환 유화 공정을 거쳐 얻어진 유화액으로부터 상기 유기 용매를 제거하는 탈용매 공정을 구비하는 라텍스의 제조 방법으로서, 상기 조유화 공정 및 상기 순환 유화 공정 중의 적어도 어느 일방의 공정에 있어서, 상기 유화액을, 교반물이 저류되는 용기와, 그 용기 내에 회전 가능하게 설치된 교반 수단을 구비한 교반 장치로 교반하도록 하고, 상기 교반 수단은, 그 회전 방향과 대략 직교하여 교반물에 대향하는 교반면을 갖는 평판상의 교반 날개를 포함하는 구성인 것을 특징으로 한다.In addition, the method for producing latex according to the present invention includes a crude emulsification step of obtaining an emulsion in a crude emulsification state by mixing a rubber solution in which rubber and an organic solvent are mixed and an aqueous emulsifier solution, and a crude oil obtained in the crude emulsification step. A method for producing latex, comprising: a circulation emulsification step of further emulsifying the emulsion in an emulsified state by circulating through an emulsifier; and a solvent removal step of removing the organic solvent from the emulsion obtained through the circulation emulsification step, wherein the crude emulsification step and in at least one of the circulating emulsification steps, the emulsion is stirred with a stirring device including a container in which a stirred material is stored, and a stirring means rotatably installed in the container, the stirring means comprising: It is characterized in that it has a configuration including a flat stirring blade having a stirring surface that is substantially orthogonal to the direction of rotation and faces the stirring object.

본 발명에서는, 조유화 공정 및 순환 유화 공정 중의 적어도 일방의 공정에 있어서, 유화액을 교반 날개에 의해 교반함으로써, 그 유화액을 상기와 같이 용기 내에서 상하로 순환시켜 고무가 균질한 상태로 분산된 유화액을 얻을 수 있다. 따라서 본 발명에서는, 조유화 공정 및 순환 유화 공정 중의 적어도 일방의 공정에 있어서 유화액을 양호한 상태로 혼합할 수 있다. 본 발명에서는, 조유화 공정 및 순환 유화 공정의 쌍방에 있어서 본 발명에 따른 평판상의 교반 날개에 의해 유화액을 교반하면, 유화액을 보다 양호한 상태로 유화할 수 있다.In the present invention, in at least one of the crude emulsification step and the circulation emulsification step, the emulsion is stirred with a stirring blade to circulate the emulsion up and down in the container as described above, and the rubber is dispersed in a homogeneous state. can get Accordingly, in the present invention, the emulsion can be mixed in a good state in at least one of the crude emulsification step and the circulation emulsification step. In the present invention, the emulsion can be emulsified in a better state by stirring the emulsion with the flat stirring blades according to the present invention in both the crude emulsification step and the circulation emulsification step.

또한, 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법은, 상기 탈용매 공정에 있어서, 상기 유화액을, 교반물이 저류되는 용기와, 그 용기 내에 회전 가능하게 설치된 교반 수단을 구비한 교반 장치로 교반하도록 하고, 상기 교반 수단은, 그 회전 방향과 대략 직교하여 교반물에 대향하는 교반면을 갖는 평판상의 교반 날개를 포함하는 구성인 것을 바람직한 형태로 하고 있다.In addition, in the method for producing latex according to the present invention, in the desolvation step, the emulsion is stirred with a stirring device having a container in which the stirred material is stored, and a stirring means rotatably installed in the container, It is made into a preferable form that the said stirring means is the structure containing the flat stirring blade which has a stirring surface which is substantially orthogonal to the rotation direction and opposes a stirring object.

이 형태에서는, 탈용매 공정에 있어서도 본 발명에 따른 평판상의 교반 날개에 의해 유화액을 교반함으로써, 탈용매 중의 유화액 중의 고무는 상하로 순환하여 교반되어 충분히 혼합된다. 이 때문에, 탈용매 후에 얻어지는 라텍스는 응집물이 적은 고품질인 것이 된다.In this aspect, also in the desolvation step, by stirring the emulsion with the flat stirring blades according to the present invention, the rubber in the emulsion in the desolvation is circulated up and down, stirred, and sufficiently mixed. For this reason, the latex obtained after solvent removal becomes a high-quality thing with few aggregates.

또한, 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법에 있어서 사용되는 상기 교반 날개는, 본 발명의 혼합의 효과를 유효하게 얻을 수 있는 관점에서, 상기 교반면의 면적이, 상기 용기 내에 저류되는 상기 교반물의 단면적의 10 ~ 60%인 것을 특징으로 하는 것으로, 당해 범위에서는, 바람직하게는 15 ~ 50%, 보다 바람직하게는 20 ~ 40%, 더욱 바람직하게는 25 ~ 35%가 된다.In addition, from the viewpoint that the stirring blade used in the method for producing latex according to the present invention can effectively obtain the effect of mixing of the present invention, the area of the stirring surface is the cross-sectional area of the stirring material stored in the container It is characterized in that it is 10 to 60% of, and in this range, preferably 15 to 50%, more preferably 20 to 40%, still more preferably 25 to 35%.

또한, 본 발명에 따른 상기 교반 날개는, 격자상의 구조를 갖는 격자부를 구비하는 것을 특징으로 한다.In addition, the stirring blade according to the present invention is characterized in that it is provided with a grid portion having a grid-like structure.

이 구성에 의하면, 회전하는 격자부에 의해, 상하로 순환하는 용액 중의 고무가 전단·세분화되고, 또한 격자부의 회전 방향 후방에 발생하는 미세 소용돌이에 고무가 휩쓸려들어가 혼합된다. 이 때문에, 고무의 미세화 및 혼합이 촉진되어, 양호한 유화 상태를 얻기 쉬워지는 동시에 응집물을 적게 할 수 있다.According to this configuration, the rubber in the solution circulating up and down is sheared and subdivided by the rotating lattice part, and the rubber is swept into and mixed with the fine vortex generated behind the lattice part in the rotational direction. For this reason, refinement|miniaturization and mixing of rubber|gum are accelerated|stimulated, and while it becomes easy to obtain a favorable emulsified state, agglomerates can be reduced.

또한, 본 발명에서는, 상기 조유화 공정에 있어서, 상기 고무 용액과 상기 유화제 수용액을, 상기 유화기를 사용하여 연속적으로 혼합해도 된다.Moreover, in this invention, in the said crude oiling process, you may mix continuously the said rubber solution and the said emulsifier aqueous solution using the said emulsifier.

다음으로, 본 발명의 막 성형체의 제조 방법은, 상기 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법에 의해 제조된 라텍스에 가교제를 첨가하여 라텍스 조성물을 얻고, 그 라텍스 조성물을 사용하여 막 성형체를 성형하는 것을 특징으로 한다.Next, in the method for producing a film-formed body of the present invention, a latex composition is obtained by adding a crosslinking agent to the latex prepared by the method for producing a latex according to the present invention, and the film-formed body is molded using the latex composition. do it with

또한, 본 발명의 딥 성형체의 제조 방법은, 상기 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법에 의해 제조된 라텍스에 가교제를 첨가하여 라텍스 조성물을 얻고, 그 라텍스 조성물을 사용하여 딥 성형체를 성형하는 것을 특징으로 한다.In addition, the method for producing a dip molded body of the present invention is characterized in that by adding a crosslinking agent to the latex produced by the method for producing a latex according to the present invention, a latex composition is obtained, and the dip molded body is molded using the latex composition. do.

또한, 본 발명의 접착제층 형성 기재의 제조 방법은, 상기 본 발명에 따른 라텍스의 제조 방법에 의해 제조된 라텍스에 가교제를 첨가하여 라텍스 조성물을 얻고, 그 라텍스 조성물을 접착제층으로서 기재의 표면에 형성하는 것을 특징으로 한다.In addition, in the method for producing a substrate for forming an adhesive layer of the present invention, a latex composition is obtained by adding a crosslinking agent to the latex prepared by the method for producing a latex according to the present invention, and the latex composition is formed on the surface of the substrate as an adhesive layer characterized in that

본 발명에 의하면, 원료의 유화 공정에 있어서 양호한 유화 상태를 얻을 수 있고, 그 결과, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있는 라텍스의 제조 방법을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a favorable emulsification state can be obtained in the emulsification process of a raw material, As a result, the manufacturing method of latex which can manufacture high-quality latex with few aggregates can be provided.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법을 호적하게 실시할 수 있는 라텍스 제조 장치의 개략도이다.
도 2는 도 1에 나타내는 라텍스 제조 장치에 있어서, 고무 용액 및 유화제 수용액의 교반 탱크에 대한 배관 구성을 변경한 라텍스 제조 장치의 개략도이다.
도 3(a)는 도 1에 나타낸 교반 탱크를 구성하는 탱크 본체의 측단면도, 도 3(b)는 상기 교반 탱크가 구비하는 교반 날개 및 회전축의 평면도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시형태에 따른 교반 날개를 구비한 교반 탱크의 측단면도이다.
도 5는 도 4에 나타낸 다른 실시형태의 변경예에 따른 교반 날개를 구비한 교반 탱크의 측단면도이다.
도 6은 본 발명 외의 비교예에 따른 교반 날개를 구비한 교반 탱크를 나타내는 측단면도이다.
도 7은 본 발명 외의 다른 비교예에 따른 교반 날개를 구비한 교반 탱크를 나타내는 측단면도이다.1 is a schematic diagram of a latex manufacturing apparatus that can suitably implement the manufacturing method of latex according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram of a latex manufacturing apparatus in which the piping configuration for a stirred tank of a rubber solution and an emulsifier aqueous solution is changed in the latex manufacturing apparatus shown in FIG. 1 .
Fig. 3(a) is a side cross-sectional view of a tank main body constituting the stirred tank shown in Fig. 1, and Fig. 3(b) is a plan view of a stirring blade and a rotating shaft included in the stirring tank.
4 is a side cross-sectional view of a stirring tank having a stirring blade according to another embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a side cross-sectional view of a stirring tank provided with stirring blades according to a modified example of another embodiment shown in FIG. 4 .
6 is a side cross-sectional view showing a stirring tank having a stirring blade according to a comparative example other than the present invention.
7 is a side cross-sectional view showing a stirring tank having a stirring blade according to another comparative example other than the present invention.

이하, 본 발명의 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법에 대하여, 도면을 참조하면서 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the latex which concerns on embodiment of this invention is demonstrated, referring drawings.

(실시형태)(Embodiment)

도 1은, 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법을 호적하게 실시할 수 있는 라텍스 제조 장치를 개략적으로 나타내고 있다. 먼저, 이 제조 장치에 대하여 설명한다.1 : has schematically shown the latex manufacturing apparatus which can implement suitably the manufacturing method of the latex which concerns on embodiment. First, this manufacturing apparatus is demonstrated.

도 1에 나타내는 라텍스 제조 장치는, 고무 용액이 조제되는 고무 용액 탱크(1)와, 유화제 수용액이 조제되는 유화제 탱크(2)와, 고무 용액과 유화제 수용액을 교반 탱크(30)에 저류하고, 그 교반 탱크(30) 내에서 이들 고무 용액과 유화제 수용액을 교반·혼합하는 교반 장치(3)와, 고무 용액과 유화제 수용액의 혼합 용액을 유화하는 유화기(4)와, 교반 탱크(30) 내를 감압하여 유화액으로부터 유기 용매를 증류하여 제거하기 위한 감압 펌프(5)와, 교반 탱크(30) 내의 유화액으로부터 제거된 유기 용매를 농축하는 농축기(6)를 구비하고 있다.The latex manufacturing apparatus shown in FIG. 1 stores a rubber solution tank 1 in which a rubber solution is prepared, an emulsifier tank 2 in which an emulsifier aqueous solution is prepared, and a rubber solution and an emulsifier aqueous solution in a stirred tank 30, and the In the stirring tank 30, the stirring device 3 for stirring and mixing these rubber solutions and the aqueous emulsifier solution, the emulsifier 4 for emulsifying the mixed solution of the rubber solution and the emulsifier aqueous solution, and the inside of the stirring tank 30 A vacuum pump 5 for distilling and removing the organic solvent from the emulsion under reduced pressure and a concentrator 6 for concentrating the organic solvent removed from the emulsion in the stirred tank 30 are provided.

고무 용액 탱크(1) 내의 고무 용액, 및 유화제 탱크(2) 내의 유화제 수용액은, 각각 공급관(11, 12)으로부터 직접 교반 탱크(30) 내에 공급되게 되어 있다. 교반 탱크(30) 내의 용액은, 교반 탱크(30)의 저부로부터 정상부에 걸쳐 배관된 순환관(14)을 통하여 순환 가능하게 되어 있다. 유화기(4)는, 순환관(14)의 도중에 배치되어 있다.The rubber solution in the rubber solution tank 1 and the aqueous emulsifier solution in the emulsifier tank 2 are supplied directly into the stirred tank 30 from the supply pipes 11 and 12, respectively. The solution in the stirred tank 30 can be circulated through the circulation pipe 14 piped from the bottom to the top of the stirred tank 30 . The emulsifier 4 is arranged in the middle of the circulation pipe 14 .

한편, 도 2에 나타내는 바와 같이, 공급관(11, 12)을, 교반 탱크(30)에 접속하는 합류관(13)에 각각 합류시킨 배관 구성으로 하여, 고무 용액과 유화제 수용액을 합류시킨 상태에서 합류관(13)으로부터 교반 탱크(30) 내에 공급하도록 해도 된다.On the other hand, as shown in FIG. 2 , the supply pipes 11 and 12 are merged in a state in which the rubber solution and the emulsifier aqueous solution are merged with each other in a piping configuration in which the supply pipes 11 and 12 are respectively joined to the merging pipe 13 connected to the stirring tank 30 . You may make it supply in the stirring tank 30 from the pipe|tube 13.

교반 탱크(30)와 감압 펌프(5) 사이에는 증류관(15)이 배관되고, 증류관(15)의 교반 탱크(30)와 감압 펌프(5) 사이에는, 교반 탱크(30)측으로부터 순서대로 밸브(7) 및 농축기(6)가 배치되어 있다. 각 탱크(1, 2, 30)는, 각각 내부에 저류하는 용액을 가열하는 도시하지 않은 가열 수단을 구비하고 있다.A distillation tube 15 is piped between the stirred tank 30 and the decompression pump 5 , and between the stirred tank 30 of the distillation tube 15 and the decompression pump 5 , from the stirred tank 30 side A valve 7 and a concentrator 6 are arranged as shown. Each of the tanks 1, 2, and 30 is provided with a heating means (not shown) for heating the solution stored therein, respectively.

도 1 및 도 3(a)에 나타내는 바와 같이, 교반 장치(3)는, 교반 탱크(30)와, 교반 수단(40)을 구비하고 있다. 교반 탱크(30)는, 본 발명의 용기를 구성하는 것이다.As shown to FIG. 1 and FIG.3(a), the stirring apparatus 3 is equipped with the stirring tank 30 and the stirring means 40. As shown in FIG. The stirred tank 30 constitutes the container of the present invention.

도 1에 나타내는 바와 같이, 교반 탱크(30)는, 상기 혼합 용액을 저류하는 유저(有底) 원통상의 탱크 본체(31)와, 탱크 본체(31)의 상부 개구에 착탈 가능하게 고정되어 그 상부 개구를 막는 덮개체(32)를 갖는다. 탱크 본체(31)는, 그 축심이 대략 연직 방향으로 연장되도록 설치되어 있다. 공급관(11, 12), 순환관(14)의 하류측 단부 및 증류관(15)은, 덮개체(32)에 접속되어 있다. 또한, 순환관(14)은, 그 상류측 단부가 탱크 본체(31)의 저부에 접속되고, 하류측 단부가 덮개체(32)에 접속되어 있다.As shown in FIG. 1, the stirred tank 30 is detachably fixed to the user cylindrical tank body 31 which stores the said mixed solution, and the upper opening of the tank body 31, the It has a cover body 32 which closes the upper opening. The tank body 31 is provided so that its axial center may extend in a substantially vertical direction. The supply pipes 11 and 12 , the downstream end of the circulation pipe 14 , and the distillation pipe 15 are connected to the cover body 32 . The circulation pipe 14 has an upstream end connected to the bottom of the tank body 31 , and a downstream end connected to the cover body 32 .

도 3(a)에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 교반 수단(40)은, 탱크 본체(31) 내에 설치된 평판상의 교반 날개(50)와, 교반 날개(50)의 회전축(41)을 갖는다. 회전축(41)은 탱크 본체(31)의 축심과 동축에 배설(配設)되어 있고, 도시하지 않은 베어링을 통하여 회전 가능하게 지지되어 있다. 회전축(41)은, 그 상단부에 커플링을 통하여 연결된 구동원(모두 도시 생략)에 의해 회전 구동되게 되어 있다. 그 구동원은, 덮개체(32)의 상방에 배설된다.As shown in Fig. 3(a) , the stirring means 40 according to the present embodiment includes a flat stirring blade 50 provided in the tank body 31 and a rotating shaft 41 of the stirring blade 50 . . The rotating shaft 41 is disposed coaxially with the shaft center of the tank body 31, and is rotatably supported through a bearing (not shown). The rotating shaft 41 is rotationally driven by the drive source (all are not shown) connected through the coupling to the upper end part. The driving source is disposed above the cover body 32 .

한편, 회전축(41)을 회전 구동하는 구동원은, 탱크 본체(31)의 하방에 배설되어 회전축(41)의 하단부에 연결되는 것이어도 된다.On the other hand, the driving source for rotationally driving the rotary shaft 41 may be disposed below the tank body 31 and connected to the lower end of the rotary shaft 41 .

교반 날개(50)는, 직사각형 형상을 갖고 있고, 그 폭 방향 중간의 부분에 회전축(41)이 지나도록 하여, 회전축(41)에 고정되어 있다. 즉 교반 날개(50)는, 회전축(41)을 대칭선으로 하여 좌우 대칭의 형상을 갖고, 회전축(41)의 좌우 일방측의 날개부(51a) 및 타방측의 날개부(51b)를 갖는다. 교반 날개(50)는 회전축(41)과 함께 회전하고, 교반 날개(50)는, 도 3(b)에 나타내는 바와 같이 화살표로 나타내는 회전 방향과 대략 직교하여 교반 탱크(30) 내에 저류하는 유화액 등의 용액(교반물)에 대향하는 교반면(52)을 갖는다.The stirring blade 50 has a rectangular shape, and is being fixed to the rotating shaft 41 such that the rotating shaft 41 passes through the middle part in the width direction. That is, the stirring blade 50 makes the rotation shaft 41 a symmetry line, has a left-right symmetric shape, and has the blade part 51a of the left and right one side of the rotation shaft 41, and the blade part 51b of the other side. The stirring blade 50 rotates together with the rotation shaft 41, and the stirring blade 50 is substantially orthogonal to the rotation direction indicated by the arrow as shown in FIG. has a stirring surface 52 opposite to the solution (stirred) of

교반 날개(50)는, 그 하부에 패들부(53)를 갖고, 패들부(53)의 상측에, 격자상의 구조를 갖는 격자부(54)가 일체로 형성되어 있다. 패들부(53) 및 격자부(54)가, 상기 교반면(52)을 갖는다. 교반 날개(50)의 전체 높이에 대한 패들부(53) 및 격자부(54)가 차지하는 높이 치수의 비율은, 본 실시형태에서는 격자부(54) 쪽이 6 ~ 7할 정도로서 패들부(53)보다 크지만, 이에 한정되지는 않는다. 도 3(a)에 있어서 부호 L은 유화액 등의 용액의 액면을 나타내고 있고, 교반 날개(50)는, 용액 중에 전체가 매몰된 상태로 사용된다.The stirring blade 50 has a paddle part 53 in its lower part, and the lattice part 54 which has a lattice structure is integrally formed above the paddle part 53. As shown in FIG. The paddle part 53 and the grid|lattice part 54 have the said stirring surface 52 . The ratio of the height dimension occupied by the paddle part 53 and the grid part 54 with respect to the total height of the stirring blade 50 is about 60 to 70% for the grid part 54 side in this embodiment, and the paddle part 53 larger, but not limited thereto. In Fig. 3(a), the symbol L indicates the liquid level of the solution such as emulsion, and the stirring blade 50 is used in a state in which the whole is buried in the solution.

패들부(53)는, 그 하단연(下端緣)이 탱크 본체(31) 내의 저면을 대체로 따른 형상을 갖고, 그 하단연과 탱크 본체(31) 내의 저면의 간격은 가능한 한 좁게 설정되며, 예를 들어 그 간격은, 1 ~ 200mm 정도, 바람직하게는 5 ~ 100mm 정도, 가장 바람직하게는 10 ~ 50mm 정도로 설정된다.The paddle part 53 has a shape in which the lower edge thereof substantially follows the bottom surface in the tank body 31, and the distance between the bottom edge and the bottom surface in the tank body 31 is set to be as narrow as possible, e.g. For example, the interval is set to about 1 to 200 mm, preferably about 5 to 100 mm, and most preferably about 10 to 50 mm.

격자부(54)는, 복수의 판봉상(板棒狀)의 가로 멤버(54a)와, 이들 가로 멤버(54a)와 직교하는 복수의 판봉상의 세로 멤버(54b)를 갖는다. 본 실시형태의 격자부(54)는, 2개의 가로 멤버(54a)와 4개의 세로 멤버(54b)를 갖지만, 각 멤버(54a, 54b)의 수 및 폭에 관해서는, 교반의 효과 등을 감안하여 임의로 설정된다.The grid portion 54 has a plurality of plate-bar-shaped horizontal members 54a and a plurality of plate-bar-shaped vertical members 54b orthogonal to these horizontal members 54a. The grid portion 54 of this embodiment has two horizontal members 54a and four vertical members 54b, but regarding the number and width of each member 54a, 54b, taking into account the effect of stirring, etc. is set arbitrarily.

교반 날개(50)는 회전축(41)과 함께 회전함으로써, 교반 탱크(30) 내에 저류하는 유화액 등의 용액을 교반하는데, 상기 교반면(52)은, 교반 날개(50)의 회전 중에 있어서 교반 대상의 용액에 대향하고, 또한 접촉하는 면이다. 따라서 실제의 교반면(52)은, 도 3(b)에 나타낸 바와 같이, 일방측의 날개부(51a)의 일방의 면(표면)과, 타방측의 날개부(51b)의 타방의 면(이면)에 의해 구성된다. 이들 교반면(52)을 합한 면적은, 교반 날개(50) 자체의 면적에 상당한다.The stirring blade 50 rotates together with the rotating shaft 41 to stir a solution such as an emulsion stored in the stirring tank 30 , but the stirring surface 52 is the object to be stirred during the rotation of the stirring blade 50 . is the side facing and in contact with the solution of Therefore, the actual stirring surface 52 is, as shown in FIG.3(b), one surface (surface) of the blade part 51a on one side, and the other surface (surface) of the blade part 51b on the other side. back side) is formed by The combined area of these stirring surfaces 52 corresponds to the area of the stirring blade 50 itself.

여기서, 본 실시형태에 따른 교반 날개(50)는, 그 면적(도 3(b)에서 나타낸 좌우의 각 교반면(52)을 합한 면적에 상당한다)의, 교반 탱크(30) 내에 저류되는 유화액 등의 용액의 단면적에 대한 비율(이하, 접액 면적률이라고 하는 경우가 있다)이 10 ~ 60%가 되도록 구성되어 있다. 이것은, 혼합의 효과를 유효하게 얻을 수 있는 비율로, 당해 범위 내에서는, 15 ~ 50%가 바람직하고, 20 ~ 40%이면 보다 바람직하며, 25 ~ 35%이면 더욱 바람직하다.Here, in the stirring blade 50 according to the present embodiment, the emulsion liquid stored in the stirring tank 30 of the area (corresponding to the combined area of the left and right stirring surfaces 52 shown in Fig. 3(b)). It is comprised so that the ratio with respect to the cross-sectional area of a solution (henceforth, it may be called liquid contact area ratio) may be 10 to 60%. This is a ratio which can effectively obtain the effect of mixing, and within the said range, 15 to 50 % is preferable, if it is 20 to 40 %, it is more preferable, if it is 25 to 35 %, it is still more preferable.

또한, 도 3(a)에 나타내는 바와 같이, 탱크 본체(31)의 내벽면에는, 교반 탱크(30)의 축 방향을 따라 연장되는 복수의 배플판(90)이 상하의 스테이(91)를 통하여 배설되어 있다. 이들 배플판(90)은, 그 폭 방향이 탱크 본체(31)의 직경 방향과 대체로 평행이 되도록 방사상으로 설치되어 있다. 배플판(90)의 면적 및 수에 관해서는, 교반의 효과 등을 감안하여 임의로 설정된다.Further, as shown in Fig. 3(a), on the inner wall surface of the tank body 31, a plurality of baffle plates 90 extending along the axial direction of the stirred tank 30 are disposed via the upper and lower stays 91. has been These baffle plates 90 are provided radially so that the width direction thereof is substantially parallel to the radial direction of the tank body 31 . The area and number of baffle plates 90 are arbitrarily set in consideration of the effect of stirring and the like.

또한, 각 배플판(90)은, 교반 날개(50)의 회전을 저해하지 않도록 교반 날개(50)와의 간격이 확보되는 것은 물론이나, 그 간격은, 교반의 효과 등을 감안하여, 1 ~ 200mm 정도, 바람직하게는 5 ~ 100mm 정도, 가장 바람직하게는 10 ~ 50mm 정도로 설정된다.In addition, each baffle plate 90 is not only secured with a distance from the stirring blade 50 so as not to impede the rotation of the stirring blade 50, but the interval is 1 to 200 mm in consideration of the effect of stirring, etc. degree, preferably about 5 to 100 mm, and most preferably about 10 to 50 mm.

본 실시형태의 교반 수단(40)에 의하면, 교반 날개(50)가 일방향으로 회전하면, 다음과 같이 교반 탱크(30) 내에 저류된 유화액 등의 용액을 교반할 수 있게 되어 있다. 즉, 교반 탱크(30) 내의 용액은, 하방의 패들부(53)에 의해 직경 방향 외측으로 압출되어 탱크 본체(31) 내벽면에 충돌하고, 이어서 배플판(90)의 작용으로 상승하고 나서 탱크 본체(31) 상부의 내벽면으로부터 중심의 회전축(41) 방향으로 유동하고, 이어서 회전축(41) 및 격자부(54)를 지나 하방으로 유동하여 패들부(53)로 되돌아간다는 상하 방향의 순환류가 발생한다.According to the stirring means 40 of this embodiment, when the stirring blade 50 rotates in one direction, it becomes possible to stir solutions, such as an emulsion liquid stored in the stirring tank 30 as follows. That is, the solution in the stirred tank 30 is extruded radially outward by the paddle part 53 below, collides with the inner wall surface of the tank body 31, and then rises by the action of the baffle plate 90, then rises to the tank. Circulating flow in the vertical direction that flows from the inner wall surface of the upper body 31 in the direction of the central rotation axis 41, then flows downward past the rotation shaft 41 and the grid unit 54, and returns to the paddle unit 53 Occurs.

이와 같이 순환하면서 교반되는 용액에 있어서는, 격자부(54)의 각 가로 멤버(54a) 및 각 세로 멤버(54b)에 의해 하강 중의 고무가 전단·세분화되고, 또한 이들 멤버(54a, 54b)의 회전 방향 후방에 발생하는 미세 소용돌이에 고무가 휩쓸려들어가 혼합되게 되어 있다.In the solution stirred while circulating in this way, the rubber during descending is sheared and subdivided by each horizontal member 54a and each vertical member 54b of the grid portion 54, and the rotation of these members 54a and 54b The rubber is swept in and mixed with the micro vortex that occurs behind the direction.

또한, 패들부(53)는, 그 하단부가 교반 탱크(30) 내의 저부에 근접해 있기 때문에, 용액을 저부에 잔존시키지 않고 순환류에 실어 교반할 수 있게 되어 있다. 또한, 배플판(90)은, 패들부(53)에 의해 직경 방향 외방으로 압출된 용액이 교반 날개(50)의 회전에 따라 회전하는 것을 억제하는 동시에 상승류를 발생시키도록 작용한다. 또한, 격자부(54)의 가로 멤버(54a) 및 세로 멤버(54b)는, 상기와 같이 하강하는 용액을 세분화하여 혼합하도록 작용한다.In addition, since the lower end of the paddle part 53 is close to the bottom in the stirring tank 30, the solution can be put in the circulating flow and stirred without remaining in the bottom. In addition, the baffle plate 90 acts to generate an upward flow while suppressing rotation of the solution extruded radially outward by the paddle part 53 in accordance with the rotation of the stirring blade 50 . In addition, the horizontal member 54a and the vertical member 54b of the grid portion 54 act to subdivide and mix the falling solution as described above.

유화기(4)는, 강한 전단력을 용액에 부여하여 연속적으로 혼합할 수 있는 장치이면 되며, 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들어, 복수의 슬릿을 갖는 스테이터에 대하여 복수의 슬릿을 갖는 로터가 상대적으로 회전하는 구성의 로터·스테이터쌍을 복수 갖는 로터·스테이터식의 유화기가 호적하게 사용된다. 이러한 로터·스테이터식의 유화기로는, 예를 들어, 상품명 「TK 파이프라인 호모믹서」(프라이믹스사 제조), 상품명 「슬래셔」(닛폰 코크스 공업사 제조), 상품명 「트리고날」(닛폰 코크스 공업사 제조), 상품명 「캐비트론」(유로텍사 제조), 상품명 「마일더」(타이헤이요 기공사 제조), 상품명 「파인 플로우 밀」(타이헤이요 기공사 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다.The emulsifier 4 may be a device capable of continuously mixing the solution by applying a strong shearing force to the solution, and is not particularly limited. For example, a rotor having a plurality of slits is relative to a stator having a plurality of slits. A rotor-stator type emulsifier having a plurality of rotor-stator pairs configured to rotate at a constant speed is preferably used. As such a rotor-stator type emulsifier, for example, a trade name "TK Pipeline Homomixer" (manufactured by Primix Co., Ltd.), a trade name "Slasher" (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), and a trade name "Trigonal" (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) ), a trade name "Cavitron" (manufactured by Eurotech), a trade name "Milder" (manufactured by Taiheiyo Corporation), and a trade name "Fine Flow Mill" (manufactured by Taiheiyo Corporation) can be used.

또한, 유화기(4)로는, 펌프 기능을 구비한 것이 용액을 압송하여 순환시킬 수 있으므로 바람직하지만, 펌프 기능을 구비하지 않는 것을 사용하는 경우에는, 순환관(14)의 도중에 압송 펌프를 별도 배치하면 된다.In addition, as the emulsifier 4, the one with a pump function is preferable because it can pump and circulate the solution, but when using the one which does not have a pump function, a pressure-feeding pump is separately arrange|positioned in the middle of the circulation pipe 14. Do it.

다음으로, 본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법을 설명한다.Next, the manufacturing method of the latex which concerns on this embodiment is demonstrated.

본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법은, 고무, 유기 용매, 물, 및 유화제를 포함하는 고무 조성물을 유화하여 유화액을 얻는 유화 공정과, 유화 공정에서 얻어진 유화액으로부터 유기 용매를 제거하는 탈용매 공정을 구비한다.The method for producing latex according to the present embodiment includes an emulsification step of emulsifying a rubber composition containing rubber, an organic solvent, water, and an emulsifier to obtain an emulsion, and a solvent removal step of removing the organic solvent from the emulsion obtained in the emulsification step. be prepared

유화 공정에 있어서는, 고무 조성물을 상기 교반 장치(3)의 교반 탱크(30) 내에 있어서 교반 날개(50)에 의해 교반하여 유화한다.In the emulsification step, the rubber composition is emulsified by stirring with the stirring blades 50 in the stirring tank 30 of the stirring device 3 .

본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법은, 상기 유화 공정을, 고무와 유기 용매를 혼합시킨 고무 용액과, 유화제 수용액을 혼합함으로써 조유화 상태의 유화액을 얻는 조유화 공정과, 조유화 공정에서 얻어진 조유화 상태의 유화액을, 상기 유화기(4)를 통해 순환하여 더욱 유화하는 순환 유화 공정으로 나누는 경우를 포함한다. 이 경우에는, 조유화 공정 및 순환 유화 공정 중의 적어도 어느 일방의 공정에 있어서, 유화액을, 상기 교반 장치(3)를 사용하여 교반하는 경우를 더 포함한다.The manufacturing method of the latex which concerns on this embodiment, the crude emulsification process which obtains the emulsion in a crude emulsification state by mixing the rubber solution which mixed rubber and organic solvent, and the emulsifier aqueous solution in the said emulsification process, and the crude oil obtained in the crude emulsification process Including the case of dividing the emulsified emulsion in the emulsified state, circulating through the emulsifier 4 to further emulsify the circulation emulsification process. In this case, in the process of at least any one of a crude emulsification process and a circulation emulsification process, the case where the emulsion liquid is stirred using the said stirring device 3 is further included.

이하, 도 1에 나타내는 라텍스 제조 장치를 사용하여 행하는 본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법예를, 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the example of the manufacturing method of the latex which concerns on this embodiment performed using the latex manufacturing apparatus shown in FIG. 1 is demonstrated more concretely.

[유화 공정][Emulsification process]

유화 공정에 있어서는, 고무, 유기 용매, 물, 및 유화제를 포함하는 고무 조성물을 유화하는데, 여기서는, 이들 원료를, 고무 및 유기 용매와의 혼합물(고무 용액)과, 물 및 유화제와의 혼합물(유화제 수용액)로 나눈다.In the emulsification step, a rubber composition containing rubber, an organic solvent, water, and an emulsifier is emulsified. Here, these raw materials are mixed with rubber and an organic solvent (rubber solution) and a mixture of water and an emulsifier (emulsifier). aqueous solution).

즉, 고무 용액 탱크(1) 내에 고무와 유기 용매를 소정의 비율로 공급하여 교반하면서 예를 들어 60℃ 정도로 가열함으로써 고무를 용해시켜, 고무 용액을 조제한다. 또한, 유화제 탱크(2) 내에 유화제와 물을 소정의 비율로 공급하여 혼합한 후, 예를 들어 60℃ 정도로 가열하여 유화제 수용액을 조제한다.That is, the rubber and the organic solvent are supplied in a predetermined ratio in the rubber solution tank 1, and the rubber is dissolved by heating, for example, to about 60° C. while stirring to prepare a rubber solution. Moreover, after supplying and mixing an emulsifier and water in the emulsifier tank 2 in a predetermined ratio, it heats to about 60 degreeC, for example, and prepares an emulsifier aqueous solution.

다음으로, 고무 용액 탱크(1)로부터 고무 용액을, 또한, 유화제 탱크(2)로부터 유화제 수용액을, 각각 공급관(11, 12)으로부터 연속적으로 교반 탱크(30) 내에 직접 공급한다. 그리고 교반 탱크(30) 내에서, 이들 고무 용액과 유화제 수용액의 혼합물(고무 조성물)을 교반 날개(50)에 의해 교반하여 혼합함으로써, 유화액을 얻는다.Next, the rubber solution from the rubber solution tank 1 and the emulsifier aqueous solution from the emulsifier tank 2 are continuously directly supplied into the stirred tank 30 from the supply pipes 11 and 12, respectively. And in the stirring tank 30, the mixture (rubber composition) of these rubber solutions and emulsifier aqueous solution is stirred and mixed with the stirring blade 50, and an emulsion liquid is obtained.

고무 용액 탱크(1) 내에서 조제하는 고무 용액 및 유화제 탱크(2) 내에서 조제하는 유화제 수용액은, 유화를 양호하게 행하는 관점에서, 각 탱크(1, 2)를 각각 필요에 따라 가열함으로써 소정 온도로 유지하는 것이 바람직하다. 고무 용액 및 유화제 수용액의 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 각각, 20 ~ 100℃가 바람직하고, 40 ~ 90℃이면 보다 바람직하며, 60 ~ 80℃이면 더욱 바람직하다.The rubber solution prepared in the rubber solution tank 1 and the emulsifier aqueous solution prepared in the emulsifier tank 2 are heated to a predetermined temperature by heating the respective tanks 1 and 2 as necessary from the viewpoint of performing well emulsification. It is preferable to keep it as The temperature of the rubber solution and the aqueous emulsifier solution is not particularly limited, and each is preferably 20 to 100°C, more preferably 40 to 90°C, and still more preferably 60 to 80°C.

또한, 고무 용액 및 유화제 수용액을 연속적으로 교반 탱크(30) 내로 보낼 때의, 이들 고무 용액 및 유화제 수용액의 공급 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 유화를 양호하게 행하는 관점에서, 고무 용액:유화제 수용액의 체적비가, 1:2 ~ 1:0.3이 바람직하고, 1:1.5 ~ 1:0.5이면 보다 바람직하며, 1:1 ~ 1:0.7이면 더욱 바람직하다.In addition, when the rubber solution and the aqueous emulsifier solution are continuously sent into the stirred tank 30, the supply ratio of the rubber solution and the aqueous emulsifier solution is not particularly limited, but from the viewpoint of good emulsification, the ratio of the rubber solution: the aqueous emulsifier solution The volume ratio is preferably 1:2 to 1:0.3, more preferably 1:1.5 to 1:0.5, and still more preferably 1:1 to 1:0.7.

[조유화 공정][Emulsification process]

본 실시형태의 유화 공정은, 조유화 공정의 다음에 순환 유화 공정을 거쳐 유화액을 얻는 경우를 포함한다.The emulsification process of this embodiment includes the case where an emulsion liquid is obtained through a circulation emulsification process after a crude emulsification process.

조유화의 상태란, 고무의 용해도가 비교적 낮고, 충분히 유화되어 있지 않은 전단계의 유화의 상태를 말한다. 조유화 공정에서는, 상기 유화 공정과 마찬가지로, 고무 용액 탱크(1)로부터 고무 용액을, 또한, 유화제 탱크(2)로부터 유화제 수용액을, 각각 연속적으로 교반 탱크(30) 내에 공급하고, 교반 탱크(30) 내에서, 이들 고무 용액과 유화제 수용액의 혼합물(고무 조성물)을 교반 날개(50)에 의해 교반하여 혼합한다.The state of crude emulsification refers to the state of emulsification in the previous stage in which the solubility of rubber is relatively low and not sufficiently emulsified. In the crude emulsification step, similarly to the emulsification step, the rubber solution from the rubber solution tank 1 and the emulsifier aqueous solution from the emulsifier tank 2 are continuously supplied into the stirred tank 30, respectively, and the stirred tank 30 ), a mixture (rubber composition) of these rubber solutions and an aqueous emulsifier solution is stirred and mixed with a stirring blade 50 .

[순환 유화 공정][Circulation emulsification process]

다음으로, 유화기(4)를 작동시켜, 이 유화기(4)를 통하여, 조유화 상태의 유화액을, 교반 탱크(30) 내로부터 순환관(14)을 통과시켜 교반 탱크(30) 내로 되돌리는 순환 유화 공정을 적어도 1회 행한다. 순환 유화 공정에 있어서는, 유화기(4)에 의해 유화액이 교반 탱크(30) 내로부터 순환관(14)을 거쳐 교반 탱크(30) 내로 되돌아가도록 순환되며, 유화기(4)를 통과함으로써, 조유화 상태의 유화액은 연속적으로 유화되고, 유화액이 교반 탱크(30) 내에 저류된다. 한편, 본 실시형태에 있어서의 라텍스의 제조 방법에 있어서는, 당해 순환 유화 공정을 포함하는 것이 바람직하지만, 당해 순환 유화 공정을 포함하는 것은, 반드시 필수는 아니다.Next, the emulsifier 4 is operated, and the crude emulsified liquid is passed through the circulation pipe 14 from the inside of the stirred tank 30 through the emulsifier 4 to enter the stirred tank 30. The turning circulation emulsification process is performed at least once. In the circulation emulsification step, the emulsion is circulated by the emulsifier 4 from the inside of the stirred tank 30 through the circulation pipe 14 and returned to the inside of the stirred tank 30, and passes through the emulsifier 4, The emulsified liquid is continuously emulsified, and the emulsion is stored in the stirred tank 30 . In addition, in the manufacturing method of the latex in this embodiment, although it is preferable to include the said circulation emulsification process, it is not necessarily essential that the said circulation emulsification process is included.

상기와 같이 조유화 공정을 행한 후에 순환 유화 공정을 행하여 유화액을 얻는 경우, 조유화 공정 및 순환 유화 공정의 어느 공정에서도 교반 탱크(30) 내에서 유화액을 교반 날개(50)에 의해 교반하는 경우 외에, 조유화 공정에서만 유화액을 교반 날개(50)로 교반하는 경우와, 순환 유화 공정에서만 유화액을 교반 날개(50)로 교반하는 경우 중 어느 하나의 조작 패턴이 선택된다.In the case of obtaining an emulsion by performing the circulation emulsification step after performing the crude emulsification step as described above, in any of the crude emulsification step and the circulation emulsification step, the emulsion is stirred in the stirring tank 30 with the stirring blade 50 except for the case , a case in which the emulsion is stirred with the stirring blade 50 only in the crude emulsification process and the case where the emulsion is stirred with the stirring blade 50 only in the circulation emulsification process is selected.

교반 탱크(30) 내에서 유화액을 교반하는 조작 패턴은, 유화의 상황 등에 따라 적당히 선택되며, 유화를 양호하게 행하는 관점에서, 적어도 조유화 공정 및 순환 유화 공정 중의 어느 일방의 공정에서 유화액을 교반하면 되는데, 이들 중에서는, 순환 유화 공정에서 유화액을 교반하는 것이 보다 바람직하다. 그러나, 조유화 공정 및 순환 유화 공정의 어느 공정에 있어서도 유화액을 교반하는 것이 가장 바람직하다.The operation pattern for stirring the emulsion in the stirred tank 30 is appropriately selected depending on the situation of emulsification, etc., and from the viewpoint of performing well emulsification, if the emulsion is stirred in at least one of the crude emulsification step and the circulation emulsification step, However, in these, it is more preferable to stir an emulsion in a circulation emulsification process. However, it is most preferable to stir the emulsion in any of the crude emulsification step and the circulation emulsification step.

한편, 조유화 공정에 있어서는, 교반 탱크(30) 내에서는 교반 날개(50)에 의해 고무 용액과 유화제 수용액의 혼합물인 고무 조성물은 교반하지 않고, 예를 들어 도 2에 나타내는 바와 같이 고무 용액과 유화제 수용액을 합류관(13)에서 합류시키고, 이 합류관(13)에 배치한 유화기(8)만으로 연속적으로 혼합함으로써, 고무 조성물을 조유화하여 교반 탱크(30) 내에 공급하도록 해도 된다.On the other hand, in the crude emulsification step, the rubber composition, which is a mixture of the rubber solution and the emulsifier aqueous solution, is not stirred by the stirring blades 50 in the stirring tank 30, for example, as shown in FIG. 2 , the rubber solution and the emulsifier The rubber composition may be crudely emulsified and supplied into the stirred tank 30 by making the aqueous solution merge in the confluence pipe 13 and continuously mixing only with the emulsifier 8 disposed in the confluence pipe 13 .

여기서, 원료인 상기의 고무, 유기 용매, 유화제의 구체예를 서술한다.Here, the specific example of the said rubber|gum which is a raw material, an organic solvent, and an emulsifier is demonstrated.

(고무)(Rubber)

본 실시형태에서 사용 가능한 고무로는, 천연 고무 및 합성 고무를 들 수 있다. 합성 고무로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 이소프렌 고무(IR), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 아크릴로니트릴 부타디엔 고무(NBR), 클로로프렌 고무(CR), 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 이소부틸렌·이소프렌 고무(IIR) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 라텍스를 딥 성형체로 한 경우에 있어서의 인장 강도나 신장 등의 기계적 특성이 우수한 점에서, 천연 고무, 이소프렌 고무(IR) 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소프렌 고무(IR) 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS)이며, 이소프렌 고무(IR)이면 더욱 바람직하다.Examples of the rubber usable in the present embodiment include natural rubber and synthetic rubber. Although it does not specifically limit as a synthetic rubber, For example, Isoprene rubber (IR), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), styrene butadiene rubber (SBR), isobutylene isoprene rubber (IIR), etc. are mentioned. Among these, natural rubber, isoprene rubber (IR) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) are preferable from the viewpoint of excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation when latex is used as a dip-molded body. , more preferably isoprene rubber (IR) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), more preferably isoprene rubber (IR).

(유기 용매)(organic solvent)

고무를 용해·분산시켜 고무 용액으로 하기 위한 유기 용매로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 혹은 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로헥산, 시클로헥센 등의 지환족 탄화수소 용매, 혹은 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용매, 혹은 염화메틸렌, 클로로포름, 2염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소 용매 등 중에서, 적당히 선택할 수 있다.The organic solvent for dissolving and dispersing the rubber to obtain a rubber solution is not particularly limited, and for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, and xylene, or cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, cyclohexene, etc. An alicyclic hydrocarbon solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent such as butane, pentane, hexane or heptane, or a halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride, chloroform or ethylene dichloride can be appropriately selected.

고무 용액에 있어서의 고무의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 3 ~ 30 중량%가 바람직하고, 5 ~ 20 중량%이면 보다 바람직하며, 7 ~ 15 중량%이면 더욱 바람직하다.Although the content rate of the rubber in a rubber solution is not specifically limited, 3 to 30 weight% is preferable, if it is 5 to 20 weight%, it is more preferable, if it is 7 to 15 weight%, it is still more preferable.

(유화제)(emulsifier)

유화제로는, 특별히 한정되지 않지만, 음이온성 유화제를 바람직하게 사용할 수 있다. 음이온성 유화제로는, 예를 들어, 라우르산나트륨, 미리스트산칼륨, 팔미트산나트륨, 올레산칼륨, 리놀렌산나트륨, 로진산나트륨, 로진산칼륨 등의 지방산염, 혹은 도데실벤젠술폰산나트륨, 도데실벤젠술폰산칼륨, 데실벤젠술폰산나트륨, 데실벤젠술폰산칼륨, 세틸벤젠술폰산나트륨, 세틸벤젠술폰산칼륨 등의 알킬벤젠술폰산염, 혹은 디(2-에틸헥실)술포숙신산나트륨, 디(2-에틸헥실)술포숙신산칼륨, 디옥틸술포숙신산나트륨 등의 알킬술포숙신산염, 혹은 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨 등의 알킬황산에스테르염, 혹은 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산칼륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 혹은 라우릴인산나트륨, 라우릴인산칼륨 등의 모노알킬인산염 등을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as an emulsifier, An anionic emulsifier can be used preferably. Examples of the anionic emulsifier include fatty acid salts such as sodium laurate, potassium myristate, sodium palmitate, potassium oleate, sodium linolenate, sodium rosinate, potassium rosinate, or sodium dodecylbenzenesulfonate; Alkylbenzenesulfonates such as potassium dodecylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, potassium decylbenzenesulfonate, sodium cetylbenzenesulfonate, potassium cetylbenzenesulfonate, or sodium di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, di(2-ethylhexyl) ) Alkyl sulfosuccinates such as potassium sulfosuccinate and sodium dioctyl sulfosuccinate, or alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, or sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and potassium polyoxyethylene lauryl ether sulfate Monoalkyl phosphates, such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, such as sodium lauryl phosphate, and potassium lauryl phosphate, etc. are mentioned.

이들 음이온성 유화제 중에서도, 지방산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬술포숙신산염, 알킬황산에스테르염, 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염이 바람직하고, 지방산염 및 알킬벤젠술폰산염이 보다 바람직하고, 지방산염이 더욱 바람직하며, 얻어지는 고무의 라텍스 중에 있어서의 응집물의 발생을 보다 적절하게 방지할 수 있다는 점에서, 로진산나트륨, 로진산칼륨이 특히 바람직하다.Among these anionic emulsifiers, fatty acid salts, alkylbenzenesulfonates, alkylsulfosuccinates, alkyl sulfates, and polyoxyethylene alkyl ether sulfates are preferable, and fatty acid salts and alkylbenzenesulfonates are more preferable, and fat Acid salts are more preferable, and sodium rosinate and potassium rosinate are particularly preferable from the viewpoint that generation of aggregates in the latex of the resulting rubber can be more appropriately prevented.

유화제의 수용액 중에 있어서의 유화제의 함유 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 유화를 양호하게 행하는 관점에서, 0.1 ~ 5 중량%가 바람직하고, 0.3 ~ 3 중량%이면 보다 바람직하며, 0.5 ~ 2 중량%이면 더욱 바람직하다.Although the content rate of the emulsifier in the aqueous solution of an emulsifier is not specifically limited, From a viewpoint of performing emulsification favorably, 0.1 to 5 weight% is preferable, if it is 0.3 to 3 weight%, it is more preferable, If it is 0.5 to 2 weight% more preferably.

[탈용매 공정][Desolvation process]

탈용매 공정은, 유화 공정에서 얻어진 유화액으로부터 유기 용매를 제거하는 공정이다. 탈용매의 방법으로는, 유화액 중에 있어서의 유기 용매의 함유량을 500 중량ppm 이하로 하는 것이 가능한 방법이 바람직하고, 예를 들어, 감압 증류, 상압 증류, 수증기 증류, 원심 분리 등의 방법을 채용할 수 있다. 이들 중에서는, 유기 용매를 적절 또한 효율적으로 제거할 수 있다는 관점에서, 감압 증류가 바람직하다.A solvent removal process is a process of removing an organic solvent from the emulsion liquid obtained by the emulsification process. As the method of desolvation, a method capable of reducing the content of the organic solvent in the emulsion to 500 ppm by weight or less is preferable. can Among these, vacuum distillation is preferable from the viewpoint of being able to appropriately and efficiently remove the organic solvent.

본 실시형태에서는, 감압 펌프(5) 및 농축기(6)를 사용하여, 유화 공정에서 얻어진 교반 탱크(30) 내에 저류하는 유화액을 감압 증류하여 탈용매한다. 즉, 본 실시형태의 탈용매 공정에서는, 교반 탱크(30) 내의 유화액을 예를 들어 80℃ 정도로 가온한 상태로부터, 밸브(7)를 열어 감압 펌프(5)를 작동시켜, 교반 탱크(30) 내를 예를 들어 700 mmHg 미만으로 감압한다. 이에 의해 교반 탱크(30) 내의 유화액으로부터는 유기 용매가 증류되고, 그 유기 용매는, 교반 탱크(30) 내로부터 증류관(15)으로 배출되고, 농축기(6)에 의해 농축되어 회수된다.In the present embodiment, the emulsion stored in the stirred tank 30 obtained in the emulsification step is distilled under reduced pressure using the reduced pressure pump 5 and the concentrator 6 to remove the solvent. That is, in the desolvation step of the present embodiment, from a state in which the emulsion in the stirred tank 30 is heated to about 80°C, for example, the valve 7 is opened to operate the decompression pump 5, and the stirred tank 30 is The inside is pressure-reduced to less than 700 mmHg, for example. Thereby, an organic solvent is distilled from the emulsion in the stirred tank 30, and the organic solvent is discharged|emitted from the inside of the stirred tank 30 to the distillation tube 15, and is concentrated by the concentrator 6 and collect|recovered.

본 실시형태에 있어서, 탈용매 공정에서는 교반 탱크(30) 내에서 유화액을 교반 날개(50)에 의해 교반하면서 행하는 것이, 탈용매 후에 얻어지는 라텍스 중에 존재하는 응집물이 적어지기 쉽기 때문에 바람직하다.In the present embodiment, in the desolvation step, it is preferable to perform the emulsion while stirring the emulsion in the stirring tank 30 with the stirring blade 50 because the aggregates present in the latex obtained after the desolvation are easily reduced.

감압 증류에 의한 탈용매 공정에서는, 교반 탱크(30) 내의 압력은 700 mmHg 미만으로 감압되는 것이 바람직하다. 탈용매 공정에서 교반 탱크(30) 내의 압력이 높은 경우에는 탈용매 공정에 장시간을 필요로 하고, 또한, 압력이 낮은 경우에는 유화액이 과도하게 발포할 우려가 있다. 이에 이들 문제의 발생을 억제하는 관점에서, 탈용매 공정에서의 교반 탱크(30) 내의 압력은, 바람직하게는 1 ~ 600 mmHg이고, 10 ~ 500 mmHg이면 보다 바람직하며, 100 ~ 400 mmHg이면 더욱 바람직하다.In the desolvation step by vacuum distillation, the pressure in the stirred tank 30 is preferably reduced to less than 700 mmHg. When the pressure in the stirred tank 30 is high in the desolvation step, a long time is required for the desolvation step, and when the pressure is low, the emulsion may be excessively foamed. Accordingly, from the viewpoint of suppressing the occurrence of these problems, the pressure in the stirred tank 30 in the solvent removal step is preferably 1 to 600 mmHg, more preferably 10 to 500 mmHg, and still more preferably 100 to 400 mmHg. do.

또한, 본 실시형태에서의 탈용매 공정에 있어서의 교반 탱크(30) 내의 유화액의 온도는, 유화액에 포함되는 유기 용매의 끓는점 이상의 온도로 가열하는 것이 바람직한데, 구체적으로는 그 유기 용매의 끓는점보다 5℃ 이상 높은 온도로 제어하는 것이 보다 바람직하고, 10℃ 이상 높은 온도로 제어하는 것이 더욱 바람직하다. 한편, 탈용매 공정에 있어서의 교반 탱크(30) 내의 유화액의 온도의 상한은, 특별히 한정되지 않지만, 100℃ 미만으로 하는 것이 바람직하다.In addition, the temperature of the emulsion in the stirred tank 30 in the desolvation step in this embodiment is preferably heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the organic solvent contained in the emulsion, specifically, higher than the boiling point of the organic solvent. It is more preferable to control at a temperature higher than 5°C, and still more preferably control at a temperature higher than 10°C. In addition, although the upper limit of the temperature of the emulsion liquid in the stirred tank 30 in a solvent removal process is not specifically limited, It is preferable to set it as less than 100 degreeC.

[원심 분리 공정][centrifugal separation process]

본 실시형태에서는, 탈용매 공정을 행한 후에, 유기 용매가 제거된 유화액을, 원심 분리기로 옮겨 원심 분리함으로써, 고형분 농도가 높아진 경액을 고무의 라텍스로서 얻는다.In this embodiment, after performing a solvent removal process, the emulsion from which the organic solvent was removed is transferred to a centrifugal separator and centrifuged to obtain a light liquid with a high solid content concentration as rubber latex.

원심 분리 공정에서는, 얻어지는 라텍스의 기계적 안정성을 향상시키기 위하여, 유기 용매가 제거된 유화액에 미리 pH 조정제를 첨가하여, 그 pH를 7 이상, 바람직하게는 9 이상으로 해 둔다.In a centrifugation process, in order to improve the mechanical stability of the latex obtained, a pH adjuster is previously added to the emulsion from which the organic solvent was removed, and the pH is 7 or more, Preferably it is 9 or more.

pH 조정제로는, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 혹은 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염, 혹은 탄산수소나트륨 등의 알칼리 금속의 탄산수소염, 혹은 암모니아, 혹은 트리메틸아민, 트리에탄올아민 등의 유기 아민 화합물 등을 들 수 있으나, 알칼리 금속의 수산화물 또는 암모니아가 바람직하다.Examples of the pH adjuster include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates of alkali metals such as sodium carbonate and potassium carbonate, hydrogen carbonates of alkali metals such as sodium bicarbonate, ammonia, or trimethyl Although organic amine compounds, such as an amine and triethanolamine, etc. are mentioned, The hydroxide or ammonia of an alkali metal is preferable.

또한, 상기와 같이 하여 본 실시형태에서 얻어지는 고무의 라텍스에는, 라텍스의 분야에서 배합되는 소포제, 방부제, 킬레이트화제, 산소 포착제, 분산제, 노화 방지제 등의 첨가제를 적당히 배합해도 된다.Moreover, you may mix|blend additives, such as an antifoamer, preservative, chelating agent, oxygen scavenger, a dispersing agent, and antioxidant, mix|blended with the latex of rubber obtained by this embodiment as mentioned above suitably in the field of latex.

또한, 고무의 원료로서 천연 고무를 사용한 경우에 있어서, 얻어진 라텍스를 인체에 접촉하는 딥 성형체로서 사용하는 경우에는, 인체에 알레르기 증상을 일으키는 단백질을, 라텍스의 단계에서 분해 제거할 필요가 있다.In addition, when natural rubber is used as a raw material of rubber, and when the obtained latex is used as a dip molded product in contact with the human body, it is necessary to decompose and remove proteins causing allergic symptoms in the human body at the stage of the latex.

이상이 본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법이다. 본 실시형태에 따른 제조 방법으로 제조되는 라텍스로부터는, 라텍스 조성물을 거쳐 고무 장갑 등의 딥 성형체를 얻을 수 있다. 딥 성형체는, 본 발명에 따른 막 성형체의 일 양태이다. 또한, 본 실시형태에 따른 제조 방법으로 제조되는 라텍스를 사용하여, 접착제층 형성 기재를 얻을 수 있다. 접착제층 형성 기재는, 기재의 표면에 라텍스 조성물을 접착제층으로서 형성한 복합 재료를 말한다.The above is the manufacturing method of the latex which concerns on this embodiment. From the latex manufactured by the manufacturing method which concerns on this embodiment, dip-molded objects, such as a rubber glove, can be obtained through a latex composition. A dip molded body is one aspect of the film molded body which concerns on this invention. Moreover, the adhesive bond layer formation base material can be obtained using the latex manufactured by the manufacturing method which concerns on this embodiment. The adhesive layer-forming substrate refers to a composite material in which a latex composition is formed as an adhesive layer on the surface of the substrate.

이하, 라텍스 조성물, 딥 성형체, 및 접착제층 형성 기재의 제조 방법의 구체예를 든다.Hereinafter, the specific example of the manufacturing method of a latex composition, a dip molded object, and a base material for forming an adhesive bond layer is given.

(라텍스 조성물의 제조)(Preparation of latex composition)

라텍스 조성물은, 라텍스에 가교제를 첨가함으로써 얻을 수 있다.A latex composition can be obtained by adding a crosslinking agent to latex.

가교제로는, 예를 들어, 분말 황, 황화, 침강 황, 콜로이드 황, 표면 처리 황, 불용성 황 등의 황, 혹은 염화황, 이염화황, 모르폴린·디술파이드, 알킬페놀·디술파이드, 카프로락탐디술파이드, 함인폴리술파이드, 고분자 다황화물, 2-(4'-모르폴리노디티오)벤조티아졸 등의 황 함유 화합물을 들 수 있다. 이들 중에서는, 황이 바람직하게 사용된다. 가교제는, 1종 단독으로, 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the crosslinking agent include sulfur such as powdered sulfur, sulfuric acid, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur, or sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, caprolactam. and sulfur-containing compounds such as disulfide, phosphorus-containing polysulfide, polymer polysulfide, and 2-(4'-morpholinodithio)benzothiazole. Among these, sulfur is preferably used. A crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 고무의 라텍스에 포함되는 고무 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 ~ 10 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.2 ~ 3 중량부이다. 가교제의 함유량을 당해 범위로 함으로써, 얻어지는 딥 성형체의 인장 강도를 보다 높일 수 있다.Although content of a crosslinking agent is not specifically limited, Preferably it is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of rubbers contained in rubber latex, More preferably, it is 0.2-3 weight part. By making content of a crosslinking agent into the said range, the tensile strength of the dip molded object obtained can be raised more.

또한, 라텍스 조성물은, 가교 촉진제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 가교 촉진제로는, 딥 성형에 있어서 통상 이용되는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, 디에틸디티오카르바민산, 디부틸디티오카르바민산, 디-2-에틸헥실디티오카르바민산, 디시클로헥실디티오카르바민산, 디페닐디티오카르바민산, 디벤질디티오카르바민산 등의 디티오카르바민산류 및 그들의 아연염, 혹은 2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토벤조티아졸아연, 2-메르캅토티아졸린, 디벤조티아질·디술파이드, 2-(2,4-디니트로페닐티오)벤조티아졸, 2-(N,N-디에틸티오·카르바일티오)벤조티아졸, 2-(2,6-디메틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸, 2-(4'-모르폴리노·디티오)벤조티아졸, 4-모르폴리닐-2-벤조티아질·디술파이드, 1,3-비스(2-벤조티아질·메르캅토메틸)우레아 등을 들 수 있으나, 디에틸디티오카르바민산아연, 2디부틸디티오카르바민산아연, 2-메르캅토벤조티아졸아연이 바람직하다. 가교 촉진제는, 1종 단독으로, 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Moreover, it is preferable that a latex composition contains a crosslinking promoter further. As a crosslinking accelerator, what is normally used in dip molding can be used, For example, diethyldithiocarbamic acid, dibutyldithiocarbamic acid, di-2-ethylhexyldithiocarbamic acid, dicy Dithiocarbamic acids such as chlorohexyldithiocarbamic acid, diphenyldithiocarbamic acid and dibenzyldithiocarbamic acid and their zinc salts, or 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoic acid Thiazole zinc, 2-mercaptothiazoline, dibenzothiazyl disulfide, 2-(2,4-dinitrophenylthio)benzothiazole, 2-(N,N-diethylthiocarbylthio) Benzothiazole, 2-(2,6-dimethyl-4-morpholinothio)benzothiazole, 2-(4'-morpholino dithio)benzothiazole, 4-morpholinyl-2-benzo Thiazyl/disulfide, 1,3-bis(2-benzothiazyl/mercaptomethyl)urea, etc. are mentioned, Diethyldithiocarbamate zinc, 2-dibutyldithiocarbamate zinc, 2- Mercaptobenzothiazole zinc is preferred. A crosslinking accelerator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

가교 촉진제의 함유량은, 고무의 라텍스에 포함되는 고무 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05 ~ 5 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 2 중량부이다. 가교 촉진제의 함유량을 당해 범위로 함으로써, 얻어지는 딥 성형체의 인장 강도를 보다 높일 수 있다.To [ content of a crosslinking accelerator / 100 weight part of rubbers contained in rubber latex ], Preferably it is 0.05-5 weight part, More preferably, it is 0.1-2 weight part. By making content of a crosslinking accelerator into the said range, the tensile strength of the dip molded object obtained can be raised more.

또한, 라텍스 조성물에는, 산화아연을 더 함유시키는 것이 바람직하다. 산화아연의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 고무의 라텍스에 포함되는 고무 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 ~ 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.2 ~ 2 중량부이다. 산화아연의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 유화 안정성을 양호한 것으로 하면서, 얻어지는 딥 성형체의 인장 강도를 보다 높일 수 있다.Moreover, it is preferable to make a latex composition further contain zinc oxide. Although content of zinc oxide is not specifically limited, Preferably it is 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of rubbers contained in the latex of rubber, More preferably, it is 0.2-2 weight part. By making content of zinc oxide into the said range, the tensile strength of the dip-molded object obtained can be raised more, making emulsion stability favorable.

라텍스 조성물에는, 노화 방지제, 분산제, 카본 블랙, 실리카, 탤크 등의 보강제, 탄산칼슘이나 클레이 등의 충전제, 자외선 흡수제, 가소제 등의 배합제 등을 필요에 따라 더 배합할 수 있다.The latex composition may further contain, if necessary, an anti-aging agent, a dispersing agent, a reinforcing agent such as carbon black, silica, and talc, a filler such as calcium carbonate or clay, a UV absorber, a plasticizer, and the like.

예를 들어 노화 방지제로는, 2,6-디-4-메틸페놀, 2,6-디-t-부틸페놀, 부틸하이드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-α-디메틸아미노-p-크레졸, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 스티렌화페놀, 2,2'-메틸렌-비스(6-α-메틸-벤질-p-크레졸), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 알킬화비스페놀, p-크레졸과 디시클로펜타디엔의 부틸화 반응 생성물 등의 황 원자를 함유하지 않는 페놀계 노화 방지제, 혹은 2,2'-티오비스-(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스-(6-t-부틸-o-크레졸), 2,6-디-t-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀 등의 티오비스페놀계 노화 방지제, 혹은 트리스(노닐페닐)포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 테트라페닐디프로필렌글리콜·디포스파이트 등의 아인산에스테르계 노화 방지제, 혹은 티오디프로피온산디라우릴 등의 황에스테르계 노화 방지제, 혹은 페닐-α-나프틸아민, 페닐-β-나프틸아민, p-(p-톨루엔술포닐아미드)-디페닐아민, 4,4'-(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N-디페닐-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 부틸알데히드-아닐린 축합물 등의 아민계 노화 방지제, 혹은 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 등의 퀴놀린계 노화 방지제, 혹은 2,5-디-(t-아밀)하이드로퀴논 등의 하이드로퀴논계 노화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 노화 방지제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.Examples of antioxidants include 2,6-di-4-methylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, butylhydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-α-dimethylamino -p-cresol, octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, styrenated phenol, 2,2'-methylene-bis(6-α-methyl- benzyl-p-cresol), 4,4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-t-butylphenol), alkylated bisphenol , a phenolic antioxidant that does not contain a sulfur atom, such as a butylation reaction product of p-cresol and dicyclopentadiene, or 2,2'-thiobis-(4-methyl-6-t-butylphenol), 4 ,4'-thiobis-(6-t-butyl-o-cresol), 2,6-di-t-butyl-4-(4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazine A thiobisphenol-based antioxidant such as -2-ylamino)phenol, or a phosphite-based antioxidant such as tris(nonylphenyl)phosphite, diphenylisodecylphosphite, or tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, or thiodi Sulfur ester antioxidants such as dilauryl propionate, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, p-(p-toluenesulfonylamide)-diphenylamine, 4,4'-(α Amine-based aging such as α-dimethylbenzyl)diphenylamine, N,N-diphenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and butylaldehyde-aniline condensate Anti-aging agent or quinoline-based antioxidant such as 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, or hydroquinone-based aging such as 2,5-di-(t-amyl)hydroquinone inhibitors; and the like. These antioxidants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

노화 방지제의 함유량은, 고무의 라텍스에 포함되는 고무 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05 ~ 10 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 5 중량부이다.The content of the antioxidant is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber contained in the latex of the rubber.

라텍스 조성물의 조제 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 볼 밀, 니더, 디스퍼 등의 분산기를 사용하여, 고무의 라텍스에, 가교제, 및 필요에 따라 배합되는 각종 배합제를 혼합하는 방법이나, 상기의 분산기를 사용하여, 고무의 라텍스 이외의 배합 성분의 수성 분산액을 조제한 후, 그 수성 분산액을 고무의 라텍스에 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.Although the preparation method of a latex composition is not specifically limited, For example, using dispersers, such as a ball mill, a kneader, a disper, a crosslinking agent, and a method of mixing various compounding agents to be blended as needed with the rubber latex. However, after preparing an aqueous dispersion liquid of compounding components other than rubber latex using the said disperser, the method of mixing the aqueous dispersion with rubber latex, etc. are mentioned.

라텍스 조성물은, pH가 7 이상인 것이 바람직하고, pH가 7 ~ 13의 범위이면 보다 바람직하며, pH가 8 ~ 12의 범위이면 더욱 바람직하다. 또한, 라텍스 조성물의 고형분 농도는, 15 ~ 65 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다.It is preferable that pH is 7 or more, and, as for a latex composition, it is more preferable in it being the range of pH 7-13, and more preferable in it being the range of pH 8-12. Moreover, it is preferable that solid content concentration of a latex composition exists in the range of 15 to 65 weight%.

라텍스 조성물은, 얻어지는 딥 성형체의 기계적 특성을 보다 높인다는 관점에서, 딥 성형에 제공하기 전에 숙성(전가교)시키는 것이 바람직하다. 전가교하는 시간은, 특별히 한정되지 않고, 전가교의 온도에도 의존하지만, 바람직하게는 1 ~ 14일간이고, 보다 바람직하게는 1 ~ 7일간이다. 한편, 전가교의 온도는, 바람직하게는 20 ~ 40℃이다.It is preferable that the latex composition be aged (pre-crosslinked) before being subjected to dip molding from the viewpoint of further enhancing the mechanical properties of the obtained dip molding. The time for pre-crosslinking is not particularly limited and depends on the temperature for pre-crosslinking, but is preferably 1 to 14 days, more preferably 1 to 7 days. On the other hand, the temperature of pre-crosslinking becomes like this. Preferably it is 20-40 degreeC.

그리고, 전가교한 후, 딥 성형에 제공될 때까지, 바람직하게는 10 ~ 30℃의 온도에서 저장하는 것이 바람직하다. 이것은, 이보다 고온인 상태 그대로 저장하면, 얻어지는 딥 성형체의 인장 강도가 저하되는 경우가 있기 때문이다.And, after pre-crosslinking, it is preferable to store it at a temperature of preferably 10 to 30° C. until it is provided for dip molding. This is because the tensile strength of the dip molded body obtained may fall when it stores as it is at a higher temperature than this.

(딥 성형체의 제조)(Production of dip molded body)

딥 성형체는, 상기의 라텍스 조성물을 딥 성형함으로써 얻을 수 있다. 딥 성형은, 라텍스 조성물에 침지한 형의 표면에 라텍스 조성물을 침착시키고, 다음으로 형을 라텍스 조성물로부터 끌어올리고, 그 후, 형의 표면에 침착된 라텍스 조성물을 건조시킨다는 성형 방법이다. 한편, 라텍스 조성물에 침지되기 전의 형은 예열해 두어도 된다. 또한, 형을 라텍스 조성물에 침지하기 전, 또는 형을 라텍스 조성물로부터 끌어올린 후, 필요에 따라 응고제를 사용할 수 있다.A dip molded object can be obtained by dip-molding the said latex composition. Dip molding is a molding method in which a latex composition is deposited on the surface of a mold immersed in a latex composition, then the mold is pulled up from the latex composition, and then the latex composition deposited on the surface of the mold is dried. In addition, you may preheat the mold before immersion in a latex composition. In addition, a coagulant may be used, if necessary, before the mold is immersed in the latex composition or after the mold is pulled up from the latex composition.

응고제의 사용 방법의 구체예로는, 형을 응고제 용액에 침지하고 나서, 그 형을 라텍스 조성물에 침지하는 방법(애노드 응착 침지법)이나, 먼저 형을 라텍스 조성물에 침지하고 나서 형을 응고제 용액에 침지하는 방법(티그 응착 침지법) 등이 있으나, 두께 불균일이 적은 딥 성형체가 얻어지는 점에서, 애노드 응착 침지법이 바람직하다.As a specific example of the method of using the coagulant, the mold is immersed in the coagulant solution and then the mold is immersed in the latex composition (anode adhesion immersion method), or the mold is first immersed in the latex composition, and then the mold is immersed in the coagulant solution Although there is a method of immersion (Tig adhesion immersion method), etc., the anode adhesion immersion method is preferable at the point that a dip molded object with little thickness nonuniformity is obtained.

응고제의 구체예로는, 염화바륨, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화아연, 염화알루미늄 등의 할로겐화 금속, 혹은 질산바륨, 질산칼슘, 질산아연 등의 질산염, 혹은 아세트산바륨, 아세트산칼슘, 아세트산아연 등의 아세트산염, 혹은 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산알루미늄 등의 황산염 등의 수용성 다가 금속염이다. 그 중에서도, 칼슘염이 바람직하고, 질산칼슘이 보다 바람직하다. 이들 수용성 다가 금속염은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.Specific examples of the coagulant include metal halides such as barium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, and aluminum chloride, nitrates such as barium nitrate, calcium nitrate and zinc nitrate, or acetic acid such as barium acetate, calcium acetate and zinc acetate salts or water-soluble polyvalent metal salts such as sulfates such as calcium sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate. Especially, a calcium salt is preferable and calcium nitrate is more preferable. These water-soluble polyvalent metal salts can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

응고제는, 바람직하게는 수용액의 상태로 사용한다. 이 수용액은, 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용매나, 비이온성 계면 활성제를 더 함유하고 있어도 된다. 응고제의 농도는, 수용성 다가 금속염의 종류에 따라서도 다르지만, 바람직하게는 5 ~ 50 중량%, 보다 바람직하게는 10 ~ 30 중량%이다.The coagulant is preferably used in the state of an aqueous solution. This aqueous solution may further contain water-soluble organic solvents, such as methanol and ethanol, and a nonionic surfactant. The concentration of the coagulant varies depending on the type of the water-soluble polyvalent metal salt, but is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.

형을 라텍스 조성물로부터 끌어올린 후에는, 통상, 가열함으로써 형 상에 있어서 막상으로 형성된 침착물을 건조시킨다. 건조 조건은 적당히 선택하면 된다.After the mold is pulled up from the latex composition, the deposit formed as a film on the mold is usually dried by heating. What is necessary is just to select drying conditions suitably.

이어서, 가열함으로써 형 상에 막상으로 형성된 침착물을 가교시킨다. 가교시의 가열 조건은, 특별히 한정되지 않지만, 가열 온도로는 60 ~ 150℃가 바람직하고, 100 ~ 130℃가 보다 바람직하다. 또한, 가열 시간으로는, 10 ~ 120분이 바람직하다.Then, the deposit formed as a film on the mold is crosslinked by heating. Although the heating conditions at the time of bridge|crosslinking are not specifically limited, As a heating temperature, 60-150 degreeC is preferable and 100-130 degreeC is more preferable. Moreover, as heating time, 10-120 minutes are preferable.

가열의 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 오븐 안에서 온풍을 쐬어 가열하는 방법이나, 적외선을 조사하여 가열하는 방법 등을 들 수 있다.Although the method of heating is not specifically limited, The method of heating by blowing warm air in oven, the method of irradiating infrared rays, heating, etc. are mentioned.

또한, 라텍스 조성물을 침착시킨 형을 가열하기 전, 혹은 가열한 후에, 수용성 불순물(예를 들어, 잉여의 계면 활성제나 응고제)을 제거하기 위하여, 형을 물 또는 온수로 세정하는 것이 바람직하다. 온수를 사용하는 경우, 그 온수의 온도는, 바람직하게는 40 ~ 80℃이고, 보다 바람직하게는 50 ~ 70℃이다.In addition, before or after heating the mold on which the latex composition is deposited, in order to remove water-soluble impurities (eg, excess surfactant or coagulant), it is preferable to wash the mold with water or warm water. When using warm water, the temperature of the hot water becomes like this. Preferably it is 40-80 degreeC, More preferably, it is 50-70 degreeC.

가교 후의 딥 성형체는, 형으로부터 탈착된다. 탈착 방법으로는, 손으로 형으로부터 떼어내는 방법이나, 수압 또는 압축 공기 압력에 의해 형으로부터 떼어내는 방법 등이 채용된다. 가교 도중의 딥 성형체가 탈착에 대한 충분한 강도를 갖고 있으면, 가교 도중에 탈착하고, 이어서, 그 후의 가교를 계속해도 된다.The dip molded article after crosslinking is detached from the mold. As the detachment method, a method of removing from the mold by hand, a method of removing from the mold by water pressure or compressed air pressure, etc. are employed. If the dip molded article during crosslinking has sufficient strength against detachment, it may detach during crosslinking and then crosslinking thereafter.

딥 성형체로는, 예를 들어 고무 장갑이 특히 호적하게 제조된다. 딥 성형체가 고무 장갑인 경우, 딥 성형체끼리의 접촉면에 있어서의 밀착을 방지하는 동시에 손에 대한 착탈시의 미끄러짐을 좋게 하기 위하여, 탤크, 탄산칼슘 등의 무기 미립자 또는 전분 입자 등의 유기 미립자를 장갑 표면에 산포하거나, 미립자를 함유하는 엘라스토머층을 장갑 표면에 형성하거나, 혹은 장갑의 표면층을 염소화하거나 하면 된다.As the dip molded article, for example, rubber gloves are particularly suitably produced. When the dip molded body is a rubber glove, inorganic fine particles such as talc and calcium carbonate or organic fine particles such as starch particles are used as gloves to prevent adhesion between the dip molded bodies on the contact surfaces and at the same time improve slippage when attaching and detaching from the hand. What is necessary is just to spread it on the surface, to form the elastomer layer containing microparticles|fine-particles on the surface of a glove, or to chlorinate the surface layer of a glove.

또한, 딥 성형체로는, 상기 고무 장갑 외에도, 젖병용 젖꼭지, 스포이트, 튜브, 물베개, 벌룬 쌕, 카테터, 콘돔 등의 의료용품이나, 풍선, 인형, 볼 등의 완구, 혹은 가압 성형용 백, 가스 저장용 백 등의 공업용품, 혹은 손가락 쌕 등의 각종 고무 성형체에 적용할 수 있다.In addition to the above-mentioned rubber gloves, the dip molded article includes medical supplies such as nipples for baby bottles, droppers, tubes, water pillows, balloon sacks, catheters, and condoms, toys such as balloons, dolls and balls, or bags for pressure molding, gas It can be applied to industrial goods such as storage bags, or various rubber molded articles such as finger clamps.

또한, 딥 성형체의 두께는 용도나 제품에 따른 것이 되며, 예를 들어 0.03 ~ 0.50mm 정도의 두께로 성형된다.In addition, the thickness of the dip molded body depends on the use or product, for example, is molded to a thickness of about 0.03 to 0.50 mm.

(접착제층 형성 기재)(Adhesive layer forming substrate)

본 실시형태에 따른 접착제층 형성 기재는, 상기 라텍스 조성물을 사용하여 형성되는 접착제층을 기재의 표면에 형성하여 얻어진다.The adhesive layer forming base material which concerns on this embodiment is obtained by forming the adhesive bond layer formed using the said latex composition on the surface of a base material.

본 실시형태에서 말하는 기재는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 섬유 기재를 사용할 수 있다. 섬유 기재를 구성하는 섬유의 종류는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 비닐론 섬유, 폴리에스테르 섬유, 나일론, 아라미드(방향족 폴리아미드) 등의 폴리아미드 섬유, 유리 섬유, 면, 레이온 등을 들 수 있다. 이들은, 그 용도에 따라 적당히 선정할 수 있다.Although the base material in this embodiment is not specifically limited, For example, a fiber base material can be used. The type of fiber constituting the fiber base is not particularly limited, and examples include vinylon fiber, polyester fiber, nylon, polyamide fiber such as aramid (aromatic polyamide), glass fiber, cotton, rayon, and the like. have. These can be appropriately selected according to the use.

섬유 기재의 형상은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 스테이플, 필라멘트, 코드상, 로프상, 직포(범포 등) 등을 들 수 있고, 그 용도에 따라 적당히 선정할 수 있다. 예를 들어, 접착제층 형성 기재는, 접착제층을 개재하여 고무와 접착함으로써, 기재-고무 복합체로서 사용할 수 있다. 기재-고무 복합체로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 섬유 기재로서 코드상의 것을 사용한 심선이 들어간 고무제 치형 벨트나, 범포 등의 기포상의 섬유 기재를 사용한 고무제 치형 벨트 등을 들 수 있다.Although the shape of a fiber base material is not specifically limited, For example, a staple, filament, cord shape, rope shape, woven fabric (canvas etc.) etc. are mentioned, According to the use, it can select suitably. For example, the base material for forming an adhesive layer can be used as a base material-rubber composite by bonding with rubber through an adhesive layer. Although it does not specifically limit as a base material-rubber composite, For example, a rubber toothed belt containing a core wire using a cord-like thing as a fiber base material, a rubber toothed belt using foam-like fiber base materials, such as a canvas, etc. are mentioned. .

기재-고무 복합체를 얻는 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 침지 처리 등에 의해 라텍스 조성물을 기재에 부착시켜 접착제층 형성 기재를 얻고, 이어서, 접착제층 형성 기재를 고무 상에 재치하고, 이것을 가열 및 가압하는 방법을 들 수 있다.The method for obtaining the substrate-rubber composite is not particularly limited, but for example, attaching the latex composition to the substrate by immersion treatment or the like to obtain an adhesive layer-forming substrate, and then placing the adhesive layer-forming substrate on the rubber, The method of heating and pressurizing this is mentioned.

상기 방법에서의 가압은, 프레스 성형기, 금속 롤, 혹은 사출 성형기 등을 사용하여 행할 수 있다. 또한, 가압의 압력은, 바람직하게는 0.5 ~ 20 MPa, 보다 바람직하게는 2 ~ 10 MPa이다. 또한, 가열의 온도는, 바람직하게는 130 ~ 300℃, 보다 바람직하게는 150 ~ 250℃이다. 또한, 상기 방법에서의 가열 및 가압의 처리 시간은, 바람직하게는 1 ~ 180분, 보다 바람직하게는 5 ~ 120분이다. 가열 및 가압하는 방법에 따라서는, 고무의 성형, 및 접착제층 형성 기재와 고무의 접착을 동시에 행할 수 있다. 한편, 가압에 사용하는 프레스 성형기의 형의 내면이나 롤의 표면에는, 목적으로 하는 기재-고무 복합체의 고무에 원하는 표면 형상을 부여하기 위한 형을 형성시켜 두는 것이 바람직하다.The pressurization in the said method can be performed using a press molding machine, a metal roll, an injection molding machine, etc. Moreover, the pressure of pressurization becomes like this. Preferably it is 0.5-20 MPa, More preferably, it is 2-10 MPa. Moreover, the temperature of a heating becomes like this. Preferably it is 130-300 degreeC, More preferably, it is 150-250 degreeC. Moreover, the processing time of the heating and pressurization in the said method becomes like this. Preferably it is 1-180 minutes, More preferably, it is 5-120 minutes. Depending on the method of heating and pressurizing, molding of the rubber and bonding of the adhesive layer-forming substrate and the rubber can be performed simultaneously. On the other hand, it is preferable to form a mold for imparting a desired surface shape to the target substrate-rubber composite rubber on the inner surface of the mold used for pressurization or the surface of the roll.

또한, 기재-고무 복합체의 일 양태로서, 기재-고무-기재 복합체를 들 수 있다. 기재-고무-기재 복합체는, 예를 들어, 기재(2종 이상의 기재의 복합체여도 된다)와 기재-고무 복합체를 조합하여 형성할 수 있다. 구체적으로는, 기재로서의 심선, 고무, 및 기재로서의 기포를 겹치고(이 때, 심선 및 기포에는, 라텍스 조성물을 적당히 부착시켜 접착제층 형성 기재로 해 둔다), 가열하면서 가압함으로써, 기재-고무-기재 복합체를 얻을 수 있다.In addition, as an aspect of the substrate-rubber composite, a substrate-rubber-substrate composite may be used. The substrate-rubber-substrate composite can be formed, for example, by combining a substrate (a composite of two or more types of substrates may be used) and a substrate-rubber composite. Specifically, a core wire as a base material, a rubber, and a bubble as a base material are overlapped (at this time, a latex composition is appropriately attached to the core wire and the base material to be a base material for forming an adhesive layer), and pressurized while heating, whereby the base material-rubber-base complex can be obtained.

본 실시형태에 따른 접착제층 형성 기재를 사용하여 얻어지는 기재-고무 복합체는, 기계적 강도, 내마모성, 및 내수성이 우수한 것으로, 그 때문에, 평벨트, V 벨트, V 리브드 벨트, 라운드 벨트, 각벨트, 치형 벨트 등의 벨트로서 호적하게 사용할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 따른 접착제층 형성 기재를 사용하여 얻어지는 기재-고무 복합체는, 내유성이 우수하여, 유중 벨트로서 호적하게 사용할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 따른 접착제층 형성 기재를 사용하여 얻어지는 기재-고무 복합체는, 호스, 튜브, 다이어프램 등에도 호적하게 사용할 수 있다. 호스로는, 단관 고무 호스, 다층 고무 호스, 편상식 보강 호스, 포권식 보강 호스 등을 들 수 있다. 다이어프램으로는, 평형 다이어프램, 전동형 다이어프램 등을 들 수 있다.The substrate-rubber composite obtained by using the adhesive layer-forming substrate according to the present embodiment is excellent in mechanical strength, abrasion resistance, and water resistance. It can be used suitably as belts, such as a toothed belt. Moreover, the base material-rubber composite obtained using the base material with an adhesive bond layer which concerns on this embodiment is excellent in oil resistance, and can be used suitably as an oil-in-oil belt. Moreover, the base material-rubber composite obtained using the base material with an adhesive bond layer which concerns on this embodiment can be used suitably also for a hose, a tube, a diaphragm, etc. Examples of the hose include a single pipe rubber hose, a multilayer rubber hose, a piece-type reinforcing hose, and a wrap-around reinforcing hose. Examples of the diaphragm include a flat diaphragm and a motorized diaphragm.

또한, 본 실시형태에 따른 접착제층 형성 기재를 사용하여 얻어지는 기재-고무 복합체는, 상기의 용도 이외에도, 시일, 고무 롤 등의 공업용 제품으로서 사용할 수 있다. 시일로는, 회전용, 요동용, 왕복동 등의 운동 부위 시일과 고정 부위 시일을 들 수 있다. 운동 부위 시일로는, 오일 시일, 피스톤 시일, 메커니컬 시일, 부츠, 더스트 커버, 다이어프램, 어큐뮬레이터 등을 들 수 있다. 고정 부위 시일로는, O링, 각종 개스킷 등을 들 수 있다. 고무 롤로는, 인쇄 기기, 복사 기기 등의 OA 기기의 부품인 롤, 혹은 방사용 연신 롤, 방적용 드래프트 롤 등의 섬유 가공용 롤, 혹은 브라이들 롤, 스너버 롤, 스티어링 롤 등의 제철용 롤 등을 들 수 있다.In addition, the base material-rubber composite obtained using the base material with an adhesive bond layer which concerns on this embodiment can be used as industrial products, such as a seal|sticker and a rubber roll, in addition to the above-mentioned use. Examples of the seal include a seal at a motion site for rotation, an object for swinging, and a reciprocating seal, and a seal at a fixed site. An oil seal, a piston seal, a mechanical seal, a boot, a dust cover, a diaphragm, an accumulator etc. are mentioned as a motion part seal|sticker. An O-ring, various gaskets, etc. are mentioned as a fixed site|part seal|sticker. As a rubber roll, a roll which is a component of OA equipment, such as a printing machine, a copy machine, a roll for textile processing, such as a drawing roll for spinning, a draft roll for spinning, or a roll for iron manufacture, such as a bridle roll, a snubber roll, a steering roll and the like.

(작용)(Action)

다음으로, 본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법의 작용을 설명한다.Next, the effect|action of the manufacturing method of the latex which concerns on this embodiment is demonstrated.

본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법에서는, 조유화 공정을 포함하는 원료의 유화 공정에 있어서 교반 장치(3)의 교반 탱크(30) 내에 저류한 고무 조성물(고무 용액 + 유화제 수용액)을 평판상의 교반 날개(50)로 교반하여 혼합한다.In the method for producing latex according to the present embodiment, in the emulsification step of the raw material including the crude emulsification step, the rubber composition (rubber solution + emulsifier aqueous solution) stored in the stirring tank 30 of the stirring device 3 is stirred in a flat shape. It is mixed by stirring with a blade (50).

본 실시형태에 따른 교반 날개(50)에 의하면, 전술한 바와 같이 유화액을 상하 방향으로 순환시키는 순환류를 발생시킬 수 있다. 이 때문에, 비중이 비교적 가벼워 용액의 액면 근방에 부유하여 정체하기 쉬운 고무를 상하로 순환시킴으로써 용액 중에 효과적으로 분산시킬 수 있어, 고무가 균질한 상태로 분산된 유화액을 얻을 수 있다. 따라서 유화 공정에 있어서 고무 조성물을 양호한 상태로 유화할 수 있기 때문에, 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있다.According to the stirring blade 50 according to the present embodiment, it is possible to generate a circulating flow that circulates the emulsion in the vertical direction as described above. For this reason, the rubber, which is relatively light in specific gravity and tends to float and stagnate near the liquid level of the solution, can be effectively dispersed in the solution by circulating it up and down, thereby obtaining an emulsion in which the rubber is dispersed in a homogeneous state. Therefore, since the rubber composition can be emulsified in a good state in the emulsification process, a high-quality latex with few aggregates can be manufactured.

또한, 본 실시형태에 따른 교반 날개(50)는, 격자상의 구조를 갖는 격자부(54)에 의해, 상하로 순환하는 용액 중의 고무가 전단·세분화되고, 또한 격자부(54)의 회전 방향 후방에 발생하는 미세 소용돌이에 고무가 휩쓸려들어가 혼합된다. 이 때문에, 고무의 미세화 및 혼합이 촉진되어, 양호한 유화 상태를 얻기 쉬워지는 동시에 응집물을 적게 할 수 있다.In addition, in the stirring blade 50 according to the present embodiment, the rubber in the solution circulating up and down is sheared and subdivided by the grid portion 54 having a grid-like structure, and the rear of the grid portion 54 in the rotational direction. The rubber is swept in and mixed with the micro vortex that occurs. For this reason, refinement|miniaturization and mixing of rubber|gum are accelerated|stimulated, and while it becomes easy to obtain a favorable emulsified state, agglomerates can be reduced.

또한, 본 실시형태의 교반 날개(50)는, 패들부(53)의 하단부가 교반 탱크(30) 내의 저부에 근접해 있기 때문에, 용액을 저부에 잔존시키지 않고 순환류에 실어 교반할 수 있다. 이 때문에, 상하의 순환류가 적확하게 발생하여 고무가 분산되어, 양호한 유화액을 얻을 수 있다.Moreover, in the stirring blade 50 of this embodiment, since the lower end of the paddle part 53 adjoins the bottom part in the stirring tank 30, it can mount in a circulating flow and stir without leaving a solution in the bottom part. For this reason, an up-and-down circulating flow is correctly generated, the rubber|gum is disperse|distributed, and a favorable emulsion can be obtained.

또한, 배플판(90)은, 패들부(53)에 의해 직경 방향 외방으로 압출된 용액이 교반 날개(50)의 회전에 따라 회전하는 것을 억제하는 동시에 상승류를 발생시키도록 작용한다. 이에 의해서도 상하의 순환류가 적확하게 발생하여 고무가 분산되어, 양호한 유화액을 얻을 수 있는 것이 되어 있다.In addition, the baffle plate 90 acts to generate an upward flow while suppressing rotation of the solution extruded radially outward by the paddle part 53 in accordance with the rotation of the stirring blade 50 . Also by this, the up-and-down circulating flow generate|occur|produces correctly, the rubber|gum is disperse|distributed, and it is what makes it possible to obtain a favorable emulsion.

또한, 본 실시형태에 따른 라텍스의 제조 방법은, 탈용매 공정에 있어서도 교반 날개(50)에 의해 유화액을 교반함으로써, 탈용매 중의 유화액 중의 고무는 상하로 순환하여 교반되어 고무가 충분히 혼합되기 때문에, 탈용매 후에 얻어지는 라텍스는, 응집물이 적은 고품질인 것이 된다.In addition, in the method for producing latex according to the present embodiment, by stirring the emulsion by the stirring blades 50 also in the solvent removal step, the rubber in the emulsion in the solvent removal is circulated up and down and stirred to sufficiently mix the rubber, Latex obtained after solvent removal becomes a high-quality thing with few aggregates.

한편, 상기의 실시형태에서는, 조유화 공정을 포함시킨 유화 공정 및 탈용매 공정을 1개의 교반 탱크(30)로 행하고 있으나, 2개의 교반 탱크(30)를 준비하여, 유화 공정과 탈용매 공정을 다른 교반 탱크(30)에서 행하도록 해도 된다. 또한, 탈용매 공정에서 교반 날개(50)에 의한 교반을 행하지 않는 경우에는, 교반 탱크(30)에서 얻은 유화액을 탈용매 전용의 탱크로 옮겨 탈용매 공정을 행하도록 해도 된다.On the other hand, in the above embodiment, the emulsification step and the desolvation step including the crude oiling step are performed with one stirred tank 30, but two stirred tanks 30 are prepared and the emulsification step and the solvent removal step are performed. You may make it carry out in the other stirring tank 30. In addition, when stirring by the stirring blade 50 is not performed in the solvent removal process, you may make it move the emulsion obtained in the stirring tank 30 to the tank exclusively for solvent removal and perform a solvent removal process.

(교반 날개의 다른 실시형태)(Another embodiment of the stirring blade)

다음으로, 도 4 및 도 5를 참조하여, 상기 교반 수단(40)을 구성하는 교반 날개(50)의 다른 실시형태를 설명한다. 다른 실시형태의 각 도면에 있어서는 상기 실시형태와 동일한 구성 요소에는 동일한 부호를 붙이고, 그 설명을 생략한다.Next, with reference to FIGS. 4 and 5, another embodiment of the stirring blade 50 which comprises the said stirring means 40 is demonstrated. In each drawing of another embodiment, the same code|symbol is attached|subjected to the component similar to the said embodiment, and the description is abbreviate|omitted.

도 4는, 다른 실시형태의 교반 날개(60)를 구비한 교반 탱크(용기)(30B)를 나타내고 있다. 교반 날개(60)는, 전체적으로는 평판상으로 직사각형 형상을 갖고 있고, 또한 회전축(41)을 대칭선으로 하여 좌우 대칭의 형상을 갖고 있다. 교반 날개(60)는, 하부의 직사각형상의 패들부(63)와, 패들부(63)로부터 상방으로 연장되는 좌우의 직사각형상의 날개부(64a, 64b)를 갖고 있다. 회전축(41)은 패들부(63)의 폭 방향 중심을 관통하도록 하여 패들부(63)에 고정되어 있고, 교반 날개(60)는 회전축(41)과 함께 회전한다.4 : has shown the stirring tank (container) 30B provided with the stirring blade 60 of another embodiment. The stirring blade 60 has a rectangular shape in a flat plate shape as a whole, and has a shape symmetrical with the rotation shaft 41 as a line of symmetry. The stirring blade 60 has a lower rectangular paddle portion 63 and left and right rectangular blade portions 64a and 64b extending upward from the paddle portion 63 . The rotation shaft 41 is fixed to the paddle part 63 to pass through the center of the paddle part 63 in the width direction, and the stirring blade 60 rotates together with the rotation shaft 41 .

좌우의 날개부(64a, 64b)는, 내측(회전축(41)측)의 가장자리부(65)를 각각 갖고, 이들 가장자리부(65)는 회전축(41)과 평행하게 형성되어 있다. 또한, 좌우의 날개부(64a, 64b)는 외측의 가장자리부(66)를 각각 갖고, 이들 가장자리부(66)는, 요철이 반복되는 톱니상으로 형성되어 있다. 내측의 가장자리부(65)와 회전축(41) 사이, 및 외측의 가장자리부(66)와 배플판(90) 사이는, 각각 소정의 간격이 벌어지도록 구성되어 있다.The left and right wing portions 64a and 64b each have an inner (rotation shaft 41 side) edge 65 , and these edge portions 65 are formed in parallel with the rotation shaft 41 . Further, the left and right wing portions 64a and 64b each have an outer edge portion 66, and these edge portions 66 are formed in a sawtooth shape with repeated irregularities. Between the inner edge part 65 and the rotating shaft 41, and between the outer edge part 66 and the baffle plate 90, it is comprised so that a predetermined space|interval may open, respectively.

교반 날개(60)의 전체 높이에 대한 패들부(63) 및 각 날개부(64a, 64b)가 차지하는 높이 치수의 비율은, 각 날개부(64a, 64b) 쪽이 6 ~ 7할 정도로서 패들부(63)보다 크지만, 이에 한정되지는 않는다.The ratio of the height dimension occupied by the paddle part 63 and each blade part 64a, 64b with respect to the total height of the stirring blade 60 is about 6 to 70% for each blade part 64a, 64b, and the paddle part ( 63), but is not limited thereto.

교반 날개(60)는, 상술한 실시형태의 교반 날개(50)와 마찬가지로, 회전 방향과 대략 직교하여 교반 탱크(30B) 내에 저류하는 유화액 등의 용액에 대향하는 교반면(62)을 갖는다. 그 교반면(62)의 면적은 교반 날개(60)의 면적에 상당하고, 교반 날개(60)는, 교반면(62)의 접액 면적률, 즉 교반 탱크(30B) 내에 저류되는 용액의 단면적에 대한 교반면(62)의 면적의 비율이, 10 ~ 60%가 되도록 구성되어 있다.The stirring blade 60 has a stirring surface 62 which is substantially orthogonal to a rotation direction and opposes the solution, such as an emulsion liquid, stored in the stirring tank 30B similarly to the stirring blade 50 of the above-mentioned embodiment. The area of the stirring surface 62 corresponds to the area of the stirring blade 60, and the stirring blade 60 corresponds to the liquid contact area ratio of the stirring surface 62, that is, the cross-sectional area of the solution stored in the stirring tank 30B. It is comprised so that the ratio of the area of the stirring surface 62 with respect to may be 10 to 60%.

도 5는, 교반 날개(70)를 구비한 교반 탱크(용기)(30C)를 나타내고 있다. 교반 날개(70)는, 도 4에 나타낸 교반 날개(60)와 동일한 형상을 갖고 있으나, 그 크기를 변경한 변경예이다. 따라서 교반 날개(60)와 동일한 구성 요소에는 동일한 부호를 붙이고, 그 설명을 생략한다.5 : has shown 30 C of stirring tanks (container) provided with the stirring blade 70. As shown in FIG. Although the stirring blade 70 has the same shape as the stirring blade 60 shown in FIG. 4, it is the modified example which changed the size. Therefore, the same code|symbol is attached|subjected to the same component as the stirring blade 60, and the description is abbreviate|omitted.

도 5에 나타내는 변경예의 교반 날개(70)는, 도 4에 나타낸 교반 날개(60)보다 면적 즉 교반면(72)의 면적이 예를 들어 10 ~ 30% 정도 큰 것이다. 예를 들어, 교반 날개(60)의 교반면(62)의 접액 면적률이 15% 정도였을 경우, 교반 날개(70)가 갖는 교반면(72)의 접액 면적률은 45% 정도이다.The stirring blade 70 of the modified example shown in FIG. 5 has an area, ie, the area of the stirring surface 72, larger than the stirring blade 60 illustrated in FIG. 4, for example, by about 10 to 30%. For example, when the liquid contact area ratio of the stirring surface 62 of the stirring blade 60 is about 15%, the liquid contact area ratio of the stirring surface 72 which the stirring blade 70 has is about 45%.

다른 실시형태에 따른 상기 평판상의 교반 날개(60, 70)에 의하면, 교반 날개(50)의 경우와 마찬가지로, 교반하는 용액에 상하 방향으로 순환하는 순환류를 발생시킬 수 있어, 비중이 비교적 가벼워 용액의 액면 근방에 부유하여 정체하기 쉬운 고무를 상하로 순환시켜 균질한 상태로 분산시킬 수 있다. 따라서 응집물이 적은 고품질의 라텍스를 제조할 수 있다.According to the plate-shaped stirring blades 60 and 70 according to another embodiment, as in the case of the stirring blade 50, a circulating flow circulating in the vertical direction can be generated in the stirring solution, and the specific gravity is relatively light, so that the solution The rubber, which floats near the liquid level and tends to stagnate, can be circulated up and down and dispersed in a homogeneous state. Therefore, it is possible to manufacture high-quality latex with less agglomerates.

실시예Example

다음으로, 본 발명의 실시예 및 비교예를 설명한다. 한편, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. In addition, the present invention is not limited to the following examples.

[실시예 1][Example 1]

(고무 용액의 제조)(Preparation of rubber solution)

도 1에 나타내는 고무 용액 탱크(1) 내에 85 부의 시클로헥산(유기 용매)을 저류한 후, 중량 평균 분자량이 1,300,000인 이소프렌 중합체(합성 고무: 상품명 「NIPOL IR2200L」, 닛폰 제온(주) 제조, 이소프렌의 단독 중합체, 시스 결합 단위량 98%) 15 부를 투입하고, 고무 용액 탱크(1) 내에서 교반하면서 온도를 60℃로 승온해 용해시켜, 이소프렌 중합체의 시클로헥산 용액으로 이루어지는 고무 용액(a)을 조제하였다.After storing 85 parts of cyclohexane (organic solvent) in the rubber solution tank 1 shown in Fig. 1, an isoprene polymer having a weight average molecular weight of 1,300,000 (synthetic rubber: "NIPOL IR2200L", manufactured by Nippon Xeon Co., Ltd., isoprene) of homopolymer, cis-bonded unit amount of 98%) 15 parts are added, and the temperature is raised to 60° C. while stirring in the rubber solution tank 1 and dissolved to obtain a rubber solution (a) composed of a cyclohexane solution of isoprene polymer. prepared.

(유화제 수용액의 제조)(Preparation of emulsifier aqueous solution)

도 1에 나타내는 유화제 탱크(2) 내에, 로진산나트륨염 10 부 및 도데실벤젠술폰산나트륨염 5 부를 물과 혼합하여, 농도 2.3 중량%의 음이온성 계면 활성제 수용액을 유화제 수용액(b)으로서 조제한 후, 60℃로 승온하였다.In the emulsifier tank 2 shown in Fig. 1, 10 parts of sodium rosinate and 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate are mixed with water to prepare an anionic surfactant aqueous solution having a concentration of 2.3% by weight as an aqueous emulsifier solution (b). , the temperature was raised to 60 °C.

(조유화 공정)(crude oil process)

이어서, 상기 시클로헥산 용액으로 이루어지는 고무 용액(a)과, 상기 음이온성 계면 활성제 수용액으로 이루어지는 유화제 수용액(b)을, 중량비로 1:1이 되도록, 교반 탱크(30) 내에 공급한 후, 접액 면적률이 30%인 교반 날개(50)로 30분간 교반하여, 조유화하였다.Next, the rubber solution (a) composed of the cyclohexane solution and the aqueous emulsifier solution (b) composed of the anionic surfactant aqueous solution are supplied into the stirred tank 30 in a weight ratio of 1:1, and then the wetted area It stirred for 30 minutes with the stirring blade 50 whose rate is 30%, and it was emulsified.

(순환 유화 공정)(Circulation emulsification process)

이어서, 얻어진 조유화액을 교반 날개(50)로 교반하면서, 유화기(4)를 사용하여 순환수가 2회가 되도록 순환관(14)을 순환시켜 순환 유화하여, 유화액(c)을 얻었다. 한편, 순환수는, 「유화기(4)에 의한 유속(L/HR) ÷ L × HR(L: 조유화액량, HR: 운전 시간)」로 산출하였다. 또한, 유화기(4)에는, 상품명 「마일더 MDN310」(타이헤이요 기공 주식회사 제조)을 사용하였다. 순환 유화가 종료된 후, 교반 탱크(30) 내에서 유화액을 20분간 정치하여 액면을 관찰하였으나, 부유물은 존재하고 있지 않았다.Next, while stirring the obtained crude emulsion liquid with the stirring blade 50, the circulation pipe 14 was circulated so that the circulating water became twice using the emulsifier 4, and circulation emulsification was carried out, and emulsion liquid (c) was obtained. On the other hand, the circulating water was calculated by "flow rate (L/HR) by the emulsifier 4 / L x HR (L: crude emulsion liquid amount, HR: operating time)". In addition, for the emulsifier 4, the brand name "Milder MDN310" (made by Taiheiyo Machinery Co., Ltd.) was used. After the circulation emulsification was completed, the emulsion was left still in the stirred tank 30 for 20 minutes to observe the liquid level, but there was no suspended matter.

(탈용매 공정)(Desolvation process)

이어서, 밸브(7)를 열어 감압 펌프(5)를 작동시켜, 유화액(c)을 교반 날개(50)로 교반하면서, 교반 탱크(30) 내를 -0.01 ~ -0.09 MPa(게이지압)로 감압하는 동시에 80℃로 가열하고, 이에 의해 시클로헥산을 증류해 제거하여, 교반 탱크(30) 내에 합성 이소프렌 중합체의 수분산액(d)을 얻었다.Next, the valve 7 is opened, the pressure reducing pump 5 is operated, and the inside of the stirring tank 30 is decompressed to -0.01 to -0.09 MPa (gauge pressure) while stirring the emulsion (c) with the stirring blade 50. Simultaneously, the mixture was heated to 80° C., thereby distilling off cyclohexane to obtain an aqueous dispersion (d) of the synthetic isoprene polymer in the stirred tank 30 .

시클로헥산을 한창 제거하고 있는 중에, 교반 탱크(30) 내를 관찰하고 있었으나, 발포는 거의 관찰되지 않았다. 또한, 수분산액(d)을 교반 탱크(30)로부터 발출한 후, 교반 탱크(30)의 내벽이나 교반 날개(50)에 부착된 응고물을 회수하고, 그 회수물의 중량을 측정한 결과, 0.01 부 이하였다.While the cyclohexane was being removed in full swing, the inside of the stirred tank 30 was observed, but foaming was hardly observed. In addition, after withdrawing the aqueous dispersion (d) from the stirring tank 30, the solidified material adhering to the inner wall of the stirring tank 30 or the stirring blade 50 is recovered, and as a result of measuring the weight of the recovered product, 0.01 was less than

(원심 분리 공정)(centrifugal separation process)

이어서, 교반 탱크(30)로부터 발출하여 얻어진 수분산액(d)을, 원심 분리기를 사용해 원심 분리하여, 경액을 고형분 농도 60 중량%의 합성 폴리이소프렌 라텍스(e)로서 얻었다.Next, the aqueous dispersion (d) obtained by withdrawing from the stirred tank 30 was centrifuged using a centrifugal separator to obtain a light liquid as a synthetic polyisoprene latex (e) having a solid content concentration of 60% by weight.

(딥 성형용의 라텍스 조성물의 제조)(Production of latex composition for dip molding)

이상과 같이 하여 얻은 합성 폴리이소프렌 라텍스(e)를 교반하면서, 5 중량%의 디부틸디티오카르바민산나트륨 수용액을 첨가하였다(첨가량은, 합성 폴리이소프렌 100 부에 대하여, 디부틸디티오카르바민산나트륨 0.4 부로 하였다).While stirring the synthetic polyisoprene latex (e) obtained as described above, a 5 wt% aqueous solution of sodium dibutyldithiocarbamate was added (the amount added is dibutyldithiocarba per 100 parts of synthetic polyisoprene). 0.4 part of sodium nitrate).

한편, 스티렌-말레산모노-sec-부틸에스테르-말레산모노메틸에스테르 중합체(상품명: Scripset550, Hercules사 제조)를, 수산화나트륨을 사용하여, 중합체 중의 카르복실기를 100% 중화하여, 분산제(f)로서의 나트륨염 수용액(농도 10 중량%)을 조제하였다.On the other hand, a styrene-maleic acid mono-sec-butyl ester-maleic acid monomethyl ester polymer (trade name: Scripset550, manufactured by Hercules) was used as a dispersant (f) by neutralizing 100% of the carboxyl groups in the polymer using sodium hydroxide. An aqueous sodium salt solution (concentration of 10% by weight) was prepared.

이어서, 분산제(f)를, 합성 폴리이소프렌 라텍스(e) 100 부에 대하여, 고형분 환산으로 0.6 부가 되도록 하여 첨가해 혼합하고, 이 혼합물을 교반하면서, 혼합물 중의 합성 폴리이소프렌 100 부에 대하여, 고형분 환산으로, 산화아연 1.5 부, 황 1.5 부, 노화 방지제(상품명: Wingstay L, 굿이어사 제조) 2 부, 디에틸디티오카르바민산아연 0.35 부, 메르캅토벤조티아졸아연염 0.3 부가 되도록, 이들 배합제의 수분산액을 첨가하였다. 이 후, 수산화칼륨 수용액을 더 첨가하여 pH를 10.5로 조제한 후, 고형분 농도가 40%가 되도록 증류수를 첨가하여, 딥 성형용의 라텍스 조성물(g)을 얻었다. 그 후, 얻어진 라텍스 조성물(g)을, 25℃에서 48시간 숙성하였다.Next, the dispersing agent (f) is added and mixed in such a way that it becomes 0.6 part in terms of solid content with respect to 100 parts of synthetic polyisoprene latex (e), and the mixture is stirred while stirring the mixture, based on 100 parts of synthetic polyisoprene in the mixture, in terms of solid content. , 1.5 parts of zinc oxide, 1.5 parts of sulfur, 2 parts of anti-aging agent (trade name: Wingstay L, manufactured by Goodyear), 0.35 parts of diethyldithiocarbamate zinc, 0.3 parts of mercaptobenzothiazole zinc salt An aqueous dispersion of the agent was added. Then, after adding potassium hydroxide aqueous solution further to adjust pH to 10.5, distilled water was added so that solid content concentration might be set to 40%, and the latex composition for dip molding (g) was obtained. Thereafter, the obtained latex composition (g) was aged at 25°C for 48 hours.

(딥 성형체의 제조)(Production of dip molded body)

표면이 불투명 가공된 유리형(직경 약 5cm, 불투명부 길이 약 15cm)을 세정하고, 70℃의 오븐 내에서 예비 가열한 후, 그 유리형을, 16 중량%의 질산칼슘 및 0.05 중량%의 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(상품명: 에멀겐 109P, 카오(주) 제조)로 이루어지는 응고제 수용액에 5초간 침지하고, 꺼냈다.After washing the glass mold (diameter of about 5 cm, the length of the opaque part about 15 cm) with an opaque surface, and preheating it in an oven at 70° C., the glass mold was prepared with 16 wt% of calcium nitrate and 0.05 wt% of poly It was immersed in the coagulant aqueous solution which consists of oxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, Kao Co., Ltd. product) for 5 second, and was taken out.

이어서, 응고제로 피복된 상기 유리형을 70℃의 오븐 내에서 건조시켰다. 그 후, 응고제로 피복된 유리형을 오븐으로부터 꺼내고, 25℃의 상기 라텍스 조성물(g)에 10초간 침지하고 나서 꺼내, 실온에서 60분간 건조시켰다. 이에 의해, 유리형의 표면에 합성 폴리이소프렌 라텍스(e)가 필름상으로 형성되었다.Then, the glass form coated with the coagulant was dried in an oven at 70°C. Thereafter, the glass mold coated with the coagulant was taken out of the oven, immersed in the latex composition (g) at 25° C. for 10 seconds, and then taken out and dried at room temperature for 60 minutes. Thereby, the synthetic polyisoprene latex (e) was formed in the form of a film on the glassy surface.

이어서, 필름상의 합성 폴리이소프렌 라텍스(e)가 표면에 형성된 유리형을 오븐 내에 두고, 25분 동안에 50℃부터 60℃까지 승온하여 예비 건조시키고, 70℃의 오븐 내에 10분간 두어 더욱 건조시켰다. 그리고, 그 유리형을 60℃의 온수 중에 2분간 침지한 후, 실온에서 10분간 바람 건조하였다.Then, the glass type on the surface of which the synthetic polyisoprene latex (e) film was formed was placed in an oven, the temperature was raised from 50° C. to 60° C. for 25 minutes to pre-dry, and placed in an oven at 70° C. for 10 minutes to further dry. And after immersing the glass form in 60 degreeC warm water for 2 minutes, it air-dried at room temperature for 10 minutes.

이어서, 필름상의 합성 폴리이소프렌 라텍스(e)로 피복된 유리형을 오븐 내에 두고, 100℃에서 60분간 가황을 행하였다. 가황된 필름으로 피복된 유리형을 실온까지 냉각하고, 표면에 탤크를 산포한 후, 당해 필름을 유리형으로부터 박리하여, 합성 폴리이소프렌 라텍스로 이루어지는 딥 성형체를 얻었다.Next, the glass mold coated with the film-form synthetic polyisoprene latex (e) was placed in an oven, and vulcanization was performed at 100 DEG C for 60 minutes. After the glass mold coated with the vulcanized film was cooled to room temperature and talc was spread on the surface, the film was peeled from the glass mold to obtain a dip molded body made of synthetic polyisoprene latex.

[실시예 2][Example 2]

순환 유화 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 4에 나타낸 교반 날개(60)(접액 면적률: 15%)를 구비한 교반 탱크(30B)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.In the same manner as in Example 1, the circulation emulsification step was performed in the same manner as in Example 1, except that a stirring tank 30B provided with a stirring blade 60 (liquid contact area ratio: 15%) shown in FIG. 4 was used instead of the stirring blade 50 . Thus, a dip molded product was obtained.

[실시예 3][Example 3]

순환 유화 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 5에 나타낸 교반 날개(70)(접액 면적률: 45%)를 구비한 교반 탱크(30C)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.In the same manner as in Example 1, the circulation emulsification step was carried out in the same manner as in Example 1, except that a stirring tank 30C provided with a stirring blade 70 (liquid contact area ratio: 45%) shown in FIG. 5 was used instead of the stirring blade 50 . Thus, a dip molded product was obtained.

[실시예 4][Example 4]

탈용매 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 4에 나타낸 교반 날개(60)(접액 면적률: 15%)를 구비한 교반 탱크(30B)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.In the same manner as in Example 1, the solvent removal step was performed in the same manner as in Example 1, except that, instead of the stirring blade 50, a stirring tank 30B provided with the stirring blade 60 (liquid contact area ratio: 15%) shown in Fig. 4 was used. Thus, a dip molded product was obtained.

[실시예 5][Example 5]

탈용매 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 6에 나타내는 2단 패들형의 교반 날개(110)(접액 면적률: 5%)를 구비한 교반 탱크(100)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.The solvent removal step was carried out using a stirring tank 100 provided with a two-stage paddle-type stirring blade 110 (wetted area ratio: 5%) shown in Fig. 6 instead of the stirring blade 50, except that It carried out similarly to Example 1, and obtained the dip molded object.

도 6에 나타내는 교반 탱크(100)는, 탱크 본체(101) 및 도시하지 않은 덮개체를 구비하고, 또한, 상술한 배플판(90)과 동일한 복수의 배플판(109)을 구비하고 있다. 탱크 본체(101) 내에는 2개의 교반 날개(110)가 배설되고, 그들 교반 날개(110)는 회전축(104)에 상하 방향으로 소정의 간격을 두고 고정되어 있다.The stirred tank 100 shown in FIG. 6 is provided with the tank main body 101 and the cover body (not shown), and is provided with the some baffle plate 109 similar to the baffle plate 90 mentioned above. In the tank body 101, two stirring blades 110 are arranged, and these stirring blades 110 are fixed to the rotation shaft 104 at a predetermined interval in the vertical direction.

교반 날개(110)는 본 발명 외의 비교예에 따른 교반 날개로서, 회전축(104)으로부터 좌우 방향으로 연장되는 판상으로서, 회전 방향에 대하여 대체로 45°로 경사지고, 또한 좌우에서 그 경사 방향이 엇갈린 형상을 갖고 있다. 상기 접액 면적률: 5%는, 상하 2개의 교반 날개(110)의 접액 면적률을 합한 것이다.The stirring blade 110 is a stirring blade according to a comparative example other than the present invention, a plate shape extending in the left and right direction from the rotation shaft 104, inclined at approximately 45° with respect to the rotation direction, and the inclination direction is staggered from left to right has a The wetted area ratio: 5% is the sum of the wetted area ratios of the upper and lower two stirring blades 110 .

[비교예 1][Comparative Example 1]

조유화 공정, 순환 유화 공정, 탈용매 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 6에 나타낸 교반 날개(110)를 구비한 교반 탱크(100)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.In the same manner as in Example 1, the crude emulsification step, the circulation emulsification step, and the solvent removal step were performed using the stirring tank 100 provided with the stirring blade 110 shown in FIG. 6 instead of the stirring blade 50 . Thus, a dip molded product was obtained.

[비교예 2][Comparative Example 2]

조유화 공정, 순환 유화 공정, 탈용매 공정을, 교반 날개(50) 대신에 도 7에 나타내는 더블 리본형의 교반 날개(210)(교반면의 접액 면적률: 15%)를 구비한 교반 탱크(200)를 사용하여 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 딥 성형체를 얻었다.A stirred tank equipped with a double ribbon-shaped stirring blade 210 (agitation surface wetted area ratio: 15%) shown in FIG. 200), except that it carried out similarly to Example 1, and obtained the dip molded object.

도 7에 나타내는 교반 탱크(200)는, 탱크 본체(201) 및 도시하지 않은 덮개체를 구비하고 있다. 교반 날개(210)는, 회전축(204)에 의해 회전 가능하도록 탱크 본체(201) 내에 배설되어 있다.The stirred tank 200 shown in FIG. 7 is equipped with the tank main body 201 and the cover body which is not shown in figure. The stirring blade 210 is disposed in the tank body 201 so as to be rotatable by the rotation shaft 204 .

교반 날개(210)는, 본 발명 외의 비교예에 따른 교반 날개로서, 2매의 띠상판으로 이루어지는 헬리컬 리본 날개(211)가 회전축(204)을 중심으로 축 방향에서 보았을 때 점대칭이 되도록 조합되어 구성된 것이다. 2매의 헬리컬 리본 날개(211)는, 회전축(204)의 하단부가 고정된 저부 프레임(221)과, 한 쌍의 측방 프레임(222)에 의해 서로 연결되어 있다.The stirring blade 210 is a stirring blade according to a comparative example other than the present invention, and a helical ribbon blade 211 made of two band-like plates is combined so as to be point-symmetric when viewed from the axial direction about the rotation shaft 204. will be. The two helical ribbon blades 211 are connected to each other by a bottom frame 221 to which the lower end of the rotation shaft 204 is fixed, and a pair of side frames 222 .

헬리컬 리본 날개(211)의 교반면은 나선면을 이루고, 회전 방향에 대하여 경사져 있다. 상기 접액 면적률: 15%는, 2개의 헬리컬 리본 날개(211)의 접액 면적률을 합한 것이다.The stirring surface of the helical ribbon blade 211 forms a spiral surface, and is inclined with respect to the rotation direction. The wetted area ratio: 15% is the sum of the wetted area ratios of the two helical ribbon blades 211 .

상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1, 2의 제조 방법에 대하여 표 1에 정리하는 동시에, 평가를 표 1에 병기하였다. 표 1에 있어서 「부유물」은, 순환 유화가 종료된 후, 교반 탱크 내에서 유화액을 20분간 정치하여 액면을 관찰하였을 때에 부유물의 상태를 관찰한 결과를 나타내고 있다. 또한, 표 1에 있어서 「응집물」은, 탈용매 공정 후의 유화액에 잔존하고 있던 고무 성분의 양을 나타내고 있다. 또한, 기계적 강도는, 얻어진 딥 성형체의 기계적 강도로서, 이하와 같이 측정하였다.The production methods of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1, and the evaluation is also recorded in Table 1. In Table 1, "suspended matter" shows the result of observing the state of a suspended matter when the emulsion was left still in the stirred tank for 20 minutes and the liquid level was observed after circulation emulsification was completed. In addition, in Table 1, "aggregate" has shown the quantity of the rubber component which remained in the emulsion after a solvent removal process. In addition, mechanical strength is the mechanical strength of the obtained dip-molded object, and was measured as follows.

ASTM D624-00에 기초하여, 딥 성형체를, 23℃, 상대 습도 50%의 항온 항습실에서 24시간 이상 방치한 후, 덤벨(상품명 「Die C」, 덤벨사 제조)로 타발(打拔)하여, 측정용의 시험편을 제작하였다. 그리고, 당해 시험편을 텐실론 만능 시험기(상품명 「RTG-1210」, A&D사 제조)로 인장 속도 500 mm/min으로 잡아당겨, 파단 직전의 인장 강도(단위: MPa), 파단 직전의 인장 신장(단위: %), 인열 강도(단위: N/mm)를 측정하였다.Based on ASTM D624-00, the dip molded body was left standing for 24 hours or more in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and 50% relative humidity, and then punched with a dumbbell (trade name "Die C", manufactured by Dumbbell Corporation), A test piece for measurement was prepared. Then, the test piece was pulled with a Tensilon universal testing machine (trade name "RTG-1210", manufactured by A&D) at a tensile rate of 500 mm/min, and the tensile strength just before breaking (unit: MPa), the tensile elongation just before breaking (unit: : %) and tear strength (unit: N/mm) were measured.

(평가)(evaluation)

표 1에 나타내는 바와 같이, 유화 공정 및 탈용매 공정에서 유화액을 평판상의 교반 날개로 교반·혼합한 실시예 1 ~ 4에 있어서는, 평판상의 교반 날개로 교반하지 않은 비교예 1, 2보다 부유물 및 응집물이 적었다. 따라서 본 발명에 의하면 유화가 양호하게 행하여져, 얻어지는 라텍스는 응집물의 양이 적은 고품질인 것이 되는 것이 확인되었다. 실시예 5는 순환 유화 공정에서 평판상의 교반 날개를 사용하지 않은 것에 의해, 실시예 1 ~ 4와 비교하면 응집물의 양이 약간 많고, 따라서 유화 공정 및 탈용매 공정의 양방에서 평판상의 교반 날개를 사용하는 것이 바람직하다.As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, in which the emulsion was stirred and mixed with a flat stirring blade in the emulsification step and the solvent removal step, suspended matter and aggregates than in Comparative Examples 1 and 2 in which the flat stirring blade was not stirred. wrote this Therefore, according to this invention, emulsification was performed favorably, and it was confirmed that the latex obtained becomes a high quality thing with little quantity of aggregates. In Example 5, by not using a flat stirring blade in the circulation emulsification process, the amount of agglomerates is slightly larger than in Examples 1 to 4, and therefore a flat stirring blade is used in both the emulsification step and the solvent removal step. It is preferable to do

또한, 딥 성형체의 기계적 강도에 관해서도, 실시예 1 ~ 5는 비교예 1, 2보다 우수하여, 본 발명에서 제조되는 라텍스로부터 제조되는 딥 성형체가 강도가 우수한 것이 되는 것이 확인되었다.In addition, with respect to the mechanical strength of the dip molded article, Examples 1 to 5 were superior to Comparative Examples 1 and 2, and it was confirmed that the dip molded article produced from the latex produced in the present invention was excellent in strength.

산업상 이용가능성Industrial Applicability

본 발명은, 원료의 유화 공정에 있어서 양호한 유화 상태를 얻을 수 있기 때문에, 품질의 향상을 도모할 수 있는 라텍스의 제조 방법으로서 유용하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY Since a favorable emulsified state can be obtained in the emulsification process of a raw material, this invention is useful as a manufacturing method of latex which can aim at the improvement of quality.

3 교반 장치
4 유화기
30, 30B, 30C 교반 탱크(용기)
40 교반 수단
50, 60, 70 교반 날개
52, 62, 72 교반면
54 격자부3 Stirring device
4 Emulsifier
30, 30B, 30C stirred tank (vessel)
40 means of stirring
50, 60, 70 stirring blades
52, 62, 72 stirring surface
54 grid

Claims

An emulsification step of emulsifying a rubber composition comprising rubber, an organic solvent, water, and an emulsifier to obtain an emulsion;
A method for producing latex comprising a solvent removal step of removing the organic solvent from the emulsion,
In the emulsification step, the rubber composition is stirred with a stirring device including a container in which the stirred material is stored and a stirring means rotatably installed in the container,
The method for producing latex, characterized in that the stirring means includes a plate-shaped stirring blade having a stirring surface that is substantially orthogonal to the rotational direction and faces the stirring object.

a crude emulsification step of mixing a rubber solution in which rubber and an organic solvent are mixed and an aqueous emulsifier solution to obtain an emulsion in a crude emulsification state;
A circulation emulsification step of further emulsifying the emulsion in the crude emulsification state obtained in the crude emulsification step by circulating through an emulsifier;
A method for producing latex comprising a solvent removal step of removing the organic solvent from the emulsion obtained through the circulation emulsification step,
In at least one of the crude emulsification step and the circulating emulsification step, the emulsion is stirred with a stirring device including a container in which a stirred material is stored and a stirring means rotatably installed in the container,
The method for producing latex, characterized in that the stirring means includes a plate-shaped stirring blade having a stirring surface that is substantially orthogonal to the rotational direction and faces the stirring object.

3. The method of claim 1 or 2,
In the desolvation step, the emulsion is stirred with a stirring device including a container in which the stirred material is stored, and a stirring means rotatably installed in the container,
The method for producing latex, characterized in that the stirring means includes a plate-shaped stirring blade having a stirring surface that is substantially orthogonal to the rotational direction and faces the stirring object.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The method for producing latex, characterized in that the area of the stirring surface of the stirring blade is 10 to 60% of the cross-sectional area of the stirring material stored in the container.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The stirring blade is a method for producing latex, characterized in that provided with a grid portion having a grid-like structure.

3. The method of claim 2,
In the crude emulsification step, the rubber solution and the emulsifier aqueous solution are continuously mixed using the emulsifier.

A method for producing a film-formed article, comprising adding a crosslinking agent to the latex produced by the production method according to any one of claims 1 to 6 to obtain a latex composition, and then molding the film-formed article using the latex composition. .

A method for producing a dip molded body, comprising adding a crosslinking agent to the latex produced by the production method according to any one of claims 1 to 6 to obtain a latex composition, and molding the dip molded body using the latex composition .

An adhesive layer formation, characterized in that by adding a crosslinking agent to the latex produced by the production method according to any one of claims 1 to 6, a latex composition is obtained, and the latex composition is formed on the surface of a substrate as an adhesive layer A method of making a substrate.