KR20210099181A - Stabilized heat transfer compositions, methods and systems - Google Patents

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Abstract

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물에 관한 것으로, 상기 냉매는 39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32), 1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및 51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I)을 포함하고, 상기 윤활제는 폴리올 에스테르(POE) 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌, 및 선택적으로 그러나 바람직하게는 산 고갈 모이어티(acid depleting moiety)를 포함한다.The present invention relates to a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant comprises 39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32), 1 to 4% by weight of pentafluoroethane (HFC-) 125), and from 51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I), wherein the lubricant comprises a polyol ester (POE) lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprising comprises an alkylated naphthalene, and optionally but preferably an acid depleting moiety.

Description

안정화된 열 전달 조성물, 방법 및 시스템Stabilized heat transfer compositions, methods and systems

본 발명은 공조 및 냉장 응용을 포함한 열 교환 응용에서 유용성을 갖는 조성물, 방법 및 시스템에 관한 것이다. 특정 태양에서, 본 발명은 냉매 R-410A가 사용되었을 유형의 열 전달 시스템에 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은, 특히, 가열 및 냉각 응용을 위한 냉매 R-410A의 대체물로서, 그리고 R-410A와 함께 사용하도록 설계된 시스템을 포함하는 열 교환 시스템을 개장(retrofit)하는 데 유용하다.The present invention relates to compositions, methods and systems having utility in heat exchange applications, including air conditioning and refrigeration applications. In certain aspects, the present invention relates to compositions useful in heat transfer systems of the type in which the refrigerant R-410A would have been used. The compositions of the present invention are useful, inter alia, for retrofitting heat exchange systems, including systems designed for use with R-410A and as a replacement for refrigerant R-410A for heating and cooling applications.

히트 펌프 및 공조기와 같은 기계적 냉장 시스템 및 관련 열 전달 장치는 산업용, 상업용 및 가정용 용도로 당업계에 잘 알려져 있다. 클로로플루오로카본(CFC)이 그러한 시스템을 위한 냉매로서 1930년대에 개발되었다. 그러나, 1980년대부터, 성층권 오존층에 대한 CFC의 영향에 대해 많은 관심이 집중되어 왔다. 1987년에, 다수의 정부가 지구 환경을 보호하기 위해 CFC 제품을 단계적으로 퇴출하기 위한 일정을 제시하는 몬트리올 의정서에 서명하였다. CFC는, 수소를 함유하는 더 환경적으로 허용가능한 재료, 즉 하이드로클로로플루오로카본(HCFC)으로 대체되었다.Mechanical refrigeration systems and associated heat transfer devices, such as heat pumps and air conditioners, are well known in the art for industrial, commercial and domestic applications. Chlorofluorocarbons (CFCs) were developed in the 1930s as refrigerants for such systems. However, since the 1980s, much attention has been focused on the effects of CFCs on the stratospheric ozone layer. In 1987, a number of governments signed the Montreal Protocol, which sets out a timeline for phasing out CFC products to protect the global environment. CFCs have been replaced by more environmentally acceptable materials containing hydrogen, namely hydrochlorofluorocarbons (HCFCs).

가장 일반적으로 사용되는 하이드로클로로플루오로카본 냉매 중 하나는 클로로다이플루오로메탄(HCFC-22)이었다. 그러나, 몬트리올 의정서의 후속 개정은 CFC의 단계적 퇴출을 가속화하였고 HCFC-22를 포함하는 HCFC의 단계적 퇴출을 예정하였다.One of the most commonly used hydrochlorofluorocarbon refrigerants was chlorodifluoromethane (HCFC-22). However, subsequent amendments to the Montreal Protocol accelerated the phase-out of CFCs and predated the phase-out of HCFCs, including HCFC-22.

CFC 및 HCFC에 관한 불연성, 비독성 대안에 대한 요구에 따라, 업계는 오존 파괴 지수(ozone depletion potential)가 0인 다수의 하이드로플루오로카본(HFC)을 개발하였다. R-410A(다이플루오로메탄(HFC-32)과 펜타플루오로에탄(HFC-125)의 50:50 w/w 블렌드)는, 오존 파괴에 기여하지 않기 때문에, 공조 및 냉각기 응용에서 HCFC-22에 대한 산업 대체물로서 채택되었다. 그러나, R-410A는 R-22에 대한 드롭-인(drop-in) 대체물이 아니다. 따라서, R-22를 R-410A로 대체하는 것은, R-22와 비교할 때, R-410A의 실질적으로 더 높은 작동 압력 및 체적 용량을 수용하기 위한 압축기의 대체 및 재설계를 비롯한 열 교환 시스템 내의 주요 구성요소의 재설계를 필요로 하였다.In response to the need for non-flammable, non-toxic alternatives to CFCs and HCFCs, the industry has developed a number of hydrofluorocarbons (HFCs) with zero ozone depletion potential. R-410A (a 50:50 w/w blend of difluoromethane (HFC-32) and pentafluoroethane (HFC-125)) is HCFC-22 in air conditioning and chiller applications as it does not contribute to ozone depletion. adopted as an industrial substitute for However, R-410A is not a drop-in replacement for R-22. Therefore, the replacement of the R-22 with the R-410A is important in heat exchange systems, including the replacement and redesign of the compressor to accommodate the substantially higher operating pressure and volumetric capacity of the R-410A when compared to the R-22. It required a redesign of major components.

R-410A는 R-22보다 더 허용가능한 오존 파괴 지수(ODP)를 갖지만, R-410A의 지속적인 사용은 2088이라는 그의 높은 지구 온난화 지수(Global Warming Potential)로 인해 문제가 된다. 따라서, 더욱 환경적으로 허용가능한 대안으로 R-410A를 대체하는 것이 당업계에서 필요하다.R-410A has a more acceptable ozone depletion potential (ODP) than R-22, but continued use of R-410A is problematic due to its high Global Warming Potential of 2088. Therefore, there is a need in the art to replace R-410A as a more environmentally acceptable alternative.

EU는, 표 1에 나타나 있는 바와 같이, 2015년부터 EU에서 시장에 출시될 수 있는 HFC를 제한하기 위해 F-가스 규제를 시행하였다. 2030년까지, 2015년에 판매된 HFC 양의 21%만이 이용가능할 것이다. 따라서, 장기적 해결책으로서 GWP를 427 미만으로 제한하는 것이 요구된다.The EU, as shown in Table 1, has implemented F-gas regulations since 2015 to limit the HFCs that can be placed on the market in the EU. By 2030, only 21% of the amount of HFC sold in 2015 will be available. Therefore, it is required to limit the GWP to less than 427 as a long-term solution.

[표 1][Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

대체 열 전달 유체는 그 중에서도 탁월한 열 전달 특성(및 특히 특정 응용의 필요성에 잘 맞는 열 전달 특성), 화학적 안정성, 저독성 또는 무독성, 불연성, 윤활제 혼화성 및/또는 윤활제 상용성을 포함하는 특성들의 달성하기 어려운 모자이크(mosaic)를 갖는 것이 매우 바람직한 것으로 당업계에서 이해된다. 또한, R-410A에 대한 임의의 대체물은 시스템의 수정 또는 재설계를 피하기 위하여 R-410A의 작동 조건에 이상적으로 잘 맞을 것이다. 이들 요건 모두(이들 중 다수는 예측 불가함)를 충족시키는 열 전달 유체의 개발은 상당한 난제이다.Alternative heat transfer fluids can achieve properties including, among others, excellent heat transfer properties (and heat transfer properties that are particularly well suited to the needs of a particular application), chemical stability, low or non-toxic, non-flammable, lubricant miscibility and/or lubricant compatibility, among others. It is understood in the art that it is highly desirable to have a mosaic that is difficult to do. Also, any replacement for the R-410A would ideally fit the operating conditions of the R-410A to avoid system modifications or redesigns. Developing a heat transfer fluid that meets all of these requirements (many of which is unpredictable) presents significant challenges.

사용 중의 효율과 관련하여, 냉매 열역학적 성능 또는 에너지 효율의 손실은 전기 에너지에 대한 증가된 수요의 결과로서 화석 연료 사용량의 증가를 가져올 수 있다는 것에 주목하는 것이 중요하다. 따라서, 그러한 냉매의 사용은 부정적인 이차적인 환경 영향을 가질 것이다.With respect to efficiency in use, it is important to note that loss of refrigerant thermodynamic performance or energy efficiency may result in increased fossil fuel usage as a result of increased demand for electrical energy. Accordingly, the use of such refrigerants will have negative secondary environmental impacts.

가연성은 다수의 열 전달 응용을 위해 중요한 특성인 것으로 간주된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "불연성"은 규격[ASHRAE Standard 34-2016 Designation and Safety Classification of Refrigerants]에 기재되고, 규격[Appendix B1 to ASHRAE Standard 34-2016]에 기재된 조건에서 규격[ASTM standard E-681-2009 Standard Test Method for Concentration Limits of Flammability of Chemicals (Vapors and Gases)]에 따라 불연성인 것으로 결정된 화합물 또는 조성물을 지칭하며, 상기 규격은 본 명세서에 참고로 포함되고 본 명세서에서 편의상 "불연성 시험"으로 지칭된다.Flammability is considered an important property for many heat transfer applications. As used herein, the term "non-combustible" is described in the standard [ASHRAE Standard 34-2016 Designation and Safety Classification of Refrigerants], and under the conditions described in the standard [Appendix B1 to ASHRAE Standard 34-2016], the standard [ASTM standard] E-681-2009 Standard Test Method for Concentration Limits of Flammability of Chemicals (Vapors and Gases)] refers to a compound or composition determined to be non-flammable, the specification of which is incorporated herein by reference and is herein referred to as “non-flammable” for convenience. referred to as "test".

증기 압축 열 전달 시스템에서 순환하는 윤활제가 압축기로 복귀되어 자신이 의도하는 윤활 기능을 수행하도록 하는 것이 압축기의 적절하고 신뢰성 있는 기능과 시스템 효율의 유지에 매우 중요하다. 그렇지 않으면, 윤활제는, 열 전달 구성요소 내를 비롯하여, 시스템의 코일 및 배관 내에 축적되어 머물러 있게 될 수 있다. 더욱이, 윤활제가 증발기의 내부 표면 상에 축적되는 경우, 윤활제는 증발기의 열 교환 효율을 저하시켜, 시스템의 효율을 감소시킨다.In a vapor compression heat transfer system, it is very important for the circulating lubricant to return to the compressor to perform its intended lubrication function, and to maintain the proper and reliable function of the compressor and system efficiency. Otherwise, lubricants may accumulate and remain in the coils and tubing of the system, including within heat transfer components. Moreover, if the lubricant accumulates on the inner surface of the evaporator, the lubricant lowers the heat exchange efficiency of the evaporator, thereby reducing the efficiency of the system.

R-410A는 현재 공조 응용에서 폴리올 에스테르(POE) 윤활유와 함께 일반적으로 사용되는데, R-410A가 그러한 시스템의 사용 동안 겪게 되는 온도에서 POE와 혼화성이기 때문이다. 그러나, R-410A는 저온 냉장 시스템 및 히트 펌프 시스템의 작동 동안 전형적으로 겪게 되는 온도에서는 POE와 불혼화성이다. 따라서, 이러한 불혼화성을 완화하기 위한 조치들이 취해지지 않는 한, POE 및 R-410A는 저온 냉장 또는 히트 펌프 시스템에서 사용될 수 없다.R-410A is currently commonly used with polyol ester (POE) lubricants in air conditioning applications because R-410A is miscible with POE at the temperatures experienced during the use of such systems. However, R-410A is incompatible with POE at temperatures typically experienced during operation of low temperature refrigeration systems and heat pump systems. Therefore, POE and R-410A cannot be used in low temperature refrigeration or heat pump systems unless measures are taken to mitigate this incompatibility.

본 출원인들은 공조 응용에서, 그리고 특히 주거용 공조 및 상업용 공조 응용 - 이는 옥상 공조, 가변 냉매 유동(VRF) 공조 및 냉각기 공조 응용을 포함함 - 에서 R-410A에 대한 대체물로서 사용될 수 있는 조성물을 제공할 수 있는 것이 바람직하다는 것을 이해하게 되었다. 본 출원인들은 또한 본 발명의 조성물, 방법 및 시스템이, 예를 들어, 히트 펌프 및 저온 냉장 시스템에서 이점을 갖는다는 것을 이해하게 되었는데, 여기서는 이들 시스템의 작동 동안 겪게 되는 온도에서의 POE와의 불혼화성의 결점이 제거된다.Applicants wish to provide a composition that can be used as a replacement for R-410A in air conditioning applications, and particularly in residential and commercial air conditioning applications, including rooftop air conditioning, variable refrigerant flow (VRF) air conditioning and chiller air conditioning applications. I came to understand that it is desirable to be able to. Applicants have also come to understand that the compositions, methods, and systems of the present invention have advantages in, for example, heat pumps and low temperature refrigeration systems, where the immiscibility with POE at the temperatures experienced during operation of these systems is achieved. the defect is removed.

본 발명은, R-410A에 대한 대체물로서 사용될 수 있으며, 바람직한 실시 형태에서는, 저 지구 온난화 지수(GWP) 및 거의 0의 ODP와 함께, 탁월한 열 전달 특성, 화학적 안정성, 저독성 또는 무독성, 불연성, 윤활제 혼화성 및 윤활제 상용성의 원하는 특성 모자이크를 나타내는 냉매 조성물을 제공한다.The present invention can be used as a replacement for R-410A and, in a preferred embodiment, has excellent heat transfer properties, chemical stability, low or non-toxic, non-flammable, lubricant, with low global warming potential (GWP) and near zero ODP. Refrigerant compositions are provided that exhibit a mosaic of desired properties of miscibility and lubricant compatibility.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 폴리올 에스테르(POE) 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량% 미만의 양으로 상기 조성물 내에 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 1로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a polyol ester (POE) lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, wherein the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. and present in the composition in an amount of less than 10% by weight. The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 1 for convenience.

확인된 화합물들의 목록에 기초한 백분율과 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "상대 백분율"은 열거된 화합물들의 총 중량을 기준으로 한 확인된 화합물의 백분율을 의미한다.As used herein in reference to a percentage based on a list of identified compounds, the term "relative percentage" means the percentage of identified compounds based on the total weight of the listed compounds.

중량%와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 확인된 성분의 양과 관련하여 용어 "약"은 확인된 성분의 양이 +/- 1 중량%의 양만큼 달라질 수 있음을 의미한다.As used herein in reference to weight percent, the term “about” in reference to the amount of an identified ingredient means that the amount of the identified ingredient may vary by an amount of +/−1 percent by weight.

CF3I 냉매 및 POE 및/또는 PVE를 포함하는 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물에서의 알킬화 나프탈렌을 포함하는 안정제의 사용과 관련하여, 본 출원인들은 임계 범위가 존재한다는 것을 알아내었는데, 이러한 임계 범위에서는 알킬화 나프탈렌의 안정화 효과가, 알킬화 나프탈렌과 윤활제를 기준으로 1 중량% 내지 10 중량% 미만, 또는 바람직하게는 1.5 중량% 내지 8 중량% 미만, 또는 바람직하게는 1.5 중량% 내지 약 6 중량%, 또는 바람직하게는 1.5 내지 5 중량%의 범위 밖에 있을 때의 안정화 효과와 대비하여 유익하게 그리고 예기치 않게도 향상된다. 이러한 임계 범위 내에서의 향상된 성능의 이유는 알킬화 나프탈렌의 안정화 성능이, 이하에 기재된 다른 용액의 부재 하에서, 약 10% 초과의 양으로 사용될 때 일부 응용에 바람직하지 않은 정도로 열화될 수 있다는 발견으로부터 유래한다. 더욱이, 본 출원인들은 1% 미만의 양으로 사용될 때, 알킬화 나프탈렌의 안정화 성능이 또한 일부 응용에 대해 결코 바람직하지 않다고 여긴다. 이러한 임계 범위의 존재는 예기치 않은 것이다.With respect to the use of a stabilizer comprising alkylated naphthalene in a heat transfer composition comprising a CF 3 I refrigerant and a lubricant comprising POE and/or PVE, Applicants have discovered that a critical range exists, such a critical range wherein the stabilizing effect of the alkylated naphthalene is from 1% to less than 10% by weight, or preferably from 1.5% to less than 8% by weight, or preferably from 1.5% to about 6% by weight, based on the alkylated naphthalene and the lubricant, or advantageously and unexpectedly improved compared to the stabilizing effect, preferably outside the range of 1.5 to 5% by weight. The reason for the improved performance within this critical range stems from the discovery that the stabilizing performance of alkylated naphthalenes can be degraded to an undesirable extent for some applications when used in amounts greater than about 10%, in the absence of other solutions described below. do. Moreover, Applicants believe that the stabilizing performance of alkylated naphthalenes is also by no means undesirable for some applications when used in amounts less than 1%. The existence of such a critical range is unexpected.

따라서, 본 발명은 또한 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:Accordingly, the present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, said refrigerant consisting essentially of the following three compounds, each compound present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 8 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 2로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1% to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant exists in the amount of The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 2 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 8 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 3으로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, and wherein the alkylated naphthalene is from 1.5% to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. exists in the amount of The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 3 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 6 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 4로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1.5 to 6 wt% based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant exists in the amount of The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 4 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량% 미만의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 5로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1% to 10% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant present in an amount less than The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 5 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 8 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 6으로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1% to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant exists in the amount of The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 6 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 내지 8 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 7로 지칭된다.wherein the lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is in an amount of from 1.5 to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. exists as The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 7 for convenience.

본 발명은 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of three compounds, each compound present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 내지 6 중량%의 양으로 존재한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 8로 지칭된다.The lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is in an amount of from 1.5 to 6% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. exists as The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 8 for convenience.

본 발명은 또한 임의의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8을 포함하며, 상기 안정제에는 이하에 정의된 바와 같은 ADM이 본질적으로 없다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 8A로 지칭된다.The present invention also includes any of the heat transfer compositions 1 to 8, wherein the stabilizer is essentially free of ADM as defined below. The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein for convenience as heat transfer composition 8A.

본 발명은 또한 임의의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8을 포함하며, 상기 안정제에는 ADM이 본질적으로 없고, 상기 안정제는 BHT를 추가로 포함한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 8B로 지칭된다.The present invention also includes any heat transfer composition 1 through heat transfer composition 8, wherein the stabilizer is essentially free of ADM and the stabilizer further comprises BHT. The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein for convenience as heat transfer composition 8B.

본 발명은 또한, 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each compound present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),

상기 윤활제는 POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌 및 산 고갈 모이어티(acid depleting moiety)를 포함한다. 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 9로 지칭된다.The lubricant comprises a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and the stabilizer comprises an alkylated naphthalene and an acid depleting moiety. The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 9 for convenience.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "산 고갈 모이어티"(이는 때때로 본 명세서에서 편의상 "ADM"으로 지칭됨)는, 약 10 중량% 이상의 CF3I를 함유하는 냉매를 포함하는 열 전달 조성물 내에 존재할 때(상기 백분율은 열 전달 조성물 내의 모든 냉매들의 중량을 기준으로 함), 열 전달 조성물 내에 달리 존재하게 될 산 모이어티를 실질적으로 감소시키는 효과를 갖는 화합물 또는 라디칼을 의미한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 열 전달 조성물 내의 산 모이어티에 관하여 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적으로 감소시키는"은 산 모이어티가 (이하에 정의된 바와 같은) TAN 값의 감소가 적어도 약 10 상대%가 되도록 하기에 충분히 감소됨을 의미한다.As used herein, the term "acid depleting moiety" (which is sometimes referred to herein for convenience as "ADM") refers to a heat transfer composition comprising a refrigerant containing at least about 10 weight percent CF 3 I. When present (the percentages are based on the weight of all refrigerants in the heat transfer composition) it is meant a compound or radical that has the effect of substantially reducing acid moieties that would otherwise be present in the heat transfer composition. As used herein, the term “substantially reducing,” as used in reference to an acid moiety in a heat transfer composition, means that the acid moiety (as defined below) causes a decrease in TAN value (as defined below) by at least about 10 relative. % is reduced enough to be

알킬화 나프탈렌 및 ADM을 포함하는 안정제의 사용과 관련하여, 본 출원인들은 소정 재료가 알킬화 나프탈렌 안정제(들)를 포함하거나 또는 이로 본질적으로 이루어진 안정제의 성능을 실질적으로 그리고 예기치 않게도 향상시킬 수 있다는 것을 알아내었다. 특히, 본 출원인들은 소정 재료가 본 발명의 임의의 열 전달 조성물을 포함한, CF3I를 함유하는 열 전달 조성물에서 산성 모이어티의 제거를 도울 수 있다는 것을 알아내었다. 본 출원인들은 ADM을 갖도록 열 전달 조성물을 제형화함으로써 적어도 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌 안정제의 안정성 기능에 대해 예기치 않은 그리고 상승적인 향상을 제공한다는 것을 알아내었다. 이러한 상승적 효과에 대한 이유는 확실하게 이해되지는 않지만, 임의의 작동 이론에 의해 또는 그것에 구애됨이 없이, 본 발명의 알킬화 나프탈렌 안정제는 본 냉매의 CF3I로부터 형성된 자유 라디칼을 안정화시킴으로써 대부분 기능하지만, 이러한 안정화 효과는 산 모이어티의 존재 하에서 적어도 다소 감소되는 것으로 여겨진다. 그 결과, 본 발명의 ADM의 존재는 알킬화 나프탈렌 안정제가 예기치 않은 그리고 상승적으로 향상된 효과로 수행될 수 있게 한다. 더욱이, 본 출원인들은, 본 출원인들이 비교적 높은 농도의 알킬화 나프탈렌(즉, 약 10%)에서 관찰한 성능의 열화가 열 전달 조성물 내로의(또는 안정화된 윤활제 내로의) ADM의 혼입에 의해 상쇄될 수 있다는 것을 알아내었다.With respect to the use of stabilizers comprising alkylated naphthalene and ADM, Applicants recognize that certain materials can substantially and unexpectedly improve the performance of stabilizers comprising or consisting essentially of alkylated naphthalene stabilizer(s). gave out In particular, Applicants have discovered that certain materials can aid in the removal of acidic moieties in heat transfer compositions containing CF 3 I, including any of the heat transfer compositions of the present invention. Applicants have found that formulating a heat transfer composition to have an ADM provides an unexpected and synergistic improvement, at least on the stability function of the alkylated naphthalene stabilizer according to the present invention. The reason for this synergistic effect is not clearly understood, but without being bound by or being bound by any theory of operation, the alkylated naphthalene stabilizers of the present invention function mostly by stabilizing free radicals formed from CF 3 I of the present refrigerants, although , it is believed that this stabilizing effect is at least somewhat reduced in the presence of an acid moiety. As a result, the presence of the ADM of the present invention allows the alkylated naphthalene stabilizer to perform with unexpected and synergistically enhanced effects. Moreover, Applicants believe that the degradation in performance that Applicants observed at relatively high concentrations of alkylated naphthalene (i.e., about 10%) could be offset by incorporation of ADM into the heat transfer composition (or into the stabilized lubricant). found out that there is

따라서, 본 발명은 알킬화 나프탈렌 및 ADM을 포함하는 안정제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 1로 지칭된다.Accordingly, the present invention includes stabilizers comprising alkylated naphthalenes and ADMs. The stabilizer according to this paragraph is sometimes referred to herein as stabilizer 1 for convenience.

본 발명은 또한 안정제를 포함하며, 상기 안정제는 안정제의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 99.9 중량%의 알킬화 나프탈렌 및 0.05 중량% 내지 약 50 중량%의 ADM을 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 2로 지칭된다.The present invention also includes a stabilizer, said stabilizer comprising from about 40% to about 99.9% by weight of alkylated naphthalene and from 0.05% to about 50% by weight of ADM, based on the weight of the stabilizer. The stabilizer according to this paragraph is sometimes referred to herein as stabilizer 2 for convenience.

본 발명은 또한 안정제를 포함하며, 상기 안정제는 안정제의 중량을 기준으로 약 50 중량% 내지 약 99.9 중량%의 알킬화 나프탈렌 및 0.1 중량% 내지 약 50 중량%의 ADM을 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 3으로 지칭된다.The present invention also includes a stabilizer, said stabilizer comprising from about 50% to about 99.9% by weight of alkylated naphthalene and from 0.1% to about 50% by weight of ADM, based on the weight of the stabilizer. The stabilizer according to this paragraph is sometimes referred to herein as stabilizer 3 for convenience.

본 발명은 또한 안정제를 포함하며, 상기 안정제는 안정제 내의 알킬화 나프탈렌 및 ADM의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 알킬화 나프탈렌 및 5 중량% 내지 약 30 중량%의 ADM을 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 4로 지칭된다.The present invention also includes a stabilizer, wherein the stabilizer comprises from about 40% to about 95% by weight of alkylated naphthalene and from 5% to about 30% by weight of ADM, based on the weight of the alkylated naphthalene and ADM in the stabilizer. The stabilizer according to this paragraph is sometimes referred to herein as stabilizer 4 for convenience.

본 발명은 또한 안정제를 포함하며, 상기 안정제는 안정제 내의 알킬화 나프탈렌 및 ADM의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 알킬화 나프탈렌 및 5 중량% 내지 약 20 중량%의 ADM을 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 5로 지칭된다.The present invention also includes a stabilizer, wherein the stabilizer comprises from about 40% to about 95% by weight of the alkylated naphthalene and from about 5% to about 20% by weight of the ADM, based on the weight of the alkylated naphthalene and ADM in the stabilizer. The stabilizer according to this paragraph is sometimes referred to herein as stabilizer 5 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 2를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 2, the refrigerant consisting essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 10으로 지칭된다.51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 10 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 4를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 4, said refrigerant consisting essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 11로 지칭된다.51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 11 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 5를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 5, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);

1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 12로 지칭된다.51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein for convenience as heat transfer composition 12 .

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 1을 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 1, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 13으로 지칭된다.55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 13 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 2를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 2, the refrigerant consisting essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 14로 지칭된다.55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 14 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 3을 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 3, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 15로 지칭된다.55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 15 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 4를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 4, said refrigerant consisting essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 16으로 지칭된다.55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 16 for convenience.

본 발명은 또한, 냉매, POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하는 윤활제 및 안정제 5를 포함하는 열 전달 조성물을 포함하며, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재한다:The present invention also includes a heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant comprising a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, and a stabilizer 5, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each The compounds of are present in the following relative percentages:

41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),

3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and

55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I). 이 단락에 따른 열 전달 조성물은 때때로 본 명세서에서 편의상 열 전달 조성물 17로 지칭된다.55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I). The heat transfer composition according to this paragraph is sometimes referred to herein as heat transfer composition 17 for convenience.

본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 본 발명의 안정제를 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다.The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising a stabilizer of the present invention.

도 1은 본 발명의 냉매 및 소정의 공지된 냉매 중 하나의 LCCP를 나타낸다.
설명
정의:
본 발명의 목적상, 섭씨도(℃)의 온도와 관련하여 용어 "약"은 언급된 온도가 +/- 5℃의 양만큼 달라질 수 있음을 의미한다. 바람직한 실시 형태에서, 약으로 명시된 온도는 확인된 온도의, 바람직하게는 +/-2℃, 더욱 바람직하게는 +/-1℃, 그리고 더욱 더 바람직하게는 +/-0.5℃이다.
용어 "용량"은 냉장 시스템에서 냉매에 의해 제공되는 냉각의 양(BTU/hr 단위)이다. 이는 증발기를 통과할 때의 냉매의 엔탈피 변화(BTU/lb 단위)를 냉매의 질량 유량과 곱함으로써 실험적으로 결정된다. 엔탈피는 냉매의 압력 및 온도의 측정으로부터 결정될 수 있다. 냉장 시스템의 용량은 냉각될 영역을 특정 온도로 유지하는 능력에 관한 것이다. 냉매의 용량은 냉매가 제공하는 냉각 또는 가열의 양을 나타내며, 냉매의 주어진 체적 유량에 대한 다량의 열을 펌핑하는 압축기의 능력의 일부 척도를 제공한다. 다시 말해, 특정 압축기를 고려할 때, 더 높은 용량을 갖는 냉매는 더 큰 냉각력 또는 가열력을 제공할 것이다.
어구 "성능 계수"(이하, "COP")는 냉매 성능의 보편적으로 허용되는 척도로서, 이는 특히, 냉매의 증발 또는 응축을 수반하는 특정 가열 또는 냉각 사이클에서 냉매의 상대 열역학적 효율을 나타내는 데 유용하다. 냉장 공학에서, 이 용어는 증기를 압축하는 데 있어서 압축기에 의해 가해지는 에너지에 대한 유용한 냉장 또는 냉각 용량의 비를 나타내며, 따라서 열 전달 유체, 예를 들어 냉매의 주어진 체적 유량에 대한 다량의 열을 펌핑하는 주어진 압축기의 능력을 나타낸다. 다시 말해, 특정 압축기를 고려할 때, 더 높은 COP를 갖는 냉매는 더 큰 냉각력 또는 가열력을 제공할 것이다. 특정 작동 조건에서의 냉매의 COP를 추정하는 한 가지 수단은 표준 냉장 사이클 분석 기술을 사용한 냉매의 열역학적 특성에 의한 것이다(예를 들어, 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된, 문헌[R.C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK, Chapter 3, Prentice-Hall, 1988] 참조).
어구 "배출 온도"는 압축기의 출구에서의 냉매의 온도를 지칭한다. 낮은 배출 온도의 이점은, 바람직하게는 압축기 구성요소를 보호하도록 설계된 시스템의 열 보호 측면의 활성화 없이 기존의 장비를 사용할 수 있으며, 배출 온도를 감소시키기 위해 액체 주입과 같은 비용이 많이 드는 제어를 사용하지 않는다는 점이다.
어구 "지구 온난화 지수"(이하, "GWP")는 상이한 가스들의 지구 온난화 영향의 비교를 가능하게 하기 위해 개발되었다. 구체적으로, 이는 1 톤의 이산화탄소의 배출량(emission)에 비해, 주어진 기간에 걸쳐 1 톤의 소정 가스의 배출량이 얼마나 많은 에너지를 흡수하는지의 척도이다. GWP가 클수록, CO2에 비하여 주어진 가스가 그 기간에 걸쳐 지구를 더 많이 온난화한다. GWP에 보통 사용되는 기간은 100년이다. GWP는 분석자들이 상이한 가스들의 배출량 산정치(emission estimate)들을 합산할 수 있게 하는 공통의 척도를 제공한다. www.epa.gov를 참조한다.
어구 "생애 주기 기후 성능"(Life Cycle Climate Performance)(이하, "LCCP")은 공조 및 냉장 시스템을 그의 수명에 걸친 그의 지구 온난화 영향에 대해 평가할 수 있는 방법이다. LCCP는 냉매 배출량의 직접적인 영향, 및 시스템을 작동시키기 위해 사용되는 에너지 소비량, 시스템을 제조하기 위한 에너지, 및 시스템의 운송 및 안전한 폐기의 간접적인 영향을 포함한다. 냉매 배출량의 직접적인 영향은 냉매의 GWP 값으로부터 얻어진다. 간접 배출량의 경우, 측정된 냉매 특성을 사용하여 시스템 성능 및 에너지 소비량을 얻는다. LCCP는 하기와 같은 식 1 및 식 2를 사용하여 결정된다. 식 1은 "직접 배출량 = 냉매 충전량(kg) × (연간 손실률 × 수명 + 수명 종료 시 손실) × GWP"이다. 식 2는 "간접 배출량 = 연간 전력 소비량 × 수명 × 1 kW-hr의 전기 생산당 CO2"이다. 식 1에 의해 결정되는 바와 같은 직접 배출량과 식 2에 의해 결정되는 바와 같은 간접 배출량을 함께 더하여 LCCP를 제공한다. 미국 국립 재생 연구소(National Renewable Laboratory)에 의해 생성되고 빈메이커(BinMaker)(등록상표) 프로 버전 4 소프트웨어에서 이용가능한 TMY2 및 TMY3 데이터를 분석에 사용한다. 기후 변화에 관한 정부간 협의체(Intergovernmental Panel on Climate Change, IPCC)의 평가 보고서 4(AR4) 2007에 보고된 GWP 값을 계산에 사용한다. LCCP는 공조 또는 냉장 시스템의 수명에 걸친 이산화탄소 질량(kg-CO2eq)으로 표현된다.
용어 "질량 유량"은 시간 단위당 도관을 통과하는 냉매의 질량이다.
용어 "작업 노출 한계(Occupational Exposure Limit, OEL)"는 규격[ASHRAE Standard 34-2016 Designation and Safety Classification of Refrigerants]에 따라 결정된다.
종래의 특정 냉매"에 대한 대체물"로서, 본 발명의 특정 열 전달 조성물 또는 냉매와 관련하여 "~에 대한 대체물"은, 이 용어가 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 지금까지 종래 냉매와 함께 일반적으로 사용되어 온 열 전달 시스템에서 본 발명의 지시된 조성물을 사용하는 것을 의미한다. 예로서, 본 발명의 냉매 또는 열 전달 조성물이, 지금까지 R410A용으로 설계되고/되거나 이것과 함께 일반적으로 사용되어 온 열 전달 시스템, 예컨대 주거용 공조 및 상업용 공조(옥상 시스템, 가변 냉매 유동(VRF) 시스템 및 냉각기 시스템을 포함함)에 사용되는 경우, 본 발명의 냉매는 그러한 시스템에서 R410A에 대한 대체물이다.
어구 "열역학적 글라이드(thermodynamic glide)"는 일정 압력에서 증발기 또는 응축기에서의 상변화 과정 동안 변동하는 온도를 갖는 비공비(zeotropic) 냉매 혼합물에 적용된다.
어구 "열역학적 글라이드(thermodynamic glide)"는 일정 압력에서 증발기 또는 응축기에서의 상변화 과정 동안 변동하는 온도를 갖는 비공비(zeotropic) 냉매 혼합물에 적용된다.
"TAN 값"은, 이 용어가 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 가속 에이징에 의해 열 전달 조성물의 장기간 안정성을 시뮬레이션하기 위하여 규격[ASHRAE Standard 97 - "Sealed Glass Tube Method to Test the Chemical Stability of Materials for Use within Refrigerant Systems"]에 따라 결정된 바와 같은 총 산가(total acid number)를 지칭한다.
열 전달 조성물
본 출원인들은 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물이 이례적으로 유리한 특성, 및 특히 사용 중 안정성 및 불연성을 제공할 수 있음을 알아내었는데, 이는 특히, R-410A에 대한 대체물로서, 특히 종래의 410A 주거용 공조 시스템 및 종래의 R-410A 상업용 공조 시스템(종래의 R-410A 옥상 시스템, 종래의 R-410A 가변 냉매 유동(VRF) 시스템 및 종래의 R-410A 냉각기 시스템을 포함함)에서, 열 전달 조성물을 사용하는 경우에 그러하다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 기준 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17은 열 전달 조성물 8A 및 열 전달 조성물 8B를 포함한, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 지칭한다.
본 발명의 열 전달 조성물 내에 포함되는 냉매의 특별한 이점은, 이것이 불연성 시험에 따라 시험될 때 불연성이라는 것이며, 상기에 언급된 바와 같이, 다양한 시스템에서 R-410A에 대한 대체물로서 사용될 수 있고, 탁월한 열 전달 특성, 낮은 환경 영향(특히 낮은 GWP 및 거의 0의 ODP를 포함함), 탁월한 화학적 안정성, 저독성 또는 무독성, 및/또는 윤활제 상용성을 갖고, 사용 중에 불연성을 유지하는 냉매 및 열 전달 조성물을 제공하는 것에 대한 요망이 당업계에 있어 왔다. 이러한 바람직한 이점은 본 발명의 냉매 및 열 전달 조성물에 의해 달성될 수 있다.
바람직하게는, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 열 전달 조성물의 40 중량% 초과의 양으로 냉매를 포함한다.
바람직하게는, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 열 전달 조성물의 50 중량% 초과, 또는 70 중량% 초과, 또는 80 중량% 초과, 또는 90 중량% 초과의 양으로 냉매를 포함한다.
바람직하게는, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 냉매, 윤활제 및 안정제로 본질적으로 이루어진다.
본 발명의 열 전달 조성물은, 바람직하게는 본 발명에 따라 제공되는 향상된 안정성을 무효화시키지 않으면서, 조성물에 소정 기능성을 향상 또는 제공하기 위한 목적으로 다른 성분을 포함할 수 있다. 그러한 다른 성분 또는 첨가제는 염료, 가용화제, 상용화제, 보조 안정제, 산화방지제, 부식 억제제, 극압 첨가제 및 마모 방지 첨가제를 포함할 수 있다.
안정제:
알킬화 나프탈렌
본 출원인들은 놀랍고도 예기치 않게 알킬화 나프탈렌이 본 발명의 열 전달 조성물을 위한 안정제로서 매우 효과적이라는 것을 알아내었다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "알킬화 나프탈렌"은 하기 구조를 갖는 화합물을 지칭한다:

Figure pct00002

(여기서, 각각의 R1 내지 R8은 독립적으로 선형 알킬 기, 분지형 알킬 기 및 수소로부터 선택됨). 알킬 사슬의 특정 길이 및 분지쇄 및 직쇄와 수소의 조합은 본 발명의 범위 내에서 변동될 수 있으며, 그러한 변동은, 특히 알킬화 화합물의 점도를 포함한, 알킬화 나프탈렌의 물리적 특성을 반영하고, 그러한 물질의 생산자는 빈번하게 특정 R 기의 사양의 대안으로서 하나 이상의 그러한 특성을 언급함으로써 그러한 물질을 정의한다는 것이 당업자에게 인식되고 이해될 것이다.
본 출원인들은 예기치 않게도 놀랍고 유리한 결과가 하기 특성을 갖는 본 발명에 따른 안정제로서의 알킬화 나프탈렌의 사용과 관련되어 있다는 것을 알아내었으며, 지시된 특성을 갖는 알킬화 나프탈렌 화합물은 본 명세서에서 편의상 알킬화 나프탈렌 1(또는 AN1) 내지 알킬화 나프탈렌 5(또는 AN5)로 지칭되며, 이들은 하기 표의 행 1 내지 행 5에 각각 나타나 있는 바와 같다:
알킬화 나프탈렌 표 1
Figure pct00003

ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 ±4 cSt를 의미한다.
ASTM D445에 따라 측정된 100℃에서의 점도와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 ±0.4 cSt를 의미한다.
ASTM D97에 따라 측정된 유동점과 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 ±5℃를 의미한다.
본 출원인들은 또한 예기치 않게도 놀랍고 유리한 결과가 하기 특성을 갖는 본 발명에 따른 안정제로서의 알킬화 나프탈렌의 사용과 관련되어 있다는 것을 알아내었으며, 지시된 특성을 갖는 알킬화 나프탈렌 화합물은 본 명세서에서 편의상 알킬화 나프탈렌 6(또는 AN6) 내지 알킬화 나프탈렌 10(또는 AN10)으로 지칭되며, 이들은 하기 표의 행 6 내지 행 10에 각각 나타나 있는 바와 같다:
알킬화 나프탈렌 표 2
Figure pct00004

알킬화 나프탈렌 1 및 알킬화 나프탈렌 6의 의미 내의 알킬화 나프탈렌의 예에는 킹 인더스트리즈(King Industries)에 의해 상표명 NA-LUBE KR-007A; KR-008; KR-009; KR-015; KR-019; KR-005FG; KR-015FG; 및 KR-029FG로 판매되는 것들이 포함된다.
알킬화 나프탈렌 2 및 알킬화 나프탈렌 7의 의미 내의 알킬화 나프탈렌의 예에는 킹 인더스트리즈에 의해 상표명 NA-LUBE KR-007A; KR-008; KR-009; 및 KR-005FG로 판매되는 것들이 포함된다.
알킬화 나프탈렌 5 및 알킬화 나프탈렌 10의 의미의 범위 내에 있는 알킬화 나프탈렌의 예에는 킹 인더스트리즈에 의해 상표명 나-루베(NA-LUBE) KR-008로 판매되는 제품이 포함된다.
본 발명은, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1, AN2, 또는 AN3, 또는 AN4, 또는 AN5, 또는 AN6, 또는 AN7, 또는 AN8, 또는 AN9 또는 AN10이다.
산 고갈 모이어티(ADM)
당업자는 부당한 실험 없이, 본 발명에 따라 유용한 다양한 ADM을 결정할 수 있을 것이며, 모든 그러한 ADM은 본 발명의 범주 내에 있다.
에폭사이드
본 출원인들은 에폭사이드, 특히 알킬화 에폭사이드가 알킬화 나프탈렌 안정제와 조합하여 사용될 때 본 명세서에 논의된 향상된 안정성을 생성하는 데 효과적이라는 것을 알아내었으며, 본 출원인들은 반드시 이론에 의해 구애되고자 하지는 않지만, 이러한 상승적 향상은 본 발명의 열 전달 조성물에서의 ADM으로서의 효과적인 기능에 적어도 부분적으로 기인하는 것으로 여겨진다.
바람직한 실시 형태에서, 에폭사이드는 산과의 개환 반응을 거쳐서 달리 시스템에 유해한 영향을 미치지 않으면서 산의 시스템을 고갈시키는 에폭사이드들로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유용한 에폭사이드에는 방향족 에폭사이드, 알킬 에폭사이드, 및 알케닐 에폭사이드가 포함된다.
바람직한 에폭사이드는 하기 화학식 I의 에폭사이드를 포함한다:
Figure pct00005

상기 식에서, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 2 내지 15개의 탄소(C2 내지 C15) 비환형 기, C2 내지 C15 지방족 기 및 C2 내지 C15 에테르로부터 선택된다. 화학식 I에 따른 에폭사이드는 때때로 본 명세서에서 편의상 ADM1로 지칭된다.
바람직한 실시 형태에서, 화학식 I의 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 하기 구조를 갖는 에테르이다:
Figure pct00006

상기 식에서, 각각의 R5 및 R6은 독립적으로 C1 내지 C14 직쇄 또는 분지쇄, 바람직하게는 비치환된 알킬 기이다. 이 단락에 따른 에폭사이드는 때때로 본 명세서에서 편의상 ADM2로 지칭된다.
바람직한 실시 형태에서, 화학식 I의 R1 내지 R4 중 하나는 하기 구조를 갖는 에테르이다:
Figure pct00007

상기 식에서, 각각의 R5 및 R6은 독립적으로 C1 내지 C14 직쇄 또는 분지쇄, 바람직하게는 비치환된 알킬 기이고, R1 내지 R4 중 나머지 3개는 H이다. 이 단락에 따른 에폭사이드는 때때로 본 명세서에서 편의상 ADM3으로 지칭된다.
바람직한 실시 형태에서, 에폭사이드는 2-에틸헥실 글리시딜 에테르를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 이로 이루어진다. 이 단락에 따른 에폭사이드는 때때로 본 명세서에서 편의상 ADM4로 지칭된다.
본 발명은, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1이고, ADM1을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1이고, ADM1을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1이고, ADM2를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1이고, ADM3을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN1이고, ADM4를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, ADM1을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, ADM2를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, ADM3을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, ADM4를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN10이고, ADM1을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN10이고, ADM2를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN10이고, ADM3을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN10이고, ADM4를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN2, 또는 AN3 또는 AN4 또는 AN6, 또는 AN7 또는 AN8 또는 AN9이고, ADM1을 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN2, 또는 AN3 또는 AN4 또는 AN6, 또는 AN7 또는 AN8 또는 AN9이고, ADM2를 추가로 포함한다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN2, 또는 AN3 또는 AN4 또는 AN6, 또는 AN7 또는 AN8 또는 AN9이고, ADM3을 추가로 포함한다.본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 알킬화 나프탈렌은 AN2, 또는 AN3 또는 AN4 또는 AN6, 또는 AN7 또는 AN8 또는 AN9이고, ADM4를 추가로 포함한다.
ADM이, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물 내에 존재할 때, 알킬화 나프탈렌은 바람직하게는 0.01% 내지 약 10%, 또는 약 1.5% 내지 약 4.5%, 또는 약 2.5% 내지 약 3.5%의 양으로 존재하며, 이때 양은 시스템 내의 알킬화 나프탈렌 + 냉매의 양을 기준으로 한 중량% 단위이다.
ADM이, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물 내에 존재할 때, 알킬화 나프탈렌은 바람직하게는 0.1% 내지 약 20%, 또는 1.5% 내지 약 10%, 또는 1.5% 내지 약 8%의 양으로 존재하며, 이때 양은 시스템 내의 알킬화 나프탈렌 + 윤활제의 양을 기준으로 한 중량% 단위이다.
카르보다이이미드
ADM은 카르보다이이미드를 포함할 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, 카르보다이이미드는 하기 구조를 갖는 화합물을 포함한다:
Figure pct00008

기타 안정제
알킬화 나프탈렌 및 ADM 이외의 안정제가 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물 내에 포함될 수 있는 것으로 고려된다. 그러한 다른 안정제의 예가 이하에 기술된다.
페놀계 화합물
바람직한 실시 형태에서, 안정제는 페놀계 화합물을 추가로 포함한다.
페놀계 화합물은 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀)을 포함하는 2,2- 또는 4,4-바이페닐다이올; 2,2- 또는 4,4-바이페닐다이올의 유도체; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-아이소프로필리덴비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-아이소부틸리덴비스(4,6-다이메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀); 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀(BHT); 2,6-다이-tert-부틸-4-에틸페놀; 2,4-다이메틸-6-tert-부틸페놀; 2,6-다이-tert-알파-다이메틸아미노-p-크레졸; 2,6-다이-tert-부틸-4(N,N'-다이메틸아미노메틸페놀); 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 비스(3-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드; 비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드, 토코페롤, 하이드로퀴논, 2,2',6,6'-테트라-tert-부틸-4,4'-메틸렌다이페놀 및 t-부틸 하이드로퀴논으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 바람직하게는 BHT일 수 있다.
페놀 화합물, 특히 BHT는 0 중량% 초과 및 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 열 전달 조성물에 제공될 수 있다. 각각의 경우에, 중량%는 열 전달 조성물의 중량을 지칭한다.
페놀 화합물, 특히 BHT는 0 중량% 초과 및 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 열 전달 조성물에 제공될 수 있다. 각각의 경우에, 중량%는 열 전달 조성물 내의 윤활제의 중량을 기준으로 한 중량을 지칭한다.
본 발명은 또한, 조성물 내의 모든 안정제 성분들의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 0.1 내지 약 10 중량%의 BHT를 포함하는 안정제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 6으로 지칭된다.
본 발명은 또한, 조성물 내의 모든 안정제 성분들의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 5 중량% 내지 약 30 중량%의, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 0.1 내지 약 10 중량%의 BHT를 포함하는 안정제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 7로 지칭된다.
본 발명은, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 열 전달 조성물은 안정제 6을 포함한다.
본 발명은, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 26을 포함한, 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 열 전달 조성물은 안정제 7을 포함한다.
본 발명은, AN1 및 BHT를 포함하는, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함한다.
본 발명은, AN5 및 BHT를 포함하는, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함한다.
본 발명은, AN10 및 BHT를 포함하는, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함한다.
본 발명은, AN5, ADM4 및 BHT를 포함하는, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함한다.
본 발명은, AN10, ADM4 및 BHT를 포함하는, 본 발명의 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 포함한다.
다이엔계 화합물
다이엔계 화합물은 C3 내지 C15 다이엔, 및 임의의 2개 이상의 C3 내지 C4 다이엔의 반응에 의해 형성된 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 다이엔계 화합물은 알릴 에테르, 프로파다이엔, 부타다이엔, 아이소프렌 및 테르펜으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 다이엔계 화합물은 바람직하게는, 테레벤, 레티날, 제라니올, 테르피넨, 델타-3 카렌, 테르피놀렌, 펠란드렌, 펜첸(fenchene), 미르센, 파르네센, 피넨, 네롤, 시트랄, 장뇌, 멘톨, 리모넨, 네롤리돌, 피톨, 카르노스산 및 비타민 A1을 포함하지만 이로 한정되지 않는 테르펜이다. 바람직하게는, 안정제는 파르네센이다. 바람직한 테르펜 안정제는 본 명세서에 참고로 포함된, 미국 특허 출원 공개 제2006/0167044A1호로 공개된, 2004년 12월 12일자로 출원된 미국 가특허 출원 제60/638,003호에 개시되어 있다.
또한, 다이엔계 화합물은 0 중량% 초과 및 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 열 전달 조성물에 제공될 수 있다. 각각의 경우에, 중량%는 열 전달 조성물의 중량을 지칭한다.
인계 화합물
인 화합물은 포스파이트 또는 포스페이트 화합물일 수 있다. 본 발명의 목적상, 포스파이트 화합물은 다이아릴, 다이알킬, 트라이아릴 및/또는 트라이알킬 포스파이트, 및/또는 혼합 아릴/알킬 이치환 또는 삼치환된 포스파이트, 특히 장애(hindered) 포스파이트, 트리스-(다이-tert-부틸페닐)포스파이트, 다이-n-옥틸 포스파이트, 아이소-옥틸 다이페닐 포스파이트, 아이소-데실 다이페닐 포스파이트, 트라이-아이소-데실 포스페이트, 트라이페닐 포스파이트 및 다이페닐 포스파이트로부터 선택되는 하나 이상의 화합물, 특히 다이페닐 포스파이트일 수 있다.
포스페이트 화합물은 트라이아릴 포스페이트, 트라이알킬 포스페이트, 알킬 일산 포스페이트, 아릴 이산 포스페이트, 아민 포스페이트, 바람직하게는 트라이아릴 포스페이트 및/또는 트라이알킬 포스페이트, 특히 트라이-n-부틸 포스페이트일 수 있다.
인 화합물은 0 중량% 초과 및 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 열 전달 조성물에 제공될 수 있다. 각각의 경우에, 중량은 열 전달 조성물의 중량을 지칭한다.
질소 화합물
안정제가 질소 화합물인 경우, 안정제는 다이페닐아민, p-페닐렌다이아민, 트라이에틸아민, 트라이부틸아민, 다이아이소프로필아민, 트라이아이소프로필아민 및 트라이아이소부틸아민으로부터 선택되는 하나 이상의 2차 또는 3차 아민과 같은 아민계 화합물을 포함할 수 있다. 아민계 화합물은, 치환된 피페리딘 화합물, 즉, 알킬 치환된 피페리딜, 피페리디닐, 피페라지논, 또는 알킬옥시피페리디닐의 유도체와 같은 아민 산화방지제, 특히 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트; 다이(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 폴리(N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딜 석시네이트; N-페닐-N'-(1,3-다이메틸-부틸)-p-페닐렌다이아민 또는 N,N'-다이-sec-부틸-p-페닐렌다이아민과 같은 알킬화 파라페닐렌다이아민, 및 탤로우 아민, 메틸 비스 탤로우 아민 및 비스 탤로우 아민과 같은 하이드록실아민, 또는 페놀-알파-나프틸아민 또는 티누빈(Tinuvin)(등록상표) 765(시바(Ciba)), BLS(등록상표) 1944(메이조 인크(Mayzo Inc)) 및 BLS(등록상표) 1770(메이조 인크)로부터 선택되는 하나 이상의 아민 산화방지제일 수 있다. 본 발명의 목적상, 아민계 화합물은 또한 알킬다이페닐 아민, 예를 들어 비스(노닐페닐 아민), 다이알킬아민, 예를 들어 (N-(1-메틸에틸)-2-프로필아민, 또는 페닐-알파-나프틸 아민(PANA), 알킬-페닐-알파-나프틸-아민(APANA), 및 비스(노닐페닐)아민 중 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는, 아민계 화합물은 페닐-알파-나프틸 아민(PANA), 알킬-페닐-알파-나프틸-아민(APANA) 및 비스(노닐페닐)아민 중 하나 이상, 더욱 바람직하게는 페닐-알파-나프틸 아민(PANA)이다.
대안적으로, 또는 상기에서 확인된 질소 화합물에 더하여, 다이니트로벤젠, 니트로벤젠, 니트로메탄, 니트로소벤젠, 및 TEMPO[(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥실]로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이 안정제로서 사용될 수 있다.
질소 화합물은 0 중량% 초과, 및 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 열 전달 조성물에 제공될 수 있다. 각각의 경우에, 중량%는 열 전달 조성물의 중량을 지칭한다.
아이소부틸렌
아이소부틸렌이 또한 본 발명에 따른 안정제로서 사용될 수 있다.
추가의 안정제 조성물
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 페놀을 포함하는 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 8로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 포스페이트로 본질적으로 이루어진 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 9로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 포스페이트와 페놀의 조합을 포함하는 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 10으로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 0.5 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는, 포스페이트, 페놀 및 이들의 조합으로부터 선택되는 추가의 안정제를 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 11로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 70 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 0.5 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는, 포스페이트, 페놀 및 이들의 조합으로부터 선택되는 추가의 안정제를 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 12로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 BHT로 본질적으로 이루어진 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 13으로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 BHTI로 이루어진 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 14로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, BHT 및 포스페이트로 본질적으로 이루어진 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 15로 지칭된다.
본 발명은 또한, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 및 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, BHT 및 포스페이트로 이루어진 안정제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 16으로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는 BHT를 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 17로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 70 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 약 0.1 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는 BHT를 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 18로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 1 중량% 내지 약 55 중량%의 양으로 존재하는, BHT, 포스페이트 및 이들의 조합으로부터 선택되는 제3 안정제 화합물을 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 19로 지칭된다.
본 발명은 또한, 약 40 중량% 내지 약 95 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 AN1 내지 AN10을 포함한, 알킬화 나프탈렌, 약 5 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재하는, 각각의 ADM1 내지 ADM4를 포함한, ADM, 및 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재하는 BHT를 포함하는 안정제를 제공하며, 이때 상기 중량%는 안정제의 총 중량을 기준으로 한다. 이 단락에 따른 안정제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정제 20으로 지칭된다.
각각의 안정제 1 내지 안정제 20을 포함한, 본 발명의 안정제는, 임의의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 8 및 열 전달 조성물 9 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 임의의 열 전달 조성물에 사용될 수 있다.
각각의 안정제 1 내지 안정제 6을 포함한, 본 발명의 안정제는 또한 임의의 열 전달 조성물 8A 및 열 전달 조성물 8B에 사용될 수 있다.
윤활제
일반적으로, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 45를 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 POE 윤활제 및/또는 PVE 윤활제를 포함하며, 윤활제는 바람직하게는 열 전달 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 또는 0.1 중량% 내지 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다.
POE 윤활제
본 발명의 POE 윤활제는 바람직한 실시 형태에서 네오펜틸 POE 윤활제를 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 네오펜틸 POE 윤활제는 네오펜틸 폴리올(바람직하게는 펜타에리트리톨, 트라이메틸올프로판, 또는 네오펜틸 글리콜, 그리고 더 높은 점도가 바람직한 실시 형태에서는, 다이펜타에리트리톨)과 선형 또는 분지형 카르복실산 사이의 반응으로부터 유도되는 폴리올 에스테르(POE)를 지칭한다.
구매가능한 POE에는 에머리(Emery) 2917(등록상표) 및 하트콜(Hatcol) 2370(등록상표)으로 입수가능한 네오펜틸 글리콜 다이펠라르고네이트, 및 씨피아이 플루이드 엔지니어링(CPI Fluid Engineering)에 의해 상표명 엠카레이트(Emkarate) RL32-3MAF 및 엠카레이트 RL68H로 판매되는 것들을 포함한 펜타에리트리톨 유도체가 포함된다. 엠카레이트 RL32-3MAF 및 엠카레이트 RL68H는 하기의 확인된 특성을 갖는 바람직한 네오펜틸 POE 윤활제이다:
Figure pct00009

다른 유용한 에스테르에는 포스페이트 에스테르, 이염기산 에스테르 및 플루오로 에스테르가 포함된다.
ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도가 약 30 cSt 내지 약 70 cSt이고, ASTM D445에 따라 100℃에서 측정된 점도가 약 5 cSt 내지 약 10 cSt인 POE로 본질적으로 이루어진 윤활제는 본 명세서에서 윤활제 1로 지칭된다.
ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도가 약 30 cSt 내지 약 70 cSt인 네오펜틸 POE로 본질적으로 이루어진 윤활제가 편의상 윤활제 2로 지칭된다.
본 발명은 또한, POE 윤활제를 포함하는, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 제공한다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물은 POE 윤활제로 본질적으로 이루어진 윤활제를 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물은 POE 윤활제로 이루어진 윤활제를 포함한다.
본 발명은 또한, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 제공하며, 여기서 윤활제는 윤활제 1 및/또는 윤활제 2이다.
PVE 윤활제
본 발명의 윤활제는 일반적으로 PVE 윤활제를 포함할 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, PVE 윤활제는 하기 화학식 II에 따른 PVE로서의 것이다:
[화학식 II]
Figure pct00010

상기 식에서, R2 및 R3은 각각 독립적으로 C1 내지 C10 탄화수소, 바람직하게는 C2 내지 C8 탄화수소이고, R1 및 R4는 각각 독립적으로 알킬, 알킬렌 글리콜, 또는 폴리옥시알킬렌 글리콜 단위이고, n 및 m은 바람직하게는 원하는 특성을 갖는 윤활제를 얻도록 당업자의 요구에 따라 선택되며, 바람직한 n 및 m은 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도가 약 30 내지 약 70 cSt인 윤활제를 얻도록 선택된다. 바로 위의 설명에 따른 PVE 윤활제는 편의상 윤활제3으로 지칭된다. 구매가능한 폴리비닐 에테르에는 이데미츠(Idemitsu)로부터 상표명 FVC32D 및 FVC68D로 판매되는 윤활제가 포함된다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물은 PVE 윤활제를 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물은 PVE 윤활제로 본질적으로 이루어진 윤활제를 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물은 PVE 윤활제로 이루어진 윤활제를 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 열 전달 조성물 내의 PVE는 화학식 II에 따른 PVE이다.
본 발명은 또한, 윤활제 1, 또는 윤활제 2, 또는 윤활제 3을 포함하는, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 제공한다.
안정화된 윤활제
본 발명은 또한, (a) POE 윤활제; 및 (b) 각각의 안정제 1 내지 안정제 20을 포함한, 본 발명의 안정제를 포함하는 안정화된 윤활제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 1로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) 네오펜틸 POE 윤활제; 및 (b) 각각의 안정제 1 내지 안정제 20을 포함한, 본 발명의 안정제를 포함하는 안정화된 윤활제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 2로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) 윤활제 1; 및 (b) 각각의 안정제 1 내지 안정제 20을 포함한, 본 발명의 안정제를 포함하는 안정화된 윤활제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 3으로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) 윤활제 2; 및 (b) 각각의 안정제 1 내지 안정제 20을 포함한, 본 발명의 안정제를 포함하는 안정화된 윤활제를 제공한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 4로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 안정제 1을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 5로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 안정제 2를 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 6으로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 안정제 3을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 7로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 안정제 4를 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 8로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제; 및 (b) 안정제 5를 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 9로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제; 및 (b) 윤활제 및 알킬화 나프탈렌의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량% 미만의 알킬화 나프탈렌을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 10으로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제; 및 (b) 윤활제 및 알킬화 나프탈렌의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 8 중량%의 알킬화 나프탈렌을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 11로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제; 및 (b) 윤활제 및 알킬화 나프탈렌의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 8 중량%의 알킬화 나프탈렌을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 12로 지칭된다.
본 발명은 또한 (a) POE 윤활제; 및 (b) 윤활제 및 알킬화 나프탈렌의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 6 중량%의 알킬화 나프탈렌을 포함하는 안정화된 윤활제를 포함한다. 이 단락에 따른 안정화된 윤활제는 때때로 본 명세서에서 편의상 안정화된 윤활제 13으로 지칭된다.
본 발명은, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물을 포함하며, 여기서 윤활제 및 안정제는 각각의 안정화된 윤활제 1 내지 안정화된 윤활제 13을 포함한, 본 발명의 안정화된 윤활제이다.
방법, 용도 및 시스템
본 명세서에 개시된 열 전달 조성물은 공조 응용을 포함한 열 전달 응용에 사용하기 위해 제공되며, 매우 바람직한 공조 응용에는 주거용 공조, 상업용 공조 응용(예컨대, 옥상 응용, VRF 응용 및 냉각기)이 포함된다.
본 발명은 또한 공조 방법을 포함한 열 전달을 제공하기 위한 방법을 포함하며, 매우 바람직한 공조 방법에는 주거용 공조를 제공하는 방법, 상업용 공조를 제공하는 방법(예를 들어, 옥상 공조를 제공하는 방법, VRF 공조를 제공하는 방법, 및 냉각기를 사용하여 공조를 제공하는 방법)이 포함된다.
본 발명은 또한 공조 시스템을 포함한 열 전달 시스템을 포함하며, 매우 바람직한 공조 시스템에는 주거용 공조, 상업용 공조 시스템(예컨대, 옥상 공조 시스템, VRF 공조 시스템 및 공조 냉각기 시스템)이 포함된다.
본 발명은 또한 열 전달 조성물의 용도, 열 전달 조성물의 사용 방법, 및 냉장과 관련된 열 전달 조성물, 히트 펌프 및 냉각기(휴대용 수냉각기 및 중앙 수냉각기를 포함함)를 포함하는 시스템을 제공한다.
본 발명의 열 전달 조성물에 대한 임의의 언급은 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 및 임의의 열 전달 조성물을 지칭한다. 따라서, 본 발명의 조성물의 용도, 방법, 시스템 또는 응용에 대한 하기의 논의를 위해, 열 전달 조성물은 임의의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함하거나 이로 본질적으로 이루어질 수 있다.
시스템 내에 압축기 및 압축기를 위한 윤활제를 포함하는 본 발명의 열 전달 시스템의 경우, 시스템은 시스템 내의 윤활제 로딩량이 약 5 중량% 내지 60 중량%, 또는 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 50 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 약 50 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 약 40 중량%가 되도록 하는 냉매 및 윤활제의 로딩을 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "윤활제 로딩량"은 시스템 내에 포함된 윤활제와 냉매의 총계에 대한 백분율로서의 시스템 내에 포함된 윤활제의 총 중량을 지칭한다. 그러한 시스템은 또한 열 전달 조성물의 약 5 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 8 중량%의 윤활제 로딩량을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 열 전달 시스템은 서로 유체 연통하는 압축기, 증발기, 응축기 및 팽창 장치, 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17 및 시스템 내의 격리 재료를 포함할 수 있으며, 상기 격리 재료는 바람직하게는 i. 구리 또는 구리 합금, 또는 ii. 활성 알루미나, 또는 iii. 구리, 은, 납 또는 이들의 조합을 포함하는 제올라이트 분자체, 또는 iv. 음이온 교환 수지, 또는 v. 수분-제거 재료, 바람직하게는 수분-제거 분자체, 또는 vi. 상기 중 둘 이상의 조합을 포함한다.
본 발명은 복수의 반복 사이클에서, 냉매 액체를 증발시켜 냉매 증기를 생성하는 단계, 압축기에서 냉매 증기의 적어도 일부분을 압축하는 단계, 및 냉매 증기를 응축시키는 단계를 포함하는 유형의 열 전달을 위한 방법을 또한 포함하며, 상기 방법은
(a) 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명에 따른 열 전달 조성물을 제공하는 단계;
(b) 선택적으로 그러나 바람직하게는 상기 압축기에 윤활제를 제공하는 단계; 및
(c) 상기 냉매의 적어도 일부분 및/또는 상기 윤활제의 적어도 일부분을 격리 재료에 노출시키는 단계를 포함한다.
용도, 장비 및 시스템
바람직한 실시 형태에서, 주거용 공조 시스템 및 방법은 약 0℃ 내지 약 10℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 가열 모드로 사용되는 주거용 공조 시스템 및 방법은 약 -20℃ 내지 약 3℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 35℃ 내지 약 50℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 상업용 공조 시스템 및 방법은 약 0℃ 내지 약 10℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 순환수식 시스템 및 방법은 약 -20℃ 내지 약 3℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 50℃ 내지 약 90℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 중온 시스템 및 방법은 약 -12℃ 내지 약 0℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 저온 시스템 및 방법은 약 -40℃ 내지 약 -12℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, 옥상 공조 시스템 및 방법은 약 0℃ 내지 약 10℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
바람직한 실시 형태에서, VRF 시스템 및 방법은 약 0℃ 내지 약 10℃ 범위의 냉매 증발 온도를 가지며, 응축 온도는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
본 발명은 주거용 공조 시스템에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 포함한다.
본 발명은 냉각기 시스템에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 포함한다.
본 발명의 목적상, 보통 사용되는 압축기의 예에는 왕복 압축기, 회전 압축기(롤링 피스톤(rolling piston) 및 회전식 베인(vane)을 포함함), 스크롤 압축기, 스크루 압축기, 및 원심 압축기가 포함된다. 따라서, 본 발명은 왕복 압축기, 회전 압축기(롤링 피스톤 및 회전식 베인을 포함함), 스크롤 압축기, 스크루 압축기, 또는 원심 압축기를 포함하는 열 전달 시스템에 사용하기 위한 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 및 임의의 냉매 및/또는 열 전달 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적상, 보통 사용되는 팽창 장치의 예에는 모세관, 고정 오리피스, 열 팽창 밸브 및 전자 팽창 밸브가 포함된다. 따라서, 본 발명은 모세관, 고정 오리피스, 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 포함하는 열 전달 시스템에 사용하기 위한 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 및 임의의 냉매 및/또는 열 전달 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적상, 증발기 및 응축기는 각각, 바람직하게는 핀형 튜브(finned tube) 열 교환기, 미세채널(microchannel) 열 교환기, 쉘-앤드-튜브(shell and tube), 플레이트 열 교환기, 및 튜브-인-튜브(tube-in-tube) 열 교환기로부터 선택되는 열 교환기의 형태일 수 있다. 따라서, 본 발명은, 증발기 및 응축기가 함께 핀형 튜브 열 교환기, 미세채널 열 교환기, 쉘-앤드-튜브, 플레이트 열 교환기, 또는 튜브-인-튜브 열 교환기를 형성하는 열 전달 시스템에서 사용하기 위한 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 및 임의의 냉매 및/또는 열 전달 조성물을 제공한다.
따라서, 본 발명의 시스템은 바람직하게는 본 발명에 따른 냉매의 적어도 일부분 및/또는 윤활제의 적어도 일부분과 접촉하는 격리 재료를 포함하며, 상기 접촉 중에 상기 격리 재료의 온도 및/또는 상기 냉매의 온도 및/또는 상기 윤활제의 온도는 바람직하게는 약 10℃ 이상의 온도이고, 격리 재료는 바람직하게는 하기의 조합을 포함한다: 음이온 교환 수지, 활성 알루미나, 은을 포함하는 제올라이트 분자체, 및 수분-제거 재료, 바람직하게는 수분-제거 분자체.
본 출원에 사용되는 바와 같이, 용어 "적어도 일부분과 접촉하는"은, 상기 격리 재료들의 각각 및 격리 재료들의 임의의 조합이 시스템 내의 냉매 및/또는 윤활제의 동일하거나 개별적인 부분들과 접촉하는 것을 포함하도록 넓은 의미로 의도되며, 각각의 유형 또는 특정 격리 재료가 (i) 존재하는 경우, 각각의 다른 유형 또는 특정 재료와 함께 물리적으로 위치되는 것; (ii) 존재하는 경우, 각각의 다른 유형 또는 특정 재료와 물리적으로 분리되어 위치되는 것, 및 (iii) 2개 이상의 재료가 물리적으로 함께 있고 적어도 하나의 격리 재료가 적어도 하나의 다른 격리 재료로부터 물리적으로 분리된 조합인 실시 형태를 포함하지만 이로 반드시 제한되지는 않도록 의도된다.
본 발명의 열 전달 조성물은 가열 응용 및 냉각 응용에 사용될 수 있다.
본 발명의 특정 특징에서, 열 전달 조성물은 열 전달 조성물을 응축시키는 단계 및 후속적으로 상기 조성물을 냉각될 물품 또는 본체의 부근에서 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 방법에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 증발기, 응축기 및 압축기를 포함하는 열 전달 시스템에서의 냉각 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 i) 본 명세서에 기재된 바와 같은 열 전달 조성물을 응축시키는 단계; 및
ii) 냉각될 본체 또는 물품의 부근에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하며;
상기 열 전달 시스템의 증발기 온도는 약 -40℃ 내지 약 +10℃의 범위이다.
대안적으로 또는 추가적으로, 열 전달 조성물은 가열될 물품 또는 본체의 부근에서 열 전달 조성물을 응축시키는 단계 및 후속적으로 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 가열 방법에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 증발기, 응축기 및 압축기를 포함하는 열 전달 시스템에서의 가열 방법에 관한 것으로, 본 방법은 i) 본 명세서에 기재된 열 전달 조성물을, 가열될 본체 또는 물품의 부근에서 응축시키는 단계, 및
ii) 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하며, 상기 열 전달 시스템의 증발기 온도는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위이다.
본 발명의 열 전달 조성물은 운송 공조 응용 및 고정식 공조 응용 둘 모두를 포함한 공조 응용에 사용하기 위해 제공된다. 따라서, 본 명세서에 기재된 임의의 열 전달 조성물은 하기 중 어느 하나에 사용될 수 있다:
- 이동식 공조, 특히 열차 및 버스 공조를 포함한 공조 응용,
- 이동식 히트 펌프, 특히 전기 차량 히트 펌프;
- 냉각기, 특히 용적식 냉각기, 더욱 특히 모듈식이거나 통상적으로 단독으로 패키징된, 공랭식 또는 수냉식 직접 팽창식 냉각기,
- 주거용 공조 시스템, 특히 덕트 분리형(ducted split) 또는 무덕트 분리형(ductless split) 공조 시스템,
- 주거용 히트 펌프,
- 주거용 공기-물 히트 펌프/순환수식 시스템,
- 산업용 공조 시스템,
- 상업용 공조 시스템, 특히 패키지형 옥상 유닛 및 가변 냉매 유동(VRF) 시스템;
- 상업용 공기열원, 수열원 또는 지열원 히트 펌프 시스템.
본 발명의 열 전달 조성물은 냉장 시스템에 사용하기 위해 제공된다. 용어 "냉장 시스템"은 냉각을 제공하기 위해 냉매를 이용하는 임의의 시스템 또는 장치 또는 그러한 시스템 또는 장치의 임의의 부품 또는 부분을 지칭한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 임의의 열 전달 조성물은 하기 중 어느 하나에 사용될 수 있다:
- 저온 냉장 시스템,
- 중온 냉장 시스템,
- 상업용 냉장고,
- 상업용 냉동고,
- 제빙기,
- 자동판매기,
- 운송 냉장 시스템,
- 가정용 냉동고,
- 가정용 냉장고,
- 산업용 냉동고,
- 산업용 냉장고 및
- 냉각기.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (냉각의 경우 약 0 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 7℃ 및/또는 가열의 경우 약 -20 내지 약 3℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공된다. 대안적으로 또는 추가적으로, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 왕복 압축기, 회전(롤링 피스톤 또는 회전식 베인) 압축기 또는 스크롤 압축기를 갖는 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공된다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 0 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 4.5℃의 증발기 온도를 갖는) 공랭식 냉각기에서, 특히 용적식 압축기를 갖는 공랭식 냉각기, 더욱 특히 왕복 스크롤 압축기를 갖는 공랭식 냉각기에서 사용하기 위해 제공된다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -20 내지 약 3℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도 또는 약 -30 내지 약 5℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템에서 사용하기 위해 제공된다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -12 내지 약 0℃의 범위, 특히 약 -8℃의 증발기 온도를 갖는) 중온 냉장 시스템에서 사용하기 위해 제공된다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -40 내지 약 -12℃, 특히 약 -40℃ 내지 약 -23℃의 범위 또는 바람직하게는 약 -32℃의 증발기 온도를 갖는) 저온 냉장 시스템에서 사용하기 위해 제공된다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공조 시스템은 예를 들어, 여름에 건물에 차가운 공기(상기 공기는 예를 들어 약 10℃ 내지 약 17℃, 특히 약 12℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다.
따라서, 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 분리형 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공조 시스템은 차가운 공기(상기 공기는 예를 들어 약 10℃ 내지 약 17℃, 특히 약 12℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다.
따라서, 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 덕트 분리형 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공조 시스템은 차가운 공기(상기 공기는 예를 들어 약 10℃ 내지 약 17℃, 특히 약 12℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다.
따라서, 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 윈도우 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공조 시스템은 차가운 공기(상기 공기는 예를 들어 약 10℃ 내지 약 17℃, 특히 약 12℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다.
따라서, 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 휴대용 주거용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공조 시스템은 차가운 공기(상기 공기는 예를 들어 약 10℃ 내지 약 17℃, 특히 약 12℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다.
바로 앞의 선행하는 단락들에 기재된 것들을 포함한, 본 명세서에 기재된 바와 같은 주거용 공조 시스템은 바람직하게는 공기-냉매 증발기(실내 코일), 압축기, 공기-냉매 응축기(실외 코일), 및 팽창 밸브를 갖는다. 증발기 및 응축기는 라운드 튜브 플레이트 핀(round tube plate fin) 열 교환기, 핀형 튜브 열 교환기 또는 미세채널 열 교환기일 수 있다. 압축기는 왕복 압축기 또는 회전(롤링 피스톤 또는 회전식 베인) 압축기 또는 스크롤 압축기일 수 있다. 팽창 밸브는 모세관, 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브일 수 있다. 냉매 증발 온도는 바람직하게는 0℃ 내지 10℃의 범위이다. 응축 온도는 바람직하게는 40℃ 내지 70℃의 범위이다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 주거용 히트 펌프 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 주거용 히트 펌프 시스템은 겨울에 건물에 따뜻한 공기(상기 공기는 예를 들어 약 18℃ 내지 약 24℃, 특히 약 21℃의 온도를 가짐)를 공급하는 데 사용된다. 이는 주거용 공조 시스템과 동일한 시스템일 수 있지만, 히트 펌프 모드에서는 냉매 유동이 역전되며 실내 코일은 응축기가 되고 실외 코일은 증발기가 된다. 전형적인 시스템 유형은 분리형 및 미니-분리형 히트 펌프 시스템이다. 증발기 및 응축기는 보통 라운드 튜브 플레이트 핀 열 교환기, 핀형 열 교환기 또는 미세채널 열 교환기이다. 압축기는 보통 왕복 압축기 또는 회전(롤링 피스톤 또는 회전식 베인) 압축기 또는 스크롤 압축기이다. 팽창 밸브는 보통 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브이다. 냉매 증발 온도는 바람직하게는 약 -20 내지 약 3℃ 또는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위이다. 응축 온도는 바람직하게는 약 35℃ 내지 약 50℃의 범위이다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 상업용 공조 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 상업용 공조 시스템은 사무실 및 병원 등과 같은 대형 건물에 냉각된 물(상기 물은 예를 들어 약 7℃의 온도를 가짐)을 공급하는 데 사용되는 냉각기일 수 있다. 응용에 따라, 냉각기 시스템은 일년 내내 가동 중일 수 있다. 냉각기 시스템은 공랭식 또는 수냉식일 수 있다. 공랭식 냉각기는 보통 냉각된 물을 공급하기 위한 플레이트 증발기, 튜브-인-튜브 증발기 또는 쉘-앤드-튜브 증발기, 왕복 압축기 또는 스크롤 압축기, 주위 공기와 열을 교환하기 위한 라운드 튜브 플레이트 핀 응축기, 핀형 튜브 응축기 또는 미세채널 응축기, 및 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 갖는다. 수냉식 시스템은 보통 냉각된 물을 공급하기 위한 쉘-앤드-튜브 증발기, 왕복 압축기, 스크롤 압축기, 스크루 압축기 또는 원심 압축기, 냉각탑 또는 호수, 바다 및 다른 천연 자원으로부터의 물과 열을 교환하기 위한 쉘-앤드-튜브 응축기, 및 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 갖는다. 냉매 증발 온도는 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 10℃의 범위이다. 응축 온도는 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위이다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템에 사용하기 위해 제공되며, 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템은 겨울에 바닥 난방 또는 유사한 응용을 위해 건물에 뜨거운 물(상기 물은 예를 들어 약 50℃ 또는 약 55℃의 온도를 가짐)을 공급하는 데 사용된다. 순환수식 시스템은 보통 주위 공기와 열을 교환하기 위한 라운드 튜브 플레이트 핀 증발기, 핀형 튜브 증발기 또는 미세채널 증발기, 왕복 압축기, 스크롤 압축기 또는 회전 압축기, 물을 가열하기 위한 플레이트 응축기, 튜브-인-튜브 응축기 또는 쉘-인-튜브(shell-in-tube) 응축기, 및 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 갖는다. 냉매 증발 온도는 바람직하게는 약 -20℃ 내지 약 3℃, 또는 -30℃ 내지 약 5℃의 범위이다. 응축 온도는 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 90℃의 범위이다.
열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 중온 냉장 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 냉매는, 바람직하게는 약 -12℃ 내지 약 0℃ 범위의 증발 온도를 가지며, 그러한 시스템에서 냉매는, 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃, 또는 약 20℃ 내지 약 70℃ 범위의 응축 온도를 갖는다.
따라서, 본 발명은 냉장고 또는 병 쿨러(bottle cooler)에서와 같이 식품 또는 음료를 냉각하는 데 사용되는 중온 냉장 시스템을 제공하며, 냉매는, 바람직하게는 약 -12 내지 약 0℃ 범위의 증발 온도를 가지며, 그러한 시스템에서 냉매는, 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃, 또는 약 20℃ 내지 약 70℃ 범위의 응축 온도를 갖는다.
바로 앞의 선행하는 단락들에 기재된 바와 같은 시스템을 포함한, 본 발명의 중온 시스템은 바람직하게는, 예를 들어 그 안에 들어 있는 식품 또는 음료에 냉각을 제공하기 위한 공기-냉매 증발기, 왕복 압축기, 스크롤 압축기, 또는 스크루 압축기, 또는 회전 압축기, 주위 공기와 열을 교환하기 위한 공기-냉매 응축기, 및 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 갖는다. 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물은 저온 냉장 시스템에서 사용하기 위해 제공되며, 냉매는, 바람직하게는 약 -40℃ 내지 약 -12℃ 범위의 증발 온도를 가지며, 냉매는, 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃, 또는 약 20℃ 내지 약 70℃ 범위의 응축 온도를 갖는다.
따라서, 본 발명은 냉동고에서 냉각을 제공하는 데 사용되는 저온 냉장 시스템을 제공하며, 냉매는, 바람직하게는 약 -40℃ 내지 약 -12℃ 범위의 증발 온도를 가지며, 냉매는, 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃, 또는 약 20 내지 약 70℃ 범위의 응축 온도를 갖는다.
따라서, 본 발명은 또한 아이스크림 제조기에서 냉각을 제공하는 데 사용되는 저온 냉장 시스템을 제공하며, 냉매는, 바람직하게는 약 -40℃ 내지 약 -12℃ 범위의 증발 온도를 가지며, 냉매는, 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 70℃, 또는 약 20℃ 내지 약 70℃ 범위의 응축 온도를 갖는다.
바로 앞의 선행하는 단락들에 기재된 바와 같은 시스템을 포함한, 본 발명의 저온 시스템은 바람직하게는, 식품 또는 음료를 냉각하기 위한 공기-냉매 증발기, 왕복 압축기, 스크롤 압축기 또는 회전 압축기, 주위 공기와 열을 교환하기 위한 공기-냉매 응축기, 및 열 팽창 밸브 또는 전자 팽창 밸브를 갖는다.
따라서, 본 발명은 냉각기에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 제공하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, 상기 열 전달 조성물은 BHT를 추가로 포함하며, AN5는 윤활제의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 제공되고, BHT는 윤활제의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 제공된다.
따라서, 본 발명은 냉각기에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 제공하며, 상기 열 전달 조성물은 BHT를 추가로 포함하며, AN5는 열 전달 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재하고, BHT는 열 전달 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 목적상, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명에 따른 각각의 열 전달 조성물은 약 0℃ 내지 약 10℃의 범위의 증발 온도 및 약 40℃ 내지 약 70℃의 범위의 응축 온도를 갖는 냉각기에서 사용하기 위해 제공된다. 냉각기는 공조 또는 냉장에, 그리고 바람직하게는 상업용 공조에 사용하기 위해 제공된다. 냉각기는 바람직하게는 용적식 냉각기, 더욱 특히 모듈식이거나 통상적으로 단독으로 패키징된, 공랭식 또는 수냉식 직접 팽창식 냉각기이다.
따라서, 본 발명은 고정식 공조, 특히 주거용 공조, 산업용 공조 또는 상업용 공조에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 26을 포함한, 본 발명에 따른 각각의 열 전달 조성물의 용도를 제공한다.
따라서, 본 발명은 고정식 공조, 특히 주거용 공조, 산업용 공조 또는 상업용 공조에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 제공하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, 상기 열 전달 조성물은 BHT를 추가로 포함하며, AN5는 윤활제의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재하고, BHT는 윤활제의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다.
따라서, 본 발명은 고정식 공조, 특히 주거용 공조, 산업용 공조 또는 상업용 공조에 있어서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 제공하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5이고, 상기 열 전달 조성물은 BHT를 추가로 포함하며, AN5는 열 전달 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재하고, BHT는 열 전달 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명에 따른 각각의 열 전달 조성물은 냉매 R-410A에 대한 저 지구 온난화(GWP) 대체물로서 제공된다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명에 따른 각각의 열 전달 조성물은 냉매 R-410A에 대한 저 지구 온난화(GWP) 개장물로서 제공된다.
따라서, 본 발명은 R-410A 냉매를 위해 설계되고 R-410A 냉매를 포함하는 기존의 열 전달 시스템을, 기존의 시스템의 실질적인 공학적 변경이 필요 없이, 특히 응축기, 증발기 및/또는 팽창 밸브의 변경 없이 개장하는 방법을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 기존의 시스템의 실질적인 공학적 변경을 필요로 하지 않고서, 특히 응축기, 증발기 및/또는 팽창 밸브의 변경 없이, R-410A에 대한 대체물로서 그리고 특히 주거용 공조 냉매에서 R-410A에 대한 대체물로서, 본 발명의 냉매 또는 열 전달 조성물을 사용하는 방법을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 R-410A에 대한 대체물로서, 그리고 특히 주거용 공조 시스템에서 R-410A에 대한 대체물로서, 본 발명의 냉매 또는 열 전달 조성물을 사용하는 방법을 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 R-410A에 대한 대체물로서, 그리고 특히 냉각기 시스템에서 R-410A에 대한 대체물로서, 본 발명의 냉매 또는 열 전달 조성물을 사용하는 방법을 포함한다.
따라서, R-410A 냉매를 포함하는 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 기존의 R-410A 냉매의 적어도 일부분을, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함한다.
대체하는 단계는, 본 발명의 냉매를 포함하기 위한 시스템의 임의의 실질적인 변경 없이, 바람직하게는 기존의 냉매(R-410A일 수 있으나 이로 한정되지 않음)의 적어도 상당 부분, 바람직하게는 실질적으로 전부를 제거하고, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 열 전달 조성물을 도입하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 본 방법은 시스템으로부터 약 5 중량%, 약 10 중량%, 약 25 중량%, 약 50 중량% 또는 약 75 중량% 이상의 R-410A를 제거하고 이를 본 발명의 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함한다.
대안적으로, 열 전달 조성물은 R-410A 냉매를 포함하도록 설계되거나 R-410A 냉매를 포함하는 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법에 사용될 수 있으며, 이 시스템은 본 발명의 열 전달 조성물과 함께 사용하기 위해 변경된다.
대안적으로, 열 전달 조성물은 R-410A 냉매를 포함하도록 설계되거나 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 열 전달 시스템에서 대체물로서 사용될 수 있다.
본 발명은 R-410A에 대한 저 온난화 지수 대체물로서의, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물의 용도를 포함하거나, 또는 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법에 사용되거나, 또는 본 명세서에 기재된 바와 같은 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 열 전달 시스템에서 사용되는 것으로 이해될 것이다.
열 전달 조성물이 상기에 기재된 바와 같은 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법에 사용하기 위해 제공되는 경우, 본 방법은 바람직하게는 기존의 R-410A 냉매의 적어도 일부분을 시스템으로부터 제거하는 단계를 포함함이 당업자에 의해 이해될 것이다. 바람직하게는, 본 방법은 시스템으로부터 약 5 중량%, 약 10 중량%, 약 25 중량%, 약 50 중량% 또는 약 75 중량% 이상의 R-410A를 제거하고 이를, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함한다.
본 발명의 열 전달 조성물은, R-410A 냉매와 함께 사용되거나 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 시스템, 예를 들어 기존의 열 전달 시스템 또는 새로운 열 전달 시스템에서 대체물로서 이용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 R-410A의 바람직한 특징들 중 다수를 나타내지만, R-410A의 GWP보다 실질적으로 더 낮은 GWP를 갖는 동시에 작동 특성, 즉 R-410A와 실질적으로 유사하거나 실질적으로 일치하며, 바람직하게는 R-410A만큼 높거나 더 높은 용량 및/또는 효율(COP)을 갖는다. 이는 청구된 조성물이, 예를 들어 응축기, 증발기 및/또는 팽창 밸브의 임의의 상당한 시스템 변경을 필요로 함이 없이 기존의 열 전달 시스템에서 R-410A를 대체할 수 있게 한다. 따라서, 조성물은 열 전달 시스템에서 R-410A에 대한 직접 대체물로서 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 열 전달 조성물은 바람직하게는 R-410A와 비교되는 작동 특성을 나타내는데, 열 전달 시스템에서 조성물의 효율(COP)은 R-410A의 효율의 90% 초과이다.
따라서, 본 발명의 열 전달 조성물은 바람직하게는 R-410A와 비교되는 작동 특성을 나타내는데, 열 전달 시스템에서 용량은 R-410A의 용량의 95 내지 105%이다.
R-410A가 공비혼합물-유사 조성물임이 이해될 것이다. 따라서, 청구된 조성물이 R-410A의 작동 특성에 잘 맞도록 하기 위하여, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물에 포함된 임의의 냉매는 바람직하게는 낮은 수준의 글라이드를 나타낸다. 따라서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 본 발명에 따른 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물 내에 포함되는 냉매는 2℃ 미만, 바람직하게는 1.5℃ 미만의 증발기 글라이드를 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명의 열 전달 조성물은 바람직하게는 R-410A와 비교되는 작동 특성을 나타내는데, 열 전달 시스템에서 조성물의 효율(COP)은 R-410A의 효율의 100 내지 102%이고, 열 전달 시스템에서 용량은 R-410A의 용량의 92 내지 102%이다.
바람직하게는, 본 발명의 열 전달 조성물은 바람직하게는 R-410A와 비교되는 작동 특성을 나타내는데, 본 발명의 조성물로 R-410A 냉매를 대체하고자 하는 열 전달 시스템에서,
- 조성물의 효율(COP)은 R-410A의 효율의 100 내지 105%이고/이거나;
- 용량은 R-410A의 용량의 92 내지 102%이다.
열 전달 시스템의 신뢰성을 향상시키기 위하여, 본 발명의 열 전달 조성물은 R410A와 비교되는 하기의 특징을 추가로 나타내는 것이 바람직한데, 본 발명의 조성물이 R-410A 냉매를 대체하는 데 사용되는 열 전달 시스템에서,
- 배출 온도는 R-410A의 배출 온도보다 10℃ 이하로 더 높고/높거나;
- 압축기 압력비는 R-410A의 압축기 압력비의 98 내지 102%이다.
R-410A를 대체하는 데 사용되는 기존의 열 전달 조성물은 바람직하게는 이동식 및 고정식 공조 시스템 둘 모두를 포함하는 공조 열 전달 시스템에 사용된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 이동식 공조 시스템이라는 용어는 이동식 비승객차 공조 시스템, 예컨대 트럭, 버스 및 열차에서의 공조 시스템을 의미한다. 따라서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 열 전달 조성물은 하기 중 어느 하나에서 R-410A를 대체하는 데 사용될 수 있다:
- 이동식 공조 시스템, 특히 트럭, 버스 및 열차에서의 공조 시스템을 포함한 공조 시스템,
- 이동식 히트 펌프, 특히 전기 차량 히트 펌프;
- 냉각기, 특히 용적식 냉각기, 더욱 특히 모듈식이거나 통상적으로 단독으로 패키징된, 공랭식 또는 수냉식 직접 팽창식 냉각기,
- 주거용 공조 시스템, 특히 덕트 분리형 또는 무덕트 분리형 공조 시스템,
- 주거용 히트 펌프,
- 주거용 공기-물 히트 펌프/순환수식 시스템,
- 산업용 공조 시스템 및
- 상업용 공조 시스템, 특히 패키지형 옥상 유닛 및 가변 냉매 유동(VRF) 시스템;
- 상업용 공기열원, 수열원 또는 지열원 히트 펌프 시스템.
본 발명의 열 전달 조성물은 대안적으로 냉장 시스템에서 R410A를 대체하도록 제공된다. 따라서, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 바와 같은 각각의 열 전달 조성물은 하기 중 어느 하나에서 R10A를 대체하는 데 사용될 수 있다:
- 저온 냉장 시스템,
- 중온 냉장 시스템,
- 상업용 냉장고,
- 상업용 냉동고,
- 제빙기,
- 자동판매기,
- 운송 냉장 시스템,
- 가정용 냉동고,
- 가정용 냉장고,
- 산업용 냉동고,
- 산업용 냉장고 및
- 냉각기.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (냉각의 경우 약 0℃ 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 7℃ 및/또는 가열의 경우 약 -20℃ 내지 약 3℃ 또는 약 30 내지 약 5℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공조 시스템에서 R-410A를 대체하도록 제공된다. 대안적으로 또는 추가적으로, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 왕복 압축기, 회전(롤링 피스톤 또는 회전식 베인) 압축기 또는 스크롤 압축기를 갖는 주거용 공조 시스템에서 R-410A를 대체하기 위해 제공된다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 0 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 4.5℃의 증발기 온도를 갖는) 공랭식 냉각기에서, 특히 용적식 압축기를 갖는 공랭식 냉각기, 더욱 특히 왕복 스크롤 압축기를 갖는 공랭식 냉각기에서 R-410A를 대체하기 위해 제공된다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -20℃ 내지 약 3℃ 또는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템에서 R-410A를 대체하도록 제공된다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -12℃ 내지 약 0℃의 범위, 특히 약 -8℃의 증발기 온도를 갖는) 중온 냉장 시스템에서 R-410A를 대체하도록 제공된다.
각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 명세서에 기재된 각각의 열 전달 조성물은 특히 (약 -40℃ 내지 약 -12℃, 특히 약 -40℃ 내지 약 -23℃의 범위 또는 바람직하게는 약 -32℃의 증발기 온도를 갖는) 저온 냉장 시스템에서 R-410A를 대체하도록 제공된다.
따라서, R-410A 냉매를 포함하도록 설계되거나 R-410A 냉매를 포함하거나 또는 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 기존의 R-410A 냉매의 적어도 일부분을, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명의 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함한다.
따라서, R-410A 냉매를 포함하도록 설계되거나 R-410A 냉매를 포함하거나 또는 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 기존의 R-410A 냉매의 적어도 일부분을, 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한, 본 발명에 따른 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함한다.
본 발명은 열 전달 시스템을 추가로 제공하며, 열 전달 시스템은 유체 연통하는 압축기, 응축기 및 증발기와, 상기 시스템 내의 열 전달 조성물을 포함하고, 본 발명에 따른 상기 열 전달 조성물은 각각의 열 전달 조성물 1 내지 열 전달 조성물 17을 포함한다.
특히, 열 전달 시스템은 (냉각의 경우 약 0℃ 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 7℃ 및/또는 가열의 경우 약 -20℃ 내지 약 3℃ 또는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공조 시스템이다.
특히, 열 전달 시스템은 (약 0℃ 내지 약 10℃의 범위, 특히 약 4.5℃의 증발기 온도를 갖는) 공랭식 냉각기, 특히 용적식 압축기를 갖는 공랭식 냉각기, 더욱 특히 왕복 압축기 또는 스크롤 압축기를 갖는 공랭식 냉각기이다.
특히, 열 전달 시스템은 (약 -20℃ 내지 약 3℃ 또는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위, 특히 약 0.5℃의 증발기 온도를 갖는) 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템이다.
열 전달 시스템은 냉장 시스템, 예를 들어 저온 냉장 시스템, 중온 냉장 시스템, 상업용 냉장고, 상업용 냉동고, 제빙기, 자동판매기, 운송 냉장 시스템, 가정용 냉동고, 가정용 냉장고, 산업용 냉동고, 산업용 냉장고 및 냉각기일 수 있다.
실시예
냉매 A1, 냉매 A2 및 냉매 A3으로서 하기 표 2에 확인된 냉매 조성물은 본 명세서에 기재된 바와 같은 본 발명의 범위 내의 냉매이다. 각각의 냉매에 대해 열역학적 분석을 행하여, 다양한 냉장 시스템에서의 R-4104A의 작동 특성과 일치하는 그의 능력을 결정하였다. 분석은 조성물에 사용된 성분들의 다양한 2원 쌍들의 특성에 대해 수집된 실험 데이터를 사용하여 수행하였다. HFC-32 및 R125의 각각을 갖는 일련의 2원 쌍에서 CF3I의 증기/액체 평형 거동을 결정하고 연구하였다. 실험 평가에서 각각의 2원 쌍의 조성을 일련의 상대 백분율에 걸쳐 변화시켰고, 각각의 2원 쌍에 대한 혼합물 파라미터를 실험적으로 얻어진 데이터에 회귀시켰다. 미국 국립 과학 기술 연구원(National Institute of Science and Technology; NIST) 기준 유체 열역학적 및 운송 특성 데이터베이스(Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database) 소프트웨어(Refprop 9,1 NIST Standard Database 2013)에서 입수가능한 2원 쌍 HFC-32와 HFC-125에 대한 증기/액체 평형 거동 데이터를 실시예에 사용하였다. 분석을 수행하기 위해 선택된 파라미터는 다음과 같다: 모든 냉매에 대해 동일한 압축기 용적(displacement), 모든 냉매에 대해 동일한 작동 조건, 모든 냉매에 대해 동일한 압축기 등엔트로피 효율 및 체적 효율. 각각의 실시예에서, 측정된 증기 액체 평형 데이터를 사용하여 시뮬레이션을 수행하였다. 시뮬레이션 결과가 각각의 실시예에 대해 보고되어 있다.
[표 2]
Figure pct00011

냉매 A1은 표 2에 열거된 100 중량%의 3가지 화합물을 그들의 상대 백분율로 포함하며, 불연성이다. 냉매 A1은 상대 백분율로 표 2에 열거된 3가지 화합물로 이루어지며, 불연성이다. 냉매 A2는 표 2에 열거된 100 중량%의 3가지 화합물을 그들의 상대 백분율로 포함하며, 불연성이다. 냉매 A2는 상대 백분율로 표 2에 열거된 3가지 화합물로 이루어지며, 불연성이다. 냉매 A3은 표 2에 열거된 100 중량%의 3가지 화합물을 그들의 상대 백분율로 포함하며, 불연성이다. 냉매 A3은 상대 백분율로 표 2에 열거된 3가지 화합물로 이루어지며, 불연성이다.
실시예 1 - 환경/GWP
R410, 다른 공지의 냉매 및 본 발명의 냉매에 대해 LCCP를 결정하고 표 3에 보고하였다. 표 3에서, GWP가 400인 냉매는 본 발명의 냉매이다. 1, 150, 250, 750, 및 2088의 GWP에 대해 공지의 냉매를 사용하였다. GWP가 2088인 공지의 냉매는 R410A이다.
표 3은 4개 지역, 즉 미국, EU, 중국 및 브라질에서의 LCCP 결과를 나타낸다. GWP가 감소함에 따라, 직접 배출량이 더 낮다. 그러나, 시스템 효율이 더 낮아서 더 많은 에너지가 소비되며 간접 배출량이 증가된다. 따라서, 총 배출량(kg-CO2eq)은 GWP가 감소함에 따라 처음에는 감소하고 이어서 증가한다. 이들 지역에서의 상이한 에너지 구조는 최저 총 배출량을 갖는 최적의 GWP의 값을 보여준다. 이들 지역에서는 AC 유닛의 수가 또한 상이하다: 미국 및 EU는 중국 및 브라질보다 더 많은 AC 유닛을 갖는다. 도 1 및 표 3의 마지막 열은 4개 지역 전체 및 AC 유닛의 수를 고려한 총 배출량을 나타낸다. GWP가 400인 본 발명의 냉매에 대한 최저값에 도달할 때까지는, GWP가 감소함에 따라 총 배출량이 감소한다. 250 내지 750의 GWP 범위에서는, 총 배출량이 매우 유사하다. 그러나, GWP가 150보다 낮을 때에는 총 배출량이 상당히 증가하는데, 그 이유는 간접 배출량이 상당히 증가하기 때문이다. 따라서, 본 발명은 놀랍고 예기치 않은 결과를 나타낸다.
[표 3]
Figure pct00012

실시예 2A - 주거용 공조 시스템 (냉방)
주거용 공조 시스템은 여름에 건물에 차가운 공기(26.7℃)를 공급하는 데 사용된다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 주거용 공조 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 4에 있다. 작동 조건은 다음과 같다: 응축 온도 = 46℃; 응축기 과냉 = 5.5℃; 증발 온도 = 7℃; 증발기 과열 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 70%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 온도 상승 = 5.5℃.
[표 4]
Figure pct00013

표 4는 R410A 시스템과 비교한 주거용 공조 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A보다 92% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A와 비교하여 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 2B. - 주거용 공조 시스템 (냉방)
주거용 공조 시스템이 실시예 2A에 따라 차가운 공기를 공급하도록 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인된다.
실시예 3A - 주거용 히트 펌프 시스템 (난방)
주거용 히트 펌프 시스템을 사용하여 겨울에 건물에 따뜻한 공기(21.1℃)를 공급한다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 주거용 히트 펌프 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 5에 있다. 작동 조건은 다음과 같다: 응축 온도 = 41℃; 응축기 과냉 = 5.5℃; 증발 온도 = 0.5℃; 증발기 과열 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 70%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 온도 상승 = 5.5℃.
[표 5]
Figure pct00014

표 5는 R410A 시스템과 비교한 주거용 히트 펌프 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1의 용량은 더 큰 압축기를 사용하여 회복될 수 있다. 냉매 A2 및 냉매 A3은 R410A보다 90% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A와 비교하여 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 3B. - 주거용 히트 펌프 시스템 (난방)
히트 펌프 시스템이 실시예 3A에 따라 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있었으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있었다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
실시예 4A - 상업용 공조 시스템 - 냉각기
상업용 공조 시스템(냉각기)이 사무실 및 병원 등과 같은 대형 건물에 냉각된 물(7℃)을 공급하는 데 사용된다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 상업용 공조 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 6에 있다. 작동 조건은 다음과 같다: 응축 온도 = 46℃; 응축기 과냉 = 5.5℃; 증발 온도 = 4.5℃; 증발기 과열 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 70%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 온도 상승 = 2℃.
[표 6]
Figure pct00015

표 6은 R410A 시스템과 비교한 상업용 공조 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A보다 92% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A와 비교하여 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 4B. 상업용 공조 시스템 - 냉각기
상업용 공조 시스템이 실시예 4A에 따라 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
실시예 5A - 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템
주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템은 겨울에 바닥 난방 또는 유사한 응용을 위해 건물에 뜨거운 물(50℃)을 공급하는 데 사용된다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 주거용 히트 펌프 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 7에 있다. 작동 조건은 다음과 같다: 응축 온도 = 60℃; 응축기 과냉 = 5.5℃; 증발 온도 = 0.5℃; 증발기 과열 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 70%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 온도 상승 = 2℃.
[표 7]
Figure pct00016

표 7은 R410A 시스템과 비교한 주거용 히트 펌프 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A보다 93% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 및 냉매 A2는 R410A와 비교하여 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 5B. - 주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템
주거용 공기-물 히트 펌프 순환수식 시스템이 실시예 5A에 따라 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
실시예 6A - 중온 냉장 시스템
중온 냉장 시스템은 냉장고 및 병 쿨러에서와 같이 식품 또는 음료를 냉각하는 데 사용된다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 중온 냉장 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 8에 있다. 작동 조건: 응축 온도 = 40.6℃; 응축기 과냉 = 0℃(수용기를 갖는 시스템); 증발 온도 = -6.7℃; 증발기 과열 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 70%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 과열도 = 19.5℃.
[표 8]
Figure pct00017

표 8은 R410A 시스템과 비교한 중온 냉장 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A보다 94% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 및 냉매 A2는 R410A와 비교하여 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 6B. 중온 냉장 시스템
중온 냉장 시스템이, 실시예 6A에 따라 구성된 냉장고 및 병 쿨러에서와 같이, 식품 또는 음료를 냉각하도록 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
실시예 7A - 저온 냉장 시스템
저온 냉장 시스템은 아이스크림 제조기 및 냉동고에서와 같이 식품을 냉동하는 데 사용된다. 냉매 A1, 냉매 A2, 및 냉매 A3을 상기에 기재된 바와 같은 저온 냉장 시스템의 시뮬레이션에서 사용하였으며, 성능 결과가 하기 표 9에 있다. 작동 조건: 응축 온도 = 40.6℃; 응축기 과냉 = 0℃(수용기를 갖는 시스템); 증발 온도 = -28.9℃; 증발기 출구에서의 과열도 = 5.5℃; 등엔트로피 효율 = 65%; 체적 효율 = 100%; 및 흡입 라인 내의 과열도 = 44.4℃.
[표 9]
Figure pct00018

표 9는 R410A 시스템과 비교한 저온 냉장 시스템의 열역학적 성능을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A보다 96% 이상의 용량 및 더 높은 효율을 나타낸다. 이는 시스템 성능이 R410A와 유사함을 나타낸다. 냉매 A1 내지 냉매 A3은 R410A와 비교하여 99% 또는 100% 압력비를 나타낸다. 이는 압축기 효율이 R410A와 유사하고, R410A 압축기에서의 변화가 필요하지 않음을 나타낸다.
실시예 7B. 저온 냉장 시스템
저온 냉장 시스템이, 실시예 7A에 따라 구성된 아이스크림 제조기 및 냉동고에서와 같이, 식품을 냉동하도록 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
실시예 8A. 상업용 공조 시스템 - 패키지형 옥상
건물에 냉각 또는 가열된 공기를 공급하도록 구성된 패키지형 옥상 상업용 공조 시스템을 시험한다. 이 실험 시스템은 패키지형 옥상 공조/히트 펌프 시스템을 포함하며, 공기-냉매 증발기(실내 코일), 압축기, 공기-냉매 응축기(실외 코일), 및 팽창 밸브를 갖는다. 본 명세서에 기재된 시험은 그러한 시스템으로부터의 결과를 나타낸다. 이 시험을 위한 작동 조건은 다음과 같다:
1. 응축 온도 = 약 46℃ (상응하는 실외 주위 온도 = 약 45℃)
2. 응축기 과냉 = 약 5.5℃
3. 증발 온도 = 약 7℃ (상응하는 실내 주위 온도 = 26.7℃)
4. 증발기 과열 = 약 5.5℃
5. 등엔트로피 효율 = 70%
6. 체적 효율 = 100%
7. 흡입 라인 내의 온도 상승 = 5.5℃
각각의 냉매 A1 내지 냉매 A3에 대한 성능은 허용가능한 것으로 확인된다.
실시예 8A. 상업용 공조 시스템 - 패키지형 옥상
패키지형 옥상 상업용 공조 시스템이 실시예 8A에 따라 건물에 냉각 또는 가열된 공기를 공급하도록 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인된다.
실시예 9A. 상업용 공조 시스템 - 가변 냉매 유동 시스템
건물에 냉각 또는 가열된 공기를 공급하도록 구성된 가변 냉매 유동을 갖는 상업용 공조 시스템을 시험한다. 이 실험 시스템은 다수의(4개 이상의) 공기-냉매 증발기(실내 코일), 압축기, 공기-냉매 응축기(실외 코일), 및 팽창 밸브를 포함한다. 본 명세서에 기재된 시험은 그러한 시스템으로부터의 결과를 나타낸다. 이 시험을 위한 작동 조건은 다음과 같다:
1. 응축 온도 = 약 46℃ (상응하는 실외 주위 온도 = 45℃)
2. 응축기 과냉 = 약 5.5℃
3. 증발 온도 = 약 7℃ (상응하는 실내 주위 온도 = 26.7℃)
4. 증발기 과열 = 약 5.5℃
5. 등엔트로피 효율 = 70%
6. 체적 효율 = 100%
7. 흡입 라인 내의 온도 상승 = 5.5℃.
각각의 냉매 A1 내지 냉매 A3에 대한 성능은 허용가능한 것으로 확인된다.
실시예 9B. 상업용 공조 시스템 - 가변 유동 냉매
가변 냉매 유동을 갖는 상업용 공조 시스템이 실시예 9A에 따라 구성된 건물에 냉각 또는 가열된 공기를 공급하도록 구성되며, 여기서는 POE 윤활제가 상기 시스템 내에 포함되어 있으며, 본 발명에 따른 알킬화 나프탈렌(윤활제의 중량을 기준으로 약 6% 내지 약 10%의 양으로 존재하는 AN4) 및 본 발명에 따른 ADM(윤활제의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 ADM4)으로 안정화되어 있다. 그렇게 구성된 시스템은 연장된 일수 기간 동안 연속적으로 작동하며, 그러한 작동 후에는 윤활제를 시험하며, 그러한 실제 작동 동안 안정하게 유지된 것으로 확인되었다.
비교예 1 - 냉매 및 윤활제 및 BHT를 포함하는 열 전달 조성물
본 발명의 열 전달 조성물을 가속 에이징에 의해 열 전달 조성물의 장기간 안정성을 시뮬레이션하기 위하여 규격[ASHRAE Standard 97 - "Sealed Glass Tube Method to Test the Chemical Stability of Materials for Use within Refrigerant Systems"]에 따라 시험한다. 시험된 냉매는 41 중량%의 R-32, 3.5 중량%의 R-125 및 55.5 중량%의 CF3I와 함께, 냉매 내의 1.7 부피%의 공기로 이루어진다. 시험된 POE 윤활제는 40℃에서의 점도가 약 32 cSt이고 수분 함량이 300 ppm 이하인 ISO 32 POE(윤활제 A)였다. 윤활제와 함께 안정제 BHT가 포함되지만, 알킬화 나프탈렌 및 ADM은 포함되지 않았다. 시험 후에, 유체를 투명도에 대해 관찰하고, 총 산가(TAN)를 결정한다. TAN 값은 열 전달 조성물에서의 사용 조건 하에서 유체 내의 윤활제의 안정성을 반영하는 것으로 여겨진다. 유체는 또한 트라이플루오로메탄(R-23)의 존재에 대해 시험되며, 이는 냉매 안정성을 반영하는 것으로 여겨지는데, 그 이유는, 이 화합물은 CF3I의 분해 생성물인 것으로 여겨지기 때문이다.
실험은, 각각 탈기된 50 중량%의 R-466a 냉매 및 50 중량%의 지시된 윤활제가 담긴 밀봉 튜브를 제조함으로써 수행된다. 각각의 튜브에는 강, 구리, 알루미늄 및 청동의 쿠폰이 들어 있다. 밀봉된 튜브를 약 175℃로 유지된 오븐 내에 14일 동안 넣어둠으로써 안정성을 시험한다. 결과는 하기와 같았다:
윤활제, 시각적 - 황색 내지 갈색
TAN - >2 mg KOH/g
R-23 - >1 중량%
실시예 10 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제의 중량을 기준으로 2 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)을 첨가한 것을 제외하고는, 비교예 1의 시험을 반복한다. 결과(E10으로 지정됨)가, 비교예 1(CE1로 지정됨)로부터의 결과와 함께, 하기 표 10에 보고되어 있다.
[표 10]
Figure pct00019

상기 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 알킬레이트 나프탈렌 안정제가 없는 냉매/윤활제 유체는 이상적이지 못한 시각적 외관, 및 비교적 높은 TAN 및 R-23 값을 나타낸다. 이러한 결과는 BHT 안정제가 포함됨에도 불구하고 달성된다. 대조적으로, 본 발명에 따른 2% 알킬화 나프탈렌의 첨가는 시험된 모든 안정성 결과에 있어서, TAN 및 R-23 농도 둘 모두에 있어서, 극적인 한 자릿수의 개선을 포함한, 극적이고 예기치 않은 개선을 생성한다.
실시예 11 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제의 중량을 기준으로 4 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)을 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 10의 시험을 반복한다. 결과는 실시예 10의 결과와 유사하다.
실시예 12 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제의 중량을 기준으로 6 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)을 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 10의 시험을 반복한다. 결과는 실시예 10과 유사하다.
실시예 13 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제의 중량을 기준으로 8 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)을 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 10의 시험을 반복한다. 결과는 실시예 10의 결과와 유사하다.
실시예 14 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제의 중량을 기준으로 10 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)을 첨가한 것을 제외하고는, 비교예 1의 시험을 반복한다. 결과(E14로 지정됨)가, 비교예 1(CE1로 지정됨) 및 실시예 10(E10으로 지정됨)으로부터의 결과와 함께, 하기 표 11에 보고되어 있다.
[표 11]
Figure pct00020

상기 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이, 10% 알킬화 나프탈렌 안정제를 갖는(그리고 ADM은 없는) 냉매/윤활제 유체는 예기치 않게도, 시험된 각각의 기준에 대해 성능을 안정화하는 데 있어서, 2%의 AN 수준을 갖는 유체에 비하여 실질적인 열화를 나타낸다.
실시예 15 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
첨가되는 윤활제의 중량을 기준으로 10 중량%의 알킬화 나프탈렌(AN4)에 더하여, 1000 중량ppm(0.1 중량%)의 ADM(ADM4)을 또한 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 14의 시험을 반복한다. 결과(E15로 지정됨)가, 비교예 1(CE1로 지정됨), 실시예 10(E10으로 지정됨) 및 실시예 14(E14로 지정됨)로부터의 결과와 함께, 하기 표 12에 보고되어 있다.
[표 12]
Figure pct00021

상기 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이, 10 중량%의 알킬화 나프탈렌 안정제 및 0.1 중량%(1000 ppm)의 ADM을 갖는 냉매/윤활제 유체는 예기치 않게도 최상의 성능을 나타내며, 아울러 R-23 값은 실시예 10으로부터의 탁월한 결과보다 훨씬 더 우수하다.
실시예 16 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제가 40℃에서의 점도가 약 74 cSt이고 수분 함량이 300 ppm 이하인 ISO 74 POE(윤활제 B)인 것을 제외하고는, 실시예 15의 시험을 반복한다. 결과는 하기와 같았다:
윤활제, 시각적 - 투명 내지 약한 황색
TAN - <0.1 mg KOH/g
R-23 - <0.05 중량%
실시예 17 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제가 40℃에서의 점도가 약 68 cSt이고 수분 함량이 300 ppm 이하인 ISO 68 PVE(윤활제 C)인 것을 제외하고는, 실시예 15의 시험을 반복한다. 결과는 하기와 같았다:
윤활제, 시각적 - 고투명
TAN - <0.1 mg KOH/g
R-23 - 0.028 중량%
실시예 18 - 냉매 및 윤활제를 포함하는 열 전달 조성물을 위한 안정제
윤활제가 40℃에서의 점도가 약 32 cSt이고 수분 함량이 300 ppm 이하인 ISO 32 PVE(윤활제 C)인 것을 제외하고는, 실시예 15의 시험을 반복한다. 결과는 실시예 17의 결과와 유사하였다.
실시예 19 - POE 오일과의 혼화성
(40℃의 온도에서의 점도가 약 32 cSt인) ISO POE-32 오일의 혼화성을, 상기 실시예 1에 대한 표 1에 명시된 바와 같은, 윤활제와 냉매의 상이한 중량비에 대해, 그리고 R-410A 냉매에 대한 그리고 각각의 냉매 A1 및 냉매 A3에 대한 상이한 온도에 대해 시험한다. 이 시험의 결과가 하기 표 11에 보고되어 있다:
[표 13]
Figure pct00022

상기 표로부터 알 수 있는 바와 같이, R-410A는 약 -22℃ 미만에서 POE 오일과 불혼화성이며, 이에 따라 R-410A는 증발기에서의 POE 오일의 축적을 극복하기 위한 대책을 마련하지 않고서는 저온 냉장 응용에 사용될 수 없다. 더욱이, R-410A는 50℃ 초과에서 POE 오일과 불혼화성이며, 이는, R-410A가 높은 주위 조건에서 사용될 때 응축기 및 액체 라인에서 문제를 야기할 것이다(예를 들어, 분리된 POE 오일이 포집 및 축적될 것이다). 반대로, 본 출원인은 놀랍게도 그리고 예상치 않게도 본 발명의 냉매가 -40℃ 내지 80℃의 온도 범위에 걸쳐 POE 오일과 완전 혼화성이며, 이에 따라 그러한 시스템에서 사용될 때 실질적이고 예상치 못한 이점을 제공한다는 것을 알아내었다.
번호로 구별되는 실시 형태
이제 본 발명을 하기의 번호로 구별되는 실시 형태를 참조하여 예시할 것이다. 번호로 구별되는 실시 형태의 발명 요지는 상세한 설명으로부터의 또는 하나 이상의 청구항으로부터의 발명 요지와 추가로 조합될 수 있다.
제1 실시 형태. 냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물로서,
상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:
39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32), 1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및 51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),
상기 윤활제는 폴리올 에스테르(POE) 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하는, 열 전달 조성물.
제2 실시 형태. 제1 실시 형태에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 1% 내지 10% 미만의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 열 전달 조성물.
제3 실시 형태. 제1 실시 형태에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 1.5% 내지 10% 미만의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 열 전달 조성물.
제4 실시 형태. 제1 실시 형태에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 1.5% 내지 8% 미만의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 열 전달 조성물.
제5 실시 형태. 제1 실시 형태에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 1.5% 내지 6% 미만의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 열 전달 조성물.
제6 실시 형태. 제1 실시 형태에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 1.5% 내지 5% 미만의 양으로 상기 조성물에 존재하는, 열 전달 조성물.
제7 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제6 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하는, 열 전달 조성물:
41 중량% ± 1 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),
3.5 중량% ± 0.5 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및
55.5 중량% ± 0.5 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I).
제8 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제7 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN1, 또는 AN2, 또는 AN3, 또는 AN4, 또는 AN5, 또는 AN6, 또는 AN7, 또는 AN8, 또는 AN9 또는 AN10으로부터 선택되는, 열 전달 조성물.
제9 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5를 포함하는, 열 전달 조성물.
제10 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제11 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5로 이루어진, 열 전달 조성물.
제12 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN10을 포함하는, 열 전달 조성물.
제13 실시 형태.
제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN10으로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제14 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN10으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제15 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제14 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 ADM을 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.
제16 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제15 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 ADM은 ADM4를 포함하는, 열 전달 조성물.
제17 실시 형태.
제1 실시 형태 내지 제15 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 ADM은 ADM4로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제18 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제15 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 ADM 나프탈렌은 ADM4로 이루어진, 열 전달 조성물.
제19 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제9 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 안정제 1, 안정제 2, 안정제 3, 안정제 4, 안정제 5, 안정제 6, 안정제 7, 안정제 8, 안정제 9, 안정제 10, 안정제 11, 안정제 12, 안정제 13, 안정제 14, 안정제 15, 안정제 16, 안정제 17, 안정제 18, 안정제 19, 안정제 20으로부터 선택되는, 열 전달 조성물.
제20 실시 형태.
제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 POE를 포함하는, 열 전달 조성물.
제21 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 POE로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제22 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 POE로 이루어진, 열 전달 조성물.
제23 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제22 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 윤활제 1을 포함하는, 열 전달 조성물.
제24 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제22 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 윤활제 1로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제25 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제22 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 윤활제 1로 이루어진, 열 전달 조성물.
제26 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 PVE를 포함하는, 열 전달 조성물.
제27 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 PVE로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제28 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제19 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 윤활제는 PVE로 이루어진, 열 전달 조성물.
제29 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제28 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 염료, 가용화제, 상용화제, 부식 억제제, 극압 첨가제 및 마모방지 첨가제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.
제30 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제29 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 페놀계 화합물을 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.
제31 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제30 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 인 화합물 및/또는 질소 화합물을 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.
제32 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 및 제15 실시 형태 내지 제31 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 NA-LUBE KR-007A; KR-008, KR-009; KR-0105, KR-019 및 KR-005FG 중 하나 이상인, 열 전달 조성물.
제33 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제8 실시 형태 및 제15 실시 형태 내지 제31 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 NA-LUBE KR-007A, KR-008, KR-009 및 KR-005FG 중 하나 이상인, 열 전달 조성물.
제34 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 NA-LUBE KR-008인, 열 전달 조성물.
제35 실시 형태. 제1 실시 형태 내지 제34 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀)을 포함하는 2,2- 또는 4,4-바이페닐다이올; 2,2- 또는 4,4-바이페닐다이올의 유도체; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-아이소프로필리덴비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-아이소부틸리덴비스(4,6-다이메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀); 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀(BHT); 2,6-다이-tert-부틸-4-에틸페놀; 2,4-다이메틸-6-tert-부틸페놀; 2,6-다이-tert-알파-다이메틸아미노-p-크레졸; 2,6-다이-tert-부틸-4(N,N'-다이메틸아미노메틸페놀); 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 비스(3-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드; 비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드, 토코페롤, 하이드로퀴논, 2,2',6,6'-테트라-tert-부틸-4,4'-메틸렌다이페놀 및 t-부틸 하이드로퀴논으로부터 선택되는 페놀계 화합물을 포함하는, 열 전달 조성물.
제36 실시 형태. 제30 실시 형태 내지 제34 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 안정제는 BHT를 포함하는, 열 전달 조성물.
제37 실시 형태. 제30 실시 형태 내지 제34 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 페놀은 BHT로 본질적으로 이루어진, 열 전달 조성물.
제38 실시 형태. 제30 실시 형태 내지 제34 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 페놀은 BHT로 이루어진, 열 전달 조성물.
제39 실시 형태. 제30 실시 형태 내지 제35 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 페놀은 0 중량% 초과, 그리고 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 2.5 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 상기 열 전달 조성물에 존재하며, 이때 중량%는 상기 열 전달 조성물의 중량을 지칭하는, 열 전달 조성물.
제40 실시 형태. 제30 실시 형태 내지 제35 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 페놀은 0 중량% 초과, 그리고 바람직하게는 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 약 4 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 4 중량%의 양으로 상기 열 전달 조성물에 존재하며, 이때 중량%는 상기 윤활제 열 전달 조성물의 중량을 지칭하는, 열 전달 조성물.
제41 실시 형태. 서로 유체 연통하는 압축기, 증발기, 응축기 및 팽창 장치와, 제1 실시 형태 내지 제40 실시 형태 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물을 포함하는, 열 전달 시스템.
제42 실시 형태. 제41 실시 형태에 있어서, 격리 재료를 추가로 포함하며, 상기 격리 재료는 i. 구리 또는 구리 합금, 또는 ii. 활성 알루미나, 또는 iii. 구리, 은, 납 또는 이들의 조합을 포함하는 제올라이트 분자체, 또는 iv. 음이온 교환 수지, 또는 v. 수분-제거 재료, 바람직하게는 수분-제거 분자체, 또는 vi. 이들 중 둘 이상의 조합을 포함하는, 열 전달 시스템.
제43 실시 형태. 제41 실시 형태 또는 제42 실시 형태에 있어서, 상기 시스템은 주거용 공조 시스템, 또는 산업용 공조 시스템, 또는 상업용 공조 시스템인, 열 전달 시스템.
제44 실시 형태. 증발기, 응축기 및 압축기를 포함하는 열 전달 시스템에서의 냉각 방법으로서, 상기 방법은
i) 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나의 열 전달 조성물에 정해진 바와 같은 냉매를 응축시키는 단계; 및
ii) 냉각될 본체 또는 물품의 부근에서 냉매를 증발시키는 단계
를 포함하며;
상기 열 전달 시스템의 증발기 온도는 약 -40℃ 내지 약 +10℃의 범위인, 냉각 방법.
제45 실시 형태. 증발기, 응축기 및 압축기를 포함하는 열 전달 시스템에서의 냉각 방법으로서, 상기 방법은
i) 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나의 열 전달 조성물에 정해진 바와 같은 냉매를 응축시키는 단계; 및
ii) 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하며,
상기 열 전달 시스템의 증발기 온도는 약 -30℃ 내지 약 5℃의 범위인, 냉각 방법.
제46 실시 형태. 공조에서의 사용을 위한, 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나의 열 전달 조성물에 정해진 것들 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물의 용도.
제47 실시 형태. 제46 실시 형태에 있어서, 공조에서의 상기 용도는 주거용 공조 시스템, 산업용 공조 시스템, 또는 상업용 공조 시스템, 또는 옥상 시스템인 상업용 공조 시스템, 또는 가변 냉매 유동 시스템인 상업용 공조 시스템, 또는 냉각기 시스템인 상업용 공조 시스템, 또는 운송 공조 시스템, 또는 고정식 공조 시스템에서의 용도로부터 선택되는, 열 전달 조성물의 용도.
제48 실시 형태. 이동식 히트 펌프에, 또는 용적식 냉각기에, 또는 공랭식 또는 수냉식 직접 팽창 냉각기에, 또는 거주용 히트 펌프, 거주용 공기-물 히트 펌프/순환수식 시스템, 또는 상업용 공기 열원, 수열원 또는 지열원 히트 펌프 시스템에, 또는 냉장 시스템, 저온 냉장 시스템에, 또는 중온 냉장 시스템에, 또는 상업용 냉장고에, 또는 상업용 냉동고에, 또는 제빙기에, 또는 운송 냉장 시스템에, 또는 가정용 냉동고에, 또는 가정용 냉장고에, 또는 산업용 냉동고에, 또는 산업용 냉장고에, 또는 냉각기에 사용하기 위한, 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나의 열 전달 조성물로 정해진 것들 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물의 용도.
제49 실시 형태. 제46 실시 형태에 있어서, 공조에서의 상기 용도는 왕복 압축기, 회전(롤링 피스톤 또는 회전식 베인) 압축기 또는 스크롤 압축기를 갖는 주거용 공조 시스템, 또는 분리형 주거용 공조 시스템, 또는 덕트형 주거용 공조 시스템, 또는 윈도우 주거용 공조 시스템, 또는 휴대용 주거용 공조 시스템, 또는 중온 냉장 시스템에서의 용도로부터 선택되는, 열 전달 조성물의 용도.
제50 실시 형태. R410A에 대한 대체물로서 사용하기 위한, 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나에 정해진 바와 같은 열 전달 조성물의 용도.
제51 실시 형태. R-410A 냉매를 포함하도록 설계되거나 포함하는 또는 R-410A 냉매와 함께 사용하기에 적합한 기존의 열 전달 시스템을 개장하는 방법으로서, 상기 방법은 기존의 R-410A 냉매의 적어도 일부분을 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함하는, 방법.
제52 실시 형태. 제51 실시 형태에 있어서, R410A를 대체하기 위한 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물의 사용은 상기 열 전달 시스템에서 응축기, 증발기 및/또는 팽창 밸브의 변경을 필요로 하지 않는, 방법.
제53 실시 형태. 제51 실시 형태에 있어서, 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물의 사용은 냉각기 시스템, 또는 주거용 공조 시스템, 또는 산업용 공조 시스템에, 또는 상업용 공조 시스템, 또는 옥상 시스템인 상업용 공조 시스템, 또는 가변 냉매 유동 시스템인 상업용 공조 시스템에, 또는 냉각기 시스템인 상업용 공조 시스템에서 R-410A에 대한 대체물로서 제공되는, 방법.
제54 실시 형태. 제51 실시 형태 내지 제53 실시 형태 중 어느 하나에 있어서, 상기 시스템으로부터 상기 R-410A를 적어도 약 5 중량% 제거하는 단계, 및 그것을 제1 실시 형태 내지 제33 실시 형태 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 열 전달 조성물로 대체하는 단계를 포함하는, 방법.1 shows an LCCP of the refrigerant of the present invention and one of certain known refrigerants.
Explanation
Justice:
For the purposes of the present invention, the term “about” with reference to a temperature in degrees Celsius (° C.) means that the stated temperature may vary by an amount of +/- 5° C. In a preferred embodiment, the temperature specified in about is preferably +/-2°C, more preferably +/-1°C, and even more preferably +/-0.5°C of the identified temperature.
The term “capacity” is the amount of cooling (in BTU/hr) provided by a refrigerant in a refrigeration system. This is determined experimentally by multiplying the change in enthalpy of the refrigerant (in BTU/lb) by the mass flow rate of the refrigerant as it passes through the evaporator. Enthalpy can be determined from measurements of the pressure and temperature of the refrigerant. The capacity of a refrigeration system relates to its ability to maintain the area to be cooled at a specified temperature. The capacity of a refrigerant represents the amount of cooling or heating it provides and provides some measure of the compressor's ability to pump large amounts of heat for a given volumetric flow rate of the refrigerant. In other words, given a particular compressor, a refrigerant with a higher capacity will provide greater cooling or heating power.
The phrase "coefficient of performance" (hereinafter "COP") is a universally accepted measure of refrigerant performance, which is particularly useful for indicating the relative thermodynamic efficiency of a refrigerant in a particular heating or cooling cycle involving evaporation or condensation of the refrigerant. . In refrigeration engineering, the term denotes the ratio of the useful refrigeration or cooling capacity to the energy applied by the compressor in compressing the vapor, thus dissipating a large amount of heat for a given volumetric flow rate of a heat transfer fluid, e.g., a refrigerant. It represents the ability of a given compressor to pump. In other words, given a particular compressor, a refrigerant with a higher COP will provide greater cooling or heating power. One means of estimating the COP of a refrigerant at specific operating conditions is by thermodynamic properties of the refrigerant using standard refrigeration cycle analysis techniques (see, e.g., RC Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS, which is incorporated herein by reference in its entirety). HANDBOOK, Chapter 3, Prentice-Hall, 1988].
The phrase “discharge temperature” refers to the temperature of the refrigerant at the outlet of the compressor. The advantage of a lower discharge temperature is that existing equipment can be used without activation of the thermal protection aspects of the system, preferably designed to protect the compressor components, and costly controls such as liquid injection are used to reduce the discharge temperature. that it doesn't
The phrase “global warming potential” (hereinafter “GWP”) was developed to enable comparison of the global warming effects of different gases. Specifically, it is a measure of how much energy an emission of 1 ton of a given gas over a given period of time absorbs compared to the emission of 1 ton of carbon dioxide. The higher the GWP, the more CO2A given gas warms the Earth more over that period compared to The period normally used for GWP is 100 years. The GWP provides a common metric that allows analysts to aggregate emission estimates of different gases. See www.epa.gov.
The phrase “Life Cycle Climate Performance” (hereinafter “LCCP”) is a method by which an air conditioning and refrigeration system can be evaluated for its global warming impact over its lifetime. LCCP includes the direct impact of refrigerant emissions and the indirect impact of energy consumption used to operate the system, energy to manufacture the system, and transport and safe disposal of the system. The direct influence of the refrigerant discharge is obtained from the GWP value of the refrigerant. For indirect emissions, the measured refrigerant characteristics are used to obtain system performance and energy consumption. LCCP is determined using Equations 1 and 2 as follows. Equation 1 is "Direct discharge = refrigerant charge (kg) × (Annual loss rate × Lifetime + Loss at end of life) × GWP". Equation 2 is “indirect emissions = annual power consumption × lifetime × CO per 1 kW-hr of electricity production2The direct emissions as determined by Equation 1 and the indirect emissions as determined by Equation 2 are added together to give the LCCP. TMY2 and TMY3 data available in (registered trademark) Pro version 4 software is used for analysis GWP values reported in Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) Assessment Report 4 (AR4) 2007 is used in the calculation: LCCP is the mass of carbon dioxide over the life of the air conditioning or refrigeration system (kg-CO2eq) is expressed as
The term “mass flow rate” is the mass of refrigerant passing through a conduit per unit of time.
The term “Occupational Exposure Limit (OEL)” is determined according to the ASHRAE Standard 34-2016 Designation and Safety Classification of Refrigerants.
As a "replacement for" a certain conventional refrigerant, "a substitute for" in the context of a particular heat transfer composition or refrigerant of the present invention, as this term is used herein, is heretofore generally used with conventional refrigerants. It means using the indicated compositions of the present invention in heat transfer systems that have been used. By way of example, a refrigerant or heat transfer composition of the present invention may be used in heat transfer systems hitherto designed for and/or commonly used with R410A, such as residential and commercial air conditioning (rooftop systems, variable refrigerant flow (VRF)). systems and chiller systems), the refrigerant of the present invention is a replacement for R410A in such systems.
The phrase "thermodynamic glide" applies to a mixture of zeotropic refrigerants having varying temperatures during the phase change process in an evaporator or condenser at constant pressure.
The phrase "thermodynamic glide" applies to a mixture of zeotropic refrigerants having varying temperatures during the phase change process in an evaporator or condenser at constant pressure.
"TAN value", as this term is used herein, refers to the standard [ASHRAE Standard 97 - "Sealed Glass Tube Method to Test the Chemical Stability of Materials for simulating long term stability of heat transfer compositions by accelerated aging." Use within Refrigerant Systems").
heat transfer composition
Applicants have discovered that the heat transfer compositions of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17 as described herein, can provide exceptionally advantageous properties, and particularly stability and incombustibility during use. As a replacement for the R-410A, in particular the conventional 410A residential air conditioning system and the conventional R-410A commercial air conditioning system (the conventional R-410A rooftop system, the conventional R-410A variable refrigerant flow (VRF) system) and conventional R-410A cooler systems) when using heat transfer compositions.
As used herein, Reference Heat Transfer Compositions 1 to 17 refer to heat transfer compositions 1 to 17, respectively, including heat transfer composition 8A and heat transfer composition 8B.
A particular advantage of the refrigerant included in the heat transfer composition of the present invention is that it is non-flammable when tested according to the non-flammability test, and, as noted above, can be used as a replacement for R-410A in a variety of systems, and provides excellent heat To provide refrigerant and heat transfer compositions that have transfer properties, low environmental impact (particularly including low GWP and near zero ODP), excellent chemical stability, low or non-toxic, and/or lubricant compatibility, and remain non-flammable during use There has been a desire in the art for These desirable advantages can be achieved by the refrigerant and heat transfer compositions of the present invention.
Preferably, the heat transfer composition of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, comprises the refrigerant in an amount greater than 40% by weight of the heat transfer composition.
Preferably, the heat transfer composition of the present invention, including each heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, comprises greater than 50%, or greater than 70%, or greater than 80%, or greater than 90% by weight of the heat transfer composition. Contains refrigerant in excess amount.
Preferably, the heat transfer composition of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, consists essentially of a refrigerant, a lubricant and a stabilizer.
The heat transfer composition of the present invention may preferably include other ingredients for the purpose of enhancing or providing the desired functionality to the composition without negating the improved stability provided in accordance with the present invention. Such other ingredients or additives may include dyes, solubilizers, compatibilizers, auxiliary stabilizers, antioxidants, corrosion inhibitors, extreme pressure additives and anti-wear additives.
stabilizator:
alkylated naphthalene
Applicants have surprisingly and unexpectedly found that alkylated naphthalenes are very effective as stabilizers for the heat transfer compositions of the present invention. As used herein, the term "alkylated naphthalene" refers to a compound having the structure:
Figure pct00002

(where each ROne to R8is independently selected from linear alkyl groups, branched alkyl groups and hydrogen). The specific length of the alkyl chain and the combination of branched and straight chain and hydrogen may vary within the scope of the present invention, and such variations reflect the physical properties of the alkylated naphthalene, including in particular the viscosity of the alkylated compound, and the producer of such material. It will be recognized and understood by those skilled in the art that , frequently define such a material by referring to one or more such properties as an alternative to the specification of a particular R group.
Applicants have unexpectedly found that surprising and advantageous results are associated with the use of alkylated naphthalenes according to the invention as stabilizers having the following properties, and alkylated naphthalene compounds having the indicated properties are used herein for convenience as alkylated naphthalene 1 ( or AN1) to alkylated naphthalene 5 (or AN5), as shown in row 1 to row 5, respectively, of the table below:
Alkylated Naphthalene Table 1
Figure pct00003

As used herein with reference to viscosity at 40° C. measured according to ASTM D445, the term “about” means ±4 cSt.
As used herein with reference to viscosity at 100° C. measured according to ASTM D445, the term “about” means ±0.4 cSt.
As used herein with reference to pour point measured according to ASTM D97, the term “about” means ±5°C.
Applicants have also found that, unexpectedly, surprising and advantageous results relate to the use of alkylated naphthalenes as stabilizers according to the present invention having the following properties, alkylated naphthalene compounds having the indicated properties are hereby conveniently referred to as alkylated naphthalene 6 (or AN6) to alkylated naphthalene 10 (or AN10), as shown in rows 6 to 10, respectively, of the table below:
Alkylated Naphthalene Table 2
Figure pct00004

Examples of alkylated naphthalenes within the meaning of alkylated naphthalene 1 and alkylated naphthalene 6 include: NA-LUBE KR-007A by King Industries; KR-008; KR-009; KR-015; KR-019; KR-005FG; KR-015FG; and those sold as KR-029FG.
Examples of alkylated naphthalenes within the meaning of alkylated naphthalene 2 and alkylated naphthalene 7 include, but are not limited to, under the trade name NA-LUBE KR-007A by King Industries; KR-008; KR-009; and those sold as KR-005FG.
Examples of alkylated naphthalenes within the meaning of alkylated naphthalene 5 and alkylated naphthalene 10 include the products sold under the trade name NA-LUBE KR-008 by King Industries.
The present invention includes heat transfer compositions, comprising each of heat transfer compositions 1 to 17 of the present invention, wherein the alkylated naphthalene is AN1, AN2, or AN3, or AN4, or AN5, or AN6, or AN7 , or AN8, or AN9 or AN10.
acid depletion moiety (ADM)
Those skilled in the art will be able to determine, without undue experimentation, various ADMs useful in accordance with the present invention, all such ADMs being within the scope of the present invention.
epoxide
Applicants have found that epoxides, particularly alkylated epoxides, when used in combination with an alkylated naphthalene stabilizer are effective in producing the improved stability discussed herein, and Applicants, although not necessarily bound by theory, It is believed that the synergistic enhancement is due, at least in part, to its effective function as an ADM in the heat transfer compositions of the present invention.
In a preferred embodiment, the epoxide is selected from the group consisting of epoxides that undergo a ring opening reaction with an acid to deplete the system of acids without otherwise detrimental to the system.
Useful epoxides include aromatic epoxides, alkyl epoxides, and alkenyl epoxides.
Preferred epoxides include epoxides of formula (I):
Figure pct00005

In the above formula, ROne to R4 at least one of is selected from a 2 to 15 carbon (C2 to C15) acyclic group, a C2 to C15 aliphatic group and a C2 to C15 ether. Epoxides according to formula (I) are sometimes used herein for convenienceADM1is referred to as
In a preferred embodiment, R of formula (I)One to R4 At least one of them is an ether having the structure:
Figure pct00006

In the above formula, each R5 and R6is independently a C1 to C14 straight or branched chain, preferably unsubstituted alkyl group. Epoxides according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceADM2is referred to as
In a preferred embodiment, R of formula (I)One to R4 One of them is an ether having the structure:
Figure pct00007

In the above formula, each R5 and R6is independently a C1 to C14 straight or branched chain, preferably unsubstituted alkyl group, ROne to R4 The other three are H. Epoxides according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceADM3is referred to as
In a preferred embodiment, the epoxide comprises, consists essentially of, or consists of 2-ethylhexyl glycidyl ether. Epoxides according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceADM4is referred to as
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 to 8 and heat transfer compositions 9 to 17 of the present invention, wherein the alkylated naphthalene is AN1 and further comprising ADM1 do.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN1 and further comprises ADM1.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN1 and further comprises ADM2.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN1 and further comprises ADM3.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN1 and further comprises ADM4.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN5 and further comprises ADM1.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN5 and further comprises ADM2.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN5 and further comprises ADM3.
The present invention encompasses heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN5 and further comprises ADM4.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN10 and further comprises ADM1.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN10 and further comprises ADM2.
The present invention encompasses heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN10 and further comprises ADM3.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17, wherein the alkylated naphthalene is AN10 and further comprises ADM4.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer composition 1 to heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 to heat transfer composition 17, wherein the alkylated naphthalene is AN2, or AN3 or AN4 or AN6, or AN7 or AN8 or AN9, further comprising ADM1.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer composition 1 to heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 to heat transfer composition 17, wherein the alkylated naphthalene is AN2, or AN3 or AN4 or AN6, or AN7 or AN8 or AN9, further comprising ADM2.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer composition 1 to heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 to heat transfer composition 17, wherein the alkylated naphthalene is AN2, or AN3 or AN4 or AN6, or AN7 or AN8 or AN9, further comprising ADM3. The present invention encompasses heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 to 8 and heat transfer compositions 9 to 17, wherein the alkylation Naphthalene is AN2, or AN3 or AN4 or AN6, or AN7 or AN8 or AN9, and further includes ADM4.
When ADM is present in a heat transfer composition of the present invention, comprising each of heat transfer composition 1 to heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 to heat transfer composition 17, the alkylated naphthalene is preferably 0.01% to about 10%, or from about 1.5% to about 4.5%, or from about 2.5% to about 3.5%, wherein the amount is in weight percent based on the amount of alkylated naphthalene+refrigerant in the system.
When ADM is present in a heat transfer composition of the present invention, comprising each of heat transfer composition 1 to heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 to heat transfer composition 17, the alkylated naphthalene is preferably 0.1% to about 20%, or from 1.5% to about 10%, or from 1.5% to about 8%, wherein the amount is in weight percent based on the amount of alkylated naphthalene plus lubricant in the system.
carbodiimide
ADM may comprise a carbodiimide. In a preferred embodiment, the carbodiimide comprises a compound having the structure:
Figure pct00008

other stabilizers
It is contemplated that stabilizers other than alkylated naphthalene and ADM may be included in the heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, respectively. Examples of such other stabilizers are described below.
phenolic compounds
In a preferred embodiment, the stabilizer further comprises a phenolic compound.
Phenolic compounds include 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 4,4'-bis(2,6-di-tert-butylphenol); 2,2- or 4,4-biphenyldiol including 4,4'-bis(2-methyl-6-tert-butylphenol); derivatives of 2,2- or 4,4-biphenyldiol; 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4-isopropylidenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis(4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT); 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol; 2,6-di-tert-alpha-dimethylamino-p-cresol; 2,6-di-tert-butyl-4 (N,N'-dimethylaminomethylphenol); 4,4'-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol); bis(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl)sulfide; Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, tocopherol, hydroquinone, 2,2',6,6'-tetra-tert-butyl-4,4'-methylenediphenol and at least one compound selected from t-butyl hydroquinone, preferably BHT.
The phenolic compound, in particular BHT, is present in an amount greater than 0% by weight and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and more preferably from 0.01% to about 1% by weight. may be provided in the heat transfer composition. In each case, weight percent refers to the weight of the heat transfer composition.
The phenolic compound, in particular BHT, is present in an amount greater than 0% by weight and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and more preferably from 0.01% to about 1% by weight. may be provided in the heat transfer composition. In each instance, weight percent refers to the weight based on the weight of the lubricant in the heat transfer composition.
The present invention also provides a stabilizer comprising from about 40% to about 95% by weight of an alkylated naphthalene, including each of AN1 to AN10, based on the weight of all stabilizer components in the composition, and from 0.1 to about 10% by weight of BHT includes Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 6is referred to as
The present invention also provides, based on the weight of all stabilizer components in the composition, from about 40% to about 95% by weight of an alkylated naphthalene, including each of AN1 to AN10, from 5% to about 30% by weight of each ADM1 to ADM, including ADM4, and a stabilizer comprising from 0.1 to about 10 weight percent BHT. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 7is referred to as
The present invention includes a heat transfer composition comprising each of the heat transfer compositions 1 to 17 of the present invention, wherein the heat transfer composition comprises a stabilizer 6.
The present invention includes heat transfer compositions comprising each of heat transfer compositions 1 to 8 and heat transfer compositions 9 to 26 of the present invention, wherein the heat transfer composition comprises a stabilizer 7 .
The present invention includes heat transfer compositions, including heat transfer compositions 1 to 17, respectively, of the present invention, comprising AN1 and BHT.
The present invention includes heat transfer compositions, including heat transfer compositions 1 to 17, respectively, of the present invention, comprising AN5 and BHT.
The present invention includes heat transfer compositions, including heat transfer compositions 1 to 17, respectively, of the present invention, comprising AN10 and BHT.
The present invention includes heat transfer compositions comprising heat transfer compositions 1 through 8 and heat transfer compositions 9 through 17 respectively of the present invention, comprising AN5, ADM4 and BHT.
The present invention includes heat transfer compositions comprising heat transfer compositions 1 to 8 and heat transfer compositions 9 to 17, respectively, of the invention comprising AN10, ADM4 and BHT.
diene compound
The diene-based compound includes a compound formed by reaction of a C3 to C15 diene and any two or more C3 to C4 dienes. Preferably, the diene-based compound is selected from the group consisting of allyl ether, propadiene, butadiene, isoprene and terpene. The diene-based compound is preferably tereben, retinal, geraniol, terpinene, delta-3 carene, terpinolene, phellandrene, fenchene, myrcene, farnesene, pinene, nerol, terpenes including but not limited to citral, camphor, menthol, limonene, nerolidol, phytol, carnoic acid and vitamin A1. Preferably, the stabilizer is farnesene. Preferred terpene stabilizers are disclosed in U.S. Provisional Patent Application Serial No. 60/638,003, filed December 12, 2004, published as U.S. Patent Application Publication No. 2006/0167044A1, which is incorporated herein by reference.
Further, the diene-based compound is present in an amount greater than 0% by weight and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and more preferably from 0.01% to about 1% by weight. amount may be provided to the heat transfer composition. In each case, weight percent refers to the weight of the heat transfer composition.
Phosphorus compound
The phosphorus compound may be a phosphite or a phosphate compound. For the purposes of the present invention, phosphite compounds are diaryl, dialkyl, triaryl and/or trialkyl phosphites, and/or mixed aryl/alkyl disubstituted or trisubstituted phosphites, in particular hindered phosphites, tris -(di-tert-butylphenyl)phosphite, di-n-octyl phosphite, iso-octyl diphenyl phosphite, iso-decyl diphenyl phosphite, tri-iso-decyl phosphate, triphenyl phosphite and diphenyl at least one compound selected from phosphites, in particular diphenyl phosphite.
The phosphate compound may be a triaryl phosphate, a trialkyl phosphate, an alkyl monoacid phosphate, an aryl diacid phosphate, an amine phosphate, preferably a triaryl phosphate and/or a trialkyl phosphate, in particular a tri-n-butyl phosphate.
The phosphorus compound is a heat transfer agent in an amount greater than 0% by weight and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and more preferably from 0.01% to about 1% by weight. may be provided in a composition. In each instance, weight refers to the weight of the heat transfer composition.
nitrogen compounds
When the stabilizer is a nitrogen compound, the stabilizer is one or more secondary or It may include an amine-based compound such as a tertiary amine. The amine-based compound is an amine antioxidant such as a substituted piperidine compound, i.e. a derivative of an alkyl substituted piperidyl, piperidinyl, piperazinone, or alkyloxypiperidinyl, in particular 2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidone, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol; bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacate; Di(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, poly(N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidyl succinate) nates: alkylated paraphenylenes such as N-phenyl-N'-(1,3-dimethyl-butyl)-p-phenylenediamine or N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine diamine, and hydroxylamines such as tallow amine, methyl bis tallow amine and bis tallow amine, or phenol-alpha-naphthylamine or Tinuvin® 765 (Ciba); and at least one amine antioxidant selected from BLS® 1944 (Mayzo Inc) and BLS® 1770 (Mayzo Inc.) For the purposes of the present invention, the amine-based compound may also be Alkyldiphenyl amines such as bis(nonylphenyl amine), dialkylamines such as (N-(1-methylethyl)-2-propylamine, or phenyl-alpha-naphthyl amine (PANA), alkyl It may be at least one of -phenyl-alpha-naphthyl-amine (APANA) and bis(nonylphenyl)amine Preferably, the amine-based compound is phenyl-alpha-naphthyl amine (PANA), alkyl-phenyl-alpha at least one of -naphthyl-amine (APANA) and bis(nonylphenyl)amine, more preferably phenyl-alpha-naphthyl amine (PANA).
Alternatively, or in addition to the nitrogen compounds identified above, dinitrobenzene, nitrobenzene, nitromethane, nitrosobenzene, and TEMPO[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl) oxyl] may be used as stabilizers.
The nitrogen compound is present in the heat transfer composition in an amount greater than 0% by weight, and from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and more preferably from 0.01% to about 1% by weight. may be provided. In each case, weight percent refers to the weight of the heat transfer composition.
isobutylene
Isobutylene can also be used as a stabilizer according to the invention.
Additional Stabilizer Compositions
The present invention also provides a stabilizer comprising alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, including each of ADM1 to ADM4, and phenol. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 8is referred to as
The present invention also provides a stabilizer consisting essentially of alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, including each of ADM1 to ADM4, and phosphate. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 9is referred to as
The present invention also provides a stabilizer comprising alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, including each of ADM1 to ADM4, and a combination of phosphate and phenol. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 10is referred to as
The present invention also provides alkylated naphthalenes, each of AN1 to AN10, present in an amount from about 40% to about 95% by weight, each of ADM1 to AN10, present in an amount from about 0.5% to about 25% by weight. Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and an additional stabilizer selected from phosphate, phenol, and combinations thereof, present in an amount from about 0.1% to about 50% by weight, wherein the weight% is the amount of the stabilizer. Based on total weight. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 11is referred to as
The present invention also provides alkylated naphthalenes, including each AN1 to AN10, present in an amount from about 70% to about 95% by weight, each ADM1 to naphthalene present in an amount from about 0.5% to about 15% by weight Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and an additional stabilizer selected from phosphate, phenol, and combinations thereof, present in an amount from about 0.1% to about 25% by weight, wherein the weight% is the amount of the stabilizer. Based on total weight. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 12is referred to as
The present invention also provides a stabilizer consisting essentially of alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, including each of ADM1 to ADM4, and BHT. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 13is referred to as
The present invention also provides a stabilizer consisting of alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, including each of ADM1 to ADM4, and BHTI. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 14is referred to as
The present invention also provides a stabilizer consisting essentially of alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, BHT and phosphate, including each of ADM1 to ADM4. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 15is referred to as
The present invention also provides a stabilizer consisting of alkylated naphthalenes, including each of AN1 to AN10, and ADM, BHT and phosphate, including each of ADM1 to ADM4. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 16is referred to as
The present invention also provides alkylated naphthalenes, including each AN1 to AN10, present in an amount from about 40% to about 95% by weight, each ADM1 to naphthalene present in an amount from about 0.5% to about 10% by weight. Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and BHT present in an amount from about 0.1% to about 50% by weight, wherein the weight percent is based on the total weight of the stabilizer. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 17is referred to as
The present invention also provides alkylated naphthalenes, each of AN1 to AN10, present in an amount from about 70% to about 95% by weight, each ADM1 to naphthalene present in an amount from about 0.5% to about 10% by weight. Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and BHT present in an amount from about 0.1% to about 25% by weight, wherein the weight percent is based on the total weight of the stabilizer. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 18is referred to as
The present invention also relates to alkylated naphthalenes, each of AN1 to AN10, present in an amount of from about 40% to about 95% by weight, each ADM1 to present in an amount from about 5% to about 25% by weight. Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and a third stabilizer compound selected from BHT, phosphate, and combinations thereof, present in an amount from 1% to about 55% by weight, wherein the weight% is the amount of the stabilizer. Based on total weight. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 19is referred to as
The present invention also relates to alkylated naphthalenes, each of AN1 to AN10, present in an amount of from about 40% to about 95% by weight, each ADM1 to present in an amount from about 5% to about 25% by weight. Provided is a stabilizer comprising ADM, including ADM4, and BHT present in an amount from about 0.1% to about 5% by weight, wherein the weight percent is based on the total weight of the stabilizer. Stabilizers according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilizer 20is referred to as
Stabilizers of the present invention, including each of Stabilizers 1 to 20, may be used in any heat transfer composition of the present invention, including any heat transfer composition 1 through heat transfer composition 8 and heat transfer composition 9 through heat transfer composition 17 can
Stabilizers of the present invention, including each of Stabilizers 1 to 6, may also be used in any of the heat transfer compositions 8A and 8B.
slush
In general, the heat transfer compositions of the present invention, including each heat transfer composition 1 to heat transfer composition 45, comprise a POE lubricant and/or a PVE lubricant, the lubricant preferably preferably based on the weight of the heat transfer composition. is present in an amount from about 0.1% to about 5% by weight, or from 0.1% to about 1% by weight, or from 0.1% to about 0.5% by weight.
POE lubricant
The POE lubricant of the present invention comprises a neopentyl POE lubricant in a preferred embodiment. As used herein, the term neopentyl POE lubricant refers to a neopentyl polyol (preferably pentaerythritol, trimethylolpropane, or neopentyl glycol, and in embodiments where a higher viscosity is preferred, dipentaerythritol) and polyol esters (POE) derived from the reaction between a linear or branched carboxylic acid.
Commercially available POEs include neopentyl glycol dipelargonate, available as Emery 2917(R) and Hatcol 2370(R), and MCARATE by CPI Fluid Engineering under the trade name MCARATE. pentaerythritol derivatives including those sold as (Emkarate) RL32-3MAF and Emkarate RL68H. Emcalate RL32-3MAF and Emcalate RL68H are preferred neopentyl POE lubricants having the following identified properties:
Figure pct00009

Other useful esters include phosphate esters, dibasic acid esters and fluoro esters.
Lubricants consisting essentially of POE having a viscosity at 40°C of from about 30 cSt to about 70 cSt as measured according to ASTM D445 and a viscosity of from about 5 cSt to about 10 cSt at 100°C as measured in accordance with ASTM D445 are herein described.lubricant 1is referred to as
For convenience, a lubricant consisting essentially of neopentyl POE having a viscosity at 40° C. of from about 30 cSt to about 70 cSt as measured in accordance with ASTM D445 is preferred.lubricant 2is referred to as
The present invention also provides a heat transfer composition comprising each of heat transfer compositions 1 through 17 comprising a POE lubricant.
In a preferred embodiment, the present heat transfer compositions, including each of heat transfer compositions 1 through 17, comprise a lubricant consisting essentially of a POE lubricant.
In a preferred embodiment, the present heat transfer composition, including each of the heat transfer compositions 1 through 17, comprises a lubricant consisting of a POE lubricant.
The present invention also provides a heat transfer composition comprising each of the heat transfer compositions 1 to 17, wherein the lubricant is lubricant 1 and/or lubricant 2.
PVE lubricant
The lubricants of the present invention may generally include PVE lubricants. In a preferred embodiment, the PVE lubricant is as PVE according to formula (II):
[Formula II]
Figure pct00010

where R2 and R3are each independently a C1 to C10 hydrocarbon, preferably a C2 to C8 hydrocarbon, and ROne and R4are each independently an alkyl, alkylene glycol, or polyoxyalkylene glycol unit, n and m are preferably selected according to the needs of those skilled in the art to obtain a lubricant having the desired properties, and preferred n and m are in accordance with ASTM D445. It is selected to obtain a lubricant having a viscosity of about 30 to about 70 cSt at 40° C. PVE lubricants according to the description immediately above are for convenienceLubricant 3is referred to as Commercially available polyvinyl ethers include lubricants sold under the trade names FVC32D and FVC68D from Idemitsu.
In a preferred embodiment, the present heat transfer composition, including each of heat transfer compositions 1 through 17, comprises a PVE lubricant.
In a preferred embodiment, the present heat transfer composition, including each heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17, comprises a lubricant consisting essentially of a PVE lubricant.
In a preferred embodiment, the present heat transfer composition, including each heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17, comprises a lubricant consisting of a PVE lubricant.
In a preferred embodiment, the PVE in the present heat transfer composition, including each heat transfer composition 1 to 17, is a PVE according to formula II.
The present invention also provides a heat transfer composition comprising each of heat transfer compositions 1 to 17 comprising lubricant 1, or lubricant 2, or lubricant 3.
Stabilized lubricant
The present invention also provides (a) a POE lubricant; and (b) each of Stabilizers 1-20. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized Lubricant 1is referred to as
The present invention also relates to (a) a neopentyl POE lubricant; and (b) each of Stabilizers 1-20. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized Lubricant 2is referred to as
The present invention also relates to (a) lubricant 1; and (b) each of Stabilizers 1-20. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 3is referred to as
The present invention also relates to (a) lubricant 2; and (b) each of Stabilizers 1-20. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized Lubricant 4is referred to as
The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising Stabilizer 1. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 5is referred to as
The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising Stabilizer 2. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 6is referred to as
The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising stabilizer 3. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 7is referred to as
The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising stabilizer 4. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 8is referred to as
The present invention also relates to (a) a POE lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising stabilizer 5. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 9is referred to as
The present invention also provides (a) a POE lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising from 1 weight percent to less than 10 weight percent alkylated naphthalene, based on the weight of the lubricant and alkylated naphthalene. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized Lubricant 10is referred to as
The present invention also provides (a) a POE lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising from 1 weight percent to 8 weight percent alkylated naphthalene, based on the weight of the lubricant and alkylated naphthalene. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 11is referred to as
The present invention also provides (a) a POE lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising from 1.5% to 8% by weight of alkylated naphthalene, based on the weight of the lubricant and alkylated naphthalene. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized lubricant 12is referred to as
The present invention also provides (a) a POE lubricant; and (b) a stabilized lubricant comprising from 1.5% to 6% by weight of alkylated naphthalene, based on the weight of the lubricant and alkylated naphthalene. Stabilized lubricants according to this paragraph are sometimes used herein for convenienceStabilized Lubricant 13is referred to as
The present invention encompasses heat transfer compositions of the present invention, including each of heat transfer compositions 1 through 17, wherein the lubricant and stabilizer are each of the stabilized lubricants 1 through 13 of the present invention. It is a stabilized lubricant.
Methods, uses and systems
The heat transfer compositions disclosed herein are provided for use in heat transfer applications, including air conditioning applications, and highly preferred air conditioning applications include residential air conditioning, commercial air conditioning applications (eg, rooftop applications, VRF applications, and coolers).
The present invention also includes methods for providing heat transfer, including air conditioning methods, highly preferred air conditioning methods including methods of providing air conditioning for residential use, methods of providing air conditioning for commercial use (e.g., methods of providing roof air conditioning, VRF) methods of providing air conditioning, and methods of providing air conditioning using a cooler).
The present invention also encompasses heat transfer systems, including air conditioning systems, highly preferred air conditioning systems including residential air conditioning, commercial air conditioning systems (eg, rooftop air conditioning systems, VRF air conditioning systems and air conditioning cooler systems).
The present invention also provides uses of the heat transfer compositions, methods of using the heat transfer compositions, and systems comprising heat transfer compositions associated with refrigeration, heat pumps and coolers, including portable water coolers and central water coolers.
Any reference to a heat transfer composition of the present invention refers to each and any heat transfer composition as described herein. Accordingly, for the following discussion of uses, methods, systems or applications of the compositions of the present invention, the heat transfer composition may comprise or consist essentially of any heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17 .
For a heat transfer system of the present invention comprising a compressor and a lubricant for the compressor in the system, the system may have a lubricant loading in the system of from about 5% to 60% by weight, or from about 10% to about 60% by weight, or from about 20% by weight. % to about 50% by weight, or from about 20% to about 40% by weight, or from about 20% to about 30% by weight, or from about 30% to about 50% by weight, or from about 30% to about 40% by weight % of refrigerant and lubricant. As used herein, the term “lubricant loading” refers to the total weight of lubricant contained in a system as a percentage of the total of lubricant and refrigerant contained in the system. Such systems may also include a lubricant loading of about 5% to about 10%, or about 8% by weight of the heat transfer composition.
A heat transfer system according to the present invention may comprise a compressor, an evaporator, a condenser and an expansion device in fluid communication with each other, heat transfer compositions 1 to 17 and an isolation material in the system, said isolation material preferably comprising: i. copper or copper alloy, or ii. activated alumina, or iii. a zeolite molecular sieve comprising copper, silver, lead, or a combination thereof, or iv. anion exchange resin, or v. a water-removing material, preferably a water-removing molecular sieve, or vi. Combinations of two or more of the above are included.
The present invention relates to a method for heat transfer of the type comprising, in a plurality of repeated cycles, evaporating a refrigerant liquid to produce a refrigerant vapor, compressing at least a portion of the refrigerant vapor in a compressor, and condensing the refrigerant vapor. Also comprising, the method comprising
(a) providing a heat transfer composition according to the present invention comprising each heat transfer composition 1 to 17;
(b) optionally but preferably providing a lubricant to the compressor; and
(c) exposing at least a portion of the refrigerant and/or at least a portion of the lubricant to an isolation material.
Applications, equipment and systems
In a preferred embodiment, the residential air conditioning system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about 0 °C to about 10 °C, and the condensation temperature in the range of about 40 °C to about 70 °C.
In a preferred embodiment, the residential air conditioning system and method used in the heating mode has a refrigerant evaporation temperature in the range of about -20 °C to about 3 °C, and the condensation temperature is in the range of about 35 °C to about 50 °C.
In a preferred embodiment, the commercial air conditioning system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about 0 °C to about 10 °C, and the condensation temperature is in the range of about 40 °C to about 70 °C.
In a preferred embodiment, the hydronic systems and methods have a refrigerant evaporation temperature in the range of about -20°C to about 3°C, and the condensation temperature in the range of about 50°C to about 90°C.
In a preferred embodiment, the mesophilic system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about -12 °C to about 0 °C, and the condensation temperature in the range of about 40 °C to about 70 °C.
In a preferred embodiment, the low temperature system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about -40°C to about -12°C, and the condensation temperature is in the range of about 40°C to about 70°C.
In a preferred embodiment, the rooftop air conditioning system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about 0 °C to about 10 °C, and the condensation temperature in the range of about 40 °C to about 70 °C.
In a preferred embodiment, the VRF system and method has a refrigerant evaporation temperature in the range of about 0°C to about 10°C, and the condensation temperature in the range of about 40°C to about 70°C.
The present invention encompasses the use of a heat transfer composition of the present invention, including each heat transfer composition 1 to 17, in a residential air conditioning system.
The present invention encompasses the use of a heat transfer composition of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, in a cooler system.
For the purposes of the present invention, examples of commonly used compressors include reciprocating compressors, rotary compressors (including rolling pistons and rotary vanes), scroll compressors, screw compressors, and centrifugal compressors. Accordingly, the present invention relates to each and any of as described herein for use in a heat transfer system comprising a reciprocating compressor, a rotary compressor (including a rolling piston and a rotary vane), a scroll compressor, a screw compressor, or a centrifugal compressor. A refrigerant and/or heat transfer composition is provided.
For the purposes of the present invention, examples of commonly used expansion devices include capillary tubes, fixed orifices, thermal expansion valves and electronic expansion valves. Accordingly, the present invention provides each and any refrigerant and/or heat transfer composition as described herein for use in a heat transfer system comprising a capillary tube, a fixed orifice, a thermal expansion valve or an electronic expansion valve.
For the purposes of the present invention, the evaporator and the condenser are, respectively, preferably a finned tube heat exchanger, a microchannel heat exchanger, a shell and tube, a plate heat exchanger, and a tube- It may be in the form of a heat exchanger selected from tube-in-tube heat exchangers. Accordingly, the present invention is intended for use in a heat transfer system in which an evaporator and a condenser together form a finned tube heat exchanger, a microchannel heat exchanger, a shell-and-tube, plate heat exchanger, or a tube-in-tube heat exchanger. Each and optional refrigerant and/or heat transfer composition as described herein is provided.
Accordingly, the system of the present invention preferably comprises a sequestering material in contact with at least a portion of the refrigerant and/or at least a portion of the lubricant according to the invention, during said contacting the temperature of the insulating material and/or the temperature of the refrigerant and /or the temperature of the lubricant is preferably at least about 10°C, and the sequestering material preferably comprises a combination of: an anion exchange resin, activated alumina, a zeolite molecular sieve comprising silver, and a water-removing material , preferably a moisture-removing molecular sieve.
As used herein, the term "contacting at least a portion" is intended to include contacting each of the isolation materials and any combination of isolation materials with the same or separate portions of the refrigerant and/or lubricant within the system. It is intended in a broad sense, that each type or particular isolation material (i), if present, is physically located with each other type or particular material; (ii) located physically separate from each other type or particular material, if present, and (iii) two or more materials are physically together and at least one isolation material is physically separated from at least one other isolation material. It is intended to include, but not necessarily be limited to, embodiments that are separate combinations.
The heat transfer compositions of the present invention can be used in heating and cooling applications.
In certain features of the invention, the heat transfer composition may be used in a method of cooling comprising condensing the heat transfer composition and subsequently evaporating the composition in the vicinity of the article or body to be cooled.
Accordingly, the present invention relates to a method of cooling in a heat transfer system comprising an evaporator, a condenser and a compressor, the method comprising the steps of: i) condensing a heat transfer composition as described herein; and
ii) evaporating said composition in the vicinity of the body or article to be cooled;
The evaporator temperature of the heat transfer system ranges from about -40°C to about +10°C.
Alternatively or additionally, the heat transfer composition may be used in a heating method comprising condensing the heat transfer composition in the vicinity of the article or body to be heated and subsequently evaporating the composition.
Accordingly, the present invention relates to a method of heating in a heat transfer system comprising an evaporator, a condenser and a compressor, the method comprising the steps of i) condensing a heat transfer composition described herein in the vicinity of a body or article to be heated; and
ii) evaporating the composition, wherein the evaporator temperature of the heat transfer system ranges from about -30°C to about 5°C.
The heat transfer compositions of the present invention are provided for use in air conditioning applications, including both transportation air conditioning applications and stationary air conditioning applications. Accordingly, any of the heat transfer compositions described herein may be used in any of the following:
- mobile air conditioning, especially for air conditioning applications, including train and bus air conditioning;
- mobile heat pumps, especially electric vehicle heat pumps;
- coolers, in particular positive displacement coolers, more particularly air-cooled or water-cooled direct expansion coolers, modular or usually packaged alone,
- residential air conditioning systems, in particular ducted split or ductless split air conditioning systems;
- residential heat pumps,
- Residential air-water heat pump/circulating water system;
- Industrial air conditioning systems,
- commercial air conditioning systems, especially packaged rooftop units and variable refrigerant flow (VRF) systems;
- Commercial air, water or geothermal heat pump systems.
The heat transfer composition of the present invention is provided for use in a refrigeration system. The term “refrigeration system” refers to any system or device that utilizes a refrigerant to provide cooling, or any part or portion of such a system or device. Accordingly, any of the heat transfer compositions described herein may be used in any of the following:
- low temperature refrigeration system,
- Medium temperature refrigeration system,
- commercial refrigerators,
- commercial freezers,
- Ice machine,
- vending machine,
- transport refrigeration systems;
- home freezer,
- home refrigerator,
- industrial freezers,
- Industrial refrigerators and
- Cooler.
Each of the heat transfer compositions described herein, including heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, in particular (in the range of about 0 to about 10 °C for cooling, especially about 7 °C and/or about -20 to about -20 °C for heating It is provided for use in a residential air conditioning system (with an evaporator temperature in the range of about 3°C, in particular about 0.5°C). Alternatively or additionally, each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, is particularly suitable for residential air conditioning having reciprocating compressors, rotary (rolling piston or rotary vane) compressors or scroll compressors. It is provided for use in the system.
Each of the heat transfer compositions described, including heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, is particularly suitable for air-cooled coolers (having an evaporator temperature in the range of from about 0 to about 10 °C, in particular about 4.5 °C), in particular having a positive displacement compressor. Provided for use in air-cooled coolers, more particularly air-cooled coolers with reciprocating scroll compressors.
Each of the heat transfer compositions described herein, including heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, in particular (in the range of about -20 to about 3 °C, in particular an evaporator temperature of about 0.5 °C or about -30 to about 5 °C) range, particularly having an evaporator temperature of about 0.5° C.) for use in residential air-water heat pump hydronic systems.
Each of the heat transfer compositions described herein, including heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, is particularly useful in medium temperature refrigeration systems (having an evaporator temperature in the range of about -12 to about 0 °C, especially about -8 °C). provided to do
Each heat transfer composition described herein, including heat transfer composition 1 to heat transfer composition 17, in particular (in the range of from about -40 to about -12 °C, especially from about -40 °C to about -23 °C, or preferably about It is provided for use in low temperature refrigeration systems (with an evaporator temperature of -32°C).
The heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in residential air conditioning systems, wherein the residential air conditioning system provides for cooling air into a building, for example in summer, wherein the air is for example having a temperature of about 10° C. to about 17° C., in particular about 12° C.).
Accordingly, the heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in a separate residential air conditioning system, wherein the residential air conditioning system comprises cold air (the air being, for example, from about 10 °C to about 10 °C). 17°C, especially with a temperature of about 12°C).
Accordingly, the heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in a duct separate residential air conditioning system, wherein the residential air conditioning system comprises cold air (the air being, for example, from about 10 °C to about 10 °C to having a temperature of about 17° C., in particular about 12° C.).
Accordingly, heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in a window residential air conditioning system, wherein the residential air conditioning system comprises cold air (the air being, for example, from about 10° C. to about 10° C.). 17°C, especially with a temperature of about 12°C).
Accordingly, heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in portable residential air conditioning systems, wherein the residential air conditioning systems contain cold air (the air being, for example, from about 10° C. to about 10° C.). 17°C, especially with a temperature of about 12°C).
A residential air conditioning system as described herein, including those described in the immediately preceding paragraphs, preferably has an air-refrigerant evaporator (indoor coil), a compressor, an air-refrigerant condenser (outdoor coil), and an expansion valve . The evaporator and condenser may be round tube plate fin heat exchangers, finned tube heat exchangers or microchannel heat exchangers. The compressor may be a reciprocating compressor or a rotary (rolling piston or rotary vane) compressor or a scroll compressor. The expansion valve may be a capillary tube, a thermal expansion valve or an electronic expansion valve. The refrigerant evaporation temperature is preferably in the range of 0°C to 10°C. The condensation temperature is preferably in the range of 40°C to 70°C.
Heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in a residential heat pump system, wherein the residential heat pump system provides warm air to a building in winter (the air is, for example, about 18 C to about 24° C., especially having a temperature of about 21° C.). This could be the same system as a residential air conditioning system, but in heat pump mode the refrigerant flow is reversed, with the indoor coil becoming a condenser and the outdoor coil becoming an evaporator. Typical system types are split and mini-separate heat pump systems. Evaporators and condensers are usually round tube plate fin heat exchangers, finned heat exchangers or microchannel heat exchangers. The compressor is usually a reciprocating compressor or a rotary (rolling piston or rotary vane) compressor or scroll compressor. The expansion valve is usually a thermal expansion valve or an electronic expansion valve. The refrigerant evaporation temperature preferably ranges from about -20 to about 3°C or from about -30°C to about 5°C. The condensation temperature preferably ranges from about 35°C to about 50°C.
The heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in commercial air conditioning systems, wherein the commercial air conditioning systems are provided for use in large buildings such as offices and hospitals, where cooled water (the water is, for example, For example, having a temperature of about 7° C.) may be a cooler used to supply. Depending on the application, the chiller system may be operational all year round. The chiller system may be air-cooled or water-cooled. Air cooled chillers are usually plate evaporators for supplying cooled water, tube-in-tube evaporators or shell-and-tube evaporators, reciprocating or scroll compressors, round tube plate fin condensers for exchanging heat with ambient air, finned tubes a condenser or microchannel condenser, and a thermal expansion valve or electronic expansion valve. Water-cooled systems are usually shell-and-tube evaporators for supplying cooled water, reciprocating compressors, scroll compressors, screw or centrifugal compressors, cooling towers or shell-and-tube for exchanging heat with water from lakes, seas and other natural sources. an end-tube condenser, and a thermal expansion valve or an electronic expansion valve. The refrigerant evaporation temperature is preferably in the range of about 0°C to about 10°C. The condensation temperature preferably ranges from about 40°C to about 70°C.
The heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in residential air-water heat pump hydronic systems, wherein the residential air-water heat pump hydronic systems provide underfloor heating or For a similar application it is used to supply hot water to a building, the water having a temperature of, for example, about 50°C or about 55°C. Hydronic systems are usually round tube plate fin evaporators for exchanging heat with ambient air, finned tube evaporators or microchannel evaporators, reciprocating compressors, scroll compressors or rotary compressors, plate condensers for heating water, tube-in-tube condensers or a shell-in-tube condenser, and a thermal expansion valve or an electronic expansion valve. The refrigerant evaporation temperature preferably ranges from about -20°C to about 3°C, or from -30°C to about 5°C. The condensation temperature is preferably in the range of from about 50°C to about 90°C.
The heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 to 17, are provided for use in medium temperature refrigeration systems, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature in the range of about -12 °C to about 0 °C, The refrigerant in such a system preferably has a condensation temperature in the range of from about 40°C to about 70°C, or from about 20°C to about 70°C.
Accordingly, the present invention provides a medium temperature refrigeration system used to cool food or beverage, such as in a refrigerator or bottle cooler, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature in the range of about -12 to about 0 °C. and, in such systems, the refrigerant preferably has a condensation temperature in the range of from about 40°C to about 70°C, or from about 20°C to about 70°C.
The mesophilic system of the present invention, including a system as described in the immediately preceding paragraphs, is preferably an air-refrigerant evaporator, a reciprocating compressor, a scroll, for example for providing cooling to the food or beverage contained therein. It has a compressor, or a screw compressor, or a rotary compressor, an air-refrigerant condenser for exchanging heat with ambient air, and a thermal expansion valve or electromagnetic expansion valve. The heat transfer compositions of the present invention, including heat transfer compositions 1 through 17, are provided for use in low temperature refrigeration systems, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature in the range of about -40 °C to about -12 °C; , the refrigerant preferably has a condensation temperature in the range of from about 40 °C to about 70 °C, or from about 20 °C to about 70 °C.
Accordingly, the present invention provides a low temperature refrigeration system used to provide refrigeration in a freezer, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature in the range of from about -40 °C to about -12 °C, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature of about -40 °C to about -12 °C. and a condensation temperature in the range of from 40°C to about 70°C, or from about 20°C to about 70°C.
Accordingly, the present invention also provides a low temperature refrigeration system used to provide cooling in an ice cream maker, wherein the refrigerant preferably has an evaporation temperature in the range of from about -40 °C to about -12 °C, the refrigerant preferably comprising: has a condensation temperature ranging from about 40°C to about 70°C, or from about 20°C to about 70°C.
The low temperature system of the present invention, including a system as described in the immediately preceding paragraphs, is preferably an air-refrigerant evaporator, reciprocating compressor, scroll compressor or rotary compressor, ambient air and heat for cooling food or beverage. an air-refrigerant condenser for exchanging the
Accordingly, the present invention provides for the use of a heat transfer composition of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, in a cooler, wherein the alkylated naphthalene is AN5 and the heat transfer composition comprises BHT AN5 is provided in an amount of from about 0.001% to about 5% by weight, based on the weight of the lubricant, and BHT is provided in an amount from about 0.001% to about 5% by weight, based on the weight of the lubricant .
Accordingly, the present invention provides the use of a heat transfer composition of the present invention, comprising each heat transfer composition 1 to 17, in a cooler, said heat transfer composition further comprising BHT, wherein AN5 is It is present in an amount from about 0.001% to about 5% by weight, based on the weight of the heat transfer composition, and the BHT is present in an amount from about 0.001% to about 5% by weight, based on the weight of the heat transfer composition.
For purposes of the present invention, each heat transfer composition according to the present invention, including each heat transfer composition 1 to 17, has an evaporation temperature in the range of from about 0 °C to about 10 °C and an evaporation temperature from about 40 °C to about 70 °C. It is provided for use in coolers having a condensing temperature in the range of A cooler is provided for use in air conditioning or refrigeration, and preferably for commercial air conditioning. The cooler is preferably a positive displacement cooler, more particularly an air-cooled or water-cooled direct expansion cooler, which is modular or usually packaged alone.
Accordingly, the present invention provides for the use of each heat transfer composition according to the invention, including each heat transfer composition 1 to 26, in stationary air conditioning, in particular residential air conditioning, industrial air conditioning or commercial air conditioning.
Accordingly, the present invention provides the use of a heat transfer composition of the present invention, including each of heat transfer compositions 1 to 17, in stationary air conditioning, in particular residential air conditioning, industrial air conditioning or commercial air conditioning, wherein said alkylated naphthalene is AN5, wherein the heat transfer composition further comprises BHT, AN5 is present in an amount from about 0.001% to about 5% by weight based on the weight of the lubricant, and the BHT is about 0.001% by weight based on the weight of the lubricant. % to about 5% by weight.
Accordingly, the present invention provides the use of a heat transfer composition of the present invention, including each of heat transfer compositions 1 to 17, in stationary air conditioning, in particular residential air conditioning, industrial air conditioning or commercial air conditioning, wherein said alkylated naphthalene is AN5, wherein the heat transfer composition further comprises BHT, wherein AN5 is present in an amount of from about 0.001% to about 5% by weight, based on the weight of the heat transfer composition, and wherein the BHT is based on the weight of the heat transfer composition. in an amount of from about 0.001% to about 5% by weight.
Each heat transfer composition according to the present invention, including each heat transfer composition 1 to 17, serves as a low global warming (GWP) replacement for refrigerant R-410A.
Each heat transfer composition according to the present invention, including each heat transfer composition 1 to 17, is provided as a low global warming (GWP) retrofit to refrigerant R-410A.
Accordingly, the present invention provides an existing heat transfer system designed for R-410A refrigerant and comprising R-410A refrigerant without the need for substantial engineering changes to the existing system, in particular without changing the condenser, evaporator and/or expansion valve. including how to open it.
Accordingly, the present invention also provides for R-410A as a replacement for R-410A and in particular for residential air conditioning refrigerants, without requiring substantial engineering changes to the existing system, in particular without changes to the condenser, evaporator and/or expansion valve. Alternatives include methods of using the refrigerant or heat transfer composition of the present invention.
Accordingly, the present invention also encompasses methods of using the refrigerant or heat transfer composition of the present invention as a replacement for R-410A, and particularly as a replacement for R-410A in residential air conditioning systems.
Accordingly, the present invention also encompasses methods of using the refrigerant or heat transfer composition of the present invention as a replacement for R-410A, and particularly as a replacement for R-410A in a chiller system.
Accordingly, there is provided a method of retrofitting an existing heat transfer system comprising an R-410A refrigerant, said method comprising at least a portion of an existing R-410A refrigerant comprising each heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17; and replacing with the heat transfer composition of the present invention.
The step of replacing is preferably at least a substantial portion, preferably substantially all of the existing refrigerant (which may be but is not limited to R-410A), without any substantial alteration of the system for including the refrigerant of the present invention. and introducing a heat transfer composition comprising each of heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17. Preferably, the method comprises removing at least about 5%, about 10%, about 25%, about 50%, or about 75% by weight of R-410A from the system and replacing it with the heat transfer composition of the present invention. includes steps.
Alternatively, the heat transfer composition may be designed to include an R-410A refrigerant or used in a method of retrofitting an existing heat transfer system comprising an R-410A refrigerant, the system being used with the heat transfer composition of the present invention. is changed to
Alternatively, the heat transfer composition may be designed to include the R-410A refrigerant or used as a replacement in a heat transfer system suitable for use with the R-410A refrigerant.
The present invention includes the use of a heat transfer composition of the present invention, including each heat transfer composition 1 to 17, as a low warming potential replacement for R-410A, or a method for retrofitting an existing heat transfer system. or used in heat transfer systems suitable for use with the R-410A refrigerant as described herein.
When the heat transfer composition is provided for use in a method of retrofitting an existing heat transfer system as described above, the method preferably comprises removing from the system at least a portion of the existing R-410A refrigerant. This will be understood by those skilled in the art. Preferably, the method removes at least about 5%, about 10%, about 25%, about 50%, or about 75% by weight of R-410A from the system and removes it from each heat transfer composition 1 to heat and replacing with a heat transfer composition of the present invention, including transfer composition 17.
The heat transfer compositions of the present invention may be used with R-410A refrigerants or as a replacement in systems suitable for use with R-410A refrigerants, such as existing heat transfer systems or new heat transfer systems.
The composition of the present invention exhibits many of the desirable characteristics of R-410A, but at the same time has a GWP that is substantially lower than that of R-410A, while at the same time operating properties that are substantially similar to or substantially identical to R-410A, preferably have as high or higher capacity and/or efficiency (COP) as R-410A. This allows the claimed composition to replace the R-410A in existing heat transfer systems without requiring any significant system modifications, for example of the condenser, evaporator and/or expansion valve. Thus, the composition can be used as a direct replacement for R-410A in heat transfer systems.
Accordingly, the heat transfer composition of the present invention preferably exhibits operational properties comparable to R-410A, wherein the composition's efficiency (COP) in a heat transfer system is greater than 90% of that of R-410A.
Accordingly, the heat transfer composition of the present invention preferably exhibits operating properties comparable to that of R-410A, wherein the capacity in the heat transfer system is 95 to 105% of the capacity of R-410A.
It will be understood that R-410A is an azeotrope-like composition. Accordingly, in order for the claimed composition to be well matched to the operating characteristics of R-410A, any refrigerant comprised in the heat transfer composition of the present invention, including each heat transfer composition 1 through heat transfer composition 17, is preferably low. Indicates the level of glide. Accordingly, the refrigerant comprised in the heat transfer composition of the present invention, including each of the heat transfer compositions 1 to 17 according to the invention as described herein, has an evaporator glide of less than 2°C, preferably less than 1.5°C. can provide
Accordingly, the heat transfer composition of the present invention preferably exhibits operating properties comparable to that of R-410A, wherein the composition's efficiency (COP) in a heat transfer system is 100 to 102% of that of R-410A, and in a heat transfer system The dose is 92 to 102% of the dose of R-410A.
Preferably, the heat transfer composition of the present invention preferably exhibits operating properties comparable to that of R-410A, wherein in a heat transfer system intended to replace R-410A refrigerant with the composition of the present invention,
- the efficiency (COP) of the composition is 100 to 105% of that of R-410A;
- The dose is 92 to 102% of the dose of R-410A.
In order to improve the reliability of the heat transfer system, it is preferred that the heat transfer composition of the present invention further exhibits the following characteristics compared to R410A, wherein the composition of the present invention is used to replace the R-410A refrigerant. at,
- the exhaust temperature is up to 10°C higher and/or higher than the exhaust temperature of R-410A;
- The compressor pressure ratio is 98 to 102% of the compressor pressure ratio of R-410A.
Existing heat transfer compositions used to replace R-410A are preferably used in air conditioning heat transfer systems, including both mobile and stationary air conditioning systems. As used herein, the term mobile air conditioning system refers to a mobile non-passenger vehicle air conditioning system, such as an air conditioning system in trucks, buses and trains. Accordingly, each of the heat transfer compositions as described herein, including each of the heat transfer compositions 1 through 17, may be used to replace R-410A in any of the following:
- mobile air-conditioning systems, especially air-conditioning systems, including those in trucks, buses and trains;
- mobile heat pumps, especially electric vehicle heat pumps;
- coolers, in particular positive displacement coolers, more particularly air-cooled or water-cooled direct expansion coolers, modular or usually packaged alone,
- Residential air conditioning systems, especially duct separate or ductless separate air conditioning systems;
- residential heat pumps,
- Residential air-water heat pump/circulating water system;
- Industrial air conditioning system and
- commercial air conditioning systems, especially packaged rooftop units and variable refrigerant flow (VRF) systems;
- Commercial air, water or geothermal heat pump systems.
The heat transfer composition of the present invention is alternatively provided to replace R410A in refrigeration systems. Accordingly, each of the heat transfer compositions as described herein, including each of the heat transfer compositions 1 through 17, may be used to replace R10A in any of the following:
- low temperature refrigeration system,
- Medium temperature refrigeration system,
- commercial refrigerators,
- commercial freezers,
- Ice machine,
- vending machine,
- transport refrigeration systems;
- home freezer,
- home refrigerator,
- industrial freezers,
- Industrial refrigerators and
- Cooler.
Each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, in particular (in the range of from about 0° C. to about 10° C. for cooling, in particular about 7° C. for heating and/or about It is provided to replace R-410A in residential air conditioning systems (with an evaporator temperature in the range of -20°C to about 3°C or about 30 to about 5°C, particularly about 0.5°C). Alternatively or additionally, each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, is particularly suitable for residential air conditioning having reciprocating compressors, rotary (rolling piston or rotary vane) compressors or scroll compressors. It is provided to replace the R-410A in the system.
Each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, is particularly useful in air-cooled coolers (having an evaporator temperature in the range of about 0 to about 10 °C, in particular about 4.5 °C), especially It is provided for replacing the R-410A in air-cooled chillers with positive displacement compressors, more particularly in air-cooled chillers with reciprocating scroll compressors.
Each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, in particular (in the range of from about -20 °C to about 3 °C or from about -30 °C to about 5 °C, in particular about 0.5 °C is provided to replace the R-410A in residential air-water heat pump circulating water systems (with an evaporator temperature of
Each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, is particularly medium refrigerated (having an evaporator temperature in the range of about -12 °C to about 0 °C, especially about -8 °C). It is provided to replace the R-410A in the system.
Each of the heat transfer compositions described herein, including each of the heat transfer compositions 1 to 17, is particularly (in the range or preferably from about -40 °C to about -12 °C, especially from about -40 °C to about -23 °C) It is provided to replace the R-410A in low temperature refrigeration systems (preferably with an evaporator temperature of about -32°C).
Accordingly, there is provided a method of retrofitting an existing heat transfer system designed to include, or suitable for use with, an R-410A refrigerant, said method comprising an existing R-410A refrigerant. replacing at least a portion of the refrigerant with a heat transfer composition of the present invention comprising each of heat transfer compositions 1 through 17.
Accordingly, there is provided a method of retrofitting an existing heat transfer system designed to include, or suitable for use with, an R-410A refrigerant, said method comprising an existing R-410A refrigerant. replacing at least a portion of the refrigerant with a heat transfer composition according to the present invention comprising each of the heat transfer compositions 1 to 17;
The present invention further provides a heat transfer system comprising a compressor, a condenser and an evaporator in fluid communication with a heat transfer composition within the system, wherein the heat transfer composition according to the present invention comprises each heat transfer composition 1 to 17 heat transfer compositions.
In particular, the heat transfer system (in the range of about 0 °C to about 10 °C for cooling, in particular about 7 °C and/or about -20 °C to about 3 °C or about -30 °C to about 5 °C for heating, especially for residential air conditioning systems (with an evaporator temperature of about 0.5°C).
In particular, the heat transfer system is an air-cooled cooler (with an evaporator temperature in the range of about 0°C to about 10°C, in particular about 4.5°C), in particular an air-cooled cooler with a positive displacement compressor, more particularly an air-cooled cooler with a reciprocating compressor or a scroll compressor. am.
In particular, the heat transfer system is a residential air-water heat pump circulating water system (having an evaporator temperature in the range of from about -20°C to about 3°C or from about -30°C to about 5°C, in particular about 0.5°C).
The heat transfer system can be a refrigeration system, such as a low temperature refrigeration system, a medium temperature refrigeration system, a commercial refrigerator, a commercial freezer, an ice machine, a vending machine, a transport refrigeration system, a home freezer, a home refrigerator, an industrial freezer, an industrial refrigerator and cooler.
Example
The refrigerant compositions identified in Table 2 below as refrigerant A1, refrigerant A2 and refrigerant A3 are refrigerants within the scope of the present invention as described herein. Thermodynamic analysis of each refrigerant was performed to determine its ability to match the operating characteristics of R-4104A in various refrigeration systems. Analyzes were performed using experimental data collected for the properties of the various binary pairs of ingredients used in the composition. CF in a series of binary pairs with each of HFC-32 and R1253The vapor/liquid equilibrium behavior of I was determined and studied. In the experimental evaluation, the composition of each binary pair was varied over a series of relative percentages, and the mixture parameters for each binary pair were regressed to the experimentally obtained data. Binary pair HFC- available from the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database software (Refprop 9,1 NIST Standard Database 2013) The vapor/liquid equilibrium behavior data for 32 and HFC-125 were used in the Examples. The parameters selected for performing the analysis were: identical compressor displacement for all refrigerants, identical operating conditions for all refrigerants, identical compressor isentropic efficiency and volumetric efficiency for all refrigerants. In each example, simulations were performed using the measured vapor-liquid equilibrium data. Simulation results are reported for each example.
[Table 2]
Figure pct00011

Refrigerant A1contains 100% by weight of the three compounds listed in Table 2 in their relative percentages, and is non-flammable.Refrigerant A1consists of the three compounds listed in Table 2 in relative percentages, and is non-flammable.Refrigerant A2contains 100% by weight of the three compounds listed in Table 2 in their relative percentages and is non-flammable.Refrigerant A2consists of the three compounds listed in Table 2 in relative percentages, and is non-flammable.Refrigerant A3contains 100% by weight of the three compounds listed in Table 2 in their relative percentages, and is non-flammable.Refrigerant A3consists of the three compounds listed in Table 2 in relative percentages, and is non-flammable.
Example 1 - Environment/GWP
The LCCPs were determined for R410, other known refrigerants and the refrigerants of the present invention and reported in Table 3. In Table 3, the refrigerant having a GWP of 400 is the refrigerant of the present invention. Known refrigerants were used for GWPs of 1, 150, 250, 750, and 2088. A known refrigerant having a GWP of 2088 is R410A.
Table 3 shows the LCCP results in four regions: USA, EU, China and Brazil. As GWP decreases, direct emissions are lower. However, the system efficiency is lower, so more energy is consumed and indirect emissions are increased. Therefore, the total emissions (kg-CO2eq) decreases initially and then increases as GWP decreases. The different energy structures in these regions show the value of the optimal GWP with the lowest total emissions. The number of AC units is also different in these regions: the US and EU have more AC units than China and Brazil. The last column in Figure 1 and Table 3 shows the total emissions taking into account the total of the four regions and the number of AC units. Total emissions decrease as GWP decreases, until the lowest value is reached for the refrigerant of the present invention with a GWP of 400. In the GWP range of 250 to 750, the total emissions are very similar. However, when the GWP is lower than 150, the total emissions increase significantly, because indirect emissions increase significantly. Accordingly, the present invention exhibits surprising and unexpected results.
[Table 3]
Figure pct00012

Example 2A - Residential air conditioning system (cooling)
Residential air conditioning systems are used to supply cool air (26.7°C) to buildings in summer. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a residential air conditioning system as described above, and the performance results are shown in Table 4 below. The operating conditions were as follows: condensing temperature = 46 °C; condenser subcooling = 5.5°C; Evaporation temperature = 7°C; evaporator overheat = 5.5°C; isentropic efficiency = 70%; volumetric efficiency = 100%; and temperature rise in the suction line = 5.5°C.
[Table 4]
Figure pct00013

Table 4 shows the thermodynamic performance of the residential air conditioning system compared to the R410A system. Refrigerant A1 to Refrigerant A3 exhibit 92% or more capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerants A1 to A3 represent 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 2B. - Residential air conditioning system (cooling)
A residential air conditioning system is configured to supply cold air according to Example 2A, wherein a POE lubricant is included in the system and an alkylated naphthalene according to the present invention (in an amount from about 6% to about 10% by weight of the lubricant) AN4) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight based on the weight of the lubricant). A system so constructed is operated continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 3A - Residential Heat Pump System (Heating)
A residential heat pump system is used to supply warm air (21.1°C) to the building in winter. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a residential heat pump system as described above, and the performance results are shown in Table 5 below. The operating conditions were as follows: condensing temperature = 41 °C; condenser subcooling = 5.5°C; Evaporation temperature = 0.5 °C; evaporator overheat = 5.5°C; isentropic efficiency = 70%; volumetric efficiency = 100%; and temperature rise in the suction line = 5.5°C.
[Table 5]
Figure pct00014

Table 5 shows the thermodynamic performance of a residential heat pump system compared to the R410A system. The capacity of refrigerant A1 can be restored by using a larger compressor. Refrigerant A2 and Refrigerant A3 exhibit more than 90% capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerants A1 to A3 represent 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 3B. - Residential heat pump system (heating)
A heat pump system was constructed according to Example 3A, wherein a POE lubricant was incorporated into the system and an alkylated naphthalene according to the present invention (AN4 present in an amount from about 6% to about 10% by weight of the lubricant) and ADM according to the present invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 4A - Commercial Air Conditioning System - Chiller
Commercial air conditioning systems (chillers) are used to supply chilled water (7°C) to large buildings such as offices and hospitals. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a commercial air conditioning system as described above, and the performance results are shown in Table 6 below. The operating conditions were as follows: condensing temperature = 46 °C; condenser subcooling = 5.5°C; Evaporation temperature = 4.5 °C; evaporator overheat = 5.5°C; isentropic efficiency = 70%; volumetric efficiency = 100%; and temperature rise in the suction line = 2°C.
[Table 6]
Figure pct00015

Table 6 shows the thermodynamic performance of a commercial air conditioning system compared to the R410A system. Refrigerant A1 to Refrigerant A3 exhibit 92% or more capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerants A1 to A3 represent 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 4B. commercial Air Conditioning System - Chiller
A commercial air conditioning system is constructed according to Example 4A, wherein a POE lubricant is included in the system and an alkylated naphthalene according to the present invention (AN4 present in an amount from about 6% to about 10% by weight of the lubricant) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 5A - Residential Air-Water Heat Pump Hydronic System
Residential air-water heat pump hydronic systems are used to supply hot water (50°C) to buildings in winter for underfloor heating or similar applications. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a residential heat pump system as described above, and the performance results are shown in Table 7 below. The operating conditions were as follows: condensing temperature = 60 °C; condenser subcooling = 5.5°C; Evaporation temperature = 0.5 °C; evaporator overheat = 5.5°C; isentropic efficiency = 70%; volumetric efficiency = 100%; and temperature rise in the suction line = 2°C.
[Table 7]
Figure pct00016

Table 7 shows the thermodynamic performance of a residential heat pump system compared to the R410A system. Refrigerants A1 to A3 exhibit 93% or more capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerant A1 and refrigerant A2 show 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 5B. - Residential air-water heat pump circulating water system
A residential air-water heat pump hydronic system is constructed according to Example 5A, wherein a POE lubricant is included in the system, and an alkylated naphthalene according to the present invention (from about 6% to about 10% by weight of the lubricant) AN4) present in an amount and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 6A - Medium Temperature Refrigeration System
Medium temperature refrigeration systems are used to cool food or beverages, such as in refrigerators and bottle coolers. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a medium temperature refrigeration system as described above, and the performance results are shown in Table 8 below. Operating conditions: condensing temperature = 40.6 °C; condenser subcooling = 0° C. (system with receiver); Evaporation temperature = -6.7°C; evaporator overheat = 5.5°C; isentropic efficiency = 70%; volumetric efficiency = 100%; and superheat in the suction line = 19.5°C.
[Table 8]
Figure pct00017

Table 8 shows the thermodynamic performance of the medium temperature refrigeration system compared to the R410A system. Refrigerant A1 to Refrigerant A3 exhibit 94% or more capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerant A1 and refrigerant A2 show 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 6B. Medium temperature refrigeration system
A medium temperature refrigeration system is configured to cool a food or beverage, such as in a refrigerator and bottle cooler constructed in accordance with Example 6A, wherein a POE lubricant is included in the system and an alkylated naphthalene according to the present invention (by weight of the lubricant AN4 present in an amount of about 6% to about 10% on a basis of the basis of the present invention) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 7A - Low Temperature Refrigeration System
Cold refrigeration systems are used to freeze food products, such as in ice cream makers and freezers. Refrigerant A1, Refrigerant A2, and Refrigerant A3 were used in the simulation of a low temperature refrigeration system as described above, and the performance results are shown in Table 9 below. Operating conditions: condensing temperature = 40.6 °C; condenser subcooling = 0° C. (system with receiver); Evaporation temperature = -28.9 °C; superheat at evaporator outlet = 5.5°C; isentropic efficiency = 65%; volumetric efficiency = 100%; and superheat in the suction line = 44.4°C.
[Table 9]
Figure pct00018

Table 9 shows the thermodynamic performance of the low temperature refrigeration system compared to the R410A system. Refrigerant A1 to Refrigerant A3 exhibit 96% or more capacity and higher efficiency than R410A. This indicates that the system performance is similar to the R410A. Refrigerant A1 to Refrigerant A3 show a 99% or 100% pressure ratio compared to R410A. This indicates that the compressor efficiency is similar to that of the R410A and no change is required in the R410A compressor.
Example 7B. low temperature refrigeration system
A low temperature refrigeration system is configured to freeze food, such as in an ice cream maker and freezer configured according to Example 7A, wherein a POE lubricant is included in the system, and an alkylated naphthalene (based on the weight of the lubricant) according to the present invention. AN4 present in an amount of about 6% to about 10%) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 8A. Commercial Air Conditioning System - Packaged Rooftop
A packaged rooftop commercial air conditioning system configured to supply cooled or heated air to a building is tested. This experimental system includes a packaged rooftop air conditioning/heat pump system, with an air-refrigerant evaporator (indoor coil), a compressor, an air-refrigerant condenser (outdoor coil), and an expansion valve. The tests described herein represent results from such systems. The operating conditions for this test are as follows:
One. Condensing temperature = approx. 46 °C (corresponding outdoor ambient temperature = approx. 45 °C)
2. Condenser subcooling = about 5.5°C
3. Evaporation temperature = about 7°C (corresponding room ambient temperature = 26.7°C)
4. Evaporator overheat = about 5.5℃
5. Isentropic efficiency = 70%
6. Volumetric efficiency = 100%
7. Temperature rise in suction line = 5.5°C
The performance for each refrigerant A1 to A3 is found to be acceptable.
Example 8A. Commercial Air Conditioning System - Packaged Rooftop
A packaged rooftop commercial air conditioning system is configured to supply cooled or heated air to a building according to Example 8A, wherein a POE lubricant is included in the system, and an alkylated naphthalene according to the present invention (about approx. AN4 present in an amount of 6% to about 10%) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, based on the weight of the lubricant). A system so constructed is operated continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Example 9A. Commercial Air Conditioning Systems - Variable Refrigerant Flow Systems
A commercial air conditioning system with variable refrigerant flow configured to supply cooled or heated air to a building is tested. This experimental system includes a number of (four or more) air-refrigerant evaporators (indoor coils), a compressor, an air-refrigerant condenser (outdoor coils), and an expansion valve. The tests described herein represent results from such systems. The operating conditions for this test are as follows:
One. Condensing temperature = approx. 46 °C (corresponding outdoor ambient temperature = 45 °C)
2. Condenser subcooling = about 5.5°C
3. Evaporation temperature = about 7°C (corresponding room ambient temperature = 26.7°C)
4. Evaporator overheat = about 5.5℃
5. Isentropic efficiency = 70%
6. Volumetric efficiency = 100%
7. Temperature rise in the suction line = 5.5°C.
The performance for each refrigerant A1 to A3 is found to be acceptable.
Example 9B. Commercial Air Conditioning Systems - Variable Flow Refrigerant
A commercial air conditioning system with variable refrigerant flow is configured to supply cooled or heated air to a building constructed in accordance with Example 9A, wherein a POE lubricant is included in the system, and an alkylated naphthalene according to the present invention (weight of the lubricant AN4 present in an amount of about 6% to about 10% on a basis of the basis of the present invention) and ADM according to the invention (ADM4 present in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight, based on the weight of the lubricant). The system so constructed operates continuously for an extended period of time, after which the lubricant is tested and found to remain stable during such actual operation.
Comparative Example 1 - Heat transfer composition comprising refrigerant and lubricant and BHT
The heat transfer composition of the present invention is tested according to the specification [ASHRAE Standard 97 - "Sealed Glass Tube Method to Test the Chemical Stability of Materials for Use within Refrigerant Systems"] to simulate the long-term stability of the heat transfer composition by accelerated aging. . The refrigerants tested were 41 wt% R-32, 3.5 wt% R-125 and 55.5 wt% CF3Together with I, it consists of 1.7% by volume of air in the refrigerant. The POE lubricant tested was ISO 32 POE (Lubricant A) with a viscosity of about 32 cSt at 40°C and a water content of 300 ppm or less. Stabilizer BHT is included with lubricant, but alkylated naphthalene and ADM are not included. After the test, the fluid is observed for clarity and the total acid number (TAN) is determined. The TAN value is believed to reflect the stability of the lubricant in the fluid under the conditions of use in the heat transfer composition. The fluid was also tested for the presence of trifluoromethane (R-23), which is believed to reflect refrigerant stability, since this compound is CF3This is because it is believed to be a decomposition product of I.
Experiments were performed by making sealed tubes each containing 50% by weight of the degassed R-466a refrigerant and 50% by weight of the indicated lubricant. Each tube contains coupons in steel, copper, aluminum and bronze. Stability is tested by placing the sealed tube in an oven maintained at about 175° C. for 14 days. The results were as follows:
Lubricant, visual - yellow to brown
TAN - >2 mg KOH/g
R-23 - >1 wt%
Example 10 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Comparative Example 1 was repeated, except that 2% by weight of alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of the lubricant, was added. The results (designated E10) are reported in Table 10 below, along with the results from Comparative Example 1 (designated CE1).
[Table 10]
Figure pct00019

As can be seen from the data above, the refrigerant/lubricant fluid without the alkylate naphthalene stabilizer according to the present invention exhibits a less than ideal visual appearance and relatively high TAN and R-23 values. These results are achieved despite the inclusion of a BHT stabilizer. In contrast, the addition of 2% alkylated naphthalene according to the present invention produces dramatic and unexpected improvements, including dramatic single-digit improvements in both TAN and R-23 concentrations, for all stability results tested.
Example 11 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Example 10 is repeated except that 4 wt. % alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of the lubricant, is added. The results are similar to those of Example 10.
Example 12 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Example 10 is repeated except that 6 wt. % alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of the lubricant, is added. The results are similar to Example 10.
Example 13 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Comprising Refrigerant and Lubricant
The test of Example 10 is repeated except that 8 wt. % alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of the lubricant, is added. The results are similar to those of Example 10.
Example 14 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Comparative Example 1 was repeated, except that 10% by weight of alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of the lubricant, was added. The results (designated E14) are reported in Table 11 below, along with the results from Comparative Example 1 (designated CE1) and Example 10 (designated E10).
[Table 11]
Figure pct00020

As can be seen from the data above, refrigerant/lubricant fluids with 10% alkylated naphthalene stabilizer (and no ADM) unexpectedly achieved an AN level of 2% in stabilizing performance for each criterion tested. shows substantial deterioration compared to the fluid with
Example 15 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Example 14 is repeated, except that, in addition to 10 wt. % alkylated naphthalene (AN4), based on the weight of lubricant added, 1000 wt ppm (0.1 wt. %) of ADM (ADM4) is also added. . Results (designated E15) are reported in Table 12 below, along with results from Comparative Example 1 (designated CE1), Example 10 (designated E10) and Example 14 (designated E14).
[Table 12]
Figure pct00021

As can be seen from the data above, the refrigerant/lubricant fluid with 10 wt % alkylated naphthalene stabilizer and 0.1 wt % (1000 ppm) ADM unexpectedly shows the best performance, while the R-23 value is the example 10 far superior to the excellent results from
Example 16 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Comprising Refrigerant and Lubricant
The test of Example 15 is repeated, except that the lubricant is ISO 74 POE (Lubricant B) having a viscosity of about 74 cSt at 40° C. and a water content of 300 ppm or less. The results were as follows:
Lubricant, visually - clear to pale yellow
TAN - <0.1 mg KOH/g
R-23 - <0.05 wt%
Example 17 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Comprising Refrigerant and Lubricant
The test of Example 15 is repeated, except that the lubricant is ISO 68 PVE (Lubricant C) having a viscosity of about 68 cSt at 40° C. and a water content of not more than 300 ppm. The results were as follows:
Lubricant, visual - highly transparent
TAN - <0.1 mg KOH/g
R-23 - 0.028 wt%
Example 18 - Stabilizer for Heat Transfer Composition Containing Refrigerant and Lubricant
The test of Example 15 is repeated, except that the lubricant is ISO 32 PVE (Lubricant C) having a viscosity of about 32 cSt at 40° C. and a water content of not more than 300 ppm. The results were similar to those of Example 17.
Example 19 - Miscibility with POE Oil
The compatibility of ISO POE-32 oils (with a viscosity of about 32 cSt at a temperature of 40° C.), as specified in Table 1 for Example 1 above, for different weight ratios of lubricant and refrigerant, and R-410A The tests are made on different temperatures for the refrigerant and for the respective refrigerants A1 and A3. The results of this test are reported in Table 11 below:
[Table 13]
Figure pct00022

As can be seen from the table above, R-410A is immiscible with POE oil below about -22°C, and thus R-410A is incompatible with POE oil at low temperatures without taking measures to overcome the buildup of POE oil in the evaporator. It cannot be used in refrigeration applications. Moreover, R-410A is immiscible with POE oil above 50°C, which will cause problems in condensers and liquid lines when R-410A is used in high ambient conditions (e.g., separated POE oil will entrap and will accumulate). In contrast, Applicants have surprisingly and unexpectedly found that the refrigerants of the present invention are fully miscible with POE oils over the temperature range of -40°C to 80°C, thus providing substantial and unexpected advantages when used in such systems. found out
Embodiments distinguished by number
The invention will now be illustrated with reference to the following numbered embodiments. The subject matter of the numbered embodiments may be further combined with subject matter from the detailed description or from one or more claims.
First embodiment. A heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, comprising:
The refrigerant consists essentially of the following three compounds, each compound present in the following relative percentages:
39 to 45 weight percent difluoromethane (HFC-32), 1 to 4 weight percent pentafluoroethane (HFC-125), and 51 to 57 weight percent trifluoroiodomethane (CF3I),
wherein the lubricant comprises a polyol ester (POE) lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant and the stabilizer comprises an alkylated naphthalene.
Second embodiment.The heat transfer composition of the first embodiment, wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1% to less than 10%.
Third embodiment.The heat transfer composition of the first embodiment, wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to less than 10%.
4th embodiment.The heat transfer composition of the first embodiment, wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to less than 8%.
Fifth embodiment.The heat transfer composition of the first embodiment, wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to less than 6%.
6th embodiment.The heat transfer composition of the first embodiment, wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to less than 5%.
Seventh embodiment.The heat transfer composition according to any one of the first to sixth embodiments, wherein the refrigerant consists essentially of the following three compounds, each compound present in the following relative percentages:
41% by weight ± 1% by weight of difluoromethane (HFC-32),
3.5% by weight ± 0.5% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and
55.5% by weight ± 0.5% by weight of trifluoroiodomethane (CF3I).
Eighth embodiment.The method according to any one of the first to seventh embodiments, wherein the alkylated naphthalene is selected from AN1, or AN2, or AN3, or AN4, or AN5, or AN6, or AN7, or AN8, or AN9 or AN10, heat transfer composition.
9th embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene comprises AN5.
Tenth embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene consists essentially of AN5.
11th embodiment.The heat transfer composition according to any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene consists of AN5.
12th embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene comprises AN10.
Thirteenth embodiment.
The heat transfer composition of any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene consists essentially of AN10.
14th embodiment.The heat transfer composition according to any one of the first to eighth embodiments, wherein the alkylated naphthalene consists of AN10.
15th embodiment.The heat transfer composition according to any one of embodiments 1 to 14, wherein the stabilizer further comprises ADM.
Sixteenth embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to fifteenth embodiments, wherein the ADM comprises ADM4.
Seventeenth embodiment.
The heat transfer composition of any one of embodiments 1-15, wherein the ADM consists essentially of ADM4.
18th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 1-15, wherein the ADM naphthalene consists of ADM4.
19th embodiment.The stabilizer according to any one of the first to ninth embodiments, wherein the stabilizer is stabilizer 1, stabilizer 2, stabilizer 3, stabilizer 4, stabilizer 5, stabilizer 6, stabilizer 7, stabilizer 8, stabilizer 9, stabilizer 10, stabilizer 11 , stabilizer 12, stabilizer 13, stabilizer 14, stabilizer 15, stabilizer 16, stabilizer 17, stabilizer 18, stabilizer 19, stabilizer 20.
20th embodiment.
The heat transfer composition of any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant comprises POE.
Twenty-first embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant consists essentially of POE.
22nd embodiment.The heat transfer composition according to any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant consists of POE.
Twenty-third embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 1-22, wherein the lubricant comprises lubricant 1.
24th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 1-22, wherein the lubricant consists essentially of lubricant 1.
25th embodiment.The heat transfer composition according to any one of embodiments 1-22, wherein the lubricant consists of lubricant 1.
26th embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant comprises PVE.
27th embodiment.The heat transfer composition of any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant consists essentially of PVE.
28th embodiment.The heat transfer composition according to any one of the first to nineteenth embodiments, wherein the lubricant consists of PVE.
29th embodiment.The composition of any one of embodiments 1 to 28, wherein the composition further comprises one or more components selected from the group consisting of dyes, solubilizers, compatibilizers, corrosion inhibitors, extreme pressure additives, and antiwear additives. heat transfer composition.
Thirty embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 1-29, wherein the stabilizer further comprises a phenolic compound.
31st implementation form.The heat transfer composition according to any one of embodiments 1 to 30, wherein the stabilizer further comprises a phosphorus compound and/or a nitrogen compound.
Thirty-two embodiment.The method according to any one of embodiments 1 to 8 and 15 to 31, wherein the alkylated naphthalene is NA-LUBE KR-007A; KR-008, KR-009; at least one of KR-0105, KR-019 and KR-005FG.
Thirty-third embodiment.The method according to any one of embodiments 1 to 8 and 15 to 31, wherein the alkylated naphthalene is at least one of NA-LUBE KR-007A, KR-008, KR-009, and KR-005FG. , heat transfer composition.
34th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 1-33, wherein the alkylated naphthalene is NA-LUBE KR-008.
35th embodiment.The method according to any one of embodiments 1 to 34, wherein the stabilizer is 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 4,4'-bis(2,6-di-tert-butylphenol); 2,2- or 4,4-biphenyldiol including 4,4'-bis(2-methyl-6-tert-butylphenol); derivatives of 2,2- or 4,4-biphenyldiol; 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4-isopropylidenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis(4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT); 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol; 2,6-di-tert-alpha-dimethylamino-p-cresol; 2,6-di-tert-butyl-4 (N,N'-dimethylaminomethylphenol); 4,4'-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol); bis(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl)sulfide; Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, tocopherol, hydroquinone, 2,2',6,6'-tetra-tert-butyl-4,4'-methylenediphenol and A heat transfer composition comprising a phenolic compound selected from t-butyl hydroquinone.
36th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 30-34, wherein the stabilizer comprises BHT.
37th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 30-34, wherein the phenol consists essentially of BHT.
38th embodiment.The heat transfer composition of any one of embodiments 30-34, wherein the phenol consists of BHT.
39th embodiment.The phenol according to any one of the thirty to thirty-fifth embodiments, wherein the phenol is greater than 0% by weight, and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 2.5% by weight, and further preferably present in the heat transfer composition in an amount from 0.01% to about 1% by weight, wherein weight% refers to the weight of the heat transfer composition.
40th embodiment.The phenol according to any one of embodiments 30 to 35, wherein the phenol is greater than 0% by weight, and preferably from 0.0001% to about 5% by weight, preferably from 0.001% to about 4% by weight, and further preferably present in the heat transfer composition in an amount of from 1% to 4% by weight, wherein weight% refers to the weight of the lubricant heat transfer composition.
41. Embodiment.A heat transfer system comprising a compressor, an evaporator, a condenser and an expansion device in fluid communication with each other, and a heat transfer composition as defined in any one of the first to 40th embodiments.
42nd embodiment.The method of embodiment 41 further comprising an isolation material, the isolation material comprising: i. copper or copper alloy, or ii. activated alumina, or iii. a zeolite molecular sieve comprising copper, silver, lead, or a combination thereof, or iv. anion exchange resin, or v. a water-removing material, preferably a water-removing molecular sieve, or vi. A heat transfer system comprising a combination of two or more of these.
43rd embodiment.The heat transfer system according to embodiment 41 or embodiment 42, wherein the system is a residential air conditioning system, an industrial air conditioning system, or a commercial air conditioning system.
44th embodiment.A method of cooling in a heat transfer system comprising an evaporator, a condenser and a compressor, the method comprising:
i) condensing a refrigerant as defined in the heat transfer composition of any one of embodiments 1 to 33; and
ii) evaporating the refrigerant in the vicinity of the body or article to be cooled;
includes;
wherein the evaporator temperature of the heat transfer system ranges from about -40°C to about +10°C.
45th embodiment.A method of cooling in a heat transfer system comprising an evaporator, a condenser and a compressor, the method comprising:
i) condensing a refrigerant as defined in the heat transfer composition of any one of embodiments 1 to 33; and
ii) evaporating the composition;
wherein the evaporator temperature of the heat transfer system ranges from about -30°C to about 5°C.
46th embodiment.The use of a heat transfer composition as defined in any one of those set forth in the heat transfer composition of any one of the first to 33rd embodiments for use in air conditioning.
47th embodiment.The commercial air conditioning of embodiment 46, wherein said use in air conditioning is a residential air conditioning system, an industrial air conditioning system, or a commercial air conditioning system, or a commercial air conditioning system that is a rooftop system, or a commercial air conditioning system that is a variable refrigerant flow system, or a chiller system. system, or transport air conditioning system, or use in a stationary air conditioning system.
48th embodiment.In mobile heat pumps, or in positive displacement chillers, or in air-cooled or water-cooled direct expansion chillers, or in residential heat pumps, residential air-water heat pumps/circulating water systems, or commercial air heat, water or geothermal heat pumps. In a system, or in a refrigeration system, in a low temperature refrigeration system, or in a medium temperature refrigeration system, or in a commercial refrigerator, or in a commercial freezer, or in an ice machine, or in a transport refrigeration system, or in a domestic freezer, or in a domestic refrigerator, or industrial Use of a heat transfer composition as defined in any one of the preceding paragraphs to the heat transfer composition of any one of embodiments 1 to 33 for use in a freezer, or in an industrial refrigerator, or in a cooler.
49th embodiment.The use of claim 46 in air conditioning is a residential air conditioning system having a reciprocating compressor, a rotary (rolling piston or rotary vane) compressor or a scroll compressor, or a separate residential air conditioning system, or a ducted residential air conditioning system, or a window residential Use of a heat transfer composition selected from use in an air conditioning system, or a portable residential air conditioning system, or a medium temperature refrigeration system.
50th embodiment.Use of a heat transfer composition as defined in any one of the first to thirty-third embodiments for use as a replacement for R410A.
51st embodiment.CLAIMS What is claimed is: 1. A method of retrofitting an existing heat transfer system designed to include, or suitable for use with, an R-410A refrigerant, the method comprising: converting at least a portion of the existing R-410A refrigerant to the first embodiment A method comprising replacing with a heat transfer composition as defined in the to-33rd embodiment.
52nd embodiment.In a 51 embodiment, the use of the heat transfer composition as defined in the first to 33rd embodiments to replace R410A requires modification of the condenser, evaporator and/or expansion valve in said heat transfer system. Don't, how.
53rd embodiment.According to a 51 embodiment, the use of the heat transfer composition as defined in the first to 33rd embodiments is in a chiller system, or a residential air conditioning system, or an industrial air conditioning system, or a commercial air conditioning system, or a rooftop system. A method provided as a replacement for R-410A in a commercial air conditioning system, or a commercial air conditioning system that is a variable refrigerant flow system, or a commercial air conditioning system that is a chiller system.
Chapter 54 form.The method according to any one of embodiments 51 to 53, further comprising removing at least about 5% by weight of said R-410A from said system, and comprising it as defined in any one of embodiments 1 to 33; and replacing with the same heat transfer composition.

Claims (15)

냉매, 윤활제 및 안정제를 포함하는 열 전달 조성물로서,
상기 냉매는 하기 3가지 화합물로 본질적으로 이루어지며, 각각의 화합물은 하기 상대 백분율로 존재하고:
39 내지 45 중량%의 다이플루오로메탄(HFC-32),
1 내지 4 중량%의 펜타플루오로에탄(HFC-125), 및
51 내지 57 중량%의 트라이플루오로요오도메탄(CF3I),
상기 윤활제는 폴리올 에스테르(POE) 윤활제 및/또는 폴리비닐 에테르(PVE) 윤활제를 포함하고, 상기 안정제는 알킬화 나프탈렌을 포함하며, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량% 미만의 양으로 상기 조성물 내에 존재하는, 열 전달 조성물.
A heat transfer composition comprising a refrigerant, a lubricant and a stabilizer, comprising:
The refrigerant consists essentially of the following three compounds, each compound present in the following relative percentages:
39 to 45% by weight of difluoromethane (HFC-32);
1-4% by weight of pentafluoroethane (HFC-125), and
51 to 57% by weight of trifluoroiodomethane (CF 3 I),
wherein the lubricant comprises a polyol ester (POE) lubricant and/or a polyvinyl ether (PVE) lubricant, wherein the stabilizer comprises an alkylated naphthalene, wherein the alkylated naphthalene is 1% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. and present in the composition in an amount of from to less than 10% by weight.
제1항에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 8 중량%의 양으로 상기 조성물 내에 존재하는, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 1 , wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1% to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. 제1항에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 8 중량%의 양으로 상기 조성물 내에 존재하는, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 1 , wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to 8% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. 제1항에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 상기 알킬화 나프탈렌과 상기 윤활제의 중량을 기준으로 1.5 중량% 내지 6 중량%의 양으로 상기 조성물 내에 존재하는, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 1 , wherein the alkylated naphthalene is present in the composition in an amount of from 1.5% to 6% by weight based on the weight of the alkylated naphthalene and the lubricant. 제4항에 있어서, 상기 윤활제는 PVE 윤활제인, 열 전달 조성물.5. The heat transfer composition of claim 4, wherein the lubricant is a PVE lubricant. 제4항에 있어서, 상기 안정제는 산 고갈 모이어티(acid depleting moiety, ADM)를 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.5. The heat transfer composition of claim 4, wherein the stabilizer further comprises an acid depleting moiety (ADM). 제6항에 있어서, 상기 안정제는 상기 안정제의 중량을 기준으로 약 40 중량% 내지 약 99.9 중량%의 알킬화 나프탈렌 및 0.05 중량% 내지 약 50 중량%의 ADM을 포함하는, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 6 , wherein the stabilizer comprises from about 40% to about 99.9% by weight of alkylated naphthalene and from 0.05% to about 50% by weight of ADM, based on the weight of the stabilizer. 제7항에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN5를 포함하는, 열 전달 조성물.8. The composition of claim 7, wherein the alkylated naphthalene comprises AN5. 제8항에 있어서, 상기 알킬화 나프탈렌은 AN10을 포함하는, 열 전달 조성물.9. The composition of claim 8, wherein the alkylated naphthalene comprises AN10. 제9항에 있어서, 상기 안정제는 페놀을 추가로 포함하는, 열 전달 조성물.10. The composition of claim 9, wherein the stabilizer further comprises phenol. 제10항에 있어서, 상기 페놀은 BHT를 포함하고, 상기 ADM은 ADM4를 포함하는, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 10 , wherein the phenol comprises BHT and the ADM comprises ADM4. 제11항에 있어서, 상기 페놀은 BHT로 본질적으로 이루어지고, 상기 ADM은 ADM4로 본질적으로 이루어지는, 열 전달 조성물.The composition of claim 11 , wherein the phenol consists essentially of BHT and the ADM consists essentially of ADM4. 제10항에 있어서, 상기 윤활제는 POE인, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 10 , wherein the lubricant is POE. 제10항에 있어서, 상기 윤활제는 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도가 약 30 cSt 내지 약 70 cSt이고, ASTM D445에 따라 100℃에서 측정된 점도가 약 5 cSt 내지 약 10 cSt인 네오펜틸 POE인, 열 전달 조성물.11. The neo of claim 10, wherein the lubricant has a viscosity of about 30 cSt to about 70 cSt at 40°C as measured according to ASTM D445 and a viscosity of about 5 cSt to about 10 cSt as measured at 100°C according to ASTM D445. A heat transfer composition which is pentyl POE. 제10항에 있어서, 상기 윤활제는 ASTM D445에 따라 측정된 40℃에서의 점도가 약 30 cSt 내지 약 70 cSt인 네오페닐 POE인, 열 전달 조성물.The heat transfer composition of claim 10 , wherein the lubricant is neophenyl POE having a viscosity at 40° C. of from about 30 cSt to about 70 cSt as measured according to ASTM D445.
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