JPH04359997A - Hydrocarbon fluid composition - Google Patents

Hydrocarbon fluid composition

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JPH04359997A
JPH04359997A JP16379591A JP16379591A JPH04359997A JP H04359997 A JPH04359997 A JP H04359997A JP 16379591 A JP16379591 A JP 16379591A JP 16379591 A JP16379591 A JP 16379591A JP H04359997 A JPH04359997 A JP H04359997A
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JP
Japan
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lubricating oil
oil
compound
oils
alkylnaphthalene
Prior art date
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Pending
Application number
JP16379591A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Kibukawa
癸生川 實
Tetsuo Wakizono
哲郎 脇園
Hiroo Noda
野田 浩生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Shell Sekiyu KK
Original Assignee
Showa Shell Sekiyu KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the thermal oxidation stability by incorporating an organic sulfide compound and an alkylnaphthalene compound into a lubricating oil composition. CONSTITUTION:A lubricating oil composition containing at least one of a solvent refined mineral oil, a hydrotreated oil, and a synthetic base oil, or a mixture of this composition with a lubricating oil additive is mixed with an organic sulfide compound in an amount sufficient to provide a final sulfur content of 20 to 30,000ppm and 0.5-60wt.% alkylnaphthalene compound.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【技術分野】本発明は、作動油、圧縮機油、熱媒体油な
どの工業用潤滑油、および手動変速機油、自動変速機油
、差動歯車油、ショックアブソーバ油などの自動車用潤
滑油の組成物に関する。
[Technical Field] The present invention relates to compositions of industrial lubricating oils such as hydraulic oils, compressor oils, and heat transfer oils, and automotive lubricating oils such as manual transmission oils, automatic transmission oils, differential gear oils, and shock absorber oils. Regarding.

【0002】0002

【従来技術】従来、潤滑基油としては、原油を常圧蒸留
してガス、燃料成分を除去した残渣を減圧蒸留し、その
流出成分を不安定成分除去のためフルフラール等の溶剤
により精製する方法によって製造されている。この溶剤
精製法において、余りに精製された油は、粘度特性とか
色調等は改良されるが、酸化安定性は却って悪くなるこ
とから、天然鉱油それ自体の中には酸化防止剤が含まれ
ること、この天然酸化防止剤が硫黄、芳香族炭化水素化
合物であることが見出されている〔潤滑、第2巻、第3
号(1957),p105〜110〕。従って、従来の
溶剤精製法における精製された基油の熱酸化安定性は、
これらの天然酸化防止剤の残存量、及び残留する不安定
成分の残存量、もしくはこれらのバランスに依存するが
、精製度を高めて行くと不安定成分の減少とともに天然
酸化防止剤の減少が生ずる。このため、溶剤精製による
潤油基油の精製には、最適溶剤精製深度もしくは最適芳
香族性と呼ばれる適度の精製条件が存在する。これらの
現象については、上記文献の外に、多くの文献、例えば
、Larsenetal:Ind.Eng.Chem.
,1942,34,p183およびDenison:I
nd.Eng.Chem.,1944,36,p477
等に多くの研究者が発表している。一方、最近の原油入
手の不安定化によってもたらされる入手原油の多様化傾
向の中で原油の種類を問わず、一定の性状の精製基油が
得られやすい水素添加精製法(水素化仕上げ、水素化処
理あるいは水素化分解等と呼ばれるもの)が、精製基油
の製造法としてよく用いられるようになった。この方法
は、芳香族炭化水素類、環状炭化水素類に水素を添加反
応せしめ、温度上昇に伴う粘度低下の少ない高粘度指数
炭化水素化合物に転換できるとともに、不安定成分であ
る多環芳香族炭化水素、窒素化合物等を変換除去できる
が、天然の有効成分であると考えられる硫黄化合物等も
同時に消失してしまうので、熱酸化安定性を向上する必
要があった。さらに、最近オレフィン重合油、ジエステ
ル油、ポリアルキレングリコール油、ハロゲン化炭化水
素油等の合成基油も潤滑油に広く用いられるようになっ
たが、それ自体は酸化防止剤を含有しないので、同様に
熱酸化安定性向上の必要があった。
[Prior Art] Conventionally, lubricating base oils have been obtained by distilling crude oil at atmospheric pressure to remove gas and fuel components, distilling the residue under reduced pressure, and refining the effluent components using a solvent such as furfural to remove unstable components. Manufactured by. In this solvent refining method, the viscosity characteristics and color tone of oils that are too refined are improved, but the oxidation stability is deteriorated, so the natural mineral oil itself contains antioxidants. It has been discovered that this natural antioxidant is sulfur, an aromatic hydrocarbon compound [Lubrication, Vol. 2, No. 3]
No. (1957), p105-110]. Therefore, the thermal oxidative stability of refined base oil in conventional solvent refining methods is
Although it depends on the remaining amount of these natural antioxidants and the remaining amount of unstable components, or the balance thereof, as the degree of purification is increased, the amount of unstable components decreases and the natural antioxidants also decrease. . For this reason, in the refining of lubricant base oils by solvent refining, there are appropriate refining conditions called optimal solvent refining depth or optimal aromaticity. Regarding these phenomena, in addition to the above-mentioned documents, there are many documents, such as Larsenetal: Ind. Eng. Chem.
, 1942, 34, p183 and Denison: I
nd. Eng. Chem. , 1944, 36, p477
Many researchers have published on the subject. On the other hand, with the recent trend toward diversification of available crude oil brought about by the instability of crude oil availability, the hydrofinishing method (hydrofinishing, hydrogen chemical treatment or hydrocracking) has become commonly used as a method for producing refined base oils. This method involves adding hydrogen to aromatic hydrocarbons and cyclic hydrocarbons to convert them into high viscosity index hydrocarbon compounds that exhibit little viscosity decrease with temperature rise. Hydrogen, nitrogen compounds, etc. can be converted and removed, but sulfur compounds, etc., which are considered to be natural active ingredients, also disappear at the same time, so it was necessary to improve thermal oxidative stability. Furthermore, synthetic base oils such as olefin polymerized oils, diester oils, polyalkylene glycol oils, and halogenated hydrocarbon oils have recently become widely used in lubricating oils, but they do not themselves contain antioxidants, so Therefore, there was a need to improve thermal oxidation stability.

【0003】0003

【目的】現在、産業生産装置および自動車等においては
、省エネルギー、動力節約の観点から小型化、高性能化
が進められており、摩擦損失軽減、冷却、摩擦部の洗浄
作用等の目的で使用される当該装置に使用される潤滑油
類は、益々きびしい条件下、特に高温度に曝され、劣化
が短期間で生ずる状況下にある。潤滑油に劣化が生じる
と、これを交換する必要があるが、そのための再投入交
換作業およびこれに使用する潤滑油の生産は手間と経費
を要する仕事なので、この問題を解決するために、本発
明は熱および酸化劣化の点で耐久力のある熱酸化安定性
に優れた潤滑油組成物の提供にある。
[Purpose] Currently, industrial production equipment and automobiles, etc., are becoming smaller and more sophisticated from the viewpoint of energy conservation and power saving, and are used for purposes such as reducing friction loss, cooling, and cleaning friction parts. The lubricating oils used in such equipment are exposed to increasingly severe conditions, particularly high temperatures, and are subject to deterioration in a short period of time. When lubricating oil deteriorates, it needs to be replaced, but the process of re-supplying the lubricating oil and producing the lubricating oil used for this purpose is a labor-intensive and costly task. The invention is to provide a lubricating oil composition with excellent thermo-oxidative stability that is resistant to thermal and oxidative degradation.

【0004】0004

【構成】本発明は、潤滑油組成物の必須成分として有機
サルファイド化合物とアルキルナフタレン化合物の2成
分を併用することによって、熱酸化劣化に対する抵抗性
を著しく向上した潤滑油組成物に関する。
The present invention relates to a lubricating oil composition that has significantly improved resistance to thermal oxidative deterioration by using two components, an organic sulfide compound and an alkylnaphthalene compound, as essential components of the lubricating oil composition.

【0005】本発明で使用する有機サルファイド化合物
は、油溶性であれば特にその種類は特に限定されるもの
ではなく、そのサルファイド結合の数およびアルキル、
アリル、フェニル、ベンジル等の種類および数も特に制
限されない。同様に、アルキルナフタレン化合物も、ナ
フタレン環に結合する炭化水素基の種類および数も特に
限定されないし、炭化水素以外の任意の置換基、たとえ
ばヒドロキシ、アミノ、カルボニル基等の置換基を有し
ていてもよい。
The organic sulfide compound used in the present invention is not particularly limited in type as long as it is oil-soluble, and the number of sulfide bonds and alkyl,
The type and number of allyl, phenyl, benzyl, etc. are also not particularly limited. Similarly, the type and number of hydrocarbon groups bonded to the naphthalene ring of alkylnaphthalene compounds are not particularly limited, and the alkylnaphthalene compounds may have any substituents other than hydrocarbons, such as hydroxy, amino, carbonyl groups, etc. You can.

【0006】本発明者らは、上記有機サルファイド化合
物とアルキルナフタレンを熱酸化防止剤として組み合せ
て使用すると、下記の実施例で具体的に示すように、両
者はすぐれた相乗効果を発揮することを見出し、本発明
を完成させた。本発明で使用する有機サルファイド化合
物は、硫黄含有量として20〜30000ppmの範囲
で使用することが好ましく、アルキルナフタレンは0.
5〜60重量%の組成割合の範囲で使用するのが好まし
い。
[0006] The present inventors have found that when the above-mentioned organic sulfide compound and alkylnaphthalene are used in combination as a thermal antioxidant, they exhibit an excellent synergistic effect, as specifically shown in the following example. The present invention has been completed. The organic sulfide compound used in the present invention preferably has a sulfur content in the range of 20 to 30,000 ppm, and the alkylnaphthalene content is 0.
It is preferable to use the composition within a range of 5 to 60% by weight.

【0007】本発明で使用する流体としては、熱酸化防
止剤の添加が必要とされる、溶剤精製鉱油、水素化処理
油、合成基油等、もしくはこれら単体や混合物に潤滑油
用添加剤を配合したものである。
The fluids used in the present invention include solvent-refined mineral oils, hydrogenated oils, synthetic base oils, etc., which require the addition of thermal antioxidants, or lubricating oil additives added to these alone or in mixtures. It is a combination.

【0008】前記の参考文献の「潤滑」第2巻、第3号
(1957)には、t−ドデシルメルカプタンおよびβ
−メチルナフタレンを併用したものが酸化防止作用を示
すこと、および石油学会誌、第2巻、第2号(1959
)には、硫化ジセチル、セチルメルカプタン等をα−メ
チルナフタリンと併用したものが酸化防止作用を示すこ
とは記載されているが、両文献には、本発明で使用する
有機サルファイド化合物とアルキルナフタレン化合物の
2成分を併用すること、および特にこれら両者を特定量
を使用することによって奏せられる優れた効果について
示唆する記載はない。以下、本発明を実施例により具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
The above-mentioned reference "Lubrication" Volume 2, No. 3 (1957) describes t-dodecyl mercaptan and β
- The combined use of methylnaphthalene shows an antioxidant effect, and the Journal of the Japan Petroleum Society, Vol. 2, No. 2 (1959
) describes that the combination of dicetyl sulfide, cetyl mercaptan, etc. with α-methylnaphthalene exhibits antioxidant effects; There is no description suggesting the excellent effects achieved by using these two components together, or especially by using specific amounts of both. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0009】実施例熱酸化劣化の程度の判定は作成した
試料潤滑油を一定の高温下におき、酸化を促進させるた
めに酸素を吹き込む。また酸化反応促進のために適当量
の銅触媒を存在させるのが一般的である。ここでは、I
P−280に規定されCIGREと通称される酸化試験
装置を用いた。試験条件の詳細は以下の通りである。 試料ガラス容器の容量……約110ml試料ガラス容器
の直径……2.60cm試料油の量…………………40
g 銅触媒の総表面積…………11.46cm2     
 銅触媒の形…………………57mm線状×4本鉄触媒
の総表面積…………5.73cm2      鉄触媒
の形…………………57mm線状×2本試験環境温度…
……………130℃ 酸素吹き込み量……………16.7ml/分熱酸化劣化
に対する抗力限界は急激な酸価の上昇、泡の発生、粘度
の急激な上昇等によって容易に判定出来、この限界に達
する時間を抗力限界時間として整理した。ここに代表例
として示した結果に関わるサルファイド硫黄化合物およ
びナフタレン化合物は以下の通りである。 サルファイド化合物:ジドデシルポリサルファイド硫黄
含有量19.6%w ナフタレン化合物:モノアルキルナフタレン直鎖アルキ
ル炭素数=16〜18 これらを添加した基油は、天然抑制剤がほぼ完全に除去
され、実用上では熱酸化抑制剤の添加が必須とされる硫
黄含有量12ppmの水素化処理法になる基油である。 表1のaはサルファイド化合物無添加の基油にアルキル
ナフタレンをそれぞれ、1,3,10%wを添加した結
果であるが、無添加の抗力限界時間は1.5時間であり
、それにアルキルナフタレンを1,3,10%wと添加
していっても、その抗力限界時間の延長は見られず、無
添加状態と同様である。これに対して表1のbに示すよ
うに、添加硫黄量が200ppmとなるように添加した
サルファイド化合物は約40時間の抗力限界時間を示し
、サルファイド硫黄化合物自体も一定の熱酸化劣化抗力
を有することが判る。さらにこれに1,3,10%wの
アルキルナフタレンを添加すると、その抗力限界時間は
、70、165、>440時間に達し、サルファイド硫
黄化合物存在下では添加するアルキルナフタリンが著し
い効果を発揮することが明白である。従ってサルファイ
ド硫黄化合物とナフタレン化合物の添加相乗効果が明白
となり、この2成分を必須添加組成物とする潤滑油流体
とすることで、著しく熱酸化劣化抗力を改善した潤滑油
流体組成物が得られた。
EXAMPLE To determine the degree of thermal oxidative deterioration, a prepared sample lubricating oil is placed at a constant high temperature, and oxygen is blown into it to promote oxidation. It is also common to include an appropriate amount of copper catalyst to promote the oxidation reaction. Here, I
An oxidation test device specified in P-280 and commonly referred to as CIGRE was used. Details of the test conditions are as follows. Capacity of sample glass container: approx. 110ml Diameter of sample glass container: 2.60cm Amount of sample oil: 40
g Total surface area of copper catalyst…………11.46cm2
Shape of copper catalyst: 57mm linear x 4 Total surface area of iron catalyst: 5.73cm2 Shape of iron catalyst: 57mm linear x 2 Testing environment temperature...
……………130℃ Oxygen injection rate…16.7ml/min The resistance limit against thermal oxidative deterioration can be easily determined by the rapid increase in acid value, generation of bubbles, rapid increase in viscosity, etc. The time when this limit is reached is organized as the drag limit time. The sulfide sulfur compounds and naphthalene compounds involved in the results shown here as representative examples are as follows. Sulfide compound: Didodecyl polysulfide Sulfur content: 19.6%w Naphthalene compound: Monoalkylnaphthalene Straight chain alkyl carbon number = 16 to 18 The natural inhibitors are almost completely removed from the base oil to which these are added, and it is not suitable for practical use. This is a base oil that can be used in a hydroprocessing method with a sulfur content of 12 ppm, which requires the addition of a thermal oxidation inhibitor. Table a in Table 1 shows the results of adding 1, 3, and 10% w of alkylnaphthalene to the base oil without the addition of sulfide compounds, but the drag limit time without addition is 1.5 hours, and Even when 1, 3, and 10% w of is added, no extension of the drag limit time is observed, and it is the same as in the non-additive state. On the other hand, as shown in b in Table 1, the sulfide compound added so that the amount of sulfur added is 200 ppm shows a drag limit time of about 40 hours, and the sulfide sulfur compound itself also has a certain resistance to thermal oxidative degradation. I understand that. Furthermore, when 1, 3, and 10%w of alkylnaphthalene is added to this, the drag limit time reaches 70, 165, and >440 hours, indicating that the added alkylnaphthalene exerts a remarkable effect in the presence of sulfide sulfur compounds. is obvious. Therefore, the synergistic effect of adding a sulfide sulfur compound and a naphthalene compound became clear, and by creating a lubricating oil fluid containing these two components as essential additives, a lubricating oil fluid composition with significantly improved resistance to thermal oxidative degradation was obtained. .

【表1】[Table 1]

【0010】0010

【効果】本発明は特定の熱酸化安定剤を使用することに
より、熱酸化安定性の優れた潤滑油組成物が提供される
[Effects] By using a specific thermo-oxidative stabilizer, the present invention provides a lubricating oil composition with excellent thermo-oxidative stability.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  溶剤精製鉱油、水素化処理油、合成基
油それぞれ、もしくはこれら複数を含有する潤滑油組成
物もしくはこれらに潤滑油用添加剤を配合した組成物に
、有機サルファイド化合物とアルキルナフタレン化合物
を含有する潤滑油組成物。
Claim 1: A lubricating oil composition containing solvent-refined mineral oil, hydrogenated oil, synthetic base oil, or a plurality of these, or a composition in which a lubricating oil additive is blended with these, an organic sulfide compound and an alkylnaphthalene. A lubricating oil composition containing the compound.
【請求項2】  溶剤精製鉱油、水素化処理油、合成基
油それぞれ、もしくはこれら複数を含有する潤滑油組成
物もしくはこれらに潤滑油用添加剤を配合した組成物に
、20〜30000ppmの最終硫黄含有量を与える有
機サルファイドと、最終濃度とし0.5〜60重量%の
アルキルナフタレン化合物を含有する潤滑油組成物。
2. A lubricating oil composition containing solvent-refined mineral oil, hydrotreated oil, synthetic base oil, or a plurality of these, or a composition in which a lubricating oil additive is blended with the lubricating oil composition, containing 20 to 30,000 ppm of final sulfur. A lubricating oil composition containing an organic sulfide providing a content and an alkylnaphthalene compound having a final concentration of 0.5 to 60% by weight.
JP16379591A 1991-06-07 1991-06-07 Hydrocarbon fluid composition Pending JPH04359997A (en)

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