KR20210092232A - 광변색성 물품 - Google Patents

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KR20210092232A
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엘리자베스 에이 제진카
에밀리 아몬드
아누 초프라
마이클 프랭크 헤일리
번규 김
서지트 몬달
니콜라스 제이 패리스
브라이언 셔너시
로버트 더블유 월터스
웬징 시아오
안-훙 예
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트랜지션즈 옵티칼 리미티드
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Abstract

본 발명은 기판, 및 경화성 광변색성 조성물로부터 형성되는 광변색성 층을 포함하는 광변색성 물품에 관한 것이다. 광변색성 조성물은 폴리카르보네이트 디올을 포함하는 폴리올 성분, 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트 및/또는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 성분, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함한다. 이소시아네이트 성분의 블로킹된/블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량 대 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비는 5:1 이상이다. 광변색성 물품은 70초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기)를 나타낸다.

Description

광변색성 물품
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2018년 11월 8일자로 출원된 미국 특허 출원 제62/757,454호에 대한 권리를 가지며 우선권을 주장하고, 이의 개시 내용은 전체적으로 본원에 참고로 포함된다.
발명의 분야
본 발명은 기판, 및 경화성 광변색성 조성물로부터 형성된 광변색성 층을 포함하는 광변색성 물품에 관한 것이며, 경화성 광변색성 조성물은 폴리카르보네이트 디올을 포함하는 폴리올 성분, 이소시아네이트 성분, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고, 블로킹된/블로킹되지 않은 이소시아네이트 대 히드록실의 당량비는 5:1 이상이고, 광변색성 물품은 70초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기(Fade Half Life))를 나타낸다.
전자기 방사선(또는 "화학 방사선")의 소정 파장에 반응하여, 광변색성 화합물을 전형적으로 하나의 형태 또는 상태로부터 다른 형태로 변환되며, 각각의 형태는 그와 관련된 특징적이거나 구별가능한 흡수 스펙트럼을 갖는다. 전형적으로, 화학 방사선에 노출 시에, 다수의 광변색성 화합물은 광변색성 화합물의 비활성화(또는 탈색/실질적으로 무색) 상태에 상응하는 폐쇄-형태로부터, 광변색성 화합물의 활성화(또는 착색) 상태에 상응하는 개방-형태로 변환된다. 화학 방사선에 대한 노출의 부재 시에, 그러한 광변색성 화합물은 활성화(또는 착색) 상태로부터, 다시 비활성화(또는 탈색/실질적으로 무색) 상태로 가역적으로 변환된다. 광변색성 화합물을 함유하는 조성물, 예컨대 경화성 조성물은 전형적으로 그에 함유된 광변색성 화합물의 무색 및 착색 상태에 상응하는 무색(예컨대 투명) 상태 및 착색 상태를 표시한다.
광변색성 화합물은 경화성 조성물에 사용되어, 예를 들어, 광변색성인 경화된 필름 또는 시트와 같은 경화된 층을 형성할 수 있다. 경화된 광변색성 층, 예컨대 경화된 광변색성 코팅의 경우, 경도와 광변색 성능의 조합을 제공하는 것이 전형적으로 바람직하다. 일반적으로, 폐쇄-형태(비활성/무색)와 개방-형태(활성화/착색) 사이의 광변색성 화합물의 가역적 변환과 관련된 동역학은 (광변색성 화합물이 존재하는 경화된 층의) 연질 매트릭스에서 더 빠르지만, 경질 매트릭스에서는 더 느리다. 연질 매트릭스를 갖는 경화된 광변색성 층은 전형적으로 감소된 경도를 갖지만, 경질 매트릭스를 갖는 것은 전형적으로 증가된 경도를 갖는다.
광변색성 층의 경도의 감소 없이 개선된 광변색 성능을 겸비하는 경화된 광변색성 층을 제공하는 경화성 광변색성 조성물로부터 형성된 광변색성 층을 포함하는 광변색성 물품을 개발하는 것이 바람직할 것이다.
본 발명에 따르면, (A) 기판; 및 (B) 기판의 적어도 일부분 위에 존재하는 광변색성 층을 포함하는 광변색성 물품이 제공되며, 광변색성 층은 경화성 광변색성 조성물로부터 형성된다. 경화성 광변색성 조성물은 (a) 폴리올 성분을 포함하며, 폴리올 성분은 히드록실 당량이 1300 이상인 폴리카르보네이트 디올을 포함한다. 경화성 광변색성 조성물은 (b) 적어도 2개의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트, 적어도 2개의 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트, 또는 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트와 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 이소시아네이트 성분을 추가로 포함한다. 경화성 광변색성 조성물은 또한 (c) 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함한다. 광변색성 조성물은 (i) 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 5:1 이상이다. 광변색성 물품은 70초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기)를 나타낸다.
본 발명을 특징 짓는 특징은 본 개시 내용에 첨부되고 그의 일부를 형성하는, 청구범위에서 구체적으로 지적된다. 본 발명의 이들 및 다른 특징, 그의 작동 이점 및 그의 사용에 의해 얻어지는 특정 목적은 본 발명의 비제한적인 실시 형태가 예시되고 기재되는 다음의 상세한 설명으로부터 더 완전히 이해될 것이다.
본원에 사용되는 바와 같이, 단수형은 달리 명확히 그리고 모호하지 않게 하나의 지시 대상으로 제한되지 않는 한 복수의 지시 대상을 포함한다.
달리 지시되지 않는 한, 본원에 개시된 모든 범위 또는 비는 그에 포함된 임의의 그리고 모든 하위범위 또는 하위비를 포괄하는 것으로 이해되어야한다. 예를 들어, "1 내지 10"의 언급된 범위 또는 비는 최소값 1과 최대값 10 사이(1 및 10을 포함함)의 임의의 그리고 모든 하위범위를 포함하며, 즉, 모든 하위범위 또는 하위비가, 비제한적으로 1 내지 6.1, 3.5 내지 7.8, 및 5.5 내지 10과 같이, 최소값 1 또는 그 이상에서 시작하여 최대값 10 또는 그 이하에서 끝나는 것으로 고려되어야 한다.
작동 예 또는 달리 지시된 경우를 제외하고, 명세서 및 청구범위에 사용된 성분, 반응 조건 등의 양을 표현하는 모든 숫자는 모든 경우에 용어 "약"으로 수식되는 것으로 이해되어야 한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 중합체의 분자량 값, 예컨대 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)은 폴리스티렌 표준물과 같은 적절한 표준물을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된다.
본원에 사용되는 바와 같이, 다분산도 지수(PDI) 값은 중합체의 수 평균 분자량(Mn)에 대한 중량 평균 분자량(Mw)의 비(즉, Mw/Mn)를 나타낸다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "중합체"는 단독중합체(예를 들어, 단일 단량체 화학종으로부터 제조됨), 공중합체(예를 들어, 적어도 2개의 단량체 화학종으로부터 제조됨), 및 그래프트 중합체를 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "(메트)아크릴레이트" 및 유사한 용어, 예컨대 "(메트)아크릴산 에스테르"는 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트를 의미한다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "(메트)아크릴산"은 메타크릴산 및/또는 아크릴산을 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "광변색성" 및 유사한 용어, 예컨대 "광변색성 화합물"은 적어도 화학 방사선의 흡수에 반응하여 변하는 적어도 가시 방사선에 대한 흡수 스펙트럼을 가짐을 의미한다. 추가로, 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "광변색성 재료"는, 광변색 특성을 나타내도록 이루어지고(예를 들어 적어도 화학 방사선의 흡수에 반응하여 변하는 적어도 가시 방사선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖도록 이루어지고) 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하는 임의의 물질을 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "화학 방사선"은 본원에 더욱 상세하게 논의되는 바와 같이, 재료에서 응답을 야기할 수 있는, 예컨대, 비제한적으로, 광변색성 재료를 하나의 형태 또는 상태로부터 다른 형태 또는 상태로 변환할 수 있는 전자기 방사선을 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "광변색성 재료"는 열적으로 가역적인 광변색성 재료 및 화합물 및 비-열적으로 가역적인 광변색성 재료 및 화합물을 포함한다. 본원에 사용되는 바와 같이 용어 "열적으로 가역적인 광변색성 화합물/재료"는 화학 방사선에 응답하여, 제1 상태, 예를 들어 "투명 상태"로부터, 제2 상태, 예를 들어 "착색 상태"로 전환될 수 있고 열에너지에 응답하여 다시 제1 상태로 되돌아갈 수 있는 화합물/재료를 의미한다. 본원에 사용되는 바와 같이 용어 "비-열적으로 가역적인 광변색성 화합물/재료"는 화학 방사선에 응답하여, 제1 상태, 예를 들어 "투명 상태"로부터, 제2 상태, 예를 들어 "착색 상태"로 전환될 수 있고 착색 상태의 흡수(들)와 실질적으로 동일한 파장(들)의 화학 방사선(예를 들어, 그러한 화학 방사선에 대한 노출의 중단)에 응답하여 다시 제1 상태로 되돌아갈 수 있는 화합물/재료를 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "상태"를 수식하는 용어 "제1" 및 "제2"는 임의의 특정 순서 또는 연대순을 지칭하고자 하는 것이 아니라, 2가지 상이한 조건 또는 특성을 지칭한다. 비제한적인 예시를 위해, 광변색성 화합물의 제1 상태 및 제2 상태는 가시 및/또는 UV 방사선의 흡수와 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 적어도 하나의 광학 특성에 대해 상이할 수 있다. 따라서, 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시 형태에 따르면, 본 발명의 광변색성 물품의 광변색성 층의 광변색성 화합물은 제1 상태 및 제2 상태의 각각에서 상이한 흡수 스펙트럼을 가질 수 있다. 예를 들어, 본원에서 제한되지는 않지만, 광변색성 화합물은 제1 상태에서 투명하고 제2 상태에서 착색될 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 광변색성 화합물은 제1 상태에서 제1 색을 갖고 제2 상태에서 제2 색을 가질 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "광학"은 광 및/또는 시각과 관련되거나 연관됨을 의미한다. 예를 들어, 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시 형태에 따르면, 광학 물품 또는 요소 또는 장치는 안과 물품, 요소 및 장치, 디스플레이 물품, 요소 및 장치, 윈도우, 미러, 및 능동 및 수동 액정 셀 물품, 요소 및 장치로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "안과"는 눈 및 시각과 관련되거나 연관됨을 의미한다. 안과 물품 또는 요소의 비제한적인 예에는 단초점 또는 다초점 렌즈(이는 세그먼트화되거나 비-세그먼트화된 다초점 렌즈(예컨대, 비제한적으로, 이중초점 렌즈, 삼중초점 렌즈 및 누진 다초점 렌즈)일 수 있음)를 포함하는 교정용 및 비-교정용 렌즈뿐만 아니라, 제한 없이, 콘택트 렌즈, 안내 렌즈, 확대 렌즈, 및 보호 렌즈 또는 바이저(visor)를 포함하는, (미용 면에서 또는 다른 면에서) 시력을 교정, 보호 또는 향상하는 데 사용되는 다른 요소가 포함된다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "디스플레이"는 단어, 숫자, 기호, 디자인 또는 도면에서 정보의 가시적이거나 기계-판독 가능한 표시를 의미한다. 디스플레이 요소의 비제한적인 예에는 스크린, 모니터, 및 보안 요소, 예컨대 보안 마크가 포함된다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "윈도우"는 이를 통한 방사선의 투과를 허용하도록 구성된 개구를 의미한다. 윈도우의 비제한적인 예에는 자동차 및 항공기 투명체, 윈드쉴드, 필터, 셔터, 및 광학 스위치가 포함된다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "미러"는 입사광의 대부분을 정반사하는 표면을 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "액정 셀"은 정렬될 수 있는 액정 재료를 함유하는 구조체를 지칭한다. 액정 셀 요소의 비제한적인 예는 액정 디스플레이이다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "위에 형성되는", "위에 침착되는", "위에 제공되는", "위에 도포되는", "위에 존재하는" 또는 "위에 위치되는"은 아래에 놓인 요소 또는 아래에 놓인 요소의 표면 상에, 그러나 아래에 놓인 요소 또는 아래에 놓인 요소의 표면과 반드시 직접(또는 인접하여) 접촉하지는 않고 형성, 침착, 제공, 도포, 존재 또는 위치됨을 의미한다. 예를 들어, 기판 "위에 위치된" 층은, 위치되거나 형성된 층과 기판의 사이에 배치되는 동일하거나 상이한 조성의 하나 이상의 다른 층, 코팅 또는 필름의 존재를 배제하지는 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "폴리올"은 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 재료를 의미한다.
본원에 언급된 모든 문서, 예컨대, 비제한적으로, 발행된 특허 및 특허출원은 달리 지시되지 않는 한 전체적으로 "참고로 포함되는" 것으로 간주되어야 한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "지방족" 및 관련 용어, 예컨대 "지방족 기(들)"는, C1-C20 지방족 기, 또는 C1-C10 지방족 기, 또는 C1-C6 지방족 기와 같이 적어도 하나의 탄소 원자, 예컨대 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형일 수 있고; 선택적으로 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알켄(또는 알케닐) 기를 포함하고; 선택적으로 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알킨(또는 알키닐) 기를 포함하는, 비-환형 및 비-방향족 탄화수소 기를 의미한다. 둘 이상의 알켄 기를 포함하는 경우, 지방족 기의 알켄 기는 공액 및/또는 비-공액일 수 있다. 둘 이상의 알킨 기를 포함하는 경우, 지방족 기의 알킨 기는 공액 및/또는 비-공액일 수 있다. 적어도 하나의 알켄 기 및 적어도 하나의 알킨 기를 포함하는 경우, 지방족 기의 알켄 및 알킨 기는 서로에 대해 공액 및/또는 비-공액일 수 있다.
지방족 기의 예에는 알킬 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "알킬" 및 관련 용어, 예컨대 "알킬 기(들)"은, C1-C20 알킬 기, 또는 C1-C10 알킬 기, 또는 C1-C6 알킬 기와 같이 적어도 하나의 탄소 원자, 예컨대 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 포화된(따라서 알켄 기 및 알킨 기가 없는) 기를 의미한다. 알킬 기의 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, t-부틸, 선형 또는 분지형 펜틸, 선형 또는 분지형 헥실, 선형 또는 분지형 헵틸, 선형 또는 분지형 옥틸, 선형 또는 분지형 노닐, 선형 또는 분지형 데실, 선형 또는 분지형 운데실, 선형 또는 분지형 도데실, 선형 또는 분지형 트리데실, 선형 또는 분지형 테트라데실, 선형 또는 분지형 펜타데실, 선형 또는 분지형 헥사데실, 선형 또는 분지형 헵타데실, 선형 또는 분지형 옥타데실, 선형 또는 분지형 노나데실, 및 선형 또는 분지형 에이코사닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 선형 또는 분지형 알킬과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 "선형 또는 분지형" 기의 언급은, 비제한적인 예시를 위해, 메틸렌 기 또는 메틸 기; 선형인 기, 예컨대 선형 C2-C20 알킬 기; 분지형 C3-C20 알킬 기와 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 적절하게 분지된 기를 포함하는 것으로 본원에서 이해된다.
지방족 기의 예에는 알케닐 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "알케닐" 및 관련 용어, 예컨대 "알케닐 기"는, C2-C20 알케닐 기, 또는 C2-C10 알케닐 기, 또는 C2-C6 알케닐 기와 같이 적어도 2개의 탄소 원자, 예컨대 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알켄(또는 알케닐) 기를 포함하는 기를 의미한다. 알케닐 기의 예에는, 에테닐, 선형 또는 분지형 프로페닐, 선형 또는 분지형 부테닐, 선형 또는 분지형 펜테닐, 선형 또는 분지형 헥세닐 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 적어도 2개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 알켄(또는 알케닐) 기를 갖는, 본원에 앞서 언급된 선형 또는 분지형 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
지방족 기의 예에는 알키닐 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "알키닐" 및 관련 용어, 예컨대 "알키닐 기(들)"는, C2-C20 알키닐 기, 또는 C2-C10 알키닐 기, 또는 C2-C6 알키닐 기와 같이 적어도 2개의 탄소 원자, 예컨대 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이며; 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알킨(또는 알키닐) 기를 포함하는 기를 의미한다. 알키닐 기의 예에는, 에티닐, 선형 또는 분지형 프로피닐, 선형 또는 분지형 부티닐, 선형 또는 분지형 펜티닐, 선형 또는 분지형 헥시닐 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 적어도 2개의 탄소 원자 및 적어도 하나의 알킨(또는 알키닐) 기를 갖는, 본원에 앞서 언급된 선형 또는 분지형 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로지방족" 및 관련 용어, 예컨대 "할로지방족 기(들)"는, C1-C20 할로지방족 기, 또는 C1-C10 할로지방족 기, 또는 C1-C6 할로지방족 기와 같이, 적어도 하나의 탄소 원자, 예컨대 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 적어도 하나의 할로 기를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 선택적으로 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알켄 기를 포함하고; 선택적으로 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알킨 기를 포함하는, 비-환형 및 비-방향족 탄화수소 기를 의미한다. 둘 이상의 알켄 기를 포함하는 경우, 할로지방족 기의 알켄 기는 공액 및/또는 비-공액일 수 있다. 둘 이상의 알킨 기를 포함하는 경우, 할로지방족 기의 알킨 기는 공액 및/또는 비-공액일 수 있다. 적어도 하나의 알켄 기 및 적어도 하나의 알킨 기를 포함하는 경우, 할로지방족 기의 알켄 및 알킨 기는 서로에 대해 공액 및/또는 비-공액일 수 있다. 할로지방족 기의 적어도 하나의 이용가능한 수소, 그리고 최대 모든 이용가능한 수소가, 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 할로 기로 대체될 수 있다. 따라서, 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로지방족"은 "퍼할로지방족" 및 관련 용어, 예컨대 "퍼할로지방족 기(들)"를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
할로지방족 기의 예에는 할로알킬 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로알킬" 및 관련 용어, 예컨대 "할로알킬 기(들)"는, C1-C20 할로알킬, 또는 C1-C10 할로알킬, 또는 C1-C6 할로알킬과 같이 적어도 하나의 탄소 원자, 예컨대 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 적어도 하나의 할로 기를 포함하고; 포화된(따라서 알켄 기 및 알킨 기가 없는) 기를 의미한다. 할로알킬 기의 적어도 하나의 이용가능한 수소, 그리고 최대 모든 이용가능한 수소가, 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 할로 기로 대체될 수 있다. 따라서, 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로알킬"은 "퍼할로알킬" 및 관련 용어, 예컨대 "퍼할로알킬 기(들)"를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 할로알킬 기의 예에는, 각각 독립적으로 적어도 하나의 할로 기를 포함하는, 할로메틸, 할로에틸, 선형 또는 분지형 할로프로필, 선형 또는 분지형 할로부틸, 선형 또는 분지형 할로펜틸, 선형 또는 분지형 할로헥실 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 적어도 하나의 할로 기를 포함하는, 상기에 언급된 선형 또는 분지형 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
할로지방족 기의 예에는 할로알케닐 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로알케닐" 및 관련 용어, 예컨대 "할로알케닐 기(들)"는, C2-C20 할로알케닐, 또는 C2-C10 할로알케닐, 또는 C2-C6 할로알케닐과 같이 적어도 2개의 탄소 원자, 예컨대 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 적어도 하나의 할로 기를 포함하고; 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알켄(또는 알케닐) 기를 포함하는 기를 의미한다. 할로알케닐 기의 예에는, 각각 독립적으로 적어도 하나의 할로 기를 포함하는, 할로에테닐, 선형 또는 분지형 할로프로페닐, 선형 또는 분지형 할로부테닐, 선형 또는 분지형 할로펜테닐, 선형 또는 분지형 할로헥세닐 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 적어도 2개의 탄소 원자, 적어도 하나의 알켄(또는 알케닐) 기, 및 적어도 하나의 할로 기를 갖는, 상기에 언급된 선형 또는 분지형 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
할로지방족 기의 예에는 할로알키닐 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로알키닐" 및 관련 용어, 예컨대 "할로알키닐 기(들)"는, C2-C20 할로알키닐, 또는 C2-C10 할로알키닐, 또는 C2-C6 할로알키닐과 같이 적어도 2개의 탄소 원자, 예컨대 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선형 또는 분지형이고; 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는 적어도 하나의 할로 기(또는 할로겐 기)를 포함하고; 하나 이상의 내부 및/또는 말단 알킨(또는 알키닐) 기를 포함하는 기를 의미한다. 할로알키닐 기의 예에는, 각각 독립적으로 적어도 하나의 할로 기를 포함하는, 할로에티닐, 선형 또는 분지형 할로프로피닐, 선형 또는 분지형 할로부티닐, 선형 또는 분지형 할로펜티닐, 선형 또는 분지형 할로헥시닐 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 적어도 2개의 탄소 원자, 적어도 하나의 알킨(또는 알키닐) 기, 및 적어도 하나의 할로 기를 갖는, 상기에 언급된 선형 또는 분지형 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "지환족" 및 관련 용어, 예컨대 "지환족 기(들)"는, C3-C20 지환족 기, 또는 C3-C10 지환족 기, 또는 C3-C8 지환족 기와 같이 적어도 3개의 탄소 원자, 예컨대 3 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선택적으로 알켄 및/또는 알킨으로부터 선택되는 적어도 하나의 불포화 기를 포함하고; 선택적으로 둘 이상의 융합 지환족 고리를 포함하는, 환형 및 비-방향족 탄화수소 기를 의미한다.
지환족 기의 예에는 시클로알킬 기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "시클로알킬" 및 관련 용어, 예컨대 "시클로알킬 기(들)"는, C3-C20 시클로알킬 기, 또는 C3-C10 시클로알킬 기, 또는 C3-C8 시클로알킬 기와 같이 적어도 3개의 탄소 원자, 예컨대 3 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 선택적으로 알켄 및/또는 알킨으로부터 선택되는 적어도 하나의 불포화 기를 포함하고; 선택적으로 둘 이상의 융합 시클로알킬 고리를 포함하는 기를 의미한다. 시클로알킬 기의 예에는 시클로프로필; 시클로부틸; 시클로펜틸; 시클로헥실; 시클로헵틸; 시클로옥틸; 시클로노닐; 시클로데실; 시클로운데실; 시클로도데실; 비시클로[2.2.1]헵타닐; 데카히드로나프탈레닐; 테트라데카히드로안트라세닐; 테트라데카히드로페난트레닐; 및 도데카히드로-1H-페날레닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "아릴" 및 관련 용어, 예컨대 "아릴 기(들)"는, C5-C20 아릴 기, 또는 C5-C14 아릴 기와 같이 적어도 5개의 탄소 원자를 포함하고; 선택적으로 적어도 2개의 융합 방향족 고리를 포함하는, 환형 방향족 탄화수소 기를 의미한다. 아릴 기의 예에는 페닐, 나프탈레닐, 안트라세닐, 페난트레닐, 및 3a1 H-페날레닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로아릴" 및 관련 용어, 예컨대 "헤테로아릴 기(들)"는, C3-C20 헤테로아릴 기, 또는 C5-C14 헤테로아릴 기와 같이 적어도 3개의 탄소 원자를 포함하고; -O-, -N-, 및/또는 -S-와 같은 적어도 하나의 헤테로원자를 방향족 고리 내에 포함하고; 선택적으로 적어도 2개의 융합 방향족 고리(이들 중 적어도 하나는 융합 헤테로아릴 고리임)를 포함하는, 환형 방향족 탄화수소 기를 의미한다. 헤테로아릴 기의 예에는 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아지닐, 푸라닐, 티오페닐, 피라닐, 피리디닐, 이소퀴놀리닐, 및 피리미디닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "알콕시" 및 관련 용어, 예컨대 "알콕시 기(들)"는, C1-C20 알콕시, 또는 C1-C10 알콕시, 또는 C1-C6 알콕시와 같이 적어도 하나의 탄소 원자, 예컨대 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하고; 말단 2가 산소 결합 또는 기(또는 말단 에테르 결합 또는 기)를 포함하고; 포화된(따라서 알켄 기 및 알킨 기가 없는) 알킬 기를 의미한다. 알콕시 기의 예에는, 메톡시(CH3-O-), 에톡시(CH3CH2-O-), n-프로폭시(CH3CH2CH2-O-), 이소-프로폭시, 선형 또는 분지형 부톡시, 선형 또는 분지형 펜톡시, 선형 또는 분지형 헥속시 등과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 말단 2가 산소 결합 또는 기(또는 말단 에테르 결합 또는 기)를 포함하는, 본원에 앞서 언급된 알킬 기의 그러한 예가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로겐" 및 관련 용어, 예컨대 "할로겐 기(들)" 및/또는 "할로 기(들)는", 예컨대 플루오로(F), 클로로(Cl), 브로모(Br), 및/또는 요오도(I)로부터 선택되는, 단일 결합된 할로겐 원자를 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 그리고 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 용어 "수소" 및 관련 용어, 예컨대 "수소 기(들)"는 단일 결합된 수소(-H)를 의미한다.
본 발명의 광변색성 물품은 기판의 적어도 일부분 위에 존재하는 광변색성 층을 포함하며, 광변색성 층은 경화성 광변색성 조성물로부터 형성된다. 경화성 조성물은 폴리올 성분을 포함하며, 폴리올 성분은 히드록실 당량이 1300 이상인 폴리카르보네이트 디올을 포함한다.
폴리카르보네이트 디올의 히드록실 당량은 당업계에 공지된 방법에 따라 결정되는데, 이러한 방법은 폴리카르보네이트 디올을 아세틸화한 후에, 수산화칼륨으로 적정하고, 얻어지는 히드록실가를 히드록실 당량으로 수학적 변환하는 것을 전형적으로 수반한다.
일부 실시 형태에서, 폴리올 성분의 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1400 이상이다. 일부 추가의 실시 형태에서, 폴리올 성분의 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1800 이하이다. 폴리올 성분의 폴리카르보네이트 디올은, 일부 실시 형태에서, 히드록실 당량이 1300 내지 1800, 또는 1400 내지 1800, 또는 1500 내지 1800, 또는 1300 내지 1700, 또는 1400 내지 1700, 또는 1500 내지 1700이다.
폴리카르보네이트 디올은, 일부 실시 형태에서, 수 평균 분자량(Mn)이 3500 내지 6000, 또는 4000 내지 5500이다. 폴리카르보네이트 디올은, 일부 실시 형태에서, 중량 평균 분자량(Mw)이 8000 내지 11,000, 또는 9000 내지 10,500이다. 폴리카르보네이트 디올은, 일부 추가의 실시 형태에서, 다분산도 지수(PDI)가 3.0 미만, 또는 2.5 미만, 또는 1.7 내지 3.0, 또는 1.8 내지 2.5, 또는 1.9 내지 2.25이다.
본 발명의 경화성 광변색성 조성물의 폴리올 성분의 폴리카르보네이트 디올은 당업계에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 그리고 비제한적인 예시를 위해, 폴리카르보네이트 디올은 디올과 카르보닐 디할라이드, 예컨대 카르보닐 디클로라이드를 반응시키고 생성된 할라이드 산, 예컨대 HCl을 제거함으로써 제조될 수 있다. 추가의 비제한적인 예시를 위해, 폴리카르보네이트 디올은 디올과 디히드로카르빌 카르보네이트, 예컨대 디페닐 카르보네이트를 에스테르 교환 반응시키고, 생성된 히드록실 작용성 히드로카르빌, 예컨대 페놀을 제거함으로써 제조될 수 있다.
폴리카르보네이트 디올이 제조될 수 있는 디올(2개의 히드록실 기를 가짐)의 예에는 에탄 디올(예컨대 1,2-에탄 디올); 프로판 디올(예컨대 1,2- 및/또는 1,3-프로판 디올); 부탄 디올(예컨대 1,2-, 1,3- 및/또는 1,4-부탄디올); 펜탄 디올(예컨대, 비제한적으로, 1,5-펜탄 디올); 헵탄디올; 헥산디올; 옥탄디올; 4,4'-(프로판-2,2-디일)디시클로헥산올; 4,4'-메틸렌디시클로헥산올; 네오펜틸 글리콜; 2,2,3-트리메틸펜탄-1,3-디올; 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올; 1,4-디메틸올시클로헥산; 4,4'-(프로판-2,2-디일)디페놀; 4,4'-메틸렌디페놀; 및 둘 이상의 그러한 디올의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
폴리올 성분은, 일부 실시 형태에서, (폴리카르보네이트 디올에 더하여) 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함한다. 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트는, 일부 실시 형태에서, 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 선택적으로, 활성 수소 기(예컨대 히드록실, 티올, 1차 아민, 및 2차 아민 기)가 없는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 제조된다. 일부 추가의 실시 형태에서, 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트는 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체와; 활성 수소 기(예컨대 히드록실, 티올, 1차 아민, 및 2차 아민 기)가 없는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체의 조합으로부터 제조된다.
히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트가 제조될 수 있는, 적어도 하나의 히드록실 기를 포함하는 (메트)아크릴레이트 단량체는, 일부 실시 형태에서, 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는 C1-C20 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함한다. 히드록실 작용성 (메트)아크릴레이트 단량체의 C1-C20 기는, 예를 들어, C1-C20 선형 알킬, C3-C20 분지형 알킬, C3-C20 시클로알킬, C3-C20 융합 고리 폴리시클로알킬, C5-C20 아릴, 또는 C10-C20 융합 고리 아릴로부터 선택될 수 있다.
히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트가 제조될 수 있는, 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체의 예에는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트; 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트; 히드록시시클로헥실 (메트)아크릴레이트; 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트; 12-히드록시도데실 (메트)아크릴레이트; 및 이들 중 둘 이상의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트가 제조되는, 활성 수소 기가 없는 (메트)아크릴레이트 단량체에는, 일부 실시 형태에서, 활성 수소 기가 없는 C1-C20 (메트)아크릴레이트 단량체가 포함된다. 활성 수소 기가 없는 (메트)아크릴레이트 단량체의 C1-C20 기는, 예를 들어, C1-C20 선형 알킬, C3-C20 분지형 알킬, C3-C20 시클로알킬, C3-C20 융합 고리 폴리시클로알킬, C5-C20 아릴, 또는 C10-C20 융합 고리 아릴로부터 선택될 수 있다.
히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트가 제조될 수 있는, 활성 수소 작용기(예컨대 히드록실, 티올, 1차 아민, 및 2차 아민 기)가 없는 (메트)아크릴레이트 단량체의 예에는 메틸 (메트)아크릴레이트; 에틸 (메트)아크릴레이트; 프로필 (메트)아크릴레이트; 이소프로필 (메트)아크릴레이트; 부틸 (메트)아크릴레이트; 이소부틸 (메트)아크릴레이트; tert-부틸 (메트)아크릴레이트; 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트; 라우릴 (메트)아크릴레이트; 이소보르닐 (메트)아크릴레이트; 시클로헥실 (메트)아크릴레이트; 3,3,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트; 및 이들 중 둘 이상의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 실시 형태에서, 히드록실 기는 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트의 형성 후에 그에 도입된다. 비제한적인 예시를 위해, 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트는 옥시란 작용성을 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체로부터 제조될 수 있다. 옥시란 작용성 (메트)아크릴레이트 단량체 잔기 또는 유닛은 중합 후에 가수분해되거나 1작용성 알코올과 반응하여 히드록실 작용성 (메트)아크릴레이트 단량체 잔기 또는 유닛을 형성할 수 있다. 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트가 제조될 수 있는 옥시란 작용성 (메트)아크릴레이트의 예에는 글리시딜 (메트)아크릴레이트; 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트; 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 (메트)아크릴레이트; 및 이들 중 둘 이상의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트는 임의의 적합한 히드록실 당량을 가질 수 있다. 일부 실시 형태에서, 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트는 히드록실 당량이 150 내지 500, 또는 150 내지 400, 또는 150 내지 300이다.
적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트는 임의의 적합한 분자량을 가질 수 있다. 일부 실시 형태에서, 히드록실 작용성 폴리(메트)아크릴레이트는 Mn이 2000 이상이며, 예컨대 Mn이 2000 내지 15,000이고; Mw가 2000 이상이며, 예컨대 Mw가 2000 내지 30,000이다.
경화성 광변색성 조성물의 폴리올 성분이 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 폴리카르보네이트 디올은 전형적으로 80 중량% 이상, 또는 85 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상, 그리고 99.5 중량% 이하의 양으로 존재하며, 각각의 경우의 중량%는 폴리올 성분의 총 고형물 중량을 기준으로 한다.
경화성 광변색성 조성물의 폴리올 성분이 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트는 전형적으로 20 중량% 이하, 또는 15 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하, 그리고 0.5 중량% 이상의 양으로 존재하며, 각각의 경우의 중량%는 폴리올 성분의 총 고형물 중량을 기준으로 한다.
일부 실시 형태에서, 폴리올 성분은 20 내지 49 중량%, 또는 25 내지 40 중량%의 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재하며, 각각의 경우의 중량%는 경화성 광변색성 조성물의 총 수지 고형물 중량을 기준으로 한다.
경화성 광변색성 조성물은 이소시아네이트 성분을 추가로 포함한다. 이소시아네이트 성분은 (i) 적어도 2개의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 기를 갖는 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트; (ii) 적어도 2개의 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트; 또는 (i) 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트와 (ii) 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 조합을 포함한다. 일부 추가의 실시 형태에서, 이소시아네이트 성분은 (블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트 및/또는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트에 더하여 또는 대안적으로) 적어도 하나의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 기와 적어도 하나의 블로킹된 이소시아네이트 기의 조합을 포함하는 다작용성 이소시아네이트를 포함한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "블로킹되지 않은 이소시아네이트 기(들)" 및 관련 용어, 예컨대 "캡핑되지 않은(uncapped) 이소시아네이트 기(들)"는 블로킹 또는 캡핑 기가 없는 이소시아네이트 기(-NCO)를 의미하며, "유리 이소시아네이트 기(들)"로도 지칭될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "블로킹된 이소시아네이트 기(들)" 및 관련 용어, 예컨대 "캡핑된 이소시아네이트 기(들)"는 블로킹 또는 캡핑제로 블로킹되거나 캡핑된 이소시아네이트 기를 의미한다. 승온에 노출 후에, 캡핑/블로킹제는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트로부터 분리되어(또는 탈블로킹되거나 탈캡핑되어), 그의 유리된/블로킹되지 않은 이소시아네이트 기가 폴리올 성분의 히드록실 기와 반응하여 공유 결합을 형성하게 하고; 다른 유리 이소시아네이트 기와 공유 결합 또는 결합(예컨대 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 및/또는 알로파네이트 결합)을 형성하게 한다. 블로킹된 다작용성 이소시아네이트로부터의 탈블로킹 또는 탈캡핑 후에, 블로킹/캡핑제는 (조성물이 유리질화되기 전에) 조성물로부터 휘발될 수 있고/있거나 가소제와 같이 조성물에 남아 있을 수 있다. 일부 실시 형태에서, 탈블로킹/탈캡핑 후에 블로킹/캡핑제는 조성물 내에 버블을 형성하지 않고/않거나 조성물을 과도하게 가소화하지 않는 것이 바람직하다.
블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 블로킹/캡핑 기는, 일부 실시 형태에서, 히드록시 작용성 화합물, 1H-아졸, 락탐, 케톡심, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 히드록시 작용성 화합물의 부류에는 지방족, 지환족, 또는 방향족 알킬 모노알코올 또는 페놀계가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 블로킹/캡핑제로서 유용한 히드록시 작용성 화합물의 구체적인 예에는 저급 지방족 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 및 n-부탄올; 지환족 알코올, 예컨대 시클로헥산올 및 테트라히드로푸란; 방향족-알킬 알코올, 예컨대 페닐 카르비놀 및 메틸페닐 카르비놀; 및 글리콜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 및 프로필렌 글리콜 메틸 에테르가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 히드록시 작용성 블로킹/캡핑 기에는 페놀계가 포함되며, 이의 예에는 페놀 그 자체 및 치환된 페놀, 예컨대 크레졸, 니트로페놀 및 p-히드록시 메틸벤조에이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
블로킹/ 캡핑 기로서 유용한 1H-아졸의 예에는 1H-이미다졸, 1H-피라졸, 1H-디알킬 피라졸(예컨대 1H-3,5-디메틸 피라졸 및 1H-2,5-디메틸 피라졸), 1H-1,2,3-트리아졸, 1H-1,2,3-벤조트리아졸, 1H-1,2,4-트리아졸, 1H-5-메틸-1,2,4-트리아졸, 및 1H-3-아미노-1,2,4-트리아졸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
블로킹/캡핑 기로서 유용한 케톡심에는 지방족 또는 지환족 케톤으로부터 제조된 것들이 포함된다. 케톡심 캡핑 기의 예에는 2-프로파논 옥심(아세톤 옥심), 2-부타논 옥심(메틸에틸 케톡심으로도 지칭됨), 2-펜타논 옥심, 3-펜타논 옥심, 3-메틸-2-부타논 옥심, 4-메틸-2-펜타논 옥심, 3,3-디메틸-2-부타논 옥심, 2-헵타논 옥심, 3-헵타논 옥심, 4-헵타논 옥심, 5-메틸-3-헵타논 옥심, 2,6-디메틸-4-헵타논 옥심, 시클로펜타논 옥심, 시클로헥사논 옥심, 3-메틸시클로헥사논 옥심, 3,3,5-트리메틸시클로헥사논 옥심, 및 3,5,5-트리메틸-2-시클로헥센-5-온 옥심이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
락탐 캡핑 기의 예에는 e-카프로락탐 및 2-피롤리디논이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 다른 적합한 캡핑 기에는 모르폴린, 3-아미노프로필 모르폴린, 및 N-히드록시 프탈이미드가 포함된다.
본 발명의 일부 실시 형태에서, 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 블로킹된 이소시아네이트 기는 각각 독립적으로 메틸에틸 케톡심, 피라졸(더욱 구체적으로, 1H-피라졸), 및 디알킬 피라졸 (더욱 구체적으로, 1H-디알킬 피라졸)로 이루어진 군으로부터 선택되는 블로킹/캡핑제로 블로킹된다.
일부 추가의 실시 형태에서: 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹되지 않은 폴리이소시아네이트, 지환족 블로킹되지 않은 폴리이소시아네이트, 방향족 블로킹되지 않은 폴리이소시아네이트, 이들의 이량체, 이들의 삼량체, 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 포함하고; 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹된 폴리이소시아네이트, 지환족 블로킹된 폴리이소시아네이트, 방향족 블로킹된 폴리이소시아네이트, 이들의 이량체, 이들의 삼량체, 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 포함한다.
블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트 및 블로킹된 다작용성 이소시아네이트가 각각의 경우에 독립적으로 선택될 수 있는 폴리이소시아네이트의 예에는 톨루엔-2,4-디이소시아네이트; 톨루엔-2,6-디이소시아네이트; 디페닐 메탄-4,4'-디이소시아네이트; 디페닐 메탄-2,4'-디이소시아네이트; 파라-페닐렌 디이소시아네이트; 비페닐 디이소시아네이트; 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐렌 디이소시아네이트; 테트라메틸렌-1,4-디이소시아네이트; 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸 헥산-1,6-디이소시아네이트; 리신 메틸 에스테르 디이소시아네이트; 비스(이소시아나토 에틸)푸마레이트; 이소포론 디이소시아네이트; 에틸렌 디이소시아네이트; 도데칸-1,12-디이소시아네이트; 시클로부탄-1,3-디이소시아네이트; 시클로헥산-1,3-디이소시아네이트; 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트; 메틸 시클로헥실 디이소시아네이트; 헥사히드로톨루엔-2,4-디이소시아네이트; 헥사히드로톨루엔-2,6-디이소시아네이트; 헥사히드로페닐렌-1,3-디이소시아네이트; 헥사히드로페닐렌-1,4-디이소시아네이트; 퍼히드로디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트; 퍼히드로디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트; 노르보르난 디이소시아네이트; 이들의 이량체; 이들의 삼량체; 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 실시 형태에서, 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트이고, 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹된 다작용성 이소시아네이트이다.
일부 추가 실시 형태에서, 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함하고; 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함한다.
블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트 및 블로킹된 다작용성 이소시아네이트가 각각의 경우에 독립적으로 선택될 수 있는 지방족 폴리이소시아네이트의 예에는 에틸렌 디이소시아네이트; 테트라메틸렌-1,4-디이소시아네이트; 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸 헥산-1,6-디이소시아네이트; 도데칸-1,12-디이소시아네이트; 이들의 이량체; 이들의 삼량체; 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 실시 형태에서, 이소시아네이트 성분은 51 내지 80 중량%, 또는 60 내지 75 중량%의 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재하며, 각각의 경우의 중량%는 경화성 광변색성 조성물의 총 수지 고형물 중량을 기준으로 한다.
광변색성 조성물은 (i) 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 5:1 이상이다.
일부 추가의 실시 형태에서, 광변색성 조성물은 (i) 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 6:1 이상이다.
일부 추가 실시 형태에서, 광변색성 조성물은 (i) 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 10:1 이하이다.
일부 실시 형태에서, (i) 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비는 5:1 내지 10:1; 또는 6:1 내지 10:1; 또는 6.5:1 내지 9:1의 범위일 수 있다.
광변색성 층이 제조되는 경화성 광변색성 조성물은 적어도 하나의 광변색성 화합물을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 각각의 광변색성 화합물은 인데노-융합된 나프토피란, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 스피로플루오로에노[1,2-b]피란, 페난트로피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 스피로피란, 벤족사진, 나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진, 스피로(인돌린)퀴녹사진, 풀기드, 풀기미드, 디아릴에텐, 디아릴알킬에텐, 디아릴알케닐에텐, 및/또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
일부 추가의 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물의 각각의 광변색성 화합물은 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조를 갖는 인데노-융합된 나프토피란으로부터 선택된다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조"는 하기 화학식 III으로 표시되는 코어 구조를 의미한다:
[화학식 III]
Figure pct00001
인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조와 관련하여 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "고리 위치"는 화학식 III에 표시된 바와 같은 고리 위치를 의미하거나 지칭한다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는, 위치-3에 결합된, B 및 B'를 포함하고, 여기서, B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 아릴 또는 치환된 아릴로부터 선택되며, 아릴 치환체는 각각 독립적으로 할로, 헤테로지환족 기, 헤테로아릴 기, 또는 지방족 에테르 기로부터 선택된다. 일부 추가의 실시 형태에서, (인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-3에 결합된) B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 페닐 또는 치환된 페닐로부터 선택되고, 여기서, 페닐 치환체는 각각 독립적으로 플루오로, 모르폴리노, 피리미디노, 피페리디노, -ORd(여기서, Rd는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬로부터 선택됨), 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
일부 추가의 실시 형태에 따르면, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는, 위치-6에 결합된, 수소, 또는 -ORa(여기서, Ra은 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬임)를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는, 위치-7에 결합된, 전자-공여 기를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 전자-공여 기는 강, 중, 약 전자-공여 기로서 분류될 수 있는, Hammett Sigma (σp) 값과 관련하여 특징지어질 수 있다. 위치-7에 결합될 수 있는 강 전자-공여 기는 Hammett Sigma 값이 -0.5 미만이며, 이의 예에는 아미노; 모노알킬아미노; 디알킬아미노; 모르폴리노; 및 피페리디노가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 위치-7에 결합될 수 있는 중 전자-공여 기는 Hammett Sigma 값이 -0.49 내지 -0.20이며, 이의 예에는 메톡시; 에톡시; 및 p-아미노페닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 위치-7에 결합될 수 있는 약 전자-공여 기는 Hammett Sigma 값이 -0.01 내지 -0.19이며, 이의 예에는 메틸, 에틸, 페닐, 나프틸, 및 톨릴이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 실시 형태에 따르면, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-7에 결합된 전자-공여 기는 알킬, 알콕시, 1차 아미노, 2차 아미노, 3차 아미노, 또는 지방족 환형 아미노로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는, 위치-11에 결합된, (i) 전자-흡인, 비공액 기; 또는 (ii) 파이-공액 연장 기(pi-conjugation extending group)(여기서, 파이-공액 연장 기는 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템을 연장함)로부터 선택되는 기를 추가로 포함한다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-11에 결합된 전자-흡인, 비공액 기는 할로 기(예를 들어, F, Cl, Br, 또는 I), α-할로알킬, α,α-디할로알킬, 트리할로메틸 기, 퍼할로(C2-C10)알킬 기, 퍼할로알콕시 기, 또는 기 -O-C(O)-R(여기서, R은 C1-C10 알킬, C1-C10 할로알킬, 또는 C1-C10 퍼할로알킬로부터 선택되는 선형 또는 분지형 기임)로부터 선택될 수 있고, 각각의 할로 기는 독립적으로 F, Cl, Br, 및 I로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-11에 결합된 전자-흡인, 비공액 기의 각각의 할로 기는 F(또는 플루오로)이다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 또는 어구 "인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템을 연장하는 파이-공액 연장 기"는 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템과 공액된 적어도 하나의 파이-결합(π-결합)을 갖는 기를 의미한다. 그러한 시스템에서, 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템 내의 파이-전자는 인데노-융합된 나프토피란의 파이-시스템, 및 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템과 공액된 적어도 하나의 파이-결합을 갖는 기에 걸쳐 비편재화될 수 있음이 당업자에게 이해될 것이다. 공액 결합 시스템은 하나의 단일 결합에 의해 분리된 적어도 2개의 이중 또는 삼중 결합의 배열, 즉, 교번하는 이중 (또는 삼중) 결합과 단일 결합을 포함하는 시스템에 의해 표시될 수 있으며, 여기서 시스템은 적어도 2개의 이중 (또는 삼중) 결합을 포함한다. 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시 형태에 따라 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템을 연장할 수 있는 기의 비제한적인 예에가 아래에 상세하게 기술된다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-11에 결합된 파이-공액 연장 기는 하기 화학식 I 또는 화학식 II로부터 선택될 수 있다:
[화학식 I]
-X=Y
또는
[화학식 II]
-X'≡Y'
화학식 I을 참조하면, X는 -CR1이며, R1은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 및 알콕시로부터 선택되고; Y는 C(R2)2 및 O로부터 선택되며, R2는 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 및 알콕시로부터 선택된다.
화학식 II를 참조하면, X'는 -C이고; Y'는 CR3 또는 N이며, R3은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 및 알콕시로부터 선택된다.
일부 추가 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-11에 결합된 파이-공액 연장 기는 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 아릴 및 헤테로아릴 치환체는 각각 독립적으로 알킬 및 할로겐으로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조의 위치-11에 결합된 파이-공액 연장 기는 시아노(-CN)이고, 예컨대 상기 화학식 II를 참조하면, X'는 -C이고, Y'는 N이다.
일부 실시 형태에서, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는, 위치-13에 결합된, Rb 및 Rc를 추가로 포함하며, 여기서, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 선형 또는 분지형 C2-C10 알킬로부터 선택되거나; 또는 Rb와 Rc는 함께 C3-C12 스피로 기를 형성한다.
경화성 광변색성 조성물의 광변색성 화합물(들)이 선택될 수 있는, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조를 갖는 인데노-융합된 나프토피란과 같은 광변색성 화합물의 부류 및 예에는 미국 특허 제8,388,872 B2호의 2 컬럼 30 줄 내지 18 컬럼 4 줄, 및 28 컬럼 41 줄 내지 31 컬럼 30 줄; 그리고 미국 특허 제8,748,634 B2호의 2 컬럼 55 줄 내지 26 컬럼 63 줄, 및 36 컬럼 5 줄 내지 45 컬럼 20 줄에 개시된 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않으며, 이들 특허의 구체적인 개시 내용은 본원에 참고로 포함된다.
본 발명의 광변색성 물품의 광변색성 층을 제조할 수 있는 경화성 광변색성 조성물에 포함될 수 있는 광변색성 화합물의 예에는, 일부 실시 형태에서, 다음이 포함되지만 이로 한정되지 않는다: 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-(2,4-디메톡시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-이소프로폭시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-(2-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-11-모르폴리노카르보닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(3-플루오로-4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-부톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-트리플루오로메틸-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-7-메톡시-11-시아노-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-메톡시카르보닐-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-디메틸아미노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-메톡시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-트리플루오로메틸-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-(3,5-디플루오로페닐)-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-이소프로폭시페닐)-13,13-디-n-펜틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-트리플루오로메틸-13,13-디-n-부틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스-(4-부톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-7-메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-메톡시-11-(2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 및 이들 중 둘 이상의 조합.
광변색성 화합물(들)은 광변색성 층 및 광변색성 물품에 원하는 광변색 성능 특성을 제공하기에 적어도 충분한 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재한다. 일부 실시 형태에서, 광변색성 화합물(들)은 경화성 광변색성 조성물의 총 고형물 중량(광변색성 화합물(들)의 중량을 포함함)을 기준으로 0.001 내지 10 중량%, 또는 0.01 내지 5 중량%, 또는 0.1 내지 2.5 중량%(언급된 값 포함)의 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재한다.
본 발명의 경화성 광변색성 조성물은, 일부 실시 형태에서, 선택적으로, 유동 및 습윤화를 위한 왁스; 유동 조절제, 예컨대 폴리(2-에틸헥실)아크릴레이트; 산화방지제; 자외(UV) 광 흡수제; 및 청색광 차단제(또는 여과제)와 같은 그러나 이로 한정되지 않는 첨가제를 함유할 수 있다. 유용한 산화방지제 및 UV 광 흡수제의 예에는 BASF로부터 상표명 IRGANOX 및 TINUVIN으로 구매가능한 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 선택적인 첨가제는, 사용되는 경우, 경화성 광변색성 조성물(용매 제외)의 총 고형물 중량을 기준으로 20 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시 형태에 사용될 수 있는 청색광 차단제(또는 여과제)의 부류 및 예는 미국 특허 제9,683,102 B2호 및 미국 특허 출원 공개 제2015/0234208 A1호에 기재된 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않으며, 이들의 관련 부분은 본원에 참고로 포함된다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 하나 이상의 고정-틴트 염료(fixed-tint dye)를 추가로 포함할 수 있다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "고정-틴트 염료" 및 관련 용어, 예컨대 "고정-착색제", "정적 착색제", "고정 염료", 및 "정적 염료"는 시각적으로 관찰되는 그의 색과 관련하여 전자기 방사선에 대해 물리적으로 또는 화학적으로 응답하지 않는 비-감광성 재료인 염료를 의미한다. 본원에 사용되는 바와 같이 용어 "고정-틴트 염료" 및 관련 용어는 광변색성 화합물을 포함하지 않으며 그와 구별가능하다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "비-감광성 재료"는 고정-틴트 염료를 포함하지만 이로 한정되지 않는, 그의 시각적으로 관찰되는 색과 관련하여 전자기 방사선에 대해 물리적으로 또는 화학적으로 응답하지 않는 재료를 의미한다.
광변색성 화합물이 활성화되지 않을 때, 고정-틴트 염료의 적어도 베이스(또는 제1) 색 특징을 갖고; 선택적으로, 예컨대 화학 방사선에의 노출에 의해 활성화될 때, 고정-틴트 염료와 광변색성 화합물의 조합의 제2 색 특징을 갖는 광변색성 층 및 광변색성 물품을 제공하는 것을 포함하지만 이로 한정되지 않는 목적을 위해, 하나 이상의 고정-틴트 염료가 본 발명의 경화성 광변색성 조성물에 존재할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물의 선택적인 고정-틴트 염료는 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 잔텐 염료, 아짐 염료, 요오드, 요오다이드 염, 폴리아조 염료, 스틸벤 염료, 피라졸론 염료, 트리페닐메탄 염료, 퀴놀린 염료, 옥사진 염료, 티아진 염료, 및 폴리엔 염료 중 적어도 하나를 포함한다.
고정-틴트 염료는 다양한 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재하여 그로부터 제조된 경화된 물품에서 의도된 효과를 제공할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 고정-틴트 염료는 0.001 내지 15 중량%, 또는 0.01 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 2.5 중량%의 양으로 경화성 광변색성 조성물에 존재하며, 각각의 경우의 중량%는 경화성 광변색성 조성물의 총 고형물 중량(고정-틴트 염료의 중량을 포함함)을 기준으로 한다(언급된 값 포함).
일부 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 물, 유기 용매, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 용매를 포함할 수 있다.
본 발명의 경화성 광변색성 조성물에 존재할 수 있는 유기 용매의 부류에는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, n-부탄올, sec-부틸 알코올, tert-부틸 알코올, 이소-부틸 알코올, 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올, 및 테트라히드로푸르푸릴 알코올; 케톤 또는 케토알코올, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 디아세톤 알코올; 에테르, 예컨대 디메틸 에테르 및 메틸 에틸 에테르; 환형 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 및 디옥산; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 2-부톡시에틸아세테이트, 에틸 락테이트, 에틸렌 카르보네이트, 및 프로필렌 카르보네이트, 구체적으로 1,2-프로판디올 환형 카르보네이트; 알킬렌 글리콜의 히드록시 작용성 에테르, 예컨대 부틸 2-히드록시에틸 에테르, 메틸 2-히드록시프로필 에테르, 및 페닐 2-히드록시프로필 에테르; 질소 함유 환형 화합물, 예컨대 피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 1-부틸피롤리딘-2-온, 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논; 황 함유 화합물, 예컨대 디메틸 술폭시드 및 테트라메틸렌 술폰; 방향족 화합물, 예컨대 톨루엔, 자일렌, 아니솔, 및 부틸 벤조에이트; 및 방향족 화합물들의 혼합물, 예컨대, 비제한적으로 C9-C10 디알킬- 및 트리알킬-벤젠의 구매가능한 혼합물인 Aromatic 100 Fluid, 또는 C9-C11 알킬 벤젠의 구매가능한 혼합물인 Aromatic 150 Fluid가 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
용매(들)는 각각의 경우에 경화성 광변색성 조성물의 총 중량(용매의 중량을 포함함)을 기준으로 5 내지 95 중량%, 또는 15 내지 80 중량%, 또는 30 내지 60 중량%의 양으로 본 발명의 경화성 광변색성 조성물에 존재할 수 있다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 및/또는 블로킹된 이소시아네이트 기와 폴리올 성분의 활성 수소 기 사이의 반응; 및 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은 및/또는 블로킹된 이소시아네이트 기 사이의 반응을 촉매하기 위한 하나 이상의 경화 촉매를 선택적으로 포함한다. 유용한 촉매의 부류에는 금속 화합물, 예컨대 비제한적으로, 유기 주석 화합물, 유기 비스무트 화합물, 유기 아연 화합물, 유기 지르코늄 화합물, 유기 알루미늄 화합물, 유기 니켈 화합물, 유기 수은 화합물, 알칼리 금속 화합물; 및 아민 화합물, 예컨대 3차 아민 화합물, 및 4차 암모늄 화합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 유기 주석 화합물의 예에는 카르복실산의 주석(II) 염, 예컨대 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥타노에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트 및 주석(II) 라우레이트; 주석(IV) 화합물, 예컨대 디부틸주석 산화물, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트 및 디옥틸주석 디아세테이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 유기 비스무트 화합물의 예에는 비스무트 카르복실레이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 3차 아민 촉매의 예에는 디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,5-디아자비시클로[4,3,0]논-5-엔이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 알칼리 금속 화합물의 예에는 알칼리 금속 카르복실레이트, 예컨대 비제한적으로, 칼륨 아세테이트, 및 칼륨 2-에틸헥사노에이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 4차 암모늄 화합물의 예에는 N-히드록시알킬 4차 암모늄 카르복실레이트가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 촉매는 주석(II) 옥타노에이트, 디부틸주석(IV) 디라우레이트, 및/또는 비스무트 2-에틸헥사노에이트로부터 선택된다.
본 발명의 일부 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물은 카르복실산의 주석(II) 염, 주석(IV) 화합물, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 유기 주석 화합물을 포함하는 경화 촉매를 포함한다.
본 발명의 일부 추가의 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물은 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥타노에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸주석 산화물, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디옥틸주석 디아세테이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 유기 주석 화합물을 포함한다.
경화 촉매는 경화성 광변색성 조성물의 수지 고형물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 약 0.05 내지 약 5.0 중량%, 또는 약 0.25 내지 약 2.0 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 임의의 적합한 방법에 의해 경화될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물은 약 25℃의 실온과 같은 주위 조건에서 (또는 주위 조건 하에서) 경화된다. 일부 추가의 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물은 (주위 실온을 초과하는) 승온에의 노출에 의해 경화된다. 본원에 사용되는 바와 같이, "경화된"이란, 폴리올 성분의 히드록실 기와 이소시아네이트 성분의 블로킹되지 않은/블로킹된 이소시아네이트 기 사이에서와 같이, 공유 결합 형성에 의해 3차원 가교결합 네트워크가 형성됨을 의미한다. 승온에서 경화되는 경우, 경화성 광변색성 조성물은 열경화 경화성 광변색성 조성물로 본원에서 지칭될 수 있다. 본 발명의 열경화 경화성 광변색성 조성물이 경화되는 온도는 가변적이며, 부분적으로는, 경화가 수행되는 시간의 양에 좌우된다. 일부 실시 형태에서, 경화성 광변색성 조성물은 90℃ 내지 204℃, 또는 100℃ 내지 177℃, 또는 110℃ 내지 140℃의 승온에서, 20 내지 240분의 기간 동안 경화된다. 일부 실시 형태에서, 도포된 경화성 광변색성 조성물은 적어도 하나의 중간 승온 유지부(또는 평탄부) 및/또는 적어도 하나의 감소된 가열 속도를 포함하는 승온 프로파일을 거치며, 이에 의해, 일부 실시 형태에서, 그의 완전한 경화 전에 휘발성 재료, 예컨대 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 탈블로킹된 블로킹 기 및/또는 용매가 광변색성 층으로부터 빠져나간다.
광변색성 물품의 광변색성 층은 광변색성 필름 또는 광변색성 시트일 수 있다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "필름"은 자립형(self-supporting)이 아닌 층을 의미하고, 용어 "시트"는 자립형인 층을 의미한다.
경화성 광변색성 코팅 조성물은, 압출 방법; 분무 도포 방법; 커튼 코팅 도포 방법; 드로우-다운(draw-down) 블레이드(또는 바) 도포 방법; 딥-코팅(dip-coating) 도포 방법; 스핀-코팅 도포 방법; 제트 인쇄(jet printing) 방법(예컨대, "잉크"가 본 발명에 따른 경화성 광변색성 조성물로 대체된 잉크젯 인쇄 방법); 인-몰드(in-mold) 코팅 또는 도포 방법; 및 이들의 조합을 포함하지만 이로 한정되지 않는, 당업계에 공지된 방법에 따라 기판에 도포될 수 있다(또는 기판 위에 형성될 수 있다).
기판의 적어도 하나의 표면 위에 경화성 광변색성 조성물의 도포 또는 형성 후에, 도포된 경화성 광변색성 조성물은, 예컨대 본원에 앞서 기술된 바와 같이 경화된다. 광변색성 층은 단층 또는 다층의 형태일 수 있다. 다층의 형태인 경우, 광변색성 층의 각각의 층은 동일하거나 상이한 조성, 예컨대 동일하거나 상이한 광변색성 화합물(들)을 갖는, 본 발명에 따른 경화성 광변색성 조성물로부터 제조될 수 있다. 광변색성 층은 임의의 적합한 두께, 예컨대 10 마이크로미터 내지 250 마이크로미터, 또는 15 마이크로미터 내지 75 마이크로미터를 가질 수 있다.
광변색성 층에 더하여, 본 발명의 광변색성 물품은 선택적으로 하나 이상의 추가의 당업계에 공지된 층, 예컨대, 비제한적으로, 프라이머 층(들); 접착제 층(들); 보호 층(들)(예컨대 하드-코트 층); 평탄화 층(들); 복굴절 층(들); 반사방지 층(들); 및/또는 본 발명의 경화성 광변색성 조성물이 아닌 조성물로부터 제조된 다른 광변색성 층(들)을 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본 발명의 광변색성 물품의 기판 및 각각의 층은, 층의 도포 또는 그 위의 후속 층의 도포 전에, 선택적으로 그리고 독립적으로 하나 이상의 표면 처리를 거칠 수 있다. 그러한 표면 처리의 예에는 플라즈마 처리, 코로나 처리, 및 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
일부 실시 형태에서, 하나 이상의 프라이머 층이 기판의 표면과 광변색성 층 사이에 개재된다. 일부 추가의 실시 형태에서, 하나 이상의 접착제 층이 기판의 표면과 광변색성 층 사이에 개재된다. 일부 추가 실시 형태에서, 프라이머 층이 기판의 표면 위에 존재하고, 접착제 층이 프라이머 층과 광변색성 층 사이에 개재된다.
본 발명의 광변색성 물품은 기판을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 본 발명의 광변색성 물품은 광학 물품, 안과 물품, 디스플레이 물품, 윈도우, 및 미러로부터 선택될 수 있다. 따라서, 광변색성 물품의 기판은 광학 기판, 안과 기판, 디스플레이, 윈도우, 및 미러로부터 선택될 수 있다. 기판은 유기 재료, 예컨대 유기 중합체 재료; 유리, 예컨대 실리카계 유리; 금속; 세라믹 재료; 및 이들의 조합을 포함하지만 이로 한정되지 않는 하나 이상의 적합한 재료로 구성될 수 있다.
본 발명의 광변색성 물품의 기판을 형성하는 데 사용될 수 있는 유기 재료의 비제한적인 예에는 미국 특허 제5,962,617호에 그리고 미국 특허 제5,658,501호의 15 컬럼 28 줄 내지 16 컬럼 17 줄에 개시된 단량체 및 단량체 혼합물로부터 제조된 중합체 재료, 예를 들어, 단독중합체 및 공중합체가 포함되며, 이들 미국 특허의 개시 내용은 본원에 구체적으로 참고로 포함된다. 예를 들어, 그러한 중합체 재료는 열가소성 또는 열경화성 중합체 재료일 수 있으며, 투명하거나 광학적으로 투명할 수 있고, 요구되는 임의의 굴절률을 가질 수 있다. 그러한 개시된 단량체 및 중합체의 비제한적인 예에는 폴리올(알릴 카르보네이트) 단량체, 예를 들어, 알릴 디글리콜 카르보네이트, 예컨대 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카르보네이트)(이러한 단량체는 PPG Industries, Inc.로부터 상표명 CR-39®로 판매됨); 폴리우레아-폴리우레탄 (폴리우레아-우레탄) 중합체(이는, 예를 들어, 폴리우레탄 예비중합체와 디아민 경화제의 반응에 의해 제조되고, 한 가지 그러한 중합체를 위한 조성물은 PPG Industries, Inc.에 의해 상표명 TRIVEX®로 판매됨); 폴리올(메트)아크릴로일 종결된 카르보네이트 단량체; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 단량체; 에톡실화 페놀 메타크릴레이트 단량체; 디이소프로페닐 벤젠 단량체; 에톡실화 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 단량체; 에틸렌 글리콜 비스메타크릴레이트 단량체; 폴리(에틸렌 글리콜) 비스메타크릴레이트 단량체; 우레탄 아크릴레이트 단량체; 폴리(에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트); 폴리(비닐 아세테이트); 폴리(비닐 알코올); 폴리(비닐 클로라이드); 폴리(비닐리덴 클로라이드); 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 폴리우레탄; 폴리티오우레탄; 열가소성 폴리카르보네이트, 예컨대 비스페놀 A 및 포스젠으로부터 유도된 카르보네이트-연결된 수지(한 가지 그러한 재료는 상표명 LEXAN®으로 판매됨); 폴리에스테르, 예컨대 상표명 MYLAR®로 판매되는 재료; 폴리(에틸렌 테레프탈레이트); 폴리비닐 부티랄; 폴리(메틸 메타크릴레이트), 예컨대 상표명 PLEXIGLAS®로 판매되는 재료, 및 다작용성 이소시아네이트와 폴리티올 또는 폴리에피술피드 단량체를 반응시켜 제조되는 중합체(단독중합되거나 폴리티올, 폴리이소시아네이트, 폴리이소티오시아네이트 및 선택적으로 에틸렌계 불포화 단량체 또는 할로겐화 방향족-함유 비닐 단량체와 공중합 및/또는 삼원공중합됨)가 포함된다. 예를 들어, 블록 공중합체 또는 상호침투 네트워크 생성물을 형성하기 위해, 그러한 단량체의 공중합체 및 기재된 중합체 및 공중합체와 다른 중합체의 블렌드가 또한 고려된다.
본 발명의 광변색성 물품의 광변색 성능은 본원의 실시예에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이 당업계에 공지된 장비를 사용하여 당업계에 공지된 방법에 따라 결정될 수 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 포화 시 ΔOD는 15분의 활성화 후의 것이며, 본원의 실시예에 추가로 기재된 바와 같다. 페이드 반감기(T½) 값은, 본원의 실시예에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이, 광변색성 층 내의 광변색성 재료의 활성화 형태의 ΔOD가 활성화 광원의 제거 후에 23℃에서의 15분 ΔOD의 1/2에 도달하는 시간 간격(초 단위)이다.
본원의 실시예에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이, 활성화 광원에 노출시키기 전 비활성화 상태에서의 퍼센트 투과율(%T)을 기록한다. 23℃에서의 %T는, 본원의 실시예에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이, 6.7W/m2 및 50Klux 방사 조도에 15분 노출 후에 도달되는 투과율의 정상 상태 수준이다. 23℃에서의 % 투과율(%T @ 23℃)은 D65 광원을 사용하는 10° 관찰자에서 CIE Y 좌표에 기초한다. 이어서, 본원의 실시예에 더욱 상세하게 기재된 바와 같이, 활성화 소스를 셔터링하고, 70%T가 달성될 때까지 %T를 규칙적으로 측정하여 온도 및 습도 제어된 샘플 챔버 내에서 샘플이 페이드(fade)되게 한다. 전형적으로, 복수의 테스트 시편(예컨대 3 내지 5개의 테스트 시편)으로부터 얻은 측정치를 평균하고 보고한다.
경화된 광변색성 층을 포함하는, 본 발명의 광변색성 물품의 경도는 당업계에 공지된 방법에 따라 결정될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 경화된 광변색성 층의 경도는 Fischerscope HCV, 모델 H100SMC 장치(Fischer Technology, Inc.로부터 입수가능함)를 사용하여 15초 동안 100 뉴턴 하중 후에 2 미크론의 침투 깊이에서 (N/mm2)의 단위로 결정될 수 있다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 광변색성 물품은 70초 이하, 또는 65초 이하, 또는 60초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기)를 나타낸다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 광변색성 물품은 7분 이하, 또는 6분 이하, 또는 5분 이하의 23℃에서의 70% 투과율 도달 시간(Time to 70% Transmission)을 나타낸다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 0.6 이상, 또는 0.7 이상, 또는 0.8 이상의 23℃에서의 ΔOD 값(23℃에서의 15분 ΔOD 값)을 나타내는 광변색성 층(및 따라서 본 발명에 따른 광변색성 물품)을 제공한다.
페이드 반감기(T1/2) 값 및/또는 70% 투과율 도달 시간 값과 관련하여 측정되는 바와 같은 빠른 페이드 속도를 갖는 광변색성 화합물은 전형적으로 또한 (완전 활성화 시의 % 투과율과 관련하여 측정되는 바와 같은) 바람직하지 않게 낮은 수준 또는 양의 암도(darkness)를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은, 8% 내지 22%, 또는 8% 내지 18%, 또는 8% 내지 15%, 또는 8% 내지 14%, 또는 8% 내지 10%(언급된 값 포함)의 완전 활성화 시 및 23℃에서의 % 투과율 값과 같이, 바람직한 수준의 암도를 나타내는 광변색성 층(및 따라서 본 발명에 따른 광변색성 물품)을 제공한다. 일부 추가의 실시 형태에서, 본 발명의 경화성 광변색성 조성물은 (i) 빠른 페이드 속도, 예컨대 70초 이하(또는 65초 이하, 또는 60초 이하)의 23℃에서의 페이드 반감기(T1/2) 값, 및/또는 7분 이하(또는 6분 이하, 또는 5분 이하)의 23℃에서의 70% 투과율 도달 시간 값; 및 (ii) 바람직한 수준의 암도, 예컨대 8% 내지 22%, 또는 8% 내지 18%, 또는 8% 내지 15%, 또는 8% 내지 14%, 또는 8% 내지 10%(언급된 값 포함)의 완전 활성화 시 및 23℃에서의 % 투과율 값의 바람직한 조합을 나타내는 광변색성 층(및 따라서 본 발명의 광변색성 물품)을 제공한다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 완전 경화된 광변색성 물품의 경화된 광변색성 층은 Fischer 마이크로경도가 19 N/mm2 이상, 또는 22 N/mm2 이상; 그리고 60 N/mm2 이하이다.
본 발명은 하기의 비제한적인 조항 중 하나 이상에 의해 추가로 특징지어질 수 있다.
조항 1: 광변색성 물품으로서,
(A) 기판; 및
(B) 상기 기판의 적어도 일부분 위에 존재하는 광변색성 층을 포함하며, 광변색성 층은 경화성 광변색성 조성물로부터 형성되고, 경화성 광변색성 조성물은
(a) 히드록실 당량이 1300 이상인 폴리카르보네이트 디올을 포함하는 폴리올 성분;
(b) 적어도 2개의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트, 적어도 2개의 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트, 또는 상기 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트와 상기 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 이소시아네이트 성분; 및
(c) 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고,
경화성 광변색성 조성물은 (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 5:1 이상이고,
광변색성 물품은 70초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기)를 나타내는, 광변색성 물품.
조항 2. 조항 1에 있어서, 광변색성 물품은 7분 이하의 23℃에서의 70% 투과율 도달 시간을 나타내는, 광변색성 물품.
조항 3: 조항 1 또는 조항 2에 있어서, 기판은 광학 기판인, 광변색성 물품.
조항 4: 조항 1 내지 조항 3 중 어느 한 조항에 있어서, 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1400 이상인, 광변색성 물품.
조항 5: 조항 1 내지 조항 4 중 어느 한 조항에 있어서, 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1800 이하인, 광변색성 물품.
조항 6: 조항 1 내지 조항 5 중 어느 한 조항에 있어서, (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비는 6:1 이상인, 광변색성 물품.
조항 7: 조항 1 내지 조항 6 중 어느 한 조항에 있어서, (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비는 10:1 이하인, 광변색성 물품.
조항 8: 조항 1 내지 조항 7 중 어느 한 조항에 있어서, 폴리올 성분은 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함하는, 광변색성 물품.
조항 9: 조항 1 내지 조항 8 중 어느 한 조항에 있어서, 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트이고; 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹된 다작용성 이소시아네이트인, 광변색성 물품.
조항 10: 조항 1 내지 조항 9 중 어느 한 조항에 있어서, 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함하고; 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함하는, 광변색성 물품.
조항 11: 조항 1 내지 조항 10 중 어느 한 조항에 있어서, 적어도 하나의 광변색성 화합물은 인데노-융합된 나프토피란, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 스피로플루오로에노[1,2-b]피란, 페난트로피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 스피로피란, 벤족사진, 나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진, 스피로(인돌린)퀴녹사진, 풀기드, 풀기미드, 디아릴에텐, 디아릴알킬에텐, 디아릴알케닐에텐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 광변색성 물품.
조항 12: 조항 1 내지 조항 11 중 어느 한 조항에 있어서,
적어도 하나의 광변색성 화합물은 하기 화학식 III으로 표시되는 것과 같은, 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조를 포함하는 인데노-융합된 나프토피란으로부터 선택되고:
[화학식 III]
Figure pct00002
,
인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는,
위치-3에 결합된, B 및 B'(여기서, B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 아릴 또는 치환된 아릴로부터 선택되며, 아릴 치환체는 각각 독립적으로 할로, 헤테로지환족 기, 헤테로아릴 기, 또는 지방족 에테르 기로부터 선택됨),
위치-6에 결합된, 수소, 또는 -ORa(여기서, Ra는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬임),
위치-7에 결합된, 전자-공여 기,
위치-11에 결합된,
(i) 전자-흡인, 비공액 기; 또는
(ii) 파이-공액 연장 기(pi-conjugation extending group)(여기서, 상기 파이-공액 연장 기는 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템을 연장함)로부터 선택되는 기; 및
위치-13에 결합된, Rb 및 Rc(여기서, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 선형 또는 분지형 C3-C10 알킬로부터 선택되거나,
Rb와 Rc가 함께 C3-C12 스피로 기를 형성함)를 포함하는, 광변색성 물품.
조항 13: 조항 12에 있어서,
위치-3에 결합된, B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 페닐 또는 치환된 페닐로부터 선택되며, 페닐 치환체는 각각 독립적으로 플루오로, 모르폴리노, 피리미디노, 피페리디노, -ORd(여기서, Rd는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬로부터 선택됨), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
위치-7에 결합된, 전자-공여 기는 알킬, 알콕시, 1차 아미노, 2차 아미노, 3차 아미노, 또는 지방족 환형 아미노로부터 선택되고,
위치-11에 결합될 수 있는, 전자-흡인, 비공액 기는 할로 기(예를 들어, F, Cl, Br 또는 I), α-할로알킬, α,α-디할로알킬, 트리할로메틸 기, 퍼할로(C2-C10)알킬 기, 퍼할로알콕시 기, 또는 기 -O-C(O)-R(여기서, R은 C1-C10 알킬, C1-C10 할로알킬, 또는 C1-C10 퍼할로알킬로부터 선택되는 선형 또는 분지형 기임)로 부터 선택되고, 각각의 할로 기는 독립적으로 F, Cl, Br, 및 I로부터 선택되고,
위치-11에 결합될 수 있는, 파이-공액 연장 기는 하기 화학식 I 또는 화학식 II:
[화학식 I]
-X=Y
또는
[화학식 II]
-X'≡Y'
(화학식 I에서, X는 -CR1이며, R1은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택되고; Y는 C(R2)2 또는 O로부터 선택되며, R2는 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택되고;
화학식 II에서, X'는 -C이고; Y'는 CR3 또는 N이며, R3은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택됨)로 표시되는 기이거나,
또는
위치-11에 결합될 수 있는, 파이-공액 연장 기는, 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되며, 아릴 치환체 및 헤테로아릴 치환체는 각각 독립적으로 알킬 또는 할로겐으로부터 선택되는, 광변색성 물품.
조항 14: 조항 1 내지 조항 13 중 어느 한 조항에 있어서, 경화성 광변색성 조성물의 광변색성 화합물은 다음으로부터 선택되는, 광변색성 물품:
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-(2,4-디메톡시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-이소프로폭시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-(2-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-11-모르폴리노카르보닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(3-플루오로-4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-부톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-트리플루오로메틸-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-7-메톡시-11-시아노-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-메톡시카르보닐-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-플루오로페닐)-3-(4-디메틸아미노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-메톡시페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-트리플루오로메틸-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-(3,5-디플루오로페닐)-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-이소프로폭시페닐)-13,13-디-n-펜틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-트리플루오로메틸-13,13-디-n-부틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3,3-비스-(4-부톡시페닐)-6,7-디메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-7-메톡시-11-(4-트리플루오로메틸페닐-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-메톡시-11-(2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-11-(4-트리플루오로메틸페닐)-13,13-디-n-프로필-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
또는 이들 중 둘 이상의 조합.
조항 15: 조항 1 내지 조항 14 중 어느 한 조항에 있어서, 경화성 광변색성 조성물은 카르복실산의 주석(II) 염, 주석(IV) 화합물, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 유기 주석 화합물을 포함하는 경화 촉매를 추가로 포함하는, 광변색성 물품.
조항 16: 조항 15에 있어서, 유기 주석 화합물은 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥타노에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸주석 산화물, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디옥틸주석 디아세테이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 광변색성 물품.
조항 17: 조항 1 내지 조항 16 중 어느 한 조항에 있어서, 광변색성 물품은 8% 내지 22%, 또는 8% 내지 18%, 또는 8% 내지 15%, 또는 8% 내지 14%, 또는 8% 내지 10%(언급된 값 포함)의 완전 활성화 시 및 23℃에서의 % 투과율 값을 나타내는, 광변색성 물품.
조항 18: 조항 1 내지 조항 17 중 어느 한 조항에 있어서, 광변색성 물품은 (i) 70초 이하(또는 65초 이하, 또는 60초 이하)의 23℃에서의 페이드 반감기(T1/2) 값, 및/또는 7분 이하(또는 6분 이하, 또는 5분 이하)의 23℃에서의 70% 투과율 도달 시간 값; 및 (ii) 8% 내지 22%, 또는 8% 내지 18%, 또는 8% 내지 15%, 또는 8% 내지 14%, 또는 8% 내지 10%(언급된 값 포함)의 완전 활성화 시 및 23℃에서의 % 투과율 값을 나타내는, 광변색성 물품.
본 발명은 다음의 실시예에서 더 구체적으로 기술되며, 이는 그의 수많은 수정 및 변경이 당업자에게 명백할 것이기 때문에 단지 예시적인 것으로 의도된다. 달리 명시되지 않는 한, 모든 부 및 모든 백분율은 중량 기준이다.
실시예
다음 실시예의 파트 1에서는, 경화성 광변색성 조성물의 제조를 기술한다. 파트 2에서는, 폴리카르보네이트 평면 렌즈(plano lens) 기판에 위에 경화성 광변색성 조성물을 도포하고 경화시키는 것을 포함하는 테스트 시편의 형성을 기술한다. 파트 3에서는, 파트 2의 테스트 시편의 광변색 성능을 기술한다.
파트 1
표 1에 열거된 성분들로부터 경화성 광변색성 조성물을 제조하였다. 모든 성분은 중량부 단위로 열거되어 있으며, 충전물 2에서의 양은 단지 고체 성분만을 기준으로 하여 열거되어 있다.
[표 1]
Figure pct00003
Figure pct00004
표 1에 요약되어 있는 각각의 경화성 광변색성 조성물에 대해, 충전물 1의 성분들을 교반하면서 적합한 용기에 첨가하고, 고형물이 용해될 때까지 40~60℃로 가열하였다. 충전물 1의 용액에 충전물 2를 첨가하고 최소 30분 동안 혼합하였다. 여기에 충전물 3의 조합된 성분들을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 사용 전에 최소 6시간 동안 Wheaton Industries, Inc.로부터 입수가능한 WHEATON® 348923-A 벤치탑 롤러(Benchtop Roller) 상에 두었다. 각각의 실시예에 대한 센티-당량 (cEq) 및 생성된 NCO 대 활성 수소 비가 표 2에 요약되어 있다.
[표 2]
Figure pct00005
파트 2
제조된 각각의 샘플(또는 테스트 시편)에 대해, 직경이 76 밀리미터인 PDQ® 코팅된 Gentex® 폴리카르보네이트 평면 렌즈를 3분 동안 100 와트의 출력으로 분당 100 밀리리터(mL)의 산소 유량에서 산소 플라즈마로 처리한 후에, 스핀 코팅 공정을 사용하여 비교예 1 및 실시예 2의 조성물로 코팅하였다. 약 1~2 mL의 각각의 조성물을 기판 상에 분배하고, 이어서 렌즈 상에 0.25~0.37 g의 습윤 코팅을 침착시키기에 충분한 스핀 속도로 8초 동안 회전시켰다.
이어서, 코팅된 기판을 모두 축적될 때까지 40℃ 오븐 내에 두었다. 이어서, 코팅된 기판을 강제 공기 오븐 내에서 125℃에서 1시간 동안 경화시키고 후속하여 실온으로 냉각하였다. 경화된 광변색성 층을 위에 갖는 기판을 앞서 기재된 바와 같이 산소 플라즈마로 추가로 처리하고, 추가 0.5% 폴리부틸 아크릴레이트를 사용하여, 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제7,410,691호의 실시예 1의 표 1에 보고된 제형에 따른 보호 코팅으로 (경화된 광변색성 층 위에) 추가로 코팅하였다. 스핀 코팅에 의해 보호 코팅을 도포하고, D 전구가 장착된 EyeUV 오븐 내에서 UV 경화시켰다. 그 후에, 각각의 코팅된 기판(보호 코팅 층을 추가로 포함함)을 105℃에서 3시간 동안 추가로 경화시켰다. 이어서, 렌즈(테스트 시편)를 광변색 특성에 대해 평가하였다.
파트 3
각각의 전술한 테스트 시편의 광변색 성능을 다음과 같이 수행하였다. 전술한 바와 같이 제조된 코팅된 렌즈(테스트 시편)를 Advanced Bench for Measuring Photochromics("A-BMP") 광학 벤치에서의 광변색 성능 테스트에서 테스트하였다. 테스트하는 동안 A-BMP 광학 벤치를 73.4°F(23℃)의 일정한 온도로 유지하였다. A-BMP 광학 벤치에서 테스트하기 전에, 각각의 코팅된 렌즈를 10 센티미터의 거리에서 365-나노미터 자외광에 5분 동안 노출시켜 광변색성 재료를 활성화하였다. OL 86-T 코사인 리셉터를 갖는 Goosch & Housego OL 756 분광방사계로 렌즈에서의 UVA(315 내지 380 nm) 방사조도(irradiance)를 측정하였고 7.7 와트/제곱미터인 것으로 확인되었다. 이어서, 렌즈를 70℃까지 가열하였고, 이때 렌즈를 이 온도로 유지하고 10 센티미터의 거리에서 F17T8 황색 형광등에 25분 동안 노출시켜 광변색성 재료를 추가로 불활성화하였다. 렌즈에서의 방사 조도를 OL 756로 측정하였고 9Klux인 것으로 확인되었다. 이어서, 렌즈를 A-BMP 광학 벤치에서 테스트하기 전에 적어도 1시간 동안 실온(70 내지 75°F, 또는 21 내지 24℃)에서 어두운 환경에 유지하였다.
A-BMP 광학 벤치에, 서로에 대해 직각을 이루는 2개의 150-와트 Newport 모델 #66902 제논 아크 램프, 및 그의 관련 Newport 69907 디지털 노출 컨트롤러(Digital Exposure Controller)를 장착하였다. 램프 1로부터의 광 경로는 3 mm SCHOTT KG-2 밴드-패스 필터 및 필요한 UV 및 부분 가시광 방사 조도 수준에 기여하는 적절한 중성 밀도 필터를 통과하였다. 램프 2로부터의 광 경로는 3 mm SCHOTT KG-2 밴드-패스 필터, SCHOTT GG400 숏 밴드 컷오프 필터 및 보충 가시광 조도를 제공하기 위한 적절한 중성 밀도 필터를 통과하였다. 각각의 램프에 대해 45°에서, 2 인치 x 2 인치 50% 폴카 도트(polka dot) 빔 스플리터를 사용하여 두 빔을 혼합하였다. 제논 아크 램프의 전압 컨트롤과 중성 밀도 필터의 조합을 사용하여 방사 조도의 강도를 조정하였다. 독점 소프트웨어, 즉 PTSoft 버전 5.3을 A-BMP에 사용하여 타이밍, 방사 조도, 공기 셀 및 샘플 온도, 셔터링(shuttering), 필터 선택 및 응답 측정을 제어하였다. 렌즈를 통한 광 전달을 위한 광섬유 케이블을 갖는 ZEISS® 모델 MCS 601 분광광도계를 응답 및 색 측정에 사용하였다. 각각의 렌즈에 대해 명소시(photopic) 응답 측정치를 수집하였다.
광학 벤치의 출력(즉, 렌즈가 노출된 광의 선량)을 315~380 nm에서 적분된 6.7 와트/제곱미터(W/m2) UVA 및 380~780 nm에서 적분된 50 Klux 조도로 조정하였다. 이러한 출력 설정점의 측정은 방사 조도 프로브 및 보정된 Zeiss 분광광도계를 사용하여 이루어졌다. 렌즈 샘플 셀에 석영 윈도우 및 셀프-센터링 샘플 홀더를 장착하였다. 23℃ +/- 0.1℃로 유지된 50% RH 공기를 전달하도록 버블링 수조에 맞춤 결합된 AirJet XE를 사용하여 소프트웨어를 통해 샘플 셀 내의 온도를 제어하였다. 샘플의 동적 광변색성 응답의 측정 및 색 측정은 텅스텐 할로겐 램프로부터 샘플을 통해 광을 전달하기 위한 광섬유 케이블을 갖는 동일한 Zeiss 분광광도계를 사용하여 이루어졌다. 광섬유 케이블로부터의 시준된 모니터링 광 빔은 샘플을 통과하는 동안 테스트 샘플에 수직으로 유지되었고 분광광도계에 부착된 수신 광섬유 케이블 조립체 내로 향하였다. 샘플 셀 내의 샘플의 정확한 배치 지점은 활성화 제논 아크 빔과 모니터링 광 빔이 교차하여 광의 2개의 동심원을 형성하는 곳이었다. 샘플 배치 지점에서 제논 아크 빔의 입사각은 수직으로부터 30°이다.
초기 비활성화 투과율을 확립하고, 제논 램프로부터의 셔터를 개방하고, 선택된 시간 간격으로 활성화를 통해 투과율을 측정함으로써, 비활성화 또는 탈색 상태로부터 활성화 또는 착색 상태로의 광학 밀도 변화(ΔOD, 또는 델타 OD, 또는 델타 광학 밀도)의 관점에서, 응답 측정치를 결정하였다. 다음 식에 따라 광학 밀도의 변화를 결정하였다:
ΔOD=log10(% Tb/% Ta)
여기서, % Tb는 탈색 상태에서의 퍼센트 투과율이고, % Ta는 활성화 상태에서의 퍼센트 투과율이다. 델타 광학 밀도 측정은 명소시 광학 밀도에 기초하였다.
결과가 아래에 표 3에 요약되어 있다. 23℃에서의 %T는 상기에 명시된 6.7W/m2 및 50Klux 방사 조도에 15분 노출 후에 도달되는 투과율의 정상 상태 수준이다. 23℃에서의 % 투과율(%T @ 23℃)은 D65 광원을 사용하는 10° 관찰자에서 CIE Y 좌표에 기초한다. 이어서 활성화 소스를 셔터링하고, 70%T가 달성될 때까지 %T를 규칙적으로 측정하여 온도 및 습도 제어된 샘플 챔버 내에서 샘플이 페이드되게 한다. 수집된 데이터 점에서 정확히 70%T가 달성되지 않으면, 데이터를 후-가공하여 각각의 시간 수집 간격과 가장 가까운 측정치 사이의 선형 보간법에 의해 이 값을 추출한다.
[표 3]
Figure pct00006
본 발명은 본원의 특정 실시 형태의 구체적인 세부 사항을 참조하여 설명되었다. 그러한 세부 사항이 첨부된 청구 범위에 포함되는 한 그리고 그 정도를 제외하고는 본 발명의 범위에 대한 제한으로서 간주되도록 의도되지 않는다.

Claims (15)

  1. 광변색성 물품으로서,
    (A) 기판; 및
    (B) 상기 기판의 적어도 일부분 위에 존재하는 광변색성 층을 포함하며, 상기 광변색성 층은 경화성 광변색성 조성물로부터 형성되고, 상기 경화성 광변색성 조성물은
    (a) 히드록실 당량이 1300 이상인 폴리카르보네이트 디올을 포함하는 폴리올 성분;
    (b) 적어도 2개의 블로킹되지 않은 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트, 적어도 2개의 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는 블로킹된 다작용성 이소시아네이트, 또는 상기 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트와 상기 블로킹된 다작용성 이소시아네이트의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 이소시아네이트 성분; 및
    (c) 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고,
    상기 경화성 광변색성 조성물은 (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 상기 폴리올 성분의 히드록실 당량의 당량비가 5:1 이상이고,
    상기 광변색성 물품은 70초 이하의 23℃에서의 T1/2(페이드 반감기(Fade Half Life))를 나타내는, 광변색성 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 광변색성 물품은 7분 이하의 23℃에서의 70% 투과율 도달 시간(Time to 70% Transmission)을 나타내는, 광변색성 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기판은 광학 기판인, 광변색성 물품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1400 이상인, 광변색성 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리카르보네이트 디올은 히드록실 당량이 1800 이하인, 광변색성 물품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 상기 폴리올 성분의 히드록실 당량의 상기 당량비는 6:1 이상인, 광변색성 물품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (i) 블로킹되지 않은 이소시아네이트 당량과 블로킹된 이소시아네이트 당량 대 (ii) 상기 폴리올 성분의 히드록실 당량의 상기 당량비는 10:1 이하인, 광변색성 물품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올 성분은 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함하는, 광변색성 물품.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트이고,
    상기 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 지방족 블로킹된 다작용성 이소시아네이트인, 광변색성 물품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 블로킹되지 않은 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함하고,
    상기 블로킹된 다작용성 이소시아네이트는 이소시아누레이트, 우레트디온, 비우레트, 알로파네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 결합을 포함하는, 광변색성 물품.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 광변색성 화합물은 인데노-융합된 나프토피란, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 스피로플루오로에노[1,2-b]피란, 페난트로피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 스피로피란, 벤족사진, 나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진, 스피로(인돌린)퀴녹사진, 풀기드, 풀기미드, 디아릴에텐, 디아릴알킬에텐, 디아릴알케닐에텐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 광변색성 물품.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 광변색성 화합물은 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조를 포함하는 인데노-융합된 나프토피란으로부터 선택되고,
    상기 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 코어 구조는,
    위치-3에 결합된, B 및 B'(여기서, B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 아릴 또는 치환된 아릴로부터 선택되며, 아릴 치환체는 각각 독립적으로 할로, 헤테로지환족 기, 헤테로아릴 기, 또는 지방족 에테르 기로부터 선택됨),
    위치-6에 결합된, 수소, 또는 -ORa(여기서, Ra는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬임),
    위치-7에 결합된, 전자-공여 기,
    위치-11에 결합된,
    (i) 전자-흡인, 비공액 기; 또는
    (ii) 파이-공액 연장 기(pi-conjugation extending group)(여기서, 상기 파이-공액 연장 기는 인데노-융합된 나프토피란의 파이-공액 시스템을 연장함)로부터 선택되는 기; 및
    위치-13에 결합된, Rb 및 Rc(여기서, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 선형 또는 분지형 C2-C10 알킬로부터 선택되거나,
    Rb와 Rc가 함께 C3-C12 스피로 기를 형성함)를 포함하는, 광변색성 물품.
  13. 제12항에 있어서,
    B 및 B'는 각각 독립적으로 비치환된 페닐 또는 치환된 페닐로부터 선택되며, 페닐 치환체는 각각 독립적으로 플루오로, 모르폴리노, 피리미디노, 피페리디노, -ORd(여기서, Rd는 선형 또는 분지형 C1-C10 알킬로부터 선택됨), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 전자-공여 기는 알킬, 알콕시, 1차 아미노, 2차 아미노, 3차 아미노, 또는 지방족 환형 아미노로부터 선택되고,
    상기 전자-흡인, 비공액 기는 할로 기, α-할로알킬, α,α-디할로알킬, 트리할로메틸 기, 퍼할로(C2-C10)알킬 기, 퍼할로알콕시 기, 또는 기 -O-C(O)-R(여기서, R은 C1-C10 알킬, C1-C10 할로알킬, 또는 C1-C10 퍼할로알킬로부터 선택되는 선형 또는 분지형 기임)로 부터 선택되고,
    상기 파이-공액 연장 기는 하기 화학식 I 또는 화학식 II:
    [화학식 I]
    -X=Y
    또는
    [화학식 II]
    -X'≡Y'
    (화학식 I에서, X는 -CR1이며, R1은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택되고; Y는 C(R2)2 또는 O로부터 선택되며, R2는 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택되고;
    화학식 II에서, X'는 -C이고; Y'는 CR3 또는 N이며, R3은 수소, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, 아미노, 디알킬 아미노, 디아릴 아미노, 히드록시, 또는 알콕시로부터 선택됨)로 표시되는 기이거나,
    또는
    상기 파이-공액 연장 기는 치환 또는 비치환된 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴로부터 선택되는, 광변색성 물품.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 광변색성 조성물은 카르복실산의 주석(II) 염, 주석(IV) 화합물, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 유기 주석 화합물을 포함하는 경화 촉매를 추가로 포함하는, 광변색성 물품.
  15. 제14항에 있어서, 상기 유기 주석 화합물은 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥타노에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트, 주석(II) 라우레이트, 디부틸주석 산화물, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디옥틸주석 디아세테이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 광변색성 물품.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11920541B2 (en) * 2020-08-28 2024-03-05 Northrop Grumman Systems Corporation Precursor formulations for a liner, a rocket motor including the liner, and related methods
WO2022138967A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 ホヤ レンズ タイランド リミテッド フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962617A (en) 1995-02-02 1999-10-05 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US5658501A (en) 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
US7410691B2 (en) 2001-12-27 2008-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic optical article
US8147725B2 (en) 2005-04-08 2012-04-03 Transitions Optical, Inc Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US9028728B2 (en) 2005-04-08 2015-05-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans
US7527754B2 (en) * 2005-12-21 2009-05-05 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US8748634B2 (en) 2006-10-30 2014-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials demonstrating improved fade rates
US8518305B2 (en) 2009-10-28 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials
US8608988B2 (en) 2010-11-23 2013-12-17 Transitions Optical, Inc. Curable photochromic compositions and optical articles prepared therefrom
TW201400916A (zh) 2012-05-16 2014-01-01 Essilor Int 眼用鏡片
US9683102B2 (en) 2014-05-05 2017-06-20 Frontier Scientific, Inc. Photo-stable and thermally-stable dye compounds for selective blue light filtered optic
BR112018001297B1 (pt) 2015-08-17 2022-05-31 Transitions Optical, Inc Composição fotocrômica curável, revestimento separado por fase formado a partir de composição fotocrômica curável e artigo fotocrômico

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