KR20210080935A - Composition of semi-conductive compound - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a semi-conducting resin used in a high voltage power cable. Specifically, a polyolefin-based base resin contains carbon black, additives, crosslinking agents, oxidizing agents and lubricants to have excellent conductivity and durability and have excellent extrusion processability.

Description

반도전 컴파운드 조성물{COMPOSITION OF SEMI-CONDUCTIVE COMPOUND}Semiconducting compound composition {COMPOSITION OF SEMI-CONDUCTIVE COMPOUND}

본 발명은 고압 전력 케이블에 사용되는 반도전성 수지에 관한 것이다. 구체적으로, 폴리올레핀계 베이스 수지에 카본블랙, 첨가제, 가교제, 산화제 및 윤활제를 포함하여 가공성과 기계적 강도가 우수하며, 특히, 고온에서도 체적 저항 값이 우수한 반도전성 수지에 관한 것이다. The present invention relates to a semiconducting resin used in a high voltage power cable. Specifically, it relates to a semiconducting resin having excellent processability and mechanical strength by including carbon black, an additive, a crosslinking agent, an oxidizing agent and a lubricant in a polyolefin-based base resin, and particularly, having an excellent volume resistance value even at a high temperature.

케이블에 사용하는 반도전성 물질은 케이블의 절연체층과 도체 사이에 배치하여 공간전하등을 발생하지 않도록 하여 케이블의 수명을 장시간 유지 하는 중간층으로 주로 사용하고 있다, Semi-conductive materials used in cables are mainly used as intermediate layers to maintain the life of the cables for a long time by placing them between the insulator layer and the conductors of the cables to prevent the generation of space charges, etc.

이러한 반도전층으로 사용하는 반도전조성물은 주로 고분자 수지에 전도성 물질을 더 포함하는 조성물로 제조된다. 상기의 도전성 물질에는 그래핀(graphene), 탄소나노튜브(carbon nanotube) 및 카본 블랙(carbon black) 등을 예로들 수 있다. The semiconducting composition used as such a semiconducting layer is mainly prepared from a composition further comprising a conductive material in a polymer resin. Examples of the conductive material include graphene, carbon nanotube, and carbon black.

이들 중에서 카본블랙은 경제성 및 사용 용이성으로 많이 사용되고 있지만, 카본 블랙을 반도전성 물질에 과량으로 포함하게 되면 반도전 조성물의 유동성이 저하되고 따라서 용융시 조성물의 점도를 상승시켜서 부분 탄화등의 문제를 발생시키므로, 이를 해결하는 것이 요구되고 있다. Among them, carbon black is widely used for its economical efficiency and ease of use. However, when carbon black is included in an excessive amount in the semiconducting material, the fluidity of the semiconducting composition is lowered, and thus the viscosity of the composition during melting is increased, resulting in problems such as partial carbonization. Therefore, it is required to solve this.

대한민국 공개특허공보 제 10-2019-0015116호 (2019.02.13)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2019-0015116 (2019.02.13)

본 발명의 출원인은 상기 과제를 해결하기 위하여, 카본 블랙을 사용함에서 우수한 유동성으로 압출 등의 가공에서 가공성이 우수하고, 부분 탄화 등의 불량이 발생하지 않으며, 또한 소량 사용하여도 전도성 및 기계적 특성은 유지하는 우수한 반도전 조성물을 제공하는 것이다. In order to solve the above problems, the applicant of the present invention has excellent processability in processing such as extrusion due to excellent fluidity in using carbon black, no defects such as partial carbonization, and conductivity and mechanical properties even when used in a small amount It is to provide an excellent semiconducting composition that maintains.

본 발명은 에틸비닐아세테이트 수지, 저밀도폴리에틸렌 수지, 에테르계 페놀화합물, 티오에테르계 화합물, 금속 스테아레이트, 폴리올레핀 왁스, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 및 가교제를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물을 제공한다. The present invention provides ethyl vinyl acetate resin, low density polyethylene resin, ether-based phenolic compound, thioether-based compound, metal stearate, polyolefin wax, OAN (Oil absorption number) value of 100 to 140 cc/100g, particle size of 10 to 60 It provides a semi-conductive resin composition for a cable prepared including carbon black and a crosslinking agent of nm.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 에틸비닐아세테이트는 중량평균분자량이 1,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol 인 것을 포함할 수 있다. For one aspect of the present invention, the ethyl vinyl acetate may include those having a weight average molecular weight of 1,000 g/mol to 1,000,000 g/mol.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 저밀도폴리에틸렌 수지는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 1.0 내지 3 인 것을 포함할 수 있다. For one aspect of the present invention, the low-density polyethylene resin may include a melt index (230° C., 2.16 kg) of 1.0 to 3.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 에테르계 페놀화합물은 2,2'-티오디에틸렌-비스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-티오-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀), 디에틸((3,5-비스-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐)메틸)포스포네이트 및 N,N'-비스-(3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐)히드라진 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the ether-based phenolic compound is 2,2'-thiodiethylene-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 4,4'- thio-bis-(2-t-butyl-5-methylphenol), diethyl((3,5-bis-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonate and N; and at least one selected from the group consisting of N'-bis-(3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 티오에테르계 화합물은 디라우릴티오디프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트,디미리스틸티오디프로피오네이트, 디옥타데실디설파이드, 비스[2-메틸-4-(3-n-도데실티오프로피오닐옥시)-5-tert-부틸페닐]설파이드,펜타에리스리톨-테트라키스-(3-라우릴티오프로피오네이트),1,4-사이클로헥산디메탄올, 3,3'-티오비스프로판산 디메틸에스테르 폴리머 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다In one embodiment of the present invention, the thioether-based compound is dilaurylthiodipropionate, ditridecylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, dioctadecyldisulfide, bis[2-methyl- 4-(3-n-dodecylthiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfide, pentaerythritol-tetrakis-(3-laurylthiopropionate), 1,4-cyclohexanedimethanol; It may include at least one selected from the group consisting of 3,3'-thiobispropanoic acid dimethyl ester polymer and distearylthiodipropionate.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 금속 스테아레이트는 아연 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및 마그네슘 스테아레이트 등을 포함할 수 있다.For one embodiment of the present invention, the metal stearate may include zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, and the like.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 폴리올레핀 왁스는 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 폴리부틸렌 왁스 및 변성 폴리올레핀 왁스 등을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the polyolefin wax may include polyethylene wax, polypropylene wax, polybutylene wax, and modified polyolefin wax.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 가교제는 1,1-(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 노르말-부틸-4,4-(비스-부틸 퍼옥시)발레레이트, 디큐밀퍼옥사이드(dicumylperoxide; DCP), 퍼부틸퍼옥사이드, 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-디이소프로필벤젠, 벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥시헥산, 터셔리-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-터셔리-부틸퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥실헥산 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함 할 수 있다. In one aspect of the present invention, the crosslinking agent is 1,1-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-(bis-butyl peroxy)valerate, Dicumylperoxide (DCP), perbutylperoxide, 1,1-bis(tertiary-butylperoxy)-diisopropylbenzene, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-ter selected from the group consisting of sherry-butylperoxyhexane, tert-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary-butylperoxylhexane, and the like. It may contain more than one species.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 반도전성 수지 조성물은 가공 압력이 410 bar이하 및 토크 값 265 Nm이하이며, 동시에 90℃에서 체적저항이 200 Ω·㎝ 이하 인 것을 포함할 수 있다. For one aspect of the present invention, the semiconductive resin composition may include a processing pressure of 410 bar or less and a torque value of 265 Nm or less, and a volume resistance of 200 Ω·cm or less at 90°C.

또한 본 발명은 상기 반도전성 수지 조성물로 제조되는 케이블의 반도전층을 가지는 케이블일 수 있다. In addition, the present invention may be a cable having a semi-conductive layer of the cable made of the semi-conductive resin composition.

본 발명은 에틸렌 비닐아세테이트, 저밀도 폴리에틸렌을 베이스 수지로 하고, 특정구조의 산화제의 조합과 특정 특성의 카본블랙을 조합함으로써, 압출 유동성이 예상할 수 없을 정도로 우수하며, 낮은 체적저항을 특징으로 하는 반전도성 수지 조성물을 제공할 수 있다. The present invention uses ethylene vinyl acetate and low-density polyethylene as a base resin, and combines a combination of an oxidizing agent with a specific structure and carbon black with a specific characteristic, so that the extrusion fluidity is unpredictably excellent, and the inversion is characterized by low volume resistance. A porcelain resin composition can be provided.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through embodiments or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only a reference for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may also be intended to include the plural forms unless the context specifically dictates otherwise.

또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In addition, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

또한 본 발명의 조성물은 특별히 한정하지 않은 이상은 중량비를 의미한다.In addition, unless specifically limited, the composition of the present invention means a weight ratio.

본 발명은 중압전력 케이블의 내부 반도전층을 형성하는데 적합한 반도전성 수지 조성물을 제공하는 것으로 이하에서 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. The present invention is to provide a semiconducting resin composition suitable for forming an inner semiconducting layer of a medium voltage power cable, and the present invention will be specifically described below.

본 발명은 에틸비닐아세테이트 및 저밀도폴리에틸렌 수지를 베이스 수지로 하고, 에테르계 페놀 산화방지제 및 티오에테르계 산하방지제의 혼합산화방지제, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 및 가교제를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물을 제공한다. The present invention uses ethyl vinyl acetate and a low-density polyethylene resin as a base resin, a mixed antioxidant of an ether-based phenol antioxidant and a thioether-based antioxidant, an OAN (Oil absorption number) value of 100 to 140 cc/100g, a particle size Provided is a semi-conductive resin composition for a cable prepared including carbon black having a size of 10 to 60 nm and a crosslinking agent.

또한 본 발명은 에틸비닐아세테이트 및 저밀도폴리에틸렌 수지를 베이스 수지로 하고, 에테르계 페놀 산화방지제 및 티오에테르계 산하방지제의 혼합산화방지제, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 및 가교제, 금속 에스테르계 화합물 및 활제에서 선택되는 어느 하나 이상의 성분을 더 포함하는 를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물을 제공한다. In addition, the present invention uses ethyl vinyl acetate and a low-density polyethylene resin as a base resin, a mixed antioxidant of an ether-based phenol antioxidant and a thioether-based antioxidant, an OAN (Oil absorption number) value of 100 to 140 cc/100g, particle size Provided is a semi-conductive resin composition for a cable prepared by further comprising any one or more components selected from carbon black having a value of 10 to 60 nm, a crosslinking agent, a metal ester-based compound, and a lubricant.

특별히 한정하지 않지만 본 발명의 구체예로서 에틸비닐아세테이트 수지 100 중량부에 대하여 저밀도폴리에틸렌 수지 10 내지 40 중량부, 에테르계 페놀화합물 0.1 내지 3 중량부, 티오에테르계 화합물 0.1 내지 3 중량부, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 30 내지 100 중량부 및 가교제 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물을 예로들 수 있다. Although not particularly limited, as a specific example of the present invention, 10 to 40 parts by weight of a low-density polyethylene resin, 0.1 to 3 parts by weight of an ether-based phenol compound, 0.1 to 3 parts by weight of a thioether-based compound, OAN ( Oil absorption number) value is 100 to 140 cc/100g, the particle size is 10 to 60 nm, 30 to 100 parts by weight of carbon black and 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent A semiconducting resin composition for a cable prepared including 0.1 to 5 parts by weight can be exemplified. .

특별히 한정하지 않지만 본 발명의 구체예로서 에틸비닐아세테이트 수지 100 중량부에 대하여 저밀도폴리에틸렌 수지 10 내지 40 중량부, 에테르계 페놀화합물 0.1 내지 3 중량부, 티오에테르계 화합물 0.1 내지 3 중량부, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 30 내지 100 중량부, 금속 스테아레이트 0.5 내지 3 중량부, 폴리올레핀 왁스 1 내지 30 중량부, 및 가교제 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물을 예로들 수 있다. Although not particularly limited, as a specific example of the present invention, 10 to 40 parts by weight of a low-density polyethylene resin, 0.1 to 3 parts by weight of an ether-based phenol compound, 0.1 to 3 parts by weight of a thioether-based compound, OAN ( Oil absorption number) value of 100 to 140 cc/100g, carbon black having a particle size of 10 to 60 nm 30 to 100 parts by weight, metal stearate 0.5 to 3 parts by weight, polyolefin wax 1 to 30 parts by weight, and a crosslinking agent 0.1 to A semi-conductive resin composition for a cable prepared by including 5 parts by weight may be exemplified.

상기 반도전성 수지 조성물은 전력케이블에서 도전층과 절연층의 사이에 반도전층에 사용되며, 전기저항성이 100 내지 103Ω㎝의 값을 가질 수 있다. The semi-conductive resin composition is used for the semiconductive layer between the conductive layer and the insulating layer in a power cable, the electrical resistance of 10 0 to It may have a value of 10 3 Ωcm.

본 발명에서는 상기 조성물은 유동성이 증가되어 케이블의 압출가공시 유동성이 증가되어 부분적인 탄화현상이 발생하지 않고, 압출의 압력을 저하시켜 생산성을 증가시킬 수 있으며, 또한 보다 우수한 기계적물성 및 산화안정성을 얻을 수 있어서 좋다. In the present invention, the composition has increased fluidity and increased fluidity during extrusion of cables, so that partial carbonization does not occur, and productivity can be increased by lowering the pressure of extrusion, and also excellent mechanical properties and oxidation stability. nice to be able to get

이하 본 발명의 상기 조성물의 성분들에 대하여 설명한다.Hereinafter, the components of the composition of the present invention will be described.

본발명에서 상기 에틸렌비닐아세테이트 수지는 특별히 한정하는 것은 아니지만 예를 들면, 중량평균분자량이 1,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol 공중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 5,000 g/mol 내지 800,000 g/mol, 더 바람직하게는 10,000 g/mol 내지 600,000 g/mol을 사용할 수 있다. 또한 상기 에틸렌 비닐 아세테이트의 PDI 값은 3.0 내지 5 일수 있으며, 바람직하게는 3.3 내지 4.5 일수 있으며, 더욱 바람직하게는 3.5 내지 3.0일 수 있다. In the present invention, the ethylene vinyl acetate resin is not particularly limited, but for example, it is preferable to use a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, more preferably 5,000 g/mol to 800,000 g/mol, more preferably from 10,000 g/mol to 600,000 g/mol can be used. In addition, the PDI value of the ethylene vinyl acetate may be 3.0 to 5, preferably 3.3 to 4.5, more preferably 3.5 to 3.0.

또한 상기 에틸렌 비닐 아세테이트 내의 비닐 아세테이트의 함유량 비율이 10 내지 30 % 일 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 25 일 수 있으며, 더 바람직하게는 18 내지 20% 일 수 있다. In addition, the content ratio of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate may be 10 to 30%, preferably 15 to 25, and more preferably 18 to 20%.

상기 범위의 비닐 아세테이트가 에틸렌 비닐 아세테이트에 포함됨에 따라, 함께 혼합되는 저밀도 폴리에틸렌 수지와의 균일한 혼합 및 낮은 결정성을 가질 수 있어 내구성 및 유연성이 우수해야 하는 케이블과 같은 소재에 사용하기에 적합하다. 상기 범위의 에틸렌 비닐 아세테이트를 사용함으로써 가공성이 좋으며, 가공 후 기계적 물성까지 우수한 반도전성 수지 조성물을 제조할 수 있다. As vinyl acetate in the above range is included in ethylene vinyl acetate, it can have uniform mixing with the low-density polyethylene resin mixed together and low crystallinity, so it is suitable for use in materials such as cables that must be excellent in durability and flexibility . By using ethylene vinyl acetate in the above range, it is possible to prepare a semiconducting resin composition having good processability and excellent mechanical properties after processing.

상기 반도전성 수지 조성물을 제조하기 위하여 포함되는 저밀도 폴리에틸렌 수지는 특별히 한정하지 않지만, 예를 들면, 용융지수(230℃, 2.16kg) 값이 1.0 내지 3일 수 있으며, 바람직하게는 1.5 내지 2.5 일수 있으며, 더 바람직하게는 2.0 내지 2.3 일 수 있다. 상기 에틸렌 비닐아세테이트 100 중량부에 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지가 10 내지 40 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 범위 내로 저밀도 폴리에틸렌 수지가 사용됨에 따라 상기 반도전성 수지 조성물의 가공특성 및 응력에 대한 비틀림 등이 우수하여 높은 기계적 강도가 요구되는 전력 케이블로 사용하기에 용이하다. The low-density polyethylene resin included to prepare the semi-conductive resin composition is not particularly limited, but for example, the melt index (230° C., 2.16 kg) may have a value of 1.0 to 3, preferably 1.5 to 2.5. , more preferably 2.0 to 2.3. 10 to 40 parts by weight of the low-density polyethylene resin may be included in 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate, preferably 15 to 30 parts by weight. As the low-density polyethylene resin is used within the above range, the semi-conductive resin composition has excellent processing characteristics and torsion against stress, so it is easy to use as a power cable requiring high mechanical strength.

상기 용융지수 범위의 저밀도 폴리에틸렌 수지를 사용함에 따라 반도전성 수지 조성물로 가공 시 에틸렌 비닐 아세테이트와의 상용성이 우수하며, 원인은 명확하지 않지만, 상기 혼합산화방지제 및 카본블랙등과 결합하여 본 발명에 추구하는 압출가공성이 더욱 우수한 효과를 달성할 수 있어서 좋다. As the low-density polyethylene resin in the melt index range is used, compatibility with ethylene vinyl acetate is excellent when processing into a semi-conductive resin composition, and the cause is not clear, but in combination with the mixed antioxidant and carbon black, the present invention It is good that the desired extrusion processability can achieve a more excellent effect.

다음 본 발명의 카본블랙에 대하여 설명한다. 본 발명의 카본블랙은 OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm의 값을 가지는 것일 경우, 본 발명의 효과를 현저히 상승 시킬 수 있다. 상기 OAN의 값과 입자 크기의 값이 상기 값을 가지는 경우 본 발명이 목적으로 하는, 30mmΦ의 압출기(Gottfert Extruder)를 온도 120 ℃ 압출가공하기 위한 압출압력이 430bar 이하, 좋게는 350 내지 410bar, Torque 가 265Nm 이하의 가공성을 얻을 수 있다. 상기의 카본블랙을 사용함으로서, 또한 반도전성 조성물의 전도성을 증대시킬 뿐만 아니라, 반도전층 표면에 균일하게 분산되어 반도전층 표면상의 인접한 영역들 사이의 수축률 및 팽창률의 차이를 좁힐 수 있어 반도전층의 표면 평활도를 향상 시킬 수 있다. 본 발명에서 카본 블랙이 상기 범위 이외의 OAN의 값과 입자 크기를 가지는 경우 본 발명의 효과를 달성할 수 없는 것으로 볼 때, 상기 범주의 예상하지 못하는 효과를 알 수 있다. Next, the carbon black of the present invention will be described. When the carbon black of the present invention has an oil absorption number (OAN) value of 100 to 140 cc/100g and a particle size of 10 to 60 nm, the effect of the present invention can be significantly increased. When the OAN value and the particle size value have the above values, the extrusion pressure for extruding a Gottfert Extruder of 30 mmΦ at a temperature of 120 ° C, which is the purpose of the present invention, is 430 bar or less, preferably 350 to 410 bar, Torque A workability of 265 Nm or less can be obtained. By using the above carbon black, it is possible not only to increase the conductivity of the semiconducting composition, but also to be uniformly dispersed on the surface of the semiconducting layer to narrow the difference in shrinkage and expansion rates between adjacent regions on the surface of the semiconducting layer, so that the surface of the semiconducting layer The smoothness can be improved. In the present invention, when it is considered that the effect of the present invention cannot be achieved when the carbon black has an OAN value and a particle size outside the above range, an unexpected effect in the above range can be seen.

또한, 본 발명에서는 단순히 카본 블랙의 OAN 값이 100 내지 140 cc/100g의 조건과 입자 크기 10 내지 60 nm의 범위를 가지는 조건이 결합할 때, 가공 압력이 410 bar이하 및 토크 값 265 Nm 이하이며, 동시에 90℃에서 체적저항이 200 Ω·㎝ 이하인 우수한 반도전성 수지 조성물을 제공 할 수 있다. In addition, in the present invention, when the conditions in which the OAN value of carbon black is 100 to 140 cc/100g and the condition having a particle size in the range of 10 to 60 nm are combined, the processing pressure is 410 bar or less and the torque value is 265 Nm or less. At the same time, it is possible to provide an excellent semiconducting resin composition having a volume resistance of 200 Ω·cm or less at 90°C.

본 발명의 상기 조성물을 이용하는 경우, 이는 상기 반도전성 수지 조성물의 카본 블랙의 함량을 줄일 필요 없이, 압출가공성을 개선할 수 있으며, 종래와 같이 압출가공성을 높이기 위하여 카본 블랙의 함량을 줄일 필요가 없으며 추가적인 첨가제를 더 포함할 필요가 없다. 본 발명의 조성물을 이용함으로써, 카본 블랙의 함량은 유지함으로써 반도전성 수지 조성물의 체적저항 값 또한 우수하며, 다른 수치(기계적 강도 및 내화학성 등)값의 감소 없이 압출가공성이 개선되는 큰 장점을 가지고 있다.When the composition of the present invention is used, extrusion processability can be improved without the need to reduce the carbon black content of the semiconducting resin composition, and there is no need to reduce the carbon black content in order to increase extrusion processability as in the prior art. There is no need to further include additional additives. By using the composition of the present invention, the volume resistance value of the semiconducting resin composition is also excellent by maintaining the carbon black content, and extrusion processability is improved without reduction of other numerical values (mechanical strength and chemical resistance, etc.) have.

또한 본 발명에서는 본 발명의 카본블랙을 포함하여 다른 카본블랙 또는 도전성물질을 추가하여 제조할 수도 있다. In addition, in the present invention, it may be prepared by adding another carbon black or conductive material including the carbon black of the present invention.

다음 본 발명의 혼합 산화방지제에 대하여 설명한다.Next, the mixed antioxidant of the present invention will be described.

본 발명의 혼합 산화방지제를 사용함으로써, 특별히 실시예로서 보여주지 않지만, 단독 또는 다른 산화방지제를 사용하는 것에 비하여 현저한 부분 탄화현상을 방지할 수 있어서 좋다.By using the mixed antioxidant of the present invention, although it is not particularly shown as an example, it is good to prevent significant partial carbonization compared to using alone or other antioxidants.

발명의 일 양태에 대하여. 상기 에테르계 페놀화합물은 2,2'-티오디에틸렌-비스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-티오-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀), 디에틸((3,5-비스-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐)메틸)포스포네이트 및 N,N'-비스-(3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐)히드라진 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다. About one aspect of the invention. The ether-based phenolic compound is 2,2'-thiodiethylene-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 4,4'-thio-bis-(2- t-Butyl-5-methylphenol), diethyl ((3,5-bis-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonate and N,N'-bis-(3 It may include at least one selected from the group consisting of -(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine.

본 발명의 상기 티오에테르계 화합물은 디라우릴티오디프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트, 디옥타데실디설파이드, 비스[2-메틸-4-(3-n-도데실티오프로피오닐옥시)-5-tert-부틸페닐]설파이드,펜타에리스리톨-테트라키스-(3-라우릴티오프로피오네이트),1,4-사이클로헥산디메탄올, 3,3'-티오비스프로판산 디메틸에스테르 폴리머 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다. The thioether-based compound of the present invention is dilaurylthiodipropionate, ditridecylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, dioctadecyldisulfide, bis[2-methyl-4-(3) -n-dodecylthiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfide, pentaerythritol-tetrakis-(3-laurylthiopropionate),1,4-cyclohexanedimethanol, 3,3' -It may include at least one selected from the group consisting of thiobispropanoic acid dimethyl ester polymer and distearylthiodipropionate.

상기 혼합산화방지제의 조성비는 특별히 제한하지 않지만 예를들면, 1:1로 사용할 수 있지만 이에 한정하는 것은 아니다. 또한 본 발명의 전체 조성물에 대하여 0.1 내지 6중량부 내에서 사용할 수 있지만 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.The composition ratio of the mixed antioxidant is not particularly limited, but for example, 1:1 may be used, but is not limited thereto. In addition, it can be used within 0.1 to 6 parts by weight based on the total composition of the present invention, but is not necessarily limited thereto.

상기 혼합 산화방지제를 사용함으로써, 상기 반도전성 수지 조성물을 가공함으로써 고분자의 가공성을 증대시킬 뿐만 아니라 고분자 산화를 방지 할 수 있으며, 또한 체적저항을 더욱 저하시킬 수 있다. By using the mixed antioxidant, the processability of the polymer can be increased by processing the semiconducting resin composition, and oxidation of the polymer can be prevented, and the volume resistance can be further reduced.

다음 본 발명의 상기 금속 스테아레이트 등을 포함 할수 있으며, 구체적으로는 아연 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및 마그네슘 스테아레이트 등을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 칼슘 스테아레이트 및 아연 스테아레이트를 포함하며, 더 바람직하게는 아연 스테아레이트를 포함할 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. The metal stearate of the present invention may be included, and specifically, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate and magnesium stearate may be included, and preferably calcium stearate and zinc stearate. It may include, but more preferably include, zinc stearate, but is not limited thereto.

상기 금속 스테아레이트 함량은 상기 에틸렌 비닐아세테이트의 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 1내지 3 중량부를 포함할 수 있다. The metal stearate content may include 0.1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate.

상기 금속 스테아레이트를 더 포함함에 따라 고분자의 슬러핑 현상을 최소화할 수 있다. 상기 금속 스테아레이트 함량으로부터 제조된 본 발명의 반도전 층은 표면에 돌기가 생성되지 않고, 우수한 표면특성을 부여할 수 있다. 또한, 상기 금속 스테아레이트는 상기 전기전도성 수지 조성물의 유동성을 향상시켜 이를 성형하는 경우 연신에 따른 전기전도성 편차를 최소화할 수 있다. By further including the metal stearate, it is possible to minimize the sloughing phenomenon of the polymer. The semiconducting layer of the present invention prepared from the content of the metal stearate does not generate protrusions on the surface, and can impart excellent surface properties. In addition, the metal stearate improves the fluidity of the electrically conductive resin composition, and thus, when molding the metal stearate, it is possible to minimize the electrical conductivity deviation due to stretching.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 폴리올레핀 왁스는 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 폴리부틸렌 왁스 및 변성 폴리올레핀 왁스를 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the polyolefin wax may include polyethylene wax, polypropylene wax, polybutylene wax, and modified polyolefin wax.

상기 폴리올레핀 왁스는 상기 에틸렌 비닐 아세테이트 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 20 중량부, 더 바람직하게는 10 내지 15 중량부를 포함할 수 있다. The polyolefin wax may contain 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably 10 to 15 parts by weight.

상기 폴리올레핀 왁스를 더 포함함에 따라 상기 반전도성 수지 조성물을 제조할 때 가공성이 향상되는 특징이 있다.As the polyolefin wax is further included, processability is improved when the semiconducting resin composition is prepared.

본 발명의 일 양태에 대하여 상기 가교제는 1,1-(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 노르말-부틸-4,4-(비스-부틸 퍼옥시)발레레이트, 디큐밀퍼옥사이드, 퍼부틸퍼옥사이드, 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-디이소프로필벤젠, 벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥시헥산, 터셔리-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-터셔리-부틸퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥실헥산 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the crosslinking agent is 1,1-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane n-butyl-4,4-(bis-butyl peroxy)valerate, DQ Milperoxide, perbutylperoxide, 1,1-bis(tertiary-butylperoxy)-diisopropylbenzene, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane , tertiary-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary-butylperoxylhexane, etc. may contain at least one selected from the group consisting of can

상기 가교 결합 가능한 폴리머는 가교제를 사용하여 가교화된다. 적합한 일 방법은 폴리머 분말 또는 폴리머 펠렛에 가교제를 함침 하는 것이다. 이어, 혼합물을 가교제의 분해 온도보다 높은 온도로 가열한다. 사용될 수 있는 적합한 가교제는, 예를 들면 1,1-(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 노르말-부틸-4,4-(비스-부틸 퍼옥시)발레레이트, 디큐밀퍼옥사이드(dicumylperoxide; DCP), 퍼부틸퍼옥사이드, 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-디이소프로필벤젠, 벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥시헥산, 터셔리-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-터셔리-부틸퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥실헥산 등을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 퍼부틸퍼옥사이드, 1,1-(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 벤조일퍼옥사이드 및 디큐밀퍼옥사이드 등을 포함할 수 있으며, 더 바람직하게는 디큐밀퍼옥사이드 및 퍼부틸퍼옥사이드 를 포함할 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. The crosslinkable polymer is crosslinked using a crosslinking agent. One suitable method is to impregnate the polymer powder or polymer pellets with a crosslinking agent. The mixture is then heated to a temperature higher than the decomposition temperature of the crosslinking agent. Suitable crosslinking agents which may be used are, for example, 1,1-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-(bis-butyl peroxy)valerate, Dicumylperoxide (DCP), perbutylperoxide, 1,1-bis(tertiary-butylperoxy)-diisopropylbenzene, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-ter sherry-butylperoxyhexane, tert-butylperoxybenzoate, di-tertiary-butylperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary-butylperoxylhexane; and the like. , preferably perbutyl peroxide, 1,1-(tertiary butyl peroxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, benzoyl peroxide and dicumyl peroxide, and the like, and more preferably DQ Mil peroxide and perbutyl peroxide may include, but are not limited to.

상기 에틸렌 비닐아세테이트 100 중량부에 상기 가교제를 0.1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 상기 가교제가 0.1 미만일 시 가교가 충분하게 이루어지지 않아 최종 물성이 저하될 수 있으며, 상기 가교제가 5 중량부 이상으로 포함될시 성형성이 저하될 수 있다. 0.1 to 5 parts by weight of the crosslinking agent may be included in 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate. When the amount of the crosslinking agent is less than 0.1, crosslinking may not be sufficiently performed and final physical properties may be deteriorated, and when the crosslinking agent is included in an amount of 5 parts by weight or more, moldability may deteriorate.

가교제를 상기 범위내로 포함함에 따라 상기 베이스 수지의 가교 특성 향상과 함께 첨가제의 분산성을 높여 전력선의 반도전층 용으로의 적용 시 수명이 증대되는 효과를 가질 수 있다. As the crosslinking agent is included within the above range, the crosslinking property of the base resin is improved and the dispersibility of the additive is increased to increase the lifespan when applied to a semiconducting layer of a power line.

상기 반도전성 수지 조성물은 케이블의 반도전층으로 사용하기 용이하며, 특히 상기 반도전층이 고온에서도 낮은 체적 저항 값을 가질 수 있어, 고압 케이블 반도전층에 사용하기 적합하다. The semiconducting resin composition is easy to use as a semiconducting layer of a cable, and in particular, since the semiconducting layer may have a low volume resistance value even at a high temperature, it is suitable for use in a semiconducting layer of a high voltage cable.

전력 케이블에서 고압의 전력이 도체로 흐를 때, 반도전층으로 부분 방전이 흐르면서 반도전층이 가지는 체적저항으로 인하여 온도가 상승할 수 있다. When high voltage power flows from the power cable to the conductor, partial discharge flows to the semiconducting layer and the temperature may rise due to the volume resistance of the semiconducting layer.

반도전층의 온도가 올라갈수록 반도전층 내의 체적 저항 값이 더욱 증가하게 된다. 상기와 같은 효과로 인하여 전력 케이블의 수명이 짧아지는 현상이 발생한다. 본 발명의 케이블용 반도전성 수지 조성물은 높은 온도에서도 낮은 체적저항을 가지므로 온도 상승에 따른 체적 저항 증가가 억제되므로 전력 케이블에 사용하기에 효과적이다. As the temperature of the semiconducting layer increases, the volume resistance value in the semiconducting layer further increases. Due to the above effect, the lifespan of the power cable is shortened. The semi-conductive resin composition for a cable of the present invention has a low volume resistance even at a high temperature, and thus an increase in volume resistance according to a temperature rise is suppressed, so it is effective for use in a power cable.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples. However, the following Examples and Comparative Examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.

[실시예 1][Example 1]

반전도성 수지 조성물 제조는 Banbury Mixer에서 150℃에서 30분간 혼련하여 제조하였다. 비닐 아크릴레이트 함량이 18몰% 및 용융지수(ASTM 1238, 190℃, 2.16㎏f)가 2.0g/10min인 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체 100중량부에 대하여, 용융지수(ASTM 1238, 190℃, 2.16㎏f)가 2.0g/10min인 저밀도 폴리에틸렌을 혼합하고 충분히 용융 시킨 후, 디미리스틸티오디프로피오네이트(DSTDP) 0.57 중량부, 4,4'-티오-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀)(TBM-6) 0.37 중량부, 에틸렌 왁스(NC-102N) 6중량부, 제 1 카본 블랙 (OAN 117 cc/100g, 입자크기 19nm) 48.07 중량부, 제 2 카본블랙(OAN 122 cc/100g, 입자크기 45nm) 28.8 중량부, 아연 스테아레이트 1.35 중량부큐밀퍼옥사이드 0.44 중량부 및 퍼부틸퍼옥사이드 1.77 중량부를 정량하여 pre-blending한 혼합제를 1/3씩 5분 간격으로 첨가한 후 30분간 혼련하였다. 만들어진 컴파운드를 30mmΦ에서 압출하여 압출가공성(pressure 및 Torque)을 평가하여 표 1에 기재하였다. 상기 압출 장비는 Gottfert Extruder(30mmΦ, Screw Length/Diameter rato 24/1, Die Diameter 30mm, Die Gap 2mm)장비를 사용하였으며, 온도조건( Z1/Z2/Z3/Z4 = 110/110/110/120 ℃)에서 진행하였다. The semiconducting resin composition was prepared by kneading at 150° C. for 30 minutes in a Banbury Mixer. With respect to 100 parts by weight of an ethylene ethyl acrylate copolymer having a vinyl acrylate content of 18 mol% and a melt index (ASTM 1238, 190° C., 2.16 kgf) of 2.0 g/10 min, the melt index (ASTM 1238, 190° C., 2.16) kgf) of 2.0 g/10 min low-density polyethylene is mixed and sufficiently melted, then 0.57 parts by weight of dimyristyl thiodipropionate (DSTDP), 4,4'-thio-bis-(2-t-butyl- 5-methylphenol) (TBM-6) 0.37 parts by weight, ethylene wax (NC-102N) 6 parts by weight, first carbon black (OAN 117 cc/100g, particle size 19nm) 48.07 parts by weight, second carbon black (OAN) 122 cc/100g, particle size 45nm) 28.8 parts by weight, 1.35 parts by weight of zinc stearate, 0.44 parts by weight of cumyl peroxide, and 1.77 parts by weight of perbutyl peroxide. Pre-blending mixtures were added by 1/3 at intervals of 5 minutes. After that, the mixture was kneaded for 30 minutes. The prepared compound was extruded at 30mmΦ to evaluate the extrusion processability (pressure and torque), and are described in Table 1. The extrusion equipment was a Gottfert Extruder (30mmΦ, Screw Length/Diameter rato 24/1, Die Diameter 30mm, Die Gap 2mm), and temperature conditions (Z1/Z2/Z3/Z4 = 110/110/110/120 ℃) ) was carried out.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 제 1 카본 블랙 (OAN 117 cc/100g, 입자크기 19nm) 28.8 중량부로 대체하고 추가적으로 제 2 카본블랙 (OAN 124 cc/100g, 입자크기 55nm) 48.07 중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.Except that in Example 1, 28.8 parts by weight of the first carbon black (OAN 117 cc/100g, particle size 19nm) was replaced with 28.8 parts by weight and additionally 48.07 parts by weight of the second carbon black (OAN 124 cc/100g, particle size 55nm) was further included. The same was carried out.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1에서 제 1 카본 블랙을 OAN 117 cc/100g 48.07 중량부로 대체하고 추가적으로 제 2 카본블랙 (OAN 124 cc/100g, 입자크기 55nm) 28.8 중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, the same procedure was performed except that the first carbon black was replaced with 48.07 parts by weight of OAN 117 cc/100g and 28.8 parts by weight of the second carbon black (OAN 124 cc/100g, particle size 55 nm) was further included.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 실시예 1에서 제 1 카본 블랙 (OAN 122 cc/100g, 입자크기 45nm) 28.8 중량부로 대체하고 추가적으로 제 2 카본블랙 (OAN 153 cc/100g, 입자크기 24 nm) 48.07 중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, 28.8 parts by weight of the first carbon black (OAN 122 cc/100g, particle size 45 nm) was replaced with 28.8 parts by weight, and 48.07 parts by weight of the second carbon black (OAN 153 cc/100g, particle size 24 nm) was further included except that was performed in the same way.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 실시예 1에서 제 1 카본 블랙 (OAN 122 cc/100g, 입자크기 45nm) 48.07 중량부로 대체하고 추가적으로 제 2 카본블랙 (OAN 153 cc/100g, 입자크기 24 nm) 28.8 중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, 48.07 parts by weight of the first carbon black (OAN 122 cc/100g, particle size 45 nm) was replaced with 48.07 parts by weight, and 28.8 parts by weight of the second carbon black (OAN 153 cc/100g, particle size 24 nm) was further included, except that was performed in the same way.

[비교예 3][Comparative Example 3]

상기 실시예 1에서 제 1 카본 블랙 (OAN 124 cc/100g, 입자크기 55nm) 28.8 중량부로 대체하고 추가적으로 제 2 카본블랙 (OAN 153 cc/100g, 입자크기 24 nm) 48.07 중량부를 더 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, 28.8 parts by weight of the first carbon black (OAN 124 cc/100g, particle size 55 nm) was replaced with 28.8 parts by weight, and 48.07 parts by weight of the second carbon black (OAN 153 cc/100g, particle size 24 nm) was further included except that was performed in the same way.

[비교예 4][Comparative Example 4]

상기 실시예 1에서 디미리스틸티오디프로피오네이트(DSTDP) 대신에 4,4'-티오-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀)(TBM-6) 함량을 0.94 중량부로 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, 4,4'-thio-bis-(2-t-butyl-5-methylphenol) (TBM-6) was included in an amount of 0.94 parts by weight instead of dimyristylthiodipropionate (DSTDP) The same procedure was performed except for

압력(Pressure, bar)Pressure (bar) 토크(Torque, Nm)Torque (Nm) 90℃체적저항(Ω·㎝)90℃ volume resistance (Ω cm) 실시예 1Example 1 428428 281281 149149 실시예 2Example 2 388388 253253 157157 실시예 3Example 3 412412 269269 143143 비교예 1Comparative Example 1 445445 312312 327327 비교예 2Comparative Example 2 432432 283283 394394 비교예 3Comparative Example 3 439439 299299 404404 비교예 4Comparative Example 4 408408 270270 210210

상기 표 1에서 카본블랙의 종류, 함량 및 함량 비율에 대하여 압력과 토크 값이 변화하는 것을 확인할 수 있었다.In Table 1, it was confirmed that the pressure and torque values were changed with respect to the type, content, and content ratio of carbon black.

비교예와 같이 상기 OAN 값이 140 cc/100g 이상을 사용하였을 경우 압출가공시 압력이 420 bar 이상, 토크가 275 Nm 이상으로, 압출가공성이 많이 저하되는 것을 확인 할수 있었으며, 90℃에서 체적저항이 390 Ω·㎝ 이상 측정되었다. As in the comparative example, when the OAN value was 140 cc/100 g or more, the pressure during extrusion processing was 420 bar or more and the torque was 275 Nm or more, and it was confirmed that the extrusion processability was greatly reduced, and the volume resistance at 90 ° C. 390 Ω·cm or more was measured.

반면에 실시예 에서는 OAN 값이 140 cc/100g 이하를 사용하여 상기 비교예들보다 더욱 높은 효율의 압출강도 및 체적저항을 가지는 특성을 보였다. On the other hand, in the Example, the OAN value was 140 cc/100g or less, and exhibited properties having higher efficiency of extrusion strength and volume resistance than the comparative examples.

또한, 본 발명에서 상기 카본 블랙의 OAN값이 100 내지 140 cc/100g에서 나노 입자의 크기가 10 nm미만일 경우는 압출가공이 어려웠으며, 60 nm 이상 일 때는 체적 저항 값 500 Ω·㎝ 이상 측정이 되어 전력 케이블에 사용하기에 용이하지 않았다. In addition, in the present invention, when the OAN value of the carbon black is 100 to 140 cc/100g, when the size of the nanoparticles is less than 10 nm, extrusion processing is difficult, and when the size of the nanoparticles is 60 nm or more, the volume resistance value of 500 Ω·cm or more is measured. It was not easy to use for power cables.

이는 OAN 값이 100 내지 140 cc/100g의 범위를 가지면서, 동시에 입자 크기가 10 내지 60 nm의 범위의 카본 블랙을 사용하여만 우수한 압출가공성 및 낮은 체적저항이 특징인 반도전성 수지 조성물을 제조할 수 있다. It is possible to prepare a semiconducting resin composition featuring excellent extrusion processability and low volume resistance only by using carbon black having an OAN value in the range of 100 to 140 cc/100g and at the same time having a particle size in the range of 10 to 60 nm. can

이는 카본블랙의 구조적 차이 및 혼합 등의 변화를 통하여 압출 가공성을 제어할 수 있다는 점을 확인하였고, 이를 통해 상기 반전도성 수지 조성물의 물리적 또는 전기적 특성은 유지하면서 압출가공성의 효율을 높이는 현저한 효과를 나타낸다. This confirmed that extrusion processability can be controlled through structural differences and mixing of carbon black, and through this, the physical or electrical properties of the semi-conductive resin composition are maintained and the efficiency of extrusion processability is increased. .

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, the present invention has been described with specific matters and limited examples and drawings, but these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention is not limited to the above embodiments. Various modifications and variations are possible from these descriptions by those of ordinary skill in the art.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and not only the claims to be described later, but also all those with equivalent or equivalent modifications to the claims will be said to belong to the scope of the spirit of the present invention. .

Claims (10)

에틸비닐아세테이트 수지, 저밀도폴리에틸렌 수지, 에테르계 페놀화합물, 티오에테르계 화합물, 금속 스테아레이트, 폴리올레핀 왁스, OAN(Oil absorption number)값이 100 내지 140 cc/100g, 입자 크기가 10 내지 60 nm인 카본블랙 및 가교제를 포함하여 제조되는 케이블용 반도전성 수지 조성물.Ethyl vinyl acetate resin, low-density polyethylene resin, ether-based phenolic compound, thioether-based compound, metal stearate, polyolefin wax, OAN (Oil absorption number) value of 100 to 140 cc/100g, particle size of 10 to 60 nm carbon A semi-conductive resin composition for cables manufactured including black and a crosslinking agent. 제 1항에 있어서,
상기 에틸비닐아세테이트는 중량평균분자량이 1,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol를 포함하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The ethyl vinyl acetate is a semiconducting resin composition for a cable comprising a weight average molecular weight of 1,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.
제 1항에 있어서,
상기 저밀도폴리에틸렌 수지는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 1.0 내지 3인 케이블용 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The low-density polyethylene resin has a melt index (230° C., 2.16 kg) of 1.0 to 3, a semi-conductive resin composition for cables for cables.
제 1항에 있어서,
상기 에테르계 페놀화합물은 2,2'-티오디에틸렌-비스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-티오-비스-(2-t-부틸-5-메틸페놀), 디에틸((3,5-비스-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐)메틸)포스포네이트 및 N,N'-비스-(3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐)히드라진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The ether-based phenolic compound is 2,2'-thiodiethylene-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 4,4'-thio-bis-(2- t-Butyl-5-methylphenol), diethyl ((3,5-bis-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)phosphonate and N,N'-bis-(3 -(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl) semiconducting resin composition for a cable, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of hydrazine.
제 1항에 있어서,
상기 티오에테르계 화합물은 디라우릴티오디프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트,디미리스틸티오디프로피오네이트, 디옥타데실디설파이드, 비스[2-메틸-4-(3-n-도데실티오프로피오닐옥시)-5-tert-부틸페닐]설파이드,펜타에리스리톨-테트라키스-(3-라우릴티오프로피오네이트),1,4-사이클로헥산디메탄올, 3,3'-티오비스프로판산 디메틸에스테르 폴리머 및 디스테아릴티오디프로피오네이트으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thioether-based compound is dilaurylthiodipropionate, ditridecylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, dioctadecyldisulfide, bis[2-methyl-4-(3-n-) Dodecylthiopropionyloxy)-5-tert-butylphenyl]sulfide, pentaerythritol-tetrakis-(3-laurylthiopropionate), 1,4-cyclohexanedimethanol, 3,3'-thiobis A semiconducting resin composition for a cable, comprising at least one selected from the group consisting of propanoic acid dimethyl ester polymer and distearylthiodipropionate.
제 1항에 있어서,
상기 금속 스테아레이트는 아연 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및 마그네슘 스테아레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The metal stearate is a semiconducting resin composition for a cable, characterized in that it comprises zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate and magnesium stearate.
제 1항에 있어서,
상기 폴리올레핀 왁스는 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 폴리부틸렌 왁스 및 변성 폴리올레핀 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin wax comprises polyethylene wax, polypropylene wax, polybutylene wax and modified polyolefin wax.
제 1항에 있어서,
상기 가교제는 1,1-(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 노르말-부틸-4,4-(비스-부틸 퍼옥시)발레레이트, 디큐밀퍼옥사이드(dicumylperoxide; DCP), 퍼부틸퍼옥사이드, 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-디이소프로필벤젠, 벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥시헥산, 터셔리-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-터셔리-부틸퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디-터셔리-부틸퍼옥실헥산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상을 포함는 것을 특징으로 하는 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The crosslinking agent is 1,1-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-(bis-butyl peroxy)valerate, dicumylperoxide (DCP) ), perbutyl peroxide, 1,1-bis(tertiary-butylperoxy)-diisopropylbenzene, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane, tertiary-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di-tertiary-butylperoxylhexane comprising at least one selected from the group consisting of A semi-conductive resin composition for cables.
제 1항에 있어서,
상기 반도전성 수지 조성물은 가공 압력이 410 bar이하 및 토크 값 265 Nm이하이며, 동시에 90℃에서 체적저항이 200 Ω·㎝ 이하인 케이블용 반도전성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The semiconducting resin composition has a processing pressure of 410 bar or less and a torque value of 265 Nm or less, and at the same time a volume resistance of 200 Ω·cm or less at 90°C.
제 1항 내지 제 9항에서 선택되는 어느 한 항의 케이블용 반도전성 수지 조성물로 제조되는 케이블의 반도전층을 가지는 케이블.
.
A cable having a semiconducting layer of a cable made of the semiconducting resin composition for a cable according to any one of claims 1 to 9.
.
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