KR20210077190A - 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 이의 제조방법 - Google Patents

내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20210077190A
KR20210077190A KR1020190168561A KR20190168561A KR20210077190A KR 20210077190 A KR20210077190 A KR 20210077190A KR 1020190168561 A KR1020190168561 A KR 1020190168561A KR 20190168561 A KR20190168561 A KR 20190168561A KR 20210077190 A KR20210077190 A KR 20210077190A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
steel sheet
yellowing resistance
phosphate treatment
phosphate
treatment
Prior art date
Application number
KR1020190168561A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102348576B1 (ko
Inventor
박노범
김종호
Original Assignee
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 포스코 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to KR1020190168561A priority Critical patent/KR102348576B1/ko
Priority to PCT/KR2020/013936 priority patent/WO2021125522A1/ko
Priority to EP20901720.1A priority patent/EP4079934A4/en
Priority to JP2022536685A priority patent/JP7395749B2/ja
Priority to US17/785,845 priority patent/US20230024286A1/en
Priority to CN202080089913.9A priority patent/CN114901868B/zh
Publication of KR20210077190A publication Critical patent/KR20210077190A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102348576B1 publication Critical patent/KR102348576B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
    • C25D5/36—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/12—Aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/22—Orthophosphates containing alkaline earth metal cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • C23C28/3225—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2350/00—Pretreatment of the substrate
    • B05D2350/10—Phosphatation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2350/00—Pretreatment of the substrate
    • B05D2350/60—Adding a layer before coating
    • B05D2350/65—Adding a layer before coating metal layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 산세, 수세 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는, 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 강판의 제조공정에 있어서, 수냉섹션 또는 수세섹션에서 강판의 표면에 인산염 처리성 내황변성을 향상시키는 화성처리를 실시함으로써, 이를 이용한 제품 및 각종 후속 처리된 제품의 표면 품질이 향상되는 효과가 있다.

Description

내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 이의 제조방법 {STEEL SHEET HAVING EXCELLENT YELLOWING RESISTANCE AND PHOSPHATING PROPERTY AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 발명은 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게, 강판의 산세-수세 또는 열처리-수냉 후 강판 표면에 산화피막의 생성을 억제시킴으로써, 내황변성 및 인산염 처리성을 향상시킨 강판 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
냉연강판은 도장 공정 시, 도막 밀착성을 확보하기 위해, 주로 인산염 처리를 한 후 그 위에 도장을 해서 사용하게 되는데, 도장품질은 형성되는 인산염 피막의 균일성, 커버리지(coverage) 및 부착량 등의 영향을 받게 된다. 특히, 빈번하게 도장품질 불량을 일으키는 요인은 인산염 피막의 균일성 부족과 커버리지 부족이다. 인산염 피막의 균일성이 부족할 경우는 도장 후 표면에 얼룩이 발생하는 문제가 있고, 인산염 피막의 커버리지가 부족할 경우는 내식성이 감소하는 문제가 있다. 따라서, 인산염 피막의 균일성을 확보하기 위해서는 소지철과 인산염 용액 간의 균일한 반응성이 필요하다.
이를 위해, 강판 제조사는 제품 전체의 표면이 균일한 특성을 갖는 냉연강판을 제조해야 하며, 제품 가공사는 화성 처리시 균일한 인산염 반응이 일어날 수 있도록, 인산염 처리 조건을 최적화 시켜야 한다. 또한 인산염 피막이 미형성되어 커버리지가 부족한 문제를 해결하기 위해서는 인산염 용액과의 반응성이 우수한 강판을 제조할 필요가 있다.
그런데, 냉연강판은 제조과정에서 강판이 산화되어 표면에 산화피막이 형성된다. 이 산화피막은 강 성분, 강판의 위치, 조업 조건의 차이에 따라서 두껍거나 얇게 형성되는 특징이 있으며, 제품 가공사에서 인산염 처리를 할 때 인산염 피막의 균일성과 커버리지에 영향을 미친다. 이는 산화피막이 강판과 인산염 용액의 반응을 방해하기 때문이다. 산화피막의 두께가 불균일하면 인산염 피막도 불균일하게 형성되며, 또한 산화피막의 두께가 두꺼운 경우, 인산염 피막이 미 형성되거나 커버리지가 부족하여 도장품질이 저하되는 문제가 발생한다. 이 외에도, 산화피막의 두께가 두꺼운 경우, 냉연강판 자체에 황변 현상이 관찰되고 밝기가 어두워서 미관을 해치는 문제가 있다. 특히 Si나 Mn을 상대적으로 많이 함유하고 있는 고강도강은 내산화성이 취약하여 황변 현상이 쉽게 발생하는 문제가 발생한다.
특허문헌 1 내지 3에는 상기에서 언급된 문제들 가운데 인산염 처리성을 해결하기 위한 기술이 제안되어 있다.
특허문헌 1은 강 성분 중, Mn이 2.3 내지 2.5중량% 범위로 함유된 경우는 P의 함량을 0.01 내지 0.07중량% 범위로 조절하고, Mn이 1.8 내지 2.3중량% 범위로 함유된 경우는 P의 함량을 0.07 내지 0.09중량% 범위로 조절하는 방법이다. 그러나, 강 성분을 조절하거나 변화시키는 방법은 강판의 기본적인 제조 사양을 확보하는데 걸림돌이 될 뿐 아니라, 특허문헌 1에 개시된 기술은 인산염 처리성뿐만 아니라, 내황변성을 개선하는 효과도 미미하여, 바람직하지 못하다.
특허문헌 2는 강 성분 중, Cu 및 Cr 원소의 총합을 1000ppm이하로 낮게 관리하고, 연속소둔라인(CAL, Continuous Annealing Line)의 종냉섹션(FCS, Final Cooling Section)의 온도를 110℃ 이하로 관리하며, 조질압연의 표면조도를 0.9 내지 1.4㎛ 범위로 관리하여, 인산염 처리성이 우수한 냉연강판을 제조하는 기술이다. 그러나 특허문헌 2에 개시된 기술은 조도 관리가 쉽지 않고, 종냉섹션의 온도 확보를 위한 저속운전이 불가피하여 생산성이 40 내지 50% 하락하는 문제가 있다.
특허문헌 3은 강판의 표면에 0.2 내지20 mg/m2의 구리를 추가로 피복시켜, 인산염 처리성을 향상시키고자 하였다. 그러나 구리 성분을 피복함으로써, 외관이 어둡고 황변이 발생하는 문제가 나타났으며, 인산염 처리성 개선 효과도 부족하다는 단점이 있다.
특허문헌 4 내지 7에는 상기에서 언급된 문제들 가운데 내황변성 문제를 해결하기 위한 기술이 제안되어 있다.
특허문헌 4 에는 수산화나트륨을 사용하여 수세액의 pH를 중성화함으로써 수세공정 중의 열연강판 부식을 방지하는 기술이 개시되어 있고, 특허문헌 5에는 알킬아민, 알킬디아민 및 알킬테트라아민 중 하나 또는 둘 이상이 40 내지 80부피%, 고온 안정화제로서 테트라하이드로-1,4-옥사진이 10 내지 50부피% 및 수용액 안정화제로서 무수 시트릭에시드 10부피% 이상이 포함된 산세강판의 얼룩 및 녹방지제가 개시되어 있다. 특허문헌 6에는 글루콘산염 및 폴리쿼터늄 화합물의 수용액으로 처리하여 표면을 부동태화하는 기술이 개시되어 있으며, 특허문헌 7에는 산세 후 후속하는 변색방지 처리조에서 카르복실산과 알칼리제의 반응에 의해 생성된 변색방지제를 처리하고, 후속하는 세정조에서 상기 변색방지제를 제거하는 기술이 개시되어 있다.
그러나, 상기 선행문헌에 기재된 기술들은 내황변 특성이 만족스럽지 않으며, 특히, 최근 수요가 크게 증가하고 있는 고강도강에 대한 내황변 특성은 더욱 부족한 문제점이 있다.
KR 2009-0103172호 KR 1996-0063070호 KR 1993-0031046호 KR 2000-0082171호 KR 2006-0079405호 US 2002-201705호 JP 2001-319765호
본 발명은 상기와 같은 실정을 감안하여 안출된 것으로, 강판의 인산염 처리성 및 내황변성을 향상시키기 위해, 수냉섹션(Water Cooling Section) 또는 수세섹션(Water Rinsing Section)에서 인산염 처리성 및 내황변성 향상 처리를 실시하는 기술을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 산세, 수세 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는, 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판이 제공된다.
상기 강판은 황색도가 3.0 이하일 수 있다.
상기 강판 표면에 강 성분을 제외하고 N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 성분을 10㎎/㎡ 이하(0은 제외)의 함량으로 더 함유할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 다음의 (1) 내지 (6)의 처리 단계 중 적어도 하나 이상의 단계를 포함하는 표면처리 강판 제조방법이 제공된다.
(1) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층을 형성하는 단계;
(2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
(3) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 용융도금 또는 전기도금에 의해 도금하는 단계;
(4) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 방청유를 도포하는 단계;
(5) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 수지 조성물을 도포하여 수지층을 형성하는 단계;
(6) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 도료를 도포하여 도장층을 형성하는 단계.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면, Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 소둔 열처리, 수냉 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판이 제공된다.
상기 강판은 황색도가 3.0 이하일 수 있다.
상기 강판 표면에 강 성분을 제외하고 N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 성분을 10㎎/㎡ 이하(0은 제외)의 함량으로 더 함유할 수 있다.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면, 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 다음의 (1) 내지 (6)의 처리 단계 중 적어도 하나 이상의 단계를 포함하는 표면처리 강판 제조방법이 제공된다.
(1) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층을 형성하는 단계;
(2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
(3) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 용융도금 또는 전기도금에 의해 도금하는 단계;
(4) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 방청유를 도포하는 단계;
(5) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 수지 조성물을 도포하여 수지층을 형성하는 단계;
(6) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 도료를 도포하여 도장층을 형성하는 단계.
본 발명에 따르면, 강판의 제조공정에 있어서, 수냉섹션 또는 수세섹션에서 강판의 표면에 인산염 처리성 내황변성을 향상시키는 화성처리를 실시함으로써, 이를 이용한 제품 및 각종 후속 처리된 제품의 표면 품질이 향상되는 효과가 있다.
이하, 다양한 실시예를 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
냉연강판을 제조하기 위한 연속소둔 공정라인은 일반적으로, 두 가지 종류의 공정으로 세분화할 수 있다. 하나는 강판이 연속적으로 소둔로로 들어가서 환원성 분위기에서 열처리를 마친 후, 수냉 섹션에서 냉각되어 소둔로를 빠져 나오면, 후속하여, 조질압연(SPM, Skin Pass Mill)과 도유를 실시함으로써, 냉연강판을 제조하는 공정이다. 다른 하나는 마찬가지로 강판이 연속적으로 소둔로로 들어가서 환원성 분위기에서 열처리를 마친 후, 수냉 섹션에서 냉각되어 소둔로를 빠져 나오면, 후처리(Post-treatment)를 추가로 행한 후 조질압연과 도유를 실시해서 냉연강판을 만드는 공정이다. 상기 후처리는 통상적으로, 산세섹션-수세섹션과 금속코팅섹션-수세섹션을 통과하면서 강판 표면에 존재하는 산화물을 산세하고, 필요에 따라, Ni, Zn, Cu 및 Fe와 같은 금속계 코팅을 실시하는 처리를 의미한다.
상기와 같은 공정을 거쳐 제조된 냉연강판의 표면에는 산화물 피막이 형성되어 있는데, 이와 같은 산화물 피막은 주로 강판이 물과 접촉하게 되는 수냉섹션 및 수세섹션에서 강 성분들이 산화되어 형성된 것이다. 상기 산화물 피막은 인산염 처리성 등, 후 공정의 품질을 저하시키고 또한, 황변 현상을 야기시켜 외관을 해치는 문제가 있다. 특히, 고강도강은 망간, 실리콘 및 알루미늄 등과 같은 강산화성 성분이 다량 함유되어 있기 때문에, 쉽게 산화되며, 이에 따라, 상기 산화물 피막의 두께가 두껍고, 황변이 더욱 잘 발생하는 문제가 있다.
이에, 본 발명은 상기 수냉 섹션 및 상기 수세 섹션 가운데 적어도 하나 이상에서 강판의 표면에 인산염 핵 생성을 촉진하는 효과와 황변을 억제하는 효과를 가진 화성처리를 실시하여 인산염 처리성 및 내황변성이 향상된 냉연강판을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 측면에 따르면 Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 산세, 수세 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는, 인산염 처리성 및 내황변성이 향상된 강판이 제공된다.
또한, 본 발명의 다른 측면에 따르면, Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 소둔 열처리, 수냉 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판이 제공된다.
Mn의 함량이 0.5중량% 미만인 강판은 수냉 및 수세 단계에서 산화물 피막이 심하게 형성되지 않으므로, 이에 대한 별도의 처리가 요구되지 않는다. 그러나, Mn이 0.5중량% 이상으로 함유된 강판은 수냉 및 수세 단계에서 강 성분들이 수분 및 산소와 반응하여 다량의 산화물 피막을 형성하게 되고, 이에 따라, 후속 공정에서 인산염 처리성, Ni 플래쉬(flash) 처리성, 도장성 등의 품질이 저하될 뿐 아니라 황변이 발생하기 때문에 이를 위한 처리가 요구된다. 따라서, 본 발명에서 인산염 처리성 및 내황변성을 향상시키기 위한 기재로서는 강판의 강 성분 중 Mn을 0.5중량% 이상 포함하는 강판에 적용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 인산염 처리성 및 내황변성이 향상된 강판은 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서, Ca, Mg, P, C 및 O를 포함할 수 있다. 상기 Ca, Mg, P 및 C는 강판의 소둔 열처리 후 수냉 섹션의 냉각수 및 수세 섹션의 수세수 내에 포함된 화성처리액의 조성물이 건조 후에 강판 표면에 잔류되는 것이며, O는 상기 냉각수 및 수세수 내에 포함된 화성처리액의 조성물과 강판 표면에 불가피하게 형성된 산화물 성분으로부터 검출되는 것일 수 있다. 상기 Ca, Mg, P, C 및 O가 수냉 및 수세 후 강판 표면에 소정량 부착됨으로써, 강판의 인산염 처리성 및 내황변성을 향상시킬 수 있다.
수냉, 수세 및 건조 후 냉연강판 표면에 부착된 성분들은, Ca 및 Mg의 총 함량, 즉, Ca + Mg가 0.01 내지 10mg/m2의 함량으로 부착되어 있는 것이 바람직하다. Ca + Mg의 부착량이 0.01㎎/㎡ 미만일 경우는 충분한 인산염 처리성을 발휘할 수 없으며, Ca + Mg의 부착량이 10㎎/㎡을 초과하는 경우는 더 이상의 개선 효과가 없을 뿐만 아니라, 얼룩이 발생되고, 화성처리액의 안정성이 저하되는 문제가 있다.
P는 강판의 표면에 0.01 내지 10㎎/㎡의 함량으로 부착되어 있는 것이 바람직하다. P의 부착량이 0.01㎎/㎡ 미만일 경우는 충분한 인산염 처리성과 내황변성을 발휘할 수 없으며, P 부착량이 10㎎/㎡을 초과하는 경우는 강판에 얼룩이 발생하고, 오히려 표면이 어두워지는 문제가 있다.
C는 강판의 표면에 0.01 내지 20㎎/㎡의 함량으로 부착되어 있는 것이 바람직하다. 상기 C의 부착량이 0.01㎎/㎡ 미만일 경우는 충분한 내황변성을 발휘할 수 없으며, 20㎎/㎡을 초과하는 경우는 표면외관 저하와 후속 공정의 인산염 처리성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 강판은 상기 Ca, Mg, P 및 C와 함께 O를 포함하며, 상기 O는 0.05 내지 30㎎/㎡의 함량으로 부착되어 있는 것이 바람직하다. 상기 O의 부착량이 0.05㎎/㎡ 미만일 경우는 충분한 내황변성을 발휘할 수 없는 문제가 있으며, 30㎎/㎡을 초과하는 경우는 황변이 심해서 표면외관이 나쁘고, 또한, 후속 공정에서 인산염 처리성을 저하시키는 문제가 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 바람직한 실시예에 따르면, 강판 표면에 강 성분을 제외하고, Ca, Mg, P, C 및 O 이외에, N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 이들 성분은 1종 포함될 수 있음은 물론, 2종 이상 포함될 수도 있다.
이때, 상기 N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo 성분들은 합계 부착량이 10㎎/㎡ 이하(단, 0은 제외한다.)의 함량으로 존재하는 것이 바람직하다. 상기 추가적 성분의 합계 부착량이 10㎎/㎡을 초과하는 경우는 오히려 강판 표면에 얼룩이 발생하여 표면 외관을 떨어뜨리는 문제가 있다.
인산염 처리로 형성된 인산염 피막의 커버리지가 대략 90% 미만에서 더 낮아질수록 도장성이 저하되는 문제가 있으나, 본 발명의 일 구현예에 따른 강판은 상기와 같이 수냉 및 수세 후 건조된 강판 표면에 Ca, Mg, P, C 및 O가 소정량 부착됨으로써, 인산염 처리를 행할 경우 90% 이상의 양호한 인산염 피막 커버리지를 구현할 수 있다.
또한 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 냉연강판은 상기와 같이 수냉 및 수세 후 건조된 강판 표면에 Ca, Mg, P, C 및 O가 소정량 부착됨으로써, 수냉 및 수세 시 강판의 황변을 억제할 수 있다. 내황변 처리 강판의 품질은 색차계(Minolta Spectrophotometer, CM3700d)에 의해 측정되는 값으로서, 강판 표면의 황색도가 3 이하인 것이 바람직하다. 강판 표면의 황색도가 3 이하의 낮은 값을 보일수록 표면외관이 우수하나, 황색도가 3을 초과할 경우는 황변이 심해서 표면외관이 나쁘고, 후 공정인 인산염 처리성을 저하시키는 문제가 있다.
상기와 같은 본 발명의 일 구현예에 따른 인산염 처리성 및 내황변성이 우수한 냉연강판은 수냉이나, 수세 과정에서 강판의 산화피막 생성을 효과적으로 억제하는 한편 인산염 핵생성을 촉진하는 피막을 형성할 수 있기 때문에, 열연 산세 공정, 열연 산세 도유 공정, 열연 산세 도금 공정, 연속 소둔 공정, 스테인리스 공정, 용융 도금 공정 및 전기 아연 도금 공정 등과 같이 수냉과 수세를 실시하는 강판의 제조공정에는 모두 적용이 가능하다.
상기와 같은 인산염 처리성 및 내황변성이 우수한 냉연강판은 강판 표면에 Ca, Mg, P, C 및 O를 상기와 같은 부착량으로 제공할 수 있는 화성처리액 조성물을 적용하여 강판을 수냉하거나 수세함으로써 생산할 수 있다.
이와 같이, 소둔 후 강판을 수냉하거나 수세하기 위한 냉각수 및 수세수 중에 상기와 같은 인산염 처리 촉진제 및 산화억제제 조성물을 첨가하여 처리함으로써 인산염 처리성 및 내황변성이 우수한 냉연강판을 제조할 수 있다. 이때, 상기한 바와 같은 Ca, Mg, P, C 및 O를 강판 표면에 소정 함량으로 잔존하도록 함으로써 본 발명에서 제공되는 냉연강판을 얻을 수 있다. 강판 표면에 부착되는 상기 Ca, Mg, P, C 및 O의 함량은, 냉각수나 수세수 내의 조성을 적절히 조절하여 얻을 수 있다. 또한, 냉각 및 수세 공정의 처리조건 즉, 시간, 온도, 농도 등을 조절하여 얻을 수 있다. 이와 같이, 상기와 같은 함량으로 Ca, Mg, P, C, 및 O를 부착할 수 있는 것이라면 그 방법은 특별히 한정되지 않는다.
예를 들면, 염화칼슘 1 내지 5중량%, 염화마그네슘 1 내지 5중량%, 인산에스테르 5 내지 15중량%, 에틸아민 5 내지 15중량%, 소디움카보네이트 2 내지 10중량%, 암모니움아세테이트 1 내지 10중량%, 산화억제제 0.1 내지 2중량 % 및 잔부 용매를 포함하는 수성 조성물을 강판의 수세 또는 수냉 중 적어도 하나 이상의 공정에 적용하여, 인산염 처리성 및 내황변성이 우수한 냉연강판을 제조할 수 있다. 상기 수세 조성물의 용매는 증류수나 물 또는 계면활성제 소량을 포함한 증류수나 물을 사용할 수 있다.
한편, 상기 산화억제제로는 특별하게 한정하는 것은 아니나, 인산에스테르 화합물, 아민계 화합물, 카보네이트계 화합물, 글리콜계 화합물 및 아세테이트계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면, 상기 상술한 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 다음의 (1) 내지 (6)의 처리 단계 및 이와 유사한 처리 단계를 포함해서 적어도 하나 이상의 단계를 포함하는 표면처리 강판 제조방법이 제공된다.
(1) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층을 형성하는 단계;
(2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
(2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
(3) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 용융도금 또는 전기도금에 의해 도금하는 단계;
(4) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 방청유를 도포하는 단계;
(5) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 수지 조성물을 도포하여 수지층을 형성하는 단계;
(6) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 도료를 도포하여 도장층을 형성하는 단계.
이에 따라, 본 발명의 일 실시예에 따른 냉연강판은 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층; 인산염 처리층; Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 도금층; 방청유층; 수지층; 및 도장층 중 적어도 하나 이상의 층이 형성되어 있을 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실험예 1 내지 4
강판의 조성으로 Si 1.1중량% 및 Mn을 아래 표 1에 나타낸 바와 같은 함량으로 함유하고 있는 두께가 1.0㎜인 980MPa급 냉연강판을 가로Х세로 100㎜Х100㎜ 크기로 가공된 시편을 사용하였다.
상기 시편들을 5중량% 농도의 염산 500ml(80℃) 산세액에 5초간 침적하여 산세를 수행한 다음, 증류수로 수세를 행하였다. 산세 및 수세를 마친 각 시편에 대해 색차계(Minolta Spectrophotometer, CM3700d)를 이용하여 황색도를 측정하고, 황변 발생여부에 따라 내황변성을 평가하였다. 평가 기준은 다음과 같다.
○ - 내황변성 있음: 황색도 3 이하인 경우
× - 내황변성 없음: 황색도 3 초과한 경우
한편, 상기 산세 및 수세를 마친 각 시편을 하기의 조건으로 표면조정을 수행하고, 인산염처리를 수행하였다.
- 표면조정: 약품명 PL-Z(대한파카라이징㈜), 농도 pH 7.5~11, 처리시간 21초, 표면조정액 온도 25~35℃
- 인산염처리: 약품명 PB-37(대한파카라이징㈜), 자유산도 0.6~1 point, 처리시간 80초, 인산염처리용액 온도 40~45℃
상기 조건으로 인산염 처리를 행한 각 시편에 대하여, 인산염 입자의 부착상태를 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하고, 이를 이용하여 인산염 입자의 커버리지를 이미지 분석기로 측정하여 인산염 처리성을 평가하였다. 이때, 인산염 처리성의 평가는 다음의 기준에 따라 수행하였다.
○ - 인산염 처리성 양호: 커버리지 90% 이상
× - 인산염 처리성 불량: 커버리지 90% 미만
내황변성 및 인산염 처리성 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 시편 강 조성(중량%) 품질 특성
시편 No. 망간 인산염성 내황변성
실험예 1 시편 1 0.3 ○ ○
실험예 2 시편 2 0.5 × ×
실험예 3 시편 3 2.8 × ×
실험예 4 시편 4 3.5 × ×
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 강 성분 조성 중에 망간이 0.5중량% 미만으로 포함된 시편 1의 경우에는 황변이 발생하지 않았는바, 내황변성을 가지며, 또한 인산염성도 우수한 결과를 나타내었다.
반면, 망간 함량이 0.5중량% 이상 포함하는 시편 2 내지 4에 대하여 적용한 실험예 2 내지 4의 경우에는 황변이 발생하고, 인산염성도 저하되는 결과를 나타내었다. 이러한 결과로부터, 망간을 0.5중량% 이상 포함하는 강은 내황변 처리에 의해 황변 방지능을 제공할 필요가 있음을 확인할 수 있다.
실시예 1 내지 15 및 비교예 1 내지 8
Mn 2.8중량%를 포함하는 실험예 3에서 사용된 시편과 동일한 시편 3을 사용하여, 상기 실험예 3과 동일한 조건으로 산세 및 수세를 실시하였으며, 이때 수세는 실험예 3의 증류수 대신, 하기와 같이 조성된 수세액 500ml에 10초간 침적하여 수세하였다.
상기 수세액은 염화칼슘 3중량%, 염화마그네슘 3중량%, 인산에스테르 10중량%, 에틸아민 8중량%, 소디움카보네이트 6중량%, 암모니움아세테이트 5중량% 및 잔부 계면활성제 소량을 함유한 증류수로 구성된 내황변 및 인산염 향상 화성처리액을 증류수에 0.5중량% 첨가하여 조성된 수세액을 기본 수세액으로 사용하였다.
상기 수세액의 구성 성분 중 1종 혹은 2종 이상의 함량을 적절히 변화시켜 수세를 수행함으로써, 강성분을 제외하고 강판 표면에 부착되는 성분들의 부착량을 표 2와 같이 다양하게 조절하였다. 이때, 각 강판의 표면에 부착된 강 성분을 제외한 Ca, Mg, P, C, O의 함량은 습식법, 형광X선분석기(XRF), 글로우방전분광기(GDS), 에너지분산형분광분석법(EDS) 등을 사용하여 분석하였는바, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이들 각 성분의 부착량에 따라 각 시편을 순서대로 기재하고, 각 시편에서의 내황변성을 함께 표 2에 기재하였다.
한편, 상기 인산염 처리성 향상제 및 산화억제제를 사용하여 화성처리를 실시한 경우, 강판 표면에 Ca, Mg, P, C 및 O 성분들 외에도 Cl, N, Na, S 성분 등과 같이 추가로 부착되어 존재하는 성분들이 있었으나, 추가로 존재하는 성분들은 소정의 함량까지는 인산염 처리성과 내산화성에 미치는 영향이 크지 않거나 일정한 경향성을 보이지 않아서 본 실시예에서는 기타 성분으로 표시하였다.
이어서, 수세된 각 시료의 표면에 실험예 1과 동일한 방법으로 표면조정 및 인산염처리를 수행한 후, 실험예 1과 동일한 방법으로 인산염 처리성을 평가하고, 아래와 같은 방법으로 표면 외관 특성을 평가하였다. 평가결과는 표 2에 나타내었다.
표면외관 특성 평가는 각 실시예 및 비교예에서 상기 수세를 마친 시편과 인산염처리를 마친 시편의 표면을 육안으로 관찰하고 얼룩 발생 여부를 통하여, 이하의 기준으로 표면 외관 특성을 평가하였다.
○-표면 외관이 양호함: 얼룩이 전혀 발생하지 않음
△-표면 외관이 중간임: 미세한 얼룩이 발생하지만, 정품 판매 가능 수준
×-표면 외관이 불량함: 얼룩이 심하게 발생함
구분 강판 표면 부착량(㎎/㎡) 품질 특성
Ca + Mg P C O 기타 황변
방지능		 인산염
처리성		 표면
외관
비교예 1 0 0.5 1.1 2 0 △ × △
실시예 1 0.01 0.5 1.1 2 0 ○ △ ○
실시예 2 0.5 0.5 1.1 2 0 ○ ○ ○
실시예 3 10 0.5 1.1 2 0 ○ ○ ○
비교예 2 15 0.5 1.1 2 0 ○ ○ ×
비교예 3 0.5 0.005 1.1 2 0 △ × △
실시예 4 0.5 0.01 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 5 0.5 0.5 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 6 0.5 10 1.1 2 0 ○ ○ △
비교예 4 0.5 15 1.1 2 0 × ○ ×
비교예 5 0.5 0.5 0.005 2 0 × × △
실시예 7 0.5 0.5 0.01 2 0 ○ ○ △
실시예 8 0.5 0.5 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 9 0.5 0.5 20 2 0 ○ ○ △
비교예 6 0.5 0.5 30 2 0 ○ × ×
실시예 10 0.5 0.5 1.1 0.05 0 ○ ○ △
실시예 11 0.5 0.5 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 12 0.5 0.5 1.1 30 0 ○ ○ △
비교예 7 0.5 0.5 1.1 40 0 × × ×
실시예 13 0.5 0.5 1.1 2 0.01 ○ ○ ○
실시예 14 0.5 0.5 1.1 2 0.5 ○ ○ ○
실시예 15 0.5 0.5 1.1 2 10 ○ ○ △
비교예 8 0.5 0.5 1.1 2 15 ○ △ ×
상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 수세 후에 인산염 처리성과 내황변성을 갖는 시편들의 표면에는 Ca + Mg가 0.01 내지 10mg/m2 범위로 부착되어 있고, P가 0.01 내지 10mg/m2의 범위로 부착되어 있으며, C는 0.01 내지 20mg/m2 범위로 부착되어 있고, O는 30 mg/m2 이하의 범위로 부착되어 있으며, 기타 성분들은 10mg/m2 이하의 범위로 부착되어 있음을 확인할 수 있다. 또한, 이러한 범위의 성분들을 갖는 시편들은 표면외관 또한 양호한 것으로 평가되었다.
그러나, Ca + Mg가 0.01 mg/m2 미만인 비교예 1, P의 부착량이 0.01 mg/m2 미만인 비교예 3, C의 부착량이 0.01m) 미만인 비교예 5는 황색도가 3을 초과하거나 인산염 커버리지가 90% 미만으로 측정되어, 내황변성 및 인산염 처리성이 열위한 결과를 나타내었다.
한편, Ca + Mg, P, C, O, 또는 기타 성분의 부착량이 본 발명에서 한정하는 범위를 넘어 과량 부착된 비교예 2, 4, 6, 7 및 8은 인산염 처리성, 내황변성 및 표면외관 가운데 적어도 하나 이상의 품질이 오히려 더 저하되는 결과를 나타내었다.
상기와 같은 결과로부터, 수세 후의 강판 표면에 Ca + Mg, P, C 및 O의 함량이 본 발명에서 제안하는 범위 내에서 부착되어 있는 경우에는 인산염 처리성이 우수함은 물론, 내황변성 또한 우수함을 알 수 있다.
또한, 실시예 13 내지 15 및 비교예 8은 수세 후의 시편 표면에 Ca + Mg, P, C 및 O의 함량이 본 발명의 범위 내의 함량으로 부착되면서, Cl, N, Na, S 성분 등과 같은 기타 성분들이 추가로 부착된 경우의 시편의 품질 특성을 평가한 것이다. 여기서 실시예 13 내지 15의 경우에는 인산염 처리성, 내황변성 및 표면 외관이 모두 우수한 결과를 나타내었다.
반면 비교예 8과 같이, 기타 성분들의 합계 부착량이 10mg/m2을 초과하여 부착된 경우에는 강판 표면에 얼룩이 심하게 나타나는 결과를 보였다. 따라서, 상기 기타 성분들은 수세 강판의 표면에 부착되는 것이 보다 바람직할 수도 있으나, 그 함량은 10mg/m2을 초과하지 않아야 바람직한 효과가 얻어짐을 확인할 수 있다.
한편, 표면 외관과 표면 색도의 관계를 확인하기 위해, 용액안정성과 별개로 표면외관이 열악한 결과를 나타낸 비교예 4, 6 및 7와 표면외관이 양호한 결과를 나타낸 실시예 2, 5, 14의 시편에 대한 황색도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
구분 표면 색도 품질 특성
황색도 황변 방지능 인산염성 표면외관
비교예 4 3.8 × ○ ×
비교예 6 3.5 ○ × ×
비교예 7 4.1 × × ×
실시예 2 1.0 ○ ○ ○
실시예 4 3.0 ○ ○ △
실시예 14 2.0 ○ ○ ○
상기 표 3을 참조하면, 수세 후의 강판 표면 색도가 본 발명의 범위인 3.0 이하를 만족하는 경우, 인산염성, 내황변성 및 표면외관이 우수한 수준임을 확인할 수 있다.
실시예 16 내지 18 및 비교예 9 내지 10
실시예 16 내지 18 및 비교예 9 내지 10은 후처리 공정이 포함되지 않은 냉연강판 제조 조건, 즉, 소둔을 마친 강판이 수냉섹션에서 냉각되어 소둔로를 빠져 나온 후 조질압연과 도유를 거처서 냉연강판이 되는 공정에 적용한 것으로, 수냉섹션의 냉각수에 화성처리액을 실시예 1과 같은 방법으로 조성하여 냉각하는 방법으로 인산염 처리성과 내황변성에 미치는 효과를 상술한 기준에 따라, 평가하여, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
구분 강판 표면 부착량(㎎/㎡) 품질 특성
Ca + Mg P C O 기타 황변
방지능		 인산염
처리성		 표면
외관
비교예 9 0.5 0.005 1.1 2 0 ○ × △
실시예 16 0.5 0.01 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 17 0.5 0.5 1.1 2 0 ○ ○ △
실시예 18 0.5 10 1.1 2 0 ○ ○ △
비교예 10 0.5 15 1.1 2 0 △ ○ ×
상기 표 4를 참조하면, 후처리 공정 없이 수냉섹션만 있는 일반 냉연공정에 적용할 경우도, 수세 후의 강판 표면에 Ca + Mg, P, C 및 O의 함량이 본 발명에서 제안하는 범위 내에서 부착되어 있는 경우에는 인산염 처리성, 내황변성 및 표면외관이 만족한 수준임을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (8)

  1. Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 산세, 수세 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는, 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 강판은 황색도가 3.0 이하인 것을 특징으로 하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 강판 표면에 강 성분을 제외하고 N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 성분을 10㎎/㎡ 이하(0은 제외)의 함량으로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 다음의 (1) 내지 (6)의 처리 단계 중 적어도 하나 이상의 단계를 포함하는 표면처리 강판 제조방법.
    (1) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층을 형성하는 단계;
    (2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
    (3) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 용융도금 또는 전기도금에 의해 도금하는 단계;
    (4) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 방청유를 도포하는 단계;
    (5) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 수지 조성물을 도포하여 수지층을 형성하는 단계;
    (6) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 도료를 도포하여 도장층을 형성하는 단계.
  5. Mn을 0.5중량% 이상 함유하는 강판으로서, 소둔 열처리, 수냉 및 건조 후에 강판 표면에 강 성분을 제외한 성분으로서 0.01 내지 10mg/m2의 Ca + Mg, 0.01 내지 10mg/m2의 P, 0.01 내지 20mg/m2의 C 및 0.05 내지 30mg/m2의 O를 함유하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 강판은 황색도가 3.0 이하인 것을 특징으로 하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 강판 표면에 강 성분을 제외하고 N, Cl, F, Na, Al, Si, S, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Cu, Zn, Zr 및 Mo로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 성분을 10㎎/㎡ 이하(0은 제외)의 함량으로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항의 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 다음의 (1) 내지 (6)의 처리 단계 중 적어도 하나 이상의 단계를 포함하는 표면처리 강판 제조방법.
    (1) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Ni, Fe, Cu 또는 Zn 중 적어도 하나 이상의 성분을 포함하는 플래쉬 도금층을 형성하는 단계;
    (2) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 인산염 처리층을 형성하는 단계;
    (3) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 Zn, Al, Mg 및 Si 중 적어도 하나 이상의 성분을 용융도금 또는 전기도금에 의해 도금하는 단계;
    (4) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 방청유를 도포하는 단계;
    (5) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 수지 조성물을 도포하여 수지층을 형성하는 단계;
    (6) 상기 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 상에 도료를 도포하여 도장층을 형성하는 단계.
KR1020190168561A 2019-12-17 2019-12-17 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 상기 강판을 이용한 표면처리 강판의 제조방법 KR102348576B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190168561A KR102348576B1 (ko) 2019-12-17 2019-12-17 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 상기 강판을 이용한 표면처리 강판의 제조방법
PCT/KR2020/013936 WO2021125522A1 (ko) 2019-12-17 2020-10-13 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 이의 제조방법
EP20901720.1A EP4079934A4 (en) 2019-12-17 2020-10-13 STEEL SHEET WITH IMPROVED YELLOWING RESISTANCE AND PHOSPHATIZATION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
JP2022536685A JP7395749B2 (ja) 2019-12-17 2020-10-13 耐黄変性及びリン酸塩処理性が向上した鋼板及びその製造方法
US17/785,845 US20230024286A1 (en) 2019-12-17 2020-10-13 Steel sheet with improved yellowing resistance and phosphatability and manufacturing method thereof
CN202080089913.9A CN114901868B (zh) 2019-12-17 2020-10-13 具有提高的耐黄变性和磷酸盐处理性的钢板及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190168561A KR102348576B1 (ko) 2019-12-17 2019-12-17 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 상기 강판을 이용한 표면처리 강판의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210077190A true KR20210077190A (ko) 2021-06-25
KR102348576B1 KR102348576B1 (ko) 2022-01-06

Family

ID=76477683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190168561A KR102348576B1 (ko) 2019-12-17 2019-12-17 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 상기 강판을 이용한 표면처리 강판의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230024286A1 (ko)
EP (1) EP4079934A4 (ko)
JP (1) JP7395749B2 (ko)
KR (1) KR102348576B1 (ko)
CN (1) CN114901868B (ko)
WO (1) WO2021125522A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001319765A (ja) 2000-05-12 2001-11-16 Mitsubishi Electric Corp ロータ加熱装置、ロータの製造方法、電動機および冷凍サイクル
JP2002201705A (ja) 2000-12-27 2002-07-19 Sekisui Chem Co Ltd 減勢工
KR20060079405A (ko) 2004-12-31 2006-07-06 엘지전자 주식회사 레이저 반점 감소 장치 및 이를 이용한 광학계
KR20090103172A (ko) 2008-03-27 2009-10-01 주식회사 지에스메디칼 척추수술장치
KR101786348B1 (ko) * 2016-05-23 2017-10-18 주식회사 포스코 산세 강판의 내황변 처리 강판 및 내황변 처리 강판을 이용한 표면처리 강판 제조방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE440089B (sv) * 1978-06-05 1985-07-15 Nippon Steel Corp Ytbehandlat stalmaterial och sett for dess framstellning
KR101016915B1 (ko) * 2007-11-28 2011-02-22 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 표면 안정성이 우수한 알루미늄 합금재 및 그 제조 방법
KR101144536B1 (ko) * 2009-11-30 2012-05-11 현대하이스코 주식회사 고내식성 인산염 처리 전기아연도금강판 및 그 제조방법
JP5838542B2 (ja) * 2010-09-29 2016-01-06 Ｊｆｅスチール株式会社 冷延鋼板の製造方法
EP2806051B1 (en) * 2012-01-18 2016-04-06 JFE Steel Corporation Method for prevention of yellowing on surface of steel sheet after pickling
JP5457611B1 (ja) * 2012-04-27 2014-04-02 日本パーカライジング株式会社 傷部及び端面耐食性に優れた表面処理亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法
EP3260580B8 (en) * 2015-04-16 2019-08-21 Nippon Steel Corporation Steel sheet for container and method for producing steel sheet for container
JP6667638B2 (ja) * 2015-12-18 2020-03-18 ポスコＰｏｓｃｏ 酸洗鋼板の水洗用組成物及びこれを用いた酸洗鋼板の水洗方法、これにより得られた鋼板
WO2018173287A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 新日鐵住金株式会社 鋼板の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001319765A (ja) 2000-05-12 2001-11-16 Mitsubishi Electric Corp ロータ加熱装置、ロータの製造方法、電動機および冷凍サイクル
JP2002201705A (ja) 2000-12-27 2002-07-19 Sekisui Chem Co Ltd 減勢工
KR20060079405A (ko) 2004-12-31 2006-07-06 엘지전자 주식회사 레이저 반점 감소 장치 및 이를 이용한 광학계
KR20090103172A (ko) 2008-03-27 2009-10-01 주식회사 지에스메디칼 척추수술장치
KR101786348B1 (ko) * 2016-05-23 2017-10-18 주식회사 포스코 산세 강판의 내황변 처리 강판 및 내황변 처리 강판을 이용한 표면처리 강판 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR102348576B1 (ko) 2022-01-06
EP4079934A4 (en) 2023-05-31
CN114901868A (zh) 2022-08-12
WO2021125522A1 (ko) 2021-06-24
US20230024286A1 (en) 2023-01-26
CN114901868B (zh) 2023-12-12
JP2023507725A (ja) 2023-02-27
JP7395749B2 (ja) 2023-12-11
EP4079934A1 (en) 2022-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10202676B2 (en) Method for producing hot-dip Zn alloy-plated steel sheet
KR20190078509A (ko) 내식성 및 표면 평활성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
KR101786358B1 (ko) 강판표면처리용 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 아연계 도금강판, 및 그 제조방법
KR20190078435A (ko) 표면품질 및 내식성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
KR101403111B1 (ko) 표면품질이 우수한 용융아연도금강판 및 이의 제조방법
KR20200012938A (ko) 고강도 Zn-Al-Mg계 표면 피복 강판 및 그 제조 방법
KR100608556B1 (ko) 합금화 용융아연도금강판의 제조방법
KR20140013334A (ko) 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법
US20210261862A1 (en) Composition for washing pickled steel plate, method for washing pickled steel plate by using same, and steel plate obtained thereby
RU2615750C1 (ru) Покрытый погружением в расплав цинкового сплава стальной лист и способ его изготовления
KR101786348B1 (ko) 산세 강판의 내황변 처리 강판 및 내황변 처리 강판을 이용한 표면처리 강판 제조방법
KR102348576B1 (ko) 내황변성 및 인산염 처리성이 향상된 강판 및 상기 강판을 이용한 표면처리 강판의 제조방법
KR101621631B1 (ko) 도장 후 내식성이 우수한 합금화 용융 아연 도금 강판
TWI460306B (zh) 熱浸鍍鋅系鋼板的製造方法
JP2024500471A (ja) リン酸塩反応性に優れた鋼板およびその製造方法
KR20220156925A (ko) Al 도금 핫 스탬프 강재
US20240018617A1 (en) Thin steel sheet
KR20150073034A (ko) 내흑변성이 우수한 Zn-Al-Mg계 고내식 도금강판 및 그 제조방법
JP3329241B2 (ja) 耐黒点性、耐黒変性および耐食性に優れたクロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法
JPH03191092A (ja) プレス性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant