KR20210076806A - Organic solvent concentration device and method for judging deterioration of organic solvent concentration device - Google Patents

Organic solvent concentration device and method for judging deterioration of organic solvent concentration device Download PDF

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사키 타나카
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Abstract

The present invention provides a method capable of reducing the time until deterioration determination and also reducing the hassle of drilling by simplifying a method of determining the deterioration of a VOC adsorption honeycomb rotor. According to the organic solvent concentrating apparatus and the method for determining deterioration of the organic solvent concentrating apparatus of the present invention, only by measuring the amount of organic matter accumulation by TG/DTA, a static adsorption rate can be predicted without performing a VOC static adsorption test, the method of determining the deterioration of the VOC concentrating rotor can be simplified, and the trouble and time of the investigation can be reduced. According to the present invention, 20 to 100 mm is taken out from the entire VOC adsorption honeycomb rotor in the thickness direction, or both ends or either end of the treatment inlet side and the treatment outlet side toward the center in the thickness direction of the VOC adsorption honeycomb rotor.

Description

유기 용제 농축 장치 및 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법{ORGANIC SOLVENT CONCENTRATION DEVICE AND METHOD FOR JUDGING DETERIORATION OF ORGANIC SOLVENT CONCENTRATION DEVICE}Deterioration determination method of an organic-solvent concentrating apparatus and an organic-solvent concentrating apparatus TECHNICAL FIELD OF ORGANIC SOLVENT CONCENTRATION DEVICE AND METHOD FOR JUDGING DETERIORATION OF ORGANIC SOLVENT CONCENTRATION DEVICE

본 발명은, 유기 용제 농축 장치의 장기 사용 등에 의하여 성능 저하로 이어지는, 열화의 진행도를 판정하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for determining the degree of progress of deterioration, which leads to deterioration in performance due to long-term use or the like of an organic solvent concentrating apparatus.

최근, 지구 규모에서 대기 오염이 문제가 되고 있는데, 톨루엔 등의 VOC(휘발성 유기 화합물, Volatile Organic Compounds, 이하 VOC)도 그 하나이며, 도장 공정이나 인쇄 공장 등에서 많이 발생한다. 그대로 배출하면 VOC 그 자체가 유해할 뿐만 아니라, PM2.5의 원인 물질이기도 하여 중대한 건강 피해 문제로 이어질 가능성이 있다.Recently, air pollution has become a problem on a global scale, and VOC (Volatile Organic Compounds, hereinafter VOC) such as toluene is one of them, and it occurs a lot in a painting process or a printing factory. If discharged as it is, VOC itself is not only harmful, but it is also the causative material of PM2.5, which may lead to serious health damage.

저농도의 VOC를 함유하는 배기 가스의 처리 설비(연소 설비나 회수 설비)는, 처리 풍량이 커지면 설비가 매우 대규모가 될 뿐만 아니라, 방대한 러닝 코스트도 필요해지는 문제가 있다. 이것에 대하여 배기 가스 처리 설비의 전단(前段) 기기로서의 VOC 농축 장치는, 저농도ㆍ대풍량의 VOC 배출 가스를 고농도ㆍ저풍량으로 농축 회수할 수 있으므로, 처리 설비 전체의 설비 비용 및 러닝 코스트를 큰 폭으로 삭감할 수 있어, 효율적인 VOC 처리를 실현할 수 있다.There is a problem that not only the facility becomes very large when the amount of air to be treated increases in the treatment facility (combustion facility or recovery facility) of the exhaust gas containing a low concentration of VOC, but also a vast running cost is required. On the other hand, the VOC concentrator as a front-end device of the exhaust gas treatment facility can concentrate and recover low-concentration and large-air volume VOC exhaust gas at high concentration and low air volume, thereby increasing the facility cost and running cost of the entire treatment facility. width can be reduced, and efficient VOC processing can be realized.

이와 같은 VOC 농축 기술의 하나로서 허니콤 흡착 기술이 있다. VOC 농축 장치의 하나로서, 배기 가스 중의 VOC를 선택적으로 흡착하여, 농축하는 허니콤 로터식 VOC 농축 장치가 있다. 도 1은 VOC 농축 회수 플로의 일례이다. VOC 흡착 허니콤 로터(1)는 처리 존(2), 재생 존(3), 냉각 존(4)으로 구분된다. VOC 흡착 허니콤 로터(1)가 회전함으로써, VOC를 연속적으로 흡착 제거ㆍ농축 탈착할 수 있다. 처리 가스 중의 VOC는 VOC 흡착 허니콤 로터(1)의 처리 존(2)을 통과할 때에, 흡착 제거된다. 흡착한 허니콤이 재생 존(3)으로 회전 이행하면, 흡착된 VOC는 처리 풍량의 1/5~1/15의 풍량의 200℃이하, 온도는 "섭씨"로 함) 전후의 열풍으로 5~15배로 농축 탈착되어, 연소 처리 장치(도시하지 않음)에 보내진다. 재생 존(3)을 통과한 허니콤은 냉각 존(4)으로 이동하여, 냉각되고, 재차 처리 존(2)으로 이행한다. 냉각 존(4)을 통과한 공기는, 재생 히터(7)에서 가열되어 VOC 탈착용 공기로서 사용된다.As one of such VOC concentration technologies, there is a honeycomb adsorption technology. As one of the VOC concentrators, there is a honeycomb rotor type VOC concentrator that selectively absorbs and concentrates VOCs in exhaust gas. 1 is an example of a VOC concentration recovery flow. The VOC adsorption honeycomb rotor 1 is divided into a treatment zone 2 , a regeneration zone 3 , and a cooling zone 4 . By rotating the VOC adsorption honeycomb rotor 1, VOC can be continuously adsorbed, removed, concentrated and desorbed. When VOC in the process gas passes through the process zone 2 of the VOC adsorption|suction honeycomb rotor 1, it is adsorbed and removed. When the adsorbed honeycomb rotates to the regeneration zone 3, the adsorbed VOC is 1/5 to 1/15 of the treated air volume, 200°C or less of the air volume, and the temperature is set to "Celsius") It is concentrated and desorbed 15 times, and sent to a combustion processing apparatus (not shown). The honeycomb that has passed through the regeneration zone 3 moves to the cooling zone 4, is cooled, and moves to the processing zone 2 again. The air that has passed through the cooling zone 4 is heated by the regeneration heater 7 and used as VOC desorption air.

통상, VOC 흡착 허니콤 로터는 소수성(疏水性) 제올라이트가 담지되어 있으며, 200℃전후의 열풍에 의하여 재생하기 때문에, 흡착과 재생을 반복하여 사용하는 것이 가능하다. 한편, 배기 가스 중의 VOC 조성은 인쇄, 전자 부품 제조, 반도체 제조, 액정 제조, 도장 부스나 대형 연구 설비의 배기 가스 처리 등에 포함되어 있기 때문에 다양하다. 다양한 VOC의 흡탈착을 반복함으로써, VOC 흡착 허니콤 로터는 장기 사용 등에 의하여 열화가 진행되며, 성능이 서서히 저하된다.In general, VOC adsorption honeycomb rotors are supported with hydrophobic zeolite and are regenerated by hot air around 200° C., so that adsorption and regeneration can be repeated. On the other hand, the composition of VOC in exhaust gas varies because it is included in printing, electronic component manufacturing, semiconductor manufacturing, liquid crystal manufacturing, exhaust gas treatment of painting booths and large-scale research facilities, and the like. By repeating the adsorption/desorption of various VOCs, the VOC adsorption honeycomb rotor deteriorates due to long-term use, etc., and the performance gradually deteriorates.

일반적으로 흡착재의 열화 현상에는, 이하의 원인을 생각할 수 있다.Generally, the following causes are considered to the deterioration phenomenon of an adsorbent.

(a) 반융 현상에 의한 미세 구멍의 부분적 소실(a) Partial loss of micropores due to semi-melting phenomenon

(b) 흡착재 표면 및 미세 구멍 내의 카본, 중합물, 화합물 등에 의한 피복 또는 폐색(b) Coating or occlusion by carbon, polymer, compound, etc. on the surface of the adsorbent and in the micropores

(c) 화학 반응에 의한 결정 미세 구멍의 감소(c) Reduction of crystal micropores by chemical reaction

VOC 흡착 허니콤 로터의 성능 열화 원인의 대부분은, (b)에 의한다. 사용 도료나 잉크 등의 성분에 중합하는 성분이 포함되어 있는 경우는 물론이고, 특별히 중합하지 않는 VOC에서도, 장기간의 흡탈착의 반복에 의하여, 서서히 화학 반응을 일으켜 고체화ㆍ축적해 가고, 최종적으로는 탈착 불가능한 물질로 변화해 갈 가능성도 생각할 수 있다.Most of the causes of performance deterioration of the VOC adsorption honeycomb rotor are due to (b). Not only when the components such as paints or inks used contain components that polymerize, but also in VOCs that do not specifically polymerize, through repeated adsorption and desorption for a long period of time, a chemical reaction gradually occurs to solidify and accumulate, and finally Possibility of changing into a non-desorbable material can be considered.

VOC 흡착 허니콤 로터의 열화 원인은, 실사용 조건(가동 기간이나 유기 용제의 사용량, 부식 가스 함유 등)에 크게 영향을 받는다. VOC 흡착 허니콤 로터의 열화가 진행된 채로 방치되면, VOC 농축 장치 자체의 농축 회수율은 저하되고, 농축 가스 농도가 저농도가 되기 때문에, 연소 장치의 러닝 코스트가 높아진다. 또, 처리 후의 VOC 농도가 상승하여 환경 기준에도 영향을 줄 우려가 있다. 또, 성능이 저하된 경우, VOC 흡착 허니콤 로터를 소정의 빈도로 교환하는 것도 가능하지만, 교환 빈도가 높으면, 메인터넌스 비용이 높아진다.The cause of deterioration of the VOC adsorption honeycomb rotor is greatly influenced by actual use conditions (operation period, amount of organic solvent used, corrosive gas content, etc.). The deterioration of the VOC adsorption honeycomb rotor If left unattended, the concentration recovery rate of the VOC concentrator itself will fall, and since a concentrated gas concentration will become low concentration, the running cost of a combustion apparatus will become high. Moreover, there exists a possibility that the VOC density|concentration after a process rises and it may affect also environmental standards. Moreover, it is also possible to replace|exchange the VOC adsorption|suction honeycomb rotor at a predetermined frequency when performance falls, but if the replacement frequency is high, maintenance cost will become high.

VOC 흡착 허니콤 로터에 있어서, 운전 시의 처리 출구 측의 VOC 농도를 측정하여, 제거 효율을 구함으로써 성능 저하는 판단할 수 있지만, 장치 자체의 부하 변동이나 주변 기기 상태의 영향을 배제할 수 없어, 순수하게 VOC 흡착 허니콤 로터의 성능의 열화를 파악하는 것은 어렵다. 또, 재생 존의 열풍으로 탈착되지 않는 물질(이하, 축적물)이 부착된 상태로, 운전을 계속하면 압력 손실의 상승의 원인이 될 뿐만 아니라, 허니콤 로터의 발화의 위험성이 있다. 따라서, 종래 VOC 흡착 허니콤 로터의 소자의 일부를 샘플링하여, 성능 저하의 원인이나 현재의 흡착 상태를 조사하여 열화의 진행도를 판정하는 방법이 알려져 있다(비특허문헌 1).In the VOC adsorption honeycomb rotor, performance degradation can be judged by measuring the VOC concentration on the treatment outlet side during operation and obtaining the removal efficiency, but the influence of load fluctuations of the device itself and the state of peripheral equipment cannot be excluded. However, it is difficult to grasp the deterioration of the performance of the VOC adsorption honeycomb rotor purely. In addition, if the operation is continued with substances (hereinafter referred to as accumulations) adhered to it by hot air in the regeneration zone, it not only causes an increase in pressure loss, but also poses a risk of ignition of the honeycomb rotor. Therefore, there is known a method in which a portion of elements of a VOC adsorption honeycomb rotor is sampled, and the cause of performance degradation or a current adsorption state is investigated to determine the degree of deterioration (Non-Patent Document 1).

동일하게 허니콤 로터를 이용한 제습 장치에 있어서도, 특허문헌 1과 같이, 로터가 열화되지 않은 초기의 처리 공기 입구 절대 습도와 감습량의 상관 관계와, 로터의 열화가 진행된 상태에서의 진단 시의 상관 관계를 비교함으로써, 로터의 열화의 진행도를 연속적으로 진단한다는 열화 판단 방법이 있지만, 처리의 대상이 수분이며, 사용 환경이 드라이 룸으로 본 발명의 대상으로 하는 VOC 농축 장치와는 다르므로, VOC 농축 장치에 있어서의 열화 판정 방법과는 성질이 다른 것이다. 또, 로터의 열화의 진단은 가능하지만, 로터 열화의 원인이나 로터 자체에 어떠한 현상이 일어나고 있는지 등 추측하는 것이 어렵다는 문제도 있다.Similarly, in a dehumidifying device using a honeycomb rotor, as in Patent Document 1, the correlation between the absolute humidity at the inlet of the process air at the initial stage in which the rotor is not deteriorated and the amount of dehumidification, and the correlation at the time of diagnosis in a state in which the deterioration of the rotor has progressed. Although there is a deterioration judgment method of continuously diagnosing the progress of deterioration of the rotor by comparing the relationship, since the subject of the treatment is water and the use environment is different from the VOC concentrator made as the object of the present invention in a dry room, VOC The property is different from the deterioration determination method in the concentrating apparatus. In addition, although it is possible to diagnose the deterioration of the rotor, there is also a problem in that it is difficult to guess the cause of the deterioration of the rotor or what kind of phenomenon is occurring in the rotor itself.

열화된 VOC 흡착 허니콤 로터는 교환 가능하지만, 로터 자체가 비교적 고가이기 때문에 돌발적인 예산 확보가 곤란한 점, 로터 교환을 위한 배기 가스 처리 시설의 정지에 따른 생산이나 제조 등의 일시 정지를 초래하는 점이 갑작스런 사태로서 일어나는 것은, 현실적으로 바람직하지 않다. 정기적인 열화 판정의 실시에 의하여 VOC 흡착 허니콤 로터의 교환의 시기를 미리 예측함으로써, 로터 교환 작업에 드는 비용의 계획적인 관리를 행할 수 있다.Although the deteriorated VOC adsorption honeycomb rotor can be replaced, it is difficult to suddenly secure a budget because the rotor itself is relatively expensive, and the production or manufacturing is temporarily stopped due to the suspension of the exhaust gas treatment facility for rotor replacement. It is practically undesirable to happen as a sudden event. By predicting in advance the timing of replacement of the VOC adsorption honeycomb rotor by performing periodic deterioration determination, it is possible to systematically manage the cost of the rotor replacement operation.

종래의 열화 판정 방법의 일례를 설명한다. 먼저, 도 2와 같이 VOC 흡착 허니콤 로터(1)의 일부를, 원통형의 지그(9)를 이용하여 천공하고, 추출하여 샘플링한다. 그 천공 소자(10)를 로터 두께 방향(축방향)으로, 도 1의 VOC 흡착 허니콤 로터(1)의 처리 존(2)에 있어서의 공기 흐름 방향을 따라, 처리 입구 측(11) 및 처리 출구 측(12)의 두 개소를 소정의 크기로 잘라내어, 열화 허니콤 공시체(수십g 정도)로 한다. 이때, 로터 표면에는 슬라이딩성이나 강도 향상의 목적으로 단면 처리가 실시되고 있으므로, 처리 입구 측 및 처리 출구 측의 로터 표면 양단으로부터 로터 두께 방향 중심부를 향하여 10mm 이상 떨어진 곳으로부터 잘라내도록 하면 된다. 또한, 처리 입구 측 및 처리 출구 측 외에, 추가로 로터 두께 방향의 중앙부로부터도 열화 허니콤 공시체를 잘라내도 된다.An example of the conventional deterioration determination method is demonstrated. First, as shown in Fig. 2, a part of the VOC adsorption honeycomb rotor 1 is drilled using a cylindrical jig 9, extracted and sampled. The drilling element 10 in the rotor thickness direction (axial direction), along the air flow direction in the processing zone 2 of the VOC adsorption honeycomb rotor 1 of FIG. 1 , the processing inlet side 11 and processing Two locations on the exit side 12 are cut to a predetermined size to obtain a deteriorated honeycomb specimen (about several tens of g). At this time, since the surface of the rotor is subjected to a cross-section treatment for the purpose of improving sliding properties and strength, it may be cut out from a distance of 10 mm or more from both ends of the rotor surface on the treatment inlet side and the treatment outlet side toward the center of the rotor thickness direction. In addition to the treatment inlet side and the treatment outlet side, the deteriorated honeycomb specimen may be further cut out from the central portion in the rotor thickness direction.

이들 열화 허니콤 공시체를 이용하여, 하기의 항목을 조사함으로써, 열화의 진행도를 조사(이하, 열화 판정 방법)한다.Using these deterioration honeycomb specimens, the progress of deterioration is investigated by examining the following items (hereinafter, deterioration determination method).

(A) VOC 정적 흡착량 시험(A) VOC static adsorption test

(B) TG/DTA(Thermogravimetry/Differential Thermal Analysis, 열중량ㆍ시차열 동시 분석. 이하, TG/DTA)에 의한 유기물 축적량 측정(B) Measurement of organic matter accumulation by TG/DTA (Thermogravimetry/Differential Thermal Analysis, Simultaneous Thermogravimetric and Differential Thermal Analysis; hereafter referred to as TG/DTA)

(A) VOC 정적 흡착량 시험(A) VOC static adsorption test

처리 입구 측(11) 및 처리 출구 측(12)의 열화 허니콤 공시체, 및 비교를 위한 동형의 신품 허니콤 공시체를, 전처리로서 허니콤 로터의 재생 온도 부근(예를 들면 200℃)에서 일정시간 가열한 후, 아세톤이나 톨루엔 등으로부터 선택되는 적어도 1종류의 VOC를 포화시킨 데시케이터 내에 정치하고, 포화 상태까지 흡착시킨다. 흡착 전후의 허니콤 공시체 중량차로부터, 각 허니콤 공시체의 VOC 흡착률을 구하고, 신품 허니콤 공시체의 흡착률을 100%로 하여, 그에 대한 열화 허니콤 공시체의 정적 흡착 비율 γ[%]를 구한다. 즉, 이하의 (1)식과 같이 된다.The deteriorated honeycomb specimens on the treatment inlet side 11 and the treatment outlet side 12, and a new honeycomb specimen of the same type for comparison are pre-treated at the regeneration temperature of the honeycomb rotor (for example, 200° C.) for a certain period of time. After heating, at least one VOC selected from acetone, toluene, and the like is left still in a saturated desiccator and adsorbed to a saturated state. From the weight difference of the honeycomb specimen before and after adsorption, the VOC adsorption rate of each honeycomb specimen is obtained, and the adsorption rate of the new honeycomb specimen is set to 100%, and the static adsorption rate γ [%] of the deteriorated honeycomb specimen is calculated. . That is, it becomes as follows (1) Formula.

Figure pat00001
Figure pat00001

Wads: 열화 허니콤 공시체가 흡착한 VOC 중량, Wsample: 열화 허니콤 공시체 중량, Mads: 신품 허니콤 공시체가 흡착한 VOC 중량, Mvirgin: 신품 허니콤 공시체 중량, 모두 [g]이다.W ads : weight of VOC adsorbed by deteriorated honeycomb specimen, W sample : weight of deteriorated honeycomb specimen, M ads : weight of VOC adsorbed by new honeycomb specimen, M virgin : weight of new honeycomb specimen, all in [g].

(B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정(B) Measurement of organic matter accumulation by TG/DTA

TG/DTA는, 시료를 일정 속도로 가열한 경우의, 시료의 중량 변화 및 열량 변화를 측정한다. 시료의 흡열 변화(예를 들면 탈수ㆍ분해), 발열 변화(예를 들면 연소)가 일어나는 온도역과 중량 변화를 관측하여, 시료가 몇 ℃에서 물 등을 방출하는지, 시료가 몇 ℃에서 연소하는지 등의 현상을 확인할 수 있다. 허니콤 공시체를 소정량(예를 들면, 수십mg 정도) 조정한 후, TG/DTA 측정 장치에 제공한다. 도 3은 측정 결과의 일례이다. 측정 결과로부터, 처리 입구 측(11)의 열화 허니콤 공시체의 400℃부근에 있어서의 DTA의 발열(연소) 피크가 확인되며, TG의 중량 감소도 확인된다. 이로써, VOC 흡착 허니콤 로터에 로터의 성능을 저하시키는 원인이 되는 축적물이 축적되어 있는 것을 확인할 수 있다. TG 중량 감소율 αTG [%]는 재생 온도 부근의 온도(T1)(예를 들면 200℃)에 있어서의 허니콤 공시체의 시료의 중량으로부터, TG/DTA 측정에 의하여 분석한 소정의 온도(T2)(예를 들면 700℃)에 있어서의 연소 후의 허니콤 공시체의 시료의 중량을 줄인 감소 중량을, 시료의 초기 총 중량으로 나눈 산출식 (2)에 의하여 산출된다.TG/DTA measures the change in weight and heat quantity of the sample when the sample is heated at a constant rate. Observe the temperature range and weight change in which the endothermic change (e.g., dehydration/decomposition) and exothermic change (e.g., combustion) of the sample occurs. phenomenon can be observed. After adjusting the honeycomb specimen to a predetermined amount (eg, about several tens of mg), it is provided to a TG/DTA measuring device. 3 is an example of a measurement result. From the measurement result, the exothermic (combustion) peak of DTA in the vicinity of 400°C of the deteriorated honeycomb specimen on the treatment inlet side 11 was confirmed, and the weight reduction of TG was also confirmed. Accordingly, it can be confirmed that accumulations that cause deterioration of the rotor performance are accumulated in the VOC adsorption honeycomb rotor. TG weight reduction rate α TG [%] is a predetermined temperature (T2) analyzed by TG/DTA measurement from the weight of the honeycomb specimen at a temperature (T1) (for example, 200°C) near the regeneration temperature. The reduced weight obtained by reducing the weight of the sample of the honeycomb specimen after combustion at (for example, 700°C) is calculated by the calculation formula (2) divided by the initial total weight of the sample.

Figure pat00002
Figure pat00002

mT1-T2: T1~T2에 있어서의 감소 중량, msample: 시료의 초기 총 중량, 모두 [g]이다.m T1-T2 : The reduced weight in T1-T2, m sample : The initial total weight of the sample, all in [g].

(A) VOC 정적 흡착량 시험에 필요한 공시체는 수십g 정도, 직경 φ60mm 정도Х수십mm 정도의 양이 필요하다. 한편, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정에서는, 수십mg 정도로 극소량이어도 된다.(A) The amount of specimen required for the VOC static adsorption test is about several tens of g and about φ60mm in diameter and several tens of mm in diameter. On the other hand, in (B) measurement of the amount of accumulation of organic matter by TG/DTA, a very small amount of about several tens of mg may be sufficient.

특허문헌 1: 일본 특허공보 제3753752호Patent Document 1: Japanese Patent Publication No. 3753752

비특허문헌 1: "VOC 흡착 농축 로터의 열화 현상과 그 평가", 분리 기술회 연회 2018 기술ㆍ연구 발표 강연 요지집, p.33Non-Patent Document 1: "Deterioration phenomenon of VOC adsorption and concentration rotor and its evaluation", Separation Technical Conference Banquet 2018 Technology and Research Presentation Lecture Summary, p.33

종래의 열화 판정 방법에서는 (A) VOC 정적 흡착량 시험을 위하여, VOC 흡착 허니콤 로터(직경 φ0.5~4.5m)로부터 천공 소자를 직경 φ60mm 정도로 천공할 필요가 있었다. 천공한 후의 허니콤 로터를 그대로 두면, 리크가 발생하여 성능 저하의 원인이 되는 점에서, 천공 소자와 동등 사이즈의 되메움 소자나 코킹 등으로 되메우는 작업이 필요하며, 천공부터 되메우기까지 시간과 번거로움이 들기 때문에, VOC 농축 장치를 정지하는 시간이 길어지고, 그 만큼 유저의 생산 라인의 정지시간도 길어져 버린다. 여기에서, 열화 허니콤 공시체로서 최소한 필요한 처리 입구 측 및 처리 출구 측의 각 양단으로부터 로터 두께 중심부를 향하여, 수십mm 정도만큼을 천공하고, 로터 중심부의 일부를 남기는 것도 생각할 수 있지만, 직경 φ60mm 정도로 천공 직경이 크기 때문에, 코킹만으로 메우는 것은 곤란하며, 역시 되메움 소자가 필요해진다.In the conventional degradation determination method (A) for the VOC static adsorption amount test, it was necessary to drill a drilling element with a diameter of about φ60 mm from a VOC adsorption honeycomb rotor (diameter φ0.5 to 4.5m). If the honeycomb rotor is left as it is after drilling, it will cause leakage and cause performance degradation, so backfilling with a backfilling element or caulking of the same size as the drilling element or caulking is required, and it takes time and trouble from drilling to backfilling. Because of the cost, the time to stop the VOC concentrator becomes longer, and the downtime of the user's production line becomes longer by that much. Here, as a deteriorated honeycomb specimen, it is conceivable that at least several tens of mm are drilled from both ends of the treatment inlet side and the treatment outlet side toward the center of the thickness of the rotor, which is necessary to leave a part of the center of the rotor, but the hole is drilled with a diameter of about 60 mm Since the diameter is large, it is difficult to fill only by caulking, and again a backfilling element is required.

또, 분석을 위하여 천공 소자를 필요한 크기로 잘라내어, (A) VOC 정적 흡착량 시험, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 두 가지의 분석에 시간과 번거로움이 들기 때문에, VOC 흡착 허니콤 로터의 열화 진행도를 조사하여 판정을 행하는데 시간이 걸리고, 열화 진행도가 판명될 때까지 VOC 농축 장치의 운전을 정지, 심지어는 유저의 생산 라인을 정지해야만 하는 상황이 발생하는 문제가 있었다.In addition, for the analysis, the perforated element is cut to a required size, and since it takes time and trouble to analyze two types of (A) VOC static adsorption amount test, and (B) organic matter accumulation amount measurement by TG/DTA, VOC adsorption It takes time to examine the deterioration progress of the honeycomb rotor and make a judgment, and until the deterioration progress is found, the operation of the VOC concentrator is stopped, or even the user's production line has to be stopped. there was.

상기의 실정을 감안하여, 본 발명은 VOC 흡착 허니콤 로터의 열화 판정 방법을 간소화함으로써, 천공부터 판정까지의 시간이나 번거로움을 저감시킬 수 있으며, 추가로 로터 교환의 시기나 성능 회복 조치의 시기를 예측할 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the above circumstances, the present invention can reduce the time and trouble from drilling to determination by simplifying the method for determining deterioration of the VOC adsorption honeycomb rotor, and additionally, the timing of rotor replacement and performance recovery measures. The purpose of this is to provide a method for predicting

발명자들은 종래의 열화 판정 방법에 의하여, 수년에 걸쳐 백수십 검체의 열화 판정 조사를 행하여, 데이터를 축적해 왔다. 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위하여, 많은 데이터의 축적 및 풍부한 열화 판정 조사의 경험이나 발견을 토대로, 데이터를 예의 분석ㆍ검토한 결과, (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG에는 상관 관계가 있는 점, 또, 흡착의 이론식으로부터 상기 상관 관계를 이론적으로 도출할 수 있는 점을 발견했다.The inventors have been accumulating data by conducting deterioration determination investigations of hundreds or dozens of specimens over several years by a conventional deterioration determination method. In order to solve the above problems, the inventors have intensively analyzed and reviewed the data, based on the experience and discovery of the accumulation of a large amount of data and abundant degradation determination investigation, as a result of (A) the static adsorption ratio γ of the VOC static adsorption amount test, and (B) the TG weight reduction rate α TG in the measurement of organic matter accumulation by TG/DTA. It was found that there is a correlation, and that the correlation can be theoretically derived from the theoretical equation of adsorption.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 관한 열화 판정 방법에 의하여, VOC 농축 로터의 열화 판정의 조사 방법을 간소화할 수 있고, 분석의 번거로움과 시간을 삭감하여, 로터 교환 혹은 성능 회복 조치의 시기를 예측하는 것이 가능해진다.According to the deterioration determination method according to the present invention, the investigation method of the deterioration determination of the VOC-concentrated rotor can be simplified, the complexity and time of analysis can be reduced, and it becomes possible to predict the timing of rotor replacement or performance recovery measures.

도 1은, VOC 농축 회수 플로의 일례이다.
도 2는, 종래의 열화 판정 방법에 있어서, VOC 흡착 허니콤 로터의 일부 샘플링 및 천공 소자로부터 열화 허니콤 공시체를 잘라내는 것을 나타내는 도이다.
도 3은, TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정 결과의 일례이다.
도 4는, (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG의 상관 관계를 나타내는 그래프이다.
도 5는, 본 발명의 실시예 2에 관한 카트리지식의 VOC 흡착 허니콤 로터를 나타내는 도이다.
도 6은, 본 발명의 실시예 3에 관한 정적 흡착 비율 γ 혹은 TG 중량 감소율 αTG와, VOC 흡착 허니콤 로터의 가동 기간의 근사 곡선으로 나타나는 상관 관계를 나타내는 그래프이다.
1 is an example of a VOC concentration recovery flow.
Fig. 2 is a diagram showing partial sampling of a VOC adsorption honeycomb rotor and cutting out a deteriorated honeycomb specimen from a drilling element in the conventional deterioration determination method.
3 : is an example of the organic matter accumulation amount measurement result by TG/DTA.
4 is a graph showing the correlation between (A) the static adsorption ratio γ in the VOC static adsorption test, and (B) the TG weight reduction rate α TG in the organic matter accumulation measurement by TG/DTA.
Fig. 5 is a diagram showing a cartridge type VOC adsorption honeycomb rotor according to Example 2 of the present invention.
Fig. 6 is a graph showing the correlation between the static adsorption ratio γ or the TG weight reduction rate α TG according to Example 3 of the present invention, and the correlation shown by an approximate curve of the operating period of the VOC adsorption honeycomb rotor.

본 발명의 발명자들이 발견한, (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG의 상관 관계에 대하여 설명한다. 여기에서, 상기 상관 관계는, 흡착재로서 VOC 흡착 허니콤 로터에 이용되는 소수성 제올라이트의 종류나 담지량, 열화 허니콤 공시체의 커팅 위치, 흡착되는 VOC의 종류에 관계없이 성립되는 것을 확인하고 있다.The correlation between (A) the static adsorption ratio γ in the VOC static adsorption test and (B) the TG weight reduction rate α TG in the organic matter accumulation measurement by TG/DTA, discovered by the inventors of the present invention, will be described. Here, it is confirmed that the above correlation holds true regardless of the type and loading amount of hydrophobic zeolite used in the VOC adsorption honeycomb rotor as the adsorbent, the cutting position of the deteriorated honeycomb specimen, and the type of VOC adsorbed.

도 4는 (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG의 상관 관계의 근사 직선을 나타내는 그래프이다. 도 4의 근사 직선은, 축적해 온 백수십 검체의 시험 데이터를 플롯하여, 양자의 상관 관계를 최소 이승법에 의하여 (3)식으로 나타나는 선형 관계(근사 직선)로서 구한 것이다. 또한, 축적물 중량이 0g일 때, 즉 TG 중량 감소율 αTG가 0%일 때, 정적 흡착 비율 γ=100%로 했다. 또한, 유저의 처리 가스 성분이나 사용 조건 등에 따라 상수 A의 값은 다르다.Fig. 4 is a graph showing an approximate straight line of the correlation between (A) the static adsorption ratio γ in the VOC static adsorption amount test, and (B) the TG weight reduction rate α TG in the organic matter accumulation measurement by TG/DTA. The approximate straight line in Fig. 4 is obtained by plotting the accumulated test data of hundreds of thousands of samples, and obtaining the correlation between the two as a linear relationship (approximate straight line) expressed by Equation (3) by the least squares method. Further, when the accumulation weight was 0 g, that is, when the TG weight reduction rate α TG was 0%, the static adsorption ratio γ = 100%. In addition, the value of the constant A differs according to a user's process gas component, usage conditions, etc.

Figure pat00003
Figure pat00003

γ: 정적 흡착 비율[%], αTG: TG 중량 감소율[%], A: 상수γ: static adsorption rate [%], α TG : TG weight loss rate [%], A: constant

그러나, 상관식 (3)은 경험측에 근거한 실험식이며, 그래프에 수학식을 외삽(外揷)적으로 적용시킨 것이다. 따라서, 발명자들은 이론적으로도 상기 상관식이 성립하는 것을 검증했다.However, the correlation equation (3) is an empirical equation based on the empirical side, and the equation is extrapolated to the graph. Accordingly, the inventors have verified that the above correlation holds true even theoretically.

당업자라면, 이하의 방법에 따라 근사식을 도출할 수 있다. 이론식으로부터 근사식을 도출하는 과정에 있어서, 발명자들은, 이하의 4개의 가정을 전제로 했다. 축적물 상에는 흡착이 일어나지 않는다(가정 1), VOC는 허니콤 공시체 상에 균일하게 다분자층 흡착한다(가정 2), BET 이론식에 있어서의 흡착 파라미터 C(흡착 제1 층과 흡착 제2 층 이후의 흡착열의 차를 나타내는 파라미터)는 일정하다고 한다(가정 3), 축적물은 1종류로 한다(가정 4).A person skilled in the art can derive an approximate expression according to the following method. In the process of deriving an approximate expression from a theoretical expression, the inventors presupposed the following four assumptions. Adsorption does not occur on the accumulation phase (Assumption 1), VOCs are uniformly adsorbed in a multi-molecular layer on the honeycomb specimen (Assumption 2), Adsorption parameter C in the BET theoretical equation (after the first adsorption layer and the second adsorption layer) (a parameter representing the difference in the heat of adsorption) is assumed to be constant (assumption 3), and the accumulation is assumed to be one type (assumption 4).

이상의 가정에 근거하여, (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG의 상관 관계의 근사식을 도출했다. 이하, 특별히 설명이 없는 한, 중량은 [g]이다.Based on the above assumptions, (A) the static adsorption ratio γ of the VOC static adsorption amount test, and (B) the TG weight reduction rate α TG of the organic matter accumulation measurement by TG/DTA were derived from an approximate relationship. Hereinafter, unless otherwise specified, the weight is [g].

상기의 (1)식에 있어서, 열화 허니콤 공시체 중량 Wsample과 신품 허니콤 공시체 중량 Mvirgin은 대략 동등하게 근사하면, (1)'식이 된다.In the above formula (1), if the deteriorated honeycomb specimen weight W sample and the new honeycomb specimen weight M virgin approximate equally, it becomes the equation (1)'.

Figure pat00004
Figure pat00004

또, 열화 허니콤 공시체가 흡착한 VOC 중량 Wads는, 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 VOC 중량 Wnotads를 이용하여, (4)식과 같이 표현할 수 있다.In addition, the VOC weight W ads adsorbed by the deteriorated honeycomb specimen can be expressed as in Equation (4) using the VOC weight W notads that cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen.

Figure pat00005
Figure pat00005

Mads: 신품 허니콤 공시체가 흡착한 VOC 중량, Wnotads: 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 VOC 중량M ads : Weight of VOC adsorbed by new honeycomb specimen, W notads : Weight of VOC that cannot be adsorbed by deteriorated honeycomb specimen

여기에서, 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 VOC 중량 Wnotads를 BET 이론식으로부터 (5)식에 나타낸다. Here, the VOC weight, W notads , which cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen is shown in Equation (5) from the BET theoretical equation.

Figure pat00006
Figure pat00006

Vnotads: 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 단분자층 VOC량, C: 흡착 상호 작용 등에 의한 BET 이론식에 있어서의 흡착 파라미터 C(상수), P: VOC 분압, P0: VOC 초기 포화 증기압V notads : Amount of monomolecular VOC that cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen, C: Adsorption parameter C (constant) in the BET theoretical equation due to adsorption interaction, etc., P: VOC partial pressure, P 0 : VOC initial saturated vapor pressure

한편, 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 단분자 흡착량 Vnotads를 Langmuir식으로부터 (6)식에 나타낸다.On the other hand, the amount of monomolecular adsorption V notads that cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen is shown in the equation (6) from the Langmuir equation.

Figure pat00007
Figure pat00007

a: 흡착 평형 상수, b: 포화 흡착량a: adsorption equilibrium constant, b: saturated adsorption amount

Vnotads를 이용하여, 비표면적 Snotads를 나타내면, (7)식과 같이 된다.When the specific surface area S notads is expressed using V notads , it becomes as in Equation (7).

Figure pat00008
Figure pat00008

Snotads: 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 비표면적, σVOC:VOC의 흡착 단면적S notads : Specific surface area that cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen, σ VOC : Adsorption cross-sectional area of VOC

열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 비표면적 Snotads와 축적물이 부착되어 있는 비표면적 Sacc는 동등하기 때문에, (8)식과 같이 된다. Since the specific surface area S notads which cannot be adsorbed to the deteriorated honeycomb specimen and the specific surface area S acc to which the accumulated matter adheres are equal, it becomes Equation (8).

Figure pat00009
Figure pat00009

Sacc: 축적물이 부착되어 있는 비표면적S acc : specific surface area to which accumulations are attached

(7)식을 (8)식에 대응시키면, (9)식과 같이 된다.If Equation (7) is made to correspond to Equation (8), it becomes Equation (9).

Figure pat00010
Figure pat00010

Vacc: 단분자층 축적물 흡착량, σacc: 축적물의 흡착 단면적V acc : adsorption amount of monolayer accumulation, σ acc : adsorption cross-sectional area of accumulation

여기에서, TG 중량 감소율 αTG를 나타내는 (2)식에 있어서, T1~T2에 있어서의 감소 중량 mT1-T2는 축적물 중량 macc와 동등하다고 하면,Here, in the formula (2) expressing the TG weight reduction rate α TG , if the reduced weight m T1-T2 in T1 to T2 is equal to the accumulated weight m acc ,

Figure pat00011
Figure pat00011

로 표현된다. 축적물이 제 1층째만 흡착한다고 가정하면,is expressed as Assuming that the accumulation adsorbs only the first layer,

Figure pat00012
Figure pat00012

(9)식을 (2)'식, (10)식을 이용하여 변형하면, (11)식과 같이 된다.If Equation (9) is transformed using Equation (2)' and Equation (10), it becomes Equation (11).

Figure pat00013
Figure pat00013

(5)식에 (11)식을 대입하고, TG/DTA 측정 시료의 초기 총 중량 msample 및 P를 일정하다고 가정하면,Substituting equation (11) into equation (5) and assuming that the initial total weight m sample and P of the TG/DTA measurement sample are constant,

Figure pat00014
Figure pat00014

D: 상수D: constant

가 되어, 열화 허니콤 공시체에 흡착할 수 없는 VOC 중량 Wnotads는 TG/DTA 측정 시료의 초기 총 중량 msample의 함수가 된다. , and the VOC weight W notads that cannot be adsorbed on the deteriorated honeycomb specimen becomes a function of the initial total weight m sample of the TG/DTA measurement sample.

최종적으로, (1)식은 (1)'식과 (4)식과 (12)식으로부터,Finally, (1) is obtained from (1)', (4) and (12),

Figure pat00015
Figure pat00015

여기에서 (13)식에 있어서, E=D/MadsХ100(상수)으로 하면, (14)식이 도출된다.Here, in equation (13), when E=D/M adsХ 100 (constant), equation (14) is derived.

Figure pat00016
Figure pat00016

γ: 정적 흡착 비율[%], αTG: TG 중량 감소율[%], E: 상수γ: static adsorption ratio [%], α TG : TG weight loss ratio [%], E: constant

이와 같이, (A) VOC 정적 흡착량 시험의 정적 흡착 비율 γ, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정의 TG 중량 감소율 αTG의 상관 관계는 이론적으로도 선형 관계로 나타나는 것을 알 수 있었다.As described above, it was found that the correlation between (A) the static adsorption ratio γ in the VOC static adsorption test and (B) the TG weight reduction rate α TG in the organic matter accumulation measurement by TG/DTA is theoretically linear. .

여기에서, 시험 데이터로부터 구한 상관 관계를 나타내는 상관식 (3)과 이론적으로 구한 근사식(14)를 비교하면, (3)식에 있어서의 상수 A가 (14)식에 있어서의 상수 E에 대응하고 있다. 이상과 같이, 실험적으로도 이론적으로도 정적 흡착 비율 γ 및 TG 중량 감소율 αTG에는 선형 관계의 상관식이 성립하는 것이 나타났다.Here, when the correlation equation (3) showing the correlation obtained from the test data is compared with the approximate equation (14) obtained theoretically, the constant A in the (3) equation corresponds to the constant E in the (14) equation are doing As described above, both experimentally and theoretically, it was shown that a linear correlation equation was established between the static adsorption rate γ and the TG weight loss rate α TG.

(3)식의 상관 관계에 의하면, (A) VOC 정적 흡착량 시험, 혹은 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정중 어느 한쪽만을 실시함으로써, 다른 한쪽의 결과를 예측할 수 있다. 본 발명에 있어서, 열화 판정 수법을 간소화할 수 있는 포인트는, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만을 실시하면, (A) VOC 정적 흡착량 시험에 의한 정적 흡착 비율 γ를 예측할 수 있으므로, (A) VOC 정적 흡착량 시험을 생략할 수 있는 점에 있다. 상관식 (3)은 이론적으로도 성립하는 것으로 나타났으므로, 경험에 준한 열화 판정 방법의 간략화뿐만 아니라, 이론적으로도 열화 판정 방법을 TG/DTA 측정으로만 이행하는 것이 가능해진다. (A) VOC 정적 흡착량 시험은 공시체의 양을 어느 정도 필요로 하기 때문에, 천공 소자의 샘플링, 허니콤 공시체의 커팅, 측정의 준비ㆍ조제, 측정 자체 등에 시간과 번거로움이 든다. 한편, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정을 위한 허니콤 공시체량은 극히 약간이면 되고, 샘플링도 소량이면 되어, 측정을 위한 준비ㆍ조제, 측정 자체에도 그다지 시간과 번거로움이 들지 않는다.According to the correlation of equation (3), the other result can be predicted by performing only either one of (A) VOC static adsorption test or (B) measurement of organic matter accumulation by TG/DTA. In the present invention, the point where the degradation determination method can be simplified is that (B) if only the organic matter accumulation by TG/DTA is measured, (A) the static adsorption ratio γ by the VOC static adsorption test can be predicted, (A) The point is that the VOC static adsorption amount test can be omitted. Since correlation (3) has been shown to hold theoretically, it becomes possible not only to simplify the empirical deterioration determination method, but also theoretically transfer the deterioration determination method to only TG/DTA measurement. (A) Since the VOC static adsorption amount test requires a certain amount of the specimen, it takes time and trouble for sampling of the perforated element, cutting the honeycomb specimen, preparing and preparing the measurement, and the measurement itself. On the other hand, (B) the amount of honeycomb specimens for measuring the amount of organic matter accumulation by TG/DTA needs to be very small, and the sampling also needs only a small amount, so the preparation and preparation for the measurement and the measurement itself do not require much time and trouble.

VOC 흡착 허니콤 로터 교환이나 성능 회복 조치를 권장하는 참고값이 되는 정적 흡착 비율 γ를 설정함으로써, 상기 상관식 (3)으로부터 상당하는 TG 중량 감소율 αTG를 구하고, TG/DTA 측정 결과만으로부터 로터 교환 권장 가능 여부나 성능 회복 조치의 시기를 판단하도록 해도 된다. 혹은, 로터 교환이나 성능 회복 조치를 권장하는 참고값이 되는 TG 중량 감소율 αTG를 미리 설정하고 있는 경우는, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만을 실시하도록 하여, 기준으로서 필요에 따라 상관식 (3)으로부터 정적 흡착 비율 γ를 계산하여 추측하도록 해도 된다.By setting the static adsorption ratio γ serving as a reference value for recommending VOC adsorption honeycomb rotor replacement or performance recovery measures, the corresponding TG weight reduction rate α TG is obtained from the above correlation equation (3), and the rotor from only the TG/DTA measurement results It may be possible to determine whether replacement is recommended or the timing of performance recovery measures. Alternatively, if the TG weight reduction rate α TG , which is a reference value for recommending rotor replacement or performance recovery measures, is set in advance, (B) Only measure the amount of organic matter accumulation by TG/DTA, and correlate as necessary as a reference. You may make it estimate by calculating the static adsorption ratio (gamma) from Formula (3).

[실시예 1][Example 1]

(A) VOC 정적 흡착량 시험에는, 수십g 정도의 허니콤 공시체량이 필요하기 때문에, 종래의 열화 판정 방법은 천공 소자를 VOC 흡착 허니콤 로터로부터 φ60mm 정도로 천공하여, 허니콤 공시체의 두께를 예를 들면 10mm 정도로 잘라낼 필요가 있었다. 한편, 본 발명의 열화 판정 방법에 의하면, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만 실시하면 되기 때문에, 허니콤 공시체의 시료의 중량은 수십mg 정도 있으면 충분하다. 따라서, 허니콤 공시체의 천공 직경은 φ수mm로 충분하지만, 허니콤 로터 두께 방향을 전부 천공하는 경우, 직경이 너무 가늘면, 천공하는 도중에 부러지기 쉬워진다. 이때문에 작업성을 고려하여, 샘플의 천공은 φ15~30mm 정도가 양호하다. φ15~30mm 정도로 천공하는 경우, 되메움 소자로 천공한 부분을 되메울 필요는 없고, 코킹 등으로 천공한 구멍을 가리면 된다. 이때문에, 종래의 샘플링 방법에 비하여 간이하고, 천공하는 시간과 번거로움이 들지 않는다. 단, 로터 두께 방향 전체를 천공하지 않아도, 처리 입구 측 및 처리 출구 측의 양단으로부터 각각 로터 두께 방향 중심부를 향하여, 필요로 하는 부분만, 예를 들면 두께 방향 20~100mm 정도만큼 천공해도 된다. 이 경우, φ5~20mm 정도의 코르크 보러 등으로 천공해도 되어, 천공 방법이 간단해진다. 또, 로터 두께 방향 중앙부가 잔존하므로, 코킹 등으로 가릴 필요가 없다. 이로써 약간의 편류는 발생하지만, 영향은 극히 경미하여, 로터 전체의 통기에는 문제없다. 또한, 처리 입구 측만 또는 처리 출구 측만의 열화의 진행도를 조사하는 경우는, 어느 일단으로부터 필요로 하는 부분만을 천공해도 된다.(A) Since the VOC static adsorption amount test requires a honeycomb specimen amount of about several tens of g, the conventional degradation determination method drills a perforated element about φ60 mm from the VOC adsorption honeycomb rotor, and calculates the thickness of the honeycomb specimen as an example. For example, it was necessary to cut it to about 10mm. On the other hand, according to the degradation determination method of the present invention, (B) since it is only necessary to measure the amount of accumulated organic matter by TG/DTA, it is sufficient if the weight of the sample of the honeycomb specimen is about several tens of mg. Therefore, although the hole diameter of the honeycomb specimen is sufficient to be several mm, if the diameter is too small when drilling all the thickness direction of a honeycomb rotor, it will become easy to break in the middle of drilling. For this reason, in consideration of workability, the drilling of the sample is preferably about φ15 to 30mm. In the case of drilling about φ15 to 30 mm, it is not necessary to backfill the drilled portion with the backfilling element, and the drilled hole may be covered by caulking or the like. For this reason, compared with the conventional sampling method, it is simple and does not take time and trouble for drilling. However, even if the entire rotor thickness direction is not perforated, only a required portion may be perforated, for example, by about 20 to 100 mm in the thickness direction from both ends of the treatment inlet side and the treatment outlet side toward the center portion in the thickness direction, respectively. In this case, you may drill with a cork borer etc. of about (phi) 5-20 mm, and the drilling method becomes simple. Further, since the central portion in the thickness direction of the rotor remains, there is no need to cover it with caulking or the like. Thereby, although a slight drift occurs, the influence is very slight, and there is no problem in the ventilation of the entire rotor. In addition, when examining the progress of deterioration only on the treatment inlet side or only on the treatment outlet side, only a required portion from any one end may be drilled.

[실시예 2][Example 2]

열화 판정을 위한 분석은 정기적으로 행할 필요가 있고, 그때마다 소자를 천공하는 것은 번거롭다. VOC 흡착 허니콤 로터 부분에 분리(탈착)나 장착, 혹은 교환이 용이하도록, 미리 천공 소자를 내열성이 있는 예를 들면 금속성의 파이프 등에 끼운 것(이하, "카트리지"라고 함)을 VOC 흡착 허니콤 로터(1)에 도 5와 같이, 공기류로 날아가지 않을 강도로 삽입 고정해 두고, 열화 판정 시마다 꺼내는 "카트리지식"이어도 된다. 이 경우, 카트리지(13)를 꺼냈을 때에 발생하는 구멍은 코킹으로 메우거나, 혹은 새로운 카트리지와 교환해도 된다.Analysis for the determination of deterioration needs to be performed regularly, and it is cumbersome to drill the element each time . VOC adsorption honeycomb A VOC adsorption honeycomb in which a perforated element is previously inserted into a heat-resistant, for example, metallic pipe, etc. (hereinafter referred to as "cartridge") to facilitate separation (desorption), installation, or replacement of the rotor part As shown in Fig. 5, the rotor 1 is inserted and fixed with a strength not to be blown away by the air flow, It may be "cartridge type". In this case, the hole generated when the cartridge 13 is taken out may be filled with caulking or replaced with a new cartridge.

처리 가스 조건 등에 따라, 열화 조사 횟수를 예측해 두고, 그 횟수분 혹은 그 횟수분을 초과하는 개수의 카트리지를 마련하도록 해도 된다. 이때, 설치 위치는 도 5와 같이 허니콤 로터 반경 방향의 중앙부가 되도록 하거나, 또한 균등하게 마련해도 된다. 단, 이것에 한정하는 것은 아니다.Depending on the conditions of the processing gas or the like, the number of times of deterioration irradiation may be estimated, and the number of cartridges or the number of cartridges exceeding the number of times may be provided. At this time, the installation position may be the central portion in the radial direction of the honeycomb rotor as shown in FIG. 5, or may be provided equally. However, it is not limited to this.

[실시예 3][Example 3]

이상의 열화 판정 방법에 의하여 적어도 1회 이상 판정하여, 처리 가스 성분 조건, VOC 흡착 허니콤 로터 가동 기간이나 열화 판정을 실시하는 시기, 판정 결과 및 로터 교환 권장값 또는 성능 회복 조치 권장값 등으로부터 열화의 진행도나 경향을 진단함으로써, VOC 흡착 허니콤 로터 교환 시기나 성능 회복 조치의 시기를 예측할 수 있다. 성능 회복 조치로서, 예를 들면, 로터를 재생 온도보다 높은 온도에서 재생함으로써, 200℃전후의 재생 온도에서도 탈착되지 않는 축적물을 제거하여 성능을 회복시키는 방법 등을 들 수 있다.Determination of deterioration is made at least once according to the above deterioration determination method, and deterioration is determined based on the condition of the process gas component, the operating period of the VOC adsorption honeycomb rotor, the timing of the deterioration determination, the determination result, and the recommended value for replacing the rotor or recommended value for performance recovery measures, etc. By diagnosing the progress or trend, the timing of VOC adsorption honeycomb rotor replacement or performance recovery measures can be predicted. As the performance recovery measure, for example, by regenerating the rotor at a temperature higher than the regeneration temperature, a method of recovering the performance by removing the accumulated material that is not desorbed even at the regeneration temperature of around 200°C is mentioned.

발명자들이 종래의 방법에 의하여 수년에 걸쳐 실시해 온 백수십 검체의 열화 판정 조사의 결과, 도 6과 같이, 정적 흡착 비율 γ 혹은 TG 중량 감소율 αTG에는, VOC 흡착 허니콤 로터의 가동 기간의 근사 곡선으로 나타나는 상관 관계가 성립하는 것을 알 수 있다. 단, 유저의 처리 가스 성분이나 사용 조건 등에 따라, 근사 곡선은 다양하게 다르다.As a result of the deterioration determination investigation of hundreds of samples carried out by the inventors over several years by conventional methods, as shown in FIG. 6 , for the static adsorption ratio γ or the TG weight reduction rate α TG , an approximate curve of the operating period of the VOC adsorption honeycomb rotor It can be seen that the correlation shown by However, the approximation curve differs in various ways depending on the user's process gas component, usage conditions, and the like.

VOC 흡착 허니콤 로터 교환 시기나 성능 회복 조치의 시기를 예측하기 위해서는, 로터 가동 기간 중에 처리 가스 성분이나 사용 조건이 어느 정도 일정할 필요가 있지만, 통상 크게 조건이 바뀌는 일은 없다. 로터 교환 권장값 또는 성능 회복 조치 권장값이 되는 정적 흡착 비율 γ를 정한 경우는, 상관식 (3)에 의하여, 상당하는 TG 중량 감소율 αTG가 구해지므로, (A) VOC 정적 흡착량 시험을 실시하지 않고, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만으로, 상기 근사 곡선과 로터 교환 권장값 또는 성능 회복 조치 권장값으로부터 VOC 흡착 허니콤 로터 교환 시기 혹은 성능 회복 조치의 시기를 추측할 수 있다. 한편, 로터 교환 권장값 또는 성능 회복 조치 권장값이 되는 TG 중량 감소율 αTG를 미리 설정해 두는 경우는, (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만을 실시하여, 동일하게 상기 근사 곡선과 로터 교환 권장값으로부터 로터 교환 권장 시기 혹은 성능 회복 조치의 시기를 추측할 수 있다.In order to predict the timing of VOC adsorption honeycomb rotor replacement or performance recovery measures, the process gas composition and operating conditions need to be constant to some extent during the rotor operation period, but the conditions usually do not change significantly. When the static adsorption ratio γ that becomes the recommended value for rotor replacement or the recommended performance recovery measure is determined, the corresponding TG weight reduction rate α TG is obtained from the correlation equation (3), so (A) VOC static adsorption test is performed (B) only by measuring the amount of organic matter accumulation by TG/DTA, the timing of VOC adsorption honeycomb rotor replacement or performance recovery action can be estimated from the above approximate curve and the recommended rotor replacement value or performance recovery action value. On the other hand, if the TG weight reduction rate α TG , which is the recommended value for rotor replacement or the recommended value for performance recovery measures, is set in advance, (B) Only the accumulation of organic matter is measured by TG/DTA, and the above approximate curve and rotor replacement are recommended in the same way. From the value, it is possible to infer the recommended timing of rotor replacement or the timing of performance recovery measures.

(산업상 이용가능성)(industrial applicability)

본 발명의 유기 용제 농축 장치 및 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법에 의하면, TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정만으로, VOC 정적 흡착량 시험을 실시하지 않고 정적 흡착 비율을 예측할 수 있으므로, VOC 농축 로터의 열화 판정 방법을 간소화할 수 있으며, 천공 작업 및 열화 판정 조사의 번거로움과 시간을 저감시킬 수 있어, 신속한 열화 판정이 가능해진다.According to the organic solvent concentrating apparatus and the deterioration determination method of the organic solvent concentrating apparatus of the present invention, the static adsorption ratio can be predicted without performing the VOC static adsorption amount test only by measuring the accumulation amount of organic matter by TG/DTA, The deterioration determination method can be simplified, the trouble and time of drilling work and deterioration determination investigation can be reduced, and rapid deterioration determination becomes possible.

1 VOC 흡착 허니콤 로터
2 처리 존
3 재생 존
4 냉각 존
5 프리필터
6 처리 팬
7 재생 히터
8 재생 팬
9 지그
10 천공 소자
11 처리 입구 측 허니콤 공시체
12 처리 출구 측 허니콤 공시체
13 카트리지
1 VOC adsorption honeycomb rotor
2 processing zone
3 play zone
4 cooling zone
5 pre-filter
6 processing fan
7 Regenerative Heater
8 play fan
9 jig
10 perforated element
11 Treatment inlet side honeycomb specimen
12 Treatment outlet side honeycomb specimen
13 cartridges

Claims (6)

VOC 흡착 허니콤 로터로부터 천공한 천공 소자의 열화의 진행도의 판정에 있어서, (A) VOC 정적 흡착량 시험, 및 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정에 근거하여, 미리 구한 상관식에 근거하여, (A) VOC 정적 흡착량 시험, 혹은 (B) TG/DTA에 의한 유기물 축적량 측정 중 어느 한쪽만 실시하여, 다른 한쪽의 시험 결과를 예측함과 함께, 열화의 진행도를 판단하는 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법.In the determination of the degree of deterioration of the perforated element punched from the VOC adsorption honeycomb rotor, based on (A) VOC static adsorption amount test, and (B) organic matter accumulation amount measurement by TG/DTA, to the correlation equation obtained in advance Based on the basis, (A) VOC static adsorption amount test or (B) organic matter accumulation amount measurement by TG/DTA is performed only to predict the test result of the other one, and organic matter to judge the progress of deterioration A method for determining deterioration of a solvent concentration device. 청구항 1에 있어서,
상기 상관식을 최소 이승법에 의하여 선형 관계로서 구하는, 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법.
The method according to claim 1,
The deterioration determination method of the organic-solvent concentration apparatus which calculates|requires the said correlation expression as a linear relationship by the least squares method.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 천공 소자는 φ5~30mm의 원통형의 천공 지그에 의하여, 상기 VOC 흡착 허니콤 로터 두께 방향 전체, 혹은 처리 입구 측 및 처리 출구 측의 양단 또는 어느 일단으로부터 상기 VOC 흡착 허니콤 로터 두께 방향 중심부를 향하여 20~100mm 꺼내도록 한 것을 특징으로 하는 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법.
The method according to claim 1 or 2,
The drilling element is a cylindrical drilling jig of φ5-30 mm, from the entire thickness direction of the VOC absorption honeycomb rotor, or both ends or one end of the treatment inlet side and the treatment outlet side toward the center of the VOC absorption honeycomb rotor thickness direction A method for determining deterioration of an organic solvent concentration device characterized in that it is taken out by 20 to 100 mm.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 열화 판정 방법에 의하여 적어도 1회 이상 판정하고, 그 판정 결과, 및 로터 교환 권장값 또는 성능 회복 조치 권장값으로부터 상기 유기 용제 농축 장치의 VOC 흡착 허니콤 로터 교환 시기 혹은 성능 회복 조치의 시기를 예측하는 유기 용제 농축 장치의 열화 판정 방법.The VOC adsorption honeycomb rotor of the organic solvent concentrating device is determined at least once or more by the degradation determination method according to any one of claims 1 to 3, and from the determination result and the recommended rotor replacement value or performance recovery measure recommended value. A method for judging deterioration of an organic solvent concentrating device that predicts the timing of replacement or the timing of performance recovery measures. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 기재된 열화 판정 방법에 의하여 상기 VOC 흡착 허니콤 로터의 열화의 진행도를 판정하는 것을 특징으로 하는 유기 용제 농축 장치.An organic solvent concentrating apparatus characterized by determining the degree of deterioration of the VOC adsorption honeycomb rotor by the deterioration determination method according to any one of claims 1 to 4. 청구항 5에 있어서,
상기 VOC 흡착 허니콤 로터에 있어서, 천공 소자를 카트리지식으로 배치하고, 상기 천공 소자를 탈착 교환 가능하도록 한 것을 특징으로 하는 유기 용제 농축 장치.
6. The method of claim 5,
In the VOC adsorption honeycomb rotor, a perforating element is arranged in a cartridge type, and the perforating element is detachable and exchangeable.
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