KR20210051405A - 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법 - Google Patents

칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20210051405A
KR20210051405A KR1020190136644A KR20190136644A KR20210051405A KR 20210051405 A KR20210051405 A KR 20210051405A KR 1020190136644 A KR1020190136644 A KR 1020190136644A KR 20190136644 A KR20190136644 A KR 20190136644A KR 20210051405 A KR20210051405 A KR 20210051405A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
wastewater
calcium
cationic polymer
calcium carbonate
ions
Prior art date
Application number
KR1020190136644A
Other languages
English (en)
Inventor
오준호
심광구
Original Assignee
한수테크니칼서비스(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한수테크니칼서비스(주) filed Critical 한수테크니칼서비스(주)
Priority to KR1020190136644A priority Critical patent/KR20210051405A/ko
Publication of KR20210051405A publication Critical patent/KR20210051405A/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

본 발명은 칼슘 이온을 포함하는 오폐수에 pH 9 내지 12인 조건에서 탄산 이온을 포함하는 염을 칼슘 이온 중량 대비 1:1.5 내지 3.5을 첨가하여 탄산칼슘을 석출시키는 단계; 및 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지하면서 오폐수를 기준으로 고유점도가 0.2 내지 6.6 dl/g인 양이온성 폴리머 0.1 내지 10 mg/L 및 중금속염 400 mg/L 이하를 첨가하여 탄산칼슘을 제거하는 단계를 포함함으로써 별도의 pH 조절 없이도 적은 양의 중금속염을 이용해 탄산칼슘을 효과적으로 제거할 수 있어 공정 효율성 및 후속 공정에서의 경제성을 달성할 수 있는 오폐수의 처리 방법에 관한 것이다.

Description

칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법 {METHOD FOR TREATING WASTE WATER CONTAINING CALCIUM ION}
본 발명은 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법에 관한 것이다.
우천시 하수관로 등을 통해 방류되는 비점오염원인 합류식 하수도 월류수(CSOs; Combined Sewer Overflows), 가정하수 및 공장폐수를 포함하는 오폐수는 수질오염과 토양오염의 원인이 되고 있다.
종래 오폐수를 정화하는 방법들로는 활성오니법(SBR), 목질발효퇴비법, 액상부식법, 생석회 안정화 반응법, 팬턴 산화법과 산화촉매 반응법 등이 있다.
또한, 오폐수 내 칼슘 이온을 제거하기 위해서 탄산 이온을 처리하여 탄산칼슘을 석출시키고 석출된 탄산칼슘을 침전시키는 방법을 사용할 수 있다. 한편, 탄산칼슘을 석출하기 위한 적정 pH는 10 내지 11인 반면 석출된 탄산칼슘을 침전시키기 위한 응집 적정 pH는 5 내지 9 이므로, 응집 적정 pH 조건에서 응집제를 첨가하는 경우 석출된 탄산칼슘으로부터 칼슘 이온이 재용출되는 문제점이 발생한다. 또한 탄산칼슘 석출 적정 pH 조건에서 응집제를 첨가하는 경우 응집 효과가 크지 않아 과량의 응집제가 처리되어야 하는 문제점이 발생한다. 따라서, 적은 양의 응집제를 이용하여 효과적으로 칼슘이온을 제거할 수 있는 공정 개발이 필요한 실정이다.
한국공개특허 제10-2012-0027979호
본 발명은 칼슘제거 반응 및 응집 반응을 실질적으로 일정한 pH 범위에서 수행할 수 있는 오폐수의 처리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 칼슘 이온을 포함하는 오폐수에 pH 9 내지 12인 조건에서 탄산 이온을 포함하는 염을 칼슘 이온 중량 대비 1:1.5 내지 3.5로 첨가하여 탄산칼슘을 석출시키는 단계; 및 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지하면서 오폐수를 기준으로 고유점도가 0.2 내지 6.6 dl/g인 양이온성 폴리머 0.1 내지 10 mg/L 및 중금속을 포함하는 응집제 400 mg/L 이하를 첨가하여 탄산칼슘을 제거하는 단계를 포함하는 오폐수의 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 탄산칼슘 제거 이후에, 오폐수를 UF(Ultra Filter) 막에 통과시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 UF 막을 통과한 오폐수를 RO(reverse osmosis) 막에 통과시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 양이온성 폴리머의 첨가에 의해 오폐수의 제타 전위가 -50 내지 -0.01 mV에 도달될 수 있다.
본 발명에서 양이온성 폴리머의 첨가에 의해 오폐수의 제타 전위가 -30 내지 -0.05 mV에 도달될 수 있다.
본 발명에서 탄산 이온을 포함하는 염은 Na2CO3, K2CO3 및 Li2CO3로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
본 발명에서 양이온성 폴리머는 1 내지 7 meq/g의 당량을 갖는 것일 수 있다.
본 발명에서 양이온성 폴리머는 15×104 내지 50×104 g/mol의 분자량을 갖는 것일 수 있다.
본 발명에서 중금속을 포함하는 응집제는 Fe 계열의 응집제일 수 있다.
본 발명의 오폐수의 처리 방법은 상대적으로 적은 양의 탄산 이온을 포함하는 염을 이용하여 탄산칼슘을 석출할 수 있다.
본 발명의 오폐수의 처리 방법은 상대적으로 적은 양의 중금속을 포함하는 응집제를 이용하여 탄산칼슘을 침전시킬 수 있다.
본 발명의 오폐수의 처리 방법은 칼슘제거 반응 및 응집 반응 수행 중 pH가 실질적으로 동일한 상태를 유지하게 되어 탄산칼슘이 석출되기에 적합한 환경을 조성할 수 있을 뿐만 아니라 석출된 탄산칼슘을 효과적으로 침전시켜 제거할 수 있다.
도 1은 탄산이온을 포함하는 염과 특정 범위의 물성을 갖는 양이온성 폴리머를 첨가하여 오폐수 내 칼슘이온을 제거하는 공정을 나타낸 모식도이다.
본 발명은 칼슘 이온을 포함하는 오폐수에 pH 9 내지 12인 조건에서 탄산 이온을 포함하는 염을 칼슘 이온 중량 대비 1:1.5 내지 3.5로 첨가하여 탄산칼슘을 석출시키는 단계; 및 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지하면서 오폐수를 기준으로 고유점도가 0.2 내지 6.6 dl/g인 양이온성 폴리머 0.1 내지 10 mg/L 및 중금속을 포함하는 응집제 400 mg/L 이하를 첨가하여 탄산칼슘을 제거하는 단계를 포함하는 오폐수의 처리 방법을 제공한다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 탄산칼슘 제거 이후에 오폐수를 막(Membrane)에 통과시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 막은 역삼투(Reverse Osmosis; RO) 막, 나노여과(Nanofiltration; NF) 막, 한외여과(Ultrafiltration; UF) 막, 정밀여과(Microfiltration; MF) 막 등일 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 탄산칼슘 제거 이후에 오폐수를 UF(Ultra Filter) 막에 통과시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 UF막을 통과한 오폐수를 RO(reverse osmosis) 막에 통과시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
오폐수는 오수 또는 폐수 중 적어도 하나를 의미하는 것이며, 예를 들어, 생활 하수, 생활 폐수, 농축산 폐수, 유가공 폐수, 음식물 쓰레기, 음폐수, 공장 폐수, 산업 폐수 등을 포함할 수 있다.
탄산 이온을 포함하는 염은 Na2CO3, K2CO3 및 Li2CO3로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
탄산 이온을 포함하는 염은 pH 9 내지 12, pH 9.5 내지 11.5 또는 pH 10 내지 11 조건에서 오폐수에 첨가될 수 있다. pH 9 내지 12 범위의 조건은 탄산칼슘을 석출하기 위한 적정 pH 조건으로, 이 범위 내의 조건에서 탄산 이온을 포함하는 염을 첨가하면 탄산칼슘 석출 효과가 보다 우수하다.
탄산 이온을 포함하는 염은 오폐수에 포함된 칼슘 이온 중량 대비 1: 1.5 내지 3.5 또는 1: 2 내지 3으로 첨가될 수 있다. 즉, 오폐수에 포함된 칼슘 이온과 탄산 이온을 포함하는 염의 중량비가 1: 1.5 내지 3.5 또는 1: 2 내지 3가 되도록 탄산 이온을 포함하는 염이 오폐수에 첨가될 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법을 이용하면 탄산 이온을 포함하는 염을 소량 첨가하더라도 효과적으로 칼슘 이온을 제거할 수 있다. 이는 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12 범위로 유지함으로써 석출된 탄산칼슘으로부터 칼슘 이온이 재용출 되는 것을 방지할 수 있기 때문일 수 있다.
한편, 탄산 이온을 포함하는 염을 다량 첨가하게 되면 오폐수 내에 불필요한 물질(예를 들어 이온성 물질 등)이 다량 포함될 수 있기 때문에 추가적인 공정이 더 필요하여 효율성 및 경제성에 문제가 있을 수 있다.
본 발명 오폐수 처리 방법은 탄산 이온을 포함하는 염을 소량 첨가해도 충분한 칼슘 이온 제거 효과가 나타나는 바, 탄산 이온을 포함하는 염을 다량 첨가하는 경우에 나타날 수 있는 문제점들이 해결될 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지하면서 양이온성 폴리머와 중금속을 포함하는 응집제를 첨가하여 효과적으로 탄산칼슘을 제거할 수 있다.
용어 ‘탄산칼슘 제거’란 석출된 탄산칼슘을 오폐수 내에서 침전시키거나 오폐수로부터 분리하는 것일 수 있으며, 오폐수 내에 포함된 전체 탄산칼슘 중 전부 또는 일부를 침전시키거나 분리하는 것일 수 있다.
구체적으로, 본 발명 오폐수의 처리 방법은 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12, 9.5 내지 11.5, 10 내지 11, 10 내지 10.5로 유지하면서 양이온성 폴리머와 중금속을 포함하는 응집제를 첨가하는 것일 수 있다.
우수한 응집 효과를 나타내기 위해서 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 응집의 적정 pH(pH 5 내지 9)로 낮춘다면, 탄산칼슘을 석출하기 위한 적정 pH 조건(pH 9 내지 12)을 벗어나기 때문에 석출된 탄산칼슘으로부터 칼슘 이온이 재용출되어, 결과적으로 칼슘 이온의 제거 효과가 떨어지는 문제점이 나타난다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 본 발명 오폐수 처리 방법은 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지시키면서 응집제를 첨가하는 것이다.
한편, 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지시키더라도 양이온성 폴리머를 첨가하지 않고 응집제만 첨가한다면, 응집을 위한 적정 pH를 벗어난 조건이기 때문에 탄산칼슘의 응집 및/또는 침전 효과가 떨어지게 된다. 이 경우 응집 및/또는 침전 효과를 높이기 위해서 보다 더 많은 양의 응집제를 첨가해야 되는 바 비경제적이라는 문제점이 나타난다.
이러한 문제점을 해결하기 위해 본 발명 오폐수 처리 방법은 pH를 9 내지 12 조건의 탄산칼슘이 석출된 오폐수에 소량의 양이온성 폴리머를 첨가함으로써 보다 더 효과적이고 경제적으로 칼슘 이온을 제거할 수 있다.
즉, 본 발명 오폐수 처리 방법은 소량의 양이온성 폴리머를 사용함으로써 탄산칼슘으로부터 칼슘 이온 재용출을 방지하고 효과적으로 탄산칼슘을 응집 및 침전시키는 효과를 나타낸다. 또한, 본 발명 오폐수 처리 방법은 소량의 양이온성 폴리머를 사용함으로써 탄산 이온을 포함하는 염과 중금속을 포함하는 응집제의 사용량을 절감하는 효과를 나타낸다.
본 발명 양이온성 폴리머의 고유점도는 0.2 내지 6.6 dl/g, 0.3 내지 6.0 dl/g, 0.4 내지 5.0 dl/g, 0.5 내지 4.0 dl/g, 0.6 내지 3.0 dl/g 또는 0.7 내지 2.0 dl/g일 수 있다.
고유점도가 낮은 양이온성 폴리머를 사용하면 부유물질이나 탄산칼슘을 작고 단단하게 응집시킬 수 있기 때문에, 오폐수 처리시 사용되는 필터 막에 잔류물이 많이 남지 않아 필터 막을 재사용할 수 있는 장점이 있다.
한편 종래 수처리시 사용된 음이온성 폴리머의 고유점도는 일반적으로 10 dl/g 이상으로, 양이온성 폴리머 보다 고유점도가 훨씬 높다. 고유점도가 높은 음이온성 폴리머를 이용하면 오폐수에 포함된 부유물질이나 석출된 탄산칼슘이 크고 끈적하게 응집되기 때문에, 응집된 물질을 포함하는 오폐수를 필터 막(예를 들어, MF 막, UF 막, NF 막, RO 막)에 통과시키면 필터에 끈적한 잔류물이 남고 필터로부터 잔류물을 제거하는 것이 쉽지 않다는 문제점이 있다.
양이온성 폴리머의 당량은 1 내지 7 meq/g일 수 있다.
양이온성 폴리머의 분자량은 15×104 내지 50×104 g/mol, 20×104 내지 40×104 g/mol 또는 25×104 내지 30×104 g/mol일 수 있다. 양이온성 폴리머의 분자량이 너무 크면 UF 막의 공경이 막힐 수 있는바 적절한 분자량을 갖는 양이온성 폴리머를 이용하는 것이 바람직하다.
양이온성 폴리머는 질소를 포함하는 화합물 일 수 있다.
양이온성 폴리머는 오폐수에 대하여 0.1 내지 10 mg/L, 0.1 내지 9 mg/L, 0.1 내지 8 mg/L, 0.1 내지 7 mg/L, 0.1 내지 6 mg/L, 0.1 내지 5 mg/L, 0.1 내지 4 mg/L, 0.1 내지 3 mg/L, 0.1 내지 2 mg/L, 0.1 내지 1 mg/L 첨가될 수 있다.
오폐수에 본 발명 양이온성 폴리머를 첨가하여 오폐수의 제타 전위를 -50 내지 -0.01 mV, -40 내지 -0.02 mV, -30 내지 -0.05 mV, -20 내지 -0.1 mV 또는 -10 내지 -0.5 mV 에 도달시킬 수 있다.
오폐수에 본 발명 양이온성 폴리머를 첨가하여 오폐수의 제타 전위를 -50 내지 -0.01 mV, -40 내지 -0.01 mV, -30 내지 -0.01 mV, -20 내지 -0.01 mV 또는 -10 내지 -0.01 mV 에 도달시킬 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 오폐수에 양이온성 폴리머를 먼저 첨가한 후 중금속을 포함하는 응집제를 첨가하거나, 중금속을 포함하는 응집제를 먼저 첨가한 후 양이온성 폴리머를 첨가하거나, 양이온성 폴리머와 응집제를 동시에 첨가하는 것일 수 있다.
본 발명 오폐수의 처리 방법은 양이온성 폴리머를 먼저 첨가하여 오폐수의 제타 전위를 0 mV 근처(예를 들어, -50 내지 -0.01 mV, -40 내지 -0.01 mV, -30 내지 -0.01 mV, -20 내지 -0.01 mV 또는 -10 내지 -0.01 mV)로 도달시킨 후에 중금속을 포함하는 응집제를 첨가할 수 있다.
양이온성 폴리머를 먼저 첨가하여 오폐수의 제타 전위를 0 mV 근처로 도달시킨 후 응집제를 첨가하면 소량의 응집제만 첨가하더라도 오폐수 내 석출된 탄산칼슘을 침전시킬 수 있다는 장점이 있다.
중금속을 포함하는 응집제는 오폐수에 대하여 400 mg/L 이하, 350 mg/L 이하, 300 mg/L 이하, 250 mg/L 이하, 200 mg/L 이하, 150 mg/L 이하, 100 mg/L 이하, 50 mg/L 이하로 첨가될 수 있다.
중금속을 포함하는 응집제는 Fe 계열 응집제일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들어, Fe 계열 응집제는 FeSO47H2O, Fe2(SO4)3, FeCl3등 일 수 있다.
실시예
도 1은 양이온성 폴리머를 이용하여 칼슘 이온을 제거하는 방법을 나타내는 모식도이다. 실시예 1 내지 4의 구체적인 내용은 다음과 같다.
실시예 1
105mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수(원수; Raw water)에 칼슘 이온 1mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 CE가 6.0 meq/g, 고유점도가 0.2 dL/g, 분자량이 15×104 g/mol 인 양이온성 폴리머 C-701(Kurita Water Industries Ltd.) 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 이때 FeCl3의 양은 Na2CO3 200 mg/L 주입시 기준으로 60 mg/L 주입하였다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다.
실시예 2
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 CE가 6.0 meq/g, 고유점도가 0.8 dL/g, 분자량이 20×104 g/mol 인 양이온성 폴리머 P-702(Kurita Water Industries Ltd.) 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 이때 FeCl3의 양은 Na2CO3 200 mg/L 주입시 기준으로 60 mg/L 주입하였다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다.
실시예 3
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 CE가 4.7 meq/g, 고유점도가 1.6 dL/g, 분자량이 30×104 g/mol 인 양이온성 폴리머 P-707(Kurita Water Industries Ltd.) 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 이때 FeCl3의 양은 Na2CO3 200 mg/L 주입시 기준으로 60 mg/L 주입하였다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다.
실시예 4
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 CE가 1 meq/g, 고유점도가 6.6 dL/g, 분자량이 50×104 g/mol 인 양이온성 폴리머 P-709(Kurita Water Industries Ltd.) 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 이때 FeCl3의 양은 Na2CO3 200 mg/L 주입시 기준으로 60 mg/L 주입하였다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다.
비교예
비교예 1
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수의 pH가 8.5 내지 8.9인 조건에서 FeCl3를 250 mg/L 주입하여 2차 응집시켰다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다. 즉, 2차 응집시 pH를 10 이상으로 유지하지 않았고, 양이온성 폴리머를 주입하지 않았으며, FeCl3 의 첨가량을 증가시킨 것이 위 실시예들과 다르다.
비교예 2
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 FeCl3를 250 mg/L 주입하여 2차 응집시켰다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다. 즉, 2차 응집시 양이온성 폴리머를 주입하지 않았으며, FeCl3 의 첨가량을 증가시킨 것이 위 실시예와 다르다.
비교예 3
105 mg/L의 칼슘 이온 농도를 갖는 최초 오폐수에 칼슘 이온 1 mg/L 당 Na2CO3를 200 mg/L(즉, Ca2+:CO3 2-비율 1 : 1.5~3)로 주입하고 1차 응집 및 교반하였다. 이때 pH는 10.2 내지 10.5 정도로 유지하였다.
1차 응집된 오폐수에 고유점도가 170 dL/g, 분자량이 150×104 g/mol 인 음이온성 폴리머(유니케미컬, A-101) 1 mg/L와 FeCl3를 주입하여 2차 응집시켰다. 이때, FeCl3의 양은 Na2CO3 200 mg/L 주입시 기준으로 60 mg/L 주입하였다. FeCl3 과다 주입으로 pH가 10 이하로 내려가는 경우 NaOH나 기타 pH 조절제로 pH를 10 이상으로 유지하였다. 2차 응집 후 얻어진 응집수를 UF 막에 전량 주입하여 최종 처리하였다.
실시예 및 비교예의 칼슘 이온 제거 효과 확인
실시예 및 비교예의 UF 막에 의해 처리된 오폐수의 칼슘 이온의 농도를 측정하여 칼슘 이온 제거 효과를 확인하였다. 측정 방법으로는 ICP(Inductively Coupled Plasma Spectrometer)를 사용하였다.
하기 표 1은 실시예 및 비교예들의 칼슘 이온 제거 효과 및 UF 막 처리 가부를 나타낸다.
구분 칼슘 이온 제거 효과 UF막
처리 가부
종합평가
잔존칼슘농도 (mg/L) 평가
실시예1 9.8 적합 가능 우수
실시예2 6.9 적합 가능 우수
실시예3 7.8 적합 가능 우수
실시예4 13.2 적합 가능 우수
비교예1 75 부적합 가능 칼슘제거불량
비교예2 67 부적합 가능 칼슘제거불량
비교예3 12.4 적합 불가 UF막처리불량
표 1에 기재된 바와 같이, 양이온성 폴리머를 주입한 실시예 1 내지 4는 최초 오폐수의 칼슘 이온 농도 105 mg/L에 비해 반응 후 칼슘 이온 농도가 약 90% 이상 낮아졌다. 한편, 양이온성 폴리머 없이 FeCl3만 첨가하여 반응시킨 비교예 1 및 2는 최초 오폐수의 칼슘 이온 농도에 비해 반응 후 칼슘 이온 농도가 약 30% 정도밖에 낮아지지 않았다. 즉, 양이온성 폴리머를 첨가하지 않고 FeCl3만 첨가하는 경우 칼슘 이온 제거 효과가 우수하지 않다. 음이온성 폴리머를 첨가한 비교예 3은 UF 막을 이용한 후속 처리가 어려웠다.
위 결과를 통해 칼슘 이온을 포함하는 오폐수에 양이온성 폴리머를 주입함으로써 소량의 FeCl3만 첨가하더라도 칼슘 이온을 효과적으로 제거할 수 있으며, 후속 단계에서 오폐수를 UF 막에 처리할 수 있어 보다 효율적인 공정을 수행할 수 있다는 것을 확인하였다.

Claims (9)

  1. 칼슘 이온을 포함하는 오폐수에 pH 9 내지 12인 조건에서 탄산 이온을 포함하는 염을 상기 칼슘 이온 중량 대비 1:1.5 내지 3.5로 첨가하여 탄산칼슘을 석출시키는 단계; 및 상기 탄산칼슘이 석출된 오폐수의 pH를 9 내지 12로 유지하면서 상기 오폐수를 기준으로 고유점도가 0.2 내지 6.6 dl/g인 양이온성 폴리머 0.1 내지 10 mg/L 및 중금속을 포함하는 응집제 400 mg/L 이하를 첨가하여 상기 탄산칼슘을 제거하는 단계를 포함하는 오폐수의 처리 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 탄산칼슘 제거 이후에, 상기 오폐수를 UF(Ultra Filter) 막에 통과시키는 단계를 더 포함하는 오폐수의 처리 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 양이온성 폴리머의 첨가에 의해 상기 오폐수의 제타 전위가 -50 내지 -0.01 mV에 도달되는, 오폐수의 처리 방법.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 UF막을 통과한 오폐수를 RO(reverse osmosis) 막에 통과시키는 단계를 더 포함하는 오폐수의 처리 방법.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 탄산 이온을 포함하는 염은 Na2CO3, K2CO3 및 Li2CO3로 이루어진 군에서 선택되는 것인, 오폐수의 처리 방법.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 양이온성 폴리머는 1 내지 7 meq/g의 당량을 갖는 것인, 오폐수의 처리 방법.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 양이온성 폴리머는 15×104 내지 50×104 g/mol의 분자량을 갖는 것인, 오폐수의 처리 방법.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 중금속을 포함하는 응집제는 Fe 계열의 응집제인, 오폐수의 처리 방법.
  9. 청구항 3에 있어서, 상기 제타 전위는 -30 내지 -0.05 mV인, 오폐수의 처리 방법.
KR1020190136644A 2019-10-30 2019-10-30 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법 KR20210051405A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190136644A KR20210051405A (ko) 2019-10-30 2019-10-30 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190136644A KR20210051405A (ko) 2019-10-30 2019-10-30 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210051405A true KR20210051405A (ko) 2021-05-10

Family

ID=75917573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190136644A KR20210051405A (ko) 2019-10-30 2019-10-30 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20210051405A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230091320A (ko) 2021-12-16 2023-06-23 한국세라믹기술원 정제염 제조공정의 배출 해수로부터 선택적 칼슘 이온 제거 방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120027979A (ko) 2010-09-14 2012-03-22 바이오밴코리아(주) 오폐수처리능이 우수한 미생물제제와 그의 제조방법 및 오폐수 정화방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120027979A (ko) 2010-09-14 2012-03-22 바이오밴코리아(주) 오폐수처리능이 우수한 미생물제제와 그의 제조방법 및 오폐수 정화방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230091320A (ko) 2021-12-16 2023-06-23 한국세라믹기술원 정제염 제조공정의 배출 해수로부터 선택적 칼슘 이온 제거 방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7438817B2 (en) System and method for treatment of acidic wastewater
KR101393712B1 (ko) 축산폐수 처리방법 및 장치
CN101723526B (zh) 一种合成橡胶生产废水的膜处理方法
JP2009066508A (ja) 有機物含有水の凝集処理方法
AU2020367205A1 (en) Process and apparatus for water treatment
KR20210051405A (ko) 칼슘 이온을 포함하는 오폐수의 처리 방법
US7686957B2 (en) Method for treating fluids by coagulation on membranes
JP6565268B2 (ja) 無機炭素含有水の処理方法及び装置
JP2010131469A (ja) 膜分離処理方法
CN113003845B (zh) 高硫酸盐含量和高cod的污水的零排放处理工艺和系统
KR20190127654A (ko) 용수 처리 방법
JP2016144778A (ja) 水処理凝集剤および水処理方法
ZA200600753B (en) System and method for treatment of acidic wastewater
CN112374634B (zh) 压裂返排液的预处理方法
US20170001895A1 (en) Treatment of wastewater effluent from pulp and paper manufacuring
JPH10180008A (ja) 膜分離装置
NZ539117A (en) Improved effluent treatment for meat industry using dissolved air flotation in series
CN108658379B (zh) 一种河道重金属污染水体修复系统及方法
KR20210051406A (ko) 부유물질을 포함하는 오폐수의 처리 방법
JP2014046235A (ja) 造水方法
CN215250131U (zh) 有机硅废水的处理系统
WO2007029967A1 (en) Method of purifying water comprising coagulation using excess poly aluminum hydroxy chloro sulfate
Kamble et al. Significant Study of Chemical Coagulation Treatment on Synthetic Wastewater using Poly Aluminum Chloride and Ferric Chloride
JP2015205253A (ja) 重金属類及び/又は硬度成分を含む有機物含有水の生物処理方法及び処理装置
Solley et al. Pretreatment for micro-or ultra-filtration/reverse osmosis water reuse: experience from Mid-Eastern Australia

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application