KR20210042154A - 개인 세정 조성물의 제조에 대한 개선 - Google Patents

개인 세정 조성물의 제조에 대한 개선 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비-비누 음이온성 계면활성제, 담체, 유화제 및 물을 포함하는 고체 세정 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 과량의 물을 사용하여 상승된 온도에서 성분의 에멀젼을 제조하고 에멀젼을 냉각 및 고화시키는 것을 수반하며, 여기서 물 함량이 감소된다. 본 발명은 또한 이로부터 형성된 에멀젼 및 신규한 고체 세정 조성물에 관한 것이다.

Description

개인 세정 조성물의 제조에 대한 개선
본 발명은 고체 형태, 예를 들어 미립자 형태, 예를 들어 누들, 플레이크, 펠릿 또는 분말, 또는 통합 형태(consolidated form), 예를 들어 블록, 바 (bar) 또는 정제 형태인 개인 세정 조성물의 제조와 관련된 개선에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 제조에 의해 생성된 고체 조성물 및 이러한 제조에 사용되는 조성물에 관한 것이다.
비누 (즉, 지방산 염)는 저렴한 고체 개인 세정 조성물이다. 비누의 대규모 제조는 효율적이다. 그러나 비누는 소비자가 보편적으로 선호하는 제품이 아니다. 대부분 비누의 pH 가 약 9-10인 반면, 피부의 천연 pH 는 약 5.5이다. 비누는 효과적인 세정제이지만 피부에 해로운 것으로 널리 알려져 있다. 이러한 이유로 많은 소비자들이 비누를 피하고 비누를 함유하지 않거나 적은 비율의 비누만을 함유하는 "클렌징 바(cleansing bars)"를 사용한다.
많은 클렌징 바 ("세제 바 (detergent bars)" 또는 "신데트 바(syndet bars)"라고도 함)는 주요 성분으로 이세티오네이트(isethionate) 계면활성제를 함유한다. 그러나 성분 비용과 관련된 이유, 또는 제조와 관련된 이유, 또는 둘 다로 인해 일반적으로 클렌징 바가 비누 바보다 훨씬 비싸다.
GB 783027는 알칼리 금속 비누의 최대 25%로 포함할 수 있는, 알칼리 금속 아실 이세티오네이트 및 기타 성분들을 함유하는 세제 정제를 설명한다. 알칼리 금속 아실 이세티오네이트와 비누 사이의 반응을 피하기 위해 주의를 기울어야 한다는 것이 당 업계에 알려져 있다. 실시예에서 성분들을 혼합하여 뜨거운 반죽(pasty) 덩어리를 형성한 다음 밀링 및 플로딩할 수 있다고 서술된다. 알칼리 금속 이세티오네이트와 비누는 뜨거운 반죽 덩어리에서 반응하지 않는 것으로 추론될 수 있다.
본 발명의 구체예의 목적은 보다 효율적이고 저렴한 방법에 의해 고체 세정 조성물을 제조하는 것이다.
본 발명의 제 1 양상에 따르면, 고체 세정 조성물을 제조하는 방법이 제공되며, 상기 조성물은
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 (non-soap) 음이온성 계면활성제 15 wt%이상;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 10 wt% 이상;
(c) 유화제 1 wt%이상; 및
(d) 물 3 wt% 이상;을 포함하고,
여기서 상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위 전체에서 고체이고;
여기서 상기 방법은:
(i) 성분 (a) 내지 (d)를 함유하지만, 상기 고체 세정 조성물에서 보다 더 많은 양의 물을 포함하고, 에멀젼의 온도가 적어도 45°C인 에멀젼을 제조하는 단계,
(ii) 상기 에멀젼을 냉각 및 고화시켜, 물 함량이 냉각 및 고화 동안 감소되어 상기 정의된 양의 성분 (a) 내지 (d)를 갖는 고체 세정 조성물을 생성하는 단계를 포함한다.
적절하게는 제 1 양상의 방법에 의해 생성된 고체 세정 조성물은 완전히 또는 대부분 균질한 미세 구조를 갖는다.
적절하게는 단계 (i)에서 형성된 에멀젼 및 고체 세정 조성물은 비누를 함유하지 않는다. 적절하게는 단계 (i)에서 형성된 에멀젼 및 고체 세정 조성물은 전분을 함유하지 않는다. 적절하게는 단계 (i)에서 형성된 에멀젼 및 고체 세정 조성물은 비누 또는 전분을 함유하지 않는다.
본 발명의 제 2 양상에 따르면, 다음을 포함하는 고체 세정 조성물이 제공된다:
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 15 wt%이상;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 10 wt%이상;
(c) 유화제 1 wt%이상; 및
(d) 물 3 wt%이상;을 포함하고,
상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위에 걸친 고체이다.
본 발명의 제 3 양상에 따르면, 다음을 포함하는 고체 세정 조성물이 제공된다:
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt%이상 및 60 wt%이하;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하;
(c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하; 및
(d) 물 5 wt% 이상 및 16 wt% 이하;를 포함하고,
바람직하게는 비누 또는 전분을 함유하지 않으며;
상기 성분 (a) 내지 (d)가 고체 세정 조성물 중량의 70% 이상 및 100% 이하를 구성하고;
상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위 전체에서 고체이다.
적절하게는 제 2 양상 및 제 3 양상의 고체 세정 조성물은 완전히 또는 대부분 균질한 미세 구조를 갖는다.
본 발명의 제 4 양상에 따르면, 고체 세정 조성물의 제조를 위한 에멀젼이 제공되고, 상기 에멀젼은
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 12 wt% 이상;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 8 wt% 이상;
(c) 유화제 1 wt% 이상; 및
(d) 물 16 wt% 이상;을 포함하고,
상기 에멀젼은 적어도 45°C의 온도에서 존재한다.
본 발명의 추가적인 양상에 따르면, 고체 세정 조성물의 제조를 위한 전구체 조성물이 제공되고, 상기 전구체 조성물은
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 12 wt% 이상;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 8 wt% 이상;
(c) 유화제 1 wt%; 및
(d) 물 16 wt% 이상;을 포함하고,
상기 전구체 조성물은 적어도 45°C 온도의 에멀젼이다.
본 발명의 제 5 양상에 따르면, 고체 세정 조성물의 제조를 위한 에멀젼이 제공되고, 상기 에멀젼은
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
(b) 융점이 적어도 45°C인 담체 20 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
(c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하; 및
(d) 물 16 wt% 이상;을 포함하고,
상기 에멀젼은 적어도 45°C의 온도에서 존재하고,
상기 성분 (a) 내지 (d)가 에멀젼 중량의 70% 이상 및 100% 이하를 구성한다.
다음의 추가 정의는, 달리 명시되어야 하거나 문맥에서 달리 요구하지 않는 한, 고체 세정 조성물 또는 에멀젼 (또는 전구체 조성물)에 관계 없이 본 발명의 모든 양상에 적용된다.
적절하게는 제 1양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상에서 에멀젼은 자유 유동성 (free-flowing) 액체인 온도이다.
본 발명의 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상의 바람직한 특징에서 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제는 적어도 50°C의 융점을 갖고, (b) 담체는 적어도 50°C의 융점을 갖고, 에멀젼은 적어도 50°C의 온도에 있고, 이 온도에서 에멀젼은 자유 유동성 액체이다.
본 발명의 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상의 바람직한 특징에서 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제는 적어도 55°C의 융점을 갖고, (b) 담체는 적어도 55°C의 융점을 갖고, 에멀젼은 적어도 55°C의 온도에 있고, 이 온도에서 에멀젼은 자유 유동성 액체이다.
본 발명의 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상의 바람직한 특징에서 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제는 적어도 60°C의 융점을 갖고, (b) 담체는 적어도 60°C의 융점을 갖고, 에멀젼은 적어도 60°C의 온도에 있고, 이 온도에서 에멀젼은 자유 유동성 액체이다.
적절하게는 제 1 양상의 방법에서 에멀젼은 냉각되고 고화 (solidification)되어 미립자 (particulate) 예를 들어 누들 (noodle), 펠릿 (pellet), 플레이크 (flake) 또는 분말 등을 형성하며, 이는 덩어리로 통합되고 블록 (block), 바 (bar), 정제 등으로 분리될 수 있다.
궁극적으로 클렌징 바 소비자에게 제공되는 제품은 종래 크기의 바 또는 정제, 예를 들어 50-200g; 일반적으로 80-130g일 수 있다. 대안적으로 상기 제품은 제조업자가 그러한 바 또는 정제를 만들 수 있는 누들, 펠릿, 입자 (particle), 플레이크, 칩 등의 형태로 제공될 수 있다.
미립자와 그에 따른 통합된 고체 덩어리는 이질적이지 않고 미세 구조에서 적절하게 균질하다. 바람직한 구체 예에서 고체 세정 물질에 고화 후 (post-solidification) 어떤 성분의 첨가도 없고; 전체 공정은 바람직하게는 액상에서 발생한다.
바람직하게는 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상에서, 에멀젼은 적어도 60°C, 바람직하게는 적어도 70°C, 바람직하게는 적어도 75°C, 바람직하게는 적어도 80°C, 바람직하게는 적어도 85°C이다.
바람직하게는 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상에서, 에멀젼은 100°C까지, 바람직하게 95°C까지, 보다 바람직하게 90°C까지의 온도에 있다.
바람직하게는 제 1 양상, 제 4 양상, 및 제 5 양상에서, 에멀젼은 80°C내지 95°C 의 온도 범위, 가장 바람직하게 85°C 내지 95°C 범위에 있다.
바람직하게는 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제를 선택된 상승된 온도에 있는 (d) 물에 첨가한다. (c) 유화제는 바람직하게는 (a) 계면활성제와 동시에 또는 그 뒤에 첨가되고; (b) 담체는 (a) 계면활성제 및 (c) 유화제를 첨가한 후에 물에 첨가된다. 담체 전에 유화제의 물을 첨가하는 것은 유화제가 존재하여 담체를 즉시 유화시키기 시작하고, 그렇지 않으면 공정을 방해할 수 있는 필름 형성을 방지한다는 것을 의미한다.
다른 성분이 있으면 언제든지 편리한 때 바람직하게 첨가된다. 종종 음이온성 계면활성제와 함께 물에 첨가하거나 또는 그 이전에 첨가하는 것이 적절하다.
상기 방법에서 고체 세정 조성물의 물 함량과 비교하여 에멀젼이 과량의 물을 함유하는 것이 중요하다. 과량의 물이 있으면 덩어리의 온도를 조절할 수 있다. 냉각 및 고화 동안 일반적으로 에멀젼으로부터 물이 손실된다. 이것은 분무 건조기를 사용하거나 또는 공기 중에 노출되는 액적 또는 펠릿으로 에멀젼이 분리되는 다른 방법을 사용하여 수행할 수 있고 냉각 되면서 빠르게 열을 잃을 수 있다.
바람직하게는 제조 공정에 사용되는 물의 질량은 고체 세정 조성물 중에 존재하는 물의 질량 보다 30% 이상 많으며; 바람직하게 40% 이상 많고; 바람직하게 50% 이상 많고; 바람직하게 60% 이상 많고; 그리고 일부 바람직한 구체예에서는 70% 이상 많다. 일부 특히 바람직한 구체예에서 물의 질량은 고체 세정 조성물의 물의 질량 보다 100% 이상 많고, 125% 이상 많을 수 있다.
바람직하게는 제조 공정에 사용되는 물의 질량은 고체 세정 조성물에 존재하는 물의 질량 보다 300% 이하이고; 바람직하게 250% 이하이고, 바람직하게 200% 이하이다.
위의 정의는 제조 공정에 사용되는 물의 질량 - 즉, 에멀젼의 물 질량 - 을 고체 세정 조성물에 존재하는 물의 질량과 비교한다는 점을 유의해야 한다. 그들은 에멀젼 성분의 총 질량으로 표현되는 에멀젼의 물 질량을 정의하지 않고, 고체 세정 조성물의 총 질량으로 표현되는 고체 세정 조성물의 물 질량을 정의하지도 않는다. 이러한 정의는 본 명세서의 뒷 부분에서 주어진다.
지금까지 사용된 방법에 의한 신데트 바의 제조는 비누 바의 제조와 비교하여 느리다. 이것이 비누 바와 비교하여 신데트 바가 비싼 이유 중 하나이다. 사용된 성분 및 공정 파라미터 덕분에 제 1 양상의 방법은 본질적으로 기존 비누 제조의 장비 및 기술을 사용할 수 있고, 이는 신데트 바에 대해 이전에 달성된 것보다 훨씬 더 높은 생산 속도로 이어진다.
적절하게는 성분 (a)는 각 경우에 45°C 초과의 융점을 갖도록 선택되는; 설페이트 (sulfate), 설포네이트 (sulfonate), 암포아세테이트 (amphoacetate), 설포아세테이트 (sulfoacetate), 설포숙시네이트 (sulfosuccinate), 포스페이트 (phosphate) 또는 카르복실레이트 (carboxylate) 비-비누 음이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
적절하게는 성분 (a)는 적어도 50°C, 바람직하게는 적어도 55°C, 보다 바람직하게는 적어도 60°C의 융점을 가질 수 있다. 일부 바람직한 구체예에서 성분 (a)는 적어도 65°C의 융점을 갖는다.
설페이트 비-비누 음이온성 계면활성제는 암모늄 라우릴 설페이트 (ammonium lauryl sulfate), 소듐 라우릴 설페이트 (sodium lauryl sulfate) (SLS), 지방 알코올 설페이트 (fatty alcohol sulfate) 및 알킬-에테르 설페이트 (alkyl-ether sulfate), 예를 들어 소듐 라우레스 설페이트 (sodium laureth sulfate) (SLES), 소듐 미레스 설페이트 (sodium myreth sulfate) 및 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르 설페이트 (polyoxyethylene fatty alcohol ether sulfate)를 포함 할 수 있다.
설포네이트 비-비누 음이온성 계면활성제는 알킬 설포네이트 (alkyl sulfonate), 알킬벤젠 설포네이트 (alkylbenzene sulfonate), 알케닐 설포네이트 (alkenyl sulfonate), 알킬 숙시네이트 설포네이트 (alkyl succinate sulfonate), 알킬페놀 설포네이트 (alkylphenol sulfonate) 퍼플로어알킬 설포네이트 (perflouoralkylsulfonat) 및 아실 이세티오네이트 (acyl isethionate)를 포함 할 수 있다. 적절한 알킬 숙시네이트 설포네이트는 디소듐 라우레스 설포숙시네이트 (disodium laureth sulfosuccinate)이다.
암포아세테이트, 설포아세테이트 및 설포숙시네이트 비-비누 음이온성 계면활성제는 소듐 라우릴 설포아세테이트 및 디소듐 라우레스 설포숙시네이트를 포함 할 수 있다.
포스페이트 비-비누 음이온성 계면활성제는 알킬-아릴 에테르 포스페이트 (alkyl-aryl ether phosphate) 및 알킬 에테르 포스페이트 (alkyl ether phosphate)를 포함할 수 있다.
카르복실레이트 비-비누 음이온성 계면활성제는 사르코시네이트 (sarcosinate), 예를 들어 소듐 라우로일 사르코시네이트 (sodium lauroyl sarcosinate) 및 카르복실레이트계 플루오로 계면활성제 (carboxylate-based fluorosurfactant), 예를 들어 퍼플루오로노나노에이트 (perfluorononanoate) 및 퍼플루오로옥타노에이트 (perfluorooctanoate) (PFOA 또는 PFO)를 포함 할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제는 아실 이세티오네이트이다.
본 발명에서 사용하기 위한 아실 이소티오네이트는 적절하게는 식
Figure pct00001
여기서 R1 은 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이고;
R2 는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이고;
R3 는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이고;
R4 는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이고;
R5 는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이고;
M+ 은 양이온이다.
바람직하게는 M+는 선택적으로 치환된 암모늄 양이온 또는, 가장 바람직하게는 금속 양이온을 나타낸다. 적절한 암모늄 양이온은 NH4 + 및 트리에탄올아민의 암모늄 양이온을 포함한다. 적절한 금속 양이온은 알칼리 금속 양이온, 예를 들어 나트륨, 리튬 및 칼륨 양이온, 알칼리 토금속 양이온, 예를 들어 칼슘 및 마그네슘 양이온을 포함한다 (M+가 알칼리 토금속 양이온을 나타낼 때 M+는 이중 양전하를 갖고 화합물은 2개의 음이온이 갖는다는 점에 유의해야 한다). 바람직하게는 M+ 는 칼륨 양이온, 또는 특히 나트륨 양이온을 나타낸다.
R1는 알킬기 또는 알케닐기일 수 있다. 바람직하게는 R1 는 알킬기이다. 일부 구체예에서 성분 (a)는 R1 이 상이할 수 있는 화학식 (I)의 화합물의 혼합물을 형성하기 위해 지방산 혼합물로부터 유도된 계면활성제를 포함할 수 있다.
R1는 바람직하게는 지방산 잔기이다. 천연 오일에서 얻은 지방산은 종종 지방산의 혼합물을 포함한다. 예를 들어 코코넛 오일에서 얻은 지방산은 C12 라우르산 (lauric acid), C14 미리스트산 (myristic acid), C16 팔미트산 (palmitic acid), C8 카프릴산 (caprylic acid), 및 C18 스테아르산 (stearic acid) 및 올레산 (olei acid)을 포함한 지방산의 혼합물을 함유한다.
R1는 하나 또는 그 이상의 천연 지방산 및/또는 하나 또는 그 이상의 합성 지방산의 잔기를 포함할 수 있다. 일부 바람직한 구체예에서 R1 는 본질적으로 단일 지방산의 잔기로 구성된다.
R1이 유래될 수 있는 카르복실산의 예는 코코산, 부티르산 (butyric acid), 헥사노산, 카프로산 (caproic acid), 카프릴산 (caprylic acid), 카프르산 (capric acid), 라우르산 (lauric acid), 미리스트산 (myristic acid), 팔미트산, 팔미톨레산 (palmitoleic acid), 스테아르산, 올레산, 리놀레산 (linoleic acid), 아라키드산 (arachidic acid), 가돌레산 (gadoleic acid), 아라키돈산, 에이코사펜타노산, 베헨산 (behenic acid), 에루크산 (erucic acid), 도코사헥사노산 리그노세르산 (docosahexanoic lignoceric acid), 코코넛 오일, 탤로 (tallow), 팜 커널 (palm kernel) 오일, 유지방, 팜 (palm) 오일, 올리브 오일, 옥수수 오일, 린시드 (linseed) 오일, 땅콩 유, 어유 및 채종유 (rapeseed oil)에서 얻은 것과 같은 천연 발생 지방산; 단일 길이의 사슬 또는 사슬 길이의 선택된 분포로 만들어진 합성 지방산; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직하게는 R1은 라우르산 즉, 12개의 탄소 원자를 갖는 포화 지방산의 잔기 또는 라우르산 사슬이 우세한 코코넛 오일로부터 유래된 혼합 지방산의 잔기를 포함한다.
R2 는 바람직하게는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이다. 가장 바람직하게 R2는 수소 원자이다.
R3는 바람직하게는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이다. 가장 바람직하게 R3는 수소 원자이다.
R4는 바람직하게는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이다. 가장 바람직하게 R2는 수소 원자이다.
R6 는 바람직하게는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이다. 가장 바람직하게 R2는 수소 원자이다.
일부 구체예에서에서 실체 R2, R3, R4 및 R5중 세 개는 수소이고 한 개만이 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 알케닐기이다. 이러한 구체예에서 바람직하게는 R3, R4 및 R5 는 수소이고 R2 는 알킬기 또는 알케닐기이다.
그러나 특히 바람직한 구체예에서 R2, R3, R4 및 R5 는 모두 수소 이다.
일부 특히 바람직한 구체예에서, 성분 (a)는 소듐 라우로일 이세티오네이트 (sodium lauroyl isethionate) (SLI), SLI와 밀접한 관련이 있지만 동일하지는 않은 소듐 올레오일 이세티오네이트 (sodium oleoyl isethionate) 및 소듐 코코일 이세티오네이트 (sodium cocoyl isethionate) (SCI) 중 하나 이상 또는 모두를 포함한다.
가장 바람직하게는 본 발명의 조성물의 성분 (a)는 소듐 코코일 이세티오네이트 및/또는 소듐 라우로일 이세티오네이트를 포함하거나 이로 구성된다.
아실 이세티오네이트는 성분 (a)의 유일한 구성 성분으로 작용할 수 있다. 그러나 일부 허용 가능한 구체예에서 성분 (a)는 하나 또는 그 이상의 추가의 비-비누 음이온성 계면활성제, 예를 들어 상기 정의된 것과 혼합물 중에 아실 이세티오네이트를 포함할 수 있다. 이러한 혼합물 구체예에서 아실 이세티오네이트(들)는 적절하게는 성분 (a)의 적어도 50 wt%, 바람직하게 적어도 65 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 적어도 20 wt%를구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 적어도 24 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 적어도 28 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 적어도 32 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 적어도 35 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 최대 60 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 최대 55 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 최대 50 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 고체 세정 조성물의 최대 45 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 적어도 15 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 적어도 18 wt% 를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 적어도 22 wt% 를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 적어도 24 wt% 를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 적어도 26 wt% 를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 최대 50 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 최대 40 wt%를 구성한다.
적절하게는 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 최대 36 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 비-비누 음이온성 계면활성제는 에멀젼의 최대 32 wt% 를 구성한다.
적절하게는 성분 (b)는 적어도 50°C, 바람직하게는 적어도 55°C, 보다 바람직하게는 적어도 60°C의 융점을 가질 수 있다. 일부 바람직한 구체예에서 성분 (b)는 적어도 65°C의 융점을 가질 수 있다.
적절하게는 성분 (b), 담체는 트리글리세라이드, 지방산, 지방 알코올 또는 왁스 (임의의 이러한 성분들의 혼합물 포함)로부터 선택된다.
적절하게는 성분 (b), 담체는 밀랍 (beeswax)일 수 있거나, 또는 트리글리세라이드, 지방산, 지방 알코올 또는 식물성 왁스일 수 있다.
바람직하게는 성분 (b)는 지방산 사슬이 C8 지방산 또는 고급(higher) 지방산의 잔기인 트리글리세라이드이다. 바람직하게는 이들은 C8-C32 지방산, 바람직하게는 C10-C24 지방산, 바람직하게는 C12-C20 지방산, 그리고 가장 바람직하게는 C12-16 지방산의 잔기이다.
바람직하게는 성분 (b)는 포화된 트리글리세라이드이다. 바람직하게는 트리글리 세라이드에서 실질적으로 모든 지방산 사슬이 포화된다. 바람직하게는 수소화 트리글리세라이드 (hydrogenated triglyceride) 이다.
적절하게는 성분 (b)는 수소화 채종유 (hydrogenated rapeseed oil), 수소화 대두유 (hydrogenated soybean oil), 수소화 해바라기유 (hydrogenated sunflower oil), 수소화 팜유 (hydrogenated palm oil), 수소화 피마자유 (hydrogenated castor oil), 수소화 홍화유 (hydrogenated safflower oil) 및 수소화 땅콩유 (hydrogenated peanut oil) 중 적어도 하나를 포함한다. 이러한 오일은 단독으로 또는 이들 수소화 오일 두 개, 세 개, 네 개 또는 그 이상, 또는 모두의 혼합물로 사용될 수 있다. 적절하게는 이들 오일 (하나를 초과하여 사용되는 경우 합산 됨)은 성분 (b), 담체의 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 60 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 바람직하게는 적어도 80 wt%, 바람직하게는 적어도 90 wt%, 및 바람직하게는 100 wt%를 구성한다.
적절한 담체는 또한 지방산, 적절하게는 C8 지방산, 또는 고급 지방산; 예를 들어 C8-C32 지방산, 바람직하게는 C10-C24 지방산, 바람직하게는 C12-C20 지방산 그리고 가장 바람직하게는C12-C16 지방산을 포함한다.
적절한 담체는 또한 지방산, 적절하게는 C16 지방산, 또는 고급 지방산; 예를 들어 C8-C32 지방산, 바람직하게는 C10-C24 지방산, 바람직하게는 C12-C20 지방산 그리고 가장 바람직하게는 C16-C18 지방산을 포함한다.
본 명세서에서 지방산 또는 지방 알코올 잔기 Cxx 는 Cxx 가 잔기의 평균을 나타내거나, 또는 잔기들 Cxx 가 총 지방산 또는 지방 알코올 잔기들 중량의 절반 이상을 구성하는 지방산 또는 지방 알코올 잔기를 나타낸다. 이러한 정의 중 어느 하나가 충족되면 본 명세서에 제공된 정의가 적용된다.
적절한 왁스는 식물성 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스, 및 밀랍을 포함한다.
적절하게는 성분 (b), 담체는 고체 세정 조성물의 적어도 15 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 고체 세정 조성물의 적어도 20 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 고체 세정 조성물의 적어도 25 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 고체 세정 조성물의 적어도 30 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 고체 세정 조성물의 최대 50 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 고체 세정 조성물의 최대 45 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 고체 세정 조성물의 최대 40 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 에멀젼의 적어도 12 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 에멀젼의 적어도 20 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 담체는 에멀젼의 적어도 24 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 에멀젼의 최대 45 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 에멀젼의 최대 40 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 에멀젼의 최대 36 wt%를 구성한다.
적절하게는 담체는 에멀젼의 최대 32 wt%를 구성한다.
적절하게는 (a) 비-비누 음이온성 계면활성제의 wt%는 고체 세정 조성물에서 (b) 담체의 wt%를 초과한다.
적절하게는 성분 (c), 유화제는 적어도 6, 바람직하게는 적어도 7, 가장 바람직하게는 적어도 8의 HLB 값을 갖는다.
적절하게는 유화제는 12까지, 바람직하게는 11까지, 가장 바람직하게는 10까지의 HLB 값을 갖는다.
따라서, 유화제의 적절한 범위는 6부터 12까지 이고, 바람직한 범위는 8부터 10까지 이다.
원하는 HLB 값은, 단일 유화제 값일 수 있거나 또는 바람직한 범위 6 내지 12 또는 8 내지 10 내에서, 원하는 HLB 값을 달성하기 위해 조합되는 두 개 이상의 유화제를 선택하여 - 혼합물 내 그들의 개별 HLB 값과 그들의 양을 고려하여 가중 평균 (weighted average)으로 계산하여 - 달성될 수 있다. 따라서, 유화제들 A1, A2, A3...... 에 대한 가중 평균은 다음 식을 사용하여 계산할 수 있다.
Figure pct00002
적절한 유화제 (c)는 소르비탄 지방산 에스테르 및 에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르를 포함한다. 비 에톡실화 된, 적절한 소르비탄 지방산 에스테르는 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트 및 소르비탄 트리스테아레이트를 포함한다. 적절한 에톡실화 소르 비탄 지방산 에스테르는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트를 포함한다.
적절한 유화제 (c)는 지방산의 글리세롤 에스테르; 즉, 지방산과 글리세롤 또는 폴리 글리세롤의 에스테르이다. 매우 광범위한 적절한 글리세롤 에스테르는 글리세롤 또는 폴리글리세롤과 C6 - C36 지방산, 예를 들어 C12 - C24 지방산의 반응에 의해 만들어 질 수 있다. 지방산은 지방산으로 또는 전구체 에스테르 화합물, 예를 들어 트리글리세라이드로 에스테르화 반응에 공급 될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 예로는 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 모노올레에이트, 글리세롤 팔미테이트 및 글리세롤 모노라우레이트가 포함된다.
유화제 (c)에 대해 상기 정의된 HLB 값 (가중 평균으로)을 달성하기 위해, 지방산의 글리세롤 에스테르와 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르의 혼합물을 사용하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다.
본 발명자들은 하기 기재된 글리세롤 에스테르의 하나의 특정 하위 분류가 본 발명에 특히 유익하다는 것을 발견했다.
본 발명의 이러한 구체예에서 성분 (c), 유화제는 A) 트리글리세라이드, 또는 지방산, 또는 지방산의 메틸 에스테르 (또는 이들의 임의의 조합)와 B1) 적어도3개의 글리세롤 단위를 갖는 폴리글리세롤, 및 B2) 글리세롤 및/또는 디글리세롤을 포함하는 B) 다가 알코올의 에스테르화 반응 산물일 수 있다.
바람직하게는 A) 트리글리세라이드는 식물 유래 오일 (주위 온도 (ambient temperature) 18°C 에서 액체)이다. 바람직하게는 천연 발생 오일, 지방이며, 그 구조는 에스테르화 반응 전에 화학적으로 변형되지 않았다.
트리글리세라이드 배치(batch)는 평균 분자량과 성분들의 분포가 다를 수 있지만 본 명세서에 언급된 값은 일반적인 상황을 정의한다.
트리글리세라이드, 또는 지방산의 모 트리글리세라이드 (parent triglyceride) 또는 지방산의 메틸 에스테르는 단일 트리글리세라이드 공급원, 예를 들어 단일 명명 된 오일 또는 지방, 또는 혼합된 복수의 트리글리세라이드 공급원으로부터 유래 할 수 있다.
트리글리세라이드, 또는 지방산 또는 지방산의 메틸 에스테르의 지방산 모이어티는 각각의 R-CO- 모이어티를 가지고, 여기서 R은 하이드로카빌 (hydrocarbyl) 모이어티를 나타낸다. 바람직하게는 R-CO- 모이어티에 적어도 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 적어도 8개의 탄소 원자; 바람직하게는 적어도 10개의 탄소 원자; 가장 바람직하게는 적어도 12개의 탄소 원자가 있다. 바람직하게는 R-CO- 모이어티에 최대 36개의 탄소 원자, 바람직하게는 최대 28개의 탄소 원자, 바람직하게는 최대 24개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 최대 20개의 탄소 원자가 있다.
에스테르화 반응에 사용하기에 적절한 지방 또는 오일은 다음 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다: 아몬드 오일, 바바수 (babassu) 오일, 보리지 (borage) 오일, 카놀라 오일, 코코아 버터, 코코넛 오일, 옥수수 오일 (마이즈 (maize) 오일), 면실유, 아마씨 (flaxseed) 오일, 포도씨 오일, 헤이즐넛 오일, 일리페 (illipe), 귀리 오일, 올리브 오일, 팜 오일, 팜 올레인, 팜 커널 (palm kernel) 오일, 땅콩 유, 채종유, 홍화유, 참기름 (sesame oil), 시어 넛 (shea nut), 대두유, 투쿰(tucum) 오일, 해바라기 유, 호두 유, 살구 유 (apricot oil), 스위트 아몬드 유, 아보카도 유, 바오밥 유, 블루베리씨 오일, 카렌듈라 오일, 카멜리아 (camellia) 오일, 체리 커널 (cherry kernel) 오일, 크랜베리씨 오일, 대마유 (hemp oil), 호호바 (jojoba)오일, 쿠쿠르 너트 (kukur nut) 오일, 마카다미아 너트 오일, 만 케티 (manketti) 오일, 멜론씨 오일, 모린지 (moringe) 오일, 복숭아 커널 (peach kernel) 오일, 피스타치오 오일, 라즈베리씨 오일, 쌀 겨 (rice bran) 오일, 로즈힙 오일, 대두 (soya) 오일, 밀배아 (wheatgerm) 오일, 양구 (yangu) 오일; 및 그들의 수소화 유도체. 오일 또는 지방의 혼합물이 사용될 수 있다.
에스테르화 반응에 사용될 수 있는 지방산 또는 지방산의 메틸 에스테르는 상기 기재된 지방 또는 오일 중 어느 하나에서 유래된 지방산 또는 메틸 에스테르를 포함할 수 있다.
에스테르화 반응에 사용될 수 있거나, 지방 또는 오일에 의해 에스테르화 반응에 '전달되는' 것으로 여겨질 수 있는 지방산은 다음의 하나 또는 그 이상에서 선택될 수 있다: 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산 (ricinoleic acid), 박센산 (vaccenic acid), 리놀레산, 알파-리놀렌산 (ALA), 감마-리놀렌산 (GLA), 아라키드산 (arachidic acid), 가돌레산 (gadoleic acid), 아라키돈 산 (AA), EPA (5,8,11,14,17- 에이코사펜타엔 산), 베헨산, 에루크산, DHA (4,7,10,13,16,19-도코사 헥사엔산) 및 리그노세르산; 및 이러한 산의 메틸 에스테르. 지방산 및/또는 지방산 메틸 에스테르의 혼합물이 사용될 수 있다.
특히, 바람직한 산은 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 리놀레산, 알파-리놀렌산 (ALA) - 및 감마-리놀레산 (GLA)을 포함한다. 특히 바람직한 메틸 에스테르는 이러한 지방산의 메틸 에스테르 일 수 있다. 이러한 지방산을 생성하는 오일 또는 지방은 바람직한 오일 또는 지방이다. 특히 바람직한 오일은 아마씨 (flax seed) (아마) 오일 (알파-리놀렌산, ALA를 생성 할 수 있음), 보라지씨 (borage seed) (보라지) 오일 (감마-리놀렌산, GLA를 생성 할 수 있음) 및 팜 커널 오일 (팔미트산을 생성 할 수 있음)이다.
지방산 모이어티는, 이것의 유리 산 또는 메틸 에스테르 (methyl esters)로 또는 트리글리세라이드의 성분으로나, 포화되거나 불포화될 수 있다. 불포화된 경우 이들은 적절하게는 1개에서 6개까지의 이중 결합, 바람직하게는 1 내지 3개의 이중 결합을 가질 수 있다. 지방산 또는 메틸 에스테르 또는 모 오일 (parent oil) 또는 지방은 수소화 될 수 있다.
일 구체예에서 지방산 모이어티는, 이것의 유리 산 또는 메틸 에스테르로 또는 트리글리세라이드의 성분으로나, 평균 분자량이 282 g/mol 미만, 바람직하게는 260 g/mol 미만, 바람직하게는 240 g/mol 미만인 포화 지방산 모이어티이다.
일 구체예에서 지방산 모이어티는, 이것의 유리 산 또는 메틸 에스테르로 또는 트리글리세라이드의 성분으로나, 평균 분자량이 320 g/mol 미만, 바람직하게는 300 g/mol 미만의 불포화 지방산 잔기이다.
폴리글리세롤의 배치는 이들의 평균 분자량과 이들의 성분 분포가 다를 수 있지만 본 명세서에서 언급된 값은 일반적인 상황 또는 일반적인 평균 값을 정의한다.
바람직하게는 B1) 폴리글리세롤 성분은 폴리글리세롤-4를 포함한다.
폴리글리세롤-4는 그 이름으로 판매되는 시판 제품 이다. 폴리글리세롤-4는 폴리글리세롤의 평균 분자량이 폴리글리세롤-4를 중심으로 하는 폴리글리세롤 화합물의 배급품 (distribution)이다.
바람직하게는 B1) 폴리글리세롤 성분은 3 내지 6개의 글리세롤 단위로 구성되는 폴리글리세롤 화합물의 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 60 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 85 wt%를 구성한다.
바람직하게는 B1) 폴리글리세롤 성분은 테트라글리세롤 화합물의 적어도 20 wt%, 바람직하게는 적어도 25 wt%를 구성한다.
트리글리세롤은 또한 폴리글리세롤의 평균 분자량이 폴리글리세롤-4를 중심으로 하는 경우에도 중요한 성분이 될 수 있다. 바람직하게는 B1) 폴리글리세롤 성분은 트리글리세롤 화합물의 적어도 20 wt%, 바람직하게는 25 wt%를 구성한다.
바람직하게는 테트라글리세롤 화합물은 B1) 폴리글리세롤 성분에서 펜타글리세롤 화합물 보다 더 많은 중량으로 존재 한다.
일부 구체예에서, 테트라글리세롤 화합물은 B1) 폴리글리세롤 성분에서 가장 큰 중량 비율로 존재하는 단일 화합물일 수 있다.
본 발명에서 바람직한 성분 B1)으로 사용될 수 있는 폴리글리세롤-4의 상업적 공급원에서, 화합물의 중량 비율은 일반적으로 다음과 같다.
트리글리세롤, 20-50 wt%
테트라글리세롤, 20-50 wt%
고급 폴리글리세롤, 총 15-40 wt%
기타 화합물, 20 wt% 이하, 일반적으로 12 wt% 미만.
본 명세서에서 고급 폴리글리세롤은 5개 또는 그 이상의 글리세롤 단위로 형성된 화합물을 의미한다.
기타 화합물은 물과 디글리세롤 (diglycerol)을 포함할 수 있다. 때때로 소량의 글리세롤이 존재할 수 있다.
글리세롤 및/또는 디글리세롤이 폴리글리세롤 공급원에 존재할 때 이것은 성분 B2)의 일부 또는 전부를 공급할 수 있다. 그러나 폴리글리세롤 공급원에서 글리세롤 및 디글리세롤의 양은 일반적으로 적다. 따라서, 일부 구체예에서, 원하는 양에 도달하기 위해 글리세롤 및/또는 디글리세롤을 공급하는 것이 일반적으로 필요하다. 이는 글리세롤 및/또는 디글리세롤을 간단히 첨가하여 수행할 수 있다. 트리글리세라이드를 사용하면 에스테르화 반응에서 글리세롤의 유리가 발생할 수 있다.
바람직하게는 성분 B1)에서 적어도 3개의 글리세롤 단위를 갖는 폴리글리세롤의 평균 분자량은 220-500 g/mol, 바람직하게 230-450 g/mol, 바람직하게 240-420 g/mol, 바람직하게 250-400 g/mol, 바람직하게, 바람직하게 260-370 g/mol, 280-350 g/mol, 가장 바람직하게 300-330 g/mol의 범위이다.
바람직하게는 글리세롤은 성분 B2)의 적어도 60 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 바람직하게는 적어도 80 wt%를 구성한다.
바람직하게는 성분 B2) 대 성분 B1)의 중량비는 B2) 1부 대 B1) 적어도 4부, 바람직하게는 B2) 1부 대 B1) 적어도 6부, 및 가장 바람직하게는 B2) 1부 대 B1) 적어도 8부이다.
바람직하게는 성분 B2) 대 성분 B1)의 중량비는 B2) 1부 대 B1) 최대 24부, 바람직하게는 B2) 1부 대 B1) 최대 20부, 및 가장 바람직하게는 B2) 1부 대 B1) 최대 16부이다.
바람직하게는 성분 B1) 및 성분 B2)는 기능성 유체 (functional fluid)의 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 60 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 바람직하게는 적어도 80 wt%, 바람직하게는 적어도 90 wt%를 구성한다.
트리글리세라이드 A)를 사용하여 성분 (c)를 제조하는 경우 반응은 인터에스테르화 반응 (interesterification reaction)으로 여겨질 수 있다. 위에서 언급한 바와 같이 반응에서 유리된 글리세롤은 B2)의 일부 또는 전부를 제공할 수 있다. 바람직하게는 성분 B2)에 의해 포함된 모든 글리세롤을 제공한다. 글리세롤은 제거되거나 첨가될 수 있다. 바람직하게는 글리세롤은 제거되지 않는다. 바람직하게는 트리글리세라이드가 사용되는 경우, 글리세롤이 첨가되지 않는다.
지방산 또는 지방산 메틸 에스테르를 에스테르 반응에 사용하여 성분 (c)를 제조하는 경우, 성분 B2)는 위에 주어진 B1) : B2) 의 정의 중 적어도 하나를 만족시키는 양으로 적절하게 혼합물에 첨가된다.
트리글리세라이드 사용되는 경우, 반응 혼합물에서 폴리글리세롤 대 트리글리세라이드의 평균 분자량을 기준으로 한 몰비는 바람직하게는 0.5 - 5 대 1, 바람직하게는 1 - 4 대 1, 바람직하게는 1.5 - 3 대 1, 가장 바람직하게는 2 - 2.5 대 1이다. 평균 분자량은 일반적인 측정에 의해 결정될 수 있다. 트리글리세라이드의 경우 이는 GC 결과로부터 일 수 있다. 폴리글리세롤의 경우 원료 사양 (raw material specification)이 사용될 수 있다.
지방산 또는 유도체를 사용하는 경우, 반응 혼합물에서 폴리글리세롤 대 지방산의 평균 분자량을 기준으로 한 몰비는 0.2 - 3 대 1, 바람직하게는 0.3 - 2 대 1, 바람직하게는 0.5 - 1.5 대 1, 가장 바람직하게는 0.7 - 1.3 대 1이다.
본 명세서에서 "에스테르화 (esterification)"는 트랜스에스테르화 (transesterification) 또는 인터에스테르화 (interesterification)를 포함한다.
표준 에스테르화 조건이 글리세롤 에스테르 유화제의 제조에 사용될 수 있다. 적절하게는 트리글리세라이드를 사용하는 반응은 알칼리 조건 (예를 들어, 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨의 첨가에 의해) 및 승온, 예를 들어 적어도 150°C, 바람직하게는 200-250°C 하에서 수행된다. 적절하게는 반응 혼합물에 첨가된 지방산을 사용하는 반응은 산성 조건 (예를 들어, 설폰산 또는 오르토 인산 (orthophosphoric acid)의 첨가에 의해) 및 승온, 예를 들어 적어도 150°C, 바람직하게는 200-250°C하에서 수행된다.
바람직하게는 상기 공정은 트리글리세라이드를 사용하는 경우에도 단일 반응기 공정 (one-pot process)이다.
바람직하게는 유화제는 워크업 (work up)을 거치지 않은 (존재하는 임의의 촉매 중화 제외), 에스테르화 반응의 산물이다. 바람직하게는 주위 온도가 18°C인 액체이다.
바람직하게는 유화제는 오일 또는 지방에 존재하는 트리글리세라이드의 범위 (또는 이러한 트리글리세라이드로부터 얻어진 지방 또는 메틸 에스테르의 범위로부터) 및 공급된 "폴리글리세롤" 공급원에 존재하는 폴리글리세라이드 화합물 범위로부터 형성된 복수의 에스테르를 포함한다. 유화제는 많은 에스테르, 예를 들어 20개 초과(over)의 에스테르 화합물, 50개 초과의 에스테르 화합물, 또는 100개 초과의 에스테르 화합물을 포함할 수 있다. 적절하게는 유화제는 에스테르화 반응에 사용되는 상이한 글리세롤 및 폴리글리세롤 성분의 양에 따라 적절하게, 모노글리세롤 지방산 에스테르, 트리글리세롤 지방산 에스테르 및 테트라글리세롤 지방산 에스테르를 포함한다.
본 명세서에 기재된 방법을 사용함으로써, 상기 언급된 범위의 HLB 값을 갖거나, 다른 유화제와 혼합될 때 가중 평균 HLB 값을 제공할 수 있는 유화제가 제조될 수 있고, 본 발명에서 사용하기에 적절한 것으로 밝혀졌다.
적절하게는 상기 에멀젼은 수중 유 (oil-in-water) 에멀젼 이다.
상기 에멀젼은 WO2014170641에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.
적절하게는 성분 (c), 유화제는 고체 세정 조성물의 적어도 2 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 고체 세정 조성물의 적어도 3 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 고체 세정 조성물의 적어도 4 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 고체 세정 조성물의 적어도 5 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 고체 세정 조성물의 적어도 6 wt%를 구성한다.
유화제는 일부 구체예에서 고체 세정 조성물의 최대 9 wt%를 구성할 수 있다.
유화제는 일부 구체예에서 고체 세정 조성물의 최대 8 wt%를 구성할 수 있다.
유화제는 일부 구체예에서 고체 세정 조성물의 최대 7 wt%를 구성할 수 있다.
유화제는 일부 구체예에서 고체 세정 조성물의 최대 6 wt%를 구성할 수 있다.
적절하게는 성분 (c), 유화제는 에멀젼의 적어도 2 wt%를 구성한다.
적절하게는 성분 (c), 유화제는 에멀젼의 적어도 3 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 에멀젼의 적어도 4 wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 에멀젼의 적어도 5 wt%를 구성한다.
적절하게는 일부 구체예에서 유화제는 에멀젼의 적어도 6 wt%를 구성한다.
일부 구체예에서 유화제는 에멀젼의 최대 9wt%를 구성한다.
일부 구체예에서 유화제는 에멀젼의 최대 8wt%를 구성한다.
일부 구체예에서 유화제는 에멀젼의 최대 7wt%를 구성한다.
일부 구체예에서 유화제는 에멀젼의 최대 6wt%를 구성한다.
적절하게는 유화제는 에멀젼의 최대 5 wt%를 구성한다.
적절하게는 성분 (d), 물은 고체 세정 조성물의 적어도 5 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 6 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 7 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 8 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 9 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 16 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 14 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 12 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 적어도 11 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 고체 세정 조성물의 최대 10 wt%를 구성한다.
적절하게는 성분 (d), 물은 고체 세정 조성물의 적어도 12 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 적어도 16 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 적어도 20 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 적어도 22 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 적어도 24 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 최대 50 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 최대 40 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 최대 36 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 최대 32 wt%를 구성한다.
적절하게는 물은 에멀젼의 최대 30 wt%를 구성한다.
추가 성분
선택적인 추가 성분은 다가알코올, 킬란트 (chelant), 지방 알코올 및 양쪽성 계면활성제를 (제한 없이) 포함할 수 있다. 추가 성분은 제조상 이점, 예를 들어 제조 중 거품 제어, 및/또는 최종 생성물 사용자 이점, 예를 들어 세척 (washing) 중 거품 제어 또는 완화를 제공할 수 있다. 추가 성분은 바람직하게는 고체 세정 조성물의 총 최대 30 wt%의 양으로 존재할 수 있다.
적절하게는 다가 알코올은 C2-C4 알코올, 특히 글리콜 및 글리세롤, 예를 들어 모노프로필렌 글리세롤 및 글리세린을 포함한다. 다가 알코올은 존재하는 경우, 고체 세정 조성물의 총 최대 15 wt%, 바람직하게 최대 10 wt%의 양으로 적절하게 존재할 수 있다.
적절한 킬란트 (킬레이트제)는 DTPA (디에틸렌트리아민펜타아세트산), HEDP (히드록시에틸리덴 디포스폰산), NTA (니트릴로트리아세트산), EDTA (에틸렌디아민테트라아세트산), EDDS (에틸렌디아민-N, N'-디숙신산), GLDA (N, N-디카르복시메틸글루탐산테트라소듐염) 및 PDTA (프로필렌디니트릴로테트라아세트산); 및 전술 한 것들 중 어느 하나의 유사체인 킬란트를 포함한다. 킬란트는 존재하는 경우, 고체 세정 조성물의 총 최대 0.5 wt%, 바람직하게는 최대 0.2 wt%의 양으로 적절하게 존재할 수 있다.
양쪽성 계면활성제는 베타인, 예를 들어 코카마이도프로필 베타인 (cocamidopropyl betaine) (CAPB)이 포함된다. 양쪽성 계면활성제는 존재하는 경우, 고체 세정 조성물의 총 최대 10 wt%, 바람직하게는 최대 6 wt%의 양으로 적절하게 존재할 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 고체 세정 조성물은 어떠한 비누 (지방산의 염)도 함유하지 않는다.
바람직하게는 본 발명의 고체 세정 조성물은 어떠한 전분도 함유하지 않는다.
본 발명의 고체 세정 조성물의 pH (물로 희석하여 5 wt%에서 측정)는 바람직하게는 8 미만, 보다 바람직하게는 7 미만, 보다 바람직하게는 6.5 미만이다. 적절하게는 고체 세정 조성물의 pH (20 wt%)는 4 초과, 바람직하게는 5 초과, 바람직하게는 5.5 초과이다.
제 1 양상의 바람직한 방법에서 고체 조성물은 다음을 포함한다:
(a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하, 바람직하게는 30 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
(b) 융점이 적어도 60°C인 담체 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하, 바람직하게는 30 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
(c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하, 바람직하게는 3 wt% 이상 및 8 wt% 이하;
(d) 물 5 wt% 이상 및 16 wt% 이하, 바람직하게는 8 wt% 이상 및 12 wt% 이하; 및
바람직하게는 비누 또는 전분을 함유하지 않고;
상기 성분 (a) 내지 (d)는 고체 세정 조성물 중량의 70 % 이상 및 100% 이하를 구성한다. 임의의 추가 성분은, 존재하는 경우 바람직하게는 상기 기재된 추가 성분으로부터 선택된다.
제 1 양상의 추가적인 바람직한 방법에서 고체 세정 조성물은 다음을 포함한다:
(a) 융점이 적어도 50°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 30 wt% 이상 및 55 wt% 이하;
(b) 융점이 적어도 60°C인 트리글리세라이드 20 wt% 이상 및 40 wt% 이하;
(c) 유화제 5 wt% 이상 및 9 wt% 이하;
(d) 물 8 wt% 이상 및 12 wt% 이하; 및
바람직하게는 비누 또는 전분을 포함하지 않고;
상기 성분 (a) 내지 (d)는 고체 세정 조성물 중량의 80 - 100 wt%를 구성한다. 임의의 추가 성분은, 존재하는 경우 상기 기재된 추가 성분으로부터 적절하게 선택된다.
제 1 양상의 고체 세정 조성물은 0부터 40°C까지 범위 전체에서 고체이다. 바람직하게는 균질하다; 절단면을 광학 현미경으로 100x 배율로 검사하면 미립자가 보이지 않는다. 균질한 성질은 고체 세정 조성물의 제조를 위한 용융 공정의 결과이다.
상기 정의된 양으로 상기 정의된 성분을 갖는 바 (bar) 형태의 고체 세정 조성물은 최종 고체 세정 조성물보다 물의 양이 많은 성분의 에멀젼을 제조하고, 이를 냉각 및 건조시키고, 고형화 (solidifying)하여 미립자 덩어리 (particulate mass)를 형성하고, 미립자 덩어리를 단일체 덩어리 (monolithic mass)로 통합하고, 단일체 덩어리를 바(bar)로 분리하여 제조된다.
본 발명의 조성물 성분 - 특히 성분 (a) 및 (b) - 은 천연 공급원으로부터 유래될 수 있고, 평균 탄소 값에 대한 분자 분포를 함유할 수 있다는 것을 숙련된 독자는 이해할 것이다. 이러한 성분은 급격한 융점을 갖기 보다는 온도 범위에 걸쳐서 녹을 것으로 예상된다. 본 명세서에서 정의된 융점 정의는 재료가 완전히 녹는 온도를 나타낸다. 논문 Determination of melting point of vegetable oils and fats by differential scanning calorimetry (DSC) technique by Renata Tieko Nassu and Lireny Aparecida Guaraldo Gonηalves, in the Grasas y Aceites Vol. 50. Fase. 1 (1999), 16-22 에 기재된 방법이 참조될 수 있다. 본 명세서에서 기재된 DSC 는 재료가 완전히 액체 상태로 있는 시기를 측정하는데 사용될 수 있다.
본 명세서에 전체에서 "wt% (% wt)"는 정의되는 조성물의 중량 백분율을 의미한다.
본 발명은 이제 하기 실시예를 참조하여 예시로서 더 설명될 것이다.
실시예 1
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00003
DISSOLVINE GL 47S 은 네덜란드 아크조노벨 (Akzo Nobel)사의 상표이다. 이것은 테트라소듐 N, N-비스(카르복시락토메틸)-L-글루타메이트 (GLDA) 킬레이트제 (chelating agent)이다.
PUREACT I-78 은 영국 엘즈미어포트 (Ellesmere Port, UK)에 소재한 이노스펙 퍼포먼스 케미컬즈 (Innospec Performance Chemicals)사의 상표이다. 이것의 주요 성분은 소듐 코코일 이세티오네이트 (sodium cocoyl isethionate: SCI) 83-89 wt%이고; 또한 일반적으로 물 1 wt% 미만 (<1 %wt), 코코넛 지방산 14 wt% 미만 (<14 %wt) 및 소듐 이세티오네이트 4-7 wt%를 가진다.
DUROSOFT PK-SG 은 영국 리즈 (Leeds, UK)에 소재한 스티븐슨 그룹 리미티드 (Stephenson Group Limited)사의 상표이다. 이것은 팜 커널 (palm kernel) 오일 및 폴리글리세롤-4 (평균 Mw = 250)의 에스테르이다. DUROSOFT PK-SG의 HLB 값은 8.8이다. 이 제품의 제조는 WO2014170641에 주어진다.
소듐 코코일 이세티오네이트 (SCI) 및 수소화 해바라기유를 녹여 90°C의 물을 첨가하였다. 다른 성분들을 차례로 첨가하고 (수소화 해바라기유가 마지막) 덩어리를 약 5시간 동안 작업하면서 계속해서 녹였다. 쉽게 유동할 수 있는 액체인 에멀젼을 0.5 mm 메쉬를 갖는 침판 (needle plate)을 통해 두 번 펌핑하고 입자로 고화시켰다. 이 처리의 단계 동안 물이 증발에 의해 손실되고 그에 따라 물 함량은 생성된 고체 세정 조성물의 중량에 대해 약 9.5 wt%로 감소되었다. 입자는 전매 플로더 (proprietary plodder)로 전달되기 전에 냉각되었다. 전형적인 플로더는 이탈리아의 부토아르시치오 (Busto Arsizio, Italy)에 소재한 Mazzoni S.P.A.사에서 제조한 Duplex Model M400-2/M400-4플로더이다. 플로딩 (plodding) 동안 고체 세정 조성물의 온도는 38°C와 42°C 사이로 유지되었다. 여전히 38 - 42°C에 있는 플로딩에 의해 생성된 빌릿 (billet)은 냉각된 다이(die) 위에서 바(bar)로 찍혔다.
고체 세정 조성물의 pH 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 생성물은 고품질이었고, 사용하기에 완벽하게 적절했다.
실시예 2
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌으며, 실시예 1에 대해 설명된 공정 파라미터가 적용되었다.
Figure pct00004
DEQUEST은 이탈리아 제노바(Genova, Italy)에 소재한 이탈매치 케미컬즈 S.P.A. (Italmatch Chemicals S.P.A.)의 상표이다.
세정 정제의 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
고체 세정 조성물의 pH 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
실시예 3
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00005
세정 정제의 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
세정 조성물의 pH 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 정제는 매우 부드럽지만 여전히 사용하기에 적절했다.
실시예 4
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00006
세정 정제의 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
세정 조성물의 pH 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 정제는 최적 (당업계에서 사용되는 용어로 "다소 "거칠거칠한" (somewhat "gritty")" 으로 간주하기에는 용해 (dissolution)가 약간 고르지 않았으나 (slightly too uneven) 여전히 사용하기에 적절했다.
실시예 5
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00007
NAFOL 은 남아프리카 샌튼 (Sandton, South Africa)에 소재한 사솔 (Sasol)사의 상표이다.
세정 정제의 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
세정 조성물의 pH 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 정제는 매우 부드럽지만 여전히 사용하기에 적절했다.
실시예 6
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00008
VERSENEX 은 미국 미시간 주, 오번 (Auburn, Michigan, USA)에 소재한 다우 케미컬즈 (Dow Chemicals)사의 상표이다.
SPAN 20은 영국 요크셔 (Yorkshire, UK)에 소재한 크로나 인터내셔널 (Croda International)의 상표이다.
SPAN 20 의 HLB 값은 8.6이다.
세정 정제의 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
세정 조성물의 pH (20%) 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 정제는 고품질이었고, 사용하기에 완벽하게 적절했다.
실시예 7
하기 성분들은 두 번째 열에 명시된 양으로 첨가되고 세 번째 열에 명시된 양으로 최종 생성물에 남았다. 성분의 첨가는 물부터 시작하여 명시된 순서대로 이루어졌다.
Figure pct00009
폴리소르베이트20의 HLB 값은 16.7이다. 글리세릴 스테아레이트의 HLB 값은 3.8이다.
이러한 유화제의 가중 평균은 위에 주어진 식으로 8.8으로 계산된다.
세정 정제의 제조는 공정 중 소량의 물을 첨가하여 거품을 줄이는 것을 제외하고는 실시예 1에 기재된 바와 같았다.
세정 조성물의 pH (20%) 는 상용 pH 미터로 측정했을 때 5% 희석에서 6 - 7이었다.
생성된 정제는 우리가 최적이라고 생각하는 것보다 더 부드러웠지만 여전히 사용하기에 적절했다.

Claims (24)

  1. 고체 세정 조성물을 제조 방법으로서, 상기 조성물은
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 (non-soap) 음이온성 계면활성제 15 wt% 이상;
    (b) 융점이 적어도 45°C인 담체 10 wt% 이상;
    (c) 유화제 1 wt% 이상; 및
    (d) 물 3 wt% 이상;을 포함하고,
    여기서 상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위 전체에서 고체이고;
    여기서 상기 방법은
    (i) 성분 (a) 내지 (d)를 함유하지만, 상기 고체 세정 조성물에서 보다 더 많은 양의 물을 포함하고, 에멀젼의 온도가 적어도 45°C인 에멀젼을 제조하는 단계,
    (ii) 상기 에멀젼을 냉각 및 고화시켜, 물 함량이 냉각 및 고화 동안 감소되어 상기 정의된 양의 성분 (a) 내지 (d)를 갖는 고체 세정 조성물을 생성하는 단계를 포함하는 것인, 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 에멀젼은 냉각 및 고화되어 고체 세정 조성물의 입자를 형성하는 것인 제조 방법.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 에멀젼은 적어도 45°C의 온도에서 자유 유동성(free-flowing) 액체인 것인 제조 방법.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 세정 조성물은 비누를 포함하지 않는 (soap-free) 것인 제조 방법.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼에 처음에 존재하는 물의 질량이 고체 세정 조성물에 존재하는 물의 질량보다 적어도 40% 더 많은 것인 제조 방법.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)는 각 경우에 45°C 초과의 융점을 갖도록 선택되는; 설페이트, 설포네이트, 암포아세테이트, 설포아세테이트, 설포숙시네이트, 포스페이트 또는 카르복실레이트 비-비누 음이온성 계면활성제를 포함하는 것인 제조 방법.
  7. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 아실 이세티오네이트 (acyl isethionate), 예를 들어 소듐 라우로일 이세티오네이트 (sodium lauroyl isethionate) 또는 소듐 코코일 이세티오네이트 (sodium cocoyl isethionate)를 포함하는 것인 제조 방법.
  8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 비-비누 음이온성 계면활성제가 고체 세정 조성물의 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하를 구성하는 것인 제조 방법.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 하나 또는 그 이상의 왁스, 트리글리세라이드, 지방산, 또는 지방 알코올을 포함하는 것인 제조 방법.
  10. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 실질적으로 모든 지방산 사슬의 포화가 이루어지도록 수소화되고, 지방산 사슬이 C8 - C32 지방산 잔기인 식물 기원의 트리글리세라이드를 포함하는 것인 제조 방법.
  11. 청구항 10에 있어서, 성분 (b)가 수소화 채종유 (hydrogenated rapeseed oil), 수소화 대두유 (hydrogenated soybean oil), 수소화 해바라기유 (hydrogenated sunflower oil), 수소화 팜유 (hydrogenated palm oil), 수소화 피마자유 (hydrogenated castor oil), 수소화 홍화유 (hydrogenated safflower oil) 및 수소화 땅콩유 (hydrogenated peanut oil) 중 적어도 하나를 포함하는 것인 제조 방법.
  12. 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, (b) 담체가 고체 세정 조성물의 15 wt% 이상 및 40 wt% 이하를 구성하는 것인 제조 방법.
  13. 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c), 유화제는 HLB 값이 6이상 12 이하이며; 바람직하게는 8 이상 10 이하인 것인 제조 방법.
  14. 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항에 있어서, (c) 유화제는 소르비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 및 지방산의 글리세롤 또는 폴리글리세롤 에스테르로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  15. 청구항 14에 있어서, (c) 유화제는 C8 - C24 지방산의 글리세롤 또는 폴리글리세롤 에스테르로 구성되거나 포함하는 것인 제조 방법.
  16. 청구항 15에 있어서, 성분 (c) 유화제가
    A) 트리글리세라이드, 또는 지방산, 또는 지방산의 메틸 에스테르 (또는 이들의 임의의 조합), 및
    B) 다음을 포함하는 다가 알코올:
    B1) 적어도 3개의 글리세롤 단위를 갖는 폴리글리세롤로서, 상기 성분 B1)에서 적어도 3개의 글리세롤 단위를 갖는 폴리글리세롤의 평균 분자량은 220-500 g/mol 범위이고, 및
    B2) 글리세롤 및/또는 디글리세롤,
    의 에스테르화 반응 산물인 것인, 제조 방법.
  17. 청구항 1 내지 16 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c), 유화제가 고체 세정 조성물의 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하를 구성하는 것인 제조 방법.
  18. 청구항 1 내지 17 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d), 물은 고체 세정 조성물의 5 wt% 이상 및 16 wt% 이하를 구성하는 것인 제조 방법.
  19. 청구항 1 내지 18 중 어느 한 항에 있어서, 고체 세정 조성물은
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하;
    (b) 융점이 적어도 45°C인 담체 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하;
    (c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하;
    (d) 물 5 wt% 이상 및 16 wt% 이하; 를 포함하고,
    상기 성분 (a) 내지 (d)가 고체 세정 조성물 중량의 70% 이상 및 100% 이하를 구성하는 것인, 제조 방법.
  20. 청구항 1 내지 19 중 어느 한 항에 있어서, 고체 세정 조성물은
    (a) 융점이 적어도 50°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 35 wt% 이상 및 55 wt% 이하;
    (b) 융점이 적어도 50°C인 트리글리세라이드 20 wt% 이상 및 40 wt% 이하;
    (c) 유화제 3 wt% 이상 및 8 wt% 이하;
    (d) 물 8 wt% 이상 및 12 wt% 이하; 를 포함하고,
    상기 성분 (a) 내지 (d)가 세정 조성물 중량의 80 wt% 이상 및 100 wt% 이하를 구성하는 것인, 제조 방법.
  21. 다음을 포함하는 고체 세정 조성물로서:
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 15 wt% 이상;
    (b) 융점이 적어도 45°C인 담체 10 wt% 이상;
    (c) 유화제 1 wt% 이상; 및
    (d) 물 3 wt% 이상;
    상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위 전체에서 고체인 것인, 고체 세정 조성물.
  22. 다음을 포함하는 고체 세정 조성물로서:
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하;
    (b) 융점이 적어도 45°C인 트리글리세라이드 담체 20 wt% 이상 및 60 wt% 이하;
    (c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하;
    (d) 물 5 wt% 이상 및 14 wt% 이하;
    상기 고체 세정 조성물은
    바람직하게는 비누 또는 전분을 함유하지 않고;
    상기 성분 (a) 내지 (d)가 고체 세정 조성물 중량의 70 % 이상 및 100 % 이하를 구성하고;
    상기 조성물은 0°C 내지 40°C 범위 전체에서 고체이고; 및
    상기 고체 세정 조성물은 완전히 또는 대부분 균질한 미세 구조를 갖는 것인, 고체 세정 조성물.
  23. 고체 세정 조성물의 제조를 위한 에멀젼으로서, 상기 에멀젼은
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 12 wt% 이상;
    (b) 융점이 적어도 45°C인 담체 8 wt% 이상;
    (c) 유화제 1 wt% 이상; 및
    (d) 물 16 wt% 이상;을 포함하고,
    상기 에멀젼은 적어도 45°C 의 온도에서 존재하는 것인, 에멀젼.
  24. 고체 세정 조성물의 제조를 위한 에멀젼으로서, 상기 에멀젼은
    (a) 융점이 적어도 45°C인 비-비누 음이온성 계면활성제 20 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
    (b) 융점이 적어도45°C인 담체 20 wt% 이상 및 50 wt% 이하;
    (c) 유화제 2 wt% 이상 및 9 wt% 이하; 및
    물 16 wt% 이상;을 포함하고,
    상기 에멀젼은 적어도 45°C 의 온도에서 존재하고,
    상기 성분 (a) 내지 (d)가 에멀젼 중량의 70% 이상 및 100% 이하를 구성하는 것인, 에멀젼.
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