KR20210034482A - Colored adhesive sheet, and display - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 표시체 구성 부재를 첩합(貼合)하는데 이용되는 착색 점착 시트, 및 상기 착색 점착 시트를 이용한 표시체에 관한 것이다.The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive sheet used to bond a display member constituting member, and a display body using the colored pressure-sensitive adhesive sheet.
최근의 표시체(디스플레이), 예를 들면, 자동차의 인스트루먼트 패널, 카 내비게이션 시스템, 콘솔에 설치된 각종 계기 등에서의 차재(車載)용의 표시체, 일반 유저용의 테블릿 단말 등의 표시체, 상업용의 테블릿 단말이나 디지털 간판 등의 표시체, 옥외용의 디지털 간판 등의 표시체 등에서는, 액정표시장치나 유기 일렉트로루미네센스 장치 등의 화상 표시장치가 사용되는 경우가 많아지고 있다.Recent displays (displays), e.g., automotive instrument panels, car navigation systems, displays for vehicle installations in various instruments installed on consoles, displays such as tablet terminals for general users, and commercial use. In a display body such as a tablet terminal or a digital signage of a computer, and a display body such as an outdoor digital signage, an image display device such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescent device is increasingly used.
상기와 같이 차재용을 비롯한 표시체에서는, 상기 표시체의 소등 시에, 상기 표시체의 주변 부재, 예를 들면 프레임재와의 일체감을 나타내고, 의장성을 향상시키는 것이 요구되는 경우가 있다. 그러기 위해서는, 표시체를 착색하는 것이 생각되고, 예를 들면 특허문헌 1 ~ 4에는, 표시체의 착색에 관한 발명이 개시되어 있다.As described above, in a display body including a vehicle-mounted display body, when the display body is turned off, it may be required to show a sense of unity with a peripheral member of the display body, for example, a frame member, and to improve designability. For this purpose, it is considered to color the display body, and for example, in Patent Documents 1 to 4, inventions relating to the coloration of the display body are disclosed.
그렇지만, 상기 특허문헌 1 ~ 4에 개시된 기술은, 모두 착색의 목적이 다르기 때문에, 표시체에 대해서 주변 부재와의 일체감을 부여하여 의장성을 향상시킬 수 없었다. 또한, 주변 부재의 종류도 다방면에 걸쳐 있기 때문에, 주변 부재의 종류에 따라서는, 점착제도 각종 부재에 맞춘 사양으로 바꿀 필요가 생기는 경우가 있어, 이 때문에, 점착제 설계의 자유도가 낮고, 제조상에서의 관리가 복잡화하는 문제가 있었다.However, in the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 4, all of the purposes of coloring are different, so that the display body cannot be provided with a sense of unity with the peripheral member to improve the design. In addition, since the types of peripheral members are also diverse, depending on the type of peripheral members, it may be necessary to change the pressure-sensitive adhesive to specifications tailored to various members. For this reason, the degree of freedom in designing the pressure-sensitive adhesive is low, and There was a problem of complicating management.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 표시체의 의장성을 향상시킬 수 있는 착색 점착 시트, 및 의장성이 향상한 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a colored pressure-sensitive adhesive sheet capable of improving the designability of a display body, and a display body having improved designability.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제1의 본 발명은, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 표시체 구성 부재에 첩부하기 위한, 착색제를 함유하는 점착제로 이루어지는 착색 점착제층을 구비한 착색 점착 시트로서, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는, 상기 표시체 구성 부재의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에, 이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트를 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, the first invention is a colored adhesive provided with a colored pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing a colorant for affixing to a display body constituting member having at least two different lightness regions in the planar direction. As a sheet, the brightness L* in one region (R1) of the display member is defined by the CIE1976 L*a*b* color system, and the brightness L* in the other region (R2) is L2. , In the case where the brightness L* of the region (R1) in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L1', and the brightness L* of the region (R2) in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L2', the following formula (I ) To (IV), characterized by providing a colored pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 1).
ΔL=L1-L2 :(I)ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)(ΔL'/ΔL)×100≤80:(IV)
상기 발명(발명 1)과 관련되는 착색 점착 시트는, 표시체에 적용한 경우에, 상기 표시체의 소등 시에, 상기 표시체의 의장성, 예를 들면 소등 시에, 외관 조화성을 향상시킬 수 있다. The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention (invention 1), when applied to a display body, can improve the designability of the display body when the display body is turned off, for example, when the display body is turned off, the appearance harmony can be improved. .
상기 발명(발명 1)에서는, 이하의 식(V)을 더 만족하는 것이 바람직하다(발명 2).In the above invention (invention 1), it is preferable to further satisfy the following formula (V) (invention 2).
ΔL'≤30 :(V)ΔL'≤30 :(V)
상기 발명(발명(1, 2))에서는, 상기 착색 점착제층의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*가, 5 이상 95 이하인 것이 바람직하다(발명 3).In the above invention (invention (1, 2)), it is preferable that the lightness L* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-sensitive adhesive layer is 5 or more and 95 or less (invention 3).
상기 발명(발명 1 ~ 3)에서는, 상기 착색 점착제층의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a* 및 색도 b*가, 각각 -7 ~ 7인 것이 바람직하다(발명 4).In the above inventions (Inventions 1 to 3), the chromaticity a* and the chromaticity b* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-sensitive adhesive layer are preferably -7 to 7, respectively (Invention 4).
상기 발명(발명 1 ~ 4)에서는, 상기 착색 점착제층의 전광선 투과율이 30% 이상인 것이 바람직하다(발명 5).In the above inventions (Inventions 1 to 4), it is preferable that the colored pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of 30% or more (Invention 5).
상기 발명(발명 1 ~ 5)에서는, 상기 착색 점착제층의 전광선 헤이즈값이, 0.5% 이상 40% 이하인 것이 바람직하다(발명 6).In the above invention (Invention 1 to 5), it is preferable that the total light haze value of the colored pressure-sensitive adhesive layer is 0.5% or more and 40% or less (Invention 6).
상기 발명(발명 1 ~ 6)에서는, 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈가, 1% 이상 60% 이하인 것이 바람직하다(발명 7).In the above inventions (Inventions 1 to 6), the average haze value of the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is 1% or more and 60%. It is preferable that it is the following (invention 7).
상기 발명(발명 1 ~ 7)에서는, 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분의 값이, 30포인트 이하인 것이 바람직하다(발명 8).In the above inventions (Inventions 1 to 7), it is preferable that the difference between the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the liquid obtained by diluting the coloring agent 10,000 times with ethyl acetate is 30 points or less. (Invention 8).
상기 발명(발명 1 ~ 8)에서는, 상기 착색제가, 흑색의 안료인 것이 바람직하다(발명 9).In the above invention (inventions 1 to 8), it is preferable that the colorant is a black pigment (invention 9).
상기 발명(발명 1 ~ 9)에서는, 상기 점착제가, 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다(발명 10).In the above invention (Invention 1 to 9), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive (Invention 10).
상기 발명(발명 1 ~ 10)에서는, 상기 점착제가, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 가교제(B) 및 착색제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교한 것인 것이 바람직하다(발명 11).In the above invention (Invention 1 to 10), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive is a crosslinked adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B) and a colorant (C) (Invention 11). .
상기 발명(발명 1 ~ 11)에서는, 2매의 박리 시트와 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 상기 착색 점착제층을 구비하는 것이 바람직하다(발명 12).In the above inventions (Inventions 1 to 11), it is preferable to provide the two release sheets and the colored pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets (invention 12).
상기 발명(발명 1 ~ 12)에서는, 상기 표시체 구성 부재와 상기 표시체 구성 부재와는 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위해서 사용되는 것이 바람직하다(발명 13).In the above inventions (Inventions 1 to 12), it is preferable that they are used in order to bond the display body constituent member and a display body constituent member different from the display body constituent member (invention 13).
제2의 본 발명은, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 제1의 표시체 구성 부재와, 제2의 표시체 구성 부재와, 상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 착색 점착제층을 구비한 표시체로서, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는, 상기 제1의 표시체 구성 부재의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에, 이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 14).In the second aspect of the present invention, a first display body constituting member having at least two different brightness regions in a planar direction, a second display body constituting member, the first display body constituting member, and the second A display body provided with a colored pressure-sensitive adhesive layer bonding the display body component members to each other, as defined by the CIE1976 L*a*b* color system, and the brightness L in one region R1 of the first display body component member * Is L1, the brightness L* in the other region R2 is L2, the brightness L* of the region R1 in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L1', and the region R2 in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated When the brightness L* of) is set to L2', a display body characterized by satisfying the following formulas (I) to (IV) is provided (Invention 14).
ΔL=L1-L2 :(I)ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)
상기 발명(발명 14)에서, 상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽은, 적어도 상기 착색 점착제층에 의해서 첩합되는 측의 면에 단차를 가지고 있어도 좋다(발명 15).In the above invention (invention 14), at least one of the first display body component and the second display body component may have a step on at least a surface on the side to be bonded by the colored pressure-sensitive adhesive layer (invention 15).
상기 발명(발명(14, 15))에서는, 흑색의 프레임재를 가지고 있어도 좋다(발명 16).In the above invention (invention (14, 15)), you may have a black frame material (invention 16).
본 발명과 관련되는 착색 점착 시트에 따르면, 표시체의 의장성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명과 관련되는 표시체는, 의장성이 향상하게 된다.According to the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the designability of the display body can be improved. In addition, the display body according to the present invention is improved in design.
도 1은 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 표시체의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시형태와 관련되는, 프레임재를 가지는 표시체의 평면도이다.1 is a cross-sectional view of a colored pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a display body according to an embodiment of the present invention.
3 is a plan view of a display body having a frame member according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
〔착색 점착 시트〕[Colored adhesive sheet]
본 발명의 일 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트는, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 표시체 구성 부재에 첩부하기 위한, 착색제를 함유하는 점착제로 이루어지는 착색 점착제층을 구비하고, 바람직하게는, 상기 착색 점착제층의 한 면 또는 양면에 박리 시트를 적층하여 이루어진다. 본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트는, 상기 표시체 구성 부재와 상기 표시체 구성 부재와는 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위해서 사용되는 것이 바람직하다. 표시체 및 표시체 구성 부재에 대해서는 후술한다. The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is provided with a colored pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing a colorant for affixing to a display body constituting member having at least two different lightness regions in the planar direction, and is preferably Specifically, a release sheet is laminated on one or both sides of the colored pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is used in order to bond the display body constituting member and a display body constituting member different from the display body constituting member. The display body and the display body constituent members will be described later.
본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.A specific configuration as an example of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is shown in FIG. 1.
도 1에 나타낸 바와 같이, 착색 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와 이들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리 면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 착색 점착제층(11)으로 구성된다. 또한 본 명세서에서의 박리 시트의 박리 면이란, 박리 시트에서 박리성을 가지는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어느 하나를 포함하는 것이다.As shown in Fig. 1, the colored pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in contact with the two
1.각 부재1.Each member
1-1.착색 점착제층1-1. Colored adhesive layer
본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)는, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*에 관해서, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 표시체 구성 부재(피착체)의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 착색 점착제층(11)을 적층한 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 착색 점착제층(11)을 적층한 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에, 이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것이고, 바람직하게는, 이하의 식(V)을 더 만족하는 것이다. The colored pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is a display body constituting member having at least two different areas in the planar direction with respect to the brightness L* defined by the CIE1976 L*a*b* color system. The brightness L* in one region (R1) of the complex) is L1, the brightness L* in the other region (R2) is L2, and the brightness L* of the region (R1) in which the colored pressure-sensitive
ΔL=L1-L2 :(I)ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)
ΔL'≤30 :(V)ΔL'≤30 :(V)
또한 본 명세서에서의 명도 L*의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다. L1 및 (L2)의 측정에 관해서는, 상기 표시체 구성 부재로부터의 반사광에 대해 측정한 것이고, L1'및 L2'의 측정에 관해서는, 착색 점착제층(11) 측에 입사광의 반사광에 대해 측정한 것이다. 상기 표시체 구성 부재는, 흑색인 것이 바람직하다. In addition, the measuring method of brightness L* in this specification is as shown in the test example mentioned later. For the measurements of L1 and (L2), the reflected light from the display member was measured, and for the measurements of L1' and L2', the reflected light of incident light was measured on the side of the colored pressure-
상기의 조건을 만족하는 착색 점착제층(11)은, 상기 표시체 구성 부재를 구비하는 표시체에 적용한 경우에, 상기 표시체의 소등 시에, 상기 표시체의 의장성을 향상시킬 수 있다. 이러한 의장성으로는, 일례로서 소등 시에, 외관 조화성을 들 수 있다. 구체적으로는, 표시체의 소등 시에, 표시부와 그 주변 부재, 예를 들면 흑색의 프레임재나 흑색 인쇄층의 경계를 보기 어렵게(심리스화) 할 수 있다. 이로 인해, 표시체의 소등 시에, 표시체와 주변 부재의 일체감이 향상한다. 또한, 복수의 주변 부재(예를 들면, 흑색의 프레임재나 흑색 인쇄층)가 존재하는 경우에도, 표시체와 각 주변 부재 각각의 외관 조화, 혹은 주변 부재끼리의 외관 조화(심리스화)를 도모할 수 있다. 따라서, 외관 조화성을 도모할 수 있는 부재가 많기 때문에, 상기 착색 점착제층(11)을 구성하는 점착제는 범용성이 높고, 설계의 자유도도 커진다. When the colored pressure-
상기의 관점에서, (ΔL'/ΔL)×100의 값은, 80 이하인 것을 필요로 하고, 70 이하인 것이 바람직하고, 60 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 50 이하인 것이 바람직하고, 또한 45 이하인 것이 바람직하고, 40 이하인 것이 가장 바람직하다. 한편, (ΔL'/ΔL)×100의 하한치는, 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 표시체에서의 화상·영상의 시인성과의 양립의 관점에서, 10 이상인 것이 바람직하고, 15 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 20 이상인 것이 바람직하고, 또한 30 이상인 것이 바람직하다. From the above point of view, the value of (ΔL'/ΔL)×100 needs to be 80 or less, preferably 70 or less, more preferably 60 or less, particularly preferably 50 or less, and further preferably 45 or less. , It is most preferably 40 or less. On the other hand, the lower limit of (ΔL'/ΔL)×100 is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility with the visibility of images and videos in the obtained display body, it is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and particularly It is preferable that it is 20 or more, and it is preferable that it is 30 or more.
ΔL의 값은, 식(IV)의 기준치가 되는 것이고, ΔL의 값이 0 초과이면, 표시체 구성 부재(피착체)의 1개의 영역(R1)의 명도(L1)와 다른 영역(R2)의 명도(L2)가 달라, 상기 표시체 구성 부재는 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가질 수 있다. 여기서, ΔL의 값이 0에 가까우면 가까울수록, 표시체 구성 부재에서의 영역(R1) 및 영역(R2)의 외관이 유사하게 되어, 눈으로 평가하는 데에 있어서, 외관 조화성은 양호해지기 쉬워지지만, 반대로, ΔL의 값이 커지면 외관 조화성의 제어는 곤란해지는 경향이 된다. 본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)은, 이와 같이 일반적으로는 외관 조화성의 제어가 곤란한 영역에도, 식(IV)을 만족함으로써 외관 조화성(의장성)의 향상을 충분히 발휘할 수 있다. The value of ΔL becomes the reference value of equation (IV), and when the value of ΔL exceeds 0, the brightness L1 of one region R1 of the display member (adherent) and the other region R2 Since the brightness L2 is different, the display member may have at least two regions having different brightness in a planar direction. Here, the closer the value of ΔL is to 0, the more similar the appearance of the region R1 and the region R2 in the display member constituent member, and the appearance harmony tends to be better in visual evaluation. However, on the contrary, when the value of ΔL increases, the control of the appearance harmony tends to become difficult. The colored pressure-
ΔL의 값은, 식(III)과 같이 0 초과이면 좋지만, 식(IV)에 의한 외관 조화성 판단의 정밀도 향상의 관점에서, 5 이상인 것이 바람직하고, 10 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 20 이상인 것이 바람직하고, 또한 30 이상인 것이 바람직하고, 35 이상인 것이 가장 바람직하다. ΔL의 상한치는, 마찬가지로 외관 조화성 판단의 정밀도 향상의 관점에서, 100 이하인 것이 바람직하고, 75 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 50 이하인 것이 바람직하고, 또한 40 이하인 것이 바람직하다. The value of ΔL may be greater than 0 as in the formula (III), but from the viewpoint of improving the accuracy of the appearance harmonic determination according to the formula (IV), it is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and particularly preferably 20 or more. Moreover, it is preferable that it is 30 or more, and it is most preferable that it is 35 or more. Likewise, the upper limit of ΔL is preferably 100 or less, more preferably 75 or less, particularly preferably 50 or less, and further preferably 40 or less from the viewpoint of improving the accuracy of judgment of appearance harmony.
ΔL'의 값은, 표시체에서의 외관 조화성 향상의 관점에서, 식(V)과 같이 30 이하인 것이 바람직하고, 25 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20 이하인 것이 바람직하고, 또한 15 이하인 것이 바람직하다. 한편, ΔL'의 하한치는, 특별히 한정되지 않지만, 전술한 식(IV)에 의한 외관 조화성 판단의 정밀도 향상과 얻어지는 표시체에서의 화상·영상의 시인성과의 양립의 관점에서, 1.5 이상인 것이 바람직하고, 3 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 4 이상인 것이 바람직하고, 또한 5 이상인 것이 바람직하다. The value of ΔL' is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, particularly preferably 20 or less, and further preferably 15 or less, as shown in Formula (V), from the viewpoint of improving the appearance harmony in the display. On the other hand, the lower limit of ΔL' is not particularly limited, but it is preferably 1.5 or more from the viewpoint of improving the accuracy of the appearance harmony judgment by the above-described formula (IV) and the visibility of the image and video in the resulting display body. It is more preferable that it is 3 or more, especially it is preferable that it is 4 or more, and it is more preferable that it is 5 or more.
착색 점착제층(11)의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*는, 95 이하인 것이 바람직하고, 92 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 90 이하인 것이 바람직하고, 또한 88 이하인 것이 바람직하다. 이로 인해, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. 또한, 상기 명도 L*는, 5 이상인 것이 바람직하고, 20 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50 이상인 것이 바람직하고, 또한 70 이상인 것이 바람직하고, 80 이상인 것이 가장 바람직하다. 이로 인해, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워지는 동시에, 얻어지는 표시체에서의 화상·영상의 시인성이 양호해지기 쉽다. The brightness L* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈는, 1% 이상인 것이 바람직하고, 특히 2% 이상인 것이 바람직하고, 또한 3% 이상인 것이 바람직하고, 3.2% 이상인 것이 가장 바람직하다. 이로 인해, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. 또한, 상기 평균 헤이즈는, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워지는 관점에서, 60% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30% 이하인 것이 바람직하고, 얻어지는 표시체에서의 화상·영상의 시인성이 양호해지기 쉬워지는 관점에서, 20% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 12% 이하인 것이 바람직하고, 또한 5% 이하인 것이 바람직하다. 또한 본 명세서에서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준하여 측정된 값으로 한다. The average haze, which is the average value of the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the colored pressure-
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분의 값(절대치)은, 15포인트 이하인 것이 바람직하고, 특히 10포인트 이하인 것이 바람직하고, 또한 7포인트 이하인 것이 바람직하다. 이로 인해, 본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)을 표시체에 적용한 경우에, 상기 표시체의 점등 시에, 관측 위치나 각도에 관계없이, 화면상의 색미의 밸런스가 변하지 않다. 그 결과, 표시체의 점등 시에, 폭넓은 각도에서 본 경우 화상·영상의 시인성(광각 시인성)이 향상해, 양호한 화질을 제공할 수 있다. The value (absolute value) of the difference between the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the colored pressure-
상기 헤이즈값의 차분의 하한치는, 0포인트이어도 좋지만, 상술한 평균 헤이즈를 소망한 값으로 조정하기 쉽게 할 수 있는 관점에서, 1포인트 이상인 것이 바람직하고, 2포인트 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 3포인트 이상인 것이 바람직하고, 또한 4포인트 이상인 것이 바람직하다. The lower limit of the difference between the haze values may be 0 points, but from the viewpoint of making it easy to adjust the above average haze to a desired value, it is preferably 1 point or more, more preferably 2 points or more, and particularly 3 points. It is preferable that it is above, and it is preferable that it is 4 points or more.
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 파장 780 nm에서의 헤이즈값은, 상술한 평균 헤이즈, 헤이즈값의 차분의 값 및 후술하는 헤이즈값의 표준 편차를 소망한 값으로 조정하기 쉬워지는 관점에서, 0.1 ~ 50%인 것이 바람직하고, 0.2 ~ 25%인 것이 바람직하고, 0.5 ~ 15%인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.7 ~ 7%인 것이 바람직하고, 또한 1 ~ 3%인 것이 바람직하다. The haze value at a wavelength of 780 nm of the colored pressure-
또한, 본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 파장 380 nm에서의 헤이즈값은, 상술한 평균 헤이즈, 헤이즈값의 차분의 값 및 후술하는 헤이즈값의 표준 편차를 소망한 값으로 조정하기 쉬워지는 관점에서, 0.1 ~ 60%인 것이 바람직하고, 1 ~ 40%인 것이 보다 바람직하고, 특히 2 ~ 30%인 것이 바람직하고, 또한 4 ~ 20%인 것이 바람직하고, 5 ~ 10%인 것이 가장 바람직하다. In addition, the haze value at a wavelength of 380 nm of the colored pressure-
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의, 파장 영역 380 nm ~ 780 nm의 5 nm 피치의 각 파장(즉, 380 nm, 385 nm, 390 nm,···, 775 nm, 780 nm)에서의 헤이즈값의 표준 편차는, 5 이하인 것이 바람직하고, 특히 3 이하인 것이 바람직하고, 또한 2 이하인 것이 바람직하다. 이로 인해, 본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)을 표시체에 적용한 경우에, 상기 표시체의 점등 시에, 관측 위치나 각도에 관계없이, 화면상의 색미의 밸런스가 변하지 않다. 그 결과, 표시체의 점등 시에, 폭넓은 각도에서 본 경우 화상·영상의 시인성(광각 시인성)이 향상해, 양호한 화질을 제공할 수 있다. At each wavelength (i.e., 380 nm, 385 nm, 390 nm, ..., 775 nm, 780 nm) of a 5 nm pitch in a wavelength range of 380 nm to 780 nm of the colored pressure-
상기 표준 편차의 하한치는, 통상 0 이상이지만, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워지는 관점에서, 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.5 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 1 이상인 것이 바람직하고, 또한 1.5 이상인 것이 바람직하고, 1.7 이상인 것이 가장 바람직하다. The lower limit of the standard deviation is usually 0 or more, but it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and particularly 1 or more, from the viewpoint of being easily satisfied with the above-described formula (IV) (and formula (V)). It is preferable, and it is preferable that it is 1.5 or more, and it is most preferable that it is 1.7 or more.
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 전광선 헤이즈값은, 0.5% 이상인 것이 바람직하고, 1% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 2% 이상인 것이 바람직하고, 또한 3% 이상인 것이 바람직하다. 이로 인해, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. 한편, 상기 전광선 헤이즈값은, 40% 이하인 것이 바람직하고, 30% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20% 이하인 것이 바람직하고, 또한 10% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 가장 바람직하다. 이로 인해, 표시체로서 시인성이 양호한 것이 되기 쉽다. The total light haze value of the colored pressure-
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)의 전광선 투과율(JIS K7361-1:1997에 준거해 측정한 값)은, 통상, 100% 이하이지만, 98% 이하인 것이 바람직하고, 90% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하고, 또한 50% 이하인 것이 바람직하다. 이로 인해, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. 한편, 상기 전광선 투과율은, 30% 이상인 것이 바람직하고, 35% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 또한 45% 이상인 것이 바람직하다. 이로 인해, 표시체로서 시인성이 양호한 것이 되기 쉽다. The total light transmittance (value measured in accordance with JIS K7361-1:1997) of the colored pressure-
여기서, 상기 주변 부재로는, 구체적으로는, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*가 23.2, 색도 a*가 -0.5, 색도 b*가 -1.5인 자동차의 대쉬보드 등을 들 수 있다. 상기 주변 부재의 색미로는, 명도 L*가 5 ~ 90이고, 색도 a*가 -40 ~ 40이고, 색도 b*가 -40 ~ 40인 것이 바람직하고, 특히 명도 L*가 10 ~ 80이고, 색도 a*가 -30 ~ 30이고, 색도 b*가 -30 ~ 30인 것이 바람직하고, 또한 명도 L*가 15 ~ 70이고, 색도 a*가 -20 ~ 20이고, 색도 b*가 -20 ~ 20인 것이 바람직하다. 본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)는, 상기 색미의 주변 부재를 가지는 표시체에 대해서 적합하게 사용할 수 있다.Here, as the peripheral member, specifically, a dashboard of an automobile having a brightness L* of 23.2, a chromaticity a* of -0.5, and a chromaticity b* of -1.5 defined by the CIE1976 L*a*b* color system. Can be lifted. As for the color taste of the peripheral member, the brightness L* is 5 to 90, the chromaticity a* is -40 to 40, the chromaticity b* is preferably -40 to 40, and in particular, the brightness L* is 10 to 80, It is preferable that the chromaticity a* is -30 to 30, the chromaticity b* is -30 to 30, and the brightness L* is 15 to 70, the chromaticity a* is -20 to 20, and the chromaticity b* is -20 to It is preferably 20. The colored pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used for a display body having a peripheral member having the color taste described above.
착색 점착제층(11)의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a*는, 표시체의 의장성의 관점에서, -7 ~ 7인 것이 바람직하고, -5 ~ 5인 것이 보다 바람직하고, 특히 -3 ~ 3인 것이 바람직하고, 또한 -1 ~ 1인 것이 바람직하다. 또한, 착색 점착제층(11)의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 b*는, 전술한 표시체의 의장성의 관점에서, -7 ~ 7인 것이 바람직하고, -5 ~ 5인 것이 보다 바람직하고, 특히 -3 ~ 3인 것이 바람직하고, 또한 -1 ~ 1인 것이 바람직하다. 또한 본 명세서에서의 색도 a* 및 색도 b*의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다. The chromaticity a* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-
착색 점착제층(11)이 상술한 광학 물성을 만족함으로써, 표시체에 적용한 경우에, 상기 표시체의 소등 시에 검은 빛이 늘어나, 상기 표시체의 의장성(일례로서 소등 시에, 외관 조화성)을 보다 향상시킬 수 있다. 구체적으로는, 표시체, 특히 차재용 표시체에 대하여, 주변 부재, 예를 들면 흑색의 프레임재와의 일체감을 보다 향상시킬 수 있다. Since the colored pressure-
이상의 광학 물성은, 착색 점착제층(11)을 구성하는 점착제가 함유하는 착색제의 종류 및 함유량을 적절히 선택함으로써, 달성할 수 있다. The above optical properties can be achieved by appropriately selecting the kind and content of the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
상기 착색제는, 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈의 하한치가, 1% 이상인 것이 바람직하고, 특히 2% 이상인 것이 바람직하고, 또한 3% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 착색제는, 상기 평균 헤이즈의 상한치가, 60% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 바람직하고, 25% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 15% 이하인 것이 바람직하고, 또한 8% 이하인 것이 바람직하고, 시인성과의 양립의 관점에서, 특히 5% 이하인 것이 바람직하다. 이러한 착색제를 적절량으로 사용함으로써, 얻어지는 착색 점착제층(11)이 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. The colorant preferably has a lower limit of average haze, which is an average value of a haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm, of a liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate, of 1% or more, and in particular 2 It is preferable that it is at least %, and it is preferable that it is 3% or more. In addition, the upper limit of the average haze in the colorant is preferably 60% or less, preferably 40% or less, more preferably 25% or less, particularly preferably 15% or less, and further preferably 8% or less. , From the viewpoint of compatibility with visibility, it is particularly preferably 5% or less. By using such a colorant in an appropriate amount, the obtained colored pressure-
또한, 상기 착색제는, 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분의 값이, 30포인트 이하인 것이 바람직하고, 25포인트 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20포인트 이하인 것이 바람직하고, 또한 14포인트 이하인 것이 바람직하다. 이러한 착색제를 적절량으로 사용함으로써, 얻어지는 착색 점착제층(11)이 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. In addition, the colorant, the difference between the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is preferably 30 points or less, and 25 points or less. More preferably, it is more preferably 20 points or less, and more preferably 14 points or less. By using such a colorant in an appropriate amount, the obtained colored pressure-
또한 상기 헤이즈값의 차분의 하한치는, 0포인트이어도 좋지만, 얻어지는 착색 점착제층(11)이 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워지는 관점에서, 1포인트 이상인 것이 바람직하고, 특히 4포인트 이상인 것이 바람직하고, 시인성과의 양립의 관점에서, 7.5포인트 이상인 것이 바람직하다. In addition, the lower limit of the difference between the haze value may be 0 point, but the obtained colored pressure-
상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값은, 0.1 ~ 50%인 것이 바람직하고, 0.5 ~ 25%인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.8 ~ 15%인 것이 바람직하고, 또한 1 ~ 3%인 것이 바람직하고, 2 ~ 2.5%인 것이 가장 바람직하다. 또한, 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 380 nm에서의 헤이즈값은, 1 ~ 60%인 것이 바람직하고, 3 ~ 30%인 것이 보다 바람직하고, 특히 6 ~ 20%인 것이 바람직하고, 또한 10 ~ 15%인 것이 바람직하다. 이로 인해, 얻어지는 착색 점착제층(11)이 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. The haze value of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 780 nm is preferably 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 25%, and particularly preferably 0.8 to 15%, , Further, it is preferably 1 to 3%, and most preferably 2 to 2.5%. In addition, the haze value of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 380 nm is preferably 1 to 60%, more preferably 3 to 30%, and particularly 6 to 20%. It is preferable, and it is preferable that it is 10-15%. For this reason, the obtained colored pressure-
또한 상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 영역 380 nm ~ 780 nm의 5 nm 피치의 각 파장(즉, 380 nm, 385 nm, 390 nm,···, 775 nm, 780 nm)에서의 헤이즈값의 표준 편차는, 10 이하인 것이 바람직하고, 6 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 3 이하인 것이 바람직하고, 또한 1.8 이하인 것이 바람직하다. 상기 표준 편차의 하한치는, 0인 것이 가장 바람직하지만, 통상은, 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.3 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.5 이상인 것이 바람직하고, 또한 1 이상인 것이 바람직하다. 이로 인해, 얻어지는 착색 점착제층(11)이 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족되기 쉬워진다. In addition, each wavelength of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate with a 5 nm pitch in the wavelength range of 380 nm to 780 nm (i.e., 380 nm, 385 nm, 390 nm, ..., 775 nm, 780 nm) The standard deviation of the haze value in is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, particularly preferably 3 or less, and further preferably 1.8 or less. The lower limit of the standard deviation is most preferably 0, but usually preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, particularly preferably 0.5 or more, and more preferably 1 or more. For this reason, the obtained colored pressure-
상기 착색제는, 안료이어도 좋고, 염료이어도 좋다. 안료는, 무기계 안료이어도 좋고, 유기계 안료이어도 좋다. 얻어지는 점착제의 내구성의 관점에서는, 무기계 안료가 바람직하다. 착색제의 색은, 일체감을 나타내고 싶은 주변 부재의 색에 맞춰 적절히 선택할 수 있지만, 일반적으로는, 흑색, 갈색, 감색, 자색, 청색 등의 암색 또는 농색인 것이 바람직하고, 특히 흑색이 바람직하다.The colorant may be a pigment or a dye. The pigment may be an inorganic pigment or an organic pigment. From the viewpoint of durability of the obtained pressure-sensitive adhesive, inorganic pigments are preferred. The color of the colorant can be appropriately selected according to the color of the peripheral member for which a sense of unity is desired, but in general, it is preferably dark or deep, such as black, brown, dark blue, purple, and blue, and particularly preferably black.
무기계 안료로는, 예를 들면, 카본블랙, 코발트계 색소, 철계 색소, 크롬계 색소, 티탄계 색소, 바나듐계 색소, 지르코늄계 색소, 몰리브덴계 색소, 루테늄계 색소, 백금계 색소, ITO(인듐 주석 옥시드)계 색소, ATO(안티몬 주석 옥시드)계 색소 등을 들 수 있다.Examples of inorganic pigments include carbon black, cobalt pigments, iron pigments, chromium pigments, titanium pigments, vanadium pigments, zirconium pigments, molybdenum pigments, ruthenium pigments, platinum pigments, ITO (indium Tin oxide)-based pigments, ATO (antimony tin oxide)-based pigments, and the like.
또한, 유기계 안료 및 유기계 염료로는, 예를 들면, 아미니움계 색소, 시아닌계 색소, 메로시아닌계 색소, 크로코니움계 색소, 스쿠아릴리움계 색소, 아즈레늄계 색소, 폴리메틴계 색소, 나프토퀴논계 색소, 피릴리움계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 나프탈로시아닌계 색소, 나프토락탐계 색소, 아조계 색소, 축합 아조계 색소, 인디고계 색소, 페리논계 색소, 페릴렌계 색소, 디옥사진계 색소, 퀴나크리돈계 색소, 이소인돌리논계 색소, 퀴노프탈론계 색소, 피롤계 색소, 티오인디고계 색소, 금속착체계 색소(금속착염 염료), 디티올 금속착체계 색소, 인돌 페놀계 색소, 트리알릴 메탄계 색소, 안트라퀴논계 색소, 디옥사진계 색소, 나프톨계 색소, 아조메틴계 색소, 벤즈이미다졸론계 색소, 피란스론계 색소 및 스렌계 색소 등을 들 수 있다.In addition, as organic pigments and organic dyes, for example, aminium pigments, cyanine pigments, merocyanine pigments, chromium pigments, squarylium pigments, azrenium pigments, polymethine pigments, Naphthoquinone pigments, pyrillium pigments, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, naphtholactam pigments, azo pigments, condensed azo pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, Quinacridone dye, isoindolinone dye, quinophthalone dye, pyrrole dye, thioindigo dye, metal complex dye (metal complex dye), dithiol metal complex dye, indole phenol dye, triallyl And methane-based dyes, anthraquinone-based dyes, dioxazine-based dyes, naphthol-based dyes, azomethine-based dyes, benzimidazolone-based dyes, pyranthone-based dyes, and srene-based dyes.
흑색 안료로는, 예를 들면, 카본블랙, 산화구리, 사삼산화철, 이산화망간, 아닐린블랙, 활성탄 등을 들 수 있다. 또한, 흑색 염료로는, 예를 들면, 고농도의 식물성 염료나 아조계 염료 등을 들 수 있다.Examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, iron tetraoxide, manganese dioxide, aniline black, and activated carbon. Moreover, as a black dye, a high-concentration vegetable dye, an azo dye, etc. are mentioned, for example.
상기의 안료 또는 염료는, 착색 점착제층(11)에서 목적으로 하는 물성이 얻어지도록, 적절히 혼합해 사용할 수 있다.The pigments or dyes described above can be suitably mixed and used so that the desired physical properties can be obtained from the colored pressure-
상기의 착색제 중에서도, 전술한 물성을 만족하기 쉽고, 주변 부재와의 일체감을 나타내기 쉬운 관점에서, 카본블랙, 니그로신계 흑색 염료 및 크롬산염계 흑색 염료가 바람직하다. 또한 카본블랙은, 그 표면에 대해서 소정의 처리(예를 들면 친용제화 처리)가 되어 있어도 좋고, 되어 있지 않아도 좋다.Among the above colorants, carbon black, nigrosine black dye, and chromate black dye are preferable from the viewpoint of being easy to satisfy the above-described physical properties and to easily exhibit a sense of unity with peripheral members. In addition, carbon black may or may not be subjected to a predetermined treatment (for example, a hydrophilic treatment) on its surface.
본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)의 착색 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 종류는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등의 어느 하나이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형의 어느 하나 이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어느 하나이어도 좋다. 이들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다.The kind of the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
또한, 아크릴계 점착제로는, 활성에너지선 경화성의 것이어도 좋고, 활성에너지선 비경화성의 것이어도 좋다. 또한, 아크릴계 점착제로는, 가교 타입의 것이 바람직하고, 또한 열 가교 타입의 것이 바람직하다.Moreover, as an acrylic adhesive, an active energy ray-curable thing may be sufficient, and an active energy ray non-curable thing may be sufficient as it. Further, as the acrylic pressure-sensitive adhesive, a crosslinked type is preferable, and a thermally crosslinked type is preferable.
상기 점착제는, 구체적으로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 가교제(B)와 착색제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있다.)을 가교하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제를 활성에너지선 경화성의 점착제로 하는 경우에는, 점착성 조성물 P는, 활성에너지선 경화성 성분(D)을 더 함유하는 것이 바람직하다.Specifically, the pressure-sensitive adhesive is formed by crosslinking an adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), and a colorant (C) (hereinafter sometimes referred to as “adhesive composition P”). It is desirable. Further, when the pressure-sensitive adhesive is used as an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition P further contains an active energy ray-curable component (D).
점착성 조성물 P가 함유하는 착색제(C)는, 전술한 착색제이다. 이러한 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 우수한 광학 특성, 점착력, 내구성(고온고습 조건 하에서의 단차 추종성) 등을 발휘할 수 있다. 또한 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The coloring agent (C) contained in the adhesive composition P is the above-described coloring agent. The pressure-sensitive adhesive obtained from such an adhesive composition P can exhibit excellent optical properties, adhesive strength, durability (step tracking property under high temperature and high humidity conditions), and the like. In addition, in this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same goes for other similar terms. In addition, the concept of "copolymer" shall be included in "polymer".
(1) 점착성 조성물의 성분(1) Components of the adhesive composition
(1-1)(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)(1-1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
본 실시형태에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 가교제(B)와 반응하는 반응성 기를 분자 내에 가지는 반응성 기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성 기 함유 모노머 유래의 반응성 기가 가교제(B)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어 소망한 응집력을 가지는 점착제가 얻어진다.It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group reacting with the crosslinking agent (B) in a molecule as a monomer unit constituting the polymer. The reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure (three-dimensional network structure) to obtain a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive strength.
상기 반응성 기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 가지는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(B)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머가 바람직하고, 수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머를 병용하는 것도 바람직하다.Examples of the reactive group-containing monomer include preferably a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a monomer containing a hydroxyl group), a monomer having a carboxyl group in the molecule (a monomer containing a carboxyl group), a monomer having an amino group in the molecule (a monomer containing an amino group), and the like. . Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer excellent in reactivity with the crosslinking agent (B) is preferable, and a combination of a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer is also preferable.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서, 탄소수가 1 ~ 4의 히드록시알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있고, 특히, 아크릴산 2-히드록시에틸 또는 아크릴산 4-히드록시부틸을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of the hydroxyl-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, And (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Among them, (meth)acrylic acid hydroxy (meth)acrylic acid having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms in terms of the reactivity of the hydroxyl group of the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerization with other monomers. Alkyl esters are preferred. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and the like are preferably mentioned, and in particular, 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate Preferably, it is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 카르복실기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of reactivity of the carboxyl group of the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerization with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
아미노기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 아미노에틸, (메타)아크릴산 n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate and n-butylaminoethyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 기 함유 모노머를, 하한치로서 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제 중에서의 착색제(C)의 분산성이 보다 양호해지는 경향이 있는 점에서, 12질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하고, 15질량% 이상 함유하는 것이 가장 바람직하다. 한편, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 기 함유 모노머를, 상한치로서 35질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 30질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 20질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제 중에서의 착색제(C)의 분산성이 보다 양호해지는 경향이 있는 점에서, 18질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성 기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에서 양호한 가교 구조가 형성되어 소망한 응집력이 얻어진다. 또한, 점착제 중에서의 착색제(C)의 분산성이 양호하게 되는 경향이 있어, 얻어지는 점착제는, 전술한 광학 물성의 재현성 및 균일성이 양호해지고, 우수한 의장성 및 시인성을 나타내게 된다. 또한 반응성 기 함유 모노머가 수산기 함유 모노머의 경우에는, 함유량이 15질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 이 경우, 점착제 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성 기이고, 이러한 친수성 기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온고습 조건 하에 놓인 경우에도, 그 고온고습 조건 하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성(相溶性)이 좋고, 그 결과, 상온상습으로 되돌린 경우에 점착제의 백화가 억제되게 된다(내습열백화성이 우수하다).The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a lower limit of 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and particularly 10 It is preferable to contain it by mass% or more. In addition, since the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to become better, it is more preferable to contain 12% by mass or more, and most preferably 15% by mass or more. On the other hand, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as an upper limit of 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer, It is particularly preferable to contain 20% by mass or less. Moreover, it is more preferable to contain 18 mass% or less from the point which the dispersibility of the coloring agent (C) in an adhesive tends to become more favorable. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive to obtain a desired cohesive strength. Further, the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to be good, and the resulting pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the optical properties described above, and exhibits excellent design properties and visibility. Moreover, when the reactive group-containing monomer is a hydroxyl group-containing monomer, it is particularly preferable that the content is 15% by mass or more. In this case, a predetermined amount of hydroxyl groups remain in the pressure-sensitive adhesive. The hydroxyl group is a hydrophilic group, and if such a hydrophilic group is present in the pressure-sensitive adhesive in a predetermined amount, even when the pressure-sensitive adhesive is placed under high temperature and high humidity conditions, compatibility with moisture infiltrating the adhesive under the high temperature and high humidity conditions is good, and as a result, When it is returned to room temperature and humidity, whitening of the pressure-sensitive adhesive is suppressed (excellent moisture-heat whitening resistance).
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않은 것도 바람직하다. 카르복실기는 산 성분이기 때문에, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않은 것에 의해, 점착제의 첩부(貼付) 대상에, 산에 의해 결함이 생기는 것, 예를 들면 주석 도프 산화 인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나 금속막 등이 존재하는 경우에도, 산에 의한 이들의 결함(부식, 저항값 변화 등)을 억제할 수 있다. 다만, 이러한 결함이 생기지 않을 정도로, 카르복실기 함유 모노머를 소정량 함유하는 것은 허용된다. 구체적으로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량% 이하, 바람직하게는 0.01질량% 이하, 더 바람직하게는 0.001질량% 이하의 양으로 함유하는 것이 허용된다.In addition, it is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, it does not contain a carboxyl group-containing monomer, so that a defect is caused by an acid on the adhesive target, for example, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO), or Even when a metal film or the like is present, these defects (corrosion, resistance value change, etc.) caused by acid can be suppressed. However, it is permissible to contain a predetermined amount of a carboxyl group-containing monomer to the extent that such defects do not occur. Specifically, it is permissible to contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, and more preferably 0.001% by mass or less in the (meth)acrylic acid ester polymer (A). do.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 양호한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 좋다.It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, good adhesiveness can be expressed. The alkyl group may be linear or branched.
(메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 점착성 및 착색졔(C)의 분산성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 8의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 n-부틸 또는 (메타)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하고, 메타크릴산메틸, 아크릴산 n-부틸 또는 아크릴산 2-에틸헥실이 더 바람직하다. 또한 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As the (meth)acrylic acid alkyl ester, (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group is preferable from the viewpoint of adhesiveness and dispersibility of the colored ring (C). Examples of (meth)acrylate alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, (meth) Acrylic acid n-pentyl, (meth) acrylic acid n-hexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isooctyl, (meth) acrylic acid n-decyl, (meth) acrylic acid n-dodecyl, (meth) acrylic acid Myristyl, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. Among them, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, a (meth)acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms of the alkyl group is preferable, and methyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate This is particularly preferred, and methyl methacrylate, n-butyl acrylate, or 2-ethylhexyl acrylate is more preferred. Moreover, these may be used individually or may be used in combination of 2 or more types.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산알킬 에스테르를 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 60질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 65질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메타) 아크릴산알킬 에스테르의 함유량의 하한치가 상기이면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 적합한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, 착색제(C)의 점착제 중에의 분산성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있어, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 소망의 점착성을 손상시키는 경우가 없다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 적합한 점착성을 발휘할 수 있는 동시에, 전술한 광학 물성의 재현성 및 균일성이 양호해지고, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족하기 쉬워져, 우수한 의장성 및 시인성을 나타내게 된다. 한편, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타) 아크릴산알킬 에스테르를 99질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 95질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 90질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 85질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타) 아크릴산알킬 에스테르의 함유량의 상한치가 상기이면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에 반응성 관능기 함유 모노머 등의 다른 모노머 성분을 적합한 양 도입할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and 65% by mass as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain at least %. If the lower limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is the above, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness. In addition, there is a tendency that the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive can be improved, and the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not impair the desired adhesion. Thereby, the obtained adhesive can exhibit suitable adhesiveness, and the reproducibility and uniformity of the optical properties described above become good, and the above-described formula (IV) (and formula (V)) is easily satisfied, and excellent design It will show sex and visibility. On the other hand, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and particularly It is preferable to contain 90 mass% or less, and it is preferable to contain 85 mass% or less. If the upper limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is the above, a suitable amount of other monomer components such as a reactive functional group-containing monomer can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A).
상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 분자 내에 지환식 구조를 가지는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 함유하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 부피가 크기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것이라고 추정되고, 얻어지는 점착제를 유연성이 우수하게 할 수 있다. 이것에 의해, 점착제는, 단차 추종성이 우수해진다.It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a monomer having an alicyclic structure in a molecule (a monomer containing an alicyclic structure) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer has a large volume, it is estimated that the gap between the polymers is widened by presenting it in the polymer, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. Thereby, the pressure-sensitive adhesive becomes excellent in level difference followability.
지환식 구조 함유 모노머에서의 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조의 것이어도 좋고, 불포화 결합을 일부에 가지는 것이어도 좋다. 또한, 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조이어도 좋고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조이어도 좋다. 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 상호 간의 거리를 적절하게 하고, 점착제에 의해 높은 응력완화성을 부여하는 관점에서, 상기 지환식 구조는, 다환의 지환식 구조(다환 구조)인 것이 바람직하다. 또한 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 다른 성분의 상용성을 고려하여, 상기 다환 구조는, 2환에서 4환인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기와 마찬가지로 응력완화성을 부여하는 관점에서, 지환식 구조의 탄소수(환을 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하고, 복수의 환이 독립해서 존재하는 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말한다)는, 통상 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지로 상용성의 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.The alicyclic structure carbocyclic ring in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond in part. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure, or a polycyclic alicyclic structure such as bicyclic or tricyclic. It is preferable that the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure (polycyclic structure) from the viewpoint of making the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) an appropriate distance between each other and imparting high stress relaxation property by an adhesive. Do. Further, in consideration of the compatibility of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) with other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. In addition, from the viewpoint of imparting stress relaxation properties as described above, the number of carbon atoms of the alicyclic structure (referring to the total number of carbon atoms in the part forming the ring, and when a plurality of rings exist independently, refers to the total number of carbon atoms) , Usually, it is preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but as described above, from the viewpoint of compatibility, it is preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less.
상기 지환식 구조 함유 모노머로는, 구체적으로는, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 아다만틸, (메타)아크릴산 이소보닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 단차 추종성을 발휘하는, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐(지환식 구조의 탄소수:10), (메타)아크릴산 아다만틸(지환식 구조의 탄소수:10) 또는 (메타)아크릴산 이소보닐(지환식 구조의 탄소수:7)이 바람직하고, 특히 (메타)아크릴산 이소보닐이 바람직하고, 또한 아크릴산 이소보닐이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As the alicyclic structure-containing monomer, specifically, (meth) acrylate cyclohexyl, (meth) acrylate dicyclopentanyl, (meth) acrylate adamantyl, (meth) acrylate isobornyl, (meth) acrylate dicyclophene Tenyl, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and the like. Among them, dicyclopentanyl (meth)acrylic acid (carbon number of alicyclic structure: 10) and (meth)acrylic acid exhibiting more excellent step-following property. Adamantyl (carbon number of the alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms of the alicyclic structure: 7) is preferable, and isobornyl (meth)acrylate is particularly preferable, and isobornyl acrylate is further preferable. . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 지환식 구조 함유 모노머를 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 4질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 8질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 22질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 14질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어지는 점착제의 단차 추종성이 보다 우수한 동시에, 플라스틱에 대한 점착력이 보다 우수해진다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is preferable to contain 1% by mass or more of the alicyclic structure-containing monomer, and particularly 4% by mass It is preferable to contain it above, and it is preferable to contain it more than 8 mass %. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30% by mass or less of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, particularly preferably 22% by mass or less, and 14 It is preferable to contain it by mass% or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive has more excellent step-following properties and more excellent adhesion to plastics.
또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 점착제에 소정의 극성을 부여하고, 유리와 같은 어느 정도의 극성을 가지는 피착체에 대해서도, 친화성을 우수하게 할 수 있다. 상기 질소 원자 함유 모노머로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 적절한 강성을 갖게 하는 관점에서, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 상기 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성 기 이외에 반응성 불포화 이중결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.In addition, it is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By presenting a nitrogen atom-containing monomer as a constituent unit in the polymer, a predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the affinity can be improved even for an adherend having a certain degree of polarity such as glass. As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable from the viewpoint of giving the (meth)acrylic acid ester polymer (A) appropriate rigidity. In addition, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the pressure-sensitive adhesive to be constituted, the nitrogen atom-containing monomer is one polymerization used in polymerization to form the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferable not to contain a reactive unsaturated double bond group other than a sexual group.
질소 함유 복소환을 가지는 모노머로는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일몰포린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐 프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일몰포린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일몰포린이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, for example, N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth) Acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2- Vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinyl phthalimide, and the like. Among them, N-(meth)acryloylmorpholine, which exhibits more excellent adhesive strength, is preferable, In particular, N-acryloylmorpholine is preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 질소 원자 함유 모노머를 1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 4질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 8질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 질소 원자 함유 모노머를 20질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 16질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 12질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제가, 유리에 대한 우수한 점착력을 충분히 발휘할 수 있다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is preferable to contain 1% by mass or more of the nitrogen atom-containing monomer, and particularly 4% by mass or more. It is preferable to do, and it is preferable to contain 8 mass% or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 20 mass% or less of the nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, particularly preferably 16 mass% or less, and 12 It is preferable to contain it by mass% or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesion to glass.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 좋다. 다른 모노머로는, 반응성 관능기 함유 모노머의 전술한 작용을 저해하지 않기 위해서라도, 반응성 관능기를 함유하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르, 아세트산 비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.If desired, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer not containing a reactive functional group is preferable even in order not to impede the above-described action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such monomers include (meth)acrylate alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머인 것으로, 분자쇄의 뒤엉킴이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률, 겔 분율 및 점착력 등이 적합하게 되기 쉬워, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다.It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a linear polymer. Since it is a straight-chain polymer, entanglement of molecular chains is likely to occur, and cohesive strength can be expected to be improved, so the storage modulus, gel fraction, and adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive are easy to be suitable, and the level difference followability under high temperature and high humidity conditions It becomes excellent.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 따라 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물인 것으로, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있기 때문에, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률, 겔 분율 및 점착력 등이 적합하게 되기 쉬워, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다.In addition, it is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a solution polymerized product obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, it is easy to obtain a polymer having a high molecular weight, and an improvement in cohesive strength can be expected.Therefore, the storage modulus, gel fraction, and adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable, and the level difference followability under high-temperature and high-humidity conditions becomes excellent. .
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다.The polymerization form of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량은, 하한치로서 20만 이상인 것이 바람직하고, 특히 30만 이상인 것이 바람직하고, 또한 40만 이상인 것이 바람직하고, 착색제(C)의 분산성의 관점에서, 50만 이상인 것이 보다 바람직하고, 70만 이상인 것이 특히 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 하한치가 상기이면, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률, 겔 분율 및 점착력 등이 적합하게 되기 쉬워, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한, 착색제(C)의 점착제 중에의 분산성을 양호하게 할 수 있는 경향이 있고, 따라서, 얻어지는 점착제는, 전술한 광학 물성의 재현성 및 균일성이 양호해져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족하기 쉬워지고, 우수한 의장성 및 시인성을 나타내게 된다.The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more as a lower limit, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 400,000 or more, and from the viewpoint of dispersibility of the colorant (C), It is more preferable that it is 500,000 or more, and it is especially preferable that it is 700,000 or more. If the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is the above, the storage elastic modulus, gel fraction, and adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive are likely to be suitable, and the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. In addition, there is a tendency that the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive can be improved, and therefore, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the optical properties described above, and the above-described formula (IV) (and formula (V)) becomes easy to be satisfied, and excellent designability and visibility are exhibited.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량은, 상한치로서 200만 이하인 것이 바람직하고, 특히 150만 이하인 것이 바람직하고, 또한 100만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량의 상한치가 상기이면, 얻어지는 점착제의 저장 탄성률, 겔 분율 및 점착력 등이 적합하게 되기 쉬워, 초기의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한 본 명세서에서의 중량평균분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC) 법에 따라 측정된 표준 폴리스티렌 환산값이다.In addition, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2 million or less, particularly preferably 1.5 million or less, and further preferably 1 million or less as an upper limit. If the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is the above, the storage elastic modulus, gel fraction, adhesive force, etc. of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable, and the initial step followability becomes more excellent. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a standard polystyrene conversion value measured according to the gel permeation chromatography (GPC) method.
점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.In the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.
(1-2) 가교제(B)(1-2) crosslinking agent (B)
가교제(B)는, 점착성 조성물 P의 가열에 의해 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 가교하여, 3차원 망목 구조를 양호하게 형성할 수 있게 된다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상해, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다.The crosslinking agent (B) crosslinks the (meth)acrylic acid ester polymer (A) by heating the adhesive composition P, so that a three-dimensional network structure can be formed satisfactorily. Thereby, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and the level difference followability under high temperature and high humidity conditions becomes excellent.
상기 가교제(B)로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 기와 반응하는 것이면 좋고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 기가 카르복실기인 경우, 카르복실기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent (B) may be any one that reacts with a reactive group possessed by the (meth)acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and hydrazine And an aldehyde-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, a metal alkoxide-based cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent, a metal salt-based cross-linking agent, and an ammonium salt-based cross-linking agent. Among the above, when the reactive group of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent having excellent reactivity with a hydroxyl group, and the reactive group of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a carboxyl group In the case of, it is preferable to use an epoxy-based crosslinking agent excellent in reactivity with a carboxyl group. In addition, crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메티롤프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트 및 트리메티롤프로판 변성 크실릴렌 디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogenated diisocyanate. Alicyclic polyisocyanates such as phenylmethane diisocyanate, etc., and biuret and isocyanurate compounds thereof, and low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, etc. The adduct body etc. which are reactants of are mentioned. Among them, from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferred.
에폭시계 가교제로는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸) 시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌 디아민, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 1,6-헥산 디올 디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판 디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복실기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸) 시클로헥산이 바람직하다.Examples of the epoxy-based crosslinking agent include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylene Diamine, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexane diol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidylamine, etc. are mentioned. Among them, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxyl group.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위에 있는 것으로, 얻어지는 점착제가 양호한 응집력을 발휘하고, 소망의 저장탄성률, 겔 분율 및 점착력 등을 만족하기 쉬워지고, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다.The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.05 parts by mass or more, and also 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is desirable. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is in the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive strength, it is easy to satisfy the desired storage modulus, gel fraction, adhesive strength, etc., and the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent.
(1-3) 착색제(C)(1-3) Colorant (C)
착색제(C)는, 전술한 착색제이다. 구체적인 종류는, 전술한 바와 같다.The coloring agent (C) is the above-described coloring agent. The specific type is as described above.
착색제(C)의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 함유량은, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.3질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.6질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 3질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 2질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.9 질량부 이하가 가장 바람직하다. 착색제(C)의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어지는 점착제가 전술한 광학 물성을 만족하기 쉬워져, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 만족하기 쉬워지고, 우수한 의장성 및 시인성을 나타내게 된다.The content of the colorant (C) with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.3 parts by mass or more, and further 0.6 It is preferable that it is more than a mass part. Further, the content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less, further preferably 1 part by mass or less, and most preferably 0.9 parts by mass or less. When the content of the colorant (C) is in the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive easily satisfies the above-described optical properties, and the above-described formula (IV) (and formula (V)) is easily satisfied, and excellent design properties and It shows visibility.
(1-4) 활성에너지선 경화성 성분(D)(1-4) Active energy ray-curable component (D)
점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 점착제를 활성에너지선 경화된 점착제에서는, 활성에너지선 경화성 성분(D)이 서로 중합해, 그 중합한 활성에너지선 경화성 성분(D)이 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가교 구조(3차원 망목 구조)에 붙은 것이라고 추정된다. 이러한 고차 구조를 가지는 점착제는, 매우 우수한 내구성을 발휘해, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 특히 우수해진다.In an active energy ray-curable adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition P, the active energy ray-curable component (D) is polymerized with each other, and the polymerized active energy ray-curable component (D) is a (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is assumed that it is attached to the crosslinked structure (three-dimensional network structure). The pressure-sensitive adhesive having such a high-order structure exhibits very excellent durability, and becomes particularly excellent in step followability under high-temperature, high-humidity conditions.
활성에너지선 경화성 성분(D)은, 활성에너지선의 조사에 의해서 경화하여, 상기의 효과가 얻어지는 성분이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 하나이어도 좋고, 이들의 혼합물이어도 좋다. 그 중에서도, 내블리스터성이 보다 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.The active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component in which the above effects are obtained by curing by irradiation with active energy rays, and may be any one of a monomer, an oligomer, or a polymer, or a mixture thereof. Among them, a polyfunctional acrylate monomer having more excellent blister resistance is preferably mentioned.
다관능 아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시) 페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.As a polyfunctional acrylate monomer, for example, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol Di(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, hydroxypibarate neopentyl glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol ( Meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di(meth)acrylate, di(acryloxyethyl)isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth) Bifunctional types such as acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, and 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; Trimethyrolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide-modified trimethyrolpropane Trifunctional types such as tri(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl) isocyanurate, and ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional types such as diglycerin tetra(meth)acrylate and pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 5-functional types, such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; 6-functional types, such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. In addition, from the viewpoint of compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate monomer is preferably a molecular weight of less than 1000.
상기 중에서도, 얻어지는 점착제의 내블리스터성의 관점에서, 디(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, 트리스(아크릴록시에틸) 이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 등의 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머, 또는 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트 등의 분자 내에 환상 구조(특히 시클로알칸 구조)를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 3관능 이상이고, 또한 분자 내에 이소시아누레이트 구조를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머, 또는 2관능 이상이고, 또한 분자 내에 다환 구조(특히 시클로알칸의 다환 구조)를 함유하는 다관능 아크릴레이트계 모노머가 보다 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 또는 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트가 특히 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트 또는 트리시클로데칸디메탄올 아크릴레이트가 더 바람직하고, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트가 가장 바람직하다.Among the above, from the viewpoint of blister resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive, di(acryloxyethyl) isocyanurate, tris(acryloxyethyl) isocyanurate, and ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxy A polyfunctional acrylate monomer containing an isocyanurate structure in a molecule such as ethyl) isocyanurate, or a cyclic structure (especially a cycloalkane structure) in a molecule such as tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate The polyfunctional acrylate monomer is preferably a polyfunctional acrylate monomer having a trifunctional or higher, and further containing an isocyanurate structure in the molecule, or a polyfunctional acrylate monomer having an isocyanurate structure in the molecule, or a polycyclic structure (especially of a cycloalkane) in the molecule. A polyfunctional acrylate-based monomer containing polycyclic structure) is more preferable, and ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate is Particularly preferred, ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol acrylate is more preferred, and ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) iso Cyanurate is most preferred.
점착성 조성물 P 중에서의 활성에너지선 경화성 성분(D)의 함유량은, 활성 에너지선 경화 후의 점착제의 고온고습 조건 하에서의 단차추종성을 보다 우수하게 하는 관점에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한치로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 활성 에너지선 경화 후의 점착제의 점착력의 관점에서, 상한치로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 12질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 더 바람직하다.The content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) from the viewpoint of making the pressure-sensitive adhesive after active energy ray curing more excellent in the step-following property under high temperature and high humidity conditions. As for the lower limit, it is preferable that it is 1 mass part or more, it is especially preferable that it is 3 mass parts or more, and it is more preferable that it is 4 mass parts or more. On the other hand, the content is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or less, and more preferably 8 parts by mass or less as an upper limit from the viewpoint of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive after curing with active energy rays.
(1-5) 광중합개시제(E)(1-5) Photopolymerization initiator (E)
점착성 조성물 P를 경화시키는 활성에너지선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 점착성 조성물 P는, 광중합개시제(E)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광중합개시제(E)를 함유함으로써, 활성에너지선 경화성 성분(D)을 효율 좋게 중합시킬 수 있고, 또한 중합 경화시간 및 활성에너지선의 조사량을 줄일 수 있다.When using ultraviolet rays as an active energy ray for curing the adhesive composition P, it is preferable that the adhesive composition P further contains a photopolymerization initiator (E). By containing the photoinitiator (E) as described above, the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation amount of the active energy ray can be reduced.
이러한 광중합개시제(E)로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오) 페닐]-2-몰포리노프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-2-(히드록시-2-프로필) 케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤, 벤질 디메틸 케탈, 아세토페논 디메틸 케탈, p-디메틸아미노안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐) 페닐]프로파논], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥시드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As such a photoinitiator (E), for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylamino Acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydro Roxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy- 2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiary-butylanthraquinone , 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal , Acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo[2-hydroxy-2-methyl-1[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], 2,4,6-trimethylbenzoyl-di Phenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphine oxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 중에서도, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판 너머에 자외선을 조사한 경우에도, 분해하기 쉬워, 점착제를 확실히 경화시키기 쉬운, 포스핀 옥시드계의 광중합개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥시드 등이 바람직하다.Among the above, a phosphine oxide-based photopolymerization initiator is preferable, which is easy to decompose even when ultraviolet rays are irradiated over a plastic plate containing an ultraviolet absorber and reliably cures the pressure-sensitive adhesive. Specifically, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl phosphine oxide, and the like are preferable.
점착성 조성물 P 중에서의 광중합개시제(E)의 함유량은, 활성에너지선 경화성 성분(D) 100질량부에 대해서, 하한치로서 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상한치로서 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 12질량부 이하인 것이 바람직하다.The content of the photoinitiator (E) in the adhesive composition P is preferably 0.1 parts by mass or more as a lower limit, particularly preferably 1 part by mass or more, and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D). It is preferable that it is more than part. Moreover, it is preferable that it is 30 mass parts or less as an upper limit, especially it is preferable that it is 20 mass parts or less, and it is preferable that it is 12 mass parts or less.
착색제(C)의 양에 대한 광중합개시제(E)의 양의 질량비(광중합개시제(E)/착색제(C))는, 0.01 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.2 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 질량비는, 5 이하인 것이 바람직하고, 특히 3 이하인 것이 바람직하고, 또한 1 이하인 것이 바람직하다. 착색제(C)의 양에 대한 광중합개시제(E)의 양의 비가 상기의 범위에 있는 것으로, 전술한 광학물성을 만족하면서, 활성에너지선 경화에 의해 적합한 응집력이나 점착성을 가지는 점착제가 얻어지기 쉬워져, 고온고습 조건하에서의 단차추종성이 보다 우수해지기 쉽다.The mass ratio of the amount of the photopolymerization initiator (E) to the amount of the colorant (C) (photopolymerization initiator (E) / colorant (C)) is preferably 0.01 or more, particularly preferably 0.1 or more, and preferably 0.2 or more. . Further, the mass ratio is preferably 5 or less, particularly preferably 3 or less, and more preferably 1 or less. As the ratio of the amount of the photopolymerization initiator (E) to the amount of the colorant (C) is in the above range, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive having suitable cohesive strength or tackiness by curing with active energy rays while satisfying the optical properties described above. , It is easy to become more excellent in step followability under high temperature and high humidity conditions.
(1-6) 각종 첨가제(1-6) Various additives
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 방청제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한 후술의 중합 용매나 희석용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.To the adhesive composition P, as desired, various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, rust inhibitors, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index adjusters, etc. are added. can do. In addition, it is assumed that the polymerization solvent or diluting solvent described later is not included in the additive constituting the adhesive composition P.
점착성 조성물 P는, 상기 중에서도 실란커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체가 플라스틱판이어도, 유리 부재이어도, 상기 피착체와의 밀착성이 향상해, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다.It is preferable that the adhesive composition P contains a silane coupling agent among the above. Thereby, even if the adherend is a plastic plate or a glass member, the adhesion with the adherend is improved, and the step tracking property under high temperature and high humidity conditions is more excellent.
실란커플링제로는, 분자 내에 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 가지는 것이 바람직하다.The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in its molecule, and is preferably compatible with the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and has light transmittance.
이러한 실란커플링제로는, 예를 들면, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실) 에틸 트리메톡시실란 등의 에폭시구조를 가지는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필 디메톡시메틸 실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시 실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필 트리메톡시실란, 3-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와 메틸 트리에톡시실란, 에틸 트리에톡시실란, 메틸 트리메톡시실란, 에틸 트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of such silane coupling agents include silicon compounds containing polymerizable unsaturated groups such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Silicon compounds having an epoxy structure such as silane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl triethoxysilane, 3-mer Mercapto group-containing silicon compounds such as captopropyl dimethoxymethyl silane, 3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl) Amino group-containing silicon compounds such as -3-aminopropyl methyl dimethoxy silane, 3-chloropropyl trimethoxysilane, 3-isocyanate propyl triethoxysilane, or at least one of these and methyl triethoxysilane, ethyl triethoxy Condensation products with alkyl group-containing silicon compounds, such as silane, methyl trimethoxysilane, and ethyl trimethoxysilane, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
점착성 조성물 P 중에서의 실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.3질량부 이하인 것이 바람직하다. 실란 커플링제의 함유량이 상기의 범위에 있는 것으로, 얻어지는 점착제는, 전술한 광학 물성을 만족하면서, 적합한 응집력이나 점착성을 발휘하기 쉬워지고, 고온 고습 조건 하에서의 단차 추종성에 의해 우수해지기 쉽다. The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.05 parts by mass or more, and 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). desirable. Further, the content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or less. When the content of the silane coupling agent is in the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive easily exhibits suitable cohesive strength and tackiness while satisfying the above-described optical properties, and tends to be excellent in step followability under high temperature and high humidity conditions.
(2) 점착성 조성물의 조제(2) Preparation of adhesive composition
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조하여 얻어진(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 가교제(B)와 착색제(C)를 혼합하는 동시에, 소망에 따라 활성에너지선 경화성 성분(D), 광중합개시제(E), 첨가제 등을 첨가하여 제조할 수 있다.The adhesive composition P is an active energy ray-curable component as desired by mixing the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained by preparing the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the crosslinking agent (B) and the colorant (C). It can be produced by adding (D), a photoinitiator (E), an additive, and the like.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 따라 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이것에 한정되는 것이 아니라 무용제로 중합해도 좋다. 중합 용매로는, 예를 들면, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out according to a solution polymerization method using a polymerization initiator as desired. However, the present invention is not limited to this, and may be polymerized without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more types may be used in combination.
중합개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보 니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more types may be used in combination. Examples of azo-based compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane 1- Carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥시드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 디프로피오닐퍼옥시드, 디아세틸퍼옥시드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, and di(2-ethoxyethyl)peroxydi Carbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, and the like.
또한 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량평균분자량을 조절할 수 있다.In addition, in the polymerization step, by mixing a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 착색제(C), 및 소망에 따라 희석 용제, 활성에너지선 경화성 성분(D), 광중합개시제(E), 첨가제 등을 첨가하고, 충분히 혼합하여, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또한 상기 각 성분의 어느 하나에서, 고체상의 것을 이용하는 경우, 혹은 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 외의 성분과 혼합해도 좋다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, in a solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), a colorant (C), and optionally a diluted solvent, an active energy ray-curable component (D) ), a photopolymerization initiator (E), an additive, and the like are added, and sufficiently mixed to obtain an adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent. In addition, in the case of using a solid one in any of the above components, or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component alone is dissolved or diluted in a diluted solvent in advance, and then the You may mix it with other ingredients.
상기 희석 용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and 1-meth. Alcohols such as oxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, etc. Is used.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는, 코팅할 수 있는 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ~ 60질량%가 되도록 희석한다. 또한 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니라, 점착성 조성물 P를 코팅할 수 있는 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared may be within a range that can be coated, and is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition P becomes 10-60 mass %. Further, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and as long as it is a viscosity at which the adhesive composition P can be coated, it is not necessary to add a diluting solvent. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a diluting solvent.
(3) 착색 점착제층의 형성(3) Formation of colored pressure-sensitive adhesive layer
본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)은, 바람직하게는 점착성 조성물 P(의 도포층)를 가교한 점착제로 이루어진다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한 이 가열 처리는, 소망한 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도포층으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리도 겸할 수 있다.The colored pressure-
가열 처리의 가열 온도는, 50 ~ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ~ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ~ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ~ 2분인 것이 바람직하다.The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. In addition, the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1 ~ 2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 좋다. 이 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (eg, 23° C., 50%RH). When this curing period is necessary, after the curing period has elapsed, and when the curing period is not necessary, after the heat treatment is completed, an adhesive is formed.
상기의 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 통해 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다. 이와 같이 하여 얻어지는 점착제는, 소망의 저장탄성률, 겔 분율 및 점착력 등을 만족하기 쉬워, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다.By the above heat treatment (and curing), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent (B). The pressure-sensitive adhesive obtained in this way tends to satisfy a desired storage modulus, gel fraction, adhesive strength, and the like, and is excellent in step followability under high temperature and high humidity conditions.
(4) 점착제의 물성(4) Physical properties of adhesive
본 실시형태의 점착제는 이하의 물성을 가지는 것이 바람직하다.It is preferable that the adhesive of this embodiment has the following physical properties.
(4-1) 겔 분율(4-1) gel fraction
본 실시형태에서 점착제의 겔 분율은, 하한치로서 20% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 보다 바람직하고, 50% 이상인 것이 특히 바람직하고, 60% 이상인 것이 더 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 하한치가 상기이면, 점착제의 응집력이 높아져, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한, 본 실시형태와 관련되는 점착제의 겔 분율은, 상한치로서 100% 이하인 것이 바람직하고, 90% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80% 이하인 것이 바람직하고, 또한 70% 이하인 것이 바람직하고, 69% 이하인 것이 가장 바람직하다. 점착제의 겔 분율의 상한치가 상기이면, 점착제가 너무 딱딱해지지 않아, 초기의 단차 추종성 및 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 함께 우수해진다. 또한, 양호한 점착력이 발현해, 피착체와의 접착성이 보다 우수해진다.In the present embodiment, the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is preferably 20% or more, more preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and still more preferably 60% or more. If the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is the above, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive becomes high, and the level difference tracking property under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. In addition, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, as an upper limit, is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, particularly preferably 80% or less, further preferably 70% or less, and 69% or less. It is most preferred. If the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is the above, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and both the initial step followability and the step followability under high temperature and high humidity conditions are excellent. Moreover, good adhesive force is expressed, and adhesiveness with an adherend becomes more excellent.
여기서, 점착제의 겔 분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다. 또한, 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에는, 활성에너지선 경화 후의 점착제의 겔 분율인 것으로 한다. 또한 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에 활성에너지선 경화 전의 점착제의 겔 분율은, 초기의 단차 추종성을 양호하게 할 수 있는 관점에서, 20 ~ 70%인 것이 바람직하고, 30 ~ 60%인 것이 특히 바람직하고, 40 ~ 55%인 것이 더 바람직하다.Here, the measuring method of the gel fraction of an adhesive is as shown in the test example mentioned later. In the case of an active energy ray-curable adhesive, it is assumed that it is the gel fraction of the adhesive after curing with an active energy ray. In addition, in the case of an active energy ray-curable adhesive, the gel fraction of the adhesive before curing with an active energy ray is preferably 20 to 70%, and in particular, 30 to 60%, from the viewpoint of improving the initial step followability. It is preferable, and it is more preferable that it is 40-55%.
(4-2) 저장 탄성률(4-2) storage modulus
본 실시형태와 관련되는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률은, 하한치로서 0.001 MPa 이상인 것이 바람직하고, 0.01 MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.05 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1 MPa 이상인 것이 바람직하다. 상기 저장 탄성률의 하한치가 상기인 것으로, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다. 또한, 상기 저장 탄성률은, 상한치로서 2 MPa 이하인 것이 바람직하고, 1 MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.8 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.4 MPa 이하인 것이 바람직하고, 0.2 MPa 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 저장 탄성률의 상한치가 상기인 것으로, 초기의 단차 추종성 및 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수해진다.The storage modulus at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.001 MPa or more, more preferably 0.01 MPa or more, particularly preferably 0.05 MPa or more, and further preferably 0.1 MPa or more as a lower limit. When the lower limit of the storage elastic modulus is as described above, the step tracking property under high temperature and high humidity conditions is excellent. In addition, the storage modulus is preferably 2 MPa or less as an upper limit, more preferably 1 MPa or less, particularly preferably 0.8 MPa or less, further preferably 0.4 MPa or less, and most preferably 0.2 MPa or less. When the upper limit of the storage elastic modulus is the above, the initial step followability and the step followability under high temperature and high humidity conditions are excellent.
여기서, 본 명세서에서의 저장 탄성률은, JIS K7244-6에 준거하여, 측정 주파수 1 Hz에서 비틀림 전단법에 따라 측정된 값으로 한다. 구체적으로는, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다. 또한, 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에는, 활성에너지선 경화 후의 점착제의 저장 탄성률인 것으로 한다. 또한 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에 활성에너지선 경화 전의 점착제의 저장 탄성률은, 초기의 단차 추종성을 양호하게 할 수 있는 관점에서, 0.01 ~ 1 MPa인 것이 바람직하고, 0.02 ~ 0.5 MPa인 것이 특히 바람직하고, 0.04 ~ 0.1 MPa인 것이 더 바람직하다.Here, the storage modulus in this specification is a value measured by the torsional shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6. Specifically, it is as shown in the test example mentioned later. In the case of an active energy ray-curable adhesive, it is assumed that it is the storage modulus of the adhesive after curing with an active energy ray. In addition, in the case of an active energy ray-curable adhesive, the storage modulus of the adhesive before curing with an active energy ray is preferably 0.01 to 1 MPa, and in particular, 0.02 to 0.5 MPa, from the viewpoint of improving the initial step followability. It is preferable, and it is more preferable that it is 0.04 to 0.1 MPa.
(5) 착색 점착제층 두께(5) thickness of colored pressure-sensitive adhesive layer
착색 점착제층(11)의 두께는, 하한치로서 1μm 이상인 것이 바람직하고, 2μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 4μm 이상인 것이 바람직하다. 착색 점착제층(11)의 두께의 하한치가 상기이면, 착색제(C)의 함유량과의 관계에서, 전술한 식(IV)(및 식(V)이 만족되기 쉬운 동시에, 소망한 점착력을 발휘하기 쉽다. 또한, 우수한 단차 추종성을 발휘하기 쉽게 하는 관점에서는, 하한치로서 10μm 이상인 것이 바람직하고, 20μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 50μm 이상인 것이 특히 바람직하고, 80μm 이상인 것이 더 바람직하다.As the lower limit, the thickness of the colored pressure-
한편, 착색 점착제층(11)의 두께는, 상한치로서 500μm 이하인 것이 바람직하고, 300μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 200μm 이하인 것이 바람직하고, 또한 150μm 이하인 것이 바람직하다. 착색 점착제층(11)의 두께의 상한치가 상기이면, 가공성이 양호해지고, 또한, 누른 흔적 등에 의한 외관 결함이 발생하기 어려워진다. 또한 착색제(C)의 함유량과의 관계에서, 전술한 식(IV)(및 식(V))이 보다 만족되기 쉬워지는 관점에서는, 120㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 75㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한 착색 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층해 형성할 수도 있다.On the other hand, the thickness of the colored pressure-
1-2. 박리 시트1-2. Peeling sheet
박리 시트(12a, 12b)는, 착색 점착 시트(1)의 사용 시까지 착색 점착제층(11)을 보호하는 것이고, 착색 점착 시트(1)(착색 점착제층(11))을 사용할 경우에 박리된다. 본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)에서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽 모두는 반드시 필요한 것은 아니다.The
박리 시트(12a, 12b)로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 아세트산 비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된다. 또한 이들의 적층 필름이어도 좋다.As the
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리 면(특히 착색 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한 박리 시트(12a, 12b) 중 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling treatment is performed on the peeling surface (particularly the surface in contact with the colored pressure-sensitive adhesive layer 11) of the
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ~ 150μm 정도이다.The thickness of the
2.물성(점착력)2. Physical properties (adhesion)
본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 하한치로서 1 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 2 N/25 mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 N/25 mm 이상인 것이 특히 바람직하고, 8 N/25 mm 이상인 것이 더 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 보다 우수해진다. 또한, 본 실시형태와 관련되는 착색 점착 시트(1)의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 상한치로서 80 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 50 N/25 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 N/25 mm 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져 첩합미스가 생긴 경우, 표시체 구성 부재, 특히 고가의 표시체 구성 부재를 재이용할 수 있게 된다.The adhesive force of the colored adhesive sheet 1 according to the present embodiment to the soda lime glass is preferably 1 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm or more, and 4 N/25 mm or more as a lower limit. It is particularly preferred, and it is more preferred that it is 8 N/25 mm or more. If the lower limit of the adhesive force is the above, the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. In addition, the adhesive force of the colored adhesive sheet 1 according to the present embodiment to the soda lime glass is preferably 80 N/25 mm or less, more preferably 50 N/25 mm or less, and 30 N/25 as an upper limit. It is particularly preferred that it is less than or equal to mm. If the upper limit of the adhesive force is the above, when good rework properties are obtained and a bonding error occurs, a display member constituting member, particularly an expensive display member constituting member, can be reused.
여기서, 본 명세서에서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정된 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25 mm 폭, 100 mm 길이로 하고, 상기 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5 MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300 mm/min으로 측정하는 것으로 한다. 또한, 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에는, 피착체 첩부 후에 활성에너지선 경화한 착색 점착제층에 대한 점착력인 것으로 한다. 또한 활성에너지선 경화성의 점착제의 경우에 활성에너지선 경화 전의 점착제의 점착력은, 피착체와의 밀착성 및 리워크성의 관점에서, 1 ~ 80 N/25 mm인 것이 바람직하고, 2 ~ 50 N/25 mm인 것이 특히 바람직하고, 4 ~ 30 N/25 mm인 것이 더 바람직하다.Here, the adhesive force in this specification basically refers to the adhesive force measured according to the 180 degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is attached to the adherend. After affixing and pressurizing at 0.5 MPa and 50°C for 20 minutes, it is allowed to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23°C and 50% RH, and then the measurement is performed at a peel rate of 300 mm/min. In the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is assumed that it is the adhesive force to the colored pressure-sensitive adhesive layer cured with active energy ray after the adherend is affixed. In addition, in the case of an active energy ray-curable adhesive, the adhesive strength of the adhesive before curing with an active energy ray is preferably 1 to 80 N/25 mm from the viewpoint of adhesion to an adherend and rework property, and 2 to 50 N/25. It is particularly preferably mm, and more preferably 4 to 30 N/25 mm.
3.착색 점착 시트의 제조3. Preparation of colored adhesive sheet
착색 점착 시트(1)의 일 제조예로는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 열 가교하여 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리 면을 적층한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 착색 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 착색 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.As an example of manufacture of the colored adhesive sheet 1, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one
착색 점착 시트(1)의 다른 제조예로는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열 가교하고, 도포층을 형성하여 도포층을 가지는 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리 면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열 가교하고, 도포층을 형성하여 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층을 가지는 박리 시트(12a)와 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합했다. 여기서, 도포층을 가지는 박리 시트를 복수 제작하고, 그 도포층을 소망한 수만큼 첩합해도 좋다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 착색 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 착색 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 따르면, 착색 점착제층(11)이 두꺼운 경우에도, 안정하게 제조할 수 있게 된다.In another production example of the colored adhesive sheet 1, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one
상기 점착성 조성물 P의 도포 용액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the application solution of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
〔표시체〕[Indicator]
본 발명의 일 실시형태와 관련되는 표시체는, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 제1의 표시체 구성 부재와, 제2의 표시체 구성 부재와, 상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 착색 점착제층을 구비하고 있다. 그리고, 본 실시형태와 관련되는 표시체는, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는, 상기 제1의 표시체 구성 부재의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 상기 착색 점착제층을 적층한 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 상기 착색 점착제층을 적층한 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에, 이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것이다. A display body according to an embodiment of the present invention includes a first display body configuration member having at least two different brightness regions in a planar direction, a second display body configuration member, and the first display body configuration. A member and a colored pressure-sensitive adhesive layer for bonding the second display member constituting member to each other are provided. In addition, in the display body according to the present embodiment, the brightness L* in one region R1 of the first display body constituting member is defined by the CIE1976 L*a*b* color system, and the other region The brightness L* in (R2) is set to L2, the brightness L* of the region (R1) in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L1', and the brightness L* of the region (R2) in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L2'. In the case of being set to, the following formulas (I) to (IV) are satisfied.
ΔL=L1-L2 :(I)ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)
본 실시형태와 관련되는 표시체(디스플레이)의 종류로는, 예를 들면, 자동차의 인스트루먼트 패널, 카 내비게이션 시스템, 콘솔에 설치된 각종 계기 등에서의 차재용의 표시체, 일반 유저용의 테블릿 단말 등의 표시체, 상업용의 테블릿 단말이나 디지털 간판 등의 표시체, 옥외용의 디지털 간판 등의 표시체 등을 들 수 있다. 이러한 표시체는, 주변 부재와의 외관 조화성이나, 고급스러움 등이 요구되는 경우가 있다. 다만, 본 발명과 관련되는 표시체는, 이것들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the display body (display) according to the present embodiment include, for example, a vehicle instrument panel, a car navigation system, a display body for vehicle installation in various instruments installed on the console, and a tablet terminal for general users. A display body, a display body such as a commercial tablet terminal and a digital signage, and a display body such as an outdoor digital signage, etc. are mentioned. Such a display body may be required for appearance harmony with peripheral members, luxury, and the like. However, the display body according to the present invention is not limited to these.
본 실시형태와 관련되는 표시체의 일례로서 구체적 구성을 도 2에 나타낸다.A specific configuration is shown in Fig. 2 as an example of the display body according to the present embodiment.
도 2에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 표시체(2)는, 제1의 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와 제2의 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재), 및 이들 사이에 위치하고, 제1의 표시체 구성 부재(21)와 제2의 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합한 착색 점착제층(11)을 구비하여 구성된다.As shown in Fig. 2, the
제1의 표시체 구성 부재(21) 및 제2의 표시체 구성 부재(22)의 적어도 한쪽은, 적어도 착색 점착제층(11)에 의해서 첩합되는 측의 면에 단차를 가지고 있어도 좋다. 도 2에 나타내는 본 실시형태에서는, 제1의 표시체 구성 부재(21)가, 착색 점착제층(11)측의 면에 인쇄층(3) 등의 단차를 가지고 있다. 이 경우의 제1의 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3)의 영역과 그 이외의 영역에서, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 것으로 되어 있다.At least one of the
상기 표시체(2)에서의 착색 점착제층(11)은, 전술한 착색 점착 시트(1)의 착색 점착제층(11)인 것이 바람직하지만, 상기의 물성을 만족하면, 이에 한정되는 것은 아니다. The colored pressure-
표시체(2)로는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 좋다.Examples of the
제1의 표시체 구성 부재(21)은, 유리판, 플라스틱판 등 외에, 이것들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1의 표시체 구성 부재(21)에서의 착색 점착제층(11)측에, 액연상(額緣狀)으로 형성되는 것이 일반적이다.It is preferable that the 1st display
상기 유리판으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노 규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1 ~ 5 mm이고, 바람직하게는 0.2 ~ 2 mm이다.The glass plate is not particularly limited, and examples thereof include chemically strengthened glass, alkali free glass, quartz glass, soda lime glass, barium-strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, etc. Can be mentioned. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.
상기 플라스틱판으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2 ~ 5 mm이고, 바람직하게는 0.4 ~ 3 mm이다.It does not specifically limit as said plastic plate, For example, an acrylic plate, a polycarbonate plate, etc. are mentioned. The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm.
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 한면 또는 양면에는, 각종의 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등)이 설치되어 있어도 좋고, 광학 부재가 적층되어 있어도 좋다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 좋다.In addition, various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, anti-glare layer, etc.) may be provided on one or both surfaces of the glass plate or plastic plate, or an optical member may be laminated. In addition, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.
제2의 표시체 구성 부재(22)는, 제1의 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.The
상기 광학 부재로는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차 판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정폴리머 필름, 확산 필름, 반투과반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로는, 기재 필름의 한면에 하드 코트층이 형성되어 이루어지는 하드 코트 필름 등이 예시된다.As the optical member, for example, a scattering prevention film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (phase difference film), a viewing angle compensation film, a brightness improving film, a contrast improving film, a liquid crystal polymer film, a diffusion film, A semi-transmissive and reflective film, a transparent conductive film, etc. are mentioned. Examples of the anti-scattering film include a hard coat film formed by forming a hard coat layer on one side of a base film.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한치는, 3μm 이상인 것이 바람직하고, 5μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 7μm 이상인 것이 특히 바람직하고, 10μm 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한치가 상기 이상인 것으로, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한치는, 50μm 이하인 것이 바람직하고, 35μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 25μm 이하인 것이 특히 바람직하고, 20μm 이하인 것이 더 바람직하다. 상한치가 상기 이하인 것으로, 상기 인쇄층(3)에 대한 착색 점착제층(11)의 단차 추종성의 악화를 방지할 수 있다.The material constituting the
인쇄층(3)은, 흑색인 것이 바람직하다. 인쇄층(3)의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*, 색도 a* 및 색도 b*는, 전술한 주변 부재의 색미의 바람직한 범위와 같다. 다만, 자동차의 대쉬보드나 표시체의 프레임재 등은 색미가 차이가 나는 것이 통상이다. It is preferable that the
상기 표시체(2)를 제조하려면, 일례로서 착색 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 착색 점착 시트(1)의 노출된 착색 점착제층(11)을, 제1의 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다.In order to manufacture the
그 다음에, 착색 점착 시트(1)의 착색 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 착색 점착 시트(1)의 노출된 착색 점착제층(11)과 제2의 표시체 구성 부재(22)를 첩합한다. 또한, 다른 예로서 제1의 표시체 구성 부재(21) 및 제2의 표시체 구성 부재(22)의 첩합순서를 바꿔도 좋다.Then, the
착색 점착제층(11)이 활성에너지선 경화성의 경우에는, 상기와 같이 착색 점착제층(11)을 개재하여 제1의 표시체 구성 부재(21)와 제2의 표시체 구성 부재(22)를 첩합한 후에, 착색 점착제층(11)에 대해서 활성에너지선을 조사한다. 이것에 의해, 착색 점착제층(11) 중의 에너지선 경화성 성분(C)이 중합해, 착색 점착제층(11)이 경화한다. 착색 점착제층(11)에 대한 에너지선의 조사는, 통상, 제1의 표시체 구성 부재(21) 또는 제2의 표시체 구성 부재(22)의 어느 하나 너머에 행하고, 바람직하게는, 보호 패널로서의 제1의 표시체 구성 부재(21) 너머에 행한다.In the case where the colored pressure-
활성에너지선이란, 전자파 또는 전하입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것을 말하고, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.The active energy ray refers to a substance having both energy in an electromagnetic wave or a charged particle ray, and specifically, an ultraviolet ray, an electron beam, and the like are exemplified. Among the active energy rays, ultraviolet rays that are easy to handle are particularly preferred.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50 ~ 1000 mW/㎠ 정도인 것이 바람직하고, 100 ~ 500 mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50 ~ 10000 mJ/㎠인 것이 바람직하고, 200 ~ 7000 mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 500 ~ 3000 mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10 ~ 1000 krad 정도가 바람직하다.The irradiation of ultraviolet rays can be performed by a high pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, etc., and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW/
여기서 도 3에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 표시체(2)(제1의 표시체 구성 부재(21))는, 상기 표시체(2)(제1의 표시체 구성 부재(21))의 주연부에 프레임재(4)를 가지는 것이 바람직하다. 이 경우, 제1의 표시체 구성 부재(21)는, 프레임재(4)의 영역과 그 이외의 영역에서, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역을 가지는 것으로 되어 있다. 또한 프레임재(4) 이외의 영역(프레임재(4)의 내측의 영역)에서는, 전술한 인쇄층(3)의 영역과 그 이외의 영역에서, 평면 방향으로 적어도 2개의 명도가 다른 영역이 있어도 좋다. Here, as shown in FIG. 3, the display body 2 (the first display body constituting member 21) according to the present embodiment is the display body 2 (the first display body constituting member 21). It is preferable to have a
상기의 프레임재(4)는, 흑색인 것이 바람직하다. 또한, 프레임재(4)의 색미로서 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*, 색도 a* 및 색도 b*의 바람직한 범위는, 주변 부재의 색미로서 전술한 바와 같다. 프레임재(4)는, 이러한 색미를 가지는 것으로, 인간의 눈에 의해서 시각적으로 고급스러운 프레임재로서 인식되기 쉽다. 또한, 본 실시형태에서의 착색 점착제층(11)은, 프레임재(4)가 상기 색미를 가지는 것으로, 상기 프레임재(4)와의 일체감이 늘어나, 외관조화성이 보다 좋아진다.It is preferable that the said
상기 표시체(2)에서는, 전술한 착색 점착제층(11)의 물성에 의해서, 소등 시에, 의장성이 향상하고 있다. 예를 들면, 표시체(2)의 소등 시에, 흑색의 프레임재(4)와의 경계를 보기 어렵게(심리스화) 할 수 있어 우수한 외관 조화성이 발휘된다. 또한, 상기 표시체(2)에서의 프레임재(4)의 내측에 흑색의 인쇄층이 존재하는 경우에는, 표시체(2)의 소등 시에, 표시체(2)의 표시부분과 인쇄층의 경계 및 인쇄층과 프레임재(4)의 경계도 보기 어려워진다. In the
또한 상기 표시체(2)에서, 착색 점착제층(11)이 점착성 조성물 P로 형성된 것인 경우, 착색 점착제층(11)은 고온고습 조건 하에서의 단차 추종성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가, 예를 들면 고온고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85%RH)에 놓인 경우에도, 단차 근방에 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다.In addition, in the
상기의 단차 추종성은, 단차 추종률(%)을 지표로서 판단할 수 있다. 착색 점착제층(11)은, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(%)이, 하한치로서 10% 이상인 것이 바람직하고, 20% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 40% 이상인 것이 바람직하고, 또한 50% 이상인 것이 바람직하고, 60% 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 단차 추종률의 상한치로는, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 80% 이하인 것이 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하다. The level difference following property can be determined by using the level difference tracking rate (%) as an index. As for the colored pressure-
단차 추종률(%)={(소정의 내구 시험 후, 기포, 들뜸, 박리 등이 없게 매립된 상태가 유지된 단차의 높이(μm))/착색 점착제층 두께)}×100Step tracking rate (%) = {(After a predetermined durability test, the height of the step in which the buried state is maintained (μm) without bubbles, lifting, peeling, etc.) / thickness of the colored adhesive layer)}×100
또한 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.In addition, the test method of the level difference following rate is as shown in the test example mentioned later.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents falling within the technical scope of the present invention.
예를 들면, 착색 점착 시트(1)에서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽 또는 양쪽 모두는 생략되어도 좋고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 소망의 광학 부재가 적층되어도 좋다. 또한, 제1의 표시체 구성 부재(21)는, 단차를 가지지 않는 것이어도 좋다. 또한, 제1의 표시체 구성 부재(21) 뿐만 아니라, 제2의 표시체 구성 부재(22)도 착색 점착제층(11)측에 단차를 가지는 것이어도 좋다.For example, either or both of the
실시예Example
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이러한 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples and the like.
〔실시예 1〕[Example 1]
1.(메타)아크릴산 에스테르 중합체의 조제1. Preparation of (meth)acrylic acid ester polymer
아크릴산 2-에틸헥실 70질량부, 메타크릴산 메틸 15질량부, 및 아크릴산 2-히드록시에틸 15질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했는데, 중량평균분자량(Mw) 80만이었다.70 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of methyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized according to a solution polymerization method to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, the weight average molecular weight (Mw) was 800,000.
2.점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와, 가교제(B)로서 트리메티롤프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(TOYOCHEM CO., LTD. 제, 제품명 「BHS8515」) 0.2질량부와, 착색제(C)로서 카본블랙계 흑색 안료(C1) 0.4질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (in terms of solid content; the same below) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by TOYOCHEM CO., LTD. Product name "BHS8515") 0.2 parts by mass, 0.4 parts by mass of carbon black black pigment (C1) as a coloring agent (C), and 0.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent are mixed, and sufficiently stirred. Then, by diluting with methyl ethyl ketone, a coating solution of the adhesive composition was obtained.
여기서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산치)로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또한 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.Here, each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition in the case where the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (in terms of solid content) is shown in Table 1. In addition, details, such as the abbreviation shown in Table 1, are as follows.
[(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)][(Meth)acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA:아크릴산 2-에틸헥실2EHA: 2-ethylhexyl acrylate
MMA:메타크릴산메틸MMA: methyl methacrylate
HEA:아크릴산 2-히드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
IBXA:아크릴산 이소보닐IBXA: Isobornyl acrylate
ACMO:N-아크릴로일몰포린ACMO:N-acryloylmorpholine
BA:아크릴산 n-부틸BA: n-butyl acrylate
AA:아크릴산AA:acrylic acid
[착색제(C)][Coloring agent (C)]
C1 ~ C5:표 2에 나타내는 물성을 가지는 카본블랙계 흑색 안료C1 to C5: Carbon black-based black pigment having the physical properties shown in Table 2
3.착색 점착 시트의 제조3. Preparation of colored adhesive sheet
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리된 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층(두께:50μm)을 형성했다. 또한, 동일하게 상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET381130」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층(두께:50μm)을 형성했다.The coating solution of the adhesive composition obtained in the
그 다음에, 상기에서 얻어진 도포층을 가지는 중박리형 박리 시트와 상기에서 얻어진 도포층을 가지는 경박리형 박리 시트를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생하여, 중박리형 박리 시트/착색 점착제층(두께:100μm)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 착색 점착 시트를 제작했다.Then, the heavy-release type release sheet having the coating layer obtained above and the light-release type release sheet having the coating layer obtained above are bonded so that both coating layers are in contact with each other, and under conditions of 23°C and 50%RH for 7 days. Curing was carried out to prepare a colored pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a medium-release type release sheet/colored pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 μm)/a light-release type release sheet.
또한 상기 착색 점착제층 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께측정기(TECLOCK 사 제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정된 값이다.In addition, the thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a static pressure thickness meter (manufactured by TECLOCK, product name "PG-02") in accordance with JIS K7130.
〔실시예 2 ~ 8, 비교예 1〕(Examples 2 to 8, Comparative Example 1)
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)을 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균분자량(Mw), 착색제(C)의 종류 및 배합량, 실란커플링제의 배합량, 및 착색 점착제층 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 착색 점착 시트를 제조했다. 다만, 실시예 5에서는, 또한 활성에너지선 경화성 성분(D)으로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴록시에틸) 이소시아누레이트(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 제, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1 CL」) 5.0질량부, 및 광중합개시제(E)로서의 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥시드 0.5질량부를 더 첨가하여, 활성에너지선 경화성의 점착제를 얻었다. 비교예 1에서는, 착색제(C)를 사용하고 있지 않지만, 편의상, 착색 점착제층, 착색 점착 시트의 문구를 이용한다.The type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the type and amount of the colorant (C), and the amount of the silane coupling agent. , And the thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1, and a colored pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, in Example 5, ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as an active energy ray-curable component (D), the product name "NK" Ester A-9300-1 CL") 5.0 parts by mass, and 0.5 parts by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide as a photopolymerization initiator (E) were further added to obtain an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Got it. In Comparative Example 1, the coloring agent (C) is not used, but for convenience, the phrases of the colored pressure-sensitive adhesive layer and the colored pressure-sensitive adhesive sheet are used.
또한 실시예 2 ~ 8 및 비교예 1의 착색 점착 시트에 대해서는, 이하와 같이 하여 제조했다. 실시예 1과 마찬가지로 하여 조제한 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다. 얻어진 도포층을 가지는 중박리형 박리 시트에서의 도포층 측의 면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET381130」)의 박리 처리면을 첩합하고, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생하여, 중박리형 박리 시트/착색 점착제층/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 착색 점착 시트를 제작했다.In addition, about the colored adhesive sheet of Examples 2-8 and the comparative example 1, it manufactured as follows. The coating solution of the adhesive composition prepared in the same manner as in Example 1 was applied to the peeling-treated side of a heavy-release type release sheet (manufactured by LINTEC Corporation, product name ``SP-PET752150'') in which one side of a polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone-based release agent, After coating with a knife coater, heat treatment was performed at 90° C. for 1 minute to form a coating layer. Peel treatment of a light-release type release sheet (manufactured by LINTEC Corporation, product name "SP-PET381130") in which the side of the coated layer side and one side of the polyethylene terephthalate film of the obtained coating layer having the obtained coating layer are peeled off with a silicone-based release agent The sides were bonded together, and cured for 7 days under conditions of 23°C and 50%RH to prepare a colored adhesive sheet having a configuration of a heavy-release type release sheet/colored pressure-sensitive adhesive layer/light-release type release sheet.
전술한 중량평균분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)된 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량이다.The above-described weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<측정 조건><Measurement conditions>
·GPC 측정장치:TOSOH CORPORATION 제, HLC-8020GPC measuring device: manufactured by TOSOH CORPORATION, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서로 통과):TOSOH CORPORATION 제GPC column (pass through in the following order): manufactured by TOSOH CORPORATION
TSK guard column HXL-HTSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXLTSK gel G2000HXL
·측정 용매:테트라히드로푸란-Measurement solvent: Tetrahydrofuran
·측정 온도:40℃·Measurement temperature: 40℃
〔시험예 1〕(착색제 희석액의 헤이즈값의 측정)[Test Example 1] (Measurement of haze value of diluent of coloring agent)
C1 ~ C5의 착색제를 아세트산에틸로 1만배 희석한 액체에 대해서, JIS K7136:2000에 준하여, 헤이즈미터(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SH-7000」, 광로장(光路長) 10 mm)를 이용하여 헤이즈값(%)를 측정했다. 그 측정치로부터, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈, 파장 영역 380 nm ~ 780 nm의 5 nm 피치의 각 파장에서 헤이즈값의 표준편차를 산출했다. 각각의 결과를 표 2에 나타낸다.A haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000", optical path length), in accordance with JIS K7136:2000, for a liquid obtained by diluting C1 to C5 colorants 10,000 times with ethyl acetate. 10 mm) was used to measure the haze value (%). From the measured values, the difference between the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, the average haze that is the average value of the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, the wavelength range 380 nm to 780 nm The standard deviation of the haze value at each wavelength of 5 nm pitch was calculated. Table 2 shows the results of each.
〔시험예 2〕(겔 분율의 측정)[Test Example 2] (Measurement of gel fraction)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트를 80 mm×80 mm의 사이즈로 재단하고, 그 착색 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)에 싸서, 그 질량을 정밀천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M1로 한다.The colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut to a size of 80 mm×80 mm, the colored pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance, and the mesh The mass of only the adhesive was calculated by subtracting the mass of the individual. The mass at this time is M1.
다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출했다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔 분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타낸다. 결과를 표 3에 나타낸다.Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 24 hours. After that, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80°C for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the mesh alone was subtracted to calculate the mass of the adhesive only. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2/M1) x 100. Table 3 shows the results.
또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 경박리형 박리 시트 상에, 폴리카르보네이트 수지(PC)판에 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA) 층을 적층한 플라스틱 판(Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 제, 제품명 「Iupilon ·Sheet MR58U」, 두께:0.7 mm, 자외선 흡수제 함유)를 적층해 두고, 상기 플라스틱판 너머에, 하기의 조건에서 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시켰다. 이 경화 후의 착색 점착제층의 점착제에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여 겔 분율(UV 후)을 도출했다.In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, a plastic plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., in which a polycarbonate resin (PC) plate was laminated with a polymethyl methacrylate resin (PMMA) layer) on a light-release type release sheet. Inc., the product name "Iupilon Sheet MR58U", thickness: 0.7 mm, containing an ultraviolet absorber) was laminated, and the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating an active energy ray over the plastic plate under the following conditions. About the adhesive of the colored adhesive layer after this hardening, it carried out similarly to the above, and derived the gel fraction (after UV).
<활성에너지선 조사 조건><Active energy ray irradiation conditions>
·고압 수은 램프 사용·Use of high pressure mercury lamp
·조도 200 mW/㎠, 광량 2000 mJ/㎠·Illuminance 200 mW/㎠, Light intensity 2000 mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 iGrafx 사 제 「UVPF-A1」를 사용·UV illuminance/photometer uses “UVPF-A1” manufactured by iGrafx.
〔시험예 3〕(저장 탄성률의 측정)[Test Example 3] (Measurement of storage modulus)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트로부터 박리 시트를 떼어내고, 착색 점착제층을 두께 3 mm가 되도록 복수층 적층했다. 얻어진 착색 점착제층의 적층체에, 직경 8 mm의 원주체(높이 3 mm)를 구멍뚫어, 이것을 샘플로 했다.The release sheet was removed from the colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and a plurality of colored pressure-sensitive adhesive layers were laminated so as to have a thickness of 3 mm. In the layered product of the obtained colored pressure-sensitive adhesive layer, a columnar body (3 mm in height) having a diameter of 8 mm was drilled, and this was used as a sample.
상기 샘플에 대해서, JIS K7244-6에 준거하고, 점탄성 측정장치(Physica 사 제, 제품명 「MCR300」)를 이용하여 비틀림 전단법에 따라, 이하의 조건에서 저장 탄성률(MPa)을 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.With respect to the sample, the storage modulus (MPa) was measured under the following conditions according to JIS K7244-6, and using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Physica, product name “MCR300”) according to the torsional shearing method. Table 3 shows the results.
측정 주파수:1HzMeasurement frequency: 1Hz
측정 온도:23℃Measurement temperature: 23℃
또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시키고, 이 경화 후의 착색 점착제층에 대해서도, 상기와 같이 하여 저장 탄성률(UV 후)을 측정했다.In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, in the same manner as in Test Example 2, the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating an active energy ray, and the storage elastic modulus (after UV) was determined in the same manner as described above for the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing. Measured.
〔시험예 4〕(헤이즈값의 측정)[Test Example 4] (Measurement of haze value)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트의 착색 점착제층에 대해, JIS K7136:2000에 준하고, 헤이즈미터(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SH-7000」)를 이용하여 헤이즈값(%)를 측정했다. 얻어진 전광선 헤이즈값(%)를 표 3에 나타낸다. 또한, 측정치로부터, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분, 파장 영역 380 nm ~ 780 nm의 5 nm 피치의 각 파장에서 헤이즈값의 표준편차를 산출했다. 각각의 결과를 표 3에 나타낸다.For the colored pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples, according to JIS K7136:2000, a haze value was used using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000"). (%) was measured. Table 3 shows the obtained total light haze value (%). Further, from the measured value, the average haze value, which is the average value of the haze value at the wavelength 780 nm and the haze value at the wavelength 380 nm, the difference between the haze value at the wavelength 780 nm and the haze value at the wavelength 380 nm, the wavelength range 380 nm to 780 The standard deviation of the haze value was calculated at each wavelength of a 5 nm pitch of nm. Table 3 shows the results of each.
또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시키고, 이 경화 후의 착색 점착제층에 대해, 상기와 같이 하여, 전광선 헤이즈값(UV 후)를 측정했다. 그리고, 측정치로부터, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈(UV 후), 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분(UV 후), 파장 영역 380 nm ~ 780 nm의 5 nm 피치의 각 파장에서 헤이즈값의 표준편차(UV 후)를 산출했다. 각각의 결과를 표 3에 나타낸다.In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, in the same manner as in Test Example 2, the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating active energy rays, and for the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing, the total light haze value (after UV) was cured as described above. ) Was measured. And, from the measured value, the average haze (after UV), which is the average value of the haze value at the wavelength 780 nm and the haze value at the wavelength 380 nm, and the difference between the haze value at the wavelength 780 nm and the haze value at the wavelength 380 nm (after UV) ), the standard deviation of the haze value (after UV) was calculated at each wavelength of a 5 nm pitch in a wavelength range of 380 nm to 780 nm. Table 3 shows the results of each.
〔시험예 5〕(전광선 투과율의 측정)[Test Example 5] (Measurement of total light transmittance)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트의 착색 점착제층을 유리에 첩합하고, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하고, 헤이즈미터(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SH-7000」)를 이용하여 전광선 투과율(%)을 측정했다. 또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시키고, 이 경화 후의 착색 점착제층에 대해, 상기와 같이 하여 전광선 투과율(UV 후)을 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.The colored pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was bonded to glass, and this was used as a sample for measurement. After background measurement is performed with glass, the total light transmittance of the sample for measurement is in accordance with JIS K7361-1:1997, using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000"). (%) was measured. In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, in the same manner as in Test Example 2, the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating with active energy rays, and for the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing, the total light transmittance (after UV) was determined as described above. Measured. Table 3 shows the results.
〔시험예 6〕(착색 점착제층의 L*a*b*의 측정)[Test Example 6] (Measurement of L*a*b* of the colored pressure-sensitive adhesive layer)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트의 착색 점착제층에 대해, 동시 측광 분광식 색채계(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SQ2000」)를 사용해, CIE 1976L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*, 색도 a* 및 색도 b*를 측정했다. 또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시키고, 이 경화 후의 착색 점착제층에 대해, 상기와 같이 하여 명도 L*(UV 후), 색도 a*(UV 후) 및 색도 b*(UV 후)를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.For the colored pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, a simultaneous photometric spectroscopic colorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SQ2000") was used, and a CIE 1976L*a*b* colorimeter was used. The brightness L*, the chromaticity a*, and the chromaticity b* defined by were measured. In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, in the same manner as in Test Example 2, the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating an active energy ray, and for the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing, the brightness L* (after UV) was carried out as described above. , Chromaticity a* (after UV) and chromaticity b* (after UV) were measured. Table 3 shows the results.
〔시험예 7〕(점착력의 측정)[Test Example 7] (Measurement of adhesive force)
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 착색 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 가지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD. 제, 제품명 「PET A4300」, 두께:100μm)의 이접착층에 첩합하여, 박리 시트/착색 점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25 mm 폭, 100 mm 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 했다.The light-release type release sheet was peeled from the colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed colored pressure-sensitive adhesive layer was formed of a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by TOYOBO CO., LTD. , The product name "PET?A4300", thickness: 100 μm) was bonded to the easily-adhesive layer to obtain a laminate of a release sheet/colored adhesive layer/PET film. The obtained laminate was cut into 25 mm width and 100 mm length, and this was used as a sample.
23℃, 50%RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 착색 점착제층을 소다 라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제)에 첩부한 후, Kurihara Seisakusho K.K. 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장시험기(ORIENTEC Co.,LTD. 제, 제품명 「텐시론」)를 이용하여 박리 속도 300 mm/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25 mm)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.In an environment of 23° C. and 50% RH, the heavy-release type release sheet was peeled from the sample, and the exposed colored pressure-sensitive adhesive layer was affixed to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Company, Ltd.), and then Kurihara Seisakusho K.K. It pressurized for 20 minutes at 0.5 MPa and 50 degreeC with the 1st autoclave. Thereafter, after leaving to stand for 24 hours under the conditions of 23°C and 50%RH, a peeling rate of 300 mm/min and a peeling angle of 180 degrees using a tensile tester (manufactured by ORIENTEC Co., Ltd., product name “Tensiron”) The adhesive force (N/25 mm) was measured at. Conditions other than those described here were measured in accordance with JIS Z0237:2009. Table 3 shows the results.
또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 상기와 마찬가지로 하여 착색 점착제층을 소다 라임 유리에 첩부하고, 오토클레이브 처리하고 나서, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여, 착색 점착제층을 경화시켰다. 이 경화 후의 착색 점착제층에 대해서도, 상기와 마찬가지로 하여 점착력(UV 후)을 측정했다.Further, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, in the same manner as described above, the colored pressure-sensitive adhesive layer was affixed to soda lime glass, subjected to autoclave treatment, and then allowed to stand under conditions of 23°C and 50%RH for 24 hours, and then Test Example 2 In the same manner as in the same manner, active energy rays were irradiated to cure the colored pressure-sensitive adhesive layer. Also about the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing, the adhesive strength (after UV) was measured in the same manner as described above.
〔시험예 8〕(단차 추종률의 측정)[Test Example 8] (Measurement of step tracking rate)
유리판(NSG Precision 사 제, 제품명 「코닝 유리 EAGLE XG」, 종 90 mm×횡 50 mm×두께 0.5 mm의 표면에, 자외선 경화형 잉크(Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd. 제, 제품명 「POS-911 Ink」)를 액연상(외형: 종 90 mm×횡 50 mm, 폭 5 mm)으로 스크린 인쇄했다. 그 다음에, 자외선을 조사(80 W/㎠, 메탈할라이드 램프 2 개, 램프 높이 15 cm, 벨트 스피드 10 ~ 15 m/분)하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이:5μm, 10μm, 15μm, 20μm, 25μm, 50μm, 60μm 및 70μm의 어느 1개)를 가지는 단차를 가지는 유리판을 제작했다. On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name ``Corning Glass EAGLE XG'', 90 mm long × 50 mm wide × 0.5 mm thick, UV curable ink (Teikoku Printing Inks Mfg. Co., Ltd.), product name ``POS- 911 Ink") was screen-printed in liquid form (Appearance: 90 mm long x 50 mm wide, 5 mm wide), and then irradiated with ultraviolet rays (80 W/
실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 떼어내고, 노출된 착색 점착제층을, 이접착층을 가지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(TOYOBO CO., LTD., 제품명 「PET A4300」, 두께:100μm)의 이접착층에 첩합했다. 그 다음에, 중박리형 박리 시트를 떼어내고, 착색 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지 플라스틱 사 제, 제품명 「LPD3214」)를 이용하여, 착색 점착제층이 액연상의 인쇄 전면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차를 가지는 유리판에 라미네이트 하고, 이것을 평가용 샘플로 했다.The light-release type release sheet was removed from the colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed colored pressure-sensitive adhesive layer was a polyethylene terephthalate film having an easily-adhesive layer (TOYOBO CO., LTD., product name "PET A4300", thickness: 100 μm) of the adhesive layer. Then, the heavy peeling type release sheet was removed, and the colored pressure-sensitive adhesive layer was exposed. Then, using a laminator (manufactured by Fuji Plastics, product name "LPD3214"), the laminate was laminated on a glass plate having each step so that the colored pressure-sensitive adhesive layer covers the liquid-linked printed entire surface, and this was used as a sample for evaluation.
얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5 MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치했다. 그 다음에, 85℃, 85%RH의 고온고습 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차 추종성을 평가했다. 단차 추종성은, 착색 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 매립되어 있는지 아닌지로 판단하고, 인쇄 단차와 착색 점착제층의 계면에서 기포, 들뜸, 박리 등이 관찰된 경우는, 인쇄 단차에 추종할 수 없다고 판단된다. 여기에서는, 단차 추종성은, 하기의 식으로 나타나는 단차 추종률(%)로서 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다. The obtained sample for evaluation was subjected to an autoclave treatment for 30 minutes under the conditions of 50°C and 0.5 MPa, and then allowed to stand at normal pressure, 23°C and 50% RH for 24 hours. Then, it was stored for 72 hours under conditions of high temperature and high humidity of 85°C and 85%RH (durability test), and then, the step followability was evaluated. The level difference followability is judged as whether or not the printing level is completely buried by the colored pressure-sensitive adhesive layer, and when bubbles, lifting, peeling, etc. are observed at the interface between the printed level difference and the colored pressure-sensitive adhesive layer, it is judged that the printing level cannot be followed. do. Here, the step difference followability was evaluated as a step difference following rate (%) expressed by the following equation. Table 3 shows the results.
단차 추종률(%)={(내구 시험 후, 기포, 들뜸, 박리 등이 없게 매립된 상태가 유지된 단차의 높이(μm))/착색 점착제층 두께)}×100Step tracking rate (%) = {(After the endurance test, the height of the step in which the buried state is maintained (μm)) / thickness of the colored adhesive layer)}×100
또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 착색 점착제층 두께를 25μm로 한 것을 제작하고, 상기와 마찬가지로 하여 얻은 평가용 샘플을, 오토클레이브 처리하고 나서, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여, 착색 점착제층을 경화시켰다. 그 경화 후의 착색 점착제층에 대해, 상기와 마찬가지로 하여 단차 추종성(UV 후)을 평가했다.In addition, for the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5, a sample having a colored pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm was prepared, and the sample for evaluation obtained in the same manner as above was subjected to an autoclave treatment, and then under the conditions of 23° C. and 50% RH for 24 hours. After leaving to stand, it carried out similarly to Test Example 2, and irradiated with active energy rays, and the colored adhesive layer was hardened. About the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing, it carried out similarly to the above, and evaluated the level difference followability (after UV).
〔시험예 9〕(Test Example 9)
(명도 L*의 측정·산출)(Measurement and calculation of brightness L*)
배경으로서 흑색계 배경 A(L*:64.4, a*:-0.4, b*:0.2), 흑색계 배경 B(L*:48.3, a*:0.3, b*:-0.3) 및 흑색계 배경 C(L*:27.9, a*:-0.2, b*:-0.1)을, 각각 종이(종 100 mm×횡 100 mm)의 한 면에 인쇄하고, 3 종류의 흑색 기재(흑색계 배경 A ~ C를 가지는 흑색 기재)를 얻었다. 또한 얻어진 각 흑색 기재에서의 흑색계 배경 A ~ C의 색미(CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 L*a*b*)는, 분광 측색계(BYK 사 제, 제품명 「spectro-guide」)를 사용하여 각각 측정(흑색계 배경 측에의 입사광의 반사광)한 것이다. 흑색계 배경 A의 명도 L*를 LA, 흑색계 배경 B의 명도 L*를 LB, 흑색계 배경 C의 명도 L*를 LC로 하고, 각각의 측정치를 표 4에 나타낸다. Black background A (L*:64.4, a*:-0.4, b*:0.2), black background B (L*:48.3, a*:0.3, b*:-0.3) and black background C (L*:27.9, a*:-0.2, b*:-0.1) are printed on one side of paper (100 mm in type x 100 mm in width), respectively, and 3 types of black substrates (black background A to C) are printed. A black base material) was obtained. In addition, the color taste (L*a*b* defined by CIE1976 L*a*b* colorimeter) of the black background A to C in each of the obtained black substrates is a spectrophotometer (manufactured by BYK, product name ``spectro-guide''). ") was used to measure each (reflected light of incident light on the black background side). The brightness L* of the black background A is L A , the brightness L* of the black background B is L B , and the brightness L* of the black background C is L C , and the measured values are shown in Table 4.
한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 착색 점착 시트를 종 70 mm×횡 70 mm로 재단하고, 상기 착색 점착 시트의 착색 점착제층을, 2매의 소다 라임 유리(Nippon Sheet Glass Company, Ltd. 제, 종 70 mm×횡 70 mm×두께 1.1 mm에 협지하도록 첩합하고, 이것을 샘플로 했다. 또한 실시예 5의 착색 점착 시트에 대해서는, 시험예 2와 마찬가지로 하여 활성에너지선을 조사하여 착색 점착제층을 경화시키고, 이것을 샘플로 했다.On the other hand, the colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a length of 70 mm x 70 mm, and the colored pressure-sensitive adhesive layers of the colored pressure-sensitive adhesive sheets were formed of two soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Company, Ltd.). It was bonded so as to be sandwiched between 70 mm in length x 70 mm in width x 1.1 mm in thickness, and this was used as a sample.In the same manner as in Test Example 2, the colored pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating active energy rays in the same manner as in Test Example 2. And this was taken as a sample.
얻어진 샘플을, 상기 3 종류의 흑색 기재 상에 적층하여, 분광 측색계(BYK 사 제, 제품명 「spectro-guide」)를 사용하고, 각각의 명도 L*(샘플 측에의 입사광의 반사광)를 측정하였다. 착색 점착제층이 적층된 흑색계 배경 A의 명도 L*를 LA', 착색 점착제층이 적층된 흑색계 배경 B의 명도 L*를 LB', 착색 점착제층이 적층된 흑색계 배경 C의 명도 L*를 LC'로 나타낸다. 결과를 표 4에 나타낸다. The obtained sample was laminated on the above three types of black substrates, and each brightness L* (reflected light of incident light on the sample side) was measured using a spectrophotometer (manufactured by BYK, product name ``spectro-guide''). I did. The brightness L* of the black-based background A on which the colored adhesive layer is laminated is L A ', the brightness L* of the black-based background B on which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is L B ', and the brightness of the black-based background C on which the colored adhesive layer is laminated L* is represented by L C'. Table 4 shows the results.
또한, 상기의 측정 결과로부터, 이하의 값을 산출하였다. 결과를 표 4에 나타낸다. In addition, the following values were calculated from the above measurement results. Table 4 shows the results.
·ΔLAC=LA-LC ·ΔL AC =LA-L C
·ΔLAC'=LA'-LC' · ΔL AC '= L A' -L C '
·(ΔLAC'/ΔLAC)×100·(ΔL AC '/ΔL AC )×100
·ΔLAB=LA-LB ΔL AB =L A- L B
·ΔLAB'=LA'-LB' · ΔL AB '= L A' -L B '
·(ΔLAB'/ΔLAB)×100·(ΔL AB '/ΔL AB )×100
·ΔLBC=LB-LC ΔL BC =L B- L C
·ΔLBC'=LB'-LC' · ΔL BC '= L B' -L C '
·(ΔLBC'/ΔLBC)×100·(ΔL BC '/ΔL BC )×100
〔시험예 10〕(의장성의 평가)[Test Example 10] (Evaluation of design properties)
시험예 9와 마찬가지로 하여 얻어진 흑색계 배경 A ~ C를 가지는 흑색 기재를 이용하여 이하 3 종류의 경계부를 형성하였다. The following three types of boundary portions were formed using the black substrate having black-based backgrounds A to C obtained in the same manner as in Test Example 9.
경계부(A/C):흑색계 배경 A을 가지는 흑색 기재 상에 흑색계 배경 C을 가지는 흑색 기재를 비켜 놓은 상태로 적층하여 배치하여, 흑색계 배경 A과 흑색계 배경 C의 경계부(A/C)를 형성하였다. Boundary part (A/C): A black base material having a black background C is stacked on a black base material having a black background A in a state in which the black base material is left aside, and the boundary between the black background A and the black background C is arranged (A/C). ) Was formed.
경계부(A/B):흑색계 배경 A을 가지는 흑색 기재 상에 흑색계 배경 B을 가지는 흑색 기재를 비켜 놓은 상태로 적층하여 배치해, 흑색계 배경 A와 흑색계 배경 B의 경계부(A/B)를 형성하였다. Boundary part (A/B): A black base material having a black background B is stacked on a black base material having a black background A in an aside state, and the boundary between the black background A and the black background B (A/B ) Was formed.
경계부(B/C):흑색계 배경 B을 가지는 흑색 기재 상에 흑색계 배경 C을 가지는 흑색 기재를 비켜 놓은 상태로 적층하여 배치해, 흑색계 배경 B와 흑색계 배경 C의 경계부(B/C)를 형성하였다. Boundary part (B/C): A black base material having a black background C is stacked on a black base material having a black background B in an aside state, and the boundary between the black background B and the black background C is arranged (B/C). ) Was formed.
이어서, 경계부를 포함하는 흑색계 배경 상에, 시험예 9와 마찬가지로 하여 제작한 샘플을 각각 배치하였다. 3 파장 형광등 하(형광등으로부터의 거리:200 cm)에서, 상기 경계부의 외관(경계부가 눈에 띄는지 아닌지, 흑색계 배경끼리가 조화되어 있는지 아닌지)를 각각 눈으로 판단하고, 이하의 기준에 의해 심리스화에 관한 의장성을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다. Subsequently, samples produced in the same manner as in Test Example 9 were placed on a black-based background including a boundary portion, respectively. Under the three-wavelength fluorescent lamp (distance from the fluorescent lamp: 200 cm), the appearance of the border (whether the border is conspicuous, whether the black background is in harmony) is visually judged, and according to the following criteria: The design of seamlessness was evaluated. Table 4 shows the results.
◎:경계부가 거의 눈에 띄지 않고, 또한, 각 흑색 배경끼리는 조화되어 있었다. (Double-circle): The border part was hardly conspicuous, and each black background was in harmony.
○:경계부가 조금 보이지만 문제되지 않는 레벨이고, 각 흑색 배경끼리는 조화되어 있었다. ○: The border was slightly visible, but it was a level that was not a problem, and each black background was in harmony.
×:경계부가 눈에 띄고, 또한, 각 흑색 배경끼리는 조화되지 않았다. X: The border part was conspicuous, and each black background was not harmonized.
〔시험예 11〕(문자 시인성의 평가)[Test Example 11] (Evaluation of character visibility)
사이즈 15.6 인치, 해상도 1366×768의 디스플레이(후지쯔 사 제, 제품명 「LITEBOOK A574/H」)에서, 흑배경, 백색의 문자(숫자, 글자체:MS P 고딕)을, 5포인트에서 20포인트의 크기 (1포인트 눈금)로 100% 표시하였다. On a display with a size of 15.6 inches and a resolution of 1366×768 (manufactured by Fujitsu, product name “LITEBOOK A574/H”), black background, white characters (numbers, font: MS P Gothic), 5 to 20 points in size ( 1 point scale).
상기 디스플레이 상에, 시험예 9에서 제작한 샘플을 배치하였다. 그리고, 디스플레이로부터 100 cm의 위치에서, 눈으로 시인할 수 있는 문자의 사이즈를 확인하고, 이하의 기준에 의해 문자 시인성을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다. On the display, the sample prepared in Test Example 9 was placed. Then, at a position 100 cm from the display, the size of a character that can be visually recognized was confirmed, and character visibility was evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the results.
◎:8포인트의 문자가 문제 없이 시인할 수 있었다. ◎: 8 points of text were able to be recognized without any problem.
○:8포인트의 문자는 완전하게는 시인할 수 없었지만, 10포인트의 문자는 문제 없이 시인할 수 있었다. ○: 8 points of characters could not be completely recognized, but 10 points of characters could be recognized without any problem.
×:10포인트의 문자의 시인에 문제가 있었다. ×: There was a problem with the visibility of the 10-point letter.
[시험예 12] (광각 시인성의 평가)[Test Example 12] (Evaluation of wide-angle visibility)
시험예 9와 마찬가지로 하여 제작된 샘플을, 점등 상태의 디스플레이(후지쯔 사 제, 제품명 「LITEBOOK A574/H」, 사이즈 15.6 인치, 해상도 1366×768)의 직전에 설치했다. 이 때, 디스플레이에는, ARIB 멀티 포맷·컬러 바를 표시시켰다. 그리고, 3파장 형광등 하(형광등으로부터의 거리:200 cm)에서, 샘플에 대해서 정면 및 경사(45°의 각도)로부터, 샘플 너머의의 디스플레이의 외관을 눈으로 판단하고, 이하의 기준에 따라 시인성(광각 시인성)을 평가했다. 결과를 표 4에 나타낸다.A sample produced in the same manner as in Test Example 9 was installed immediately before a display in a lit state (manufactured by Fujitsu, product name “LITEBOOK A574/H”, size 15.6 inches, resolution 1366×768). At this time, the ARIB multi-format color bar was displayed on the display. Then, under a three-wavelength fluorescent lamp (distance from the fluorescent lamp: 200 cm), visually judge the appearance of the display beyond the sample from the front and inclination (angle of 45°) with respect to the sample, and make visibility according to the following criteria. (Wide-angle visibility) was evaluated. Table 4 shows the results.
◎:정면으로부터의 외관과 경사로부터의 외관은 변하지 않는다.◎: The appearance from the front and the appearance from the slope do not change.
○:정면으로부터의 외관과 비교하여, 경사로부터의 외관 쪽이 어두워지지만, 색조는 변하지 않는다.○: Compared with the appearance from the front, the appearance from the slope becomes darker, but the color tone does not change.
×:정면으로부터의 외관과 경사로부터의 외관은, 색조가 변화한다.×: The color tone changes between the appearance from the front and the appearance from the inclination.
또한 어느 예에서도, 정면으로부터 본 경우에 화면은 밝고, 따라서, 화면의 밝기에 기인하는 화상의 시인성은 양호했다.Further, in any of the examples, the screen was bright when viewed from the front, and thus the visibility of the image due to the brightness of the screen was good.
상기의 표로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 착색 점착 시트를 사용한 것은, 의장성, 특히 심리스화에 관한 의장성이 우수했다. 또한, 실시예 1 ~ 7에서 얻어진 착색 점착 시트를 사용한 것은, 시인성도 우수했다. 또한 실시예에서 얻어진 착색 점착 시트는, 단차 추종성도 우수했다. As can be seen from the above table, what used the colored pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples was excellent in designability, particularly in terms of seamless design. Moreover, what used the colored adhesive sheet obtained in Examples 1-7 was also excellent in visibility. In addition, the colored pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples was also excellent in step followability.
본 발명의 착색 점착 시트는, 예를 들면, 흑색의 프레임재를 가지는 표시체에서의 표시체 구성 부재끼리의 첩합, 특히, 단차를 가지는 보호 패널과 소망의 표시체 구성 부재의 첩합 등에 적합하게 사용할 수 있다.The colored pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used, for example, for bonding display member constituting members in a display body having a black frame material, in particular, bonding a protective panel having a step and a desired display member constituting member. I can.
1:착색 점착 시트
11:착색 점착제층
12a, 12b:박리 시트
2:표시체
21:제1의 표시체 구성 부재
22:제2의 표시체 구성 부재
3:인쇄층
4:프레임재1: colored adhesive sheet
11: colored adhesive layer
12a, 12b: peeling sheet
2: display
21: 1st display body constitution member
22: second display member constituting member
3: printing layer
4: frame materials
Claims (16)
CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는, 상기 표시체 구성 부재의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에, 이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.
ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)A colored pressure-sensitive adhesive sheet provided with a colored pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive containing a colorant for affixing to a display body constituting member having at least two different lightness regions in a plane direction,
The brightness L* in one region (R1) of the display member is defined by the CIE1976 L*a*b* color system, and the brightness L* in the other region (R2) is L2, and the coloring When the brightness L* of the region (R1) in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is set to L1', and the brightness L* of the region (R2) in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is set to L2', the following formulas (I) to ( The colored adhesive sheet which satisfies IV).
ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0:(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80:(IV)
이하의 식(V)을 더 만족하는, 착색 점착 시트.
ΔL'≤30 :(V)The method of claim 1,
A colored adhesive sheet further satisfying the following formula (V).
ΔL'≤30:(V)
상기 착색 점착제층의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*가, 5 이상 95 이하인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the lightness L* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-sensitive adhesive layer is 5 or more and 95 or less.
상기 착색 점착제층의 CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 색도 a* 및 색도 b*가, 각각 -7 ~ 7인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the chromaticity a* and the chromaticity b* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the colored pressure-sensitive adhesive layer are -7 to 7, respectively.
상기 착색 점착제층의 전광선 투과율이 30% 이상인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the total light transmittance of the colored pressure-sensitive adhesive layer is 30% or more.
상기 착색 점착제층의 전광선 헤이즈값이, 0.5% 이상 40% 이하인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the total light haze value of the colored pressure-sensitive adhesive layer is 0.5% or more and 40% or less.
상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 평균치인 평균 헤이즈가, 1% 이상 60% 이하인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored adhesive sheet, wherein the average haze, which is an average value of the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm, of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is 1% or more and 60% or less.
상기 착색제를 아세트산에틸로 1 만배 희석한 액체의, 파장 780 nm에서의 헤이즈값과 파장 380 nm에서의 헤이즈값의 차분의 값이, 30포인트 이하인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
A colored adhesive sheet, wherein the difference between the haze value at a wavelength of 780 nm and a haze value at a wavelength of 380 nm of the liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is 30 points or less.
상기 착색제가, 흑색의 안료인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored adhesive sheet, wherein the colorant is a black pigment.
상기 점착제가, 아크릴계 점착제인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
상기 점착제가, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 가교제(B) 및 착색제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교한 것인 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the pressure-sensitive adhesive is a crosslinked adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), and a colorant (C).
2매의 박리 시트, 및
상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 상기 착색 점착제층,
을 구비하는 것을 특징으로 하는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
Two release sheets, and
The colored pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheet so as to contact the release surface of the two release sheets,
A colored adhesive sheet comprising a.
상기 표시체 구성 부재와 상기 표시체 구성 부재와는 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위해서 사용되는, 착색 점착 시트.The method of claim 1,
A colored adhesive sheet used for bonding the display body constituting member and a display body constituting member different from the display body constituting member.
제2의 표시체 구성 부재, 및
상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 착색 점착제층,
을 구비한 표시체로서,
CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는, 상기 제1의 표시체 구성 부재의 1개의 영역(R1)에서의 명도 L*를 L1, 다른 영역(R2)에서의 명도 L*를 L2로 하고, 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R1)의 명도 L*를 L1', 상기 착색 점착제층을 적층한 상기 영역(R2)의 명도 L*를 L2'로 한 경우에,
이하의 식(I) ~ (IV)를 만족하는 것을 특징으로 하는, 표시체.
ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0 :(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80 :(IV)A first display body constituting member having at least two regions having different brightness in a plane direction,
A second display member constituting member, and
A colored pressure-sensitive adhesive layer for bonding the first display member constituting member and the second display member constituting member to each other,
As a display body having,
The brightness L* in one region (R1) of the first display member, defined by the CIE1976 L*a*b* color system, is L1, and the brightness L* in the other region (R2) is L2. , When the brightness L* of the region R1 in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is set to L1', and the brightness L* of the region R2 in which the colored pressure-sensitive adhesive layer is laminated is set to L2',
A display body, characterized in that it satisfies the following formulas (I) to (IV).
ΔL=L1-L2 :(I)
ΔL'=L1'-L2' :(II)
ΔL>0:(III)
(ΔL'/ΔL)×100≤80:(IV)
상기 제1의 표시체 구성 부재 및 상기 제2의 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽은, 적어도 상기 착색 점착제층에 의해서 첩합되는 측의 면에 단차를 가지는 것을 특징으로 하는, 표시체.The method of claim 14,
A display body, characterized in that at least one of the first display body component and the second display body component has a step on at least a surface on the side to be bonded by the colored pressure-sensitive adhesive layer.
흑색의 프레임재를 가지는 것을 특징으로 하는, 표시체.
The method of claim 14,
A display body characterized by having a black frame material.
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