JP6937338B2 - Display and adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、車載用等として好適な表示体、および当該表示体に使用される粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a display body suitable for in-vehicle use and the like, and an adhesive sheet used for the display body.

近年の表示体(ディスプレイ)、例えば、自動車のインストルメントパネル、カーナビゲーションシステム、コンソールに設けられた各種計器等における車載用の表示体、一般ユーザ用のタブレット端末等の表示体、商業用のタブレット端末やデジタルサイネージ等の表示体、屋外用のデジタルサイネージ等の表示体では、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス装置等の画像表示装置が使用されることが多くなっている。 Recent display bodies (displays), for example, in-vehicle displays in automobile instrument panels, car navigation systems, various instruments provided in consoles, display bodies such as tablet terminals for general users, commercial tablets In displays such as terminals and digital signage, and displays such as outdoor digital signage, image display devices such as liquid crystal displays and organic electroluminescence devices are often used.

上記のように車載用を始めとした表示体においては、当該表示体の消灯時に、当該表示体の表示部と、非表示部、例えば枠材等の周辺部材との外観を調和させて、意匠性を向上させることが要求されることがある。そのためには、表示体を着色することが考えられ、例えば特許文献1〜4には、表示体の着色に関する発明が開示されている。 As described above, in an in-vehicle display body or the like, when the display body is turned off, the appearance of the display unit of the display body and the non-display part, for example, a peripheral member such as a frame material is harmoniously designed. It may be required to improve the sex. For that purpose, it is conceivable to color the display body. For example, Patent Documents 1 to 4 disclose inventions relating to coloring the display body.

特開2000−313871号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-313871 特開2009−188298号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-188298 特開2012−234028号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-234028 特開2017−57375号公報JP-A-2017-57375

しかしながら、上記特許文献1〜4に開示された技術は、いずれも着色の目的が異なるため、表示体の消灯時に表示部と非表示部との外観を調和させて、意匠性を向上させることはできなかった。 However, since the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 4 have different purposes of coloring, it is not possible to harmonize the appearance of the display unit and the non-display unit when the display body is turned off to improve the design. could not.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、意匠性が向上した表示体、および表示体の意匠性を向上させることのできる粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned actual conditions, and an object of the present invention is to provide a display body having improved design and an adhesive sheet capable of improving the design of the display body.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、表示部と非表示部とを有するとともに、少なくとも、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記表示部における前記粘着剤層の全光線透過率が、3%以上であり、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記表示部の明度L*をL*2、前記表示部の色度a*をa*2、前記表示部の色度b*をb*2とし、前記非表示部の明度L*をL*3、前記非表示部の色度a*をa*3、前記非表示部の色度b*をb*3としたときに、以下の式(I)によって算出される色差ΔEが、2.00以下である

Figure 0006937338

ことを特徴とする表示体を提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, firstly, the present invention has a display unit and a non-display unit, and at least one display body component, another display body component, and the one display body configuration. A display body including a member and a pressure-sensitive adhesive layer to which the other display body constituent members are bonded, wherein the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer in the display unit is 3% or more, and CIE1976L * a The brightness L * of the display unit defined by the * b * color system is L * 2, the chromaticity a * of the display unit is a * 2, and the chromaticity b * of the display unit is b * 2. When the brightness L * of the non-display part is L * 3, the chromaticity a * of the non-display part is a * 3, and the chromaticity b * of the non-display part is b * 3, the following equation (I) ) Is the color difference ΔE calculated by 2.00 or less.
Figure 0006937338

(Invention 1).

上記発明(発明1)においては、全光線透過率が3%以上であることにより、表示体の点灯時に画像・映像の視認性を確保することができる。また、色差ΔEが上記であることにより、表示体の消灯時に表示部と非表示部との外観調和性が図られ、意匠性が向上したものとなる。 In the above invention (Invention 1), when the total light transmittance is 3% or more, the visibility of the image / video can be ensured when the display body is lit. Further, since the color difference ΔE is as described above, the appearance harmony between the display unit and the non-display unit is achieved when the display body is turned off, and the design is improved.

上記発明(発明1)においては、前記非表示部のL*3が0.1〜50であり、前記非表示部のa*3が−20〜20であり、前記非表示部のb*3が−20〜20であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), L * 3 of the non-display unit is 0.1 to 50, a * 3 of the non-display unit is -20 to 20, and b * 3 of the non-display unit. Is preferably -20 to 20 (Invention 2).

上記発明(発明1,2)においては、前記非表示部が、黒色であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), it is preferable that the non-display portion is black (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層側の面に凸部を有しており、前記凸部が、前記非表示部の一部または全部を構成することが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), at least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member has a convex portion on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side, and the convex portion. However, it is preferable to form a part or all of the non-display portion (Invention 4).

第2に本発明は、表示部および非表示部を有する表示体を構成する一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層の全光線透過率が、3%以上であり、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを前記粘着剤層によって貼合して得られる前記表示体において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記表示部の明度L*をL*2、前記表示部の色度a*をa*2、前記表示部の色度b*をb*2とし、前記非表示部の明度L*をL*3、前記非表示部の色度a*をa*3、前記非表示部の色度b*をb*3としたときに、以下の式(I)によって算出される色差ΔEが、2.00以下となるように、前記粘着剤層が着色されている

Figure 0006937338

ことを特徴とする粘着シートを提供する(発明5)。 Secondly, the present invention is an adhesive sheet provided with an adhesive layer for bonding one display body component member constituting a display body having a display unit and a non-display unit and another display body component member. The display body obtained by laminating the one display body component and the other display body component by the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 3% or more. In, the brightness L * of the display unit is L * 2, the chromaticity a * of the display unit is a * 2, and the chromaticity b * of the display unit is defined by the CIE1976 L * a * b * color system. When b * 2, the brightness L * of the non-display portion is L * 3, the chromaticity a * of the non-display portion is a * 3, and the chromaticity b * of the non-display portion is b * 3. The pressure-sensitive adhesive layer is colored so that the color difference ΔE calculated by the following formula (I) is 2.00 or less.
Figure 0006937338

(Invention 5).

上記発明(発明5)においては、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記粘着剤層の明度L*をL*1、前記粘着剤層の色度a*をa*1、前記粘着剤層の色度b*をb*1としたときに、前記粘着剤層のL*1が5〜95であり、前記粘着剤層のa*1が−20〜20であり、前記粘着剤層のb*1が−20〜20であることが好ましい(発明6)。 In the above invention (Invention 5), the lightness L * of the pressure-sensitive adhesive layer is L * 1, and the color degree a * of the pressure-sensitive adhesive layer is a * 1, as defined by the CIE1976 L * a * b * color system. When the chromaticity b * of the pressure-sensitive adhesive layer is b * 1, L * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 95, and a * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is -20 to 20. The pressure b * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably -20 to 20 (Invention 6).

上記発明(発明5,6)においては、前記粘着剤層のヘイズ値が、0.1%以上、80%以下であることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (Inventions 5 and 6), the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.1% or more and 80% or less (Invention 7).

上記発明(発明5〜7)においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、着色剤を含有することが好ましい(発明8)。 In the above inventions (Inventions 5 to 7), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains a colorant (Invention 8).

上記発明(発明8)においては、前記着色剤が、黒色の顔料または染料であることが好ましい(発明9)。 In the above invention (Invention 8), the colorant is preferably a black pigment or dye (Invention 9).

上記発明(発明5〜9)においては、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい(発明10)。 In the above inventions (Inventions 5 to 9), it is preferable to provide two release sheets and the pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets (invention). 10).

本発明に係る表示体は、消灯時に表示部と非表示部との外観が調和して、意匠性が向上したものとなる。また、本発明に係る粘着シートによれば、表示体の意匠性を向上させることができる。 The display body according to the present invention has improved design by harmonizing the appearance of the display unit and the non-display unit when the light is turned off. Further, according to the adhesive sheet according to the present invention, the design of the display body can be improved.

本発明の一実施形態に係る表示体の断面図である。It is sectional drawing of the display body which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the pressure-sensitive adhesive sheet which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態に係る表示体の断面図である。It is sectional drawing of the display body which concerns on other embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔表示体〕
本発明の一実施形態に係る表示体(ディスプレイ)は、表示部と非表示部とを有するとともに、少なくとも、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材を貼合する粘着剤層とを備えている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Display body]
The display body (display) according to the embodiment of the present invention has a display unit and a non-display unit, and at least one display body component, another display body component, and one display body component. And an adhesive layer for laminating other display body components.

本実施形態に係る表示体の種類としては、例えば、自動車のインストルメントパネル、カーナビゲーションシステム、コンソールに設けられた各種計器等における車載用の表示体、一般ユーザ用のタブレット端末等の表示体、商業用のタブレット端末やデジタルサイネージ等の表示体、屋外用のデジタルサイネージ等の表示体などが挙げられる。ただし、本発明に係る表示体は、これらに限定されるものではない。 Examples of the type of display body according to the present embodiment include an in-vehicle display body in an instrument panel of an automobile, a car navigation system, various instruments provided in a console, and a display body such as a tablet terminal for general users. Examples thereof include a display body such as a commercial tablet terminal and a digital signage, and a display body such as an outdoor digital signage. However, the display body according to the present invention is not limited to these.

また、本実施形態に係る表示体の表示装置としての種類としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。 Examples of the display device of the display body according to the present embodiment include a liquid crystal (LCD) display, a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescence (organic EL) display, an electronic paper, and the like, and a touch panel. It may be.

本実施形態における表示体の表示部とは、上記のような表示装置によって画像・映像が表示される部分をいう。また、本実施形態における表示体の非表示部とは、表示体において画像・映像が表示されない部分をいい、例えば、表示体構成部材に額縁状に形成された印刷層の部分や、表示体構成部材の周辺等に設けられた部材、画面を仕切る部材等の部材の部分が該当する。 The display unit of the display body in the present embodiment means a portion where an image / video is displayed by the display device as described above. Further, the non-display portion of the display body in the present embodiment means a portion where an image / video is not displayed on the display body, for example, a portion of a print layer formed in a frame shape on a display body constituent member or a display body configuration. A member provided around the member, a member for partitioning the screen, or the like is applicable.

本実施形態に係る表示体では、上記表示部における粘着剤層の全光線透過率が、3%以上である。全光線透過率が3%以上であることにより、表示体の点灯時に画像・映像の視認性を確保することができる。なお、本明細書における全光線透過率は、JIS K7361−1:1997に準拠して測定した値である。 In the display body according to the present embodiment, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer in the display portion is 3% or more. When the total light transmittance is 3% or more, the visibility of the image / video can be ensured when the display body is lit. The total light transmittance in the present specification is a value measured in accordance with JIS K7361-1: 1997.

また、本実施形態に係る表示体では、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、表示部の明度L*をL*2、表示部の色度a*をa*2、表示部の色度b*をb*2とし、非表示部の明度L*をL*3、非表示部の色度a*をa*3、非表示部の色度b*をb*3としたときに、以下の式(I)によって算出される色差ΔEが、2.00以下である。

Figure 0006937338
Further, in the display body according to the present embodiment, the brightness L * of the display unit is L * 2, the chromaticity a * of the display unit is a * 2, and the display unit is defined by the CIE1976L * a * b * color system. The chromaticity b * of the non-display part is b * 2, the lightness L * of the non-display part is L * 3, the chromaticity a * of the non-display part is a * 3, and the chromaticity b * of the non-display part is b * 3. Occasionally, the color difference ΔE calculated by the following formula (I) is 2.00 or less.
Figure 0006937338

本実施形態に係る表示体では、色差ΔEが上記であることにより、表示体の消灯時に表示部と非表示部との外観調和性が図られ、意匠性が向上したものとなる。なお、本明細書における明度L*、色度a*およびb*の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 In the display body according to the present embodiment, since the color difference ΔE is as described above, the appearance harmony between the display unit and the non-display unit is achieved when the display body is turned off, and the design is improved. The methods for measuring the lightness L *, the chromaticity a *, and the b * in the present specification are as shown in the test examples described later.

画像・映像の視認性の観点から、表示部における粘着剤層の全光線透過率は、3%以上であり、好ましくは10%以上であり、より好ましくは25%以上であり、特に好ましくは40%以上であり、さらに好ましくは50%以上である。全光線透過率の上限値は、通常、100%以下であり、上記色差ΔEとの関係を考慮すると、98%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましく、57%以下であることが最も好ましい。 From the viewpoint of visibility of images and videos, the total light transmittance of the adhesive layer in the display portion is 3% or more, preferably 10% or more, more preferably 25% or more, and particularly preferably 40. % Or more, more preferably 50% or more. The upper limit of the total light transmittance is usually 100% or less, and in consideration of the relationship with the color difference ΔE, it is preferably 98% or less, more preferably 90% or less, and particularly 80% or less. It is preferably 70% or less, and most preferably 57% or less.

また、表示部と非表示部との外観調和性の観点から、上記色差ΔEは、2.00以下であり、好ましくは1.80以下であり、より好ましくは1.50以下であり、特に好ましくは1.20以下であり、画像・映像の視認性を考慮すると、1.00以下であることがさらに好ましく、0.80以下であることが最も好ましい。色差ΔEの下限値は特に限定されず、最も小さい値は0であるが、上記全光線透過率との関係を考慮すると、0.01以上であることが好ましく、特に0.05以上であることが好ましく、さらには0.1以上であることが好ましい。 Further, from the viewpoint of appearance harmony between the display unit and the non-display unit, the color difference ΔE is 2.00 or less, preferably 1.80 or less, more preferably 1.50 or less, and particularly preferably. Is 1.20 or less, and considering the visibility of images and videos, it is more preferably 1.00 or less, and most preferably 0.80 or less. The lower limit of the color difference ΔE is not particularly limited, and the smallest value is 0. However, considering the relationship with the total light transmittance, it is preferably 0.01 or more, and particularly 0.05 or more. Is preferable, and more preferably 0.1 or more.

非表示部のL*3は0.1〜50であり、非表示部のa*3は−20〜20であり、非表示部のb*3は−20〜20であることが好ましく、非表示部のL*3は0.5〜30であり、非表示部のa*3は−10〜10であり、非表示部のb*3は−10〜10であることがより好ましく、特に非表示部のL*3は1.0〜10であり、非表示部のa*3は−5〜5であり、非表示部のb*3は−5〜5であることが好ましく、さらに非表示部のL*3は2.0〜5.0であり、非表示部のa*3は−1〜1であり、非表示部のb*3は−1〜1であることが好ましい。これにより、上記の色差ΔEが満たされ易くなるとともに、表示体における非表示部として好ましい色味を有するものとなる。当該非表示部は、具体的には黒色であることが好ましい。 The L * 3 of the non-display part is preferably 0.1 to 50, the a * 3 of the non-display part is -20 to 20, and the b * 3 of the non-display part is preferably -20 to 20. It is more preferable that L * 3 of the display unit is 0.5 to 30, a * 3 of the non-display unit is -10 to 10, and b * 3 of the non-display unit is -10 to 10, in particular. It is preferable that L * 3 of the non-display part is 1.0 to 10, a * 3 of the non-display part is -5 to 5, b * 3 of the non-display part is -5 to 5, and further. It is preferable that L * 3 of the non-display part is 2.0 to 5.0, a * 3 of the non-display part is -1 to 1, and b * 3 of the non-display part is -1 to 1. .. As a result, the above-mentioned color difference ΔE can be easily satisfied, and the display body has a preferable color as a non-display portion. Specifically, the non-display portion is preferably black.

一方、表示部のL*2は0.1〜50であり、表示部のa*2は−20〜20であり、表示部のb*2は−20〜20であることが好ましく、表示部のL*2は0.5〜30であり、表示部のa*2は−10〜10であり、表示部のb*2は−10〜10であることがより好ましく、特に表示部のL*2は1.0〜10であり、表示部のa*2は−5〜5であり、表示部のb*2は−5〜5であることが好ましく、さらには表示部のL*2は2.0〜5.0であり、表示部のa*2は−1〜1であり、表示部のb*2は−1〜1であることが好ましい。これにより、上記の色差ΔEが満たされ易くなるとともに、表示体の消灯時において、表示体における表示部として好ましい色味を有するものとなる。当該表示部は、具体的には黒色であることが好ましい。 On the other hand, it is preferable that L * 2 of the display unit is 0.1 to 50, a * 2 of the display unit is -20 to 20, and b * 2 of the display unit is -20 to 20. L * 2 is 0.5 to 30, a * 2 of the display unit is -10 to 10, and b * 2 of the display unit is more preferably -10 to 10, and particularly L of the display unit. * 2 is 1.0 to 10, preferably a * 2 of the display unit is -5 to 5, b * 2 of the display unit is -5 to 5, and further, L * 2 of the display unit. Is 2.0 to 5.0, a * 2 of the display unit is preferably -1 to 1, and b * 2 of the display unit is preferably -1 to 1. As a result, the above-mentioned color difference ΔE can be easily satisfied, and when the display body is turned off, the display body has a preferable color as a display unit. Specifically, the display unit is preferably black.

また、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、本実施形態で使用される粘着剤層の明度L*をL*1、粘着剤層の色度a*をa*1、粘着剤層の色度b*をb*1としたときに、粘着剤層のL*1は5〜95であり、粘着剤層のa*1は−20〜20であり、粘着剤層のb*1は−20〜20であることが好ましく、特に粘着剤層のL*1は8〜93であり、粘着剤層のa*1は−10〜10であり、粘着剤層のb*1は−10〜10であることが好ましく、さらには粘着剤層のL*1は10〜90であり、粘着剤層のa*1は−5〜5であり、粘着剤層のb*1は−5〜5であることが好ましい。これにより、上記の色差ΔEおよび全光線透過率が満たされ易くなる。上記粘着剤層は、具体的には黒色に着色されていることが好ましい。 Further, the lightness L * of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present embodiment, which is defined by the CIE1976 L * a * b * color system, is L * 1, the color degree a * of the pressure-sensitive adhesive layer is a * 1, and the pressure-sensitive adhesive. When the chromaticity b * of the layer is b * 1, the L * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 95, the a * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is -20 to 20, and the b * of the pressure-sensitive adhesive layer. 1 is preferably -20 to 20, particularly L * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is 8 to 93, a * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is -10 to 10, and b * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is. It is preferably -10 to 10, and the L * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 90, the a * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is -5 to 5, and the b * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is-. It is preferably 5 to 5. This makes it easier to satisfy the above-mentioned color difference ΔE and total light transmittance. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably colored black.

上記式(I)における、表示部の明度L*2と非表示部の明度L*3との差分(L*2−L*3)は、−2.00〜2.00であることが好ましいが、表示部の色度a*2と非表示部の色度a*3との差分(a*2−a*3)および表示部の色度b*2と非表示部の色度b*3との差分(b*2−b*3)との関係を考慮すると、−1.50〜1.50であることが好ましく、−1.00〜1.00であることがより好ましく、特に−0.80〜0.80であることが好ましく、さらには−0.60〜0.60であることが好ましく、−0.40〜0.40であることが最も好ましい。これにより、上述した色差ΔEが満たされ易くなる。 The difference (L * 2-L * 3) between the brightness L * 2 of the display unit and the brightness L * 3 of the non-display unit in the above formula (I) is preferably −2.00 to 2.00. However, the difference between the chromaticity a * 2 of the display unit and the chromaticity a * 3 of the non-display unit (a * 2-a * 3) and the chromaticity b * 2 of the display unit and the chromaticity b * of the non-display unit are Considering the relationship with the difference from 3 (b * 2-b * 3), it is preferably −1.50 to 1.50, more preferably −1.00 to 1.00, and in particular. It is preferably −0.80 to 0.80, more preferably −0.60 to 0.60, and most preferably −0.40 to 0.40. This makes it easier to satisfy the color difference ΔE described above.

上記式(I)における、表示部の色度a*2と非表示部の色度a*3との差分(a*2−a*3)は、−2.00〜2.00であることが好ましいが、表示部の明度L*2と非表示部の明度L*3との差分(L*2−L*3)および表示部の色度b*2と非表示部の色度b*3との差分(b*2−b*3)との関係を考慮すると、−1.50〜1.50であることが好ましく、−1.00〜1.00であることがより好ましく、特に−0.80〜0.80であることが好ましく、さらには−0.60〜0.60であることが好ましく、−0.54〜0.54であることが最も好ましい。これにより、上述した色差ΔEが満たされ易くなる。 The difference (a * 2-a * 3) between the chromaticity a * 2 of the display unit and the chromaticity a * 3 of the non-display unit in the above formula (I) is −2.00 to 2.00. However, the difference (L * 2-L * 3) between the brightness L * 2 of the display unit and the brightness L * 3 of the non-display unit and the chromaticity b * 2 of the display unit and the chromaticity b * of the non-display unit are used. Considering the relationship with the difference from 3 (b * 2-b * 3), it is preferably −1.50 to 1.50, more preferably −1.00 to 1.00, and in particular. It is preferably −0.80 to 0.80, more preferably −0.60 to 0.60, and most preferably −0.54 to 0.54. This makes it easier to satisfy the color difference ΔE described above.

上記式(I)における、表示部の色度b*2と非表示部の色度b*3との差分(b*2−b*3)は、−2.00〜2.00であることが好ましいが、表示部の明度L*2と非表示部の明度L*3との差分(L*2−L*3)および表示部の色度a*2と非表示部の色度a*3との差分(a*2−a*3)との関係を考慮すると、−1.50〜1.50であることが好ましく、−1.00〜1.00であることがより好ましく、特に−0.80〜0.80であることが好ましく、さらには−0.50〜0.50であることが好ましく、−0.25〜0.25であることが最も好ましい。これにより、上述した色差ΔEが満たされ易くなる。 The difference (b * 2-b * 3) between the chromaticity b * 2 of the display unit and the chromaticity b * 3 of the non-display unit in the above formula (I) is −2.00 to 2.00. However, the difference (L * 2-L * 3) between the brightness L * 2 of the display unit and the brightness L * 3 of the non-display unit and the chromaticity a * 2 of the display unit and the chromaticity a * of the non-display unit are used. Considering the relationship with the difference from 3 (a * 2-a * 3), it is preferably −1.50 to 1.50, more preferably −1.00 to 1.00, and in particular. It is preferably −0.80 to 0.80, more preferably −0.5 to 0.50, and most preferably −0.25 to 0.25. This makes it easier to satisfy the color difference ΔE described above.

ここで、上記一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、粘着剤層によって貼合される側の面に凸部を有していてもよい。この場合、その凸部が、上記非表示部の一部または全部を構成していてもよい。かかる凸部としては、表示体構成部材の粘着剤層側に平面視額縁状に形成された印刷層などが挙げられる。このような凸部を有する表示体の一例を、以下、図面を参照して説明する。 Here, at least one of the above-mentioned display body constituent member and the other display body constituent member may have a convex portion on the surface on the side to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the convex portion may form a part or all of the non-display portion. Examples of such a convex portion include a printing layer formed in a plan view frame shape on the pressure-sensitive adhesive layer side of the display body constituent member. An example of a display body having such a convex portion will be described below with reference to the drawings.

図1に示すように、本実施形態に係る表示体2は、第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。本実施形態では、第1の表示体構成部材21が、粘着剤層11側の面に、凸部の一例である印刷層3を有している。この凸部としての印刷層3は、当該印刷層3が存在しない部分に対して段差となっている。 As shown in FIG. 1, the display body 2 according to the present embodiment includes a first display body constituent member 21 (one display body constituent member) and a second display body constituent member 22 (another display body constituent member). ) And an adhesive layer 11 located between them and for sticking the first display body constituent member 21 and the second display body constituent member 22 to each other. In the present embodiment, the first display body constituent member 21 has a print layer 3 which is an example of a convex portion on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side. The print layer 3 as the convex portion has a step with respect to the portion where the print layer 3 does not exist.

第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましく、特に、プラスチック板、またはプラスチック板を含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。 The first display body component 21 is preferably a protective panel made of a glass plate, a plastic plate, or the like, or a laminated body containing them, and in particular, is made of a plastic plate, a laminated body including the plastic plate, or the like. It is preferably a protective panel. In this case, the print layer 3 is generally formed in a frame shape on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the first display body constituent member 21.

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。 The glass plate is not particularly limited, and for example, chemically strengthened glass, non-alkali glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate. Examples include glass. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.

上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリカーボネート樹脂(PC)板、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)板等のアクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板などが挙げられる。なお、上記のポリカーボネート樹脂板は、それを構成する材料として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、上記のアクリル樹脂板は、それを構成する材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。なお、このプラスチック板は、紫外線吸収剤入りのものであってもよい。 The plastic plate is not particularly limited, and is, for example, an acrylic resin plate such as a polycarbonate resin (PC) plate or a polymethyl methacrylate resin (PMMA) plate, or an acrylic such as a polymethyl methacrylate resin layer on the polycarbonate resin plate. Examples thereof include a plastic plate in which a resin layer is laminated. The above-mentioned polycarbonate resin plate may contain a resin other than the polycarbonate resin as a material constituting the above-mentioned polycarbonate resin plate, and the above-mentioned acrylic resin plate may contain a resin other than the acrylic resin as the material constituting the above-mentioned acrylic resin plate. It may be contained. The plastic plate may contain an ultraviolet absorber.

プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmであり、特に好ましくは0.6〜2.5mmである。 The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm, and particularly preferably 0.6 to 2.5 mm.

上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。 Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one side or both sides of the glass plate or the plastic plate, or optical members are laminated. It may have been done. Further, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.

第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。 The second display body component 22 is an optical member to be attached to the first display body component 21, a display module (for example, a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic)). An EL) module or the like), an optical member as a part of the display body module, or a laminated body including the display body module is preferable.

上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。 Examples of the optical member include a shatterproof film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (phase difference film), a viewing angle compensation film, a brightness improving film, a contrast improving film, a liquid crystal polymer film, and a diffusion film. , Semi-transmissive reflective film, transparent conductive film and the like. Examples of the shatterproof film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of the base film.

印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることがさらに好ましい。段差の高さの下限値が上記であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、段差の高さの上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。段差の高さの上限値が上記であることにより、当該印刷層3に対する粘着剤層11の段差追従性の悪化を防止することができる。 The material constituting the printing layer 3 is not particularly limited, and a known material for printing is used. The thickness of the print layer 3, that is, the lower limit of the height of the step is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, particularly preferably 7 μm or more, and further preferably 10 μm or more. preferable. When the lower limit of the height of the step is the above, it is possible to sufficiently secure the concealment property such as making the electric wiring invisible from the viewer side. The upper limit of the height of the step is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less, particularly preferably 25 μm or less, and further preferably 20 μm or less. When the upper limit of the height of the step is the above, it is possible to prevent deterioration of the step followability of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with respect to the printing layer 3.

粘着剤層11は、次に説明する粘着シートの粘着剤層によって好ましく形成することができる。ただし、前述した物性を満たす限り、本発明はこれに限定されるものではない。 The pressure-sensitive adhesive layer 11 can be preferably formed by the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet described below. However, the present invention is not limited to this as long as the above-mentioned physical characteristics are satisfied.

〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、表示部および非表示部を有する表示体を構成する一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えており、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention includes an adhesive layer for bonding one display body component that constitutes a display body having a display unit and a non-display unit and another display body component. It is preferably formed by laminating a release sheet on one side or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer.

本実施形態における粘着剤層は、全光線透過率が3%以上であり、前述した色差ΔEが2.00以下を満たすように着色されたものである。それらの好ましい範囲、ならびに本実施形態における粘着剤層の明度L*(=L*1)、粘着剤層の色度a*(=a*1)および粘着剤層の色度b*(=b*1)の好ましい範囲は、前述した通りである。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is colored so that the total light transmittance is 3% or more and the color difference ΔE described above satisfies 2.00 or less. These preferred ranges, as well as the lightness L * (= L * 1) of the pressure-sensitive adhesive layer, the chromaticity a * (= a * 1) of the pressure-sensitive adhesive layer, and the chromaticity b * (= b) of the pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment. The preferable range of * 1) is as described above.

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図2に示す。
図2に示すように、粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
FIG. 2 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment.
As shown in FIG. 2, the adhesive sheet 1 is sandwiched between the two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a and 12b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. It is composed of a pressure-sensitive adhesive layer 11. The peeling surface of the release sheet in the present specification means a surface of the release sheet that has peelability, and includes both a surface that has been peeled and a surface that exhibits peelability without peeling. ..

1.各部材
1−1.粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
1. 1. Each member 1-1. Adhesive layer The type of the adhesive constituting the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a polyester adhesive, a polyurethane adhesive, and a rubber adhesive. It may be either an agent or a silicone-based adhesive. Further, the pressure-sensitive adhesive may be an emulsion type, a solvent type or a solvent-free type, and may be either a crosslinked type or a non-crosslinked type. Among them, an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive physical properties, optical properties, and the like is preferable.

また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよい。また、アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。 Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be an active energy ray-curable adhesive or an active energy ray non-curable adhesive. Further, as the acrylic pressure-sensitive adhesive, a cross-linked type is preferable, and a heat-cross-linked type is more preferable.

上記粘着剤は、具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、着色剤(C)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなるものであることが好ましい。また、上記粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、さらに活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。 Specifically, the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), a cross-linking agent (B), and a colorant (C) (hereinafter, "sticky composition"). It may be referred to as "P"), and it is preferably formed by cross-linking. When the pressure-sensitive adhesive is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive composition P preferably further contains an active energy ray-curable component (D).

かかる粘着性組成物Pから得られる粘着剤は、優れた光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下での段差追従性、耐ブリスター性)等を発揮し得る。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 The pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition P can exhibit excellent optical properties, adhesive strength, durability (step followability under high temperature and high humidity conditions, blister resistance) and the like. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the concept of "polymer" shall be included in "polymer".

(1)粘着性組成物の成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) Ingredients of Adhesive Composition (1-1) (Meta) Acrylic Acid Ester Polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group in the molecule that reacts with the cross-linking agent (B) as a monomer unit constituting the polymer. Is preferable. The reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure (three-dimensional network structure), and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force can be obtained.

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを併用してもよい。 Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). ) Etc. are preferably mentioned. Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer having excellent reactivity with the cross-linking agent (B) is preferable, and the hydroxyl group-containing monomer and the carboxy group-containing monomer may be used in combination.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が1〜4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth). ) (Meta) Acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylic acid can be mentioned. Among them, hydroxy having 1 to 4 carbon atoms is considered from the viewpoint of the reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) of the hydroxyl group and the copolymerizability with other monomers. A (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester having an alkyl group is preferable. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate are particularly preferable. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) of the carboxy group and copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましく、反応性基含有モノマーが水酸基含有モノマーの場合には、15質量%以上含有することが好ましく、20質量%以上含有することが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として35質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られる。また、粘着剤中における着色剤(C)の分散性が良好になる傾向があり、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くなる。さらに、反応性基含有モノマーが水酸基含有モノマーの場合には、含有量が15質量%以上であると、粘着剤中に所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a lower limit value of 1% by mass or more, and particularly 5% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain 10% by mass or more, and when the reactive group-containing monomer is a hydroxyl group-containing monomer, it is preferably contained in an amount of 15% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more. .. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as an upper limit value of 35% by mass or less, particularly 30% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained, and more preferably 25% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive group-containing monomer in the above amount as the monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive, and a desired cohesive force can be obtained. Further, the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to be good, and the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical properties, and satisfies the above-mentioned color difference ΔE. It will be easier. Further, when the reactive group-containing monomer is a hydroxyl group-containing monomer, if the content is 15% by mass or more, a predetermined amount of hydroxyl groups remains in the pressure-sensitive adhesive. Hydroxyl groups are hydrophilic groups, and when such hydrophilic groups are present in a predetermined amount of the pressure-sensitive adhesive, even if the pressure-sensitive adhesive is placed under high-temperature and high-humidity conditions, it penetrates into the pressure-sensitive adhesive under the high-temperature and high-humidity conditions. It has good compatibility with the water content, and as a result, whitening of the adhesive when returned to normal temperature and humidity is suppressed (excellent in moisture-heat whitening resistance).

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。 Further, it is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxy group is an acid component, since the carboxy group-containing monomer is not contained, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) or a metal film, which causes a problem due to the acid, is attached to the adhesive. Even if it exists, those defects (corrosion, change in resistance value, etc.) due to acid can be suppressed. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer so as not to cause such a problem. Specifically, in the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the carboxy group-containing monomer is contained in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001 as a monomer unit. It is permissible to contain in an amount of mass% or less.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, good adhesiveness can be exhibited. The alkyl group may be linear or branched chain.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルまたは(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましく、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチルまたはアクリル酸2−エチルヘキシルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and n- (meth) acrylic acid. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Among them, (meth) acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms of the alkyl group is preferable from the viewpoint of further improving the adhesiveness, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate or (meth) acrylic. 2-Ethylhexyl acid is particularly preferred, and methyl methacrylate, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is even more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、着色剤(C)の粘着剤中への分散性が良好となる傾向があり、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は所望の粘着性を損なうことが抑制される。これにより、得られる粘着剤は、好適な粘着性を発揮できるとともに、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを99質量%以下含有することが好ましく、95質量%以下含有することがより好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましく、80質量%以下含有することが最も好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 40% by mass or more, and particularly 50% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 60% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness. Further, the dispersibility of the colorant (C) in the adhesive tends to be good, and the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is suppressed from impairing the desired adhesiveness. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit suitable stickiness, and the reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical characteristics are improved, so that the above-mentioned color difference ΔE can be easily satisfied. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 99% by mass or less of the (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and preferably contains 95% by mass or less. Is more preferable, and in particular, it is preferably contained in an amount of 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and most preferably 80% by mass or less. When the upper limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, a suitable amount of another monomer component such as a reactive functional group-containing monomer is introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A). be able to.

上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着剤は、段差追従性に優れたものとなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of the monomer in the polymer widens the distance between the polymers, and the obtained adhesive can be made excellent in flexibility. .. As a result, the adhesive has excellent step followability.

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The alicyclic structure carbon ring in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond as a part. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as two rings or three rings. From the viewpoint of making the distance between the obtained (meth) acrylic acid ester polymers (A) appropriate and imparting high stress relaxation property to the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure. Polycyclic structure) is preferable. Further, in consideration of the compatibility between the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. Further, from the viewpoint of imparting stress relaxation property as described above, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (referring to the total number of carbon atoms in the portion forming the ring, and when a plurality of rings exist independently) , The total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility as described above, it is preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less.

上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた段差追従性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、さらにアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc., among others, dicyclopentanyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure:) which exhibits better step followability: 10), adamantyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth) acrylate (carbon number of carbon number of alicyclic structure: 7) is preferable, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable. Further, isobornyl acrylate is preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、当該脂環式構造含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に4質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを30質量%以下含有することが好ましく、特に22質量%以下含有することが好ましく、さらには14質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の段差追従性がより優れるとともに、プラスチックに対する粘着力がより優れたものとなる。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 1% by mass or more of the alicyclic structure-containing monomer. In particular, it is preferably contained in an amount of 4% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30% by mass or less of an alicyclic structure-containing monomer, and particularly 22% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable that the content is 14% by mass or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the obtained adhesive has more excellent step-following property and has more excellent adhesive force to plastic.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。 Further, it is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By allowing a nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a constituent unit, a predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the adhesive has excellent affinity for an adherend having a certain degree of polarity such as glass. Can be. As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Further, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the constituent pressure-sensitive adhesive, the nitrogen atom-containing monomer forms the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that no reactive unsaturated double bond group is contained other than one polymerizable group used for the polymerization of.

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocycle include N- (meth) acryloylmorpholin, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidin, and N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloyl acryloyl, aziridinyl ethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholin, which exhibits more excellent adhesive strength, is preferable, and N-acryloylmorpholin is particularly preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に4質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に16質量%以下含有することが好ましく、さらには12質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the nitrogen atom-containing monomer is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly 4% by mass. It is preferably contained in an amount of% or more, and more preferably 8% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the nitrogen atom-containing monomer in an amount of 20% by mass or less, particularly 16% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 12% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exert excellent adhesive strength to glass.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer containing no reactive functional group is preferable so as not to inhibit the above-mentioned action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できる。そのため、得られる粘着剤は、好適なゲル分率や粘着力等を発揮し易くなって、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなり易い。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a linear polymer. Since it is a linear polymer, entanglement of molecular chains is likely to occur, and improvement in cohesive force can be expected. Therefore, the obtained adhesive tends to exhibit a suitable gel fraction, adhesive strength, and the like, and tends to have excellent step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できる。そのため、得られる粘着剤は、好適なゲル分率や粘着力等を発揮し易くなって、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなり易い。 Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, it becomes easy to obtain a high molecular weight polymer, and improvement in cohesive force can be expected. Therefore, the obtained adhesive tends to exhibit a suitable gel fraction, adhesive strength, and the like, and tends to have excellent step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましく、着色剤(C)の分散性の観点からは、45万以上であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率や粘着力等の値が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、着色剤(C)の粘着剤中への分散性を良好にできる傾向があり、したがって、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くなる。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 400,000 or more as the lower limit value. From the viewpoint of dispersibility of the colorant (C), it is more preferably 450,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is the above, the values such as the gel fraction and the adhesive strength of the obtained adhesive tend to be suitable, and under high temperature and high humidity conditions. The step followability and blister resistance in the above are more excellent. Further, the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to be good, and therefore, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical properties, and the above-mentioned color difference. It becomes easy to satisfy ΔE.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として200万以下であることが好ましく、150万以下であることがより好ましく、特に100万以下であることが好ましく、さらには80万以下であることが好ましく、より高い粘着力を発揮し易くなる観点から、65万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率等の値が好適なものとなり易く、初期の段差追従性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, and particularly preferably 1 million or less, as an upper limit value. Further, it is preferably 800,000 or less, and preferably 650,000 or less from the viewpoint of facilitating the exertion of higher adhesive strength. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is as described above, the gel fraction and the like of the obtained adhesive are likely to be suitable, and the initial step followability is more excellent. It becomes a thing. The weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.

(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性が優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The cross-linking agent (B) can cross-link the (meth) acrylic acid ester polymer (A) by heating the adhesive composition P to form a three-dimensional network structure satisfactorily. As a result, the cohesive force of the obtained adhesive is improved, and the step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions are excellent.

上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. , Melamine-based cross-linking agent, aziridine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, metal alkoxide-based cross-linking agent, metal chelate-based cross-linking agent, metal salt-based cross-linking agent, ammonium salt-based cross-linking agent, etc. Can be mentioned. Among the above, when the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group, and the (meth) acrylic acid ester. When the reactive group of the polymer (A) is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based cross-linking agent having excellent reactivity with the carboxy group. The cross-linking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanates, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , And their biurets, isocyanurates, and adducts, which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Of these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and ethylene glycol diglycidyl ether. , 1,6-Hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Of these, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxy group.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.03質量部以上であることが好ましく、さらには0.05質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤は、良好な凝集力を発揮し、ゲル分率や粘着力等の値が好適なものとなり易くなって、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性により優れたものとなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and in particular, 0. It is preferably 03 parts by mass or more, and more preferably 0.05 parts by mass or more. The content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. Is preferable. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the obtained adhesive exhibits good cohesive force, and the values such as gel fraction and adhesive force tend to be suitable, and the temperature is high. It is superior in step followability and blister resistance under wet conditions.

(1−3)着色剤(C)
着色剤(C)は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。顔料は、無機系顔料であってもよいし、有機系顔料であってもよい。得られる粘着剤の耐久性の観点からは、無機系顔料が好ましい。着色剤の色は、色差ΔEが前述した範囲となる色を選択し、一般的には、黒、茶、紺、紫、青等の暗色または濃色であることが好ましく、特に黒色が好ましい。
(1-3) Colorant (C)
The colorant (C) may be a pigment or a dye. The pigment may be an inorganic pigment or an organic pigment. From the viewpoint of the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive, inorganic pigments are preferable. As the color of the colorant, a color having a color difference ΔE within the above-mentioned range is selected, and it is generally preferable to be a dark color or a dark color such as black, brown, navy blue, purple, and blue, and black is particularly preferable.

無機系顔料としては、例えば、カーボンブラック、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ITO(インジウムスズオキサイド)系色素、ATO(アンチモンスズオキサイド)系色素等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include carbon black, cobalt pigments, iron pigments, chromium pigments, titanium pigments, vanadium pigments, zirconium pigments, molybdenum pigments, ruthenium pigments, platinum pigments, and ITO (indium). Examples thereof include tin oxide) dyes and ATO (antimons tin oxide) dyes.

また、有機系顔料及び有機系染料としては、例えば、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素(金属錯塩染料)、ジチオール金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素、アントラキノン系色素、ジオキサジン系色素、ナフトール系色素、アゾメチン系色素、ベンズイミダゾロン系色素、ピランスロン系色素及びスレン系色等が挙げられる。 Examples of organic pigments and organic dyes include aminium pigments, cyanine pigments, merocyanine pigments, croconium pigments, squalium pigments, azulenium pigments, polymethine pigments, naphthoquinone pigments, and pyrylium pigments. Phthalocyanin pigments, naphthalocyanine pigments, naphtholactum pigments, azo pigments, condensed azo pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments. Dyes, pyrrole dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes (metal complex salt dyes), dithiol metal complex dyes, indolphenol dyes, triallylmethane dyes, anthraquinone dyes, dioxazine dyes, naphthol dyes, azomethine Examples thereof include pigments, benzimidazolone pigments, pyranthron pigments and slene colors.

黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が挙げられる。また、黒色染料としては、例えば、高濃度の植物性染料やアゾ系染料等が挙げられる。 Examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, iron tetraoxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like. Examples of the black dye include high-concentration vegetable dyes and azo dyes.

なお、上記の顔料又は染料は、目的に応じて、適宜混合して使用することができる。 The above pigments or dyes can be appropriately mixed and used depending on the purpose.

色差ΔEの観点からは、上記の着色剤の中でも、カーボンブラック、ニグロシン系黒色染料およびクロム酸塩系黒色染料が好ましい。なお、カーボンブラックは、その表面に対して所定の処理(例えば親溶剤化処理)がされていてもよいし、されていなくてもよい。 From the viewpoint of the color difference ΔE, among the above colorants, carbon black, niglosin-based black dye, and chromate-based black dye are preferable. The surface of the carbon black may or may not be subjected to a predetermined treatment (for example, a solvent-containing treatment).

上記着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との平均値である平均ヘイズの下限値が、1%以上であるものが好ましく、特に2%以上であるものが好ましく、さらには3%以上であるものが好ましい。また、上記着色剤は、当該平均ヘイズの上限値が、60%以下であるものが好ましく、40%以下であるものが好ましく、特に30%以下であるものが好ましく、さらには20%以下であるものが好ましく、10%以下であるものが最も好ましい。このような着色剤を適量に使用することにより、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くすることができる。 In the above colorant, the lower limit of the average haze, which is the average value of the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm, of a solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is 1% or more. Those having an amount of 2% or more are preferable, and those having an amount of 3% or more are preferable. Further, the colorant preferably has an upper limit of the average haze of 60% or less, preferably 40% or less, particularly preferably 30% or less, and further preferably 20% or less. The one is preferable, and the one with 10% or less is most preferable. By using such a colorant in an appropriate amount, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical properties, and can easily satisfy the above-mentioned color difference ΔE.

また、上記着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との差分の値が、30ポイント以下であるものが好ましく、25ポイント以下であるものがより好ましく、特に20ポイント以下であるものが好ましく、さらには16ポイント以下であるものが好ましく、10ポイント以下であるものが最も好ましい。このような着色剤を適量に使用することにより、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くすることができる。 Further, the colorant preferably has a difference value between the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm of a solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at 30 points or less. Those having 25 points or less are more preferable, those having 20 points or less are preferable, those having 16 points or less are preferable, and those having 10 points or less are most preferable. By using such a colorant in an appropriate amount, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical properties, and can easily satisfy the above-mentioned color difference ΔE.

なお、上記ヘイズ値の差分の下限値は、0ポイントであってもよいが、前述した粘着剤層11の光学物性を好適なものに調整し易くできる観点から、0.1ポイント以上であることが好ましく、0.5ポイント以上であることがより好ましく、特に1ポイント以上であることが好ましく、さらには3ポイント以上であることが好ましい。 The lower limit of the difference between the haze values may be 0 points, but it should be 0.1 points or more from the viewpoint of facilitating the adjustment of the optical properties of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to a suitable one. Is more preferable, 0.5 points or more is more preferable, 1 point or more is particularly preferable, and 3 points or more is further preferable.

上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値は、0.1〜50%であることが好ましく、0.5〜40%であることがより好ましく、特に1〜30%であることが好ましく、さらには1.5〜20%であることが好ましく、2〜10%であることが最も好ましい。また、上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長380nmにおけるヘイズ値は、1〜60%であることが好ましく、3〜50%であることがより好ましく、特に6〜40%であることが好ましく、さらには8〜30%であることが好ましく、10〜20%であることが最も好ましい。これにより、上記のヘイズ値の差分が満たされ易くなる。 The haze value of the solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 780 nm is preferably 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 40%, and particularly 1 to 1. It is preferably 30%, more preferably 1.5 to 20%, and most preferably 2 to 10%. The haze value of the solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 380 nm is preferably 1 to 60%, more preferably 3 to 50%, and particularly 6 to 40%. It is preferably, more preferably 8 to 30%, and most preferably 10 to 20%. This makes it easier to satisfy the difference between the haze values.

さらに、上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長領域380nm〜780nmの5nmピッチの各波長(すなわち、380nm、385nm、390nm、・・・、775nm、780nm)におけるヘイズ値の標準偏差は、10以下であることが好ましく、8以下であることがより好ましく、特に5以下であることが好ましく、さらには2以下であることが好ましい。上記標準偏差の下限値は、0であることが最も好ましいが、通常は、0.1以上であることが好ましく、特に0.5以上であることが好ましく、さらには1以上であることが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔEを満たし易くすることができる。 Further, a standard haze value of the above-mentioned colorant diluted 10,000 times with ethyl acetate at each wavelength of 5 nm pitch in the wavelength region of 380 nm to 780 nm (that is, 380 nm, 385 nm, 390 nm, ..., 775 nm, 780 nm). The deviation is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, particularly preferably 5 or less, and further preferably 2 or less. The lower limit of the standard deviation is most preferably 0, but usually 0.1 or more, particularly preferably 0.5 or more, and further preferably 1 or more. .. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of the above-mentioned optical physical properties, and can easily satisfy the above-mentioned color difference ΔE.

粘着性組成物P中における着色剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、0.005質量部以上であることがより好ましく、特に0.01質量部以上であることが好ましく、さらには0.02質量部以上であることが好ましく、0.03質量部以上であることが最も好ましい。着色剤(C)の含有量の下限値が上記であると、前述した全光線透過率の値を所定程度低く調整することができるとともに、前述した色差ΔEが満たされ易くなる。また、上記含有量は、1.3質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、特に0.4質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましく、0.15質量部以下が最も好ましい。着色剤(C)の含有量の上限値が上記であると、得られる粘着剤が好適な光学物性を発揮し易くなって、前述した色差ΔEおよび前述した全光線透過率がより満たされ易くなる。 The content of the colorant (C) in the adhesive composition P is preferably 0.001 part by mass or more, preferably 0.005 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is more preferably parts by mass or more, particularly preferably 0.01 parts by mass or more, further preferably 0.02 parts by mass or more, and most preferably 0.03 parts by mass or more. When the lower limit value of the content of the colorant (C) is the above, the value of the total light transmittance described above can be adjusted to a predetermined degree lower, and the color difference ΔE described above can be easily satisfied. The content is preferably 1.3 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less, particularly preferably 0.4 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass. It is preferably 0 parts by mass or less, and most preferably 0.15 parts by mass or less. When the upper limit of the content of the colorant (C) is as described above, the obtained pressure-sensitive adhesive tends to exhibit suitable optical physical properties, and the above-mentioned color difference ΔE and the above-mentioned total light transmittance are more likely to be satisfied. ..

(1−4)活性エネルギー線硬化性成分(D)
粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤を活性エネルギー線硬化した粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、非常に優れた耐久性を発揮し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に特に優れたものとなる。
(1-4) Active energy ray-curable component (D)
In a pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition P with active energy ray-curable, the active energy ray-curable components (D) are polymerized with each other, and the polymerized active energy ray-curable component (D) is produced. It is presumed that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is entangled in the crosslinked structure (three-dimensional network structure). The pressure-sensitive adhesive having such a high-order structure exhibits extremely excellent durability, and is particularly excellent in step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions.

活性エネルギー線硬化性成分(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐ブリスター性により優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。 The active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component that is cured by irradiation with active energy rays and obtains the above effects, and may be any monomer, oligomer or polymer, and they may be used. May be a mixture of. Among them, a polyfunctional acrylate-based monomer having excellent blister resistance can be preferably mentioned.

多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。 Examples of the polyfunctional acrylate-based monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyldi ( Meta) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2- (2-) Bifunctional type such as acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylpropantri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Protinoxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, etc. Four-functional types such as meta) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include a hexafunctional type such as meta) acrylate. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate-based monomer preferably has a molecular weight of less than 1000.

上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、またはトリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート等の分子内に環状構造(特にシクロアルカン構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、または2官能以上、かつ、分子内に多環構造(特にシクロアルカンの多環構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートまたはトリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレートが特に好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートまたはトリシクロデカンジメタノールアクリレートがさらに好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートが最も好ましい。 Among the above, from the viewpoint of the blister resistance of the obtained adhesive, di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl). A polyfunctional acrylate-based monomer having an isocyanurate structure in the molecule such as isocyanurate, or a polyfunctional acrylate-based monomer having a cyclic structure (particularly a cycloalkane structure) in the molecule such as tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate. Is preferable, a polyfunctional acrylate-based monomer having a trifunctionality or higher and containing an isocyanurate structure in the molecule, or a polyfunctional acrylate-based monomer having a bifunctionality or higher and having a polycyclic structure (particularly a cycloalkane polycyclic structure) in the molecule. Functional acrylate-based monomers are more preferred, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxiethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate is particularly preferred, and ε-caprolactone-modified tris- (2-acrylate). Loxyethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol acrylate is more preferred, and ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate is most preferred.

粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることが特に好ましく、4質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の粘着力の観点から、上限値として20質量部以下であることが好ましく、12質量部以下であることが特に好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましく、より高い粘着力を発揮し易くなる観点から、9質量部以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量が上記範囲にあることで、活性エネルギー線硬化後の粘着剤は、ゲル分率や粘着力等の値が好適なものとなり易くなって、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性により優れたものとなる。 The content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is 1 part by mass or more as a lower limit value with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more. On the other hand, the content is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or less, and 10 parts by mass or less as an upper limit value from the viewpoint of the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray curing. It is more preferable that the amount is 9 parts by mass or less from the viewpoint of facilitating the exertion of higher adhesive force. When the content of the active energy ray-curable component (D) is within the above range, the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray-curing tends to have suitable values such as gel fraction and adhesive strength, and is high in temperature. It is superior in step followability and blister resistance under wet conditions.

(1−5)光重合開始剤(E)
粘着性組成物Pを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(1-5) Photopolymerization Initiator (E)
When ultraviolet rays are used as the active energy rays for curing the adhesive composition P, the adhesive composition P preferably further contains a photopolymerization initiator (E). By containing the photopolymerization initiator (E) in this way, the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation amount of the active energy rays can be reduced. can.

このような光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a photopolymerization initiator (E) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy. -2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino Benzophenone, Dichlorobenzophenone, 2-Methylanthraquinone, 2-Ethylanthraquinone, 2-Turrary-butylanthraquinone, 2-Aminoanthraquinone, 2-Methylthioxanthone, 2-Ethylthioxanthone, 2-Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4 , 6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物P中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(D)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましく、さらには5質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に20質量部以下であることが好ましく、さらには12質量部以下であることが好ましい。 The content of the photopolymerization initiator (E) in the adhesive composition P is preferably 0.1 part by mass or more as a lower limit value with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D). In particular, it is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. Further, the upper limit value is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 12 parts by mass or less.

(1−6)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-6) Various Additives The adhesive composition P contains various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, such as silane coupling agents, rust preventives, ultraviolet absorbers, and antistatic agents, if desired. , Adhesives, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index adjusters and the like can be added. The polymerization solvent and the diluting solvent described later are not included in the additives constituting the adhesive composition P.

粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。 The adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent among the above. As a result, regardless of whether the adherend is a plastic plate or a glass member, the adhesion to the adherend is improved, and the step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions are more excellent. It becomes a thing.

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and has light transmittance. preferable.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacrypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2-(. 3,4-Epoxycyclohexyl) Silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane. , Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-Chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanuspropyltriethoxysilane, or at least one of these, and alkyl group-containing silicon compounds such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane. Examples thereof include a condensate of. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1質量部以下であることが好ましく、特に0.5質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more, particularly 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 0.1 part by mass or more. The content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.3 part by mass or less.

(2)粘着性組成物の調製
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、着色剤(C)とを混合するとともに、所望により活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を加えることで製造することができる。
(2) Preparation of Adhesive Composition The adhesive composition P produced a (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a cross-linking agent ( It can be produced by mixing B) and a colorant (C) and, if desired, adding an active energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), an additive and the like.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator, if desired. However, the present invention is not limited to this, and polymerization may be carried out without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like, and two or more of them may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), and 2, , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyvivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、着色剤(C)、ならびに所望により希釈溶剤、活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is mixed with a cross-linking agent (B), a colorant (C), and optionally a diluting solvent and activity. An energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), an additive and the like are added and sufficiently mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution). If any of the above components is in the form of a solid, or if precipitation occurs when the component is mixed with another component in an undiluted state, the component is used alone as a diluting solvent in advance. It may be dissolved or diluted and then mixed with other ingredients.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol and butanol. Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this manner may be any range as long as it can be coated, and is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted so as to have a concentration of 10 to 60% by mass. It should be noted that the addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition when obtaining the coating solution, and the diluting solvent may not be added as long as the adhesive composition P has a coatable viscosity or the like. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluting solvent.

(3)粘着剤層の形成
本実施形態における粘着剤層11は、好ましくは粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of Adhesive Layer The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably made of a pressure-sensitive adhesive obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition P (coating layer). Crosslinking of the adhesive composition P can usually be carried out by heat treatment. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment when volatilizing the diluting solvent or the like from the coating layer of the adhesive composition P applied to the desired object.

加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). If this curing period is required, the adhesive is formed after the curing period has elapsed, and if the curing period is not required, after the heat treatment is completed.

上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。このようにして得られる粘着剤は、所望のゲル分率や粘着力等の値を満たし易いものとなり、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B). The pressure-sensitive adhesive thus obtained can easily satisfy desired values such as gel fraction and adhesive strength, and is excellent in step followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions.

(4)粘着剤の物性(ゲル分率)
本実施形態における粘着剤のゲル分率は、下限値として20%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましく、30%以上であることが特に好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、上限値として100%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性および耐久後の段差追従性がともに優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(4) Physical characteristics of adhesive (gel fraction)
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive in the present embodiment is preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and particularly preferably 30% or more as the lower limit value. When the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is the above, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes high, and the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, particularly preferably 80% or less, and further 70% as an upper limit value. % Or less is preferable. When the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is the above, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and both the initial step-following property and the step-following property after durability are excellent. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness with the adherend becomes more excellent. Here, the method for measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is as shown in a test example described later.

活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率は、下限値として40%以上であることが好ましく、45%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましく、62%以上であることが最も好ましい。また、当該ゲル分率は、上限値として100%以下であることが好ましく、95%以下であることがより好ましく、特に90%以下であることが好ましく、さらには85%以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率が上記の範囲にあると、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。 In the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray-curing is preferably 40% or more, more preferably 45% or more, and 50% or more as the lower limit value. Is particularly preferable, and 62% or more is most preferable. The gel fraction is preferably 100% or less, more preferably 95% or less, particularly preferably 90% or less, and further preferably 85% or less as the upper limit value. .. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray curing is in the above range, the step followability and the blister resistance under high temperature and high humidity conditions become more excellent. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness with the adherend becomes more excellent.

(5)粘着剤層の厚さ
粘着剤層11の厚さは、下限値として10μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、着色剤(C)の含有量との関係で、前述した光学物性が満たされ易く、また、所望の粘着力を発揮し易い。また、優れた段差追従性を発揮し易くする観点からは、下限値として、120μm以上であることが好ましく、140μm以上であることがより好ましく、160μm以上であることが特に好ましく、180μm以上であることがさらに好ましい。
(5) Thickness of Adhesive Layer The thickness of the adhesive layer 11 is preferably 10 μm or more, more preferably 25 μm or more, and particularly preferably 50 μm or more as the lower limit value. When the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is the above, the above-mentioned optical physical characteristics are easily satisfied and the desired adhesive strength is easily exhibited in relation to the content of the colorant (C). Further, from the viewpoint of facilitating the excellent step followability, the lower limit value is preferably 120 μm or more, more preferably 140 μm or more, particularly preferably 160 μm or more, and 180 μm or more. Is even more preferable.

また、粘着剤層11の厚さは、上限値として1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましく、特に400μm以下であることが好ましく、さらには300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、加工性が良好なものとなる。また、押し跡等による外観不具合が発生しにくくなる。さらに、着色剤(C)の含有量との関係で、前述した光学物性が満たされ易くなる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, particularly preferably 400 μm or less, and further preferably 300 μm or less as an upper limit value. When the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is the above, the processability becomes good. In addition, appearance defects due to imprints and the like are less likely to occur. Further, the above-mentioned optical physical characteristics are easily satisfied in relation to the content of the colorant (C). The pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.

なお、表示体2における粘着剤層11の厚さは、基本的には、本実施形態における粘着シート1の粘着剤層11の厚さと同じである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the display body 2 is basically the same as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in the present embodiment.

1−2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
1-2. Peeling Sheets The peeling sheets 12a and 12b protect the pressure-sensitive adhesive layer 11 until the time when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used, and are peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (the pressure-sensitive adhesive layer 11) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not always necessary.

剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。 Examples of the release sheets 12a and 12b include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene. Telephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. In addition, these crosslinked films are also used. Further, these laminated films may be used.

上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。 It is preferable that the peeling surfaces (particularly the surfaces in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the peeling sheets 12a and 12b are subjected to a peeling treatment. Examples of the release agent used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents. Of the release sheets 12a and 12b, it is preferable that one release sheet is a heavy release type release sheet having a large release force and the other release sheet is a light release type release sheet having a small release force.

剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。 The thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 μm.

2.物性
(1)ヘイズ値
粘着剤層11のヘイズ値は、通常、0%以上であり、粘着剤層11中の着色剤(C)が染料である場合、0.01%以上であることが好ましく、0.05%以上であることがより好ましく、特に0.1%以上であることが好ましい。また、粘着剤層11中の着色剤(C)が顔料である場合、粘着剤層11のヘイズ値は、0.1%以上であることが好ましく、0.5%以上であることがより好ましく、1.0%以上であることが特に好ましく、1.5%以上であることがさらに好ましく、3.0%以上であることが最も好ましい。粘着剤層11のヘイズ値の下限値が上記であることにより、前述した色差ΔEが満たされ易くなる。一方、粘着剤層11のヘイズ値は、80%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましく、特に40%以下であることが好ましく、視認性の観点から、30%以下であることが好ましく、20%以下であることが最も好ましい。粘着剤層11のヘイズ値の上限値が上記であることにより、前述した全光線透過率および色差ΔEが満たされ易くなる。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。
2. Physical Properties (1) Haze Value The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is usually 0% or more, and when the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive layer 11 is a dye, it is preferably 0.01% or more. , 0.05% or more, and particularly preferably 0.1% or more. When the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive layer 11 is a pigment, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more. , 1.0% or more, more preferably 1.5% or more, and most preferably 3.0% or more. Since the lower limit of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is the above, the color difference ΔE described above can be easily satisfied. On the other hand, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 80% or less, more preferably 60% or less, particularly preferably 40% or less, and from the viewpoint of visibility, 30% or less. It is preferably present, and most preferably 20% or less. Since the upper limit of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is the above, the above-mentioned total light transmittance and the color difference ΔE can be easily satisfied. The haze value in the present specification is a value measured according to JIS K7136: 2000.

(2)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として3N/25mm以上であることが好ましく、5N/25mm以上であることがより好ましく、10N/25mm以上であることが特に好ましく、20N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として100N/25mm以下であることが好ましく、90N/25mm以下であることがより好ましく、70N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
(2) Adhesive Strength The adhesive strength of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 3N / 25mm or more, more preferably 5N / 25mm or more, and 10N / 25mm or more as a lower limit value. Is particularly preferable, and 20 N / 25 mm or more is even more preferable. When the lower limit of the adhesive strength is the above, the step followability and the blister resistance under high temperature and high humidity conditions become more excellent. The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 100 N / 25 mm or less, more preferably 90 N / 25 mm or less, and 70 N / 25 mm or less as an upper limit value. Is particularly preferable. When the upper limit value of the adhesive force is the above, good reworkability can be obtained, and when a bonding error occurs, the display body constituent member, particularly an expensive display body constituent member can be reused.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。なお、活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合には、被着体貼付後に活性エネルギー線硬化した粘着剤層についての粘着力であるものとする。 Here, the adhesive strength in the present specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measured sample is used. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peeling speed of 300 mm / min. It shall be. In the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is assumed that the pressure is the adhesive strength of the active energy ray-cured pressure-sensitive adhesive layer after the adherend is attached.

3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. 3. Production of Adhesive Sheet As an example of production of the adhesive sheet 1, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one of the release sheets 12a (or 12b) and heat-treated to perform the adhesive composition. After P is thermally crosslinked to form a coating layer, the peeling surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superposed on the coating layer. When the curing period is required, the curing period is set, and when the curing period is not required, the coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the adhesive sheet 1 is obtained. The conditions for heat treatment and curing are as described above.

粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数だけ貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。 As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the peel-off surface of one of the release sheets 12a, and heat treatment is performed to thermally crosslink the pressure-sensitive adhesive composition P and apply the pressure-sensitive adhesive composition P. A layer is formed to obtain a release sheet 12a with a coating layer. Further, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of the other release sheet 12b, heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, and the coating layer is attached. To obtain the release sheet 12b of. Then, the release sheet 12a with the coating layer and the release sheet 12b with the coating layer are bonded so that both coating layers are in contact with each other. Here, a plurality of release sheets with a coating layer may be prepared, and a desired number of the coating layers may be bonded together. When the curing period is required, the curing period is set, and when the curing period is not required, the laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11. As a result, the adhesive sheet 1 is obtained. According to this production example, stable production is possible even when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick.

上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of applying the coating solution of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

〔表示体の製造〕
上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。
[Manufacturing of display body]
In order to manufacture the display body 2, as an example, one of the release sheets 12a of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is separated from the printed layer of the first display body component 21. It is affixed to the surface on the side where 3 exists.

その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。 After that, the other release sheet 12b is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the second display body constituent member 22 are bonded together. Further, as another example, the bonding order of the first display body constituent member 21 and the second display body constituent member 22 may be changed.

粘着剤層11が活性エネルギー線硬化性の場合には、上記のように粘着剤層11を介して第1の表示体構成部材21と第2の表示体構成部材22とを貼合した後に、粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層11中のエネルギー線硬化性成分(C)が重合し、粘着剤層11が硬化する。粘着剤層11に対するエネルギー線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21越しに行う。 When the pressure-sensitive adhesive layer 11 is inactive energy ray-curable, after the first display body component 21 and the second display body component 22 are bonded to each other via the pressure-sensitive adhesive layer 11 as described above, The pressure-sensitive adhesive layer 11 is irradiated with active energy rays. As a result, the energy ray-curable component (C) in the pressure-sensitive adhesive layer 11 is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 is cured. Irradiation of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with energy rays is usually performed through either the first display body component 21 or the second display body component 22, preferably the first display body as a protective panel. This is done through the component 21.

活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。 The active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and specific examples thereof include ultraviolet rays and electron beams. Among the active energy rays, ultraviolet rays, which are easy to handle, are particularly preferable.

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm程度であることが好ましく、100〜500mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cmであることが好ましく、200〜7000mJ/cmであることがより好ましく、500〜3000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。 Irradiation of ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, can be carried out by a xenon lamp or the like, the dose of ultraviolet ray is preferably illuminance is 50~1000mW / cm 2 approximately, 100~500mW / cm 2 of about Is preferable. Further, the light quantity is preferably 50~10000mJ / cm 2, more preferably 200~7000mJ / cm 2, and particularly preferably 500~3000mJ / cm 2. On the other hand, the irradiation of the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 grad.

上記のように活性エネルギー線照射によって硬化した粘着剤層11を有する表示体2では、優れた耐ブリスター性が発揮される。例えば、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれ、第1の表示体構成部材21および/または第2の表示体構成部材22からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層11と表示体構成部材21,22との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。 The display body 2 having the pressure-sensitive adhesive layer 11 cured by irradiation with active energy rays as described above exhibits excellent blister resistance. For example, the display body 2 is placed under high temperature and high humidity conditions (for example, 85 ° C., 85% RH), and outgas is generated from the first display body component 21 and / or the second display body component 22. Even in this case, the generation of blister such as air bubbles, floating, and peeling at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the display body constituent members 21 and 22 is suppressed.

また、上記表示体2において、粘着剤層11が粘着性組成物Pから形成されたものである場合、粘着剤層11は高温高湿条件下での段差追従性に優れる。このため、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。 Further, in the display body 2, when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed from the pressure-sensitive adhesive composition P, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is excellent in step-following property under high temperature and high humidity conditions. Therefore, even when the display body 2 is placed under high temperature and high humidity conditions (for example, 85 ° C., 85% RH), it is possible to prevent bubbles, floats, peeling, and the like from occurring in the vicinity of the step.

〔他の表示体〕
本発明の他の実施形態に係る表示体を、図3に示す。図3の実施形態に係る表示体2Aは、前述した表示体2と同様の構成を有するが、粘着剤層11が、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体となっている。そして、無色粘着剤層112が、第1の表示体構成部材21における凸部としての印刷層3に接する側に位置している。
[Other display objects]
A display body according to another embodiment of the present invention is shown in FIG. The display body 2A according to the embodiment of FIG. 3 has the same configuration as the display body 2 described above, but the pressure-sensitive adhesive layer 11 is a laminate of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 and the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112. .. The colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 is located on the side of the first display body component 21 that comes into contact with the printing layer 3 as a convex portion.

着色粘着剤層111は、前述した表示体2の粘着剤層11と同様であり、着色剤によって着色されている。一方、無色粘着剤層112は、着色剤によって着色されておらず、無色透明であることが好ましい。 The colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is the same as the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the display body 2 described above, and is colored by the colorant. On the other hand, the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 is preferably colorless and transparent without being colored by a colorant.

仮に、着色粘着剤層111を第1の表示体構成部材21における印刷層3に接する側に位置させた場合、当該着色粘着剤層111は、印刷層3による凹凸に起因して、圧縮されたり変形したりする。これにより、着色粘着剤層111の色に濃淡ができて、透過率にムラが発生する場合がある。例えば、着色粘着剤層111が圧縮された部分では、色が濃くなり、透過率が低下する場合がある。これに対し、上記のように、第1の表示体構成部材21における印刷層3に接する層を無色粘着剤層112とすることにより、印刷層3による凹凸に起因して、着色粘着剤層111が圧縮されたり変形したりすることが抑制される。それにより、粘着剤層11における透過率のムラを抑制することができ、表示体の外観品質を向上させて、意匠性をより向上させることができる。 If the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is positioned on the side of the first display body component 21 in contact with the printed layer 3, the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 may be compressed due to the unevenness of the printing layer 3. It transforms. As a result, the color of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 may be shaded, and the transmittance may be uneven. For example, in the portion where the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is compressed, the color may become darker and the transmittance may decrease. On the other hand, as described above, by forming the layer in contact with the print layer 3 in the first display body constituent member 21 as the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112, the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is caused by the unevenness caused by the print layer 3. Is suppressed from being compressed or deformed. As a result, unevenness in the transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be suppressed, the appearance quality of the display body can be improved, and the designability can be further improved.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、印刷層3を有しないものであってもよい。この場合、表示体2は、一例として周縁部に黒色等の枠材を有していてもよい。 For example, either or both of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted, and desired optical members may be laminated in place of the release sheets 12a and / or 12b. Further, the first display body constituent member 21 may not have the print layer 3. In this case, the display body 2 may have a frame material such as black on the peripheral edge portion as an example.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、N−アクリロイルモルホリン10質量部、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Example 1]
1. 1. Preparation of (meth) Acrylic Acid Ester Polymer 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 10 parts by mass of N-acryloyl morpholine, and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are copolymerized by a solution polymerization method. It was polymerized to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, the weight average molecular weight (Mw) was 500,000.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.2質量部と、着色剤(C)としてのカーボンブラック系黒色顔料(C1)0.04質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(D)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(D1;新中村化学社製,製品名「NKエステル A−9300−1CL」)5.0質量部と、光重合開始剤(E)としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよびベンゾフェノンの質量比1:1の混合品0.5質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass (solid content conversion value; the same applies hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 and trimethylolpropane-modified bird as a cross-linking agent (B). 0.2 parts by mass of range isocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS8515"), 0.04 parts by mass of carbon black black pigment (C1) as a colorant (C), and an active energy ray-curable component (D). ) As ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (D1; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "NK ester A-9300-1CL") 5.0 parts by mass and a photopolymerization initiator. 0.5 parts by mass of a mixture of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and benzophenone as (E) in a mass ratio of 1: 1 and 0.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent. Was mixed, stirred well, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
MMA:メタクリル酸メチル
BA:アクリル酸n−ブチル
AA:アクリル酸
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
エポキシ:1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD−C」)
[着色剤(C)]
C1〜C2:表2に示される物性を有するカーボンブラック系黒色顔料
[活性エネルギー線硬化性成分(D)]
D1:ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A−9300−1CL」)
D2:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A−DCP」)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meta) acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholin HEA: 2-hydroxyethyl acrylate MMA: methyl methacrylate BA: n-butyl acrylate AA: acrylic acid
[Crosslinking agent (B)]
TDI: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515")
XDI: Trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name "TD-75")
Epoxy: 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name "TETRAD-C")
[Colorant (C)]
C1 to C2: Carbon black black pigment having the physical characteristics shown in Table 2.
[Active energy ray-curable component (D)]
D1: ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "NK ester A-9300-1CL")
D2: Tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "NK ester A-DCP")

C1〜C2の着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH−7000」,光路長10mm)を用いてヘイズ値(%)を測定した。その測定値から、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との差分、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との平均値である平均ヘイズ、波長領域380nm〜780nmの5nmピッチの各波長におけるヘイズ値の標準偏差を算出した。それぞれの結果を表2に示す。 A haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name "SH-7000", optical path length 10 mm) was used for a solution obtained by diluting the C1 to C2 colorants 10,000 times with ethyl acetate according to JIS K7136: 2000. The haze value (%) was measured. From the measured values, the difference between the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, the average haze which is the average value of the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, and the 5 nm pitch in the wavelength region of 380 nm to 780 nm. The standard deviation of the haze value at each wavelength of was calculated. The results of each are shown in Table 2.

3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの重剥離型剥離シートを作製した。
3. 3. Manufacture of Adhesive Sheet A heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET752150") in which one side of a polyethylene terephthalate film is peeled off with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2. ”) Was applied to the peeled surface with a knife coater. Then, the coating layer was heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm), thereby producing a heavy peeling type release sheet with a coating layer.

一方、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの軽剥離型剥離シートを4枚作製した。 On the other hand, a light peeling type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET382120") obtained by peeling one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2. It was applied to the peeled surface of the above with a knife coater. Then, the coated layer was heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coated layer (thickness: 50 μm), thereby producing four lightly peelable release sheets with the coated layer.

上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの1枚における塗布層側の面とを貼合し、厚さ100μmの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された第1の積層体を得た。 The surface on the coating layer side of the heavy peeling type release sheet with the coating layer obtained above and the surface on the coating layer side in one of the light peeling type release sheets with the coating layer obtained above are attached. In combination, a coating layer having a thickness of 100 μm was obtained as a first laminate sandwiched between the heavy-release type release sheet and the light-release type release sheet.

次に、上記第1の積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した塗布層の露出面と、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートのうちの1枚における塗布層側の面とを貼合し、厚さ150μmの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された第2の積層体を得た。これと同様の工程を繰り返すことにより、厚さ250μmの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された第4の積層体を得た。 Next, the light release type release sheet is peeled off from the first laminate, and the exposed surface of the exposed coating layer and the coating layer in one of the light release type release sheets with the coating layer obtained above. The side surfaces were bonded to each other to obtain a second laminate in which a coating layer having a thickness of 150 μm was sandwiched between a heavy peeling type peeling sheet and a light peeling type peeling sheet. By repeating the same steps as this, a fourth laminated body in which the coating layer having a thickness of 250 μm was sandwiched between the heavy release type release sheet and the light release type release sheet was obtained.

その後、上記第4の積層体を、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:250μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。 Then, the fourth laminate is cured under the conditions of 23 ° C. and 50% RH for 7 days to form a heavy release type release sheet / adhesive layer (thickness: 250 μm) / light release type release sheet. An adhesive sheet made of was manufactured.

なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring device (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name "PG-02") in accordance with JIS K7130.

〔実施例2〜11,比較例1〜2〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の種類および配合量、着色剤(C)の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分(D)の種類および配合量、光重合開始剤(E)の配合量、シランカップリング剤の配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。なお、実施例6、10および11では、剥離シート上に形成した粘着剤層の厚みおよび積層数を変えることにより、粘着剤層の厚さを変更した。
[Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 2]
Types and proportions of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), type and blending amount of the cross-linking agent (B). , Type and amount of colorant (C), type and amount of active energy ray-curable component (D), amount of photopolymerization initiator (E), amount of silane coupling agent, and pressure-sensitive adhesive layer. An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet was changed as shown in Table 1. In Examples 6, 10 and 11, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed by changing the thickness and the number of layers of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet.

前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
-GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
-GPC column (passed in the following order): TSK guard volume HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
-Measurement solvent: tetrahydrofuran-Measurement temperature: 40 ° C

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, and the above mesh was used. The mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of a single substance. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV照射前)を導出した。結果を表3に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. As a result, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive (before UV irradiation) was derived. The results are shown in Table 3.

一方、実施例(実施例7以外)および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層に対して、軽剥離型剥離シート越しに、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、粘着剤層を硬化させた。この硬化した粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV照射後)を導出した。結果を表3に示す。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples (other than Example 7) and Comparative Examples are irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions through the light-release type release sheet. , The pressure-sensitive adhesive layer was cured. For the pressure-sensitive adhesive in this cured pressure-sensitive adhesive layer, the gel fraction (after UV irradiation) was derived in the same manner as above. The results are shown in Table 3.

<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量2000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
<Activation energy ray irradiation conditions>
・ Uses high-pressure mercury lamp ・ Illuminance 200mW / cm 2 , light intensity 2000mJ / cm 2
・ UV illuminance / photometer uses "UVPF-A1" manufactured by iGraphics.

〔試験例2〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361−1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−5000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 2] (Measurement of total light transmittance)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was bonded to glass, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with glass, the above measurement sample is subjected to all light rays using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name "NDH-5000") according to JIS K7361-1: 1997. The transmittance (%) was measured. The results are shown in Table 3.

〔試験例3〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−5000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 3] (Measurement of haze value)
For the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, a haze value (%) using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name "NDH-5000") according to JIS K7136: 2000. ) Was measured. The results are shown in Table 3.

〔試験例4〕(L*a*b*の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層について、同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用し、透過光において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される明度L*(L*1)、色度a*(a*1)および色度b*(b*1)を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 4] (Measurement of L * a * b *)
For the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, a simultaneous photometric spectroscopic chromaticity meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name "SQ2000") was used, and CIE1976L * a * was used for transmitted light. The lightness L * (L * 1), the chromaticity a * (a * 1), and the chromaticity b * (b * 1) defined by the b * color system were measured. The results are shown in Table 3.

第1のガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷層による段差(段差の高さ:10μm)を有する印刷層付ガラス板を作製した。 On the surface of the first glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm), UV curable ink (manufactured by Teikoku Inks Co., Ltd., product name "POS-" 911 ink ") was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm x width 50 mm, width 5 mm). Next, the printed ultraviolet curable ink is cured by irradiating with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , 2 metal halide lamps, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m / min), and a step (step) due to the printing layer is cured. A glass plate with a printing layer having a height (height: 10 μm) was produced.

次いで、2枚の偏光板を、偏光軸がクロスニコル状態(偏光軸:∠45°,∠135°)となるように透明粘着シート(リンテック社製、製品名「OPTERIA MO−T015」)を介して貼合し、偏光板/透明粘着シート/偏光板からなる第1の積層体を作製した。さらに、一方の偏光板の面に、透明粘着シート(リンテック社製,製品名「OPTERIA MO−T015」)を介して、第2のガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)を貼合し、偏光板/透明粘着シート/偏光板/透明粘着シート/ガラス板からなる第2の積層体を作製した。なお、2枚の偏光板はクロスニコル状態に配置しているため、消光状態となっている。 Next, the two polarizing plates are passed through a transparent adhesive sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "OPTERIA MO-T015") so that the polarization axes are in a cross Nicol state (polarization axes: ∠45 °, ∠135 °). A first laminate composed of a polarizing plate / a transparent pressure-sensitive adhesive sheet / a polarizing plate was prepared. Further, a second glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG") is interposed on one surface of the polarizing plate via a transparent adhesive sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "OPTERIA MO-T015"). , Length 90 mm x Width 50 mm x Thickness 0.5 mm) were laminated to prepare a second laminate composed of a polarizing plate / transparent adhesive sheet / polarizing plate / transparent adhesive sheet / glass plate. Since the two polarizing plates are arranged in a cross Nicol state, they are in a quenching state.

実施例および比較例で得られた粘着シートを縦90mm×横50mmに裁断し後、粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、上記で得られた第2の積層体の偏光板側に貼合し、第3の積層体を作製した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層が、額縁状の印刷層全面を覆うように上記第3の積層体を印刷段差付ガラス板に貼合した。その後、第1のガラス板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を硬化させて、これをサンプルとした。なお、実施例7は、活性エネルギー線を照射しない状態とした。 After cutting the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples into a length of 90 mm and a width of 50 mm, the light peeling type peeling sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was obtained from the second laminate obtained above. A third laminate was prepared by laminating on the polarizing plate side of the above. Next, the heavy-release type release sheet was peeled off, and the third laminate was attached to the glass plate with a printing step so that the exposed pressure-sensitive adhesive layer covered the entire surface of the frame-shaped printing layer. Then, the first glass plate was irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a sample. In Example 7, the active energy rays were not irradiated.

上記のようにして得られたサンプルの非印刷層部分(表示体における表示部に該当)および印刷層部分(表示体における非表示部に該当)について、分光測色計(BYK社製,製品名「スペクトローガイド」)を使用し、第1のガラス板側からの入射光の反射光において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、表示部の明度L*(L*2)、表示部の色度a*(a*2)および表示部の色度b*(b*2)、ならびに非表示部の明度L*(L*3)、非表示部の色度a*(a*3)および非表示部の色度b*(b*3)を測定した。結果を表3に示す。 Regarding the non-printed layer portion (corresponding to the display part on the display body) and the printed layer portion (corresponding to the non-display part on the display body) of the sample obtained as described above, a spectrocolorimeter (manufactured by BYK, product name). Using the "Spectrow Guide"), in the reflected light of the incident light from the first glass plate side, the brightness L * (L * 2) of the display unit defined by the CIE1976 L * a * b * color system. , Display chromaticity a * (a * 2) and display chromaticity b * (b * 2), non-display chromaticity L * (L * 3), non-display chromaticity a * ( The chromaticity b * (b * 3) of a * 3) and the non-display portion was measured. The results are shown in Table 3.

上記の結果から、以下の式(I)によって色差ΔEを算出した。結果を表3に示す。

Figure 0006937338
From the above results, the color difference ΔE was calculated by the following formula (I). The results are shown in Table 3.
Figure 0006937338

〔試験例5〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 5] (Measurement of adhesive strength)
The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd., product name "PET A4300"). , Thickness: 100 μm), and a laminated body of a heavy peeling type release sheet / adhesive layer / PET film was obtained. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample.

23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy-release type release sheet is peeled off from the above sample, the exposed adhesive layer is attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then the autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. is used. The pressure was increased at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes. Then, it was left for 24 hours under the condition of 23 ° C. and 50% RH.

次に、上記重剥離型剥離シート越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。なお、実施例7の粘着シートについては、活性エネルギー線を照射しない状態とした。そして、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表3に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer was cured by irradiating the heavy-release type release sheet with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1. The pressure-sensitive adhesive sheet of Example 7 was not irradiated with active energy rays. Then, using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tencilon"), the adhesive strength (N / 25 mm) was measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees. Conditions other than those described here were measured in accordance with JIS Z0237: 2009. The results are shown in Table 3.

〔試験例6〕(外観調和性の評価)
試験例4で得られたサンプルにおいて、非印刷層部分(表示体における表示部に該当)と印刷層部分(表示体における非表示部に該当)とが馴染んでいる(一体感がある)かどうかを、3波長蛍光灯下(蛍光灯からの距離:200cm)にて、目視で判断し、以下の基準により外観調和性を評価した。結果を表3に示す。
◎:非印刷層部分と印刷層部分とが非常に馴染んでいた。
○:非印刷層部分と印刷層部分とがある程度馴染んでいた。
×:非印刷層部分と印刷層部分とが明らかに馴染んでいなかった。
[Test Example 6] (Evaluation of appearance harmony)
In the sample obtained in Test Example 4, whether or not the non-printed layer portion (corresponding to the display portion in the display body) and the printed layer portion (corresponding to the non-display portion in the display body) are familiar (there is a sense of unity). Was visually judged under a three-wavelength fluorescent lamp (distance from the fluorescent lamp: 200 cm), and the appearance harmony was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
⊚: The non-printed layer part and the printed layer part were very familiar.
◯: The non-printed layer portion and the printed layer portion were familiar to some extent.
X: The non-printed layer portion and the printed layer portion were clearly not familiar.

〔試験例7〕(視認性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを縦70mm×横70mmに裁断し、当該粘着シートの粘着剤層を、2枚のソーダライムガラス板(日本板硝子社製,縦70mm×横70mm×厚さ1.1mm)で挟持するように貼合した。次いで、一方のソーダライムガラス板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を硬化させて、これをサンプルとした。なお、実施例7は、活性エネルギー線を照射しない状態とした。
[Test Example 7] (Evaluation of visibility)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a length of 70 mm × a width of 70 mm, and the adhesive layer of the adhesive sheet was formed into two soda lime glass plates (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., length 70 mm × width 70 mm × thickness). It was pasted so as to be sandwiched between them (1.1 mm). Next, one of the soda lime glass plates was irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a sample. In Example 7, the active energy rays were not irradiated.

一方、サイズ15.6インチ、解像度1366×768のディスプレイ(富士通社製,製品名「LITEBOOK A574/H」)において、白背景、黒字の文字(字体:MS Pゴシック)を、5ポイントから20ポイントの大きさ(1ポイント刻み)で100%表示した。 On the other hand, on a display with a size of 15.6 inches and a resolution of 1366 x 768 (manufactured by Fujitsu Limited, product name "LITEBOOK A574 / H"), white background and black characters (font: MS P Gothic) are displayed from 5 points to 20 points. 100% was displayed in the size of (in 1-point increments).

上記ディスプレイの上に、上記で得られたサンプルを配置した。そして、ディスプレイから50cmの位置において、目視により視認できる文字のサイズを確認し、以下の基準により視認性を評価した。結果を表3に示す。
◎:6ポイントの文字が視認できた。
○:6ポイントの文字は完全には視認できなかったが、8ポイントの文字は視認できた。
△:8ポイントの文字は完全には視認できなかったが、15ポイントの文字は視認できた。
×:15ポイントの文字が視認できなかった。
The sample obtained above was placed on the display. Then, at a position 50 cm from the display, the size of the characters visually recognizable was confirmed, and the visibility was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
⊚: 6-point characters could be visually recognized.
◯: The 6-point character was not completely visible, but the 8-point character was visible.
Δ: The 8-point character was not completely visible, but the 15-point character was visible.
X: The 15-point character could not be visually recognized.

〔試験例8〕(段差追従性の評価)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷層による段差(段差の高さ:5μm,10μm)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 8] (Evaluation of step followability)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm), UV curable ink (manufactured by Teikoku Inks, product name "POS-911 ink") ) Was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm × width 50 mm, width 5 mm). Next, the printed ultraviolet curable ink is cured by irradiating with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , 2 metal halide lamps, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m / min), and a step (step) due to the printing layer is cured. A stepped glass plate having heights (height: 5 μm, 10 μm) was produced.

実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。 The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", It was bonded to an easy-adhesion layer having a thickness (thickness: 100 μm). Next, the heavy-release type release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Then, using a laminator (manufactured by Fujipla, product name "LPD3214"), the laminate was laminated on each stepped glass plate so that the adhesive layer covered the entire surface of the frame-shaped print. Then, it was autoclaved for 20 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours.

次に、上記PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。続いて、85℃、85%RHの湿熱条件下にて72時間保管した。その後、以下の基準に基づいて段差追従性を評価した。段差追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められている場合には良好と判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で浮きや剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。なお、実施例7は、活性エネルギー線を照射しない以外、上記と同様にして段差追従性を評価した。結果を表3に示す。
◎:印刷段差10μmで良好
○:印刷段差5μmで良好
×:印刷段差5μmで浮き剥がれ有り
Next, the PET film was irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer. Subsequently, it was stored for 72 hours under moist heat conditions of 85 ° C. and 85% RH. After that, the step followability was evaluated based on the following criteria. The step followability is judged to be good when the printing step is completely filled with the adhesive layer, and when floating or peeling is observed at the interface between the printing step and the adhesive layer, the printing step is determined. It is judged that it could not follow. In Example 7, the step followability was evaluated in the same manner as described above except that the active energy rays were not irradiated. The results are shown in Table 3.
⊚: Good at a printing step of 10 μm ○: Good at a printing step of 5 μm ×: There is floating and peeling at a printing step of 5 μm

〔試験例9〕(耐ブリスター性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、PC板にPMMA層を積層したプラスチック板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR58U」,厚さ:0.7mm,紫外線吸収剤含有)のPC板側に貼合して、粘着剤層付きプラスチック板を得た。
[Test Example 9] (Evaluation of blister resistance)
The light release type release sheet was peeled off from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer was a plastic plate in which a PMMA layer was laminated on a PC plate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name "Iupilon Sheet". MR58U ”, thickness: 0.7 mm, containing an ultraviolet absorber) was affixed to the PC plate side to obtain a plastic plate with an adhesive layer.

上記で得られた粘着剤層付きプラスチック板から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を介して、当該プラスチック板を70mm×150mmの大きさのソーダライムガラス板(日本板硝子社製,厚さ:0.7mm)に貼付した。そして、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。次に、上記粘着剤層に対して、プラスチック板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。 The heavy-release type release sheet is peeled off from the plastic plate with the adhesive layer obtained above, and the plastic plate is separated from the plastic plate having a size of 70 mm × 150 mm (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) through the exposed adhesive layer. , Thickness: 0.7 mm). Then, it was autoclaved for 20 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Next, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with active energy rays through the plastic plate under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer.

得られた積層体について、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した。そして、粘着剤層と被着体(プラスチック板,ガラス板)との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。なお、実施例7は、活性エネルギー線を照射しない以外、上記と同様にして耐ブリスター性を評価した。結果を表3に示す。
◎…気泡や浮き・剥がれがなかった。
○…浮き・剥がれはなく、気泡がわずかに発生したが、問題ないレベルだった。
△…浮き・剥がれはなかったが、気泡が多く発生した。
×…浮き・剥がれが発生した。
The obtained laminate was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH. Then, the state at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend (plastic plate, glass plate) was visually confirmed, and the blister resistance was evaluated according to the following criteria. In Example 7, the blister resistance was evaluated in the same manner as above except that the active energy rays were not irradiated. The results are shown in Table 3.
◎… There were no bubbles, floats, or peeling.
○… There was no floating or peeling, and a few bubbles were generated, but it was at a level that was not a problem.
Δ: There was no floating or peeling, but many bubbles were generated.
×… Floating / peeling occurred.

Figure 0006937338
Figure 0006937338

Figure 0006937338
Figure 0006937338

Figure 0006937338
Figure 0006937338

表3から分かるように、実施例で得られた粘着シートを使用したものは、外観調和性および視認性に優れていた。また、実施例11以外の実施例で得られた粘着シートを使用したものは、段差追従性にも優れていた。さらに、実施例7以外の実施例で得られた粘着シートを使用したものは、耐ブリスター性にも優れていた。 As can be seen from Table 3, the adhesive sheet obtained in the examples was excellent in appearance harmony and visibility. In addition, those using the adhesive sheets obtained in Examples other than Example 11 were also excellent in step followability. Further, those using the adhesive sheets obtained in Examples other than Example 7 were also excellent in blister resistance.

本発明の粘着シートは、例えば、黒色の印刷層を有する保護パネルと所望の表示体構成部材との貼合などに好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for bonding a protective panel having a black printing layer and a desired display body constituent member.

1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2,2A…表示体
111…着色粘着剤層
112…無色粘着剤層
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層(凸部)
1 ... Adhesive sheet 11 ... Adhesive layer 12a, 12b ... Release sheet 2, 2A ... Display 111 ... Colored adhesive layer 112 ... Colorless adhesive layer 21 ... First display body component 22 ... Second display body configuration Member 3 ... Print layer (convex part)

Claims (14)

表示部と非表示部とを有するとともに、少なくとも、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、
前記粘着剤層が、活性エネルギー線照射によって硬化したものであり、
前記表示部における前記粘着剤層の全光線透過率が、3%以上であり、
CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記表示部の明度L*をL*2、前記表示部の色度a*をa*2、前記表示部の色度b*をb*2とし、前記非表示部の明度L*をL*3、前記非表示部の色度a*をa*3、前記非表示部の色度b*をb*3としたときに、以下の式(I)によって算出される色差ΔEが、2.00以下である
Figure 0006937338

ことを特徴とする表示体。
An adhesive that has a display unit and a non-display unit, and at least adheres one display body component, another display body component, the one display body component, and the other display body component. A display body with layers
The pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation with active energy rays.
The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer in the display unit is 3% or more.
CIE1976 L * a * b * The brightness L * of the display unit is L * 2, the chromaticity a * of the display unit is a * 2, and the chromaticity b * of the display unit is b * 2. Assuming that the brightness L * of the non-display portion is L * 3, the chromaticity a * of the non-display portion is a * 3, and the chromaticity b * of the non-display portion is b * 3, the following The color difference ΔE calculated by the formula (I) is 2.00 or less.
Figure 0006937338

A display body characterized by that.
前記非表示部のL*3が0.1〜50であり、前記非表示部のa*3が−20〜20であり、前記非表示部のb*3が−20〜20であることを特徴とする請求項1に記載の表示体。 L * 3 of the non-display unit is 0.1 to 50, a * 3 of the non-display unit is -20 to 20, and b * 3 of the non-display unit is -20 to 20. The display body according to claim 1. 前記非表示部が、黒色であることを特徴とする請求項1または2に記載の表示体。 The display body according to claim 1 or 2, wherein the non-display unit is black. 前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層側の面に凸部を有しており、
前記凸部が、前記非表示部の一部または全部を構成する
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の表示体。
At least one of the one display body component and the other display body component has a convex portion on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side.
The display body according to any one of claims 1 to 3, wherein the convex portion constitutes a part or all of the non-display portion.
表示部および非表示部を有する表示体を構成する一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層の全光線透過率が、3%以上であり、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを前記粘着剤層によって貼合して得られる前記表示体において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記表示部の明度L*をL*2、前記表示部の色度a*をa*2、前記表示部の色度b*をb*2とし、前記非表示部の明度L*をL*3、前記非表示部の色度a*をa*3、前記非表示部の色度b*をb*3としたときに、以下の式(I)によって算出される色差ΔEが、2.00以下となるように、前記粘着剤層が着色されている
Figure 0006937338

ことを特徴とする粘着シート。
An adhesive sheet provided with an adhesive layer for adhering one display body component member constituting a display body having a display unit and a non-display unit and another display body component member.
The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is 3% or more.
In the display body obtained by laminating the one display body component and the other display body component by the pressure-sensitive adhesive layer, the display unit defined by the CIE1976L * a * b * color system. The brightness L * of the display unit is L * 2, the chromaticity a * of the display unit is a * 2, the chromaticity b * of the display unit is b * 2, the brightness L * of the non-display unit is L * 3, and the above. When the chromaticity a * of the non-display part is a * 3 and the chromaticity b * of the non-display part is b * 3, the color difference ΔE calculated by the following formula (I) is 2.00 or less. The pressure-sensitive adhesive layer is colored so as to be
Figure 0006937338

Adhesive sheet characterized by that.
CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記粘着剤層の明度L*をL*1、前記粘着剤層の色度a*をa*1、前記粘着剤層の色度b*をb*1としたときに、前記粘着剤層のL*1が5〜95であり、前記粘着剤層のa*1が−20〜20であり、前記粘着剤層のb*1が−20〜20であることを特徴とする請求項5に記載の粘着シート。 CIE1976 L * a * b * The brightness L * of the pressure-sensitive adhesive layer is L * 1, the color degree a * of the pressure-sensitive adhesive layer is a * 1, and the color degree b * of the pressure-sensitive adhesive layer is defined by the color system. Is b * 1, L * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 95, a * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is -20 to 20, and b * 1 of the pressure-sensitive adhesive layer is −. The adhesive sheet according to claim 5, wherein the pressure is 20 to 20. 前記粘着剤層のヘイズ値が、0.1%以上、80%以下であることを特徴とする請求項5または6に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5 or 6, wherein the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1% or more and 80% or less. 前記粘着剤層を構成する粘着剤が、着色剤を含有することを特徴とする請求項5〜7のいずれか一項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 5 to 7, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains a colorant. 前記着色剤が、黒色の顔料または染料であることを特徴とする請求項8に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8, wherein the colorant is a black pigment or dye. 2枚の剥離シートと、
前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
を備えることを特徴とする請求項5〜9のいずれか一項に記載の粘着シート。
Two release sheets and
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 5 to 9, further comprising the pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the two release sheets so as to be in contact with the peel-off surfaces of the two release sheets.
表示部と非表示部とを有するとともに、少なくとも、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、An adhesive that has a display unit and a non-display unit, and at least adheres one display body component, another display body component, the one display body component, and the other display body component. A display body with layers
前記粘着剤層が、請求項5〜10のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層であるThe pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 5 to 10.
ことを特徴とする表示体。A display body characterized by that.
前記非表示部のL*3が0.1〜50であり、前記非表示部のa*3が−20〜20であり、前記非表示部のb*3が−20〜20であることを特徴とする請求項11に記載の表示体。L * 3 of the non-display unit is 0.1 to 50, a * 3 of the non-display unit is -20 to 20, and b * 3 of the non-display unit is -20 to 20. The display body according to claim 11. 前記非表示部が、黒色であることを特徴とする請求項11または12に記載の表示体。The display body according to claim 11 or 12, wherein the non-display portion is black. 前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層側の面に凸部を有しており、At least one of the one display body component and the other display body component has a convex portion on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side.
前記凸部が、前記非表示部の一部または全部を構成するThe convex portion constitutes a part or all of the non-display portion.
ことを特徴とする請求項11〜13のいずれか一項に記載の表示体。The display body according to any one of claims 11 to 13, characterized in that.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220105633A (en) * 2019-11-28 2022-07-27 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical laminate, optical device, and image display apparatus
WO2021106743A1 (en) * 2019-11-28 2021-06-03 日東電工株式会社 Optical laminate and image display device
JP6947278B2 (en) * 2019-12-03 2021-10-13 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet, method of manufacturing adhesive sheet and method of selecting colorant
JP6947279B2 (en) * 2019-12-03 2021-10-13 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet, method of manufacturing adhesive sheet and method of selecting colorant
CN114761233A (en) * 2019-12-03 2022-07-15 王子控股株式会社 Adhesive sheet, method for producing adhesive sheet, and method for selecting colorant
JP6945091B1 (en) * 2020-08-31 2021-10-06 日東電工株式会社 Adhesive sheet, display device, structure and adhesive sheet with light transmissive member
WO2023095452A1 (en) * 2021-11-25 2023-06-01 リンテック株式会社 Adhesive sheet and display body

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313871A (en) 1999-04-30 2000-11-14 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition for attaching functional film and image display device
JP2001337614A (en) * 2000-05-29 2001-12-07 Nitto Denko Corp Filter for plasma display panel, front plate for plasma display panel and display device for plasma display panel
JP3679976B2 (en) * 2000-05-31 2005-08-03 株式会社巴川製紙所 Adhesive film for display
JP2006259391A (en) * 2005-03-17 2006-09-28 Fuji Xerox Co Ltd Light control element
JP2009188298A (en) 2008-02-08 2009-08-20 Dainippon Printing Co Ltd Method of manufacturing electromagnetic wave blocking composite filter
US20130329173A1 (en) * 2011-02-28 2013-12-12 Mobitech.Co.,Ltd. Liquid crystal protection cover for portable terminal and method of manufacturing transmission protection layer forming the same
JP2012234028A (en) 2011-04-28 2012-11-29 Asahi Glass Co Ltd Optical filter and display device
JP5994325B2 (en) * 2012-03-27 2016-09-21 大日本印刷株式会社 Optical sheet, display device including the same, and method for manufacturing optical sheet
JP6290928B2 (en) * 2013-12-25 2018-03-07 京セラ株式会社 Electronic device and translucent cover substrate for electronic device
JP6274568B2 (en) * 2014-03-24 2018-02-07 大日本印刷株式会社 Display device
JP2015212317A (en) * 2014-05-01 2015-11-26 日東電工株式会社 Adhesive sheet
JP5924507B2 (en) 2014-09-25 2016-05-25 三菱マテリアル株式会社 Surface coated cutting tool with excellent chipping resistance due to hard coating layer
JP2015096333A (en) * 2014-12-11 2015-05-21 藤森工業株式会社 Hard coat film, and touch panel using the same
JP6498991B2 (en) * 2015-03-31 2019-04-10 リンテック株式会社 Adhesive sheet and display
KR102496512B1 (en) * 2015-08-03 2023-02-06 미쯔비시 케미컬 주식회사 Pressure-sensitive adhesive sheet, method for manufacturing a laminate including a pressure-sensitive adhesive layer, a laminate including a pressure-sensitive adhesive layer, an image display device, and a touch panel
JP6579949B2 (en) * 2015-12-24 2019-09-25 日東電工株式会社 Adhesive sheet for graphite sheet
CN205632314U (en) * 2016-01-06 2016-10-12 广东好帮手电子科技股份有限公司 Car multi -media rear -view mirror display module device
CN106292014B (en) * 2016-11-04 2019-12-06 威胜集团有限公司 Method for testing liquid crystal display screen bottom color difference
CN206671719U (en) * 2017-03-21 2017-11-24 诚屏科技股份有限公司 Display device
CN108932912A (en) * 2017-05-26 2018-12-04 松下电气机器(北京)有限公司 Display device and shield door
JP6957255B2 (en) * 2017-07-28 2021-11-02 リンテック株式会社 Adhesive film and graphite sheet laminate
WO2019044847A1 (en) * 2017-08-31 2019-03-07 大日本印刷株式会社 Display device with panel, interior/exterior member, moving body, panel, decorative sheet, display device with decorative sheet, and display device with panel
CN107907923A (en) * 2017-11-02 2018-04-13 华米(北京)信息科技有限公司 Preparation method, screen module and the wearable device of cover plate assembly

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