JP7336348B2 - Display and adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、表示体、および当該表示体に使用される粘着シートに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a display and an adhesive sheet used for the display.

近年の表示体(ディスプレイ)、例えば、テレビ、パソコン用モニター、デジタルサイネージ、スマートフォン、タブレット端末等の表示体では、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)装置等の画像表示装置が使用されることが多くなっている。 In recent years, displays such as televisions, monitors for personal computers, digital signage, smartphones, and tablet terminals have used image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence (organic EL) devices. There are many things.

上記のような表示体においては、当該表示体の消灯時に、当該表示体の周辺部材、例えば枠材との一体感を出して、意匠性を向上させることが要求されることがある。そのためには、表示体を着色することが考えられる。表示体の着色に関する技術は、例えば特許文献1に開示されている。 In the display body as described above, when the display body is turned off, it is sometimes required to give a sense of unity with the peripheral member of the display body, for example, the frame material, and to improve the design. For that purpose, it is conceivable to color the display. A technique related to coloring of the display is disclosed in Patent Document 1, for example.

特開2005-82634号公報JP-A-2005-82634

しかしながら、上記特許文献1に開示された粘着シートは、着色の目的が遮光性・光隠蔽性であるため、液晶モジュールや有機ELモジュールよりも視認者側に使用した場合、表示画像の視認性が確保できない。 However, since the adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 is colored for the purpose of light shielding and light hiding properties, when used on the viewer side rather than the liquid crystal module or the organic EL module, the visibility of the displayed image is reduced. cannot be guaranteed.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、表示体の意匠性を向上させることのできる粘着シート、および意匠性が向上した表示体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the actual situation as described above, and an object of the present invention is to provide an adhesive sheet capable of improving the design of a display and a display with improved design.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記粘着剤層の完全な白色との色差ΔE*が、95未満であり、前記粘着剤層の全光線透過率が、10%以上であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above objects, firstly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body constituent member and another display body constituent member, the adhesive sheet conforming to CIE1976L*. The pressure-sensitive adhesive layer has a color difference ΔE* of less than 95 from perfectly white, as defined by the a*b* color system, and the pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of 10% or more. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by the following is provided (Invention 1).

上記発明(発明1)においては、粘着剤層の色差ΔE*が上記であることにより、表示体の消灯時に、白色の周辺部材との外観調和性が図られ、意匠性が向上したものとなる。また、上記発明(発明1)においては、粘着剤層の全光線透過率が上記であることにより、表示体の点灯時に画像・映像の視認性を確保することができる。 In the above invention (Invention 1), the color difference ΔE* of the pressure-sensitive adhesive layer is the above, so that when the display is turned off, the appearance harmony with the white peripheral member is achieved, and the design is improved. . In the above invention (invention 1), since the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is as above, it is possible to ensure the visibility of the image/video when the display is lit.

上記発明(発明1)においては、前記粘着剤層のヘイズ値が、0.5%以上、100%以下であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (invention 1), the adhesive layer preferably has a haze value of 0.5% or more and 100% or less (invention 2).

上記発明(発明1,2)においては、前記粘着剤層が、白系着色剤を含有する粘着剤からなることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (inventions 1 and 2), the pressure-sensitive adhesive layer preferably comprises a pressure-sensitive adhesive containing a white colorant (invention 3).

上記発明(発明1~3)においては、前記粘着剤中における前記白系着色剤の含有量が、0.01質量%以上、50質量%以下であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (inventions 1 to 3), the content of the white colorant in the adhesive is preferably 0.01% by mass or more and 50% by mass or less (invention 4).

上記発明(発明1~4)においては、前記粘着剤が、アクリル系粘着剤であることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (inventions 1 to 4), the adhesive is preferably an acrylic adhesive (invention 5).

上記発明(発明1~5)においては、前記粘着剤が、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)、架橋剤(B)および白系着色剤(C)を含有する粘着性組成物を架橋したものであることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (inventions 1 to 5), the pressure-sensitive adhesive crosslinks the pressure-sensitive adhesive composition containing at least a (meth)acrylic acid ester polymer (A), a cross-linking agent (B) and a white colorant (C). (Invention 6).

上記発明(発明1~6)においては、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (inventions 1 to 6), it is preferable to include two release sheets and the adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets (invention 7).

第2に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1~7)の粘着剤層から形成されたことを特徴とする表示体を提供する(発明8)。 Secondly, the present invention comprises one display body constituent member, another display body constituent member, and an adhesive layer for adhering the one display body constituent member and the other display body constituent member together. Provided is a display (Invention 8), wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Inventions 1 to 7).

上記発明(発明8)において、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層によって貼合される側の面に段差を有することが好ましい(発明9)。 In the above invention (Invention 8), it is preferable that at least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member has a step on the surface to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer (Invention 9). ).

上記発明(発明8,9)においては、白色の周辺部材を有することが好ましい(発明10)。 In the above inventions (inventions 8 and 9), it is preferable to have a white peripheral member (invention 10).

本発明に係る粘着シートによれば、表示体の意匠性を向上させることができる。また、本発明に係る表示体は、意匠性が向上したものとなる。 According to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is possible to improve the designability of the display. Moreover, the display body according to the present invention has improved designability.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係る表示体の断面図である。1 is a cross-sectional view of a display body according to an embodiment of the invention; FIG. 本発明の一実施形態に係る、枠材を有する表示体の平面図である。1 is a plan view of a display having a frame material according to one embodiment of the present invention; FIG.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えており、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。表示体および表示体構成部材については、後述する。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Adhesive sheet]
A pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body-constituting member and another display body-constituting member, and preferably one side of the pressure-sensitive adhesive layer Alternatively, release sheets are laminated on both sides. The display body and display body constituent members will be described later.

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
FIG. 1 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment.
As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 1 is sandwiched between two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a and 12b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. and an adhesive layer 11 . In this specification, the release surface of the release sheet refers to the surface of the release sheet that has releasability, and includes both the surface that has been subjected to a release treatment and the surface that exhibits releasability without being subjected to a release treatment. .

1.各部材
1-1.粘着剤層
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11は、CIE1976L*a*b*表色系により規定される、完全な白色との色差ΔE*が95未満であり、全光線透過率が10%以上である。
1. Each member 1-1. Adhesive layer The adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment has a color difference ΔE* from perfect white of less than 95 as defined by the CIE1976 L*a*b* color system, and a total light transmittance of is 10% or more.

CIE1976L*a*b*表色系により規定される完全な白色は、明度L*が100、色度a*が0、色度b*が0である。したがって、粘着剤層11についての明度L*の測定値をL*M、色度a*の測定値をa*M、b*の測定値をb*Mとしたときに、完全な白色との色差ΔE*は、以下の式(I)によって算出される。

Figure 0007336348000001

なお、本明細書における明度L*、色度a*およびb*の測定方法(反射光測定)は、後述する試験例に示す通りである。 Perfect white defined by the CIE 1976 L*a*b* color system has a lightness L* of 100, a chromaticity a* of 0, and a chromaticity b* of 0. Therefore, when the measured value of lightness L* of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is L*M, the measured value of chromaticity a* is a*M, and the measured value of b* is b*M, it is completely white. The color difference ΔE* is calculated by the following formula (I).
Figure 0007336348000001

The method of measuring the lightness L*, the chromaticities a* and b* (reflected light measurement) in this specification is as shown in the test examples described later.

本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11の色差ΔE*が上記であることにより、表示体の消灯時に、白色の周辺部材、例えば白色の枠材、白色の壁、白色の印刷部等との外観調和性が図られ、意匠性が向上したものとなる。なお、周辺部材の白色は、上述した「完全な白色」である必要はない。 In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, since the color difference ΔE* of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is as described above, when the display body is turned off, white peripheral members such as a white frame member, a white wall, and a white printed portion etc., and the design is improved. It should be noted that the white color of the peripheral member does not have to be the "perfect white color" described above.

また、本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11の全光線透過率が10%以上であることにより、表示体の点灯時に画像・映像の視認性を確保することができる。なお、本明細書における全光線透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した値である。 Further, in the adhesive sheet 1 according to the present embodiment, since the total light transmittance of the adhesive layer 11 is 10% or more, the visibility of the image/video can be ensured when the display member is lit. The total light transmittance in this specification is a value measured according to JIS K7361-1:1997.

上記色差ΔE*は、白色の周辺部材との外観調和性の観点から、95未満であることを要し、80以下であることが好ましく、60以下であることがより好ましく、特に40以下であることが好ましく、さらには35以下であることが好ましい。色差ΔE*の下限値は特に限定されず、最も小さい値は0であるが、上記全光線透過率との関係を考慮すると、1以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましく、特に10以上であることが好ましく、さらには20以上であることが好ましい。 The color difference ΔE* is required to be less than 95, preferably 80 or less, more preferably 60 or less, particularly 40 or less, from the viewpoint of appearance harmony with the white peripheral member. is preferred, and 35 or less is more preferred. The lower limit of the color difference ΔE* is not particularly limited, and the smallest value is 0, but considering the relationship with the total light transmittance, it is preferably 1 or more, more preferably 5 or more. In particular, it is preferably 10 or more, more preferably 20 or more.

粘着剤層11の明度L*Mは、3以上であることが好ましく、9以上であることがより好ましく、特に50以上であることが好ましく、さらには65以上であることが好ましい。また、当該明度L*Mは、100以下であることが好ましく、90以下であることがより好ましく、特に83以下であることが好ましく、さらには80以下であることが好ましい。粘着剤層11の色度a*Mの絶対値は、0以上であることが好ましく、特に0.1以上であることが好ましく、さらには0.5以上であることが好ましい。また、当該色度a*Mの絶対値は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、特に2以下であることが好ましく、さらには1.5以下であることが好ましい。粘着剤層11の色度b*Mの絶対値は、0以上であることが好ましく、特に0.1以上であることが好ましい。また、当該色度b*Mの絶対値は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、特に2以下であることが好ましく、さらには1.5以下であることが好ましい。上記により、上記の色差ΔE*および全光線透過率が満たされ易くなるとともに、表示体の消灯時に好ましい色味を有するものとなる。 The lightness L*M of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 3 or more, more preferably 9 or more, particularly preferably 50 or more, further preferably 65 or more. Further, the lightness L*M is preferably 100 or less, more preferably 90 or less, particularly preferably 83 or less, further preferably 80 or less. The absolute value of the chromaticity a*M of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 0 or more, particularly preferably 0.1 or more, further preferably 0.5 or more. The absolute value of the chromaticity a*M is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 2 or less, and further preferably 1.5 or less. . The absolute value of the chromaticity b*M of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 0 or more, particularly preferably 0.1 or more. The absolute value of the chromaticity b*M is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 2 or less, and further preferably 1.5 or less. . As a result, the color difference ΔE* and the total light transmittance described above are easily satisfied, and a preferable color tone is obtained when the display is turned off.

粘着剤層11の全光線透過率は、画像・映像の視認性の観点から、10%以上であることを要し、20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、特に40%以上であることが好ましく、さらには45%以上であることが好ましい。全光線透過率の上限値は、通常、100%以下であり、上記色差ΔE*との関係を考慮すると、95%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましく、65%以下であることが最も好ましい。 The total light transmittance of the adhesive layer 11 is required to be 10% or more, preferably 20% or more, more preferably 30% or more, from the viewpoint of image/video visibility. In particular, it is preferably 40% or more, more preferably 45% or more. The upper limit of the total light transmittance is usually 100% or less, and considering the relationship with the color difference ΔE*, it is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and particularly 80%. or less, more preferably 70% or less, and most preferably 65% or less.

粘着剤層11のヘイズ値は、0.5%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、特に15%以上であることが好ましく、さらには60%以上であることが好ましく、90%以上であることが最も好ましい。これにより、上記色差ΔE*が満たされ易くなり、また、得られる表示体に対し、白色の周辺部材との一体感をより付与し易くなる。また、粘着剤層11のヘイズ値の上限は、特に制約されないが、100%以下であることが好ましく、99.9%以下であることがより好ましく、特に99.8%以下であることが好ましく、さらには99.4%以下であることが好ましい。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。 The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 0.5% or more, more preferably 5% or more, particularly preferably 15% or more, further preferably 60% or more. , is more than 90%. This makes it easier to satisfy the above-mentioned color difference ΔE*, and makes it easier to impart a sense of unity with the white surrounding members to the resulting display. The upper limit of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not particularly limited, but is preferably 100% or less, more preferably 99.9% or less, and particularly preferably 99.8% or less. , and more preferably 99.4% or less. The haze value in this specification is a value measured according to JIS K7136:2000.

粘着剤層11を構成する粘着剤は、白系着色剤を含有することが好ましく、この白系着色剤の種類および含有量を適切に選択することにより、上記の色差ΔE*および全光線透過率(さらにヘイズ値)を達成することが可能である。 The adhesive constituting the adhesive layer 11 preferably contains a white colorant, and by appropriately selecting the type and content of this white colorant, the color difference ΔE* and the total light transmittance (further haze value) can be achieved.

上記白系着色剤は、顔料を主体としてもよいし、染料を主体としてもよい。顔料は、無機系顔料であってもよいし、有機系顔料であってもよい。得られる粘着剤の耐久性の観点からは、無機系顔料が好ましい。 The white colorant may be mainly composed of a pigment, or may be mainly composed of a dye. The pigment may be an inorganic pigment or an organic pigment. Inorganic pigments are preferred from the viewpoint of the durability of the pressure-sensitive adhesive to be obtained.

白系着色剤は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等の無機系顔料を含有することが好ましく、ΔE*が低い場合においても全光線透過率を高く維持し易い観点から、酸化チタンおよび酸化亜鉛がより好ましく、特に酸化チタンが好ましい。これらの無機系顔料は、有機処理、シリコーン処理、アルミナ処理等の表面処理が施されていてもよい。上記無機系顔料は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The white colorant preferably contains, for example, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and aluminum oxide. Titanium and zinc oxide are more preferred, with titanium oxide being particularly preferred. These inorganic pigments may be subjected to surface treatment such as organic treatment, silicone treatment, and alumina treatment. One of the above inorganic pigments may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

また、上記白系着色剤は、無機系顔料とともに、シリカ等の無色透明の微粒子を含有してもよい。これにより、適切な白色が得やすくなる。この場合における無色透明微粒子の含有量は、白系着色剤中、0.01~50質量%であることが好ましく、0.1~30質量%であることがより好ましく、特に1~20質量%であることが好ましく、さらには5~10質量%であることが好ましい。 In addition, the white colorant may contain colorless and transparent fine particles such as silica together with the inorganic pigment. This makes it easier to obtain an appropriate white color. In this case, the content of the colorless transparent fine particles is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 30% by mass, particularly 1 to 20% by mass, in the white colorant. preferably 5 to 10% by mass.

白系着色剤のモード径(最頻径)は、2nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましく、特に100nm以上であることが好ましく、さらには200nm以上であることが好ましい。これにより、上記の色差ΔE*が満たされ易くなる。また、上記モード径は、3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることがより好ましく、特に800nm以下であることが好ましく、さらには600nm以下であることが好ましい。これにより、上記の全光線透過率が満たされ易くなる。 The mode diameter (mode diameter) of the white colorant is preferably 2 nm or more, more preferably 10 nm or more, particularly preferably 100 nm or more, further preferably 200 nm or more. This makes it easier to satisfy the above color difference ΔE*. The mode diameter is preferably 3000 nm or less, more preferably 1000 nm or less, particularly preferably 800 nm or less, and further preferably 600 nm or less. This makes it easier to satisfy the above total light transmittance.

白系着色剤のメジアン径(D50)は、2nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましく、特に100nm以上であることが好ましく、さらには200nm以上であることが好ましい。これにより、上記の色差ΔE*が満たされ易くなる。また、上記メジアン径は、3000nm以下であることが好ましく、1000nm以下であることがより好ましく、特に800nm以下であることが好ましく、さらには600nm以下であることが好ましい。これにより、上記の全光線透過率が満たされ易くなる。 The median diameter (D50) of the white colorant is preferably 2 nm or more, more preferably 10 nm or more, particularly preferably 100 nm or more, further preferably 200 nm or more. This makes it easier to satisfy the above color difference ΔE*. The median diameter is preferably 3000 nm or less, more preferably 1000 nm or less, particularly preferably 800 nm or less, and further preferably 600 nm or less. This makes it easier to satisfy the above total light transmittance.

なお、本明細書における白系着色剤のモード径およびメジアン径は、動的光散乱法によって測定した値である。 The mode diameter and median diameter of the white colorant in this specification are values measured by a dynamic light scattering method.

粘着剤層11を構成する粘着剤中における白系着色剤の含有量は、0.01質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましく、特に1質量%以上であることがより好ましく、さらには3質量%以上であることがより好ましい。これにより、粘着剤層を厚くし過ぎなくとも上記の色差ΔE*が満たされ易くなる。また、上記含有量は、50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、特に20質量%以下であることがより好ましく、さらには15質量%以下であることがより好ましく、粘着剤層を薄くしながら段差追従性をも優れたものとする観点を加味すると、8質量%以下であることが好ましい。これにより、上記の全光線透過率が満たされ易くなる。 The content of the white colorant in the adhesive constituting the adhesive layer 11 is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and particularly 1% by mass or more. It is more preferable that the content is 3% by mass or more. As a result, the above color difference ΔE* is easily satisfied without making the pressure-sensitive adhesive layer too thick. In addition, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, particularly more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. More preferably, it is preferably 8% by mass or less from the standpoint of making the pressure-sensitive adhesive layer thin and having excellent conformability to unevenness. This makes it easier to satisfy the above total light transmittance.

粘着剤層11の厚さは、白系着色剤の含有量との関係で、前述の光学物性が満たされ易い観点から、下限値として3μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、特に20μm以上であることが好ましく、さらに段差追従性をより優れたものとする観点を加味すると、40μm以上であることが好ましい。 The lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 3 μm or more, more preferably 10 μm or more, from the viewpoint that the aforementioned optical properties are easily satisfied in relation to the content of the white colorant. In particular, the thickness is preferably 20 μm or more, and more preferably 40 μm or more from the viewpoint of further improving the conformability to unevenness.

また、粘着剤層11の厚さは、上限値として3000μm以下であることが好ましく、1000μm以下であることがより好ましく、特に500μm以下であることが好ましく、さらに300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、白系着色剤の含有量との関係で、前述した光学物性が満たされ易くなる。また、押し跡等による外観不具合が発生しにくくなる。 The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 3000 μm or less, more preferably 1000 μm or less, particularly preferably 500 μm or less, further preferably 300 μm or less. When the upper limit value of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is above, the optical properties described above are easily satisfied in relation to the content of the white colorant. In addition, it is less likely that defects in appearance due to push marks or the like will occur.

粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。なお、本明細書における粘着剤層11の厚さは、JIS K7130に準じて測定した値とする。 The adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in this specification is a value measured according to JIS K7130.

本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。 The type of adhesive constituting the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited, and examples include acrylic adhesives, polyester adhesives, polyurethane adhesives, rubber adhesives, silicone Any of adhesives such as adhesives may be used. The adhesive may be emulsion type, solvent type or non-solvent type, and may be crosslinked or non-crosslinked. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable because they have excellent adhesive physical properties, optical properties, and the like.

また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよい。また、アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。 Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be active energy ray-curable or non-active energy ray-curable. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, a cross-linking type is preferable, and a thermal cross-linking type is more preferable.

上記粘着剤は、具体的には、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、白系着色剤(C)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなるものであることが好ましい。また、上記粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、さらに活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。 Specifically, the adhesive is an adhesive composition (hereinafter referred to as "adhesive It may be referred to as "composition P".) is preferably crosslinked. Moreover, when using the said adhesive as an active-energy-ray-curable adhesive, it is preferable that the adhesive composition P contains an active-energy-ray-curable component (D) further.

かかる粘着性組成物Pから得られる粘着剤は、優れた光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下での段差追従性)等を発揮し得る。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 A pressure-sensitive adhesive obtained from such pressure-sensitive adhesive composition P can exhibit excellent optical properties, adhesive strength, durability (step conformability under high-temperature and high-humidity conditions), and the like. In this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the concept of "copolymer" is also included in "polymer".

(1)粘着性組成物の成分
(1-1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) Components of adhesive composition (1-1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
The (meth)acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the cross-linking agent (B) in the molecule as a monomer unit constituting the polymer. is preferred. A reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure (three-dimensional network structure), thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive having desired cohesion.

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを併用してもよい。 Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer ) and the like are preferably mentioned. Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer, which is excellent in reactivity with the cross-linking agent (B), is preferable, and a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer may be used in combination.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が1~4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸2-ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth) ) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; Among them, from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers, hydroxy having 1 to 4 carbon atoms A (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester having an alkyl group is preferred. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and the like are preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are particularly preferred. be done. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Carboxy group-containing monomers include, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxy group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of amino group-containing monomers include aminoethyl (meth)acrylate and n-butylaminoethyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましく、反応性基含有モノマーが水酸基含有モノマーのみの場合には、15質量%以上含有することが好ましく、20質量%以上含有することが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として40質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られる。また、粘着剤中における白系着色剤(C)の分散性が良好になる傾向があり、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔE*を満たし易くなる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a lower limit of 1% by mass or more, particularly 5% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. is preferred, more preferably 10% by mass or more, and when the reactive group-containing monomer is only a hydroxyl group-containing monomer, the content is preferably 15% by mass or more, particularly 20% by mass or more. preferable. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer in an upper limit of 40% by mass or less, particularly 30% by mass or less. It is preferably contained, more preferably 25% by mass or less. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive, and desired cohesive strength is obtained. In addition, the dispersibility of the white colorant (C) in the adhesive tends to be good, and the obtained adhesive has good reproducibility and uniformity of the optical properties described above, and the color difference ΔE* becomes easier to meet.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。 It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, the absence of the carboxyl group-containing monomer prevents the adhesive from being applied to objects to which the acid is attached, such as transparent conductive films such as tin-doped indium oxide (ITO), metal films, and the like. Even if it exists, it is possible to suppress those problems (corrosion, resistance value change, etc.) caused by the acid. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer to the extent that such problems do not occur. Specifically, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains, as a monomer unit, a carboxy group-containing monomer of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass. It is allowed to be contained in an amount of mass % or less.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, favorable adhesiveness can be expressed. Alkyl groups may be straight or branched.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1~8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルまたは(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが特に好ましく、メタクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチルまたはアクリル酸2-エチルヘキシルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-(meth)acrylate, Butyl, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. Among them, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are preferable, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate or (meth) acrylic 2-Ethylhexyl acid is particularly preferred, more preferably methyl methacrylate, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. In addition, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、白系着色剤(C)の粘着剤中への分散性が良好となる傾向があり、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は所望の粘着性を損なうことが抑制される。これにより、得られる粘着剤は、好適な粘着性を発揮できるとともに、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔE*を満たし易くなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを99質量%以下含有することが好ましく、95質量%以下含有することがより好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 40% by mass or more, particularly 50% by mass or more, of (meth)acrylic acid alkyl ester as monomer units constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of 60% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is the above, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness. In addition, the dispersibility of the white colorant (C) in the adhesive tends to be good, and the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is suppressed from impairing the desired adhesiveness. As a result, the pressure-sensitive adhesive obtained can exhibit suitable adhesiveness, and the reproducibility and uniformity of the optical properties described above can be improved, making it easier to satisfy the color difference ΔE* described above. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, of (meth)acrylic acid alkyl ester as monomer units constituting the polymer. is more preferable, particularly preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less. When the upper limit of the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is the above, a suitable amount of another monomer component such as a reactive functional group-containing monomer is introduced into the (meth)acrylic acid ester polymer (A). be able to.

上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着剤は、段差追従性に優れたものとなる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure in its molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of this in the polymer widens the distance between the polymers, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. . As a result, the pressure-sensitive adhesive becomes excellent in step followability.

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The carbon ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may partially have an unsaturated bond. The alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as bicyclic or tricyclic. From the viewpoint of optimizing the distance between the resulting (meth)acrylic acid ester polymer (A) and imparting higher stress relaxation properties to the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure ( polycyclic structure). Furthermore, in consideration of compatibility between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. In addition, from the viewpoint of imparting stress relaxation properties as described above, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (the number of all carbon atoms in the portion forming the ring, and when a plurality of rings are independently present , which means the total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, particularly preferably 7 or more. On the other hand, although the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, it is preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, from the viewpoint of compatibility as described above.

上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた段差追従性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、さらにアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples include dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and among them, dicyclopentenyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10), adamantyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 7) is preferred, and isobornyl (meth)acrylate is particularly preferred. and isobornyl acrylate are preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、当該脂環式構造含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に4質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを30質量%以下含有することが好ましく、特に22質量%以下含有することが好ましく、さらには14質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の段差追従性がより優れるとともに、プラスチックに対する粘着力がより優れたものとなる。 When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 1% by mass or more of the alicyclic structure-containing monomer. In particular, it is preferably contained in an amount of 4% by mass or more, more preferably 8% by mass or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30% by mass or less, particularly 22% by mass or less, of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. is preferred, and it is more preferred to contain 14% by mass or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive to be obtained has more excellent conformability to irregularities and more excellent adhesion to plastics.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) also preferably contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive by allowing nitrogen atom-containing monomers to be present in the polymer as structural units, and excellent affinity is obtained even for adherends having a certain degree of polarity, such as glass. can be As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth)acrylic acid ester polymer (A). In addition, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the pressure-sensitive adhesive, the nitrogen atom-containing monomer forms the (meth)acrylic acid ester polymer (A). preferably contains no reactive unsaturated double bond groups other than the one polymerizable group used in the polymerization of .

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピラジン、1-ビニルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN-(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN-アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring include N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloyl pyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N-(meth)acryloylmorpholine, which exhibits superior adhesive strength, is preferred, and N-acryloylmorpholine is particularly preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に4質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に16質量%以下含有することが好ましく、さらには12質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 1 mass% or more of the nitrogen atom-containing monomer, particularly 4 mass. % or more, more preferably 8 mass % or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 20% by mass or less of the nitrogen atom-containing monomer, particularly 16% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of 12% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the resulting pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesive strength to glass.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) may optionally contain other monomers as monomer units constituting the polymer. As other monomers, monomers containing no reactive functional groups are preferred so as not to inhibit the above-described effects of the reactive functional group-containing monomers. Examples of such monomers include alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できる。そのため、得られる粘着剤は、好適なゲル分率や粘着力等を発揮し易くなって、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなり易い。 The (meth)acrylate polymer (A) is preferably a linear polymer. By being a straight-chain polymer, entanglement of molecular chains is likely to occur, and an improvement in cohesive strength can be expected. Therefore, the resulting pressure-sensitive adhesive tends to exhibit a suitable gel fraction, adhesive strength, and the like, and tends to be excellent in step followability under high-temperature and high-humidity conditions.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できる。そのため、得られる粘着剤は、好適なゲル分率や粘着力等を発揮し易くなって、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなり易い。 Moreover, the (meth)acrylate polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, it becomes easy to obtain a polymer with a high molecular weight, and an improvement in cohesion can be expected. Therefore, the resulting pressure-sensitive adhesive tends to exhibit a suitable gel fraction, adhesive strength, and the like, and tends to be excellent in step followability under high-temperature and high-humidity conditions.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率の値が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、白系着色剤(C)の粘着剤中への分散性を良好にできる傾向があり、したがって、得られる粘着剤は、前述した光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、前述した色差ΔE*を満たし易くなる。 The weight-average molecular weight of the (meth)acrylate polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, further preferably 400,000 or more as a lower limit. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is the above, the gel fraction and storage elastic modulus of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable, and The step followability at the In addition, the white colorant (C) tends to have good dispersibility in the pressure-sensitive adhesive. It becomes easier to satisfy the color difference ΔE*.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として200万以下であることが好ましく、150万以下であることがより好ましく、特に100万以下であることが好ましく、さらには80万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率の値が好適なものとなり易く、初期の段差追従性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and particularly preferably 1,000,000 or less. , and more preferably 800,000 or less. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is the above, the gel fraction and storage elastic modulus of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable, and the initial step conformability is better. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.

(1-2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、高温高湿条件下での段差追従性が優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The cross-linking agent (B) cross-links the (meth)acrylic acid ester polymer (A) by heating the pressure-sensitive adhesive composition P, making it possible to satisfactorily form a three-dimensional network structure. As a result, the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive is improved, and the step conformability under high-temperature and high-humidity conditions is excellent.

上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be one that reacts with the reactive groups of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). Examples include isocyanate cross-linking agents, epoxy cross-linking agents, and amine cross-linking agents. , melamine cross-linking agent, aziridine cross-linking agent, hydrazine cross-linking agent, aldehyde cross-linking agent, oxazoline cross-linking agent, metal alkoxide cross-linking agent, metal chelate cross-linking agent, metal salt cross-linking agent, ammonium salt cross-linking agent, etc. is mentioned. Among the above, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent that has excellent reactivity with the reactive groups of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , and their biuret, isocyanurate, and adducts which are reaction products with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤は、良好な凝集力を発揮し、ゲル分率や粘着力等の値が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly 0.01 part by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). 05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. is preferred. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive strength, and tends to have suitable values such as gel fraction and adhesive strength, and can be used under high-temperature and high-humidity conditions. It becomes excellent due to the ability to follow a step below.

(1-3)白系着色剤(C)
白系着色剤(C)は、前述した白系着色剤である。具体的な種類や含有量は、前述した通りである。
(1-3) White colorant (C)
The white colorant (C) is the white colorant described above. Specific types and contents are as described above.

(1-4)活性エネルギー線硬化性成分(D)
粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤を活性エネルギー線硬化した粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性に特に優れたものとなる。
(1-4) Active energy ray-curable component (D)
In the adhesive obtained by curing the adhesive obtained by cross-linking the adhesive composition P with an active energy ray, the active energy ray-curable component (D) is polymerized with each other, and the polymerized active energy ray-curable component (D) is It is presumed to be entwined with the crosslinked structure (three-dimensional network structure) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). A pressure-sensitive adhesive having such a high-order structure is particularly excellent in step conformability under high-temperature and high-humidity conditions.

活性エネルギー線硬化性成分(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、高温高湿条件下での段差追従性により優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。 The active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component that cures by irradiation with an active energy ray and provides the above effects, and may be any of monomers, oligomers or polymers. may be a mixture of Among them, polyfunctional acrylate-based monomers, which are superior in step conformability under high-temperature and high-humidity conditions, are preferred.

多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。 Examples of polyfunctional acrylate monomers include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate. , neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di( meth)acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di(meth)acrylate, di(acryloxyethyl)isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis[4-(2- Bifunctional type such as acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate , propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl) isocyanurate; diglycerin tetra ( Tetrafunctional type such as meth)acrylate and pentaerythritol tetra(meth)acrylate; Pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate; Dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa( Hexafunctional type such as meth)acrylate and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. From the viewpoint of compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate monomer preferably has a molecular weight of less than 1,000.

粘着性組成物Pが活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有する場合、粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることが特に好ましく、4質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の粘着力の観点から、上限値として30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることが特に好ましく、14質量部以下であることがさらに好ましく、より高い粘着力を発揮し易くなる観点から、9質量部以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量が上記範囲にあることで、活性エネルギー線硬化後の粘着剤は、ゲル分率や粘着力等の値が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。 When the adhesive composition P contains the active energy ray-curable component (D), the content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is the (meth) acrylic ester polymer ( A) With respect to 100 parts by mass, the lower limit is preferably 1 part by mass or more, particularly preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 4 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and 14 parts by mass or less, from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive after curing with active energy rays. It is more preferable that the content is 9 parts by mass or less from the viewpoint of easily exhibiting a higher adhesive strength. When the content of the active energy ray-curable component (D) is within the above range, the adhesive after active energy ray curing tends to have suitable values such as gel fraction and adhesive strength, and can be used under high temperature and high humidity conditions. It becomes excellent due to the ability to follow a step below.

(1-5)光重合開始剤(E)
粘着性組成物Pを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(1-5) Photopolymerization initiator (E)
When ultraviolet rays are used as active energy rays for curing the adhesive composition P, the adhesive composition P preferably further contains a photopolymerization initiator (E). By containing the photopolymerization initiator (E) in this way, the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation dose of the active energy ray can be reduced. can.

このような光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such photoinitiators (E) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy -2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4- (methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino Benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiary-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo[2-hydroxy-2-methyl-1[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], 2,4 ,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物Pが光重合開始剤(E)を含有する場合、粘着性組成物P中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(D)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましく、さらには5質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に20質量部以下であることが好ましく、さらには12質量部以下であることが好ましい。 When the adhesive composition P contains a photopolymerization initiator (E), the content of the photopolymerization initiator (E) in the adhesive composition P is 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D). On the other hand, the lower limit is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. Also, the upper limit is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 12 parts by mass or less.

(1-6)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-6) Various Additives The adhesive composition P may optionally contain various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, rust inhibitors, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. , tackifiers, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index modifiers and the like can be added. It should be noted that a polymerization solvent and a dilution solvent, which will be described later, are not included in the additives constituting the adhesive composition P.

粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。 The adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent among the above. As a result, even if the adherend is a plastic plate or a glass member, the adhesion to the adherend is improved, and the step followability under high-temperature and high-humidity conditions is improved. .

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 As the silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and having optical transparency. preferable.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Such silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane and like silicon compounds containing polymerizable unsaturated groups, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2-( Silicon compounds having an epoxy structure such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group-containing silicon compounds, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of these, and an alkyl group-containing silicon compound such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, etc. and condensates of. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1質量部以下であることが好ましく、特に0.5質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly 0.05 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferably at least 0.1 part by mass, more preferably at least 0.1 part by mass. Also, the content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or less.

(2)粘着性組成物の調製
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)と、白系着色剤(C)とを混合するとともに、所望により活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を加えることで製造することができる。
(2) Preparation of adhesive composition The adhesive composition P is produced by producing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A), and a cross-linking agent ( It can be produced by mixing B) with a white colorant (C), and optionally adding an active energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), an additive, and the like.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. Polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator. However, the present invention is not limited to this, and may be polymerized without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of polymerization initiators include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2 ,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate) , 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionylperoxide, diacetylperoxide and the like.

なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 The weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol in the polymerization step.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、白系着色剤(C)、ならびに所望により希釈溶剤、活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 After the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is added with a cross-linking agent (B), a white colorant (C), and optionally a diluent solvent, An active energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), additives and the like are added and thoroughly mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution). In any of the above components, if a solid one is used, or if precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is added alone in advance to a dilution solvent. It may be dissolved or diluted prior to mixing with other ingredients.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration/viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it is within a range that allows coating, and can be appropriately selected according to the situation. For example, the concentration of the adhesive composition P is diluted to 10 to 60% by mass. When obtaining the coating solution, the addition of a diluent solvent or the like is not a necessary condition, and the diluent solvent may not be added as long as the viscosity of the adhesive composition P allows coating. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution in which the polymerization solvent for the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is used as the diluting solvent.

(3)粘着剤層の形成
本実施形態における粘着剤層11は、好ましくは粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of Adhesive Layer The adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably made of an adhesive obtained by cross-linking (the coating layer of) the adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. This heat treatment can also serve as a drying treatment for volatilizing the diluent solvent from the coating layer of the adhesive composition P applied to the desired object.

加熱処理の加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、特に70~120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒~10分であることが好ましく、特に50秒~2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, particularly preferably 70 to 120°C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1~2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (eg, 23° C., 50% RH). If the curing period is required, the adhesive is formed after the curing period has elapsed, and if the curing period is not required, the adhesive is formed after the heat treatment is completed.

上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。このようにして得られる粘着剤は、所望のゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力等の値を満たし易いものとなり、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth)acrylate polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B). The pressure-sensitive adhesive thus obtained easily satisfies the desired values of gel fraction, storage modulus, adhesive strength, etc., and is excellent in step followability under high-temperature and high-humidity conditions.

(4)粘着剤の物性
(4-1)ゲル分率
本実施形態における粘着剤層11を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、特に40%以上であることが好ましく、さらには48%以上であることが好ましく、55%以上であることが最も好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、上限値として99%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには74%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性および高温高湿条件下での段差追従性がともに優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(4) Physical properties of the adhesive (4-1) Gel fraction The gel fraction of the adhesive constituting the adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably 20% or more as a lower limit, and 30% or more. It is more preferably 40% or more, particularly preferably 48% or more, and most preferably 55% or more. When the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is above, the pressure-sensitive adhesive has a high cohesive force, and the step followability under high-temperature and high-humidity conditions becomes more excellent. In addition, the upper limit of the gel fraction of the adhesive according to the present embodiment is preferably 99% or less, more preferably 90% or less, particularly preferably 80% or less, and further preferably 74%. % or less. When the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is above, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the initial conformability to unevenness and the conformability to unevenness under high-temperature and high-humidity conditions are both excellent. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness to the adherend becomes more excellent. Here, the method for measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is as shown in the test examples described later.

活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率は、下限値として30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、特に55%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、上限値として99%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率が上記の範囲にあると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。 In the case of an active energy ray-curable adhesive, the lower limit of the gel fraction of the adhesive after active energy ray curing is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and particularly 55%. It is preferably 65% or more, more preferably 65% or more. The upper limit of the gel fraction is preferably 99% or less, more preferably 90% or less, particularly preferably 85% or less, and further preferably 80% or less. . When the gel fraction of the adhesive after active energy ray curing is within the above range, the conformability to unevenness under high-temperature and high-humidity conditions becomes more excellent. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness to the adherend becomes more excellent.

(4-2)貯蔵弾性率
本実施形態における粘着剤層11を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.001MPa以上であることが好ましく、特に0.01MPa以上であることが好ましく、さらには0.04MPa以上であることが好ましく、0.07MPa以上であることが最も好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、高温高湿条件下での段差追従性に優れたものとなる。また、上記貯蔵弾性率は、上限値として3MPa以下であることが好ましく、特に1MPa以下であることが好ましく、さらには0.5MPa以下であることが好ましく、0.2MPa以下であることが最も好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、初期の段差追従性に優れたものとなる。なお、本明細書における貯蔵弾性率は、JIS K7244-6に準拠して、測定周波数1Hzにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。
(4-2) Storage Elastic Modulus The storage elastic modulus at 23° C. of the adhesive constituting the adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably 0.001 MPa or more as a lower limit, particularly 0.01 MPa or more. is preferably 0.04 MPa or more, and most preferably 0.07 MPa or more. By setting the lower limit of the storage elastic modulus to the above range, it becomes excellent in step followability under high-temperature and high-humidity conditions. The upper limit of the storage elastic modulus is preferably 3 MPa or less, particularly preferably 1 MPa or less, further preferably 0.5 MPa or less, and most preferably 0.2 MPa or less. . By setting the upper limit of the storage elastic modulus to the above range, the initial conformability to unevenness is excellent. The storage elastic modulus in this specification is a value measured by a torsional shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6. Specifically, it is as shown in the test examples described later.

活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.10MPa以上であることが好ましく、0.15MPa以上であることがより好ましく、特に0.20MPa以上であることが好ましく、さらには0.25MPa以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。また、上記貯蔵弾性率は、上限値として5MPa以下であることが好ましく、特に1MPa以下であることが好ましく、さらには0.5MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、粘着性に優れたものとなる。 In the case of an active energy ray-curable adhesive, the storage elastic modulus at 23° C. of the adhesive after active energy ray curing is preferably 0.10 MPa or more as a lower limit, more preferably 0.15 MPa or more. It is preferably 0.20 MPa or more, more preferably 0.25 MPa or more. By setting the lower limit of the storage elastic modulus to the above range, the step followability under high-temperature and high-humidity conditions becomes more excellent. The upper limit of the storage elastic modulus is preferably 5 MPa or less, particularly preferably 1 MPa or less, and further preferably 0.5 MPa or less. By setting the upper limit of the storage elastic modulus to the above range, the adhesiveness is excellent.

1-2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
1-2. Release Sheet The release sheets 12a and 12b protect the adhesive layer 11 until the adhesive sheet 1 is used, and are peeled off when the adhesive sheet 1 (adhesive layer 11) is used. In the adhesive sheet 1 according to this embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not necessarily required.

剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。 Examples of the release sheets 12a and 12b include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene. Terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. Crosslinked films of these are also used. Furthermore, a laminated film of these may be used.

上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。 The release surfaces of the release sheets 12a and 12b (especially the surfaces in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) are preferably subjected to a release treatment. Examples of release agents used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents. Of the release sheets 12a and 12b, it is preferable that one of the release sheets is a heavy release type release sheet with a large release force, and the other release sheet is a light release type release sheet with a small release force.

剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20~150μm程度である。 Although the thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, it is usually about 20 to 150 μm.

2.物性
(1)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として1N/25mm以上であることが好ましく、5N/25mm以上であることがより好ましく、10N/25mm以上であることが特に好ましく、15N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、上記粘着力は、上限値として70N/25mm以下であることが好ましく、60N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
2. Physical properties (1) Adhesive strength The adhesive strength of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 1 N/25 mm or more as a lower limit, more preferably 5 N/25 mm or more, and 10 N/25 mm. It is particularly preferably 15 N/25 mm or more, and more preferably 15 N/25 mm or more. When the lower limit of the adhesive strength is above, the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. The upper limit of the adhesive strength is preferably 70 N/25 mm or less, more preferably 60 N/25 mm or less, and particularly preferably 50 N/25 mm or less. When the upper limit of the adhesive strength is above, good reworkability is obtained, and when a lamination error occurs, it becomes possible to reuse display body constituent members, especially expensive display body constituent members.

粘着剤層11を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、本実施形態に係る粘着シート1の活性エネルギー線照射後におけるソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として5N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、20N/25mm以上であることが特に好ましく、25N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、上記粘着力は、上限値として70N/25mm以下であることが好ましく、60N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。 When the adhesive constituting the adhesive layer 11 is an active energy ray-curable adhesive, the adhesive strength of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass after being irradiated with an active energy ray is 5 N/25 mm as a lower limit. It is preferably 10 N/25 mm or more, particularly preferably 20 N/25 mm or more, further preferably 25 N/25 mm or more. When the lower limit of the adhesive strength is above, the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. The upper limit of the adhesive strength is preferably 70 N/25 mm or less, more preferably 60 N/25 mm or less, and particularly preferably 50 N/25 mm or less. When the upper limit of the adhesive strength is above, good reworkability can be obtained, and in the event of a lamination error, it becomes possible to reuse display body constituent members, especially expensive display body constituent members.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。なお、活性エネルギー線照射後の粘着力は、被着体貼付後に活性エネルギー線照射して硬化した粘着剤層についての粘着力であるものとする。 Here, the adhesive strength in this specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180 degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample has a width of 25 mm and a length of 100 mm. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes, then left under normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peel rate of 300 mm/min. shall be The adhesive strength after irradiation with active energy rays is the adhesive strength of the adhesive layer cured by irradiation with active energy rays after sticking to an adherend.

(2)段差追従率
高温高湿条件下における段差追従性に関して、粘着剤層11は、下記の式で示される段差追従率(%)が、5%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましく、特に20%以上であることが好ましく、さらには30%以上であることが好ましく、40%以上であることが最も好ましい。これにより、高温高湿条件下における段差追従性が優れているということができ、その場合、初期(貼合時)の段差追従性も優れているということができる。なお、段差追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚さ)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。また、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層については、被着体貼付後に活性エネルギー線照射して硬化した粘着剤層についての段差追従率であるものとする。
(2) Level difference followability With regard to level difference followability under high-temperature and high-humidity conditions, the pressure-sensitive adhesive layer 11 preferably has a level difference followability (%) represented by the following formula of 5% or more, and 10% or more. It is more preferably 20% or more, particularly preferably 30% or more, and most preferably 40% or more. As a result, it can be said that the step followability under high-temperature and high-humidity conditions is excellent, and in that case, it can be said that the step followability at the initial stage (at the time of lamination) is also excellent. Although the upper limit of the step follow-up rate is not particularly limited, it is usually preferably 80% or less, and particularly preferably 70% or less.
Level difference follow-up rate (%) = {(height of level difference maintained in a buried state without air bubbles, floating, peeling, etc. after a predetermined durability test (μm))/(thickness of adhesive layer)}×100
The test method for the step followability rate is as shown in the test examples described later. In addition, for the active energy ray-curable adhesive layer, it is the step follow-up rate of the adhesive layer cured by irradiating the active energy ray after sticking to the adherend.

3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. Manufacture of Adhesive Sheet As an example of manufacturing the adhesive sheet 1, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of one of the release sheets 12a (or 12b) and heat-treated to form the adhesive composition. After thermally cross-linking P to form a coating layer, the release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superposed on the coating layer. If a curing period is required, a curing period is provided, and if the curing period is not required, the coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. The conditions for heat treatment and curing are as described above.

粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数だけ貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。 As another production example of the adhesive sheet 1, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a, heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P, and the coating is performed. A layer is formed to obtain a release sheet 12a with a coating layer. Further, the coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of the other release sheet 12b, and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer. to obtain a release sheet 12b. Then, the release sheet 12a with the coating layer and the release sheet 12b with the coating layer are pasted together so that both coating layers are in contact with each other. Here, a plurality of release sheets with coating layers may be prepared, and a desired number of the coating layers may be pasted together. If a curing period is required, the curing period is set, and if the curing period is not required, the laminated coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. According to this production example, even when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick, it is possible to produce stably.

上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method for applying the coating solution of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

〔表示体〕
本実施形態に係る表示体(ディスプレイ)の種類としては、例えば、テレビ、パソコン用モニター、各種機器のモニター、デジタルサイネージ、スマートフォン、タブレット端末等の表示体などが挙げられる。これらの表示体は、白色の周辺部材、例えば白色の枠材、白色の壁、白色の印刷部等との外観調和性を要求されることがある。ただし、本発明に係る表示体は、これらに限定されるものではない。
[Display body]
Examples of the type of the display according to the present embodiment include televisions, monitors for personal computers, monitors for various devices, digital signage, smartphones, tablets, and the like. These displays are sometimes required to harmonize their appearance with white peripheral members such as white frames, white walls, and white printed parts. However, the display body according to the present invention is not limited to these.

図2に示すように、本実施形態に係る表示体2は、第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。 As shown in FIG. 2, the display body 2 according to the present embodiment includes a first display body constituting member 21 (one display body constituting member) and a second display body constituting member 22 (another display body constituting member). ) and the pressure-sensitive adhesive layer 11 positioned therebetween for adhering the first display body-constituting member 21 and the second display body-constituting member 22 to each other.

第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の少なくとも一方は、粘着剤層11によって貼合される側の面に段差を有していてもよい。図2に示される本実施形態では、第1の表示体構成部材21が、粘着剤層11側の面に印刷層3などの段差を有している。 At least one of the first display body-constituting member 21 and the second display body-constituting member 22 may have a step on the side bonded with the pressure-sensitive adhesive layer 11 . In this embodiment shown in FIG. 2, the first display member constituting member 21 has a step such as the printed layer 3 on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side.

上記表示体2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11から形成される。具体的には、表示体2における粘着剤層11は、粘着シート1の粘着剤層11そのものであってもよいし、当該粘着剤層11を活性エネルギー線硬化したものであってもよい。 The adhesive layer 11 in the display body 2 is formed from the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 described above. Specifically, the adhesive layer 11 in the display 2 may be the adhesive layer 11 itself of the adhesive sheet 1, or may be the adhesive layer 11 cured with active energy rays.

表示体2としては、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、それらの一部を構成する部材であってもよい。 Examples of the display 2 include a liquid crystal display (LCD), a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescence (organic EL) display, electronic paper, and the like, and may be a touch panel. Moreover, it may be a member that constitutes a part of them.

第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。 The first display member constituting member 21 is preferably a protective panel made of a glass plate, a plastic plate or the like, or a laminated body including them. In this case, the printed layer 3 is generally formed in a frame shape on the adhesive layer 11 side of the first display member constituting member 21 .

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1~5mmであり、好ましくは0.2~2mmである。 Examples of the glass plate include, but are not limited to, chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium-strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, and barium borosilicate. Glass etc. are mentioned. Although the thickness of the glass plate is not particularly limited, it is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.

上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2~5mmであり、好ましくは0.4~3mmである。 Examples of the plastic plate include, but are not limited to, an acrylic plate, a polycarbonate plate, and the like. Although the thickness of the plastic plate is not particularly limited, it is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm.

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。 Various functional layers (a transparent conductive film, a metal layer, a silica layer, a hard coat layer, an antiglare layer, etc.) may be provided on one or both sides of the glass plate or the plastic plate. may be laminated. Moreover, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.

第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。 The second display body constituent member 22 is an optical member to be attached to the first display body constituent member 21, a display body module (for example, a liquid crystal module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic EL) module). etc.), or a laminate including a display module.

上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム、フィルムセンサー等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。 Examples of the optical member include anti-scattering films, polarizing films, retardation films, viewing angle compensation films, brightness enhancement films, contrast enhancement films, liquid crystal polymer films, diffusion films, transflective films, transparent conductive films, and films. A sensor etc. are mentioned. Examples of the anti-scattering film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a base film.

本実施形態における印刷層3の色は白色であることが好ましい。印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、30μm以下であることが特に好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層3に対する粘着剤層11の段差追従性の悪化を防止することができる。 The color of the printed layer 3 in this embodiment is preferably white. The material constituting the printing layer 3 is not particularly limited, and known materials for printing are used. The lower limit of the thickness of the printing layer 3, that is, the height of the step, is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, particularly preferably 7 μm or more, and most preferably 10 μm or more. preferable. When the lower limit value is above the above, it is possible to sufficiently secure the concealability such as making the electric wiring invisible from the viewer side. Also, the upper limit is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. When the upper limit value is equal to or less than the above, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive layer 11 from deteriorating in the followability of the pressure-sensitive adhesive layer 11 to the printed layer 3 .

上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。 In order to manufacture the display body 2, as an example, one release sheet 12a of the adhesive sheet 1 is peeled off, and the exposed adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 is replaced with the printed layer of the first display body constituent member 21. 3 is pasted on the side on which 3 is present.

その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。 Thereafter, the other release sheet 12b is peeled off from the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1, and the exposed adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 and the second display member constituting member 22 are bonded. As another example, the bonding order of the first display body forming member 21 and the second display body forming member 22 may be changed.

粘着剤層11が活性エネルギー線硬化性の場合には、上記のように粘着剤層11を介して第1の表示体構成部材21と第2の表示体構成部材22とを貼合した後に、粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層11中のエネルギー線硬化性成分(D)が重合し、粘着剤層11が硬化する。粘着剤層11に対するエネルギー線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21越しに行う。 When the adhesive layer 11 is active energy ray-curable, after bonding the first display body constituent member 21 and the second display body constituent member 22 via the adhesive layer 11 as described above, The adhesive layer 11 is irradiated with active energy rays. As a result, the energy ray-curable component (D) in the adhesive layer 11 is polymerized and the adhesive layer 11 is cured. Irradiation of energy rays to the pressure-sensitive adhesive layer 11 is usually carried out through either the first display member constituting member 21 or the second display member constituting member 22, preferably through the first display member as a protective panel. It is carried out over the constituent member 21 .

活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。 The active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam that has energy quanta, and specifically includes ultraviolet rays, electron beams, and the like. Among active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable because they are easy to handle.

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50~1000mW/cm程度であることが好ましく、100~500mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50~10000mJ/cmであることが好ましく、200~7000mJ/cmであることがより好ましく、500~3000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10~1000krad程度が好ましい。 Ultraviolet irradiation can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. is preferred. The amount of light is preferably 50 to 10000 mJ/cm 2 , more preferably 200 to 7000 mJ/cm 2 and particularly preferably 500 to 3000 mJ/cm 2 . On the other hand, electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation dose is preferably about 10 to 1000 krad.

ここで、図3に示すように、本実施形態に係る表示体2は、当該表示体2の周縁部に白色の枠材4を有していてもよい。 Here, as shown in FIG. 3, the display body 2 according to this embodiment may have a white frame material 4 on the periphery of the display body 2 .

上記表示体2においては、前述した粘着剤層11の物性によって、白色の枠材4と一体感が付与されており、優れた外観調和性を有する。また、上記表示体2は、表示体としての視認性を確保している。 The physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer 11 described above give the display member 2 a sense of unity with the white frame member 4, and have excellent appearance harmony. Further, the display body 2 ensures visibility as a display body.

さらに、上記表示体2において、粘着剤層11が粘着性組成物Pから形成されたものである場合、当該粘着剤層11は高温高湿条件下での段差追従性に優れるため、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。 Furthermore, in the display body 2, when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed from the pressure-sensitive adhesive composition P, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent step conformability under high-temperature and high-humidity conditions. However, even when placed under high-temperature and high-humidity conditions (eg, 85° C., 85% RH), the occurrence of air bubbles, floating, peeling, etc. near the step is suppressed.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is meant to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、段差を有しないものであってもよい。さらには、第1の表示体構成部材21のみならず、第2の表示体構成部材22も粘着剤層11側に段差を有するものであってもよい。 For example, one or both of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted, or a desired optical member may be laminated instead of the release sheets 12a and/or 12b. Further, the first display member constituting member 21 may not have steps. Furthermore, not only the first display member constituting member 21 but also the second display member constituting member 22 may have a step on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸2-エチルヘキシル70質量部、メタクリル酸メチル15質量部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル15質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)70万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth)acrylic acid ester polymer 70 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of methyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are copolymerized by a solution polymerization method to obtain a (meth)acrylic ester polymer. An acid ester polymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 700,000.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.2質量部と、白系着色剤(C)としての酸化チタン系着色剤1.0質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (solid content conversion value; the same applies hereinafter), and a trimethylolpropane-modified trimethylolpropane-modified trimethylolpropane 0.2 parts by mass of diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515"), 1.0 parts by mass of a titanium oxide colorant as a white colorant (C), and 3-glycide as a silane coupling agent 0.2 parts by mass of oxypropyltrimethoxysilane was mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N-アクリロイルモルホリン
BA:アクリル酸n-ブチル
AA:アクリル酸
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD-75」)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of abbreviations and the like in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic ester polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine BA: n-butyl acrylate AA: acrylic acid
[Crosslinking agent (B)]
TDI: trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name “BHS8515”)
XDI: trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name “TD-75”)

なお、白系着色剤(C)としての酸化チタン系着色剤の組成は、酸化チタン91.2質量%、酸化亜鉛0.8質量%、シリカ8質量%であった。また、当該酸化チタン系着色剤のモード径は420nm、メジアン径は420nmであった。粒径の測定は動的光散乱法(MicrotracBEL社製,装置名:Nanotrac Waveを使用)によって行った。 The composition of the titanium oxide colorant as the white colorant (C) was 91.2% by mass of titanium oxide, 0.8% by mass of zinc oxide, and 8% by mass of silica. The titanium oxide colorant had a mode diameter of 420 nm and a median diameter of 420 nm. The particle size was measured by a dynamic light scattering method (MicrotracBEL, device name: Nanotrac Wave).

3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの重剥離型剥離シートを作製した。
3. Production of adhesive sheet The coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2 is applied to a heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name "SP-PET752150") in which one side of a polyethylene terephthalate film is release treated with a silicone release agent. ”) was coated with a knife coater. Then, the coating layer was heat-treated at 90° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm), thereby producing a heavy release release sheet with a coating layer.

一方、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成することで、塗布層付きの軽剥離型剥離シートを作製した。 On the other hand, the coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2 is applied to a light release type release sheet (manufactured by Lintec, product name "SP-PET382120") obtained by releasing one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone release agent. was applied to the release-treated surface of the sheet with a knife coater. Then, the coating layer was heat-treated at 90° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm), thereby producing a light release release sheet with a coating layer.

上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートにおける塗布層側の面と、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートにおける塗布層側の面とを貼合し、厚さ100μmの塗布層が、重剥離型剥離シートと軽剥離型剥離シートとにより挟持された積層体を得た。 The coating layer side surface of the heavy release release sheet with the coating layer obtained above and the coating layer side surface of the light release release sheet with the coating layer obtained above are laminated, and the thickness A laminate was obtained in which a coating layer of 100 μm was sandwiched between the heavy release type release sheet and the light release type release sheet.

その後、上記積層体を、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:100μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。 After that, the laminate was cured for 7 days under the conditions of 23° C. and 50% RH to obtain an adhesive composition consisting of a heavy release release sheet/adhesive layer (thickness: 100 μm)/light release release sheet. manufactured the sheet.

なお、上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-02」)を使用して測定した値である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured in accordance with JIS K7130 using a constant-pressure thickness gauge (manufactured by Teclock, product name: "PG-02").

〔実施例2~10,比較例1~2〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の種類、白系着色剤(C)の配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。ただし、実施例6~9では、活性エネルギー線硬化性成分(D)としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A-9300-1CL」)5質量部と、光重合開始剤(E)としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド0.5質量部とをさらに配合した粘着性組成物を調製し、当該粘着性組成物を使用して、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を形成した。なお、粘着剤層の厚さの変更は、剥離シート上に形成した粘着剤層の厚みおよび積層数を変えることにより行った。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 2]
Type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), type of cross-linking agent (B), white coloration A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the agent (C) and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1. However, in Examples 6 to 9, ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “NK Ester A-9300”) was used as the active energy ray-curable component (D). -1CL”) and 0.5 parts by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide as a photopolymerization initiator (E) were further blended to prepare an adhesive composition, The adhesive composition was used to form an active energy ray-curable adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed by changing the thickness and number of layers of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet.

前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The weight average molecular weight (Mw) described above is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC) (GPC measurement).
<Measurement conditions>
・ GPC measurement device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
・ GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
・Measurement solvent: tetrahydrofuran ・Measurement temperature: 40°C

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance. By subtracting the individual mass, the mass of the adhesive alone was calculated. Let the mass at this time be M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV照射前)を導出した。結果を表2に示す。 Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 24 hours. After that, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours in an environment of 23° C. and 50% relative humidity, and further dried in an oven at 80° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M2. A gel fraction (%) is represented by (M2/M1)×100. From this, the gel fraction (before UV irradiation) of the adhesive was derived. Table 2 shows the results.

一方、実施例6~9で得られた粘着シートの粘着剤層に対して、軽剥離型剥離シート越しに、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、粘着剤層を硬化させた。この硬化した粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV照射後)を導出した。結果を表2に示す。 On the other hand, the adhesive layer of the adhesive sheets obtained in Examples 6 to 9 is irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions through the light release type release sheet to cure the adhesive layer. let me Regarding the adhesive of the cured adhesive layer, the gel fraction (after UV irradiation) was derived in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量2000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
<Active energy ray irradiation conditions>
・Using a high-pressure mercury lamp ・Illuminance 200mW/cm 2 , Light intensity 2000mJ/cm 2
・Using “UVPF-A1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. for UV illuminance and photometer

〔試験例2〕(L*a*b*の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラス板(日本板硝子社製)に貼付した。次いで、当該粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層に対して、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層を積層したプラスチック板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR58U」,厚さ:1mm)のポリカーボネート樹脂板側の面を貼付し、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of L*a*b*)
The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was applied to a soda-lime glass plate (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.). Next, the heavy release type release sheet is peeled off from the adhesive layer, and a plastic plate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., product name " Iupilon Sheet MR58U", thickness: 1 mm) was attached to the surface of the polycarbonate resin plate side, and this was used as a sample.

得られたサンプルのプラスチック板側の面について、同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用し、反射光において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される明度L*(L*M)、色度a*(a*M)および色度b*(b*M)を測定した。また、上記の結果から、以下の式(I)によって色差ΔE*を算出した。結果を表2に示す。

Figure 0007336348000002
Using a simultaneous photometric spectrophotometer (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SQ2000"), the surface of the obtained sample on the plastic plate side was measured by CIE 1976 L*a*b* color system in reflected light. The lightness L* (L*M), the chromaticity a* (a*M) and the chromaticity b* (b*M) were measured. Also, from the above results, the color difference ΔE* was calculated by the following formula (I). Table 2 shows the results.
Figure 0007336348000002

〔試験例3〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361-1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH-5000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 3] (Measurement of total light transmittance)
The pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were attached to glass to prepare measurement samples. After performing background measurement on glass, the above measurement sample was measured according to JIS K7361-1: 1997 with a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries, product name "NDH-5000"). Transmittance (%) was measured. Table 2 shows the results.

〔試験例4〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH-5000」)を用いてヘイズ値(全光線ヘイズ値;%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 4] (Measurement of haze value)
The pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were attached to glass to prepare measurement samples. After performing background measurement with glass, the haze value (total A light haze value (%) was measured. Table 2 shows the results.

〔試験例5〕(貯蔵弾性率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ3mmになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 5] (Measurement of storage modulus)
The release sheets were peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and a plurality of pressure-sensitive adhesive layers were laminated to a thickness of 3 mm. A cylinder with a diameter of 8 mm (height: 3 mm) was punched out from the resulting laminate of pressure-sensitive adhesive layers, and this was used as a sample.

上記サンプルについて、JIS K7244-6に準拠し、粘弾性測定装置(Physica社製,製品名「MCR300」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(MPa;UV照射前)を測定した。結果を表2に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
For the above sample, in accordance with JIS K7244-6, a storage modulus (MPa; before UV irradiation) was measured by a torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Physica, product name "MCR300") under the following conditions. It was measured. Table 2 shows the results.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23°C

また、実施例6~9で得られた粘着シートの粘着剤層に対して、軽剥離型剥離シート越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、粘着剤層を硬化させた。この硬化した粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にして貯蔵弾性率(UV照射後)を導出した。結果を表2に示す。 In addition, the adhesive layer of the adhesive sheets obtained in Examples 6 to 9 was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the same conditions as in Test Example 1 through the light release type release sheet, and the adhesive The agent layer was cured. The storage elastic modulus (after UV irradiation) of the adhesive of the cured adhesive layer was derived in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

〔試験例6〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 6] (Measurement of adhesive strength)
The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300"). , thickness: 100 μm) to obtain a laminate of heavy release type release sheet/adhesive layer/PET film. The laminate thus obtained was cut into a piece having a width of 25 mm and a length of 100 mm, which was used as a sample.

23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy release type release sheet was peeled off from the sample, and the exposed adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.). pressure was applied at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes. After that, it was left under the conditions of 23° C. and 50% RH for 24 hours.

次に、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(UV照射前;N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。 Next, using a tensile tester (manufactured by Orientec, product name "Tensilon"), the adhesive strength (before UV irradiation; N/25 mm) was measured under the conditions of a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180 degrees. Conditions other than those described here were measured according to JIS Z0237:2009. Table 2 shows the results.

実施例6~9においては、上記と同様にして粘着剤層をソーダライムガラスに貼付した後に、上記PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた後の粘着力(UV照射後)についても測定した。結果を表2に示す。 In Examples 6 to 9, after the adhesive layer was attached to the soda lime glass in the same manner as described above, the active energy ray was irradiated under the same conditions as in Test Example 1 through the PET film to remove the adhesive layer. The adhesive strength after curing (after UV irradiation) was also measured. Table 2 shows the results.

〔試験例7〕(段差追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS-911墨」)を所定の厚さで額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10~15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:110μm、30μm、15μm、12.5μm、10μm、7.5μm、5μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 7] (Measurement of step follow-up rate)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), ultraviolet curable ink (manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd., product name “POS-911 ink”) ) was screen-printed into a picture frame (outer shape: 90 mm long, 50 mm wide, 5 mm wide) with a predetermined thickness. Next, ultraviolet rays are irradiated (80 W/cm 2 , 2 metal halide lamps, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m/min) to cure the printed UV curable ink, and the height of the step due to printing A stepped glass plate having a thickness of any one of 110 μm, 30 μm, 15 μm, 12.5 μm, 10 μm, 7.5 μm and 5 μm was produced.

実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。 The light-release type release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was covered with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 100 μm). Next, peel off the heavy release type release sheet to expose the adhesive layer, and use a laminator (manufactured by Fujipla Co., Ltd., product name “LPD3214”) to make the adhesive layer cover the entire surface of the frame-shaped print. Laminated on a glass plate. After that, it was autoclaved for 20 minutes under the conditions of 50° C. and 0.5 MPa, and allowed to stand at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours.

実施例6~9においては、上記PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した(耐久試験)。その後、段差追従性を、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表2に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚さ)}×100
In Examples 6 to 9, an active energy ray was irradiated through the PET film under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85° C. and 85% RH (endurance test). After that, the step followability was evaluated as a step follow-up rate (%) represented by the following formula. Table 2 shows the results.
Level difference follow-up rate (%) = {(height of level difference maintained in a buried state without air bubbles, floating, peeling, etc. after the endurance test (μm))/(thickness of adhesive layer)}×100

〔試験例8〕(黒色隠蔽性・外観調和性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを縦70mm×横70mmに裁断し、当該粘着シートの粘着剤層を、2枚のソーダライムガラス板(日本板硝子社製,縦70mm×横70mm×厚さ1.1mm)で挟持するように貼合し、これをサンプルとした。実施例6~9においては、一方のソーダライムガラス板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させて、これをサンプルとした。
[Test Example 8] (Evaluation of black hiding property and appearance harmony)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a length of 70 mm x width of 70 mm, and the adhesive layer of the adhesive sheet was applied to two soda lime glass plates (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., length of 70 mm x width of 70 mm x thickness). 1.1 mm), and this was used as a sample. In Examples 6 to 9, an active energy ray was irradiated through one of the soda-lime glass plates under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a sample.

得られたサンプルを、消灯したタブレット端末(アップル社製,製品名「iPad(登録商標)」,画素密度:264ppi,額縁状の白色印刷部分あり)におけるディスプレイ部分(黒色)および額縁状の白色印刷部分の両方を含む全面上に積層した。そして、当該サンプルについて、以下の基準に基づき、目視により黒色隠蔽性および外観調和性を評価した。結果を表2に示す。 The obtained sample is a display part (black) and a frame-shaped white print on a tablet terminal (manufactured by Apple Inc., product name “iPad (registered trademark)”, pixel density: 264 ppi, with a frame-shaped white printed part) Laminated on all sides including both parts. Then, the samples were visually evaluated for black hiding property and appearance harmony based on the following criteria. Table 2 shows the results.

<黒色隠蔽性の評価基準>
◎…視認角度にかかわらず白色であり、ディスプレイの黒色を全く知覚できなかった。
〇…斜め方向からの観察では白色であり、ディスプレイの黒色は全く知覚できなかったが、正面観察ではディスプレイの黒色を若干知覚できた。
△…ディスプレイの黒色が抑えられていることは確かだが、斜め方向からの観察においてもディスプレイの黒色を知覚できた。
×…斜め方向からの観察においてもディスプレイの黒色が強く残っていた。
<Evaluation Criteria for Black Concealing Property>
A: The color was white regardless of the viewing angle, and the black color of the display could not be perceived at all.
Good: The display was white when observed obliquely, and the black color of the display could not be perceived at all, but the black color of the display was slightly perceived when observed from the front.
Δ: It is certain that the black color of the display was suppressed, but the black color of the display could be perceived even when observed from an oblique direction.
x: The black color of the display remained strong even when observed from an oblique direction.

<外観調和性の評価基準>
◎…視認角度にかかわらず、タブレット端末のディスプレイ部分と白色印刷部分との境界が視認しづらかった。
○…正面観察では、タブレット端末のディスプレイ部分と白色印刷部分との境界が視認しづらかったが、視認角度によっては境界が十分に視認できた。
△…正面観察においても、タブレット端末のディスプレイ部分と白色印刷部分との境界が視認できたが、サンプルを設けることによる効果は確認できた。
×…正面観察においても、サンプルを設けない場合と、タブレット端末のディスプレイ部分と白色印刷部分との境界の視認性に変化はなかった。
<Evaluation Criteria for Appearance Harmony>
A: Regardless of the viewing angle, it was difficult to visually recognize the boundary between the display portion of the tablet terminal and the white printed portion.
◯: The boundary between the display portion of the tablet terminal and the white printed portion was difficult to visually recognize when observed from the front, but the boundary was sufficiently visible depending on the viewing angle.
Δ: The boundary between the display portion of the tablet terminal and the white printed portion was visible even when observed from the front, but the effect of providing the sample was confirmed.
×: Even when observed from the front, there was no change in the visibility of the boundary between the display portion and the white printed portion of the tablet terminal compared to when no sample was provided.

〔試験例9〕(視認性の評価)
サイズ15.6インチ、解像度1366×768のディスプレイ(富士通社製,製品名「LITEBOOK A574/H」)において、白背景、黒字の各種文字(字体:MS Pゴシック;「あ」~「ん」、「A」~「Z」および「0」~「9」)を、10.5ポイントの大きさで100%表示した。
[Test Example 9] (Evaluation of visibility)
On a display with a size of 15.6 inches and a resolution of 1366 × 768 (manufactured by Fujitsu, product name “LITEBOOK A574/H”), various black characters (font: MS P Gothic; “A” to “N”, "A" to "Z" and "0" to "9") were displayed at 100% with a size of 10.5 points.

上記ディスプレイの上に、試験例8で得られたサンプルを配置した。そして、ディスプレイから50cmの位置において、目視により文字が判読できるかどうかを確認し、以下の基準により視認性を評価した。結果を表2に示す。
◎:全ての文字が判読できた。
○:文字の種類によって一部判読できなかった。
×:大半の文字が判読できなかった。
The sample obtained in Test Example 8 was placed on the display. Then, at a position of 50 cm from the display, it was visually confirmed whether or not the characters could be read, and the visibility was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the results.
A: All characters were legible.
◯: Part of the characters could not be read depending on the type of characters.
x: Most of the characters were unreadable.

Figure 0007336348000003
Figure 0007336348000003

Figure 0007336348000004
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表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートを使用したものは、黒色隠蔽性、白色体との外観調和性および視認性に優れていた。 As can be seen from Table 2, the products using the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples were excellent in the black hiding property, the appearance harmony with the white body, and the visibility.

本発明の粘着シートは、例えば、白色の枠材を有する表示体や、白色の壁に掛けられる表示体などにおける表示体構成部材同士の貼合に好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for adhering display body constituent members in a display body having a white frame material, a display body hung on a white wall, or the like.

1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
4…枠材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Adhesive sheet 11... Adhesive layer 12a, 12b... Release sheet 2... Display body 21... First display body constituent member 22... Second display body constituent member 3... Printed layer 4... Frame material

Claims (8)

一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、
2枚の剥離シートと、
前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備え、
CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記粘着剤層の完全な白色との色差ΔE*が、95未満であり、
前記粘着剤層の全光線透過率が、10%以上であり、
前記粘着剤層のヘイズ値が、5%以上、100%以下であり、
前記粘着剤層が、白系着色剤と、シランカップリング剤とを含有する粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body constituent member and another display body constituent member,
two release sheets;
and the adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive layer has a color difference ΔE* of less than 95 from completely white, as defined by the CIE1976 L*a*b* color system;
The pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of 10% or more,
The adhesive layer has a haze value of 5% or more and 100% or less,
The pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing a white colorant and a silane coupling agent.
An adhesive sheet characterized by:
前記粘着剤中における前記白系着色剤の含有量が、0.01質量%以上、50質量%以下であることを特徴とする請求項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the content of the white colorant in the pressure-sensitive adhesive is 0.01% by mass or more and 50% by mass or less. 前記粘着剤が、アクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。 3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive. 前記粘着剤が、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)、架橋剤(B)および前記白系着色剤(C)を含有する粘着性組成物を架橋したものであることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート。 The adhesive is a crosslinked adhesive composition containing at least a (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B) and the white colorant (C). 4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of items 1 to 3 . 一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記粘着剤層が、請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層から形成された
ことを特徴とする表示体。
one display body constituent member;
other display body constituent members;
A display body comprising an adhesive layer for adhering the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other,
A display, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4 .
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層によって貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項に記載の表示体。 6. The display according to claim 5 , wherein at least one of said one display body constituting member and said other display body constituting member has a step on a side thereof bonded by said pressure-sensitive adhesive layer. 白色の周辺部材を有することを特徴とする請求項またはに記載の表示体。 7. A display according to claim 5 , having a white peripheral member. 一の表示体構成部材と、one display body constituent member;
他の表示体構成部材と、other display body constituent members;
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とa pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other;
を備えた表示体であって、A display body comprising
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方は、前記粘着剤層によって貼合される側の面に段差を有し、At least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member has a step on the side bonded by the pressure-sensitive adhesive layer,
CIE1976L*a*b*表色系により規定される、前記粘着剤層の完全な白色との色差ΔE*が、95未満であり、The pressure-sensitive adhesive layer has a color difference ΔE* of less than 95 from completely white, as defined by the CIE1976 L*a*b* color system;
前記粘着剤層の全光線透過率が、10%以上であり、The pressure-sensitive adhesive layer has a total light transmittance of 10% or more,
前記粘着剤層のヘイズ値が、5%以上、100%以下であり、The adhesive layer has a haze value of 5% or more and 100% or less,
前記粘着剤層が、白系着色剤を含有する粘着剤からなるThe pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing a white colorant
ことを特徴とする表示体。A display body characterized by:
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