KR20210011656A - Hard coating film and flexible display window including the same - Google Patents

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KR20210011656A
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Abstract

According to embodiments of the present invention, a hard coating film includes: a base layer; and a hard coating layer formed on the base layer and formed from a hard coating composition containing a fluorene-based polymerizable compound, a non-fluorene-based polymerizable compound, and a thiophene-based antistatic agent. The hard coating film can have excellent antistatic properties and have improved surface hardness without interference fringes.

Description

하드코팅 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우{HARD COATING FILM AND FLEXIBLE DISPLAY WINDOW INCLUDING THE SAME}Hard coating film and flexible display window including the same {HARD COATING FILM AND FLEXIBLE DISPLAY WINDOW INCLUDING THE SAME}

본 발명은 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 복층 구조를 갖는 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating film and a flexible display window including the same. More specifically, it relates to a hard coating film having a multilayer structure and a flexible display window including the same.

최근 액정 표시(liquid crystal display: LCD) 장치 또는 유기 발광 표시 (organic light emitting display: OLED) 장치 등과 같은, 화상 표시 장치의 박형화 및 플렉시블화가 지속되고 있다. 이에 따라, 상기 화상 표시 장치는 스마트폰(smart phone), 태블릿(tablet) PC 뿐만 아니라, 각종 웨어러블 기기(wearable device)에 이르기까지 휴대성을 특징으로 하는 각종 스마트 기기(smart device)에 널리 적용되고 있다. In recent years, thinner and more flexible image display devices such as liquid crystal display (LCD) devices or organic light emitting display (OLED) devices have continued. Accordingly, the image display device is widely applied to various smart devices characterized by portability, including not only smart phones and tablet PCs, but also various wearable devices. have.

상기 화상 표시 장치를 스크래치, 낙하 충격, 외부 습기, 유분 등과 같은 외부 환경으로부터 보호하기 위해 디스플레이 패널 상에, 예를 들면 강화 유리 재질의 윈도우 필름을 형성할 수 있다. 그러나, 상기 윈도우 필름은 강화 유리의 특성 상 디스플레이 패널 또는 화상 표시 장치의 경량화에 불리하며, 외부 충격에 쉽게 깨지기 쉽다. 또한, 구부리거나(bendable) 접을 수 있는(foldable) 기능을 통한 플렉시블(flexible) 특성 구현에 한계가 있다.For example, a window film made of tempered glass may be formed on the display panel to protect the image display device from external environments such as scratches, drop impacts, external moisture, and oil. However, the window film is disadvantageous in weight reduction of a display panel or an image display device due to the characteristics of the tempered glass, and is easily fragile by external impact. In addition, there is a limitation in implementing a flexible characteristic through a bendable or foldable function.

따라서, 최근에는 유연성 및 내충격성을 확보할 수 있으며 상기 강화 유리 재질의 윈도우 필름을 대체할 수 있는, 광학용 플라스틱 또는 수지 재질의 윈도우 필름에 대한 연구가 진행되고 있다. Accordingly, in recent years, research on a window film made of optical plastic or resin, which can secure flexibility and impact resistance, and can replace the window film made of the tempered glass material, is being conducted.

플라스틱 재질의 윈도우 필름의 경우, 유연성이 향상될 수 있으나 폴딩, 접힘이 반복되는 경우 응력이 축적되어 필름 파단, 손상이 발생할 수 있다. 또한, 글래스에 비해 내스크래치성과 같은 표면 강도 역시 낮을 수 있다. 또한, 복층의 수지층이 적층되는 경우 계면에서의 굴절률 차이에 따라, 윈도우 필름의 투명성 및 시각적 특성을 열화시킬 수 있다.In the case of a plastic window film, flexibility may be improved, but when folding and folding are repeated, stress may accumulate, resulting in film breakage and damage. In addition, surface strength such as scratch resistance may also be lower than that of glass. In addition, when a multilayer resin layer is laminated, the transparency and visual characteristics of the window film may be deteriorated according to the difference in refractive index at the interface.

윈도우 필름 표면에서는 사용자의 터치 등에 의해 정전기가 발생할 수 있으며, 이에 따라 화상 표시 장치에 각종 불순물을 부착시키고, 전기적 특성도 교란시킬 수 있다.Static electricity may be generated on the surface of the window film due to a user's touch, and thus various impurities may adhere to the image display device and disturb electrical characteristics.

이에 따라, 강화 유리에 상응하는 내충격성을 구현하면서, 플렉시블 특성 구현을 위해 유연성도 향상된 하드코팅 필름에 대한 개발이 진행되고 있다. 또한, 상기 하드코팅 필름이 디스플레이 윈도우로 적용되는 경우 화상 표시 장치에서 구현되는 이미지 품질, 전기적 특성을 저하시키지 않도록 층 재질들을 설계할 필요가 있다.Accordingly, while implementing the impact resistance corresponding to the tempered glass, development of a hard coating film with improved flexibility in order to realize flexible properties is in progress. In addition, when the hard coating film is applied as a display window, it is necessary to design layer materials so as not to degrade image quality and electrical characteristics implemented in an image display device.

예를 들면, 한국공개특허 제2016-0100121호의 경우 (메타)아크릴레이트 계열의 단량체 혼합물을 포함한 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 조성물을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Application Publication No. 2016-0100121 discloses a hard coating composition including a (meth)acrylate-based monomer mixture and a hard coating composition using the same.

한국공개특허 제10-2016-0100121호Korean Patent Publication No. 10-2016-0100121

본 발명의 일 과제는 향상된 전기적, 광학적, 기계적 특성을 갖는 하드코팅 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a hard coating film having improved electrical, optical, and mechanical properties.

본 발명의 일 과제는 상기 하드코팅 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a flexible display window including the hard coating film.

본 발명의 일 과제는 상기 하드코팅 필름을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an image display device including the hard coating film.

1. 기재층; 및 상기 기재층 상에 형성되며, 플루오렌(fluorene) 계 중합성 화합물, 비-플루오렌(non-fluorene)계 중합성 화합물 및 싸이오펜(thiophene)계 대전 방지제를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성된 하드코팅 층을 포함하는, 하드코팅 필름.1. Base layer; And a hard coating composition formed on the base layer and comprising a fluorene-based polymerizable compound, a non-fluorene-based polymerizable compound, and a thiophene-based antistatic agent. Hard coating film comprising a coating layer.

2. 위 1에 있어서, 상기 플루오렌계 중합성 화합물은 2관능 이상의 플루오렌계 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는, 하드코팅 필름.2. In the above 1, wherein the fluorene-based polymerizable compound comprises a bifunctional or more fluorene-based (meth)acrylate compound, a hard coating film.

3. 위 1에 있어서, 상기 비-플루오렌계 중합성 화합물은 비방향족 (메타)아크릴레이트 올리고머 또는 비방향족 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는, 하드코팅 필름.3. In the above 1, wherein the non-fluorene-based polymerizable compound comprises a non-aromatic (meth) acrylate oligomer or a non-aromatic (meth) acrylate monomer, a hard coating film.

4. 위 1에 있어서, 상기 비-플루오렌계 중합성 화합물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물을 포함하는, 하드코팅 필름.4. In the above 1, wherein the non-fluorene-based polymerizable compound comprises a urethane (meth) acrylate-based compound, a hard coating film.

5. 위 1에 있어서, 상기 싸이오펜계 대전 방지제는 폴리싸이오펜, 싸이오펜 공중합체 또는 이들의 유도체를 포함하는, 하드코팅 필름.5. The hard coating film according to the above 1, wherein the thiophene-based antistatic agent contains polythiophene, a thiophene copolymer or a derivative thereof.

6. 위 1에 있어서, 상기 하드코팅 조성물 100중량부에 대해 상기 플루오렌계 중합성 화합물의 함량은 5 내지 20중량부, 상기 비-플루오렌(non-fluorene)계 중합성 화합물의 함량은 20 내지 50중량부인, 하드코팅 필름.6. In the above 1, the content of the fluorene-based polymerizable compound is 5 to 20 parts by weight, and the content of the non-fluorene-based polymerizable compound is 20 based on 100 parts by weight of the hard coating composition. To 50 parts by weight, a hard coating film.

7. 위 1에 있어서, 상기 기재층은 폴리이미드 필름을 포함하며, 상기 기재층 및 상기 하드코팅층의 굴절률 차이는 0.05 이하인, 하드코팅 필름.7. In the above 1, wherein the base layer includes a polyimide film, the difference in refractive index between the base layer and the hard coating layer is 0.05 or less, the hard coating film.

8. 위 1 내지 7 중 어느 한 항의 하드코팅 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우.8. Flexible display window comprising the hard coating film of any one of the above 1 to 7.

9. 디스플레이 패널; 및 상기 디스플레이 패널 상에 배치되는 위 8에 따른 플렉시블 디스플레이 윈도우를 포함하는, 플렉시블 디스플레이 장치.9. Display panel; And a flexible display window according to the above 8 disposed on the display panel.

본 발명의 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름에 있어서, 예를 들면 폴리이미드 재질의 기재층 상에, 플루오렌 구조를 포함하는 하드코팅층을 형성할 수 있다. 상기 플루오렌 구조를 통해 상기 하드코팅 층의 굴절률을 증가시켜 상기 기재층과의 굴절률 차이에 의한 간섭 무늬 발생을 억제할 수 있다.In the hard coating film according to exemplary embodiments of the present invention, a hard coating layer including a fluorene structure may be formed on, for example, a polyimide substrate layer. By increasing the refractive index of the hard coating layer through the fluorene structure, generation of interference fringes due to a difference in refractive index with the base layer may be suppressed.

상기 하드코팅층 내에는 싸이오펜계 대전방지제를 포함시킬 수 있다. 우수한 전도성을 갖는 상기 싸이오펜계 대전방지제를 상기 플루오렌 구조와 결합시켜 하드코팅층 내 성분들의 정합성 및 하드코팅 필름 층들의 전체적인 층간 정합성이 향상될 수 있다.A thiophene-based antistatic agent may be included in the hard coating layer. By combining the thiophene-based antistatic agent having excellent conductivity with the fluorene structure, the compatibility of components in the hard coating layer and overall interlayer compatibility of the hard coating film layers may be improved.

상기 하드코팅층은 비플루오렌계 중합성 화합물로부터 유래된 수지 구조를 더 포함시켜 표면 경도, 굴곡 강도와 같은 기계적 특성을 확보할 수 있다.The hard coating layer may further include a resin structure derived from a non-fluorene-based polymerizable compound to secure mechanical properties such as surface hardness and flexural strength.

도 1은 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름을 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 플렉시블 디스플레이 윈도우를 나타내는 개략적인 단면도이다.
1 is a schematic cross-sectional view illustrating a hard coating film according to exemplary embodiments.
2 is a schematic cross-sectional view illustrating a flexible display window according to exemplary embodiments.

본 발명의 실시예들은 기재층, 및 플루오렌계 구조/싸이오펜계 대전방지제를 포함하는 하드코팅층을 포함하며, 유연성, 대전방지성, 시각적 특성이 향상된 하드 코팅 필름을 제공한다, 또한, 상기 하드 코팅 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우를 제공한다,Embodiments of the present invention provide a hard coating film comprising a base layer, and a hard coating layer including a fluorene-based structure/thiophene-based antistatic agent, and having improved flexibility, antistatic properties, and visual properties. It provides a flexible display window including a coating film,

이하 도면을 참고하여, 본 발명의 실시예들을 보다 구체적으로 설명하도록 한다. 다만, 본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. However, the following drawings attached to the present specification illustrate preferred embodiments of the present invention, and serve to further understand the technical idea of the present invention together with the contents of the present invention, so the present invention is described in such drawings. It is limited to matters and should not be interpreted.

도 1은 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름을 나타내는 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view illustrating a hard coating film according to exemplary embodiments.

도 1을 참조하면, 하드 코팅 필름은 기재층(100) 및 기재층(100)의 일 면 상에 형성된 하드코팅 층(110)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the hard coating film may include a base layer 100 and a hard coating layer 110 formed on one surface of the base layer 100.

기재층(100)은 플렉시블 디스플레이에 적용될 수 있도록 투명 고분자 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 기재층(100)은 트리아세틸 셀룰로오스, 아세틸 셀룰로오스부틸레이트, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 프로피오닐 셀룰오로스, 부티릴 셀룰로오스, 아세틸 프로피오닐 셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트 등의 고분자 필름을 포함할 수 있다. 기재층(100)은 이들 중 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.The base layer 100 may use a transparent polymer film to be applied to a flexible display. For example, the base layer 100 is triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, polyester, polystyrene, polyamide, poly Etherimide, polyacrylic, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether ether ketone , Polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, may include a polymer film such as polycarbonate. The base layer 100 may include one or two or more of them.

바람직한 일 실시예에 있어서, 기재층(100)은 플렉시블 디스플레이에 적용가능한 고탄성 확보를 위해 폴리이미드계 수지를 포함할 수 있다. In a preferred embodiment, the base layer 100 may include a polyimide-based resin to secure high elasticity applicable to a flexible display.

하드코팅 층(110)은 하드코팅 조성물을 기재층(100) 상에 도포한 후 자외선 경화 공정과 같은 경화 공정을 통해 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 하드코팅 조성물은 예를 들면, 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등과 같은 프린팅 혹은 코팅 공정을 통해 도포될 수 있다.The hard coating layer 110 may be formed through a curing process such as an ultraviolet curing process after applying the hard coating composition on the base layer 100. For example, the hard coating composition may be, for example, a slit coating method, a knife coating method, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, Dip coating method, spray coating method, screen printing method, gravure printing method, flexo printing method, offset printing method, inkjet coating method, dispenser printing method, nozzle coating method, capillary coating method, etc. I can.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 하드코팅 조성물은 플루오렌(fluorine) 계 중합성 화합물, 비-플루오렌(non-fluorene) 계 중합성 화합물, 싸이오펜(thiophene) 계 대전 방지제, 광 개시제 및 용제를 포함할 수 있다.According to exemplary embodiments, the hard coating composition is a fluorene-based polymerizable compound, a non-fluorene-based polymerizable compound, a thiophene-based antistatic agent, a photoinitiator, and a solvent. It may include.

상기 플루오렌계 중합성 화합물은 플루오렌 기에 결합된 중합성 관능기를 포함할 수 있다. 바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 플루오렌계 중합성 화합물은 말단에 (메타)아크릴레이트기를 함유한 2관능 이상의 플루오렌계 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함할 수 있다.The fluorene-based polymerizable compound may include a polymerizable functional group bonded to a fluorene group. In a preferred embodiment, the fluorene-based polymerizable compound may include a bifunctional or higher fluorene-based (meth)acrylate compound containing a (meth)acrylate group at the terminal.

본 명세서에서 사용되는 용어, "(메타)아크릴-"은 "메타크릴-", "아크릴-" 또는 이 둘 모두를 지칭하는 의미로 사용된다.As used herein, the term "(meth)acrylic-" is used to refer to "methacryl-", "acrylic-" or both.

예를 들면, 상기 플루오렌계 (메타)아크릴레이트 화합물은 하기의 화학식1 로 표시될 수 있다.For example, the fluorene-based (meth)acrylate compound may be represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

화학식 1 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 말단에 (메타)아크릴레이트 기를 함유한 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 그룹일 수 있다. 예를 들면, R1 및 R2는 각각 독립적으로 말단에 (메타)아크릴레이트 기가 결합된 탄소수 1 내지 10의 알킬기일 수 있으며, 알킬기 내의 적어도 하나의 -CH2-는 -O- 로 치환될 수 있다.In Formula 1, R 1 and R 2 may each independently be a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing a (meth)acrylate group at the terminal. For example, R 1 and R 2 may each independently be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in which a (meth)acrylate group is bonded to the terminal, and at least one -CH 2 -in the alkyl group may be substituted with -O- have.

예를 들면, 복수의 방향족 고리를 포함한 상기 플루오렌계 중합성 화합물을 통해, 하드코팅층(110)의 굴절률이 증가되어 기재층(100) 및 하드코팅층(110) 사이의 굴절률 차이가 감소될 수 있다. 예를 들면, 폴리이미드계 수지를 포함하는 기재층(100)의 굴절률은 약 1.5 내지 1.7이며, 하드코팅층(110)의 굴절률이 상기 플루오렌계 중합성 화합물에 의해 약 1.6에 가깝게 근접하여 굴절률 차이가 감소될 수 있다.For example, through the fluorene-based polymerizable compound including a plurality of aromatic rings, the refractive index of the hard coating layer 110 is increased, so that the difference in refractive index between the base layer 100 and the hard coating layer 110 may be reduced. . For example, the refractive index of the base layer 100 including the polyimide resin is about 1.5 to 1.7, and the refractive index of the hard coating layer 110 is close to about 1.6 by the fluorene-based polymerizable compound, so that the refractive index difference Can be reduced.

예를 들면, 기재층(100) 및 하드코팅층(110) 사이의 굴절률 차이는 약 0.05이하일 수 있다.For example, the difference in refractive index between the base layer 100 and the hard coating layer 110 may be about 0.05 or less.

상술한 바와 같이 굴절률 차이가 감소함에 따라 층들의 계면에서의 광반사가 감소되며, 굴절률 차이에 따른 광학적 간섭이 방지될 수 있다. 따라서, 상기 하드코팅 필름이 디스플레이 윈도우로 적용되는 경우 우수한 투명성 및 시각 특성을 제공할 수 있다.As described above, as the difference in refractive index decreases, light reflection at the interface of the layers decreases, and optical interference due to the difference in refractive index may be prevented. Therefore, when the hard coating film is applied as a display window, excellent transparency and visual characteristics can be provided.

또한, 굴절률 증가 성분으로서 유기 기반의 플루오렌계 중합성 화합물을 사용함으로써, 예를 들면 무기 입자가 다량 포함되는 경우 발생하는 기재층(100)과의 정합성 저하(예를 들면, 층간 밀착력 저하), 하드코팅층(110) 내에서의 성분간의 정합성 저하를 방지할 수 있다.In addition, by using an organic-based fluorene-based polymerizable compound as a component for increasing the refractive index, for example, when a large amount of inorganic particles is included, the compatibility with the base layer 100 is decreased (eg, interlayer adhesion is decreased), It is possible to prevent a decrease in the consistency between the components in the hard coating layer 110.

일부 실시예들에 있어서, 상기 플루오렌계 중합성 화합물의 함량은 상기 하드코팅 조성물 100중량부 기준으로 약 5 내지 20중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서, 기재층(100)과의 굴절률 차이를 감소시키면서, 하드코팅층(110) 표면 경도 또는 강도의 지나친 저하를 방지할 수 있다.In some embodiments, the content of the fluorene-based polymerizable compound may be about 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the hard coating composition. Within the above range, while reducing the difference in refractive index from the base layer 100, it is possible to prevent excessive deterioration of the surface hardness or strength of the hard coating layer 110.

상기 비-플루오렌(non-fluorene) 계 중합성 화합물은 가교 또는 중합되어 예를 들면, 하드코팅 층(110)의 베이스 골격, 또는 매트릭스를 제공하며, 하드코팅층(110)의 표면 경도, 굴곡 강도를 제공할 수 있다.The non-fluorene-based polymerizable compound is crosslinked or polymerized to provide, for example, a base skeleton or matrix of the hard coating layer 110, and the surface hardness and flexural strength of the hard coating layer 110 Can provide.

상기 비-플루오렌(non-fluorene) 계 광중합성 화합물은 예를 들면, 비방향족 (메타)아크릴레이트 계열 올리고머 또는 비방향족 (메타)아크릴레이트 계열 모노머를 포함할 수 있다.The non-fluorene-based photopolymerizable compound may include, for example, a non-aromatic (meth)acrylate-based oligomer or a non-aromatic (meth)acrylate-based monomer.

상기 (메타)아크릴레이트 계열 올리고머의 예로서 에폭시 (메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 하드코팅층의 탄성 및 굴곡 특성을 고려하여 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물이 사용될 수 있다.Examples of the (meth)acrylate-based oligomer include epoxy (meth)acrylate or urethane (meth)acrylate-based compounds. Preferably, a urethane (meth)acrylate-based compound may be used in consideration of the elasticity and flexural properties of the hard coating layer.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물은 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 예로서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨 펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물 등을 들 수 있다.The urethane (meth)acrylate-based compound can be prepared by reacting a polyfunctional (meth)acrylate having a hydroxyl group in a molecule and a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst. Examples of the polyfunctional (meth)acrylate having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, Caprolactone ring-opening hydroxyacrylate, pentaerythritol tri/tetra(meth)acrylate mixture, dipentaerythritol penta/hexa(meth)acrylate mixture, etc. are mentioned.

상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 비제한적인 예로서, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올 어덕트 톨루엔 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.As a non-limiting example of the compound having an isocyanate group, 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1 ,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, trans-1,4-cyclohexenediisocyanate, 4, 4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1 ,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenyl isocyanate), hexamethylenedi Trifunctional isocyanate derived from isocyanate, and trimethane propanol adduct toluene diisocyanate, and the like.

상기 (메타)아크릴레이트 계열 모노머는 예를 들면, 광경화성 기로서 (메타)아크릴로일기를 포함할 수 있다, 상기 (메타)아크릴레이트 계열 모노머의 비제한적인 예로서, 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The (meth)acrylate-based monomer may include, for example, a (meth)acryloyl group as a photocurable group. As a non-limiting example of the (meth)acrylate-based monomer, neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth)acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) )Acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylic Rate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol tri(meth)acrylate, tripentaerythritol hexatri(meth)acrylate, bis(2-hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylic Rate, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, iso-decyl (meth)acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isoborneol (meth) acrylate, and the like.

일부 실시예들에 있어서, 상기 비-플루오렌(non-fluorene) 계 광중합성 화합물의 함량은 상기 하드코팅 조성물 100중량부 기준으로 약 20 내지 50중량부일 수 있다. 상기 범위 내에서 하드코팅 층(110)의 충분한 경도를 확보하면서, 컬링(curling) 현상의 초래를 억제할 수 있다. In some embodiments, the content of the non-fluorene-based photopolymerizable compound may be about 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the hard coating composition. While ensuring sufficient hardness of the hard coating layer 110 within the above range, it is possible to suppress the occurrence of a curling phenomenon.

바람직하게는, 상기 비-플루오렌(non-fluorene) 계 광중합성 화합물은 하드코팅층의 내스크래치성, 경도와 같은 기계적 특성 확보를 위해 상기 플루오렌 계 광중합성 화합물보다 많은 양으로 포함될 수 있다.Preferably, the non-fluorene-based photopolymerizable compound may be included in a larger amount than the fluorene-based photopolymerizable compound in order to secure mechanical properties such as scratch resistance and hardness of the hard coating layer.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 하드코팅 조성물은 대전 방지제로서 싸이오펜계 대전 방지제를 포함할 수 있다. 상기 싸이오펜계 대전 방지제는 전도성 고분자 특성을 갖는 폴리싸이오펜, 싸이오펜 공중합체 또는 이들의 유도체를 포함할 수 있다. 상기 싸이오펜 공중합체의 예로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)을 들 수 있다.According to exemplary embodiments, the hard coating composition may include a thiophene-based antistatic agent as an antistatic agent. The thiophene-based antistatic agent may include polythiophene, a thiophene copolymer, or derivatives thereof having conductive polymer properties. Examples of the thiophene copolymer include poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT).

싸이오펜계 대전 방지제는 향상된 전하 수송 특성을 가지므로 하드코팅층(110)에 우수한 정전기 방지 특성을 제공할 수 있다. 또한, 고분자 구조와 같은 유기 기반 구조를 가지므로, 하드코팅층(110)의 상술한 중합성 성분들과 우수한 정합성을 가질 수 있다.Since the thiophene-based antistatic agent has improved charge transport properties, it is possible to provide excellent antistatic properties to the hard coating layer 110. In addition, since it has an organic base structure such as a polymer structure, it may have excellent compatibility with the above-described polymerizable components of the hard coating layer 110.

따라서, 예를 들면 이온염과 같은 무기 성분 함유 대전 방지제를 사용하는 경우보다 분산성이 향상되어 하드코팅층(110) 표면 전체적으로 균일한 대전 방지 특성을 제공할 수 있다. 또한, 싸이오펜계 대전 방지제는 상술한 광중합성 화합물과의 상호 작용에 의해 하드코팅 층(110) 내에 실질적으로 고정될 수 있다. 따라서, 대전 방지제의 외부 누출이 방지될 수 있으며 대전 방지제의 이동에 따른 저항 편차를 억제할 수 있다.Accordingly, dispersibility is improved compared to the case of using an antistatic agent containing an inorganic component such as an ion salt, and thus uniform antistatic properties can be provided on the entire surface of the hard coating layer 110. In addition, the thiophene-based antistatic agent may be substantially fixed in the hard coating layer 110 by interaction with the above-described photopolymerizable compound. Accordingly, external leakage of the antistatic agent can be prevented, and variation in resistance due to movement of the antistatic agent can be suppressed.

상기 싸이오펜계 대전 방지제의 함량은 상기 하드코팅 조성물 100중량부 기준으로 약 0.05 내지 5중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 2중량부일 수 있다. 상기 함량 범위 내에서 충분한 대전 방지 특성을 구현하면서 하드코팅 층(110)의 기계적 강도 저하를 방지할 수 있다.The content of the thiophene-based antistatic agent may be about 0.05 to 5 parts by weight, preferably about 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hard coating composition. It is possible to prevent a decrease in mechanical strength of the hard coating layer 110 while implementing sufficient antistatic properties within the above content range.

광 개시제는 상기 하드코팅 조성물의 광경화 유도를 위해 포함되며, 예를 들면 광 조사에 의해 라디칼을 형성할 수 있는 광 라디칼 개시제를 포함할 수 있다.A photoinitiator is included to induce photocuring of the hard coating composition, and may include, for example, a photoradical initiator capable of forming a radical by irradiation with light.

예를 들면, 상기 광 개시제에 의해 상기 광중합성 화합물들에 포함된 (메타)아크릴레이트 기의 중합을 통해 플루오렌계 수지 및 아크릴 수지 구조가 생성될 수 있다.For example, a fluorene-based resin and an acrylic resin structure may be generated through polymerization of (meth)acrylate groups included in the photopolymerizable compounds by the photoinitiator.

상기 광 개시제의 예로서 화학구조 또는 분자결합 에너지의 차에 의해 분자의 분해로 라디칼을 생성시키는 Type 1형 개시제, 및 3차 아민과 공존하여 수소탈환을 유도하는 Type 2형 개시제 등을 들 수 있다. Examples of the photoinitiators include Type 1 initiators that generate radicals by decomposition of molecules due to differences in chemical structure or molecular bond energy, and Type 2 initiators that coexist with tertiary amines to induce hydrogen deoxidation. .

예를 들면, 상기 Type 1형 개시제는 4-페녹시디클로로아세트페논, 4-t-부틸디클로로아세트페논, 4-t-부틸트리클로로아세트페논, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세트페논류; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질 디메틸케탈등의 벤조인류; 포스 핀옥사이드류, 티타노센 화합물 등을 포함할 수 있다.For example, the Type 1 initiator is 4-phenoxydichloroacetphenone, 4-t-butyldichloroacetphenone, 4-t-butyltrichloroacetphenone, diethoxyacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl -l-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-l-one, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2 -Acetphenones such as methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; Benzoin, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzyl dimethyl ketal; Phosphine oxides, titanocene compounds, and the like may be included.

예를 들면, Type 2형 개시제는 벤조페논, 벤조일벤조익산, 벤조일벤조익산 메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤졸-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류, 티옥산톤, 2-크로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2, 4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 계 화합물 등을 들 수 있다.For example, Type 2 initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzol-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3'- Benzophenones such as methyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, and thioxane such as isopropyl thioxanthone And tone-based compounds.

상술한 광 개시제는 1종을 이용하여도 가능하고 2종 이상이 혼합되어 사용될 수도 있다. 또한 상기 Type 1형 및 Type 2형 개시제를 단독으로 또는 병용하여도 무방하다. The above-described photoinitiator may be used alone or in combination of two or more. In addition, the Type 1 type and Type 2 type initiators may be used alone or in combination.

예를 들면, 상기 광 개시제는 하드코팅 조성물 총 100중량부 중 약 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 5중량부일 수 있다. 상기 광 개시제의 함량이 약 0.1중량부 미만인 경우 충분한 경화가 진행되지 않아 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층의 기계적 물성 및 밀착력이 확보되지 않을 수 있다. 상기 광 개시제의 함량이 약 10중량부를 초과하는 경우, 중합성 화합물들에 포함된 (메타)아크릴레이트기에서의 경화 수축으로 인한 접착 불량, 크랙, 컬 현상이 초래될 수 있다.For example, the photoinitiator may be about 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total hard coating composition. When the content of the photoinitiator is less than about 0.1 part by weight, sufficient curing may not proceed, and thus mechanical properties and adhesion of the hard coating film or the hard coating layer may not be secured. When the content of the photoinitiator exceeds about 10 parts by weight, poor adhesion, cracking, and curling may occur due to curing shrinkage in the (meth)acrylate group included in the polymerizable compounds.

본 발명의 실시예들에 따른 하드코팅 조성물에 있어서, 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 용제들이 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. In the hard coating composition according to the embodiments of the present invention, solvents commonly used in the art may be used without particular limitation.

예를 들면, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 아세테이트 계(에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 노말부틸아세테이트, 터셔리부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등), 탄화수소계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등), 에테르계(디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등) 등의 용제들이 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.For example, alcohol-based (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, ethylsolusob, etc.), ketone-based (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, Cyclohexanone, etc.), acetate (ethyl acetate, propyl acetate, normal butyl acetate, tertiary butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, Propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate, etc.), hydrocarbon-based (hexane, heptane, octane, etc.), benzene-based (benzene, toluene, xylene, etc.), ether-based (diethylene glycol dimethyl ether , Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and the like). These may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제의 함량은 상술한 조성물의 성분들을 용해시킬 수 있는 함량이면 특별히 제한되지 않으며, 상술한 성분들 혹은 후술하는 첨가제들을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 용제는 하드코팅 조성물 총 100중량부 중, 약 상기 용제는 약 20 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 약 20중량부 미만인 경우, 조성물의 점도가 지나치게 상승하여 도포성 및 작업성이 저하될 수 있다. 상기 용제의 함량이 약 70중량부를 초과하는 경우 균일한 두께의 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층이 형성되기 어렵고, 건조 시 얼룩을 초래하여 광학 특성이 손상될 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited as long as it is an amount capable of dissolving the components of the above-described composition, and may be included in the remaining amount excluding the above-described components or additives described later. For example, the solvent may be included in about 20 to 70 parts by weight of the total 100 parts by weight of the hard coating composition. When the content of the solvent is less than about 20 parts by weight, the viscosity of the composition may be excessively increased, thereby deteriorating coating properties and workability. When the content of the solvent exceeds about 70 parts by weight, it is difficult to form a hard coating film or a hard coating layer having a uniform thickness, and may cause stains during drying, resulting in damage to optical properties.

상기 하드코팅 조성물은 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층(110)의 기계적 특성 및 투명성을 저해하지 않는 범위 내에서, 막 균일성 등과 같은 물성 향상을 위해 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 레벨링제, 자외선 안정제, 열 안정제 등을 포함할 수 있다.The hard coating composition may further include an additive to improve physical properties such as film uniformity within a range that does not impair mechanical properties and transparency of the hard coating film or the hard coating layer 110. For example, the additive may include a leveling agent, an ultraviolet stabilizer, a heat stabilizer, and the like.

예를 들면, 상기 레벨링제가 첨가되어 상기 조성물로부터 형성된 하드코팅 필름 또는 상기 하드코팅 층의 평활성 및 코팅성을 향상될 수 있다. 상기 레벨링제는 실리콘 계열, 불소 계열, 아크릴 고분자 계열 등의 제제를 포함할 수 있다. 시판되는 레벨링제의 예로서, 비와이케이 케미 사의 BYK-307, BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK-UV3570; 대구 사의 TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500; 3M 사의 FC-4430, FC-4432 등을 들 수 있다. For example, the leveling agent may be added to improve smoothness and coatability of the hard coating film or the hard coating layer formed from the composition. The leveling agent may include a silicone-based, fluorine-based, or acrylic polymer-based agent. As an example of a commercially available leveling agent, BYK-307, BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK- of B.K Chem. UV3570; TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500; FC-4430 and FC-4432 of 3M are mentioned.

일부 실시예들에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 자외선 안정제 및/또는 열 안정제를 더 포함할 수도 있다. 상기 자외선 안정제는 자외선을 차단 또는 흡수함으로써, 상기 조성물로부터 형성된 도막의 표면이 자외선 노출에 의해 변색되거나 부스러지는 것을 방지하기 위해 첨가될 수 있다. 자외선 안정제는 작용 기작에 따라 흡수제, 소광제(Quenchers), 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)로 구분될 수 있으며, 예를 들면, 페닐 살리실레이트(Phenyl Salicylates, 흡수제), 벤조페논(Benzophenone, 흡수제), 벤조트리아졸(Benzotriazole, 흡수제), 니켈유도체(소광제), 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger) 등이 사용될 수 있다. 상기 열 안정제로는 폴리페놀계, 포스파이트계 및 락톤계 열안정제를 사용할 수 있다.In some embodiments, the hard coating composition may further include an ultraviolet stabilizer and/or a heat stabilizer. The ultraviolet stabilizer may be added to prevent the surface of the coating film formed from the composition from being discolored or broken by exposure to ultraviolet rays by blocking or absorbing ultraviolet rays. UV stabilizers can be classified into absorbents, quenchers, and hindered amine light stabilizers (HALS), depending on their mechanism of action.For example, phenyl salicylates (absorbents), benzo Phenone (Benzophenone, absorbent), benzotriazole (absorbent), nickel derivative (quenching agent), radical scavenger (Radical Scavenger), and the like may be used. As the thermal stabilizer, polyphenol-based, phosphite-based and lactone-based thermal stabilizers may be used.

일 실시예에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 상술한 바와 같이 플루오렌계 광중합성 화합물 및 싸이오펜계 대전 방지제를 사용하므로 무기 입자, 이온염과 같은 무기 기반 성분 없이 실질적으로 우수한 광학적, 기계적, 전기적 특성을 구현할 수 있다.In one embodiment, since the hard coating composition uses a fluorene-based photopolymerizable compound and a thiophene-based antistatic agent as described above, substantially excellent optical, mechanical, and electrical properties without inorganic particles and inorganic-based components such as ionic salts. Can be implemented.

일 실시예에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 하드코팅 층의 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등의 기계적 특성이 추가적으로 향상시키기 위해 무기 나노 입자를 더 포함할 수도 있다. 이 경우, 플루오렌계 광중합성 화합물 및 싸이오펜계 대전 방지제의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 상기 첨가제 내에 소량으로 사용될 수 있다.In one embodiment, the hard coating composition may further include inorganic nanoparticles to further improve mechanical properties such as abrasion resistance, scratch resistance, and pencil hardness of the hard coating layer. In this case, it may be used in a small amount in the additive within a range that does not impair the effect of the fluorene-based photopolymerizable compound and the thiophene-based antistatic agent.

상기 첨가제는 자외선 경화 공정 및 하드코팅 층의 경도 및 광학 특성을 저해하지 않는 수준에서 적절히 혼합 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 상기 하드코팅 조성물 총 100중량부 중, 약 0.1 내지 1중량부의 범위로 포함될 수 있다.The additives may be suitably mixed and used at a level that does not impair the UV curing process and the hardness and optical properties of the hard coating layer. For example, the additive may be included in the range of about 0.1 to 1 part by weight of the total 100 parts by weight of the hard coating composition.

하드코팅 층(110) 의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 100㎛일 수 있다. 상기 두께 범위 내에서 우수한 경도, 내마모성 및 유연성을 나타내며, 경화 후 수축 현상 또는 컬링 현상을 방지할 수 있다.The thickness of the hard coating layer 110 is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm. It exhibits excellent hardness, abrasion resistance and flexibility within the above thickness range, and can prevent shrinkage or curling after curing.

일부 실시예들에 있어서, 하드코팅 층(110) 상에는 보호 필름이 적층될 수 있다. 보호 필름은 예를 들면, 이형 필름으로 제공되며 예를 들면, 점착층을 통해 하드코팅 층(110)과 결합될 수 있다. 상기 보호 필름 제거 시, 상술한 싸이오펜계 대전 방지제를 통해 정전기 발생을 효과적으로 감소시킬 수 있다.In some embodiments, a protective film may be laminated on the hard coating layer 110. The protective film is provided as, for example, a release film and may be bonded to the hard coating layer 110 through, for example, an adhesive layer. When removing the protective film, it is possible to effectively reduce the generation of static electricity through the above-described thiophene-based antistatic agent.

본 발명의 예시적인 실시예들에 따르면, 상술한 하드코팅 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우 또는 윈도우 적층체가 제공될 수 있다. 도 2는 예시적인 실시예들에 따른 윈도우 적층체를 나타내는 개략적인 단면도이다.According to exemplary embodiments of the present invention, a flexible display window or a window stack including the above-described hard coating film may be provided. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a window stack according to exemplary embodiments.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 윈도우 적층체는 기재층(100) 아래에 편광층(60) 및/또는 터치 센서층(50)을 더 포함할 수 있다. According to example embodiments, the window stack may further include a polarizing layer 60 and/or a touch sensor layer 50 under the base layer 100.

편광층(60)은 폴리비닐알코올계 편광자 또는 상기 편광자의 적어도 일면에 부착된 보호필름을 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 이와는 달리, 편광층(60)은 액정 화합물을 포함하는 액정층을 포함하며, 상기 액정층에 배향성을 부여하기 위한 배향층을 포함할 수도 있다. 상기 편광층 상에는 적어도 하나의 위상차 필름이 형성될 수도 있다. The polarizing layer 60 may include a polyvinyl alcohol-based polarizer or a polarizing plate including a protective film attached to at least one surface of the polarizer. Unlike this, the polarizing layer 60 includes a liquid crystal layer including a liquid crystal compound, and may include an alignment layer for imparting alignment to the liquid crystal layer. At least one retardation film may be formed on the polarizing layer.

터치 센서층(50)은 기재필름, 및 상기 기재필름의 적어도 일 면에 형성되며 정전 용량 감지를 통해 터치 지점을 센싱하는 복수의 전극 패턴을 포함할 수 있다. 터치 센서층(50)은 상기 전극 패턴들의 절연을 위해 절연층을 더 포함할 수도 있다.The touch sensor layer 50 may include a base film and a plurality of electrode patterns formed on at least one surface of the base film and sensing a touch point through capacitive sensing. The touch sensor layer 50 may further include an insulating layer to insulate the electrode patterns.

일 실시예에 있어서, 편광층(50)은 터치 센서층(60) 상에 직접 또는 상기 위상차 필름을 사이에 두고 배치될 수 있다. In an embodiment, the polarizing layer 50 may be disposed directly on the touch sensor layer 60 or with the retardation film interposed therebetween.

도 2에 도시된 바와 같이, 상기 윈도우 적층체는 터치 센서층(50)-편광층(60)-하드코팅 필름의 순차 적층 구조를 포함할 수 있다. 이와는 달리, 상기 윈도우 적층체는 편광층(60)-터치 센서층(50)-하드코팅 필름의 순차 적층 구조를 가질 수도 있다.As shown in FIG. 2, the window laminate may include a sequentially laminated structure of a touch sensor layer 50-a polarization layer 60-a hard coating film. Alternatively, the window laminate may have a sequentially stacked structure of a polarizing layer 60-a touch sensor layer 50-a hard coating film.

본 발명의 실시예들은 상술한 하드코팅 필름을 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다. Embodiments of the present invention provide an image display device including the above-described hard coating film.

상기 화상 표시 장치는 디스플레이 패널(예를 들면, 박막 트랜지스터(TFT) 어레이 패널) 및 상기 디스플레이 패널 상에 배치된 상기 하드코팅 필름 또는 플렉시블 디스플레이 윈도우를 포함할 수 있다. The image display device may include a display panel (eg, a thin film transistor (TFT) array panel) and the hard coating film or flexible display window disposed on the display panel.

예시적인 실시예들에 있어서, 상기 하드코팅 필름은 도 2를 참조로 설명한 윈도우 적층체의 형태로 상기 디스플레이 패널과 결합될 수 있다.In example embodiments, the hard coating film may be combined with the display panel in the form of a window stack described with reference to FIG. 2.

예를 들면, 상기 하드코팅 필름 또는 플렉시블 디스플레이 윈도우는 우수한 경도, 내마모성, 유연성을 가지며, 화상 표시 장치의 최외면에 형성된 윈도우 필름으로 적용될 수 있다. 이 경우, 하드코팅 층(110)이 사용자의 시인측으로 배치될 수 있다.For example, the hard coating film or flexible display window has excellent hardness, abrasion resistance, and flexibility, and can be applied as a window film formed on the outermost surface of an image display device. In this case, the hard coating layer 110 may be disposed toward the user's viewer.

상기 화상 표시 장치는 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치를 포함하며, 유연성, 굽힘 특성을 보유한 플렉시블 디스플레이 장치일 수 있다. 바람직하게는, 상기 화상 표시 장치는 플렉시블 유기 발광 다이오드(OLED) 장치일 수 있다.The image display device includes various image display devices such as a liquid crystal display device, an electroluminescent display device, a plasma display device, and a field emission display device, and may be a flexible display device having flexibility and bending characteristics. Preferably, the image display device may be a flexible organic light emitting diode (OLED) device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, experimental examples including specific examples and comparative examples are presented to aid in understanding of the present invention, but these are merely illustrative of the present invention and do not limit the scope of the appended claims, and the scope and spirit of the present invention It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope, and it is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

실시예 1Example 1

36중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 10중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 12중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 38중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.36 parts by weight 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 10 parts by weight bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 12 parts by weight thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ Ethanol/propylene glycol/1-propenol 98 weight), 38 parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) using a stirrer And then blended and filtered using a filter made of polypropylene (PP) to prepare a hard coating composition.

상기 하드코팅 조성물을 폴리이미드 필름(PI, 50um) 상에 도포 후, 용제 건조 및 질소 퍼징 분위기 하에서 UV 적산광량 600J/cm2을 조사하여 5㎛ 두께의 하드코팅 층이 형성된 하드코팅 필름을 제조하였다. After the hard coating composition was applied on a polyimide film (PI, 50 um), a UV cumulative amount of 600 J/cm 2 was irradiated under a solvent drying and nitrogen purging atmosphere to prepare a hard coating film having a 5 μm-thick hard coating layer.

실시예 2Example 2

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 1, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예 3Example 3

36중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 10중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 12중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(신에츠 폴리머, SAS-F16, 메틸에틸케톤 98중량), 38중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.36 parts by weight 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 10 parts by weight bisfluorene acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 12 parts by weight thiophene antistatic solution (Shin-Etsu Polymer, SAS-F16, methyl ethyl 98 parts by weight of ketone), 38 parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were blended using a stirrer and polypropylene (PP) A hard coating composition was prepared by filtration using a material filter.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 4Example 4

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 3과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 3, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예 5Example 5

36중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 10중량부 비스플루오렌계 고굴절 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 25중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 25중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.36 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 10 parts by weight of bisfluorene-based high-refractive acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 25 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water /Ethanol/propylene glycol/1-propenol 98 weight), 25 parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) using a stirrer The mixture was mixed and filtered using a filter made of PP to prepare a hard coating composition.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 6Example 6

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 5과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 5, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예 7Example 7

36중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 10중량부 비스플루오렌계 고굴절 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 25중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(신에츠 폴리머, SAS-F16, 메틸에틸케톤 및 메탄올 98중량), 25중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.36 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 10 parts by weight of bisfluorene-based high refractive acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 25 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (Shin-Etsu Polymer, SAS-F16, methyl Ethyl ketone and methanol 98 weight), 25 parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were mixed using a stirrer and A hard coating composition was prepared by filtration using a filter.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 8Example 8

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 7과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 7, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예9Example 9

29중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 7중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 60중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.29 parts by weight 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 7 parts by weight bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 60 parts by weight thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ Ethanol/propylene glycol/1-propenol 98 weight), 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were mixed using a stirrer, and a PP material filter By filtration to prepare a hard coating composition.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Then, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 10Example 10

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 9와 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 9, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예 11Example 11

29중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 7중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 60중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(신에츠 폴리머, SAS-F16, 메틸에틸케톤 및 메탄올 98중량), 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.29 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 7 parts by weight of bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 60 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (Shin-Etsu polymer, SAS-F16, methyl ethyl Ketone and methanol 98 weight), 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were mixed with a stirrer and filtered through a filter made of PP The coating composition was prepared.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Then, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 12Example 12

플루오렌계 중합성 화합물로 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 11과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 11, except that bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022) was used as the fluorene-based polymerizable compound.

실시예 13Example 13

10중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 및 36중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조성, 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다. A hard coating film was prepared in the same composition and method as in Example 1, except that 10 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS) and 36 parts by weight of bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042) were used. I did.

비교예 1Comparative Example 1

46중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 25중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 25중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.46 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 25 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ethanol/propylene glycol/1-propenol 98 weight), 25 parts by weight methyl Ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were mixed using a stirrer and filtered through a filter made of PP to prepare a hard coating composition. .

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

36중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS), 60중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 25중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.36 parts by weight of 6-functional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 60 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ethanol/propylene glycol/1-propphenol 98 weight), 25 parts by weight methyl Ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) were mixed using a stirrer and filtered through a filter made of PP to prepare a hard coating composition. .

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

46중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6042), 12중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 38중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.46 parts by weight of bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6042), 12 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ethanol/propylene glycol/1-propphenol 98 weight), 38 A hard coating composition by mixing parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) using a stirrer and filtering through a filter made of PP Was prepared.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Thereafter, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 4Comparative Example 4

46중량부 비스플루오렌계 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼, HR6022), 12중량부 싸이오펜계 대전방지 용액(중경유지, S-542, 물/에탄올/프로필렌 글리콜/1-프로페놀 98중량), 38중량부 메틸에틸케톤, 3.5중량부 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 및 0.5중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.46 parts by weight of bisfluorene-based acrylate (Miwon Specialty Chemical, HR6022), 12 parts by weight of thiophene-based antistatic solution (medium light oil, S-542, water/ethanol/propylene glycol/1-propphenol 98 weight), 38 Mixing parts by weight methyl ethyl ketone, 3.5 parts by weight 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 0.5 parts by weight silicone additive (BYK, BYK-307) using a stirrer and filtering through a PP filter to hard coat The composition was prepared.

이후, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.Then, a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1.

실험예Experimental example

실시예 및 비교예들의 하드코팅 필름들에 대해 아래와 같이 물성을 평가하였다.The physical properties of the hard coating films of Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

1) 표면 저항 측정1) Surface resistance measurement

미츠비시 표면저항 측정기를 이용하여 500V전압을 인가하여 하드코팅층 표면의 표면저항을 측정하였다.The surface resistance of the surface of the hard coating layer was measured by applying a voltage of 500V using a Mitsubishi surface resistance meter.

2) 간섭무늬 평가2) Interference pattern evaluation

하드코팅층 표면이 상부로 가도록 PI 기재 필름을 투명점착제를 이용하여 검은색 아크릴판에 접합하고, 3파장 램프 하에서 코팅면의 간섭 무늬 발생 여부를 확인하였다. The PI base film was bonded to the black acrylic plate using a transparent adhesive so that the surface of the hard coating layer went to the top, and the occurrence of interference fringes on the coated surface was checked under a 3-wavelength lamp.

<평가 기준><Evaluation criteria>

○: 간섭무늬가 시인되지 않음○: interference fringes are not recognized

×: 간섭무늬가 명확히 시인됨×: interference fringes are clearly recognized

3) 연필 경도3) pencil hardness

하드코팅층 표면이 상부로 가도록 PI 기재 필름을 글래스에 고정 후, 1kg하중 하에서 연필경도를 측정하였다. 동일 경도의 1cm 길이의 연필로 5회 테스트 실시하여 스크래치가 1회 이하로 나타난 최대 연필 경도를 해당 하드코팅 필름의 연필경도로 나타내었다.After fixing the PI base film to the glass so that the surface of the hard coating layer goes to the top, the pencil hardness was measured under a 1 kg load. The test was performed 5 times with a 1cm long pencil of the same hardness, and the maximum pencil hardness that scratches were less than 1 time was expressed as the pencil hardness of the hard coating film.

4) 내스크래치성4) scratch resistance

하드코팅층 면이 상부로 가도록 PI 기재 필름을 투명점착체를 이용하여 글래스에 접합한 후, 스틸울(#0000)을 이용하여 500g/cm2의 하중으로 10회 왕복 마찰시켜 내스크래치성을 측정하였다.After bonding the PI base film to the glass with a transparent adhesive so that the hard coating layer faces upward, scratch resistance was measured by reciprocating friction 10 times with a load of 500 g/cm 2 using steel wool (#0000). .

<평가 기준><Evaluation criteria>

○: 삼파장 램프를 통해 관찰 시 10개 이하의 스크래치가 시인됨○: When observed through a three-wavelength lamp, less than 10 scratches are recognized

×: 삼파장 램프를 통해 관찰 시 스크래치가 10개 넘게 시인됨×: When observed through a three-wavelength lamp, more than 10 scratches are visually recognized

5) 밀착성5) adhesion

하드코팅층 표면이 상부로 가도록 PI 기재 필름을 투명점착체를 이용하여 글래스에 접합한 후, 1mm간격으로 가로 세로 100개의 정사각형 형태로 커터칼로 하드코팅층 면에 흠집을 낸 후, 니치방 테이프를 이용하여 3회 밀착성 테스트를 실시하였다. After bonding the PI base film to the glass with a transparent adhesive so that the surface of the hard coating layer goes to the top, scratch the surface of the hard coating layer with a cutter knife in a square shape of 100 horizontally and vertically at 1mm intervals, and then use a nichibang tape. The adhesion test was performed three times.

평가 결과는 밀착성 테스트 후 하드코팅 필름 내에서 "원형이 유지된 사각형의 수/100"로 표기하였다. The evaluation result was expressed as "number of squares in which the circle was maintained/100" in the hard coating film after the adhesion test.

6) 내굴곡성6) Flexibility resistance

하드코팅층 표면이 내측으로 접히도록 곡률반경 1.5mm로 20만번 반복하여 필름을 접었다 펴는 테스트를 실시하여 필름의 파단 여부를 관찰하였다. The film was folded and unfolded by repeating 200,000 times with a radius of curvature of 1.5 mm so that the surface of the hard coating layer was folded inward to observe whether the film was broken.

<평가기준><Evaluation criteria>

○: 파단 미발생○: No breakage occurred

×: 필름 파단×: film break

상술한 바와 같이 측정된 평가결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The evaluation results measured as described above are shown in Table 1 below.

표면저항
(Ω/□)
Surface resistance
(Ω/□)
간섭무늬Interference pattern 연필경도Pencil hardness 내스크래치성Scratch resistance 밀착성Adhesion 내굴곡성Flexibility resistance
실시예 1Example 1 5E+105E+10 3H3H 100/100100/100 실시예 2Example 2 4E+104E+10 3H3H 100/100100/100 실시예 3Example 3 6E+106E+10 3H3H 100/100100/100 실시예 4Example 4 5E+105E+10 3H3H 100/100100/100 실시예 5Example 5 9E+099E+09 3H3H 100/100100/100 실시예 6Example 6 1E+101E+10 3H3H 100/100100/100 실시예 7Example 7 1E+101E+10 3H3H 100/100100/100 실시예8Example 8 1E+101E+10 3H3H 100/100100/100 실시예9Example 9 2E+92E+9 3H3H 100/100100/100 실시예10Example 10 2E+092E+09 3H3H 100/100100/100 실시예11Example 11 2E+092E+09 3H3H 100/100100/100 실시예12Example 12 3E+093E+09 3H3H 100/100100/100 실시예13Example 13 6E+106E+10 2H2H 80/10080/100 비교예 1Comparative Example 1 5E+115E+11 ×× 3H3H 100/100100/100 ×× 비교예 2Comparative Example 2 7E+107E+10 ×× 3H3H 100/100100/100 ×× 비교예 3Comparative Example 3 1E+101E+10 HH ×× 0/1000/100 비교예 4Comparative Example 4 1E+101E+10 HH ×× 0/1000/100

표 1을 참조하면, 플루오렌계 중합성 화합물, 비-플루오렌계 중합성 화합물 및 싸이오펜계 대전방지제가 포함된 하드코팅 조성물을 사용한 실시예들의 경우, 표면 저항이 감소되면서 우수한 표면 특성 및 간섭 무늬 방지 특성이 확보되었다.Referring to Table 1, in the case of examples using a hard coating composition containing a fluorene-based polymerizable compound, a non-fluorene-based polymerizable compound, and a thiophene-based antistatic agent, excellent surface properties and interference with reduced surface resistance Anti-pattern properties were secured.

플루오렌계 중합성 화합물이 생략된 비교예 1 및 2의 경우, 기재 필름과의 굴절률 차이에 의해 간섭 무늬가 관찰되었다. 비-플루오렌계 중합성 화합물이 생략된 비교예 3 및 4의 경우, 연필 경도, 내스크래치성과 같은 표면 특성이 저하되면서 밀착성 역시 현저히 열화되었다.In Comparative Examples 1 and 2 in which the fluorene-based polymerizable compound was omitted, interference fringes were observed due to the difference in refractive index from the base film. In the case of Comparative Examples 3 and 4 in which the non-fluorene-based polymerizable compound was omitted, surface properties such as pencil hardness and scratch resistance were deteriorated, and adhesion was also markedly deteriorated.

50: 터치 센서층 60: 편광층
100: 기재층 110: 하드코팅 층
50: touch sensor layer 60: polarizing layer
100: base layer 110: hard coating layer

Claims (9)

기재층; 및
상기 기재층 상에 형성되며, 플루오렌(fluorene) 계 중합성 화합물, 비-플루오렌(non-fluorene)계 중합성 화합물 및 싸이오펜(thiophene)계 대전 방지제를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성된 하드코팅 층을 포함하는, 하드코팅 필름.
Base layer; And
A hard coating formed on the base layer and formed from a hard coating composition comprising a fluorene-based polymerizable compound, a non-fluorene-based polymerizable compound, and a thiophene-based antistatic agent Hard coating film comprising a layer.
청구항 1에 있어서, 상기 플루오렌계 중합성 화합물은 2관능 이상의 플루오렌계 (메타)아크릴레이트 화합물을 포함하는, 하드코팅 필름.
The hard coating film according to claim 1, wherein the fluorene-based polymerizable compound comprises a bifunctional or more fluorene-based (meth)acrylate compound.
청구항 1에 있어서, 상기 비-플루오렌계 중합성 화합물은 비방향족 (메타)아크릴레이트 올리고머 또는 비방향족 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는, 하드코팅 필름.
The hard coating film of claim 1, wherein the non-fluorene-based polymerizable compound contains a non-aromatic (meth)acrylate oligomer or a non-aromatic (meth)acrylate monomer.
청구항 1에 있어서, 상기 비-플루오렌계 중합성 화합물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물을 포함하는, 하드코팅 필름.
The hard coating film of claim 1, wherein the non-fluorene-based polymerizable compound comprises a urethane (meth)acrylate-based compound.
청구항 1에 있어서, 상기 싸이오펜계 대전 방지제는 폴리싸이오펜, 싸이오펜 공중합체 또는 이들의 유도체를 포함하는, 하드코팅 필름.
The hard coating film according to claim 1, wherein the thiophene-based antistatic agent comprises polythiophene, a thiophene copolymer, or a derivative thereof.
청구항 1에 있어서, 상기 하드코팅 조성물 100중량부에 대해 상기 플루오렌계 중합성 화합물의 함량은 5 내지 20중량부, 상기 비-플루오렌(non-fluorene)계 중합성 화합물의 함량은 20 내지 50중량부인, 하드코팅 필름.
The method according to claim 1, wherein the content of the fluorene-based polymerizable compound is 5 to 20 parts by weight, and the content of the non-fluorene-based polymerizable compound is 20 to 50 parts by weight of the hard coating composition. Parts by weight, hard coating film.
청구항 1에 있어서, 상기 기재층은 폴리이미드 필름을 포함하며, 상기 기재층 및 상기 하드코팅층의 굴절률 차이는 0.05 이하인, 하드코팅 필름.
The hard coating film of claim 1, wherein the base layer includes a polyimide film, and a difference in refractive index between the base layer and the hard coating layer is 0.05 or less.
청구항 1의 하드코팅 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 윈도우.
Flexible display window comprising the hard coating film of claim 1.
디스플레이 패널; 및
상기 디스플레이 패널 상에 배치되는 청구항 8에 따른 플렉시블 디스플레이 윈도우를 포함하는, 플렉시블 디스플레이 장치.
Display panel; And
A flexible display device comprising the flexible display window according to claim 8 disposed on the display panel.
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