KR20170103647A - Hard coating composition - Google Patents

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KR20170103647A
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임거산
김은영
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

An objective of the present invention is to provide a hard coating composition which exhibits excellent impact resistance and flexure resistance. The hard coating composition according to the present invention for achieving the objective comprises a high elongation oligomer having an elastic modulus of 10 to 3000 MPa and a rupture elongation of 30 to 150%. The hard coating composition according to the present invention has an effect of improving impact resistance and flexure resistance by comprising a high elongation oligomer having specific ranges of the elastic modulus and the rupture elongation.

Description

하드코팅 조성물{HARD COATING COMPOSITION}[0001] HARD COATING COMPOSITION [0002]

본 발명은 내충격성 및 내굴곡성이 우수한 하드코팅 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating composition having excellent impact resistance and bending resistance.

최근 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리는 자체의 무게로 인한 모바일 장치가 고중량화되는 원인이 되고 외부 충격에 의한 파손의 문제가 있다.With the recent development of mobile devices such as smart phones and tablet PCs, thinner and slimmer display substrates have been required. Glass or tempered glass is generally used as a material having excellent mechanical properties on a display window or a front plate of such a mobile device. However, the glass causes the weight of the mobile device to be heavy due to its own weight, and has a problem of breakage due to an external impact.

이에 유리를 대체할 수 있는 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지 조성물은 경량이면서도 깨질 우려가 적어 보다 가벼운 모바일 기기를 추구하는 추세에 적합하다. 특히, 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 조성물을 달성하기 위해 지지 기재에 하드코팅 층을 코팅하는 조성물이 제안되고 있다.Plastic resins are being studied as a substitute for glass. The plastic resin composition is suitable for the trend of seeking a lighter mobile device because it is less likely to break even though it is lightweight. In particular, a composition for coating a hard coating layer on a supporting substrate to achieve a composition having properties of hardness and abrasion resistance has been proposed.

하드코팅 층의 표면 경도를 향상시키는 방법으로 하드코팅 층의 두께를 증가시키는 방법이 고려될 수 있다. 유리를 대체할 수 있을 정도의 표면 경도를 확보하기 위해서는 일정한 하드코팅 층의 두께를 구현할 필요가 있다.A method of increasing the thickness of the hard coat layer by a method of improving the surface hardness of the hard coat layer can be considered. In order to secure enough surface hardness to replace glass, it is necessary to implement a certain hard coating layer thickness.

그러나, 하드코팅 층의 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅 층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬(curl)이 커지는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하지 않다.However, as the thickness of the hard coat layer is increased, the surface hardness can be increased. However, since the hard coat layer is hardened and shrunk, wrinkles and curls are increased and the hard coat layer is easily cracked or peeled. Is not easy.

근래 하드코팅 필름의 고경도화를 실현하는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 경화 수축에 의한 컬의 과제를 해결하는 방법이 몇 가지 제안되어 있다.Recently, several methods have been proposed for realizing the hardening of the hard coating film and solving the problem of curling due to cracking or hardening shrinkage of the hard coating layer.

한국공개특허 제2014-0027022호는 아크릴레이트 단량체 및 일정 범위의 신율(elongation)을 갖는 광경화성 탄성 중합체를 포함하여 내충격성이 개선된 하드코팅 조성물을 개시하고 있다. 하지만, 상기에 개시된 하드코팅 조성물은 내굴곡성 및 내충격성이 디스플레이의 유리 패널을 대체하기에 충분하지 않다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0027022 discloses a hard coat composition having improved impact resistance including an acrylate monomer and a photo-curable elastomer having a certain range of elongation. However, the hard coating compositions disclosed above are not sufficient for flex resistance and impact resistance to replace the glass panel of the display.

한국공개특허 제2011-0078783호는 알킬렌 글리콜계 아크릴 모노머를 5 내지 80중량% 포함함으로써, 표면 경도 및 내충격성이 개선된 하드코팅 조성물을 개시하고 있다. 하지만, 상기에 개시된 하드코팅 조성물 역시 내충격성이 디스플레이의 유리 패널을 대체하기에 충분하지 않다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0078783 discloses a hard coating composition having improved surface hardness and impact resistance by containing 5 to 80 wt% of an alkylene glycol-based acrylic monomer. However, the hard coating compositions disclosed above are also not sufficient for impact resistance to replace the glass panel of the display.

대한민국 공개특허 제2014-0027022호(2014.03.06, 주식회사 엘지화학)Korean Patent Publication No. 2014-0027022 (April 31, 2014, LG Chemical Co., Ltd.) 대한민국 공개특허 제2011-0078783호(2011.07.07, 제일모직주식회사)Korea Open Patent No. 2011-0078783 (2011.07.07, Cheil Industries Co., Ltd.)

본 발명의 목적은 우수한 내충격성 및 내굴곡성을 보이는 하드코팅 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a hard coating composition exhibiting excellent impact resistance and bending resistance.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 탄성률이 10 내지 3000MPa이고, 파단신도가 30 내지 150%인 고연신 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to accomplish the above object, the hard coating composition according to the present invention is characterized by comprising a high-stretch oligomer having a modulus of elasticity of 10 to 3000 MPa and a elongation at break of 30 to 150%.

본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 특정 범위의 탄성률 및 파단신도를 갖는 고연신 올리고머를 포함함으로써, 내충격성 및 내굴곡성이 향상되는 효과가 있다. The hard coating composition according to the present invention has the effect of improving impact resistance and flex resistance by including a highly stretched oligomer having a specific range of elastic modulus and elongation at break.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 양태를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

<< 하드코팅Hard coating 조성물> Composition>

본 발명의 한 양태에 따른 하드코팅 조성물은 탄성률이 10 내지 3000MPa이고, 파단신도가 30 내지 150%인 고연신 올리고머를 포함하여 이루어진다. 상기 하드코팅 조성물의 탄성률 및 파단신도가 상기와 같은 범위를 만족할 경우 우수한 내굴곡성 및 내충격성을 보이는 효과가 있다. The hard coating composition according to one embodiment of the present invention comprises a high-stretch oligomer having a modulus of elasticity of 10 to 3000 MPa and a elongation at break of 30 to 150%. When the modulus of elasticity and elongation at break of the hard coating composition satisfy the above ranges, excellent flexing resistance and impact resistance are exhibited.

고연신High elongation 올리고머 Oligomer

본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 고연신 올리고머를 포함한다. The hard coating composition according to the present invention comprises a high stretch oligomer.

상기 고연신 올리고머는 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함한다.The high-stretch oligomer comprises a photocurable (meth) acrylate oligomer.

상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머는 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The photocurable (meth) acrylate oligomer may include at least one selected from the group consisting of epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate.

상기 에폭시(메타)아크릴레이트는 에폭시 화합물에 대하여 (메타)아크릴로일기를 갖는 카르복실산을 반응시켜서 얻을 수 있다. 에폭시 화합물로서는, 구체적으로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 탄소수 1∼12의 직쇄 알코올의 양말단 글리시딜에테르체, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 비스페놀A 디글리시딜에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디글리시딜에테르, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀A 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨테트라글리시딜에테르, 수소첨가 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. (메타)아크릴로일기를 갖는 카르복실산으로서는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 등을 들 수 있다.The epoxy (meth) acrylate can be obtained by reacting an epoxy compound with a carboxylic acid having a (meth) acryloyl group. Specific examples of the epoxy compound include glycidyl (meth) acrylate, a hindered glycidyl ether of a straight chain alcohol having 1 to 12 carbon atoms, diethylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, Bisphenol A diglycidyl ether, ethylene oxide-modified bisphenol A diglycidyl ether, propylene oxide-modified bisphenol A diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A Diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and the like. Examples of the carboxylic acid having a (meth) acryloyl group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid and the like.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 제조할 수 있다.The urethane (meth) acrylate can be produced in the presence of a catalyst having a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule and an isocyanate group.

상기 분자 내 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate mixture, and a mixture of dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate can be used.

상기 분자 내에 이소시아네이트기를 갖는 화합물로는 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.Examples of the compound having an isocyanate group in the molecule include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, Diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexane diisocyanate, Methylenebis (cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethyl xylene- Diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenylisocyanate), hexamethylene diisocyanate Trifunctional isocyanate, and trimethane propanol adduct. Toluene diisocyanate May be used.

상기 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트는 구체적으로는 에틸렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디 (메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디 (메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디 (메타)아크릴레이트, 비스페놀A디(메타)아크릴레이트 등의 디아크릴레이트나, 트리메티롤프로판트리 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라 (메타)아크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the polyester (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di Propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di Diacrylate such as 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tricyclodecanediol (meth) acrylate and bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Other (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyl oxyethyl) isocyanurate.

바람직하게는 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 혼합하여 사용하거나, 한 분자 내에 폴리에스테르 및 우레탄 기를 동시에 가지는 것이 바람직하다.It is preferable to use a mixture of urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate, or to have both a polyester and a urethane group in one molecule.

특히, 선형(linear)구조를 포함하는 아크릴레이트 올리고머를 사용함으로써, 연신률이 30% 이상인 하드코팅 필름을 형성할 수 있으며, 바람직하게는 선형구조를 포함하며 유연성이 우수한 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.In particular, by using an acrylate oligomer having a linear structure, it is possible to form a hard coat film having an elongation of 30% or more, preferably a polyester (meth) acrylate having a linear structure and having excellent flexibility It is more preferable to use it.

상기 고연신 올리고머는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 1 내지 90중량%가 포함될 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 80중량%가 포함되는 것이 바람직하다. 고연신 올리고머의 함량이 1중량% 미만일 경우 도막의 형성이 어렵거나 형성되더라도 충분한 수준의 내충격성을 갖는 하드코팅조성물을 제조할 수 없으며, 90중량%를 초과하는 경우 상기 하드코팅 조성물을 이용한 하드코팅 필름 제조 시 고점도로 인해 코팅 막의 균일도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The high-stretch oligomer may be contained in an amount of 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight based on 100% by weight of the entire hard coating composition. When the content of the high-stretch oligomer is less than 1% by weight, it is difficult to form a hard coat composition having a sufficient level of impact resistance even if the formation of the coat is difficult or even if it is formed. When the content of the hard coat composition exceeds 90% There may arise a problem that the uniformity of the coating film is lowered due to the high viscosity during the production of the film.

본 발명의 일 실시형태는 또한, 상기 하드코팅 조성물이 용제, 광개시제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다. An embodiment of the present invention may further comprise at least one of the hard coating composition selected from the group consisting of a solvent, a photoinitiator and an additive.

용제solvent

상기 용제는 상기 언급한 바의 조성을 용해 또는 분산시킬 수 있는 것으로, 본 기술분야의 하드코팅 조성물의 용제로 알려진 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다.The above-mentioned solvent can dissolve or disperse the above-mentioned composition and can be used without limitation as long as it is known as a solvent for the hard coating composition in the technical field.

구체적으로는 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸셀루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 아세테이트계(에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 노말부틸아세테이트, 터셔리부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등), 알칸계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠 또는 이들의 유도체(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등), 에테르계(디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등) 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 용제들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the solvent include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, ethylcellulose etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, Cyclohexanone and the like), an acetate type (ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, tertiary butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, Benzene or derivatives thereof (benzene, toluene, xylene, etc.), ethers (such as diethylene glycol, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate) Glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether , A propylene glycol monomethyl ether and the like) can be preferably used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제는 본 발명에서의 하드코팅 조성물이 도포되는 기재에 대한 용해도가 낮은 용제를 사용함으로써, 상기 하드코팅 조성물의 경화 후 기재로부터 쉽게 박리될 수 있도록 할 수 있다. The solvent can be easily removed from the substrate after curing of the hard coating composition by using a solvent having a low solubility for the substrate to which the hard coating composition of the present invention is applied.

상기 용제는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 10 내지 95중량%가 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 10중량% 미만일 경우 점도가 높아져 작업성이 떨어지며, 95중량%를 초과하는 경우 건조 과정에서 시간이 많이 소요되고 경제성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.The solvent may include 10 to 95% by weight based on 100% by weight of the total hard coat composition. When the content of the solvent is less than 10% by weight, the viscosity increases and the workability is poor. When the content of the solvent is more than 95% by weight, a long time is required in the drying process and the economical efficiency is low.

광개시제Photoinitiator

상기 광개시제는 본 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있으며, 하이드록시케톤류, 아미노케톤류, 수소탈환형 광개시제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. The photoinitiator may be any one as long as it is used in the technical field, and may be at least one selected from the group consisting of hydroxy ketones, aminoketones, and hydrogen recycling photoinitiators.

구체적으로 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-하이드록시시클로페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드 등이 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다. Specifically, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinopropanone-1, diphenyl ketone, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy- , 4-hydroxycyclophenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-dimethoxybenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, etc., Or a combination of two or more.

상기 광개시제는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%가 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 5중량%가 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광개시제의 함량이 0.1중량% 미만일 경우 상기 하드코팅 조성물의 경화 속도가 늦어지고 미경화가 발생하여 기계적 물성이 떨어지고, 10중량%를 초과할 경우 과경화로 인해 도막에 크랙이 발생할 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the total hard coat composition. If the content of the photoinitiator is less than 0.1% by weight, the curing speed of the hard coating composition is slowed down and uncured and mechanical properties are deteriorated. If the content of the photoinitiator exceeds 10% by weight, cracks may occur in the coating due to overcuring.

첨가제additive

상기 첨가제는 무기나노입자, 레벨링제 및 안정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The additive may include at least one selected from the group consisting of inorganic nanoparticles, leveling agents, and stabilizers.

(1) 무기나노입자(1) Inorganic nanoparticles

상기 무기나노입자는 하드코팅필름의 경도 향상을 위해 선택적으로 첨가할 수 있다. 구체적으로, 상기 하드코팅조성물에 상기 무기나노입자가 포함되는 경우 기계적 특성을 보다 개선할 수 있는 이점이 있다. 더욱 구체적으로, 상기 무기나노입자는 도막 내에 균일하게 형성되어 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등의 기계적 물성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. The inorganic nanoparticles may be optionally added to improve the hardness of the hard coating film. Specifically, when the inorganic nanoparticles are included in the hard coating composition, there is an advantage that the mechanical properties can be further improved. More specifically, the inorganic nanoparticles are uniformly formed in the coating film, and the mechanical properties such as abrasion resistance, scratch resistance and pencil hardness can be improved.

상기 무기나노입자는 평균 입경이 1 내지 100nm, 구체적으로 1 내지 80nm, 더욱 구체적으로 5 내지 50nm인 것을 사용할 수 있다. 상기 무기나노입자의 평균 입경이 상기 범위를 만족하는 경우 조성물 내에서 응집이 발생하는 현상을 방지함으로써 균일한 도막의 형성이 가능한 이점이 있다. 또한, 도막의 광학 특성 및 기계적 물성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.The inorganic nanoparticles may have an average particle diameter of 1 to 100 nm, specifically 1 to 80 nm, more specifically 5 to 50 nm. When the average particle diameter of the inorganic nanoparticles satisfies the above range, there is an advantage that a uniform coating film can be formed by preventing coagulation in the composition. Further, it is possible to prevent the problem that the optical properties and the mechanical properties of the coating film are deteriorated.

상기 무기나노입자는 Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 및 이들의 조합으로 이루어진 군 중 1 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 당 업계에서 일반적으로 사용되는 금속 산화물을 포함할 수 있다.The inorganic nanoparticles are Al 2 O 3, SiO 2, ZnO, ZrO 2, BaTiO 3, TiO 2, Ta 2 O 5, Ti 3 O 5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3, SnO , MgO, and combinations thereof. The metal oxide may include, but is not limited to, metal oxides commonly used in the art.

구체적으로, 상기 무기나노입자는 Al2O3, SiO2, ZrO2일 수 있다. 상기 무기나노입자는 직접 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용할 수 있으며, 시판되는 제품의 경우 유기 용매에 10 내지 80 중량%의 농도로 분산된 것을 사용할 수 있다.Specifically, the inorganic nanoparticles may be Al 2 O 3 , SiO 2 , or ZrO 2 . The inorganic nanoparticles may be prepared directly or commercially available ones. In the case of commercially available products, the inorganic nanoparticles may be dispersed in an organic solvent at a concentration of 10 to 80% by weight.

(2) (2) 레벨링제Leveling agent

상기 레벨링제는 실리콘계레벨링제, 불소계레벨링제 및 아크릴계레벨링제로 이루어진 군 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 하드코팅 조성물에 상기 레벨링제가 포함되는 경우 도막 형성시 평활성 및 코팅성의 부여가 가능한 이점이 있다. The leveling agent may include at least one of a silicone leveling agent, a fluorine leveling agent, and an acrylic leveling agent. When the leveling agent is included in the hard coating composition, smoothness and coating properties can be imparted when the coating film is formed.

구체적으로, 상기 레벨링제는 비와이케이케미사의 BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, 대구사의 TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500, 3M사의 FC-4430, FC-4432 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니고, 당 업계에서 통상적으로 사용하는 레벨링제의 적용이 가능하다.Specifically, the leveling agent may be selected from the group consisting of BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-375, BYK-377, BYK-378, TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, , FC-4430 and FC-4432 manufactured by 3M Company. However, the present invention is not limited thereto, and leveling agents conventionally used in the art can be applied.

(3) 안정제(3) Stabilizer

상기 안정제는 힌더드아민계; 페닐살리실레이트계; 벤조페논계; 벤조트리아졸계; 니켈유도체; 라디칼스캐빈저; 폴리페놀계; 포스파이트계; 및 락톤계 안정제로 이루어진 군 중 1 이상을 포함할 수 있다.The stabilizer may be a hindered amine type; Phenyl salicylate system; Benzophenone type; Benzotriazole systems; Nickel derivatives; Radical scavenger; Polyphenolics; Phosphite system; And a lactone-based stabilizer.

본 발명에서 자외선 안정제란, 경화된 도막의 표면이 지속적인 자외선 노출에 의해 분해를 일으켜 변색되고 잘 부스러지게 되므로, 이러한 자외선을 차단하거나 흡수하여 접착제를 보호하는 목적으로 첨가하는 첨가제를 일컬을 수 있다.In the present invention, the ultraviolet stabilizer means an additive added for the purpose of blocking or absorbing ultraviolet rays to protect the adhesive since the surface of the cured coating film is decomposed by continuous ultraviolet ray exposure to be discolored and crumbled.

상기 자외선 안정제는 작용기구에 따라 흡수제, 소광제(Quenchers), 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)로 구분할 수 있다. 또한, 화학구조에 따라 페닐살리실레이트(Phenyl Salicylates, 흡수제), 벤조페논(Benzophenone, 흡수제), 벤조트리아졸(Benzotriazole, 흡수제), 니켈유도체(소광제), 라디칼스캐빈저(Radical Scavenger)로 구분할 수 있다. The ultraviolet stabilizer may be classified into an absorbent, a quencher, and a hindered amine light stabilizer (HALS) according to the action mechanism. Also, depending on the chemical structure, it is possible to use Phenyl Salicylates (absorbent), Benzophenone (absorbent), Benzotriazole (absorber), Nickel derivative (quencher), Radical Scavenger .

본 발명에 있어서 접착제의 초기 색상을 크게 변화시키지 않는 자외선 안정제라면 특별히 한정하지는 않는다. In the present invention, there is no particular limitation as long as it is an ultraviolet stabilizer that does not largely change the initial color of the adhesive.

열 안정제는 상업적으로 적용할 수 있는 제품으로 1차 열 안정제인 폴리페놀계, 2차 열 안정제인 포스파이트계 및 락톤계를 각각 단독 또는 혼용하여 사용할 수 있다. 상기 자외선 안정제와 열안정제는 자외선 경화성에 영향이 없는 수준에서 적절히 함량을 조정하여 사용할 수 있다.The heat stabilizer is a commercially applicable product, and can be used either singly or as a mixture of a polyphenol as a primary heat stabilizer, a phosphite as a secondary heat stabilizer, and a lactone system. The ultraviolet stabilizer and the heat stabilizer can be appropriately used at a level at which the ultraviolet curing property is not affected.

<< 하드코팅Hard coating 필름> Film>

본 발명의 다른 형태는 또한, 상기 하드코팅 조성물의 경화물이 투명기재상에 형성됨으로써 하드코팅 필름을 형성할 수 있다.Another embodiment of the present invention is also capable of forming a hard coating film by forming a cured product of the hard coating composition on a transparent substrate.

이 때, 상기 하드코팅 조성물의 경화물의 두께는 50 내지 300㎛인 것을 특징으로 한다. 상기 하드코팅 조성물의 경화물의 두께가 50㎛ 미만인 경우 내충격성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 300㎛를 초과하는 경우 내굴곡성이 저하될 수 있다.In this case, the thickness of the cured product of the hard coating composition is 50 to 300 mu m. When the thickness of the cured product of the hard coating composition is less than 50 탆, the impact resistance may be lowered, and when the thickness exceeds 300 탆, the flexing resistance may be lowered.

기재materials

본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 기재의 일면에 도포시킨 다음 경화 시킨 후 박리하여 원하는 다른 기재 상에 전사하여 사용할 수 있다. The hard coating composition according to the present invention can be applied to one surface of a substrate, then cured, and then peeled and transferred to another desired substrate.

또한, 본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 기재의 일면에 도포시킨 다음 경화시킨 후 박리하여 점착제 또는 접착제를 이용하여 원하는 다른 기재 상에 사용할 수 있다.In addition, the hard coating composition according to the present invention can be applied on one side of a substrate, then cured, and then peeled and used on another desired substrate using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.

본 발명에 있어서 상기 하드코팅 조성물이 도포되는 기재는 당 업계에서 사용되는 것이라면 어떠한 것이라도 사용 가능하며, 일례로 투명기재를 들 수 있다.In the present invention, the substrate to which the hard coating composition is applied may be any substrate as used in the art. For example, a transparent substrate may be used.

상기 투명기재는 투명성이 있는 고분자 필름이면 어떠한 것이라도 사용 가능하다.The transparent substrate may be any polymer film having transparency.

구체적으로는 노르보르넨 또는 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계유도체, 셀룰로오스(디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스)에틸렌-아세트산비닐공중합체, 폴리시클로올레핀, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 등의 고분자로 형성된 필름일 수 있으며, 미연신 1축 또는 2축 연신 필름이 사용될 수 있다. 이들 고분자는 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples thereof include cycloolefin-based derivatives having units of monomers including cycloolefins such as norbornene or polycyclic norbornene monomers, cellulose (including diacetylcellulose, triacetylcellulose, acetylcellulose butyrate, isobutylester cellulose, Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone, Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether ether ketone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Naftal A film formed of a polymer such as acrylate, polycarbonate, polyurethane, or epoxy, and an unstretched uniaxial or biaxially oriented film may be used. These polymers may be used alone or in combination of two or more.

바람직하게는 상기 기재한 투명기재 중에서도 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르필름, 투명성 및 내열성이 우수하면서 필름의 대형화에 대응할 수 있는 시클로올레핀계 유도체 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 및 투명성과 광학적으로 이방성이 없는 트리아세틸셀룰로오스 및 이소부틸에스테르셀룰로오스 필름을 사용할 수 있다.Among the above-mentioned transparent materials, preferred are monoaxially or biaxially oriented polyester films excellent in transparency and heat resistance, cycloolefin derivative films excellent in transparency and heat resistance, capable of coping with the enlargement of the film, polymethyl methacrylate films, Triacetylcellulose and isobutylester cellulose films having no transparency and optically anisotropy can be used.

본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 기재의 일면에 도포하여 경화 후 기재를 제거한 무(無)기재 하드코팅 층의 상태로 사용될 수 있으며, 무기재 하드코팅 층은 리지드(rigid) 또는 플렉서블(flexible)디스플레이용일 수 있다. 구체적으로 LCD, OLED, LED, FED 등의 디스플레이나 이를 이용한 각종 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 전제페이퍼 등의 커버 글래스를 대체하는 용도 또는 기능성층으로 사용될 수 있다. The hard coating composition according to the present invention can be used in the form of a base material hard coat layer obtained by applying the composition on one side of the base material and removing the base material after curing and the inorganic material hard coating layer can be used as a rigid or flexible display Can be used. Specifically, it can be used as a substitute for a cover glass of a display such as LCD, OLED, LED, FED, various mobile communication terminals, a touch panel of a smart phone or a tablet PC, a total paper, or the like.

본 발명에서는 상기 무기재 하드코팅 층이 구비된 화상표시장치를 제공한다. The present invention provides an image display device provided with the inorganic material hard coat layer.

또한, 본 발명에서는 상기 무기재 하드코팅층이 구비된 플렉서블 표시장치의 윈도우를 제공한다. Further, the present invention provides a window of a flexible display device having the inorganic material hard coat layer.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the contents are by weight unless otherwise specified.

제조예Manufacturing example 1 내지 7:  1 to 7: 하드코팅Hard coating 조성물의 제조 Preparation of composition

제조예Manufacturing example 1 One

70중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 25 중량부의 메틸에틸케톤, 4.5 중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5 중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고, 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 우레탄 아크릴레이트의 탄성률은 2070MPa였으며, 파단신도는 58%였다.70 parts by weight of urethane acrylate (product of Shin Nakamura, UA-122P), 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, ) And 0.5 part by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a filter made of polypropylene (PP) to prepare a hard coating composition. At this time, the modulus of elasticity of the urethane acrylate was 2070 MPa and the elongation at break was 58%.

제조예Manufacturing example 2 2

70중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-232P 제품), 25 중량부의 메틸에틸케톤, 4.5 중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570 제품)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 우레탄 아크릴레이트의 탄성률은 1320MPa였으며, 파단신도는 135%였다. 70 parts by weight of urethane acrylate (Shin Nakamura, UA-232P), 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, ) And 0.5 part by weight of a leveling agent (BYK-MEMA, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a filter made of polypropylene (PP) to prepare a hardcoat composition. At this time, the modulus of elasticity of the urethane acrylate was 1320 MPa and the elongation at break was 135%.

제조예Manufacturing example 3 3

70중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 25중량부의 메틸에틸케톤, 4.5중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5 중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 우레탄 아크릴레이트의 탄성률은 2570MPa였으며, 파단신도는 67%였다.70 parts by weight of urethane acrylate (product of Shin Nakamura, UA-122P), 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, ) And 0.5 part by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a filter made of polypropylene (PP) to prepare a hard coating composition. At this time, the modulus of elasticity of the urethane acrylate was 2570 MPa and the elongation at break was 67%.

제조예Manufacturing example 4 4

50중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 20중량부의 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 25중량부의 메틸에틸케톤, 4.5중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 우레탄 아크릴레이트 및 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 혼합물의 탄성률은 3220MPa였으며, 파단신도는 12%였다.20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a polypropylene (PP) Respectively. At this time, the modulus of elasticity of the mixture of urethane acrylate and pentaerythritol triacrylate was 3220 MPa and the elongation at break was 12%.

제조예Manufacturing example 5 5

35중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 35중량부의 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 25중량부의 메틸에틸케톤, 4.5중량부 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 아크릴레이트 및 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 혼합물의 탄성률은 3705MPa였으며, 파단신도는 7%였다.35 parts by weight of urethane acrylate (product of Shin Nakamura, UA-122P), 35 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of photoinitiator (1 -hydroxy-cyclohexyl- 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a polypropylene (PP) Respectively. At this time, the modulus of elasticity of the mixture of acrylate and pentaerythritol triacrylate was 3705 MPa and the elongation at break was 7%.

제조예Manufacturing example 6 6

20중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 50중량부의 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 25중량부의 메틸에틸케톤, 4.5중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 아크릴레이트 및 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 혼합물의 탄성률은 4210MPa였으며, 파단신도는 5%였다.20 parts by weight of urethane acrylate (product of Shin Nakamura, UA-122P), 50 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1 -hydroxy-cyclohexyl- 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a polypropylene (PP) Respectively. At this time, the modulus of elasticity of the mixture of acrylate and pentaerythritol triacrylate was 4210 MPa and elongation at break was 5%.

제조예Manufacturing example 7 7

35중량부의 우레탄 아크릴레이트(신나카무라사, UA-122P 제품), 35중량부의 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 25중량부의 메틸에틸케톤, 4.5중량부의 광개시제(1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 0.5중량부의 레벨링제(BYK 케미사, BYK-3570)을 교반기를 이용하여 배합하고 폴리프로필렌(PP)재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 이 때, 아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 혼합물의 탄성률은 4570MPa였으며, 파단신도는 3%였다.35 parts by weight of urethane acrylate (product of Shin Nakamura, UA-122P), 35 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 25 parts by weight of methyl ethyl ketone, 4.5 parts by weight of a photoinitiator (1 -hydroxy-cyclohexyl- , 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) and 0.5 parts by weight of a leveling agent (BYK-MEMS, BYK-3570) were mixed using a stirrer and filtered using a polypropylene (PP) . At this time, the modulus of elasticity of the mixture of acrylate and dipentaerythritol hexaacrylate was 4570 MPa and elongation at break was 3%.

실시예Example 1 내지 5 및  1 to 5 and 비교예Comparative Example 1 내지 6:  1 to 6: 하드코팅층의The hard coat layer 제조 Produce

실시예Example 1 One

제조예 1에서 제조한 하드코팅 조성물을 두께 50㎛인 폴리에스테르(PET)기재 필름상에 경화 후 두께가 200㎛가 되도록 코팅하였다. 코팅 후, 용제를 건조하고 조성물의 경화를 위해 UV 적산광량 500mJ/cm2을 조사하여 하드코팅필름을 제조한 후, 폴리에스테르(PET)기재필름을 박리하여 무기재의 내충격성 하드코팅층을 제조하였다. The hard coating composition prepared in Preparation Example 1 was cured on a polyester (PET) base film having a thickness of 50 탆 and then coated to a thickness of 200 탆. After coating, the solvent was dried and irradiated with UV light intensity of 500 mJ / cm 2 to cure the composition to produce a hard coating film, and then a polyester (PET) base film was peeled off to produce an impact resistant hard coating layer of an inorganic material.

실시예Example 2 2

실시예 1에 있어서, 제조예 2에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 2 was used.

실시예Example 3 3

실시예 1에 있어서, 제조예 3에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 3 was used.

실시예Example 4 4

실시예 1에 있어서, 경화 후 하드코팅층의 두께를 70㎛가 되도록 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coat layer after curing had a thickness of 70 탆.

실시예Example 5 5

실시예 1에 있어서, 경화 후 하드코팅층의 두께를 250㎛가 되도록 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated, except that the thickness of the hard coat layer after curing was 250 占 퐉.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에 있어서, 제조예 4에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 4 was used.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 1에 있어서, 제조예 5에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 5 was used.

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에 있어서, 제조예 6에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 6 was used.

비교예Comparative Example 4 4

실시예 1에 있어서, 제조예 7에서 제조한 하드코팅 조성물을 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coating composition prepared in Preparation Example 7 was used.

비교예Comparative Example 5 5

실시예 1에 있어서, 경화 후 하드코팅층의 두께를 10㎛가 되도록 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coat layer after curing had a thickness of 10 mu m.

비교예Comparative Example 6 6

실시예 1에 있어서, 경화 후 하드코팅층의 두께를 350㎛가 되도록 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the hard coat layer after curing had a thickness of 350 占 퐉.

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 하드코팅층의 물성을 아래와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 본 발명에서 이용한 측정방법 및 평가방법은 다음과 같다.The physical properties of the hard coat layer prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1. The measuring method and evaluation method used in the present invention are as follows.

(1) 내굴곡성(1) Flexibility

실시예 및 비교예에서 제조된 하드코팅층의 면 사이의 간격이 6mm가 되도록 반으로 접은 후, 다시 펼쳤을 때 접힌 부분에 크랙이 발생하는지 육안으로 확인하여 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다. The hard coat layer prepared in Examples and Comparative Examples was folded in half so that the gap between the faces was 6 mm, and then cracks were observed in the folded portion when the hard coat layer was spread again. The results are shown in Table 1 below.

양호: 접힌 부분 크랙 미발생Good: cracking of folded parts

불량: 접힌 부분 크랙 발생Poor: cracks in the fold

(2) 내충격성(2) Impact resistance

실시예 및 비교예에서 제조된 하드코팅층을 50㎛ OCA(탄성률 0.08MPa)로 글래스에 접합한 후, 높이 50cm에서 쇠볼을 하드코팅층 표면으로 떨어뜨려 하드코팅층 하부의 글래스가 파괴되지 않는 최대 쇠볼의 무게를 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다.The hard coat layer prepared in Examples and Comparative Examples was bonded to a glass with 50 탆 OCA (elastic modulus 0.08 MPa), and then peeled off at a height of 50 cm from the surface of the hard coat layer to determine the weight of the peak metal Were measured. The results are shown in Table 1 below.

내굴곡성Flexibility 내충격성Impact resistance 실시예 1Example 1 양호Good 35g35g 실시예 2Example 2 양호Good 50g50g 실시예 3Example 3 양호Good 40g40g 실시예 4Example 4 양호Good 35g35g 실시예 5Example 5 양호Good ≥65g≥65g 비교예 1Comparative Example 1 양호Good 15g15g 비교예 2Comparative Example 2 불량Bad 10g10g 비교예 3Comparative Example 3 불량Bad 5g5g 비교예 4Comparative Example 4 불량Bad 5g5g 비교예 5Comparative Example 5 -- -- 비교예 6Comparative Example 6 불량Bad ≥65g≥65g

상기 표 1을 참조하면, 본 발명의 탄성률 및 파단신도의 범위를 갖는 실시예 1 내지 5의 경우 상기 탄성률 및 파단신도의 범위를 벗어난 비교예 1 내지 4보다 내굴곡성 및 내충격성이 우수한 것을 확인하였다. With reference to Table 1, Examples 1 to 5 having the modulus of elasticity and elongation at break of the present invention were superior in flex resistance and impact resistance to those of Comparative Examples 1 to 4, which were out of the range of the modulus of elasticity and elongation at break .

또한, 하드코팅 조성물의 경화물의 두께가 본 발명에서의 바람직한 두께 범위(50 내지 300㎛)를 만족하는 경우(실시예 1 내지 5), 상기 하드코팅 조성물의 경화물의 두께가 상기 두께 범위를 초과하는 경우(비교예 6)보다 내굴곡성이 우수한 것을 확인하였고, 상기 하드코팅 조성물의 두께가 상기 두께 범위에 미치지 못하는 경우(비교예 5), 하드코팅 조성물의 경화물의 두께가 충분치 못하여 기재에서 하드코팅 조성물의 경화물을 박리할 수 없었다. Further, when the thickness of the cured product of the hard coating composition satisfies the preferable thickness range (50 to 300 탆) in the present invention (Examples 1 to 5), when the thickness of the cured product of the hard coating composition exceeds the above- (Comparative Example 6), the thickness of the hard coating composition was less than the thickness range (Comparative Example 5), the thickness of the hard coating composition was insufficient, and the hard coating composition Could not be peeled off.

Claims (10)

탄성률이 10 내지 3000MPa이고, 파단신도가 30 내지 150%인 고연신 올리고머를 포함하는 하드코팅 조성물.A high-stretch oligomer having a modulus of elasticity of 10 to 3000 MPa and a elongation at break of 30 to 150%. 제1항에 있어서,
상기 하드코팅 조성물은 용제, 광개시제 및 첨가제 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the hard coating composition further comprises at least one of a solvent, a photoinitiator and an additive.
제1항에 있어서,
상기 고연신 올리고머는 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the high-stretch oligomer comprises a photocurable (meth) acrylate oligomer.
제3항에 있어서,
상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머는 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트 및 우레탄기와 폴리에스테르기를 갖는 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 하드코팅 조성물.
The method of claim 3,
(Meth) acrylate oligomer is selected from the group consisting of an epoxy (meth) acrylate, a urethane (meth) acrylate, a polyester (meth) acrylate and a By weight of the hard coat composition.
제1항에 있어서,
상기 고연신 올리고머는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 1 내지 90중량%가 포함되는 것을 특징으로 하는 하드코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the high-stretch oligomer is contained in an amount of 1 to 90% by weight based on 100% by weight of the entire hard coating composition.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅 필름.A hardcoat film comprising a cured product of the hard coating composition of any one of claims 1 to 5. 제6항에 있어서,
상기 하드코팅 조성물의 경화물의 두께는 50 내지 300㎛인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
The method according to claim 6,
Wherein the thickness of the cured product of the hard coating composition is 50 to 300 占 퐉.
제6항에 따른 하드코팅 필름을 포함하는 윈도우.A window comprising a hardcoat film according to claim 6. 제8항에 따른 윈도우를 포함하는 화상표시장치.An image display device comprising a window according to claim 8. 제9항에 있어서,
상기 화상표시장치는 플렉서블 화상표시장치인 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
10. The method of claim 9,
Wherein the image display device is a flexible image display device.
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