KR102641633B1 - Preparation methode of hard coating film - Google Patents
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Abstract
본 발명의 실시예들에 따른 하드코팅 필름의 제조방법은 기재 필름의 적어도 일면에 대전 방지제를 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하여 예비 하드 코팅층을 형성하는 단계, 조습 처리를 통해 예비 하드 코팅층 주변의 상대 습도를 55% 내지 70%로 증가시키는 단계, 예비 하드 코팅층을 건조시키는 단계; 및 예비 하드 코팅층을 경화시켜 하드 코팅층을 형성하는 단계를 포함하여, 이로부터 제조되는 하드코팅 필름의 대전 방지 특성이 향상될 수 있다.The method of manufacturing a hard coating film according to embodiments of the present invention includes forming a preliminary hard coating layer by applying a hard coating composition containing an antistatic agent to at least one surface of a base film, and forming a preliminary hard coating layer through humidity control treatment. increasing the humidity to 55% to 70%, drying the preliminary hard coating layer; And curing the preliminary hard coating layer to form a hard coating layer, the antistatic properties of the hard coating film produced therefrom can be improved.
Description
본 발명은 하드코팅 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 대전 방지제를 포함하는 하드코팅 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a hard coating film. More specifically, it relates to a method of manufacturing a hard coating film containing an antistatic agent.
최근 액정 표시(liquid crystal display: LCD) 장치 또는 유기 발광 표시 (organic light emitting display: OLED) 장치 등과 같은, 화상 표시 장치의 박형화 및 플렉시블화가 지속되고 있다. 이에 따라, 상기 화상 표시 장치는 스마트폰(smart phone), 태블릿(tablet) PC 뿐만 아니라, 각종 웨어러블 기기(wearable device)에 이르기까지 휴대성을 특징으로 하는 각종 스마트 기기(smart device)에 널리 적용되고 있다. Recently, image display devices, such as liquid crystal display (LCD) devices or organic light emitting display (OLED) devices, have continued to become thinner and more flexible. Accordingly, the image display device is widely applied to various smart devices characterized by portability, including smart phones and tablet PCs, as well as various wearable devices. there is.
상기 화상 표시 장치를 스크래치, 낙하 충격, 외부 습기, 유분 등과 같은 외부 환경으로부터 보호하기 위해 디스플레이 패널 상에 또는 패널 내에 강화 유리 재질의 윈도우 필름 또는 보호 필름을 형성할 수 있다. 그러나, 상기 윈도우 필름은 강화 유리의 특성 상 디스플레이 패널 또는 화상 표시 장치의 경량화에 불리하며, 외부 충격에 쉽게 깨지기 쉽다. 또한, 구부리거나(bendable) 접을 수 있는(foldable) 기능을 통한 플렉시블(flexible) 특성 구현에 한계가 있다.To protect the image display device from external environments such as scratches, drop impacts, external moisture, oil, etc., a window film or protective film made of tempered glass may be formed on or within the display panel. However, due to the nature of tempered glass, the window film is disadvantageous in reducing the weight of the display panel or image display device, and is easily broken by external impact. Additionally, there are limits to implementing flexible characteristics through bendable or foldable functions.
또한, 윈도우 필름 표면에서 사용자의 터치 등에 의해 정전기가 발생할 수 있으며, 이에 따라 화상 표시 장치에 각종 불순물을 부착시키고, 전기적 특성도 교란시킬 수 있다.In addition, static electricity may be generated on the surface of the window film due to a user's touch, etc., which may cause various impurities to attach to the image display device and also disturb the electrical properties.
따라서, 대전 방지 특성을 지속적으로 유지하며 향상된 굴곡 특성을 갖는 광학용 필름의 개발이 필요하다. 예를 들면, 한국공개특허 제2016-0100121호의 경우 (메타)아크릴레이트 계열의 단량체 혼합물을 포함한 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름을 개시하고 있으나, 대전 방지 특성을 제공하고 있지는 못하다.Therefore, there is a need to develop an optical film that continuously maintains antistatic properties and has improved bending properties. For example, Korean Patent Publication No. 2016-0100121 discloses a hard coating composition containing a (meth)acrylate-based monomer mixture and a hard coating film using the same, but does not provide antistatic properties.
본 발명의 일 과제는 향상된 전기적 특성을 갖는 하드코팅 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a method for manufacturing a hard coating film with improved electrical properties.
1. 기재 필름의 적어도 일면에 대전 방지제를 포함하는 하드코팅 조성물을 도포하여 예비 하드 코팅층을 형성하는 단계; 조습 처리를 통해 상기 예비 하드 코팅층 주변의 상대 습도를 55% 내지 70%로 증가시키는 단계; 상기 예비 하드 코팅층을 건조시키는 단계; 및 상기 예비 하드 코팅층을 경화시켜 하드 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는, 하드 코팅 필름의 제조 방법.1. Forming a preliminary hard coating layer by applying a hard coating composition containing an antistatic agent to at least one side of the base film; increasing the relative humidity around the preliminary hard coating layer to 55% to 70% through humidity control treatment; drying the preliminary hard coating layer; and curing the preliminary hard coating layer to form a hard coating layer.
2. 위 1에 있어서, 상기 대전 방지제는 이온성 액체, 리튬염 및 4급 암모늄염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 하드코팅 필름의 제조 방법.2. The method of producing a hard coating film according to 1 above, wherein the antistatic agent includes at least one selected from the group consisting of ionic liquid, lithium salt, and quaternary ammonium salt.
3. 위 1에 있어서, 상기 조습 처리는 20 내지 30℃에서 수행되는, 하드코팅 필름의 제조 방법.3. The method of manufacturing a hard coating film according to 1 above, wherein the humidity control treatment is performed at 20 to 30°C.
4. 위 1에 있어서, 상기 조습 처리는 증가된 상대 습도를 1 내지 60초 유지하는 것을 포함하는, 하드코팅 필름의 제조 방법.4. The method of producing a hard coating film according to 1 above, wherein the humidity control treatment includes maintaining the increased relative humidity for 1 to 60 seconds.
5. 위 1에 있어서, 상기 조습 처리는 상기 대전 방지제를 상기 예비 하드코팅층 표면으로 배향시키는 것을 포함하는, 하드코팅 필름의 제조 방법.5. The method of producing a hard coating film according to 1 above, wherein the humidity control treatment includes orienting the antistatic agent to the surface of the preliminary hard coating layer.
6. 위 1에 있어서, 상기 예비 하드 코팅층을 건조시키는 단계는 상기 대전 방지제를 상기 예비 하드코팅층 표면에 고정시키는 것을 포함하는, 하드코팅 필름의 제조 방법.6. The method of 1 above, wherein the step of drying the preliminary hard coating layer includes fixing the antistatic agent to the surface of the preliminary hard coating layer.
7. 위 1에 있어서, 표면 저항이 1*109이상 1*1012Ω/□미만, 하드코팅 필름의 제조 방법.7. In 1 above, the surface resistance is more than 1*10 9 and less than 1*10 12 Ω/□, method of manufacturing a hard coating film.
본 발명의 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름의 제조방법은 예비 하드 코팅층 주변의 상대습도를 증가시켜, 상기 예비 하드 코팅층에 포함된 대전 방지제의 표면 배향성을 향상시킬 수 있다. The method of manufacturing a hard coating film according to exemplary embodiments of the present invention can increase the relative humidity around the preliminary hard coating layer, thereby improving the surface orientation of the antistatic agent included in the preliminary hard coating layer.
예를 들면, 상기 예비 하드 코팅층을 경화시켜 형성된 하드 코팅층의 표면에는 다수의 대전 방지제가 배향될 수 있다. 이에 따라 하드코팅 필름의 표면 저항이 감소되어, 상기 하드코팅 필름의 대전 방지 특성이 향상될 수 있다.For example, a plurality of antistatic agents may be oriented on the surface of the hard coating layer formed by curing the preliminary hard coating layer. Accordingly, the surface resistance of the hard coating film is reduced, and the antistatic properties of the hard coating film can be improved.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 개략적인 순서도이다.
도 2 내지 도 4는 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름 제조 방법을 설명하기 위한 개략적인 단면도들이다.1 is a schematic flowchart for explaining a method of manufacturing a hard coating film according to example embodiments.
2 to 4 are schematic cross-sectional views for explaining a method of manufacturing a hard coating film according to example embodiments.
본 발명의 실시예들에 따르면, 대전 방지제를 포함하며 안정된 대전 방지 성능과 표면 저항이 감소된 하드코팅층을 포함하는 하드 코팅필름의 제조 방법이 제공된다.According to embodiments of the present invention, a method for manufacturing a hard coating film including a hard coating layer containing an antistatic agent and having stable antistatic performance and reduced surface resistance is provided.
이하 도면을 참고하여, 본 발명의 실시예들을 보다 구체적으로 설명하도록 한다. 다만, 본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.With reference to the drawings below, embodiments of the present invention will be described in more detail. However, the following drawings attached to this specification illustrate preferred embodiments of the present invention, and serve to further understand the technical idea of the present invention along with the contents of the above-described invention, so the present invention is described in such drawings. It should not be interpreted as limited to the specifics.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름의 제조방법을 설명하기 위한 개략적인 순서도이다. 도 2 내지 도 4는 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름 제조 방법을 설명하기 위한 개략적인 단면도들이다.1 is a schematic flowchart illustrating a method of manufacturing a hard coating film according to example embodiments. 2 to 4 are schematic cross-sectional views for explaining a method of manufacturing a hard coating film according to example embodiments.
도 1 및 도 2를 참조하면, 기재 필름(100)의 적어도 일면에 대전 방지제(120)를 포함하는 하드 코팅 조성물을 도포하여 예비 하드 코팅층(110)을 형성할 수 있다(예를 들면 S10 단계).Referring to FIGS. 1 and 2 , a preliminary hard coating layer 110 may be formed by applying a hard coating composition containing an antistatic agent 120 to at least one side of the base film 100 (for example, step S10). .
기재 필름(100)은 투명 고분자 필름을 포함할 수 있다. 예를 들면, 기재 필름(100)은 트리아세틸 셀룰로오스, 아세틸 셀룰로오스부틸레이트, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 프로피오닐 셀룰오로스, 부티릴 셀룰로오스, 아세틸 프로피오닐 셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트 등의 고분자 필름을 포함할 수 있다. 기재 필름(100)은 이들 중 단독 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.The base film 100 may include a transparent polymer film. For example, the base film 100 is made of triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, polyester, polystyrene, polyamide, poly Etherimide, polyacrylic, polyimide, polyamidoimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, It may include polymer films such as polyether ether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycarbonate. The base film 100 may include one or two or more of these.
일 실시예에 있어서, 기재 필름(100)상에 형성된 하드코팅 층(130)과의 밀착력 개선을 위해 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 표면 처리를 기재 필름(100) 상에 수행할 수도 있다.In one embodiment, surface treatment such as plasma treatment or corona treatment may be performed on the base film 100 to improve adhesion with the hard coating layer 130 formed on the base film 100.
예를 들면, 상기 하드코팅 조성물의 도포 방법으로서 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등의 공지된 방법이 사용 가능하다.For example, methods of applying the hard coating composition include slit coating, knife coating, spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, and dip. Known methods such as coating, spray coating, screen printing, gravure printing, flexo printing, offset printing, inkjet coating, dispenser printing, nozzle coating, and capillary coating can be used.
예비 하드코팅 층(110)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 100㎛일 수 있다. 상기 두께 범위 내에서 우수한 경도, 내마모성 및 유연성을 나타내며, 경화 후 수축 현상 또는 컬링 현상을 방지할 수 있다.The thickness of the preliminary hard coating layer 110 is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 ㎛. Within the above thickness range, it exhibits excellent hardness, wear resistance, and flexibility, and can prevent shrinkage or curling after curing.
상기 하드코팅 조성물은 광중합성 화합물, 광 개시제, 용제 및 대전 방지제(120)를 포함할 수 있다.The hard coating composition may include a photopolymerizable compound, a photoinitiator, a solvent, and an antistatic agent (120).
예를 들면, 대전 방지제(120)는 하드코팅 층(130)의 표면 저항을 감소시켜 하드코팅 층(130) 표면에서의 정전기 발생 또는 하전에 의한 표면 오염을 방지할 수 있다. 또한, 디스플레이 패널 또는 터치 센서 등의 하드코팅 필름 아래에 배치된 부재에 대한 전기적 교란을 방지할 수 있다.For example, the antistatic agent 120 can reduce the surface resistance of the hard coating layer 130 and prevent surface contamination due to static electricity or charges on the surface of the hard coating layer 130. Additionally, it is possible to prevent electrical disturbance to members disposed under the hard coating film, such as a display panel or touch sensor.
대전 방지제(130)는 예를 들면 이온성 대전 방지제를 포함할 수 있다. 예를 들면 상기 이온성 대전 방지제는 양이온 및 음이온을 포함할 수 있다.The antistatic agent 130 may include, for example, an ionic antistatic agent. For example, the ionic antistatic agent may include cations and anions.
상기 양이온은 예를 들면, 4급 암모늄, 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 설포늄 등과 같은 유기 양이온 또는 리튬, 나트륨, 칼륨 등과 같은 알칼리 금속 양이온을 포함할 수 있다.The cations may include, for example, organic cations such as quaternary ammonium, pyridinium, imidazolium, phosphonium, and sulfonium, or alkali metal cations such as lithium, sodium, and potassium.
상기 음이온은 예를 들면, -OTf(트리플루오로메탄술포네이트), -OTs(톨루엔-4-술포네이트), -OMs(메탄술포네이트), Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6-, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-,AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 또는 (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 포함할 수 있다. The anions are, for example, - OTf (trifluoromethanesulfonate), - OTs (toluene-4-sulfonate), - OMs (methanesulfonate), Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , F(HF) n - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - , C 3 F 7 COO - or (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - .
일부 예시적인 실시예들에 있어서 대전 방지제(220)는 이온성 액체, 리튬염 및 4급 암모늄염으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있으며, 바람직하게는 리튬염일 수 있다.In some exemplary embodiments, the antistatic agent 220 may be at least one selected from the group consisting of an ionic liquid, a lithium salt, and a quaternary ammonium salt, and preferably may be a lithium salt.
상기 이온성 액체는 알킬이미다졸리움, 알킬포스포늄, N-알킬피리디늄, N,N'-디알킬이미다졸리움 또는 그 유도체를 포함하는 양이온, 브로마이드, 헥사플로로포스페이트, 헥사플로로안티모나이트, 테트라플로로보레이트, 트리플로로메탄셀페이트 ,메탄설페이트 ,토실레이트, 클로라이드 및 이들의 유도체를 포함하는 음이온, 및 케톤계, 알코올계, 알데히드계, 에테르계, 아미드계, 아민계 또는 설폭사이드계 용매를 포함하는 용매를 포함할 수 있다. The ionic liquid is a cation containing alkyl imidazolium, alkylphosphonium, N-alkylpyridinium, N,N'-dialkylimidazolium or a derivative thereof, bromide, hexafluorophosphate, hexafluoroantimo Anions including tetrafluoroborate, trifluoromethane sulfate, methane sulfate, tosylate, chloride and their derivatives, and ketone-based, alcohol-based, aldehyde-based, ether-based, amide-based, amine-based or sulfoxide-based It may contain a solvent including a side-based solvent.
상기 리튬염은 리튬 브로마이드(LiBr), 리튬 아이오다이드(LiI), 리튬 테트라플로로보레이트(LiBF4), 리튬 헥사플로로포스페이트(LiPF6), 리튬 티오시아네이트 하이드레이트(LiSCN), 리튬 퍼클로레이트(LiClO4), 리튬 트리플로로메탄설포네이트(LiCF3SO3), 리튬 비스(플로로설포닐)이미드(Li(FSO2)2N), 리튬 비스(트리플로로메탄설포닐)이미드, (Li(CF3SO2)2N), 리튬 비스(펜타플로로에탄설포닐)이미드(Li(C2F5SO2)2N), 리튬 트리스(트리플로로메탄설포닐)메티드(Li(CF3SO2)3C) 또는 LiFSi일 수 있으며, 바람직하게는 상기 리튬염은 리튬 비스(트리플로로메탄설포닐)이미드, (Li(CF3SO2)2N) 또는 리튬 비스(플로로설포닐)이미드(Li(FSO2)2N)일 수 있다.The lithium salts include lithium bromide (LiBr), lithium iodide (LiI), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4) , lithium hexafluorophosphate (LiPF 6) , lithium thiocyanate hydrate (LiSCN), and lithium perchlorate ( LiClO 4 ), lithium trifluoromethanesulfonate (LiCF 3 SO 3 ), lithium bis(fluorosulfonyl)imide (Li(FSO 2 ) 2 N), lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide , (Li(CF 3 SO 2 ) 2 N), lithium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide (Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N), lithium tris(trifluoromethanesulfonyl)imide It may be lithium (Li(CF 3 SO 2 ) 3 C) or LiFSi, and preferably the lithium salt is lithium bis (trifluoromethanesulfonyl)imide, (Li(CF 3 SO 2 ) 2 N) or It may be lithium bis(fluorosulfonyl)imide (Li(FSO 2 ) 2 N).
예를 들면 상기 리튬염은 물과의 상호작용이 우수하여, 하드코팅 층의 표면 저항이 보다 감소될 수 있다. 이에 따라, 제조되는 하드코팅 필름의 대전 방지 특성이 보다 향상될 수 있다.For example, the lithium salt has excellent interaction with water, so the surface resistance of the hard coating layer can be further reduced. Accordingly, the antistatic properties of the manufactured hard coating film can be further improved.
예를 들면, 대전 방지제(220)는 상기 하드코팅 조성물의 전제 100중량%를 기준으로 약 0.5 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 대전 방지제(220)의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 하드코팅층의 우수한 대전 방지 성능 및 기계적 강도를 기대할 수 있다.For example, the antistatic agent 220 may be included in an amount of about 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of the hard coating composition. When the content of the antistatic agent 220 satisfies the above range, excellent antistatic performance and mechanical strength of the hard coating layer can be expected.
상기 광중합성 화합물은 광경화되어 하드 코팅층의 매트릭스를 제공하는 성분일 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 상기 광중합성 화합물은 (메타)아크릴레이트 계열 올리고머 또는 모노머를 포함할 수 있다.The photopolymerizable compound may be a component that is photocured to provide the matrix of the hard coating layer. According to exemplary embodiments, the photopolymerizable compound may include a (meth)acrylate-based oligomer or monomer.
상기 (메타)아크릴레이트 계열 올리고머는 예를 들면, 에폭시 (메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 하드코팅층의 탄성 및 굴곡 특성을 고려하여 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물이 사용될 수 있다.The (meth)acrylate-based oligomer may include, for example, epoxy (meth)acrylate or urethane (meth)acrylate-based compounds. Preferably, a urethane (meth)acrylate-based compound may be used in consideration of the elasticity and bending characteristics of the hard coating layer.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물은 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 및 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 예로서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨 펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물 등을 들 수 있다.The urethane (meth)acrylate series compound can be prepared by reacting a polyfunctional (meth)acrylate having a hydroxy group in the molecule and a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst. Examples of polyfunctional (meth)acrylates having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, Examples include caprolactone ring-opened hydroxyacrylate, pentaerythritol tri/tetra(meth)acrylate mixture, and dipentaerythritol penta/hexa(meth)acrylate mixture.
상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 비제한적인 예로서, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올 어덕트 톨루엔 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Non-limiting examples of compounds having the isocyanate group include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1 , 5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4, 4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1 ,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenylisocyanate), 4,4'-oxybis(phenylisocyanate), hexamethylenedi trifunctional isocyanate derived from isocyanate, and trimethane propanol adduct toluene diisocyanate.
상기 (메타)아크릴레이트 계열 모노머 예를 들면, 광경화성 기로서 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 기를 분자내 포함할 수 있으며, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 포함할 수 있다,For example, the (meth)acrylate-based monomer may contain an unsaturated group such as a (meth)acryloyl group, vinyl group, styryl group, or allyl group in the molecule as a photocurable group, and is preferably (meth)acrylate. May include diaries,
상기 (메타)아크릴레이트 계열 모노머의 비제한 적인 예로서, 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Non-limiting examples of the (meth)acrylate series monomers include neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, and triethylene glycol di(meth)acrylate. Rate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate , 1,2,4-cyclohexane tetra(meth)acrylate, pentaglycerol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth) Acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol tri(meth)acrylate, tripentaerythritol hexatri(meth) ) Acrylate, bis(2-hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate, hydroxyethyl(meth)acrylate, hydroxypropyl(meth)acrylate, hydroxybutyl(meth)acrylate, Isooctyl (meth)acrylate, iso-dexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, isoborneol (meth) Acrylates, etc. can be mentioned.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광중합성 화합물의 함량은 상기 하드 코팅 조성물 100중량% 기준으로 약 1 내지 80중량%일 수 있다. 상기 광중합성 화합물의 함량이 약 1중량% 미만인 경우, 하드코팅 층의 충분한 경도 확보가 곤란할 수 있다. 상기 광중합성 화합물의 함량이 약 80중량%를 초과하는 경우 하드코팅 층에서의 컬링(curling) 현상이 발생할 수 있다.In some embodiments, the content of the photopolymerizable compound may be about 1 to 80% by weight based on 100% by weight of the hard coating composition. If the content of the photopolymerizable compound is less than about 1% by weight, it may be difficult to secure sufficient hardness of the hard coating layer. If the content of the photopolymerizable compound exceeds about 80% by weight, curling may occur in the hard coating layer.
상기 광 개시제는 하드코팅 조성물의 광경화 유도를 위해 포함되며, 예를 들면 광 조사에 의해 라디칼을 형성할 수 있는 광 라디칼 개시제를 포함할 수 있다.The photoinitiator is included to induce photocuring of the hard coating composition, and may include, for example, a photoradical initiator capable of forming radicals by light irradiation.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 광 개시제에 의해 상기 광중합성 화합물에 포함된 (메타)아크릴레이트 기의 중합을 통해 아크릴 수지 구조가 형성될 수 있다.According to exemplary embodiments, an acrylic resin structure may be formed through polymerization of a (meth)acrylate group included in the photopolymerizable compound by the photoinitiator.
상기 광 개시제의 예로서 하이드록시케톤류, 아미노케톤류, 수소탈환형 광개시제 및 이들의 조합 등을 들 수 있다. Examples of the photoinitiator include hydroxyketones, aminoketones, hydrogen recovery type photoinitiators, and combinations thereof.
예를 들면, 상기 광 개시제는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-하이드록시시클로페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드 및 이들의 조합 등을 들 수 있다.For example, the photoinitiator is 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]2-morpholinepropanone-1, diphenyl ketone, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenylketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4- Knoloacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide and combinations thereof.
예를 들면, 상기 광 개시제는 하드코팅 조성물 총 100중량% 중 약 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 5중량%일 수 있다. 상기 광 개시제의 함량이 약 0.1중량% 미만인 경우 충분한 경화가 진행되지 않아 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층의 기계적 물성 및 밀착력이 확보되지 않을 수 있다. 상기 광 개시제의 함량이 약 10중량%를 초과하는 경우, (메타)아크릴레이트 기에서의 경화 수축으로 인한 접착 불량, 크랙, 컬 현상이 초래될 수 있다.For example, the photoinitiator may be about 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight, based on a total of 100% by weight of the hard coating composition. If the content of the photoinitiator is less than about 0.1% by weight, sufficient curing may not proceed and the mechanical properties and adhesion of the hard coating film or hard coating layer may not be secured. If the content of the photoinitiator exceeds about 10% by weight, poor adhesion, cracks, and curling may occur due to curing shrinkage in the (meth)acrylate group.
상기 용제는 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 용제들이 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. The solvent may be any solvent commonly used in the art without particular limitations.
예를 들면, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 프로필렌글리콜 메톡시 알코올 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등), 아세테이트계(메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌글리콜 메톡시 아세테이트 등), 셀로솔브계(메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 프로필 셀로솔브 등), 탄화수소계(노말 헥산, 노말 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등의 용매들이 사용될 수 있으며, 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다. For example, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, propylene glycol methoxy alcohol, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, etc.), acetate. Type (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol methoxy acetate, etc.), cellosolve type (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, etc.), hydrocarbon type (normal hexane, normal heptane, benzene, toluene, Solvents such as xylene, etc.) may be used, and these may be used alone or in combination of two or more types.
상기 용제의 함량은 상술한 조성물의 성분들을 용해시킬 수 있는 함량이면 특별히 제한되지 않으며, 상술한 성분들 혹은 후술하는 첨가제들을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 용제는 하드코팅 조성물 총 100중량% 중, 약 상기 용제는 약 10 내지 95중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 약 10중량% 미만인 경우, 조성물의 점도가 지나치게 상승하여 도포성 및 작업성이 저하될 수 있다. 상기 용제의 함량이 약 95중량%를 초과하는 경우 균일한 두께의 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층이 형성되기 어렵고, 건조 시 얼룩을 초래하여 광학 특성이 손상될 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the components of the composition described above, and may be included in the remaining amount excluding the components described above or the additives described below. For example, the solvent may be included in about 10 to 95% by weight of the total 100% by weight of the hard coating composition. If the solvent content is less than about 10% by weight, the viscosity of the composition may increase excessively, resulting in reduced applicability and workability. If the solvent content exceeds about 95% by weight, it is difficult to form a hard coating film or hard coating layer of uniform thickness, and staining may occur when drying, which may damage optical properties.
일부 실시예들에 있어서, 하드코팅 조성물은 하드코팅 필름 또는 하드코팅 층의 기계적 특성을 저해하지 않는 범위 내에서, 막 균일성 등과 같은 물성 향상을 위해 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 레벨링제, 자외선 안정제, 열 안정제 등을 포함할 수 있다.In some embodiments, the hard coating composition may further include additives to improve physical properties, such as film uniformity, within a range that does not impair the mechanical properties of the hard coating film or hard coating layer. For example, the additive may include a leveling agent, UV stabilizer, heat stabilizer, etc.
예를 들면, 상기 레벨링제가 첨가되어 상기 조성물로부터 형성된 하드코팅 필름 또는 상기 하드코팅 층의 평활성 및 코팅성을 향상시킬 수 있다. 상기 레벨링제는 실리콘 계열, 불소 계열, 아크릴 고분자 계열 등의 제제를 포함할 수 있다. 시판되는 레벨링제의 예로서, 비와이케이 케미 사의 BYK-307, BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK-UV3570; 대구 사의 TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500; 3M 사의 FC-4430, FC-4432 등을 들 수 있다. For example, the leveling agent may be added to improve the smoothness and coatability of the hard coating film or hard coating layer formed from the composition. The leveling agent may include agents such as silicone-based, fluorine-based, and acrylic polymer-based agents. As examples of commercially available leveling agents, BYK-307, BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK- UV3570; Daegu's TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500; Examples include FC-4430 and FC-4432 from 3M.
예를 들면, 상기 하드코팅 조성물은 자외선 안정제 및/또는 열 안정제를 더 포함할 수도 있다. 상기 자외선 안정제는 자외선을 차단 또는 흡수함으로써, 상기 조성물로부터 형성된 도막의 표면이 자외선 노출에 의해 변색되거나 부스러지는 것을 방지하기 위해 첨가될 수 있다. 자외선 안정제는 작용 기작에 따라 흡수제, 소광제(Quenchers), 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)로 구분될 수 있으며, 예를 들면, 페닐 살리실레이트(Phenyl Salicylates, 흡수제), 벤조페논(Benzophenone, 흡수제), 벤조트리아졸(Benzotriazole, 흡수제), 니켈유도체(소광제), 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger) 등이 사용될 수 있다. 상기 열 안정제로는 폴리페놀계, 포스파이트계 및 락톤계 열안정제를 사용할 수 있다.For example, the hard coating composition may further include an ultraviolet stabilizer and/or a heat stabilizer. The UV stabilizer may be added to prevent the surface of the coating film formed from the composition from discoloring or crumbling due to exposure to UV rays by blocking or absorbing UV rays. UV stabilizers can be classified into absorbers, quenchers, and Hindered Amine Light Stabilizers (HALS) depending on their mechanism of action, for example, phenyl salicylates (absorbers), benzoate. Benzophenone (absorbent), benzotriazole (absorbent), nickel derivative (quencher), radical scavenger, etc. can be used. As the heat stabilizer, polyphenol-based, phosphite-based, and lactone-based heat stabilizers can be used.
상기 첨가제는 자외선 경화 공정 및 하드코팅 층의 경도 및 대전 방지 특성을 저해하지 않는 수준에서 적절히 혼합 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 상기 하드코팅 조성물 총 100중량% 중, 약 0.1 내지 1중량%의 범위로 포함될 수 있다.The additives may be appropriately mixed and used at a level that does not impair the ultraviolet curing process and the hardness and antistatic properties of the hard coating layer. For example, the additive may be included in an amount of about 0.1 to 1% by weight based on 100% by weight of the hard coating composition.
다시, 도 1 및 도 3을 참조하면, 조습 처리를 통해 예비 하드 코팅층(110) 주변의 상대 습도를 증가시킬 수 있다(예를 들면, S20 단계).Again, referring to FIGS. 1 and 3, the relative humidity around the preliminary hard coating layer 110 may be increased through humidity control treatment (eg, step S20).
예시적인 실시예들에 따르면, 상술한 하드 코팅 조성물을 도포하여 예비 하드 코팅층(110)을 형성할 때의 초기 상대 습도는 약 20 내지 50%이며, 상기 조습 처리를 통해 예비 하드 코팅층(110) 주변의 상대 습도를 약 55% 내지 70%로 상승시킬 수 있다.According to exemplary embodiments, the initial relative humidity when forming the preliminary hard coating layer 110 by applying the above-described hard coating composition is about 20 to 50%, and the humidity around the preliminary hard coating layer 110 is increased through the humidity control treatment. The relative humidity can be increased to about 55% to 70%.
상기 조습 처리는 예를 들면 기재 필름(100)의 적어도 일면에 하드코팅 조성물을 도포하여 예비 하드 코팅층(110)을 형성한 후, 별도의 조습 챔버 내에 예비 하드 코팅층(110)이 형성된 기재 필름(100)을 소정의 시간 동안 보관함으로써 수행될 수 있다.The humidity control treatment includes, for example, forming a preliminary hard coating layer 110 by applying a hard coating composition to at least one side of the base film 100, and then forming the base film 100 with the preliminary hard coating layer 110 in a separate humidity control chamber. ) can be performed by storing it for a predetermined period of time.
상기 조습 처리는 예를 들면 기재 필름(100)의 적어도 일면에 예비 하드 코팅층(110)을 형성한 후, 가습 장치를 이용하여 예비 하드 코팅층(110) 주변의 상대 습도를 상승시킴으로써 수행될 수도 있다.The humidity control treatment may be performed, for example, by forming the preliminary hard coating layer 110 on at least one side of the base film 100 and then increasing the relative humidity around the preliminary hard coating layer 110 using a humidifying device.
예비 하드 코팅층(110) 주변의 상대 습도가 증가됨에 따라, 도 3에 도시된 바와 같이, 예비 하드 코팅층(110) 주변에 존재하는 물 분자의 수가 증가될 수 있다. 이에 따라, 상기 물 분자와 예비 하드 코팅층(110)에 포함된 대전 방지제(120) 사이의 정전기적 인력이 증가되어, 대전 방지제(120)가 예비 하드 코팅층(110) 표면으로 이동 또는 배향될 수 있다. 이에 따라, 제조된 하드 코팅 필름의 대전 방지 특성이 향상될 수 있다.As the relative humidity around the preliminary hard coating layer 110 increases, as shown in FIG. 3, the number of water molecules present around the preliminary hard coating layer 110 may increase. Accordingly, the electrostatic attraction between the water molecules and the antistatic agent 120 included in the preliminary hard coating layer 110 is increased, so that the antistatic agent 120 may be moved or oriented to the surface of the preliminary hard coating layer 110. . Accordingly, the antistatic properties of the manufactured hard coating film can be improved.
예를 들면, 상기 조습 처리는 상대습도 약 55% 내지 70%의 범위에서 수행됨에 따라, 제조된 하드 코팅 필름의 대전 방지 특성이 향상되고, 기재 필름의 백화 현상 발생이 방지될 수 있다.For example, as the humidity control treatment is performed in a relative humidity range of about 55% to 70%, the antistatic properties of the manufactured hard coating film can be improved and whitening of the base film can be prevented.
상기 상대 습도가 약 55% 미만인 경우 대전 방지제(120)의 표면 배향성이 저하되어, 하드 코팅층(130)의 대전 방지 특성이 저하될 수 있다. 상기 상대 습도가 약 70%를 초과할 경우 상기 하드 코팅 조성물에 포함된 용제의 휘발이 지연되어, 기재 필름(100)이 상기 용제에 의해 과도하게 침식됨에 따른 백화 현상이 발생할 수 있다.If the relative humidity is less than about 55%, the surface orientation of the antistatic agent 120 may decrease, and the antistatic properties of the hard coating layer 130 may decrease. If the relative humidity exceeds about 70%, volatilization of the solvent contained in the hard coating composition is delayed, and whitening may occur as the base film 100 is excessively eroded by the solvent.
일부 예시적인 실시예들에 있어서, 상기 조습 처리는 약 20 내지 30℃ 에서 수행될 수 있다. 상기 온도 범위에서 상기 하드 코팅 조성물에 포함된 용제의 휘발 정도가 적절하여, 대전 방지제(120)의 표면 배향성이 우수할 수 있다.In some exemplary embodiments, the humidity control treatment may be performed at about 20 to 30°C. In the above temperature range, the degree of volatilization of the solvent contained in the hard coating composition is appropriate, so the surface orientation of the antistatic agent 120 may be excellent.
예를 들면, 상기 온도가 약 20℃ 미만인 경우 용제의 휘발이 지연되어 기재 필름의 백화가 발생할 수 있으며, 상기 온도가 약 30℃를 초과하는 경우 용제의 휘발이 지나치게 촉진되어 대전 방지제(120)의 표면 배향성이 저하될 수 있다.For example, if the temperature is less than about 20°C, volatilization of the solvent may be delayed and whitening of the base film may occur, and if the temperature exceeds about 30°C, volatilization of the solvent may be excessively accelerated and the antistatic agent 120 may be damaged. Surface orientation may decrease.
일부 예시적인 실시예들에 있어서, 상기 조습 처리는 증가된 상대 습도를 약 1 내지 60초 유지할 수 있으며, 바람직하게는 약 7초 내지 12초 유지할 수 있다. 이에 따라, 예비 하드 코팅층(110)에 포함된 대전 방지제(120)의 표면 배향성이 보다 향상될 수 있다. In some exemplary embodiments, the humidity control treatment may maintain the increased relative humidity for about 1 to 60 seconds, and preferably for about 7 to 12 seconds. Accordingly, the surface orientation of the antistatic agent 120 included in the preliminary hard coating layer 110 may be further improved.
도 1 및 도 4를 참조하면 예비 하드 코팅층(110)을 건조시킬 수 있다(예를 들면 S30 단계).Referring to FIGS. 1 and 4 , the preliminary hard coating layer 110 may be dried (for example, step S30).
예비 하드 코팅층(110)의 건조 조건은 상기 하드 코팅 조성물에 포함된 용제가 증발될 수 있는 온도 및 압력 조건이라면 특별히 제한되지 않는다.Drying conditions for the preliminary hard coating layer 110 are not particularly limited as long as the temperature and pressure conditions allow the solvent contained in the hard coating composition to evaporate.
예를 들면, 예비 하드 코팅층(110)을 건조시킴으로써, 상기 용제가 증발되어 대전 방지제(120)가 예비 하드 코팅층(110)의 표면으로 이동 또는 배향된 상태가 고정될 있다.For example, by drying the preliminary hard coating layer 110, the solvent is evaporated and the antistatic agent 120 is moved or oriented to the surface of the preliminary hard coating layer 110.
예를 들면, 예비 하드 코팅층(110) 주변을 약 30 내지 150℃의 온도로 약 10초 내지 1시간 동안 유지시켜, 상기 하드 코팅 조성물에 포함된 용제를 증발 시킬 수 있다. 예를 들면 예비 하드 코팅층(110)의 건조는 오븐 또는 전열기 등의 건조로를 사용하여 수행될 수 있다.For example, the area around the preliminary hard coating layer 110 may be maintained at a temperature of about 30 to 150° C. for about 10 seconds to 1 hour to evaporate the solvent contained in the hard coating composition. For example, drying of the preliminary hard coating layer 110 may be performed using a drying furnace such as an oven or electric heater.
건조된 예비 하드 코팅층(110)을 경화시켜 하드 코팅층(130)을 형성할 수 있다(예를 들면 S40 단계).The hard coating layer 130 may be formed by curing the dried preliminary hard coating layer 110 (for example, step S40).
예비 하드 코팅층(110)의 경화 조건은 특별히 제한되지 않으며, 상기 하드 코팅 조성물에 포함된 광중합성 화합물 및 광개시제의 종류에 따라 달라질 수 있다.The curing conditions of the preliminary hard coating layer 110 are not particularly limited and may vary depending on the type of photopolymerizable compound and photoinitiator included in the hard coating composition.
예를 들면 질소 분위기하에서 예비 하드 코팅층(110)에 자외선을 조사함으로써, 예비 하드 코팅층(110)을 경화시킬 수 있다.For example, the preliminary hard coating layer 110 can be cured by irradiating ultraviolet rays to the preliminary hard coating layer 110 in a nitrogen atmosphere.
예를 들면 예비 하드 코팅층(110)은 파장이 약 500nm 이하, 바람직하게는 약 150 내지 400nm인 자외선 광원을 이용하여 경화시킬 수 있다. 상기 자외선 광원은 예를 들면, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프 또는 메탈할라이드 램프 등일 수 있다.For example, the preliminary hard coating layer 110 can be cured using an ultraviolet light source with a wavelength of about 500 nm or less, preferably about 150 to 400 nm. The ultraviolet light source may be, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, or a metal halide lamp.
예를 들면, 상기 자외선의 조사량은 약 100mJ/cm2 내지 2,000mJ/cm2일 수 있다.For example, the amount of ultraviolet rays may be about 100mJ/cm 2 to 2,000mJ/cm 2 .
예를 들면 예비 하드 코팅층(110)의 경화는 내부 온도가 약 10 내지 40℃로 유지되는 자외선 냉각롤을 이용하여 수행될 수 있다. 상기 자외선 냉각롤은 내부 온도를 약 10 내지 40℃ 유지시켜, 자외선 광원으로부터 발생하는 고열로 인해 하드 코팅 필름에 주름이 발생하는 것을 방지할 수 있다.For example, curing of the preliminary hard coating layer 110 may be performed using an ultraviolet cooling roll whose internal temperature is maintained at about 10 to 40°C. The ultraviolet cooling roll maintains an internal temperature of about 10 to 40°C, thereby preventing wrinkles from occurring in the hard coating film due to high heat generated from the ultraviolet light source.
일부 실시예들에 있어서, 하드코팅 층(130) 상에는 보호 필름이 적층될 수 있다. 상기 보호 필름은 예를 들면, 이형 필름으로 제공되며 점착층을 통해 하드코팅 층(130)과 결합될 수 있다. 상기 보호 필름은 기재 필름(100)과 실질적으로 동일하거나 유사한 투명 플라스틱 소재를 포함할 수 있다. In some embodiments, a protective film may be laminated on the hard coating layer 130. For example, the protective film is provided as a release film and can be combined with the hard coating layer 130 through an adhesive layer. The protective film may include a transparent plastic material that is substantially the same as or similar to the base film 100.
상술한 방법에 따라 하드 코팅 필름을 제조할 수 있다. 예를 들면. 상기 하드 코팅 필름은 화상 표시 장치와 같은 제품에 적용되며, 상기 보호 필름은 하드코팅 층(130)으로부터 분리될 수 있다.A hard coating film can be produced according to the method described above. For example. The hard coating film is applied to products such as image display devices, and the protective film can be separated from the hard coating layer 130.
일부 실시예들에 있어서, 상술한 방법에 따라 제조된 상기 하드 코팅 필름은 표면 저항이 약 1*109Ω/□이상 약 1*1012Ω/□미만일 수 있다. 이에 따라, 상기 하드 코팅 필름은 대전 방지 특성이 보다 향상될 수 있다.In some embodiments, the hard coating film manufactured according to the method described above may have a surface resistance of about 1*10 9 Ω/□ or more and less than about 1*10 12 Ω/□. Accordingly, the antistatic properties of the hard coating film can be further improved.
본 발명의 예시적인 실시예들에 따르면, 상술한 하드코팅 필름을 포함하는 디스플레이 윈도우 또는 윈도우 적층체가 제공될 수 있다.According to exemplary embodiments of the present invention, a display window or window laminate including the above-described hard coating film may be provided.
상기 윈도우 적층체에 있어서, 예시적인 실시예들에 따른 하드코팅 필름이 형성된 윈도우의 일면에 편광층 또는 터치 센서층 중 적어도 하나가 적층될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 편광층 또는 터치 센서층 상에는 점접착층에 의해 접합된 보호필름을 더 포함할 수도 있다.In the window laminate, at least one of a polarizing layer and a touch sensor layer may be laminated on one surface of the window on which the hard coating film according to exemplary embodiments is formed. In one embodiment, a protective film bonded by a point adhesive layer may be further included on the polarizing layer or the touch sensor layer.
상기 윈도우의 일면의 테두리(혹은 비표시 영역)를 따라 유색의 차광 패턴 또는 베젤부가 형성될 수도 있다. 상기 차광 패턴 또는 베젤부는 금속층 또는 유기물질층을 포함할 수 있으며, 단층 또는 복층 구조일 수 있다.A colored light-shielding pattern or bezel portion may be formed along the edge (or non-display area) of one side of the window. The light blocking pattern or bezel part may include a metal layer or an organic material layer and may have a single-layer or multi-layer structure.
상기 편광층은 상기 윈도우의 일면 상에 직접 또는 점접착층에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 편광층은 상기 비표시 영역 또는 베젤부에 걸쳐 연속적으로 연장될 수 있다. The polarizing layer may be formed directly on one side of the window or through a point adhesive layer. For example, the polarizing layer may continuously extend across the non-display area or bezel portion.
상기 편광층은 폴리비닐알코올계 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 부착된 보호필름을 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 이와는 달리. 상기 편광층은 액정 화합물을 포함하는 액정층을 포함하며, 상기 액정층에 배향성을 부여하기 위한 배향층을 포함할 수도 있다. The polarizing layer may include a polarizing plate including a polyvinyl alcohol-based polarizer and a protective film attached to at least one surface of the polarizer. Unlike this. The polarizing layer includes a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound, and may include an alignment layer to provide orientation to the liquid crystal layer.
상기 편광층 상에는 적어도 하나의 위상차 필름이 형성될 수도 있다. 상기 터치 센서층은 상기 편광층 상에 직접 또는 상기 위상차 필름을 사이에 두고 배치될 수 있다. 상기 터치 센서층은 기재필름, 및 상기 기재필름의 적어도 일 면에 형성된 복수의 전극 패턴을 포함할 수 있다. 상기 터치 센서층은 상기 전극패턴들의 절연을 위해 절연층을 더 포함할 수도 있다.At least one retardation film may be formed on the polarizing layer. The touch sensor layer may be disposed directly on the polarizing layer or with the retardation film interposed therebetween. The touch sensor layer may include a base film and a plurality of electrode patterns formed on at least one side of the base film. The touch sensor layer may further include an insulating layer to insulate the electrode patterns.
본 발명의 실시예들은 상술한 제조 방법으로부터 제조된 하드코팅 필름, 또는 상술한 디스플레이 윈도우를 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다.Embodiments of the present invention provide an image display device including a hard coating film manufactured from the above-described manufacturing method, or the above-described display window.
예를 들면, 상기 하드코팅 필름 또는 디스플레이 윈도우는 우수한 경도, 내마모성, 유연성을 가지며, 화상 표시 장치의 최외면에 형성된 윈도우 필름으로 적용될 수 있다. 이와는 달리, 상기 하드코팅 필름은 예를 들면, 편광판과 같은 다른 광학필름과 결합되어 화상 표시 장치의 내부에 삽입될 수도 있다.For example, the hard coating film or display window has excellent hardness, wear resistance, and flexibility, and can be applied as a window film formed on the outermost surface of an image display device. Alternatively, the hard coating film may be combined with another optical film, such as a polarizing plate, and inserted into the image display device.
상기 화상 표시 장치는 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치를 포함하며, 유연성, 굽힘 특성을 보유한 플렉시블 디스플레이 장치일 수 있다.The image display device includes various image display devices such as a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device, and may be a flexible display device having flexibility and bending characteristics.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, experimental examples including specific examples and comparative examples are presented to aid understanding of the present invention, but these are only illustrative of the present invention and do not limit the scope of the appended claims, and do not limit the scope and technical idea of the present invention. It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications to the embodiments are possible within the scope, and it is natural that such changes and modifications fall within the scope of the appended patent claims.
제조예 1: 하드코팅 조성물(A-1)의 제조Preparation Example 1: Preparation of hard coating composition (A-1)
6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 40중량부, 대전 방지제로서 이온성 액체(DKS사, 엘렉셀AS-804) 2중량부, 메틸에틸케톤 55중량부, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 1.3중량부 및 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 1.4중량부, 및 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307) 0.3중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 대전방지성 하드코팅 조성물을 제조하였다.40 parts by weight of hexafunctional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 2 parts by weight of ionic liquid as an antistatic agent (DKS, Elexel AS-804), 55 parts by weight of methyl ethyl ketone, 2-hydroxy-1-[4 -(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone 1.3 parts by weight, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 1.4 parts by weight, and silicone additive (BYK company, BYK-307) 0.3 parts by weight An antistatic hard coating composition was prepared by mixing using a stirrer and filtering using a PP filter.
제조예 2: 하드코팅 조성물(A-2)의 제조Preparation Example 2: Preparation of hard coating composition (A-2)
6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 40중량부, 대전 방지제로서 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-110) 2중량부, 메틸에틸케톤 55중량부, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 1.3중량부, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 1.4중량부, 및 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307) 0.3중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 대전방지성 하드코팅 조성물을 제조하였다.40 parts by weight of hexafunctional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 2 parts by weight of ionic liquid as an antistatic agent (DKS, Elexel AS-110), 55 parts by weight of methyl ethyl ketone, 2-hydroxy-1-[4 -(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone 1.3 parts by weight, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 1.4 parts by weight, and silicone additive (BYK company, BYK-307) 0.3 parts by weight An antistatic hard coating composition was prepared by mixing using a stirrer and filtering using a PP filter.
제조예 3: 하드코팅 조성물(A-3)의 제조Preparation Example 3: Preparation of hard coating composition (A-3)
6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 40중량부, 대전 방지제로서 리튬 비스(트리플로로메탄설포닐)이미드 2중량부, 메틸에틸케톤 55중량부, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 1.3중량부, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 1.4중량부, 및 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307) 0.3중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 대전방지성 하드코팅 조성물을 제조하였다.40 parts by weight of hexafunctional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 2 parts by weight of lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide as an antistatic agent, 55 parts by weight of methyl ethyl ketone, 2-hydroxy-1-[4- (2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone 1.3 parts by weight, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 1.4 parts by weight, and silicone additive (BYK, BYK-307) 0.3 parts by weight stirrer An antistatic hard coating composition was prepared by mixing using and filtering using a PP filter.
제조예 4: 하드코팅 조성물(A-4)의 제조Preparation Example 4: Preparation of hard coating composition (A-4)
6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 40중량부, 대전 방지제로서 리튬 비스(플로로설포닐)이미드 2중량부, 메틸에틸케톤 55중량부, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 1.3중량부, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 1.4중량부, 및 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307) 0.3중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 대전방지성 하드코팅 조성물을 제조하였다.40 parts by weight of hexafunctional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 2 parts by weight of lithium bis(fluorosulfonyl)imide as an antistatic agent, 55 parts by weight of methyl ethyl ketone, 2-hydroxy-1-[4-(2) -Hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone 1.3 parts by weight, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 1.4 parts by weight, and 0.3 parts by weight of silicone additive (BYK, BYK-307) using a stirrer. were mixed and filtered using a PP filter to prepare an antistatic hard coating composition.
제조예 5: 하드코팅 조성물(A-5)의 제조Preparation Example 5: Preparation of hard coating composition (A-5)
6관능 우레탄 아크릴레이트(SARTOMER, CN8011NS) 40중량부, 대전 방지제로서 4급암모늄염(DKS사, 엘렉셀 MP-457) 2중량부, 메틸에틸케톤 55중량부, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온 1.3중량부, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 1.4중량부, 및 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307) 0.3중량부를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 대전방지성 하드코팅 조성물을 제조하였다.40 parts by weight of hexafunctional urethane acrylate (SARTOMER, CN8011NS), 2 parts by weight of quaternary ammonium salt (DKS, Elexel MP-457) as an antistatic agent, 55 parts by weight of methyl ethyl ketone, 2-hydroxy-1-[4 -(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone 1.3 parts by weight, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone 1.4 parts by weight, and silicone additive (BYK company, BYK-307) 0.3 parts by weight An antistatic hard coating composition was prepared by mixing using a stirrer and filtering using a PP filter.
실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples
실시예 1Example 1
상기 제조예 1의 하드코팅 조성물(A-1)을 투명 폴리이미드 필름(PI, 50um) 상에 두께가 10㎛가 되도록 코팅하여 예비 하드 코팅층을 형성하고 조습 처리를 통해 상대 습도를 55%로 조절하여, 20℃에서 10초간 방치하였다. 이후 건조 및 광경화 공정(UV 적산광량 400mJ/cm2)을 수행하여 하드 코팅 필름을 형성하였다.The hard coating composition (A-1) of Preparation Example 1 was coated on a transparent polyimide film (PI, 50um) to a thickness of 10㎛ to form a preliminary hard coating layer, and the relative humidity was adjusted to 55% through humidity control treatment. Then, it was left at 20°C for 10 seconds. Afterwards, a drying and photocuring process (UV integrated light amount of 400mJ/cm 2 ) was performed to form a hard coating film.
실시예 2 내지 15 및 비교예 1 내지 15에 있어서, 실시예 1로부터 하드코팅 조성물의 종류 및 조습 처리에서의 상대 습도를 아래 표 1에 기재된 바와 같이 변경하여 하드코팅 필름을 형성하였다.In Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 15, hard coating films were formed by changing the type of hard coating composition from Example 1 and the relative humidity in the humidity control treatment as shown in Table 1 below.
비교예 16 내지 20은, 실시예 1로부터 하드코팅 조성물의 종류를 아래 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 조습 처리 없이, 바로 건조 및 광경화 공정을 수행하여 하드 코팅 필름을 형성하였다.In Comparative Examples 16 to 20, the type of hard coating composition from Example 1 was changed as shown in Table 1 below, and a drying and photocuring process was performed immediately without humidity control treatment to form a hard coating film.
실험예Experiment example
실시예 및 비교예들의 하드코팅 필름들에 대해 아래와 같이 물성을 평가하였다.The physical properties of the hard coating films of Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.
1) 내스크래치성1) Scratch resistance
하드코팅 층 표면이 위로 가도록 투명점착제를 이용하여 글래스 기판에 접합한 후, 스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 500g/cm2의 하중으로 10회 왕복 운동시켜 내스크래치성을 시험하였다. 스틸울은 #0000을 사용하였다.After attaching the hard coating layer to the glass substrate using a transparent adhesive with the surface facing upward, scratch resistance was tested by reciprocating 10 times with a load of 500 g/cm 2 using a steel wool tester (WT-LCM100, Korea Protech). tested. #0000 steel wool was used.
<평가기준><Evaluation criteria>
○: 측정부를 삼파장 램프에 투과 및 반사하여 관찰 시 스크래치가 시인되지 않거나 10개 이하의 스크래치가 시인됨○: When observing the measuring part through and reflecting a three-wavelength lamp, no scratches are visible or less than 10 scratches are visible.
X: 측정부를 삼파장 램프에 투과 및 반사하여 관찰 시 스크래치가 10개 넘게 시인됨X: There are more than 10 scratches when observing by transmitting and reflecting the measuring unit on the three -wavelength lamp.
2) 투과율2) Transmittance
하드코팅 필름의 투과율을 헤이즈미터(HM-2, 무라카미 사)를 이용하여 측정하였다.The transmittance of the hard coating film was measured using a haze meter (HM-2, Murakami).
3) 헤이즈3) Haze
하드코팅 필름의 헤이즈를 헤이즈미터(HM-2, 무라카미 사)를 이용하여 측정하였다.The haze of the hard coating film was measured using a haze meter (HM-2, Murakami).
4)표면저항4) Surface resistance
하드코팅 필름의 표면저항을 미츠비시 표면 저항 측정기를 이용하여 500V의 전압을 인가함으로써 측정하였다.The surface resistance of the hard coating film was measured by applying a voltage of 500V using a Mitsubishi surface resistance meter.
표면 저항이 1*1012Ω/□ 이상이면 대전 방지성이 저하된 것으로, 1*1012Ω/□ 미만이면 대전 방지성이 우수한 것으로 판단하였다.If the surface resistance was 1*10 12 Ω/□ or more, antistatic properties were judged to be poor, and if it was less than 1*10 12 Ω/□, antistatic properties were judged to be excellent.
5) 내굴곡성5) Flexibility
하드코팅 층이 내측으로 접히도록 곡률 반경 1mm로 20만번 반복하여 접었다 펴는 테스트를 수행한 후, 필름의 파단여부를 관찰하였다.After performing a test of repeatedly folding and unfolding the hard coating layer 200,000 times with a radius of curvature of 1 mm to ensure that the hard coating layer was folded inward, it was observed whether the film was broken.
<평가기준><Evaluation criteria>
○: 파단 미발생○: No breakage occurred
X: 필름 파단X: Film break
6) 백화6) Whitening
하드코팅 필름의 외관을 삼파장 램프에 투과 및 반사시켜 백화 발생 여부를 확인하였다.The appearance of the hard coating film was checked for whitening by transmitting and reflecting a three-wavelength lamp.
○: 외관이 투명○: Appearance is transparent
X: 외관이 뿌염X: Cloudy appearance
평가결과는 하기의 표 2에 나타낸다.The evaluation results are shown in Table 2 below.
스크래치성my
Scratchability
(%)Transmittance
(%)
(%)Haze
(%)
(Ω/□)surface resistance
(Ω/□)
상기 표 2를 참조하면, 예비 하드 코팅층을 상대 습도가 55 내지 75%인 분위기에서 방치시킨 실시예들은 비교예들보다 대전방지 특성이 우수하며, 백화 발생이 방지되었다.비교예 1 내지 5 및 11 내지 20을 참조하면, 상대 습도가 55% 미만일 경우, 동일한 하드코팅 조성물을 사용하였음에도 표면저항이 증가되었다.Referring to Table 2, the examples in which the preliminary hard coating layer was left in an atmosphere with a relative humidity of 55 to 75% had better antistatic properties than the comparative examples, and whitening was prevented. Comparative Examples 1 to 5 and 11 Referring to 20 to 20, when the relative humidity was less than 55%, the surface resistance increased even though the same hard coating composition was used.
비교예 6 내지 10을 참조하면, 상대 습도가 70%를 초과할 경우, 동일한 하드코팅 조성물을 사용하였음에도 백화가 발생하였다.Referring to Comparative Examples 6 to 10, when the relative humidity exceeded 70%, whitening occurred even though the same hard coating composition was used.
100: 기재 필름 110: 예비 하드코팅층
120: 대전 방지제 130: 하드코팅층100: Base film 110: Preliminary hard coating layer
120: Antistatic agent 130: Hard coating layer
Claims (7)
조습 처리를 통해 상기 예비 하드 코팅층 주변의 상대 습도를 55% 내지 70%로 증가시키는 단계;
상기 조습 처리 후 상기 예비 하드 코팅층을 건조시키는 단계; 및
상기 건조 후 상기 예비 하드 코팅층을 경화시켜 하드 코팅층을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 조습 처리는 상기 대전 방지제를 상기 예비 하드코팅층 표면으로 이동시키는 것을 포함하는, 하드 코팅 필름의 제조 방법.
Forming a preliminary hard coating layer by applying a hard coating composition containing an antistatic agent to at least one side of the base film;
increasing the relative humidity around the preliminary hard coating layer to 55% to 70% through humidity control treatment;
Drying the preliminary hard coating layer after the humidity control treatment; and
Comprising the step of curing the preliminary hard coating layer after drying to form a hard coating layer,
The humidity control treatment includes moving the antistatic agent to the surface of the preliminary hard coating layer.
The method of claim 1, wherein the antistatic agent includes at least one selected from the group consisting of an ionic liquid, a lithium salt, and a quaternary ammonium salt.
The method of claim 1, wherein the humidity control treatment is performed at 20 to 30°C.
The method of claim 1, wherein the humidity control treatment includes maintaining the increased relative humidity for 1 to 60 seconds.
The method of claim 1, wherein drying the preliminary hard coating layer includes fixing the antistatic agent to the surface of the preliminary hard coating layer.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |