KR20200141301A - A colored photosensitive resin composition and a color filter and a liquid crystal display device using the same - Google Patents

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KR20200141301A
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윤수진
김태욱
전준호
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a colored photosensitive resin composition comprising: silica microparticles (A); a binder resin (B); a photoinitiator (C); a photopolymerizable monomer (D); a colorant (E); and a solvent (F), wherein the silica microparticles (A) have an average particle diameter of 0.05 to 10 μm, and are contained in an amount of 20 wt% or less based on 100 wt% of the colorant, to a color filter produced using the same, and to a liquid crystal display device. The colored photosensitive resin composition is capable of realizing high luminance and low reflection.

Description

착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 액정표시장치{A COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION AND A COLOR FILTER AND A LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE USING THE SAME}A colored photosensitive resin composition, a color filter and a liquid crystal display device manufactured using the same {A COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION AND A COLOR FILTER AND A LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE USING THE SAME}

본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter manufactured using the same, and a liquid crystal display device.

컬러필터는 백색광에서 적색, 녹색 및 청색의 3가지 색을 추출하여 미세한 화소단위로 가능하게 하는 박막 필름형 광학부품으로서, 한 화소의 크기가 수십에서 수백 마이크로미터 정도이다. 이러한 컬러필터는 각각의 화소 사이의 경계부분을 차광하기 위하여 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색(통상적으로 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B))의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다.A color filter is a thin film-type optical component that extracts three colors of red, green, and blue from white light and enables it in a fine pixel unit, and the size of one pixel is about tens to hundreds of micrometers. These color filters include a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate to block light at the boundary between each pixel, and a plurality of colors (typically red (R), green (G) and a plurality of colors) to form each pixel. It has a structure in which pixel portions in which three primary colors of blue (B) are arranged in a predetermined order are sequentially stacked.

최근에는 컬러필터를 구현하는 방법 중의 하나로서, 안료 분산형의 감광성 수지를 이용한 안료 분산법이 적용되고 있으나, 광원에서 조사된 광이 컬러필터를 투과하는 과정에서 광의 일부가 컬러필터에 흡수되어 광 효율이 저하되고, 또한 색 필터에 포함되어 있는 안료의 특성으로 인하여 색재현이 저하되는 문제점이 발생하고 있다.Recently, as one of the methods of implementing a color filter, a pigment dispersion method using a pigment dispersion type photosensitive resin has been applied. However, a part of the light is absorbed by the color filter while the light irradiated from the light source passes through the color filter. There is a problem in that the efficiency is deteriorated and color reproduction is deteriorated due to the characteristics of the pigment included in the color filter.

한편, 대한민국 등록특허공보 제10-1682017호에는 컬러필터 제조시 안료분산법을 이용하며, 바인더 수지, 착색제, 광중합성 모노머, 광중합 개시제 및 용매를 포함하는 감광성 수지 조성물에 관한 기술이 개시되어 있다. 그러나, 상기 특허문헌은 빛이 기판의 투명화소전극 이외로 투과되는 것을 방지하기 위한 차광층 형성에만 적용 가능한 것으로, 백라이트(BLU)에서 나오는 빛을 선택 투과하는 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)의 컬러층 형성용으로 사용하기는 어렵다.Meanwhile, Republic of Korea Patent Publication No. 10-1682017 discloses a technology related to a photosensitive resin composition that uses a pigment dispersion method for manufacturing a color filter, and includes a binder resin, a colorant, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent. However, the patent document is applicable only to the formation of a light-shielding layer to prevent light from being transmitted to other than the transparent pixel electrode of the substrate, and red (R), green (G) and red (R), green (G) that selectively transmit light from the backlight (BLU) It is difficult to use for forming a blue (B) color layer.

따라서, 착색 감광성 수지 조성물로 컬러필터의 컬러층 형성 시 높은 휘도를 나타내면서, 고경도를 구현하기 위한 연구가 당해 기술분야에서 계속해서 요구되어 왔으나, 종래 기술과 비교하여 현저하게 경도 및 휘도가 개선된 착색 감광성 수지 조성물에 대해서는 아직까지 제시되지 못하고 있는 실정이다.Therefore, when forming the color layer of the color filter with the colored photosensitive resin composition, research for realizing high hardness while showing high luminance has been continuously required in the art, but the hardness and brightness are remarkably improved compared to the prior art. It is a situation that has not yet been suggested about the colored photosensitive resin composition.

대한민국 등록특허공보 제10-1682017호Republic of Korea Patent Publication No. 10-1682017

본 발명은 높은 휘도 및 저반사 구현이 가능하고 막강도가 우수한 착색패턴을 형성할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a colored photosensitive resin composition capable of realizing high luminance and low reflection and forming a colored pattern having excellent film strength.

또한, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물을 사용하여 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a color filter manufactured using the colored photosensitive resin composition and a liquid crystal display device including the color filter.

본 발명은 실리카 마이크로 입자(A); 바인더 수지(B); 광중합 개시제(C); 광중합성 단량체(D); 착색제(E); 및 용제(F)를 포함하며, 상기 실리카 마이크로 입자(A)는 평균입자 직경이 0.05㎛ 내지 10㎛이고, 착색제 100중량%에 대하여 20 중량% 이하로 포함되는 것인, 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다. The present invention silica microparticles (A); Binder resin (B); Photoinitiator (C); Photopolymerizable monomer (D); Colorant (E); And a solvent (F), wherein the silica microparticles (A) have an average particle diameter of 0.05 μm to 10 μm, and are contained in an amount of 20% by weight or less based on 100% by weight of the colorant, providing a colored photosensitive resin composition. do.

또한, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색패턴을 포함하는 컬러필터를 제공한다.In addition, the present invention provides a color filter including a colored pattern made of the colored photosensitive resin composition.

또한, 본 발명은 상기 컬러필터를 포함하는 액정표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display device including the color filter.

본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색 패턴 형성시에 착색패턴을 균일한 반구 구조로 형성할 수 있어, 백라이트(BLU)에서 나오는 빛을 집광 및 확산시킬 수 있고, 외부 시인성이 향상된 효과를 제공할 수 있다. 이에 의해 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 높은 휘도 및 저반사 구현이 가능하고, 3H이상의 고경도를 갖는 착색패턴을 형성할 수 있다.The colored photosensitive resin composition according to the present invention can form a colored pattern in a uniform hemispherical structure when forming a colored pattern, thereby condensing and diffusing light from the backlight (BLU), and providing an effect of improving external visibility. I can. Thereby, the colored photosensitive resin composition of the present invention can realize high luminance and low reflection, and can form a colored pattern having a high hardness of 3H or more.

따라서, 상술한 착색 감광성 수지 조성물은 경도가 우수하며 높은 휘도특성이 요구되는 컬러필터 및 액정표시장치에 유용하게 적용될 수 있다.Accordingly, the above-described colored photosensitive resin composition has excellent hardness and can be usefully applied to color filters and liquid crystal display devices requiring high luminance characteristics.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물로 제조한 착색패턴의 형상을 예시적으로 보여주는 도면이다. 1 is a diagram illustrating a shape of a colored pattern made of a colored photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 실리카 마이크로 입자(A); 바인더 수지(B); 광중합 개시제(C); 광중합성 단량체(D); 착색제(E); 및 용제(F)를 포함하며, 상기 실리카 마이크로 입자(A)는 평균입자 직경이 0.05㎛ 내지 10㎛이고, 착색제 100중량%에 대하여 20 중량% 이하로 포함되는 것인 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러 필터 및 액정표시장치를 제공한다.The present invention silica microparticles (A); Binder resin (B); Photoinitiator (C); Photopolymerizable monomer (D); Colorant (E); And a solvent (F), wherein the silica microparticles (A) have an average particle diameter of 0.05 μm to 10 μm, and contain 20% by weight or less based on 100% by weight of the colorant, using the same Thus, a color filter and a liquid crystal display device are provided.

이로써, 본 발명은, 도 1에서 예시한 바와 같이, 착색 감광성 수지 조성물로 착색패턴을 균일한 반구 구조로 형성할 수 있어, 백라이트(BLU)에서 나오는 빛을 집광 및 확산시킬 수 있고, 외부 시인성이 향상되는 효과를 제공할 수 있다. 또한, 높은 휘도, 저반사 구현이 가능하고 3H 이상의 고경도를 갖는 착색 패턴을 형성할 수 있다. 이에 따라 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터 및 액정표시장치는 경도가 우수하며, 휘도가 향상된 우수한 품질을 나타낼 수 있다. Accordingly, the present invention, as illustrated in FIG. 1, can form a colored pattern with a colored photosensitive resin composition in a uniform hemispherical structure, thereby condensing and diffusing light from the backlight (BLU), and external visibility It can provide an improved effect. In addition, high luminance and low reflection can be implemented, and a colored pattern having a high hardness of 3H or more can be formed. Accordingly, the color filter and liquid crystal display device manufactured by using the colored photosensitive resin composition of the present invention may exhibit excellent quality with excellent hardness and improved luminance.

도 1에서, CF 층은 컬러 필터(Color Filter) 층, Substrate은 기판, BLU는 백라이트, CF층 상의 반구형태는 착색패턴을 의미한다.In FIG. 1, the CF layer represents a color filter layer, the substrate represents a substrate, the BLU represents a backlight, and the hemispherical shape on the CF layer represents a colored pattern.

본 발명에서, 평균입자 직경과 평균입경은 동일한 의미로 사용될 수 있다.In the present invention, the average particle diameter and the average particle diameter may be used with the same meaning.

이하, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 구성하는 각 성분에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 이들 성분들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, each component constituting the colored photosensitive resin composition of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited by these components.

<착색 감광성 수지 조성물><Colored photosensitive resin composition>

본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 실리카 마이크로 입자(A), 바인더 수지(B), 광중합 개시제(C), 광중합성 단량체(D), 착색제(E); 및 용제(F)를 포함하며, 필요에 따라 첨가제(H)를 더 포함할 수 있다.The colored photosensitive resin composition according to the present invention includes silica microparticles (A), binder resin (B), photoinitiator (C), photopolymerizable monomer (D), and colorant (E); And a solvent (F), and may further include an additive (H) if necessary.

실리카 마이크로 입자(A)Silica microparticles (A)

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 실리카 마이크로 입자(A)를 포함한다.The colored photosensitive resin composition of the present invention contains silica microparticles (A).

상기 실리카 마이크로 입자(A)의 평균입자 직경은 0.05㎛ 내지 10㎛ 이하 일 수 있다. 이때 상기 실리카 마이크로 입자의 평균입경은 전자 현미경을 이용하여 결정할 수 있다.The average particle diameter of the silica microparticles (A) may be 0.05 μm to 10 μm or less. At this time, the average particle diameter of the silica microparticles may be determined using an electron microscope.

본 발명에서 실리카 마이크로 입자(A)의 직경이 10㎛를 초과할 경우, 착색층 표면에 백화현상과 반짝반짝 빛나는 신틸레이션(scintillation)이 발생하여, 화상정보의 시각성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 평균입경이 0.05㎛ 미만인 경우, 신틸레이션을 방지할 수 있지만, 착색층 표면에 백화현상이 생겨, 해상도 및 콘트라스트 등의 광학적 특성이 저하될 수 있다. 또한, 입자들의 응집이나 침전으로 인한 코팅의 불균일성 등이 발생하여 제품의 품질이 떨어지는 경우가 발생할 수 있다.In the present invention, when the diameter of the silica microparticles (A) exceeds 10 µm, a problem of   whitening and   shining   scintillation   occurs on the surface of the colored layer, and the problem of deteriorating the visibility of image information may occur. . If the average particle diameter is less than 0.05㎛, scintillation can be prevented, but optical properties such as   coloration layer   surface   whitening may occur, and optical properties such as   resolution and   contrast can be deteriorated. In addition, there may be cases where  agglomeration or  precipitation of particles  produces  non-uniformity   of the coating  , and the   quality of the product   deteriorates.

본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 시각성 확보, 해상도 및 콘트라스트 등의 광학적 특성 확보 측면에서, 바람직하게는 0.05 내지 3㎛, 더 바람직하게는 0.05 내지 1㎛의 평균입경을 갖는 실리카 마이크로 입자를 사용할 수 있다.The colored photosensitive resin composition according to the present invention uses silica microparticles having an average particle diameter of preferably 0.05 to 3 µm, more preferably 0.05 to 1 µm in terms of securing visibility, securing optical properties such as resolution and contrast. I can.

상기 실리카 마이크로 입자(A)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 착색제 100중량%에 대하여 20 중량%로 이하로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%로 포함될 수 있다.The silica microparticles (A) may be included in an amount of 20% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight, based on 100% by weight of the colorant included in the colored photosensitive resin composition.

본 발명에서 상기 실리카 마이크로 입자(A)의 함량이 착색제 100중량%를 기준으로 20중량%를 초과하는 경우, 휘도 저하, 감도 및 밀착력 향상을 기대하기 어렵고, 분산안정성 저하 및 조성물의 점도를 증가시켜 도포성이 불량해 지는 문제점이 있다. 또한, 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우에는, 기대하는 물성을 얻기 어려운 문제가 발생할 수 있다.In the present invention, when the content of the silica microparticles (A) exceeds 20% by weight based on 100% by weight of the colorant, it is difficult to expect lowering of luminance, improved sensitivity and adhesion, lowering dispersion stability and increasing the viscosity of the composition. There is a problem of poor coating properties. In addition, when it is contained in an amount of less than 0.1% by weight, a problem may arise that makes it difficult to obtain expected physical properties.

본 발명의 실리카 마이크로 입자는, 휘도, 감도 및 밀착력 등의 물성 향상을 위해 착색제 100중량%에 대하여 5 내지 15 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다.The silica microparticles of the present invention are more preferably contained in an amount of 5 to 15% by weight based on 100% by weight of the colorant in order to improve physical properties such as brightness, sensitivity, and adhesion.

상기 실리카 마이크로 입자는 방현성을 위해 첨가되는 것으로, 그 형상이 특별히 한정되지는 않으나, 예를 들면, 구형 또는 무정형일 수 있고, 휘도 향상을 위해서는 구형인 것이 바람직하다. 일부 실시예에 있어서, 상기 실리카 마이크로 입자 표면은 테트라메톡시실란으로 처리하여 친수성인 히드록시기를 소수성으로 변형한 것을 사용하는 것이 가능하며, 이 경우, 용제에 대한 안정성 측면에서 바람직하다.The silica microparticles are added for anti-glare properties, and their shape is not particularly limited, but may be, for example, a spherical shape or an amorphous shape, and a spherical shape is preferable for improving luminance. In some embodiments, the silica microparticle surface may be treated with tetramethoxysilane to hydrophobically modify a hydrophilic hydroxy group, and in this case, it is preferable in terms of stability to a solvent.

바인더 수지(B)Binder resin (B)

상기 바인더수지(B)는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한됨 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 아크릴계 바인더수지를 사용할 수 있다. The binder resin (B) may be used without limitation as long as it is generally used in the art. Preferably, an acrylic binder resin can be used.

상기 바인더수지(B)는 통상적으로 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 갖고, 착색 재료의 분산매로서 작용한다. The binder resin (B) generally has reactivity and alkali solubility due to the action of light or heat, and acts as a dispersion medium for a colored material.

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 바인더수지(B)는 착색제(E)에 대한 바인더 수지로서 작용하고, 컬러필터의 제조를 위한 현상 단계에서 사용된 알칼리성 현상액에 용해 가능한 중합체라면 모두 사용할 수 있다.The binder resin (B) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention acts as a binder resin for the colorant (E) and can be used as long as it is a polymer soluble in the alkaline developer used in the developing step for the production of a color filter. .

상기 바인더수지(B)로는 예를 들면, 카르복실기 함유 단량체, 및 이 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. Examples of the binder resin (B) include a carboxyl group-containing monomer and a copolymer of another monomer copolymerizable with this monomer.

상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들면 불포화 모노카르복실산이나, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등의 분자 중에 1개 이상의 카르복실기를 갖는 불포화 다가 카르복실산 등의 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids having at least one carboxyl group in the molecule. Can be lifted.

상기 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다.As said unsaturated monocarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid, etc. are mentioned, for example.

상기 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다.As said unsaturated dicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, etc. are mentioned, for example.

상기 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 상기 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에틸메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르류; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 벤조산비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화에테르류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, N-페닐말레이미드. N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화이미드류; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 및 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The unsaturated polyhydric carboxylic acid may be an acid anhydride, specifically maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. In addition, the unsaturated polyhydric carboxylic acid may be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester thereof, for example, succinate mono (2-acryloyloxyethyl), succinate mono (2-methacryloyloxy). Ethyl), monophthalate (2-acryloyloxyethyl), monophthalate (2-methacryloyloxyethyl), and the like. The unsaturated polyhydric carboxylic acid may be a mono(meth)acrylate of the dicarboxylic polymer at both ends, for example, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate, etc. have. Each of the carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more. Other monomers that can be copolymerized with the carboxyl group-containing monomer include, for example, styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxy. Toxoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzylmethylether, m-vinylbenzylmethylether, p-vinylbenzylmethylether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzylglycidyl ether, p- Aromatic vinyl compounds such as vinyl benzyl glycidyl ether and indene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxy Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy Roxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allylacrylic Rate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl meth Crylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate Rate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadienyl Acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate, etc. Unsaturated carboxylic acid esters of; 2-Aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethyl Unsaturated carboxyl, such as aminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, and 3-dimethylaminopropyl methacrylate Acid aminoalkyl esters; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl benzoate; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; Unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethylacrylamide, and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; Maleimide, N-phenylmaleimide. Unsaturated imides such as N-cyclohexylmaleimide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; And a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain of polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, and polysiloxane. And macromonomers to have. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

상기 바인더수지(B)가 카르복실기 함유 단량체 및 이 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체일 경우, 상기 카르복실기 함유 단량체로부터 유도되는 구성 단위의 함량비율은 상기 공중합체를 구성하는 구성 단위들의 총 함량에 대하여 중량분율로 10 내지 50중량%이고, 바람직하게는 15 내지 40중량%이며, 보다 바람직하게는 25 내지 40중량%이다. 상기 카르복실기 함유 단량체로부터 유도되는 구성 단위의 함량비율이 상기의 기준으로 10 내지 50중량%이면 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 현상시 패턴이 정확하게 형성되기 때문에 바람직하다.When the binder resin (B) is a copolymer of a carboxyl group-containing monomer and another monomer copolymerizable with this monomer, the content ratio of the constituent units derived from the carboxyl group-containing monomer is based on the total content of the constituent units constituting the copolymer. Based on the weight fraction, it is 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, and more preferably 25 to 40% by weight. If the content ratio of the constituent units derived from the carboxyl group-containing monomer is 10 to 50% by weight based on the above, the solubility in the developer is good, and the pattern is accurately formed during development, which is preferable.

상기 바인더수지(B)로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대 단량체공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체공중합체, (메타)아크릴산/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/폴리메틸(메타)아크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (메타)아크릴산/스티렌/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체,(메타)아크릴산/숙신산모노(2-아크릴로일옥시)/스티렌/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (메타)아크릴산/숙신산모노(2-아크릴로일옥시에틸)/스티렌/알릴(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체,(메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/N-페닐말레이미드/스티렌/글리세롤모노(메타)아크릴레트 공중합체 등을 들 수 있다.이들 중에서 (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질(메타)아크릴레이트/스티렌공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/메틸(메타)아크릴레이트/스티렌공중합체가 바람직하게 사용될 수 있다.As the binder resin (B), for example, (meth)acrylic acid/methyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl (meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl ( Meth)acrylate/benzyl(meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/polymethyl(meth)acrylic Rate macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate/polymethyl(meth)acrylate macromonomer copolymer, (meth) )Acrylic acid/2-hydroxyethyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/polystyrene macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/ Polymethyl(meth)acrylate macromonomer copolymer, (meth)acrylic acid/styrene/benzyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer, (meth)acrylic acid/succinic acid mono(2-acryloyloxy)/ Styrene/benzyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer, (meth)acrylic acid/succinic acid mono(2-acryloyloxyethyl)/styrene/allyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide copolymer ,(Meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate/N-phenylmaleimide/styrene/glycerol mono(meth)acrylate copolymer, etc. Among these, (meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate copolymer Copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl(meth)acrylate/styrene copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/methyl(meth)acrylate/styrene copolymer are preferred. Can be used.

상기 바인더수지(B)는 산가가 20 내지 200(㎎KOH/g)의 범위가 바람직하다. 상기 바인더수지(B)의 산가가 상기 범위 내이면, 현상액 중의 용해성이 향상되어, 비-노출부가 쉽게 용해되고 감도가 증가하여, 결과적으로 노출부의 패턴이 현상시에 남아서 잔막율(film remaining ratio)을 개선하게 되어 바람직하다. 여기서 산가란, 아크릴계 중합체 1 g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The binder resin (B) preferably has an acid value in the range of 20 to 200 (mgKOH/g). When the acid value of the binder resin (B) is within the above range, the solubility in the developer is improved, the non-exposed portion is easily dissolved and the sensitivity is increased, as a result, the pattern of the exposed portion remains during development, resulting in a film remaining ratio. It is desirable to improve. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and it can be usually determined by titration using an aqueous potassium hydroxide solution.

또한, 상기 바인더수지(B)는 겔투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출용매로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(이하, 간단히 '중량평균분자량'이라고 한다)이 3,000 내지 200,000, 바람직하게는 5,000 내지 100,000인 것이 바람직하다. 상기 바인더수지(B)의 중량평균분자량이 상기 범위 내이면, 잔막율이높고, 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도가 향상되므로 바람직하다.In addition, the binder resin (B) has a weight average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter, simply referred to as'weight average molecular weight') measured by gel permeation chromatography (GPC; tetrahydrofuran as an elution solvent) from 3,000 to 200,000, It is preferably 5,000 to 100,000. When the weight average molecular weight of the binder resin (B) is within the above range, the film residual ratio is high, the solubility of the non-exposed portion in the developer is excellent, and the resolution is improved.

상기 바인더수지(B)는 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 10 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 바인더수지(B)의 함량이 상기 범위 내로 포함되면, 패턴이 형성될 수 있고, 해상도 및 잔막률이 향상되기 때문에 바람직하다. 본 발명에서 고형분이란, 용제를 제외한 모든 성분을 의미한다. The binder resin (B) may be included in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the content of the binder resin (B) is included within the above range, a pattern can be formed, and resolution and residual film rate are improved, which is preferable. In the present invention, the solid content means all components except the solvent.

광중합 개시제 (C)Photopolymerization initiator (C)

상기 광중합 개시제(C)는 아세토페논계 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온 등을 들 수 있다.It is preferable that the photoinitiator (C) contains an acetophenone compound. Specific examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4- (2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propane-1 -One oligomer etc. are mentioned, Preferably, 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one, etc. are mentioned.

상기 아세토페논계 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 광중합 개시제(C)는 아세토페논계 화합물 이외에 다른 종류의 광중합 개시제를 조합하여 사용할 수도 있다.The acetophenone-based compounds may be used alone or in combination of two or more. The photopolymerization initiator (C) may be used in combination with other types of photopolymerization initiators in addition to the acetophenone compound.

다른 종류의 광중합 개시제로는 광을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생하는 활성 라디칼 발생제, 증감제 및 산발생제 등을 들 수 있다. 상기 활성 라디칼 발생제로는 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.Other types of photopolymerization initiators include active radical generators, sensitizers, and acid generators that generate active radicals by irradiation with light. Examples of the active radical generator include benzoin-based compounds, benzophenone-based compounds, thioxanthone-based compounds, and triazine-based compounds.

상기 벤조인계 화합물의 구체적인 예로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.상기 벤조페논계 화합물의 구체적인 예로는, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. 상기 티옥산톤계 화합물의 구체적인 예로는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤,2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. 상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진,2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진,2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 상기 증감제로는, 구체적으로 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,2-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 상기 산 발생제로는, 구체적으로 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류, 또는 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether. Specific examples of the benzophenone-based compound include o -Methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4, 6-trimethylbenzophenone, etc. are mentioned. Specific examples of the thioxanthone compound are 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, 1-chloro-4 -Propoxy oxantone, etc. are mentioned. Specific examples of the triazine-based compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)- 6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine , 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl) -6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine,2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2 -Methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine,2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5- Triazine, etc. are mentioned. As the sensitizer, specifically, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,2-bis(o-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2' -Biimidazole, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene compounds, and the like. . As the acid generator, specifically, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate , 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfoniumhexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfoniumhexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, di Onium salts, such as phenyliodonium hexafluoroantimonate, or nitrobenzyl tosylate, benzointosylate, etc. are mentioned.

상기 화합물 중에는 활성 라디칼과 산을 동시에 발생하는 화합물도 있는데, 예를 들어 트리아진계 화합물은 산발생제로서도 사용된다.Among the above compounds, there are also compounds that generate an active radical and an acid at the same time. For example, a triazine-based compound is also used as an acid generator.

상기 광중합 개시제(C)는 고형분을 기준으로 바인더수지(B) 및 광중합성 단량체(D)의 합계량에 대해서 중량분율로 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(C)의 함량이 상기의 기준으로 상기 범위내에 포함될 경우 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노출시간이 단축되고, 이로 인하여 생산성이 향상됨과 동시에 높은 해상도를 유지할 수 있다.The photopolymerization initiator (C) may be included in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the solid content, based on the total amount of the binder resin (B) and the photopolymerizable monomer (D). When the content of the photopolymerization initiator (C) is included within the above range based on the above criteria, the colored photosensitive resin composition is highly sensitive to shorten the exposure time, thereby improving productivity and maintaining high resolution.

상기 광중합 개시제(C)는 광중합개시 보조제와 병용하여 사용할 수 있다. 상기 광중합개시 보조제는 광중합 개시제(C)에 의해 중합이 개시된 광중합성 단량체의 중합을 촉진시키기 위해 사용될 수 있다.The photopolymerization initiator (C) may be used in combination with a photopolymerization initiation aid. The photopolymerization initiation aid may be used to promote polymerization of a photopolymerizable monomer in which polymerization is initiated by the photopolymerization initiator (C).

상기 광중합개시 보조제로는 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물 등을 들 수 있다. 상기 아민계 화합물의 구체적인 예로는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다.Examples of the photopolymerization initiator auxiliary agent include amine compounds and alkoxyanthracene compounds. Specific examples of the amine-based compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoic acid. , 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (common name, Mihilers' ketone), 4,4'-bis (diethylamino )Benzophenone, 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone, and the like, among which 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable.

상기 알콕시안트라센계 화합물의 구체적인 예로는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. 상기 광중합개시 보조제는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, etc. Can be mentioned. The photopolymerization initiation aids may be used alone or in combination of two or more.

또한 상기 광중합개시 보조제는 시판되는 제품인 상품명 EAB-F(호도가야가가쿠고교가부시키가이샤 제조) 등을 사용할 수도 있다.In addition, the photopolymerization initiation aid may be a commercially available product, such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).

상기 광중합 개시제(C)와 광중합개시 보조제의 바람직한 조합의 구체적인 예로는, 디에톡시아세토페논과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머와 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논; 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논의 조합 등을 들 수 있다.Specific examples of a preferred combination of the photopolymerization initiator (C) and the photopolymerization initiation aid include diethoxyacetophenone and 4,4′-bis(diethylamino)benzophenone; 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; Oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; A combination of 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, and the like, preferably 2 -Methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one and a combination of 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제(C)와 광중합개시 보조제가 함께 사용되는 경우 상기 광중합개시 보조제의 함량은 광중합 개시제 1 몰에 대하여 0.01 내지 5몰인 것이 바람직하다. 상기 광중합개시 보조제가 상기 함량 범위내로 포함될 경우 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되기 때문에 바람직하다.When the photopolymerization initiator (C) and a photopolymerization initiation aid are used together, the content of the photopolymerization initiation aid is preferably 0.01 to 5 moles per 1 mole of the photoinitiator. When the photopolymerization initiation auxiliary agent is included within the above content range, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition is further increased, and the productivity of the color filter formed using the composition is improved.

광중합성 단량체 (D)Photopolymerizable monomer (D)

상기 광중합성 단량체(D)는 광 및 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서 단관능성 단량체, 2관성능 단량체, 그 밖의 다관능성 단량체 등을 들 수 있다. The photopolymerizable monomer (D) is a compound that can be polymerized by the action of a photopolymerization initiator and a photopolymerization initiator, and includes a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, and other polyfunctional monomers.

상기 단관능성 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpi And rolidone.

상기 2관능성 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 에톡시레이트네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 프로필록시레이트네오펜틸글리콜디아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylic Rate, bis(acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, butylene glycol dimethacrylate, hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth) )Acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxylate Neopentyl glycol diacrylate, propyloxylate neopentyl glycol diacrylate, etc. are mentioned.

3관능성 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the trifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Bis(acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth)acrylate, and the like.

4관능성 단량체의 구체적인 예로는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라아크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 글리세린테트라아크릴레이트, 글리세린테트라메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the 4-functional monomer include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethyrolpropane tetraacrylate, ditrimethyrolpropane tetramethacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, Tetramethylolmethane tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, glycerin tetraacrylate, glycerin tetramethacrylate, etc. are mentioned.

5관능성 단량체의 구체적인 예로는 디펜타에리트리톨펜타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the 5-functional monomer include dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentamethacrylate, etc. I can.

6관능성 단량체의 구체적인 예로는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the 6-functional monomer include dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like.

이들 중에서 광중합성 단량체(D)는 2관능성 이상의 다관능 단량체가 바람직하게 사용될 수 있으며, 특히 5관능성 이상의 다관능 단량체가 바람직하게 사용될 수 있다. Among these, as the photopolymerizable monomer (D), a polyfunctional monomer having a bifunctional or higher function may be preferably used, and in particular, a polyfunctional monomer having a pentafunctional or higher function may be preferably used.

상기 광중합성 단량체(D)는 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량분율로 5 내지 50중량%, 바람직하게는 7 내지 45중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 단량체(D)가 상기의 기준으로 5 내지 50중량%의 범위인 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 된다.The photopolymerizable monomer (D) may be included in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 7 to 45% by weight, based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the photopolymerizable monomer (D) is in the range of 5 to 50% by weight based on the above, the strength and smoothness of the pixel portion are improved.

착색제(E)Colorant (E)

본 발명에서 착색제(E)는 색조가 한정되어 있지 않으며, 제조하고자 하는 컬러필터의 용도에 따라 색조의 선정이 가능하다. In the present invention, the color tone (E) is not limited, and the color tone can be selected according to the use of the color filter to be manufactured.

상기 착색제(E)는 구체적으로 안료, 염료 또는 천연 색소 중 어느 하나 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 이 중에서도 내열성, 발색성이 우수하다는 점에서 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.Specifically, the colorant (E) may be used in combination of any one or two or more of a pigment, a dye, or a natural dye, and among them, a pigment may be preferably used in terms of excellent heat resistance and color development.

상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. 바람직하게 상기 안료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트(pigment)로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.The pigment may be an organic pigment or inorganic pigment generally used in the art. Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specifically, oxides or complex metals of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, and antimony Oxides and the like. Preferably, the pigment may be a compound classified as a pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists). More specifically, the pigments of the following color index (C.I.) numbers are exemplified, but are not necessarily limited to these.

예를 들면, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125,128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, 194 및 214;For example, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125,128, 137, 138, 139, 147 , 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, 194 and 214;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 및 73;C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 and 73;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 264 및 265;C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 264 and 265;

C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등) 및 60;C.I. Pigment Blue 15 (15:3, 15:4, 15:6, etc.) and 60;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36 및 38;C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36 and 38;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36 및 58;C.I. Pigment Green 7, 36 and 58;

C.I 피그먼트 브라운 23 및 25;C.I Pigment Brown 23 and 25;

C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등을 들 수 있다.C.I Pigment Black 1 and 7 and the like.

상기 안료는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Each of the above pigments may be used alone or in combination of two or more.

상기 착색제(E)는 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량분율로 3 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 55 중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제(E)의 함량이 상기의 기준으로 3 내지 60 중량%인 경우에는 컬러필터가 제조되었을 때의 컬러의 농도가 충분하며, 착색 감광성 수지 조성물 내에 중합체가 필요한 함량으로 포함될 수 있으므로 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다. 상기 안료 중 유기 안료는, 필요에 따라 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면처리, 중합체 화합물 등에 의한 안료 표면의 그라프트 처리, 황산 미립화법(refinement) 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용매 및 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거처리 등으로 처리할 수 있다.The colorant (E) may be included in an amount of 3 to 60% by weight, preferably 5 to 55% by weight, based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the content of the colorant (E) is 3 to 60% by weight based on the above, the color density when the color filter is manufactured is sufficient, and the polymer may be included in the required amount in the colored photosensitive resin composition, so that the mechanical strength is increased. A sufficient pattern can be formed. Among the above pigments, the organic pigment is a surface treatment using a pigment derivative into which an acidic group or a basic group is introduced as necessary, a grafting treatment on the surface of the pigment with a polymer compound, etc., atomization treatment by sulfuric acid refinement, or impurities. It can be treated by washing treatment with an organic solvent for removal, water, etc., removal treatment by an ion exchange method of ionic impurities, or the like.

상기 착색제로 안료를 사용하는 경우 그 평균입경이 균일한 것을 사용하는 것이 바람직하다. When using a pigment as the colorant, it is preferable to use a pigment having a uniform average particle diameter.

안료의 입경을 균일하게 하는 방법으로서는, 계면 활성제를 안료 분산제로서 함유시켜 분산 처리를 행하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다. As a method of making the particle diameter of the pigment uniform, a method of performing a dispersion treatment by containing a surfactant as a pigment dispersant, etc. can be exemplified, and according to this method, a pigment dispersion in a state in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

상기 안료 분산제로서는, 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성계 등의 계면 활성제 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the pigment dispersant include surfactants such as cationic, anionic, nonionic, and amphoteric, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 안료 분산제는 착색 감광성 수지 조성물 중의 착색제 1중량부에 대하여 1중량부 이하로 사용되며, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부로 사용되는 것이다. 상기 안료 분산제가 상기의 기준으로 상기 범위내에서 사용되는 경우에는 균일한 평균입경의 안료를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.The pigment dispersant is used in an amount of 1 part by weight or less, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the colorant in the colored photosensitive resin composition. When the pigment dispersant is used within the above range based on the above criteria, it is preferable because a pigment having a uniform average particle diameter can be obtained.

용제(F)Solvent (F)

상기 용제는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent is effective in dissolving other components included in the colored photosensitive resin composition, the solvent used in the usual colored photosensitive resin composition may be used without particular limitation, and in particular, ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters And amides are preferred.

상기 용제는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.The solvent is specifically ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, methyl ethyl ketone , Acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin, 3-ethoxy ethylpropionate, 3- Esters such as methyl methoxypropionate, and cyclic esters such as γ-butyrolactone.

상기 용제는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 100°C to 200°C in terms of applicability and drying properties, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate, butalac Tate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like can be used.

상기 예시한 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제가 상술한 60 내지 90 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.Each of the exemplified solvents may be used alone or in combination of two or more, and may be included in 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. If the solvent is in the range of 60 to 90% by weight described above, the coatability is good when applied with a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), or inkjet. It provides a depressing effect.

첨가제(G)Additive (G)

상기 첨가제는 필요에 따라 선택적으로 첨가될 수 있는 것으로서, 예를 들면 다른 고분자 화합물, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제 등을 들 수 있다. The additives may be selectively added as needed, and for example, other polymer compounds, curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, anti-aggregation agents, and the like may be mentioned.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다. Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane, etc. Can be lifted.

상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 경화제의 구체적인 예로는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. The curing agent is used to increase deep curing and mechanical strength, and specific examples of the curing agent include an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, and an oxetane compound.

상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, noblock type epoxy resin, other aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins , Glycidyl ester resins, glycidylamine resins, or brominated derivatives of such epoxy resins, aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than the epoxy resins and brominated derivatives thereof, butadiene (co)polymer epoxidation products, isoprene ( Co) polymer epoxidation product, glycidyl (meth)acrylate (co)polymer, triglycidyl isocyanurate, etc. are mentioned.

상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다. Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylene bis oxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane.

상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. The curing agent may be used in combination with a curing agent and a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound.

상기 경화 보조 화합물은 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등이 있다. 상기 다가 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제의 구체적인 예로는, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the curing auxiliary compound include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic anhydrides, and acid generators. The polyhydric carboxylic anhydrides may be commercially available as an epoxy resin curing agent. Specific examples of the epoxy resin curing agent include a brand name (Adeka Hadona EH-700) (manufactured by Adeka Industries, Ltd.), a brand name (Rika Shiddo HH) (manufactured by Shin Nippon Ewha Corporation), and a brand name (MH-700) (New Japan Ewha Corporation) and the like. The curing agent exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve the film-forming property of the photosensitive resin composition, and a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.

상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고 GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. 상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. 상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the silicone surfactants are commercially available products such as DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, and SH8400 of Dow Corning Toray Silicone, and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460 of GE Toshiba Silicone. , TSF-4452, etc. Examples of the fluorine-based surfactant are commercially available products such as Megapieces F-470, F-471, F-475, F-482, and F-489 manufactured by Dai Nippon Ink Kagaku Kogyo. Each of the above-exemplified surfactants may be used alone or in combination of two or more.

상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로서는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 밀착 촉진제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 중량 분율로 통상 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2중량% 포함될 수 있다. Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-( 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrime A oxysilane, 3-isocyanate propyl trimethoxy silane, 3-isocyanate propyl triethoxy silane, etc. are mentioned. The adhesion promoters exemplified above may be used individually or in combination of two or more. The adhesion promoter may be included in a weight fraction of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on the solid content of the colored photosensitive resin composition.

상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant may include 2,2'-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and the like.

상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotyriazole, alkoxybenzophenone, and the like.

상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate.

<컬러필터><Color filter>

본 발명의 일 실시형태는 상술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 컬러필터는 기판 상에 상술한 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광 및 현상하여 형성되는 착색 패턴을 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따라 형성된 착색 패턴은 도 1에 예시된 바와 같이 균일한 반구 구조를 나타낼 수 있다.One embodiment of the present invention relates to a color filter formed by using the colored photosensitive resin composition described above. A color filter according to an embodiment of the present invention is characterized in that it includes a colored pattern formed by applying the above-described colored photosensitive resin composition on a substrate and exposing and developing it in a predetermined pattern. The colored pattern formed according to the present invention may exhibit a uniform hemisphere structure as illustrated in FIG. 1.

이하, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 패턴 형성 방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for forming a pattern using the colored photosensitive resin composition of the present invention will be described in detail.

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 패턴을 형성하는 방법은 당해 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있으나, 통상적으로는 도포 단계; 노광 단계; 및 제거 단계를 포함한다. 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 기재 상에 도포하고, 광 경화 및 현상을 하여 패턴을 형성함으로써, 착색 화소(착색 화상)로 사용할 수 있게 된다.The method for forming a pattern using the colored photosensitive resin composition of the present invention may be a method known in the art, but is usually a coating step; Exposure step; And a removing step. By coating the colored photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, photocuring and developing to form a pattern, it can be used as a colored pixel (colored image).

구체적으로, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 아무 것도 도포되지 않은 유리기판 및 SiNx(보호막)가 500 내지 1,500 Å의 두께로 도포되어 있는 유리기판 위에 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 2.0 내지 3.4 ㎛의 두께로 도포한다. 도포 후에는 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다. 광을 조사한 다음, 도포층을 알칼리 현상액으로 처리하면 도포층의 미조사 부분이 용해되고 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다. 이러한 과정을 필요한 R, G, B 색의 수에 따라 반복 수행함으로써, 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다. 또한 상기 과정에서, 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 또는 활성선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 내크랙성, 내용제성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.Specifically, the colored photosensitive resin composition was applied on a glass substrate to which nothing was applied and a glass substrate on which SiNx (protective film) was applied to a thickness of 500 to 1,500 Å by using a suitable method such as spin coating or slit coating, from 2.0 to Apply to a thickness of 3.4 μm. After application, light is irradiated to form a pattern necessary for the color filter. After light is irradiated, the coating layer is treated with an alkali developer to dissolve the unirradiated portion of the coating layer and a pattern necessary for the color filter is formed. By repeating this process according to the number of required R, G, and B colors, a color filter having a desired pattern can be obtained. In addition, in the above process, crack resistance, solvent resistance, etc. can be further improved by heating the image pattern obtained by development again or curing it by irradiation with actinic rays.

본 발명에 따른 컬러필터는 상술한 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함함으로써, 백라이트(BLU)에서 나오는 빛을 집광 및 확산시킬 수 있고, 외부 시인성이 향상된 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 높은 휘도 및 저반사 구현이 가능하고, 3H이상의 고경도를 가질 수 있다.The color filter according to the present invention includes a colored pattern made of the above-described colored photosensitive resin composition, thereby condensing and diffusing light emitted from the backlight (BLU), and improving external visibility. In addition, it is possible to implement high luminance and low reflection, and may have a high hardness of 3H or more.

<액정표시장치><Liquid crystal display device>

본 발명은 전술한 컬러필터를 포함하는 액정표시장치를 포함한다.The present invention includes a liquid crystal display device including the color filter described above.

본 발명의 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.The color filter of the present invention can be applied not only to an ordinary liquid crystal display device, but also to various image display devices such as an electroluminescent display device, a plasma display device, and a field emission display device.

상기 화상표시장치는 광원 등과 같은 발광 장치, 도광판, 본 발명에 따른 컬러필터를 포함하는 화상표시부 등과 같이 통상적으로 화상표시장치에 포함될 수 있는 그 밖의 구성들을 포함할 수 있으며, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다.The image display device may include a light-emitting device such as a light source, a light guide plate, and other configurations that can be included in an image display device in general, such as an image display unit including a color filter according to the present invention. Does not.

본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터 및 액정표시장치는 경도가 우수하며 높은 휘도특성을 나타낼 수 있다.A color filter and a liquid crystal display device manufactured by using the colored photosensitive resin composition according to the present invention have excellent hardness and may exhibit high luminance characteristics.

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, examples will be described in detail to describe the present specification in detail. However, the embodiments according to the present specification may be modified in various forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely describe the present specification to those of ordinary skill in the art. In addition, "%" and "parts" indicating content hereinafter are based on weight unless otherwise noted.

<실시예><Example>

실시예 및 비교예: 착색 감광성 수지 조성물의 제조Examples and Comparative Examples: Preparation of colored photosensitive resin composition

하기 표 1 의 조성으로 각 성분들을 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다(단위: 중량부).Each component was mixed in the composition of Table 1 to prepare a colored photosensitive resin composition (unit: parts by weight).

  실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 55 착색제(E)Colorant (E) (E-1)(E-1) 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 3.213.21 (E-2)(E-2) 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 바인더수지(B)Binder resin (B) (B-1)(B-1) 5.025.02 4.864.86 4.264.26 5.025.02 4.264.26 4.264.26 5.065.06 4.164.16 4.264.26 4.264.26 4.264.26 광중합성 단량체(D)Photopolymerizable monomer (D) (D-1)(D-1) 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 4.654.65 실리카 마이크로 입자(A)Silica microparticles (A) (A-1)(A-1) 0.040.04 0.20.2 0.80.8         0.90.9       (A-2)(A-2)       0.040.04 0.80.8             (A-3)(A-3)           0.8 0.8         (A-4)(A-4)                   0.80.8   (A-5)(A-5)               0.8 0.8     (A-6)(A-6)                     0.80.8 광중합 개시제(C)Photopolymerization initiator (C) (C-1)(C-1) 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 0.880.88 용제(F)Solvent (F) (F-1)(F-1) 8585 8585 8585 8585 8585 8585 8585 8585 8585 8585 8585 첨가제(G)Additive (G) (G-1)(G-1) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 (G-2)(G-2) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 (G-3)(G-3) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 (A-1) 실리카 마이크로 입자: 석림램택 (SB04N); 1um
(A-2) 실리카 마이크로 입자: 석림램택 (SS04N); 3um
(A-3) 실리카 마이크로 입자: 석림램택 (SA03N); 0.1um
(A-4) 실리카 마이크로 입자: 석림램택 (SS06N); 12um
(A-5) 실리카 나노 입자: 영일화성 (YGS-4080); 40㎚
(A-6) 실리카 나노 입자: 영일화성 (YGS-30); 20㎚
(E-1) 착색제: C.I.피그먼트 블루 15:6
(E-2) 착색제: C.I.피그먼트 바이올렛 23
(B-1) 바인더수지: 메타크릴산과 벤질메타크릴레이트와의 공중합체 (메타크릴산 단위와 벤질메타크릴레이트 단위와의 비는 몰 비로 31:69, 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량평균분자량은 20,000)
(C-1) 광중합 개시제: 2-벤질-2-디메틸아미노-1(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(Irgacure 369; Ciba SpecialtyChemical 사 제조)
(D-1) 광중합성 단량체: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD DPHA; 닛본 카야꾸 ㈜ 제조)
(F-1) 용제: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
(G-1) 첨가제: 계면활성제(SH-8400토레이 실리콘 제조)
(G-2) 첨가제: 에폭시 수지(SUMI-EPOXY ESCN-195XL; 스미또모 카가꾸 고교 ㈜ 제조)
(G-3) 첨가제: 밀착 촉진제(3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란)
(A-1) Silica microparticles: Seoklim Lamtek (SB04N); 1um
(A-2) Silica microparticles: Seoklim Lamtek (SS04N); 3um
(A-3) Silica microparticles: Seoklim Lamtek (SA03N); 0.1um
(A-4) Silica microparticles: Seoklim Lamtek (SS06N); 12um
(A-5) Silica nanoparticles: Yongil Chemical (YGS-4080); 40nm
(A-6) Silica nanoparticles: Yongil Chemical (YGS-30); 20nm
(E-1) Colorant: CI Pigment Blue 15:6
(E-2) Colorant: CI pigment violet 23
(B-1) Binder Resin: Copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate (the ratio of the methacrylic acid unit to the benzyl methacrylate unit is 31:69 by molar ratio, the acid value is 100 mgKOH/g, and the weight average in terms of polystyrene) Molecular weight is 20,000)
(C-1) Photoinitiator: 2-benzyl-2-dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl) butan-1-one (Irgacure 369; manufactured by Ciba SpecialtyChemical)
(D-1) Photopolymerizable monomer: dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(F-1) Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate
(G-1) Additive: Surfactant (SH-8400 manufactured by Toray Silicone)
(G-2) Additive: Epoxy resin (SUMI-EPOXY ESCN-195XL; manufactured by Sumitomo Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
(G-3) Additive: adhesion promoter (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane)

<실험예><Experimental Example>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 아래와 같이 컬러필터를 제조하였으며, 이때의 휘도, 감도, 밀착력, 막강도를 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.A color filter was prepared as follows using the colored photosensitive resin composition prepared in the above Examples and Comparative Examples, and the luminance, sensitivity, adhesion, and film strength at this time were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2 below. Indicated.

<컬러필터의 제조><Production of color filter>

제조된 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판(#1737, 코닝사 제조) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서, 상기 박막 위에 투과율 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을1000㎛로 하고, 초고압 수은 램프(USH-250D, 우시오 덴끼(주) 제조)를 이용하여 대기 분위기 하에서 40mJ/㎠의노광량(365㎚)으로 광조사 하였다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 12.5의 KOH 수용액 현상 용액에 스프레이 현상기를 이용하여 80초 동안 현상하였다. 상기 박막이 입혀진 유리 기판을 증류수를 사용하여 씻어준 다음, 질소가스를 불어서 건조하고, 220℃의 가열 오븐에서 20분 동안 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 제조된 컬러필터의 패턴 형상(박막) 두께는 1.9 내지 2.1㎛였다.The prepared colored photosensitive resin composition was applied onto a glass substrate (#1737, manufactured by Corning) by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100° C. for 3 minutes to form a thin film. Subsequently, a test photomask having a pattern changing in a stepwise shape in the range of 1 to 100% transmittance is placed on the thin film, and the distance from the test photomask is set to 1000 µm, and an ultra-high pressure mercury lamp (USH-250D, Ushio Denki ( Note) was irradiated with light at an exposure dose (365 nm) of 40 mJ/cm 2 in an air atmosphere. The UV-irradiated thin film was developed for 80 seconds in a developing solution of KOH aqueous solution having a pH of 12.5 using a spray developer. The glass substrate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 220° C. for 20 minutes to prepare a color filter. The pattern shape (thin film) thickness of the prepared color filter was 1.9 to 2.1 μm.

(1) 휘도 평가(1) luminance evaluation

패턴을 형성한 후 230℃/20min Postbake후의 휘도를 평가하였다. After the pattern was formed, the luminance after 230°C/20min Postbake was evaluated.

<휘도 평가 기준><luminance evaluation criteria>

(휘도 ≥ 10.0) : 우수(Brightness ≥ 10.0): Excellent

(9.5 ≤ 휘도 < 10.0) : 양호(9.5 ≤ luminance <10.0): good

(휘도 < 9.5) : 불량 (Luminance <9.5): poor

(2) 반사율 평가(2) reflectance evaluation

전면을 형성한 후, UV-2450 (Shimadzu社)으로 반사율을 측정하였다 (510nm기준). 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After forming the entire surface, the reflectance was measured with UV-2450 (Shimadzu) (based on 510 nm). The results are shown in Table 2 below.

(3) 밀착력 (3) adhesion

제작된 기판을 10×10mm의 영역내에서 100개의 매트릭스 구조로 절개한 후, 그 위에 테이프를 접착하고 수직으로 강하게 이형하면서 남은 매트릭스의 개수를 표기한다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After the fabricated substrate is cut into 100 matrix structures within a 10×10 mm area, a tape is adhered thereon, and the number of remaining matrices is indicated while strongly releasing vertically. The results are shown in Table 2 below.

(남은 개수/100)(Remaining number/100)

(4) 막강도(4) Super strength

상기 제작된 기판을 1H 내지 6H의 강도를 갖는 연필(Statdler사 제품)로 긁어 기판의 손상 정도에 따라서 막의 강도를 평가하였다. 상기 막강도 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다The prepared substrate was scraped with a pencil (manufactured by Statdler) having a strength of 1H to 6H, and the strength of the film was evaluated according to the degree of damage to the substrate. The film strength evaluation results are shown in Table 2 below.

노광량
(40mJ/cm2)
Exposure amount
(40mJ/cm 2 )
실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예 5 Example 5 실시예6Example 6 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5
휘도Luminance 양호Good 양호Good 우수Great 양호Good 우수Great 양호Good 양호Good 불량Bad 양호Good 불량Bad 양호Good 반사율reflectivity 4.50%4.50% 3.20%3.20% 3.70%3.70% 2.50%2.50% 1.10%1.10% 4.80%4.80% 7.22%7.22% 4.80%4.80% 5.97%5.97% 7.45%7.45% 5.97%5.97% 밀착력Adhesion 95/10095/100 95/10095/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 95/10095/100 80/10080/100 85/10085/100 90/10090/100 80/10080/100 80/10080/100 막강도Strength 3H3H 3H3H 3H3H 4H4H 4H4H 3H3H 1H1H 3H3H 1H1H 1H1H 1H1H

상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실리카 마이크로 입자를 포함하는 실시예 1 내지 6의 착색 감광성 수지 조성물은 우수한 휘도 및 저반사를 나타냄과 동시에 우수한 밀착력 및 막강도를 나타내는 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 6 including silica microparticles according to the present invention exhibit excellent luminance and low reflection, as well as excellent adhesion and film strength.

반면, 비교예 1 내지 5의 착색 감광성 수지 조성물은 컬러필터 제조시 휘도, 반사율, 밀착력 및 막강도 중 어느 하나 이상의 효과가 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있다.On the other hand, in the colored photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 to 5, it can be seen that the effect of at least one of luminance, reflectance, adhesion, and film strength is significantly lowered when manufacturing a color filter.

Claims (9)

실리카 마이크로 입자(A);
바인더 수지(B);
광중합 개시제(C);
광중합성 단량체(D);
착색제(E); 및
용제(F)를 포함하며,
상기 실리카 마이크로 입자(A)는 평균입자 직경이 0.05㎛ 내지 10㎛이고, 착색제 100중량%에 대하여 20 중량% 이하로 포함되는 것인, 착색 감광성 수지 조성물.
Silica microparticles (A);
Binder resin (B);
Photoinitiator (C);
Photopolymerizable monomer (D);
Colorant (E); And
Contains a solvent (F),
The silica microparticles (A) has an average particle diameter of 0.05 µm to 10 µm, and is contained in an amount of 20 wt% or less based on 100 wt% of the colorant.
청구항 1에 있어서, 상기 실리카 마이크로 입자(A)는 평균입자 직경이 0.05㎛ 내지 3㎛인, 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the silica microparticles (A) have an average particle diameter of 0.05 μm to 3 μm. 청구항 1에 있어서, 균일한 반구 구조의 착색 패턴을 형성하는, 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition according to claim 1, which forms a colored pattern having a uniform hemispherical structure. 청구항 3에 있어서, 균일한 반구 구조를 형성함에 따라, 집광효과가 우수한 착색패턴을 형성하는, 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition according to claim 3, wherein the colored photosensitive resin composition according to claim 3, which forms a colored pattern having excellent light collecting effect by forming a uniform hemispherical structure. 청구항 1에 있어서, 상기 실리카 마이크로 입자는 구형인 것을 특징으로 하는, 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the silica microparticles are spherical. 청구항 1에 있어서,
착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여,
바인더 수지(B) 10 내지 80중량%;
광중합성 단량체(D) 5 내지 50중량%; 및
착색제(E) 3 내지 60중량%,
상기 바인더 수지 (B) 및 광중합성 단량체(D)의 합계량에 대해서,
광중합 개시제(C) 0.1 내지 40중량%;
상기 착색제 100중량%에 대하여,
실리카 마이크로 입자(A) 0.1 내지 20중량%,
착색 감광성 수지 조성물의 총 중량에 대하여,
용제(F) 60 내지 90중량%를 포함하는, 착색 감광성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition,
10 to 80% by weight of a binder resin (B);
5 to 50% by weight of a photopolymerizable monomer (D); And
3 to 60% by weight of a colorant (E),
With respect to the total amount of the binder resin (B) and the photopolymerizable monomer (D),
0.1 to 40% by weight of a photopolymerization initiator (C);
Based on 100% by weight of the colorant,
0.1 to 20% by weight of silica microparticles (A),
Based on the total weight of the colored photosensitive resin composition,
The colored photosensitive resin composition containing 60 to 90 weight% of a solvent (F).
청구항 1에 있어서, 다른 고분자 화합물, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제 및 응집 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제(G)를 더 포함하는 것인, 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition according to claim 1, further comprising an additive (G) comprising at least one selected from the group consisting of another polymer compound, a curing agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, and an anti-aggregation agent. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 착색 감광성 수지 조성물로 제조되는 착색 패턴을 포함하는 컬러필터. A color filter comprising a colored pattern made of the colored photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 7. 청구항 8의 컬러필터를 포함하는 액정표시장치.A liquid crystal display device comprising the color filter of claim 8.
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