KR20200133058A

KR20200133058A - 유약 코팅을 대신하여 도기 또는 법랑 표면에 적용 가능한 유무기 하이브리드 코팅 조성물 및 이를 이용한 코팅 방법

Info

Publication number: KR20200133058A
Application number: KR1020190057122A
Authority: KR
Inventors: 이준성; 김상목; 정상혁
Original assignee: (주)네오플램
Priority date: 2019-05-15
Filing date: 2019-05-15
Publication date: 2020-11-26
Also published as: KR102335867B1

Abstract

본 발명은 물 함유 용매에 콜로이드 실리카와 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란의 복합체 및 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane; PDMS)이 균질하게 분산된 소수성 세라믹 코팅용 도료 및 이를 이용한 도기 또는 자기 소재 조리 기구의 코팅 방법에 관한 것으로, 상기 도료는 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란 및 폴리디메틸실록산을 전체 조성물의 중량을 기준으로 각각 40 내지 60% 및 5 내지 10% 함량으로 포함하여 200 내지 250℃에서 소성 가능한 것이 특징인 도료 및 이의 용도에 관한 것이다.

Description

유약 코팅을 대신하여 도기 또는 법랑 표면에 적용 가능한 유무기 하이브리드 코팅 조성물 및 이를 이용한 코팅 방법{Organic-inorganic hybrid coating composition applicable on the surface of pottery or porcelain instead of enamel coating and coating method using the same}

뚝배기, 냄비, 밥솥 등의 용도로 사용되고 있는 도자기 용기들은 우리 생활에 있어서 오랜 세월을 거쳐 널리 사용되어 왔다.

도자기란 원래 도기(陶器)와 자기(磁器)의 합성어로서 점토, 장석, 규석, 도석 등의 무기물질을 을 단독 또는 혼합하여 성형한 다음 열을 가하여 경화시킨 제품을 말한다. 도자기의 분류는 나라 또는 학자에 따라 다르나 한국에서는 일반적으로 도자기라면 자기(porcelain), 도기(earthenware), 석기(stoneware) 및 토기(clayware)의 4종류로 크게 나눈다. 본 발명에서 자기는 일반인들이 특별히 구별하지 않고, 흔히 도자기라 불리우는 것을 의미하는 것으로서, 자기라고 표현하기는 하나, 일반적인 의미의 도자기를 포함하는 것을 해석되어야 한다.

도자기 내부에 유약층이 음식물과 직접 접촉하는 경우 그 표면에 음식물이 달라붙거나 세척이 용이하지 않은 점이 있다(점착성). 이러한 점을 극복하기 위해 불소수지코팅이 이루어지기도 하나 불소수지코팅의 경우 사용온도가 낮아 장시간 조리시 성능이 저하되며 유독물질 발생가능성이 있으며, 세라믹 코팅의 경우 상기 불소 수지 코팅에 비해 미관상 색상 등에 있어 뛰어나지 못하다.

예컨대, 유약이 도포되지 않은 표면이 존재하는 경우, 그 내부로 수분이 흡수된다. 수분이 흡수되면 요리를 할 경우에 끓는 시간이 길어지고 그만큼 에너지의 소비량이 증가된다. 수분 외에도 기름 등이 흡수되거나 표면에 묻게 되어 위생적으로 또는 미관상 깨끗하지 못하다. 또한, 유약이 도포되지 않은 표면은 세라믹 입자가 그대로 노출되어 매끄럽지 못한 표면을 형성하며, 이러한 용기들이 식탁 등에 놓이게 될 때 흠집을 발생시킬 수 있다.

일반적으로, 도자기의 제조공정은 일반적으로 소지(素地)의 제조, 성형, 건조, 소성, 유약칠, 채식 등으로 구분된다.

이중, 유약칠은 실용적, 미적, 위생적 및 단열단전의 목적으로 실시한다. 유약은 실용용기에 입혀져 그릇의 강도를 더해주고, 특유의 흡수성을 없애주어 위생적이며 사용에 편리하도록 하는 것이 주된 목적이다. 또한 유약의 강도가 강하여 영구적으로 도자기의 상태를 유지할 수 있도록 하므로 오랜 세월 변하지 않고 보존될 수 있도록 한다. 이러한 유약의 주된 성분은 장석, 규석, 석회석으로, 특히 규석은 유리질을 주성분으로 하며 유약의 중추적인 역할을 하며, 장석은 점토 내의 알루미나 성분과 작용하여 유약을 점토에 융착시키는 역할을, 석회석은 유약 표면의 광택과 유연성을 부여하는 역할을 한다.

상기 유약의 주요 성분인 프릿(frit), 규석 또는 실리카는 융점이 1700℃ 정도로 매우 높다. 이는 통상의 토기 점토가 1000 내지 1100℃에서 숙성되며, 이보다 높은 온도에서 소성되는 경우 현저하게 변형되는 것을 고려할 때, 규석 자체로서는 유약 성분으로 사용이 어렵다. 따라서, 유약의 용융점을 낮추기 위하여 융제를 더 포함한다. 여전히 현재 사용되는 식기에 사용되는 유약 조성물은 높은 온도에서의 소성을 요구하며, 이는 공정상 많은 에너지 소모를 필요로 한다. 한편, 보다 낮은 온도에서 소성 가능하게 하는 융제의 경우, 납 성분을 포함하고 있어 인체에 유해할 수 있으므로 식기 등에 사용이 제한되며, 특히 오븐과 같은 고온의 조리기구에서의 사용은 이들 유약성분이 녹아나올 수 있어 주의를 요한다.

본 발명자들은 저온에서 소성하여 도기 또는 자기에 적용 가능한 세라믹 코팅용 조성물을 발굴하기 위하여 예의 연구 노력한 결과, 콜로이드 실리카를 기반으로 하는 세라믹 코팅 용액을 사용하여 250℃ 이하의 낮은 온도에서 소성하여 코팅층을 형성할 수 있음은 물론, 상기 코팅 용액에 PDMS를 첨가하여 넌스틱 성능을 부여하고 상기 콜로이드 실리카는 소수성 메틸기를 갖는 MTES 등과 복합체 형태로 사용함으로써 상기 첨가된 PDMS와의 혼화성을 향상시킬 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.

상기 목적을 달성하기 위한 하나의 양태로서, 본 발명은 물 함유 용매에 콜로이드 실리카와 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란(이때, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며, n+m=4임)의 복합체 및 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane; PDMS)이 균질하게 분산된 소수성 세라믹 코팅용 도료를 제공한다. 이때, 상기 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란 및 폴리디메틸실록산은 전체 조성물의 중량을 기준으로 각각 40 내지 60% 및 5 내지 10% 함량으로 포함되며, 200 내지 250℃에서 소성 가능한 것이 특징이다.

예컨대, 상기 소수성 세라믹 코팅용 도료는 도기 또는 자기 상에 적용 가능한 것이 특징이다. 전술한 바와 같이, 저온에서 소성하여 코팅할 수 있으므로, 도기 또는 자기에 코팅시 변형을 유발하지 않으며, 이들 소재에 결여된 넌스틱 기능을 부여할 수 있다. 도기나 자기의 특성상 표면이 거칠고 조도가 높아 코팅이 어려울 수 있으므로, 상기 도기 및 자기는 코팅하고자 하는 표면을 샌드블라스트한 제품일 수 있다.

예컨대, 상기 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란은 메틸트리에톡시실란(methyltriethoxysilane; MTES), 메틸트리메톡시실란(methyltrimethoxysilane; MTMS), 디메틸디메톡시실란(dimethyldimethoxysilane; DMDMS), 디메틸디에톡시실란(dimethyldiethoxysilane; DMDES), 트리메틸에톡시실란(trimethylethoxysilane; TMES), 트리메틸메톡시실란(trimethylmethoxysilane; TMMS) 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 혼합물일 수 있다. 구체적으로, MTES와 MEMS를 조합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 용어, "폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane; PDMS)"은 소수성과 더불어 투명성, 유연성 윤활성 및 이형성 등의 우수한 물성을 지니는 물질로서, 친수성 기재를 소수성으로 표면 개질하기에 적합한 실리콘계 고분자이다.

예컨대, PDMS는 80 내지 150 cPs의 점도를 나타내는 분자량의 물질일 있으나, 이에 제한되지 않는다.

예컨대, 본 발명의 도료는 30분 경과하여도 PDMS 성분이 침전 또는 부유하여 층분리되지 않고 균일하게 혼합된 용액 상태를 유지할 수 있다. 상기 30분은 통상적으로 스프레이 코팅시 코팅액의 건조에 소요되는 시간을 예시한 것으로 그 이상의 시간 동안 즉, 전체 건조 과정 동안 상분리 없이 균일하게 혼합된 용액 상태를 유지할 수 있음을 나타내는 것이다.

예컨대, 상기 도료는 pH 4.5 내지 5.5의 용액 상태일 수 있다. pH가 4.5 미만인 경우, 불완전한 축합 반응으로 인해 PDMS가 용액 중에 혼합되지 못하고 하부로 가라앉을 수 있는 반면, pH가 5.5 초과하는 경우에는 과입자성장으로 인해 PDMS가 상층으로 부유(floating)할 수 있다. 따라서, 상분리 없이 균일하게 혼합된 용액 상태를 유지하기 위해서는 용액의 pH를 4.5 내지 5.5 범위로 유지하는 것이 바람직하다.

본 발명의 도료에 사용되는 콜로이드 실리카와 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란의 복합체는 콜로이드 실리카 및 제조산을 물 함유 용매에 용해시켜 제1용액을 준비하는 제1단계; (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란(이때, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며, n+m=4임) 및 암모니아수를 C_1-4 알코올 용매에 용해시켜 제2용액을 준비하는 제2단계; 및 상기 제1용액에 제2용액을 서서히 부어 반응시키는 제3단계;를 통해 준비할 수 있다. 상기 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란은 이상에서 정의된 바와 같다.

이때, 상기 제1단계 및 제2단계는 순서와 무관하게 상호 독립적으로 수행되할 수 있다.

예컨대, 상기 제조산은 염산, 질산, 황산 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 무기산 및 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 프로피온산(propionic acid), 인산(phosphoric acid), 시트르산(citric acid), 말산(malic acid), 푸마르산(fumaric acid), 부티르산(butyric acid) 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 유기산의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 무기산 및 유기산을 8:2 내지 9.5:0.5의 중량비로 혼합한 것으로 그대로 또는 희석하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

예컨대, 상기 제1용액은 콜로이드 실리카와 물 함유 용매를 (1 내지 3):1의 중량비로 포함하며, pH가 1.5 내지 1.8로 조절된 용액일 수 있다.

또한, 상기 제2용액은 C_1-4 알코올 용매로서 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 부틸알코올, 이소프로필알코올, 및 이들의 혼합물을 포함하며, 암모니아를 포함하여 pH가 8 내지 10으로 조절된 용액일 수 있다.

다른 하나의 양태로서, 본 발명은 도기 또는 자기 소재의 조리 기구 표면을 샌드블라스트하는 제1단계; 제1단계로부터 수득한 샌드블라스트 된 표면에 상기 소수성 세라믹 코팅용 도료를 도포하는 제2단계; 및 200 내지 250℃에서 소성하는 제3단계를 포함하는, 세라믹 코팅된 도기 또는 자기 소재의 조리 기구의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 소수성 세라믹 코팅용 도료는 상분리 없이 소수성 PDMS를 균일하게 혼합된 상태로 함유하므로 조리기구에 코팅하여 눌음 방지 즉, 넌스틱 성능을 부여할 수 있다. 이때, 제2단계는 도료를 용액 상태로 피 코팅면에 스프레이로 분사하여 수행할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 당업계에 공지된 방법을 제한없이 사용하여 수행할 수 있다.

또 하나의 양태로서, 본 발명은 상기 소수성 세라믹 코팅용 도료를 코팅하여 저온 소성하는 단계를 포함하는, 방법으로 제조된, 넌스틱 도기 또는 자기 소재의 조리 기구를 제공한다.

예컨대, 상기 조리 기구는 제빵(bakeware) 또는 오븐용(ovenware)일 수 있다.

예컨대, 본 발명의 조리 기구는 이의 표면에 도입된 상기 소수성 세라믹 코팅층 상에 추가로 도입된 하도 코팅층 및 상도 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 하도 코팅층 및/또는 상도 코팅층은 당업계에 공지된 방법을 제한없이 사용하여 수행할 수 있다.

본 발명의 도료는 콜로이드 실리카를 기반으로 하는 세라믹 코팅 용액에 PDMS를 첨가하여 넌스틱 성능을 부여하되 상기 콜로이드 실리카를 소수성 메틸기를 갖는 MTES와 복합체의 형태로 사용함으로써 이에 첨가되는 PDMS가 도료 내의 다른 성분들과 고르게 혼합되어 시간이 경과하여도 부유하거나 유출되지 않으므로 효과적인 소수성 코팅이 가능하며, 상기 각 성분의 함량 등을 조절하여 저온에서 소성 가능하며 도기나 자기 소재에도 적용하여 고르고 매끄러운 넌스틱 표면을 형성할 수 있다.

도 1은 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 이용한 코팅 방법을 개략적으로 나타낸 도이다.
도 2는 최종 용액의 pH에 따른 용액 중에서 PDMS의 혼화성을 나타낸 도이다.
도 3은 콜로이드 실리카만을 함유하는 기존 도료와 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 함유하는 본 발명의 코팅용 도료에서 PDMS의 혼화성을 도식화하여 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따른 도료 제조방법의 각 단계에서 용액 내의 입자 형태를 TEM으로 관찰한 결과를 나타낸 도이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 도료의 각 성분의 혼화성을 육안으로 및 SEM-EDS로 확인하여 나타낸 도이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조한 도료를 이용한 코팅 전/후의 도기 조리 기구 및 상기 코팅 표면에 대한 크로스컷 테스트 결과를 나타낸 도이다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1: 콜리이드 실리카-MTES 복합체를 이용한 코팅 도료의 제조

하나의 비커에 10 g의 증류수를 넣고, 41.4 g의 콜로이드 실리카와 17 g의 제조산(포름산과 염산을 9:1의 중량비로 혼합한 것을 50% 희석하여 준비)을 첨가하여 pH를 1.8로 낮추었다(A1). 다른 하나의 비커에는 106.5 g의 이소프로필알코올(isopropyl alcohol; IPA)을 넣고, 8 g의 MTES(methyltriethoxysilane)와 2 g의 암모니아수를 첨가하여 pH 10의 소수성 MTES 전구체를 제조하였다(A2). 상기 용액 A2를 용액 A1에 천천히 부어주어 상온에서 14시간 동안 가수축합 반응을 수행하여 실리카 복합체를 제조하였다(A1+A2=A). 상기 제조된 실리카 복합체에 50.1 g의 MTMS(methyltrimethoxysilane)와 18.65 g의 PDMS(polydimethylsiloxane)(B)를 첨가하여 표면의 잔여 히드록실기를 소수성으로 개질하고 최종 pH는 5가 되도록 하였다(A+B). 상기 각 용액에서의 입자 형태를 SEM로 관찰하고, 그 결과를 도 4에 나타내었다.

실험예 1: 콜로이드 실리카와 MTES의 혼합 비율에 따른 효과

상기 실시예 1에 따라 조성물을 제조함에 있어서, 산성의 콜로이드 실리카 용액(A1)과 염기성의 MTES 용액(A2)의 혼합 비율을 조절하여 최종 용액의 pH가 서로 상이한 3개 조성물을 준비하였다. 혼합 비율 및 이에 따른 최종 용액의 pH를 하기 표 1에 나타내었다. 이에 따라 PDMS의 혼합 정도가 변화하였으며, 이를 관찰하여 그 결과를 하기 표 1 및 도 2에 나타내었다. 도 2에 나타난 바와 같이, pH에 따라 PDMS의 혼합 정도는 상이하게 나타났으며, 이는 가수축합 반응에 기인한다. 구체적으로, pH 6에서는 과입자성장으로 인해 PDMS가 상층에 부유하는(floating) 반면, pH 4에서는 축합반응이 미비하여 PDMS가 하부에 가라앉았으며, pH 5에서는 적정 속도로 반응이 일어나 PDMS가 용액 중에 가라앉거나 부유하지 않고 고르게 혼합된 것을 확인하였다. 이는 pH가 입자 성장 속도 즉, 가수축합 반응 속도에 영향을 주며, 상기 입자의 성장이 너무 빠르거나 느리지 않아야 PDMS가 용액 중에 고르게 혼합될 수 있음을 나타낸다.

	콜로이드 실리카-MTES 혼합 비율	최종 pH	결과
시료 1	1:1.5	6	PDMS가 위로 뜸
시료 2	1:1.6	5	균일하게 혼합
시료 3	1:1.7	4	PDMS가 아래로 가라앉음

실험예 2: 도료의 구조 및 물성 비교

도 3에는 기존 도료와 실시예 1의 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 포함하는 도료(개발 도료)의 각 성분의 표면 특성 및 이에 따른 혼화성을 도식화하여 나타내었다. 도 3에 나타난 바와 같이, 기존 도료는 콜로이드 실리카 표면에서 MTMS와의 반응에 의해 소수성 특성을 가지게 되었으나, 실시예 1의 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 포함하는 도료는 입자사이즈가 다른 콜로이드 실리카와 MTES와의 결합으로 메틸기(-CH₃)에 의한 부분 소수성화, 그리고 보다 많은 히드록실기(-OH)에 의해 MTMS와의 결합이 추가로 일어나고 그로 인해 PDMS와의 혼화성이 향상됨을 확인하였다. PDMS와의 혼화성을 SEM-EDS로 확인하고, 그 결과를 도 5에 나타내었다. 도 5에 나타난 바와 같이, 도료 용액은 층분리 없이 고른 분산액의 형태를 유지하였으며 미세구조에서도 각 성분이 균일하게 혼합되어 있음을 확인할 수 있었다.

실시예 2: 초벌구이된 도기 상에서의 세라믹 코팅 및 물성 평가

초벌구이한 도기 샘플의 절반의 표면에 샌드블라스트를 실시한 후, 상기 실시예 1에 따라 준비한 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 포함하는 도료를 이용하여 세라믹 코팅하고, 이를 사진으로 찍어 도 6의 상단에 나타내었다. 구체적으로, 상기 샘플은 초벌구이한 도기 샘플의 표면 절반에 금강사(aluminum oxide) #60 내지 80를 2 내지 5 MPa로 샌드블라스트 한 후, 상기 실시예 1에 따라 준비한 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 포함하는 도료를 이용하여 45 내지 60℃로 예열된 도기의 샌드블라스트 된 표면에 세라믹 코팅하였다.

나아가, 상기와 같이 형성된 세라믹 코팅층과 도기 기재 간의 부착성을 평가하기 위하여, 크로스컷 테스트(ASTM D3359)를 실시하고, 그 결과를 도 6의 하단에 나타내었다. 도 6의 하단에 나타난 바와 같이, 실시예 1에 따라 준비한 콜로이드 실리카-MTES 복합체를 포함하는 도료로 코팅한 표면에서는 컷팅선을 따른 명확한 격자패턴을 나타낼 뿐 이외의 뭉개짐이나 박리 등은 나타나지 않았다.

Claims

물 함유 용매에 콜로이드 실리카와 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란(이때, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며, n+m=4임)의 복합체 및 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane; PDMS)이 균질하게 분산된 소수성 세라믹 코팅용 도료로서,
상기 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란 및 폴리디메틸실록산은 전체 조성물의 중량을 기준으로 각각 40 내지 60% 및 5 내지 10% 함량으로 포함되며,
200 내지 250℃에서 소성 가능한 것인, 도료.
제1항에 있어서,
도기 또는 자기 상에 적용 가능한 것인, 도료.
제1항에 있어서,
상기 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란은 메틸트리에톡시실란(methyltriethoxysilane; MTES), 메틸트리메톡시실란(methyltrimethoxysilane; MTMS), 디메틸디메톡시실란(dimethyldimethoxysilane; DMDMS), 디메틸디에톡시실란(dimethyldiethoxysilane; DMDES), 트리메틸에톡시실란(trimethylethoxysilane; TMES) 및 트리메틸메톡시실란(trimethylmethoxysilane; TMMS)으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 물질인 것인, 도료.
제1항에 있어서,
30분 경과하여도 PDMS 성분이 침전 또는 부유하여 층분리되지 않고 균일하게 혼합된 용액 상태를 유지하는 것인, 도료.
제1항에 있어서,
pH는 4.5 내지 5.5인 것인, 도료.
제1항에 있어서,
콜로이드 실리카와 (C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란의 복합체는
콜로이드 실리카 및 제조산을 물 함유 용매에 용해시켜 제1용액을 준비하는 제1단계;
(C_1-4 알킬)_n(C_1-4 알콕시)_m실란(이때, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이며, n+m=4임) 및 암모니아수를 C_1-4 알코올 용매에 용해시켜 제2용액을 준비하는 제2단계; 및
상기 제1용액에 제2용액을 서서히 부어 반응시키는 제3단계;를 통해 준비된 것인, 도료.
제6항에 있어서,
상기 제1단계 및 제2단계는 순서와 무관하게 상호 독립적으로 수행되는 것인, 도료.
제6항에 있어서,
상기 제조산은 염산, 질산, 황산 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 무기산 및 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 프로피온산(propionic acid), 인산(phosphoric acid), 시트르산(citric acid), 말산(malic acid), 푸마르산(fumaric acid), 부티르산(butyric acid) 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 유기산의 혼합물인 것인, 도료.
제6항에 있어서,
상기 제1용액은 콜로이드 실리카와 물 함유 용매를 (1 내지 3):1의 중량비로 포함하며, pH가 1.5 내지 1.8로 조절된 것인, 도료.
제6항에 있어서,
상기 제2용액은 C_1-4 알코올 용매로서 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 부틸알코올, 이소프로필알코올, 및 이들의 혼합물을 포함하며,
암모니아를 포함하여 pH가 8 내지 10으로 조절된 용액인 것인, 도료.
도기 또는 자기 소재의 조리 기구 표면을 샌드블라스트하는 제1단계;
제1단계로부터 수득한 샌드블라스트 된 표면에 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 도료를 도포하는 제2단계; 및
200 내지 250℃에서 소성하는 제3단계를 포함하는, 소수성 세라믹 코팅된 도기 또는 자기 소재의 조리 기구의 제조방법.
제11항의 방법으로 제조된, 소수성 세라믹 코팅층을 포함하는 넌스틱 도기 또는 자기 소재의 조리 기구.
제11항에 있어서,
제빵 또는 오븐용인 것인, 조리 기구.
제11항에 있어서,
상기 소수성 세라믹 코팅층 상에 도입된 하도 코팅층 및 상도 코팅층을 추가로 포함하는 것인, 조리 기구.