KR20200075869A - 폴리우레탄 발포체 시스템 - Google Patents

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카트자 오스월드
아드리안 제이. 버치
스테파노 카를로 이 그라시니
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

(I) 유기 이소시아네이트와, (II) (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올; (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물의 혼합물을 포함하는 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물; 및 상기 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물로부터 제조된 폴리우레탄 발포체.

Description

폴리우레탄 발포체 시스템
관련 출원에 대한 참조
본 출원은 2017년 11월 10일자 출원된 미국 가출원 제62/584,164호를 우선권 주장한다.
기술분야
본 발명은 저 배출량 폴리우레탄 발포체 시스템, 및 이러한 시스템으로부터 발포체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
가요성 폴리우레탄 발포체는 널리 알려진 상업용 물품이며; 쿠션재, 시트, 침구, 가구, 교통수단 내장재, 카펫 밑판 및 포장 적용과 같은 다양한 상업적 적용을 위한 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조를 위한 다양한 폴리우레탄 발포체 시스템이 공지되어 있다. 일반적으로, 폴리올, 폴리이소시아네이트, 촉매 및/또는 다른 첨가제의 반응 혼합물이, 가요성 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 사용될 수 있는 발포체 형성 폴리우레탄 반응 혼합물 조성물을 제조하는데 사용된다. 하지만, 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 사용되는 이소시아네이트 화합물과 히드록실 화합물의 조성 특성에는 상당히 큰 변화가 존재하며; 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기가 히드록실 화합물의 히드록실기와 반응하여 우레탄 연결을 형성하는 경우, 다수의 폴리우레탄 발포체 구조 및 성능 프로파일이 생성될 수 있다. 경질 발포체, 가요성 발포체 및 방음용 저 밀도 발포체가 이러한 산업에서 제조되는 발포체 유형의 일부 예이다.
일부 발포체 시스템에서, 발포체 시스템에 사용된 화합물의 농도에 있어서의 약간의 변화조차도 상이한 구조를 갖고 상이하게 작용하는 발포체 시스템을 제공할 수 있다. 다른 발포체 시스템에서, 발포체 시스템에 사용되는 특정 성분의 변화는 또한 목적하는 적용에 대하여 적절하게 작용하거나 작용하지 않을 수 있는 상이한 발포체 생성물을 제공할 수 있다. 따라서, 모든 발포체 시스템 화합물 또는 발포체 시스템 화합물의 투여량이 작동 가능한 발포체 시스템을 제공하거나, 특정 유형의 적용을 위한 적절한 특성을 갖는 발포체 생성물을 제공하도록 유사하게 작용하는 것은 아니다.
예를 들어, EP2039713B1에는, 아민-개시된 자가촉매성 폴리올을 이용하여 제조된 발포체가 개시되어 있다. 일부 경우에, 다른 자가촉매성 폴리올을 자가촉매성 폴리올로 치환하면, 발포체 시스템의 성능을 변화시킬 수 있다. 놀랍게도, 모든 자가촉매성 폴리올이 작동 가능한 발포체 시스템을 제공하거나, 적절한 특성을 갖는 발포체 생성물을 제공하도록 유사하게 작용하는 것이 아니라는 것을 발견하였다.
Grassini 등에 의해 2017년 1월 23일자 출원된, "Flexible Polyurethane Foam and Process to Make"라는 발명의 명칭의 미국 가출원 제62/449234호 (대리인 사건 번호 80240)에는, 넓은 범위의 이소시아네이트 지수에 걸쳐 압축 설정의 매우 작은 변화를 나타내는 탄력성 폴리우레탄 발포체 생성물이 개시되어 있다. 나아가, 상기 특허 출원에는, 저 배출량 발포체 생성물을 제조하기 위해 발포체 시스템에 RZETATM (Tosoh Corporation에서 입수 가능한 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄-2-메탄올)과 같은 아민계 우레탄 겔화 촉매와 조합으로 자가촉매성 폴리올을 사용하는 것이 개시되어 있다.
상기 공지된 발포체 시스템의 사용으로 인한 단점 중 일부에는, 예를 들어 이러한 종래 공지된 시스템으로 제조되는 발포체 생성물이, 발포체가 VDA 278(2011) 배출 시험을 통과하도록 저감된 배출량을 유지하면서, 신속한 반응성, 양호한 유동성 및 충분한 폴리올 시스템 안정성과 같은 유리한 가공 특성을 나타내지 않는다는 점이 포함된다. 또한, 발포체 시스템에서 저 배출량 촉매를 사용하여 "신속 거품형성(fast-frothing)/반중력(anti-gravity) 폴리우레탄 발포체"를 제조하는 것은, 다른 적용분야에 사용되는 다른 폴리우레탄 발포체 시스템과 비교하여 이러한 시스템에 사용되는데 필요한 대량의 총 촉매량으로 인한 어려움이 있다.
본 발명의 하나의 양태는, 유리하게는 VDA 278(2011) 배출 시험을 통과하도록 저감된 배출량을 가지면서, 반응이 신속하고, 유동성이 양호하며, 저장 안정성이 있는 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물 또는 시스템에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 반응성 혼합 조성물은, (I) 유기 이소시아네이트와, (II) 하기 (a) 내지 (e)의 혼합물을 포함한다: (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올; (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물.
본 발명의 또 다른 양태는, 상기 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 폴리우레탄 발포체 형성 조성물 또는 시스템은, (1) 신속 거품형성/반중력, (2) 제형 비(非)분리성, 및 (3) VDA 278(2011) 배출 시험에 따른 저 배출량과 같은 유리한 가공 특성을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 양태는, 상기 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물로부터 제조된 폴리우레탄 발포체에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 폴리우레탄 발포체 형성 조성물은 차량 공동(cavity)을 충전하는데 유용하고, 발포체 발열이 냉각된 후 차량에서 생성된 발포체의 수축이 일어나지 않도록 자체 개방형인 가요성 발포체를 제공한다.
본 발명의 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물의 이점 중 하나는, 통상적인 신속 반응성 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물에 사용되고 요구되는 반응성 겔 촉매 및 1차 아민 디올을 사용할 필요 없이, 이들의 부재 하에서, 양질의 발포체 형성 반응 조성물 및 이로부터의 발포체 생성물이 제조될 수 있다는 점이다. 본 발명의 발포체 형성 반응성 조성물은 놀랍게도 상기 특성 및 성능을 모두 나타낸다. 본 발명의 발포체 형성 반응성 조성물을 달성하기 위해 특정한 소정의 반응성 발포 촉매와 조합으로, 특정한 소정의 높은 EO 캡핑된 폴리올 및 특정한 소정의 자가촉매성 폴리올을 사용하는 본 발명 이전까지, 상기 특성의 조합은 가능하지 않았다.
본 발명은 다양한 적용을 위한 특정한 일련의 충분한 가공 특성을 나타내는 가요성 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위한 폴리우레탄 발포체 시스템을 제공한다. 예를 들어, 상기 발포체 시스템의 목적하는 발포체 특성 또는 성능은, (1) 신속한 반응성, (2) 고도로 반응성인 반중력 발포체 형성 조성물로서 간주되기에 충분한 충분히 높은 신속한 거품형성, (3) 양호한 유동성, (4) 저 배출량, 및 (5) 저장상 안정한 폴리올 제형을 포함할 수 있다. 본 발명의 하나의 구현예에서, 성분의 특정한 선택, 조합 및 투여량이, 상기 유리한 특성 및/또는 성능을 나타내고, 공동 차단용 가요성 폴리우레탄 발포체를 제공하는 폴리우레탄 발포체 시스템을 형성하는데 사용된다. 일반적으로, 발포체 시스템은 전형적으로 100 μg/g 미만의 VOC 상한 최대 목표값 및 250 μg/g 미만의 FOG 상한 최대 목표값을 포함하는 VDA 278(2011) 배출 시험을 충족시키도록 저감된 배출량을 나타내는 것이 요구된다. 본 발명의 발포체는 유리하게는 상기 목표를 충족시킨다.
본 발명의 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조에서, A-측 재료와 B-측 재료는 함께 반응하며, 여기서 A-측 재료는 적어도 하나의 이소시아네이트 함유 재료 (본원에서 성분 (I))를 포함하고, B-측 재료는 적어도 하나의 폴리올 함유 재료, 통상적으로 적어도 하나의 폴리올, 적어도 하나의 촉매, 적어도 하나의 계면활성제 및 물의 블렌드 (본원에서 성분 (II))를 포함한다. 하나의 광범위한 구현예에서, 본 발명은, (I) 유기 이소시아네이트와 다른 선택적 첨가제 (A-측 재료); 및 (II) (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올; (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물의 혼합물 (B-측 재료)과 다른 선택적 첨가제를 포함하는, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물을 포함한다. 또 다른 광범위한 구현예에서, 본 발명은 상기 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물로부터 제조된 폴리우레탄 발포체를 포함한다.
하나의 예시적인 구현예에서, 본 발명의 폴리우레탄 발포체 시스템은, (I) 유기 이소시아네이트; 및 (II) (a) 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 자가촉매성 폴리올; (b) 약 30 중량% 내지 약 95 중량%의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; (c) 약 0.2 중량% 내지 약 2.5 중량%의 하나 이상의 반응성 발포 촉매; (d) 약 0.1 중량% 내지 약 2.5 중량%의 계면활성제; 및 (e) 약 4 중량% 내지 약 9 중량%의 물의 혼합물을 포함하는, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물을 포함한다.
본 발명의 발포체 형성 조성물 및 방법에 사용하기에 적합한 유기 이소시아네이트인 성분 (a)에는, 지방족, 지환족, 방향지방족 및 방향족 이소시아네이트와 같은, 폴리우레탄 발포체의 제조에 있어서 당업계에 공지된 임의의 유기 이소시아네이트가 포함된다. 하나의 구현예에서, 비용, 이용 가능성 및 폴리우레탄 생성물에 부여되는 특성을 기반으로, 방향족 폴리이소시아네이트가 일반적으로 바람직하다. 본 발명에 유용한 예시적인 폴리이소시아네이트에는, 예를 들어 m-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI)의 다양한 이성질체, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 테트라메틸렌-1,4-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 수소첨가된 MDI (H12 MDI), 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-바이페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트 또는 MDI와 이의 혼합물 (중합체성 MDI), 수소첨가된 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 톨루엔-2,4,6-트리이소시아네이트 및 4,4'-디메틸 디페닐메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트가 포함된다. 하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 발포체 형성 조성물에 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트는, MDI, 및 뷰렛(biuret)-개질된 "액체" MDI 생성물 및 중합체성 MDI와 같은 MDI의 유도체뿐 아니라, TDI의 2,4- 및 2,6-이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 폴리이소시아네이트는 SPECFLEX™ NE 474와 같은 중합체성 MDI; 또는 VORANATETM TM-20와 같은 TDI 이성질체와 MDI의 혼합물 (여기서 TDI 이성질체는 혼합물 중량의 60 중량% 내지 90 중량%를 차지하고, 2,4-TDI 이성질체는 TDI 이성질체 중량의 적어도 70 중량%를 차지함)이다. 상기 VORANATETM 제품은 The Dow Chemical Company에서 입수 가능하다.
하나의 구현예에서, 유기 폴리이소시아네이트 또는 이의 혼합물은, 일반적으로, 분자 당 평균 1.8개 이상의 이소시아네이트기를 가질 수 있다. 또 다른 구현예에서, 이소시아네이트 관능도는 약 1.9 내지 약 4, 또 다른 구현예에서 약 1.9 내지 약 3.5, 및 또 다른 구현예에서 약 1.9 내지 약 2.9일 수 있다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 가요성 발포체 형성 폴리우레탄 조성물에 유용한 유기 이소시아네이트는, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,2'- 디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트와 2,2'- 디페닐메탄 디이소시아네이트와 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 가요성 발포체 형성 폴리우레탄 조성물에 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트의 양은, 일반적으로, 하나의 구현예에서, 70 내지 125의 이소시아네이트 지수를 제공하는데 충분한 양일 수 있다. 또 다른 구현예에서, 이소시아네이트 지수 범위는 75 내지 110일 수 있고, 또 다른 구현예에서, 이소시아네이트 지수 범위는 80 내지 105일 수 있다. 본원에서 "이소시아네이트 지수"는, 제형에서 이소시아네이트 반응성기에 대한 이소시아네이트기의 비에 100을 곱한 값을 의미한다.
발포체 형성 폴리우레탄 조성물의 B-측 재료로도 지칭되는 성분 (II)는, 예를 들어 몇몇 폴리올 화합물을 포함하는, 성분들의 블렌드 또는 혼합물이다. 일반적인 구현예에서, B-측 재료는, (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올 및 (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; 및 (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물을 포함하는 다른 첨가제 (하기 본원에 상세하게 기재됨)를 포함하는, 폴리올 블렌드를 포함한다.
본 발명의 이점 중 하나는, 실온 (약 25℃)에서 저장될 때 비분리성의 상 안정성 폴리올 제형이 제공된다는 점이다. 본 발명의 제형은 연장된 시간 동안 어떠한 상 분리도 나타내지 않는다. 폴리올 시스템 안정성 또는 저장 안정성은, 분리 후 상 분리된 시스템을 사용하면 상이 분리되는 시스템이 지수 문제를 야기할 수 있고, 이는 결함이 있는 발포체 생성물을 유도할 수 있기 때문에, 유리하다. 예를 들어, 자동차 산업에서, 취급성의 관점에서 양질의 발포체 형성 조성물은, 저장 안정성 조성물이다. 저장 안정성 조성물을 사용함으로써, 최종 사용자에 의한 후속 혼합이 필요하지 않으며; 저장 안정성 조성물은 전달 용기로부터 바로 사용될 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리올 함유 혼합물은 미국 특허 제8,957,123호; 제7,361,695호; 제6,762,274호; 제6,924,321호; 및 WO2015/153316A1에 개시된 것들과 같은 자가촉매성 폴리올 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 문헌들은 모두 그 전문이 본원에 참조로서 인용된다. 하나의 구현예에서, 자가촉매성 폴리올 화합물은 1 내지 약 8, 바람직하게는 약 2 내지 약 8, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 6의 관능도, 및 약 15 내지 약 200의 히드록실가를 갖는 3차 아민기를 적어도 하나 함유하는 폴리올이다. 본 발명에 사용될 수 있는 지방족 또는 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올에는, 지방족 또는 방향족 아민을 하나 이상의 알킬렌 옥시드와 반응시켜 제조된 것들이 포함된다.
하나의 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자가촉매성 폴리올은 약 2 내지 약 8 범위의 관능도 및 약 15 내지 약 200 범위의 히드록실가를 갖는 자가촉매성 폴리올 화합물이며, 여기서 상기 자가촉매성 폴리올 화합물은 적어도 하나의 3차 아민기를 포함하고, 상기 자가촉매성 폴리올은 3,3'-디아미노-N-메틸디프로필아민, 2,2'-디아미노-N-메틸디에틸아민, 2,3-디아미노-N-메틸-에틸-프로필아민 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 개시제 분자의 알콕시화에 의해 수득된 아민 개시된 폴리올이다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자가촉매성 폴리올은 하기 화학식 (I)의 개시제를 기반으로 하는 자가촉매성 폴리올 화합물이다:
Figure pct00001
[화학식 (I)에서, n 및 p는 독립적으로 2 내지 6의 정수이고; A는, 각각의 경우 독립적으로, 산소, 질소 또는 수소이며, 단, 하나의 A만 한 번에 수소일 수 있고; R은 C1 내지 C3 알킬기이고; A가 수소일 때 m은 0이고, A가 산소일 때 m은 1이고, A가 질소일 때 m은 2임].
또 다른 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자가촉매성 폴리올은 미국 특허 제6,924,321호에 기재된 바와 같은 자가촉매성 폴리올 화합물이며, 상기 문헌은 본원에 참조로서 인용된다. 자가촉매성 폴리올 화합물은 하기 화학식 (II)의 개시제의 알콕시화에 의해 수득될 수 있다:
Figure pct00002
[화학식 (II)에서, n은 2 내지 12의 정수이고; R은 C1 내지 C3 알킬기임].
화학식 (II)의 바람직한 구현예에서, n은 2 내지 12, 더욱 바람직하게는 2 내지 6, 및 가장 바람직하게는 2 내지 4의 정수일 수 있다. 또 다른 바람직한 구현예에서, R은 메틸일 수 있고, n은 2 내지 4의 정수일 수 있다. 화학식 (II)의 화합물은 당업계에 공지된 표준 절차에 따라 제조될 수 있다. 상업적으로 입수 가능한 화학식 (II)의 화합물의 예에는, N-메틸-1,2-에탄디아민 및 N-메틸-1,3-프로판디아민이 포함된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 폴리에테르 폴리올 및 폴리우레탄 중합체는 WO2015/153316 A1에 기재된 바와 같은 개시제 조성물을 사용하여 제조될 수 있으며, 상기 문헌은 본원에 참조로서 인용된다. 예를 들어, 개시제 조성물은 디히드록시 3차 아민과 폴리히드록시 알코올의 반응 생성물일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 본 발명에 사용되는 디히드록시 3차 아민은 하기 화학식 (III)의 구조를 갖는다:
Figure pct00003
[식 중, R1은 수소, 또는 C1-C6 선형 또는 분지형 알킬기이고; R2 및 R3은 독립적으로 C1-C6 선형 또는 분지형 알킬기임]. 또 다른 바람직한 구현예에서, 디히드록시 3차 아민은 N-메틸 디에탄올아민 (MDEA)일 수 있다.
본 발명에 유용한 적합한 폴리히드록시 알코올은, 예를 들어 2 내지 8개의 히드록실기를 갖는 알코올을 포함할 수 있으며; 이는 C2 내지 Ci8 알킬, 아릴 또는 알카릴 화합물일 수 있다. 폴리히드록시 알코올은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 폴리히드록시 알코올은 메틸렌글리콜 (MEG), 디에틸렌글리콜 (DEG), 메틸프로필렌글리콜 (MPG), 디프로필렌글리콜 (DPG), 글리세롤, 트리메틸올 프로판 (TMP), 펜타에리트리톨, 및 수크로오스 및 소르비톨과 같은 당류일 수 있다. 또 다른 바람직한 구현예에서, 폴리히드록시 알코올은 글리세린, 글리콜, 당류 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
하기 반응식 (1)에 제시되는 바람직한 개시제 조성물은, MDEA와 글리세린의 반응 생성물일 수 있다:
Figure pct00004
상기 반응식 (I)에서, x는 바람직하게는 1 내지 10의 정수이고, 독립적으로 y는 바람직하게는 1 내지 10의 정수이다.
하나의 구현예에서, 디히드록시 3차 아민과 폴리히드록시 알코올의 반응 생성물은, 생성물들의 혼합물뿐 아니라, 부분적으로 및/또는 완전히 미반응된 3차 아민 및/또는 폴리히드록시 알코올을 포함할 수 있다. 예를 들어, 바람직한 구현예에서, N-메틸 디에탄올아민과 글리세린의 반응은, 미반응된 N-메틸 디에탄올아민 및/또는 글리세린에 더하여, WO2015/153316 A1에 기재된 바와 같은 생성물의 혼합물을 생성할 수 있으며, 상기 문헌은 본원에 참조로서 인용된다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 방법에 유용한 자가촉매성 폴리올은 폴리올 사슬 내 알킬 아민 또는 폴리올 사슬에 대한 디알킬릴아미노기 펜던트를 함유하는 자가촉매성 폴리올 화합물이며, 여기서 폴리올 사슬은 알킬 아지리딘 또는 N,N-디알킬 글리시딜아민을 함유하는 적어도 하나의 단량체와, 적어도 하나의 알킬렌 옥시드의 공중합에 의해 수득되고, 바람직하게는 아민의 알킬 또는 디알킬 모이어티는 C1 내지 C3 알킬이다.
유용한 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올에는, 1,2-, 1,3- 및 1,4- 페닐렌디아민; 2,3-, 2,4-, 3,4- 및 2,6-톨루엔 디아민 (TDA); 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'- 디아미노디페닐메탄 (DADPM); 및/또는 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리아민 개시제를 기반으로 하는 것들이 포함된다. 알콕시화 방향족 아민 폴리올은 개시제 혼합물의 다른 성분에서 유도되는 알콕시화 생성물을 함유할 수 있다. 대부분의 경우, 이들은 디에틸렌 글리콜, 글리세린 및/또는 물과 같은 저분자량 디올 및 트리올의 알콕시화 생성물을 함유한다. 또한, 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올은 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린과 같은 저분자량 디올 및 트리올을 함유할 수 있다. TDA-기반 폴리에테르 폴리올 및 디아미노디페닐메탄과 같은 방향족 아민계 폴리에테르 폴리올, 또는 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민 (DADPM)-기반 폴리에테르 폴리올은, 경질 폴리우레탄 발포체에 적합한 이소시아네이트 반응성 화합물로서 기재되어 있다 (예를 들어, EP 421269; EP 617068; EP 708127; WO 94/25514; 및 미국 특허 제5,523,332호; 제5,523,333호; 및 제5,523,334호 참조, 상기 문헌들은 모두 본원에 참조로서 인용됨).
본 발명에 유용한 자가촉매성 폴리올의 범위는 요구되는 목적하는 반응성 프로파일에 따라 달라질 수 있다. 전형적으로, 자가촉매성 폴리올 화합물은, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 5 중량% 이상의 양으로, B-측 재료에 존재한다. 자가촉매성 폴리올 화합물은, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 50 중량% 이하, 바람직하게는 약 40 중량% 이하, 및 더욱 바람직하게는 약 35 중량% 이하의 양으로, B-측 재료에 존재한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올의 양은 약 1 중량% 내지 약 50 중량%이고, 또 다른 구현예에서 약 5 중량% 내지 약 30 중량%이다.
B-측 재료는 또한 성분 (b)로서 하나 이상의 높은 EO 함유 폴리올 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리올 블렌드는 폴리에테르 폴리올인 성분(b)를 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 적합한 폴리에테르 폴리올은 선행 기술에 충분히 기재되어 있으며, 이는 알킬렌 옥시드, 예를 들어 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와, 2 내지 약 8, 바람직하게는 약 2 내지 약 4의 관능도, 및 바람직하게는 약 5 내지 약 100, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 80, 및 더욱 바람직하게는 약 15 내지 약 60의 평균 히드록실가를 갖는 개시제의 반응 생성물을 포함한다. 본 발명의 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조에서 특히 중요한 것은, 2 이상 내지 4 이하의 관능도를 갖는 폴리에테르 폴리올 및 폴리올 혼합물이다. 바람직하게는, 폴리올 또는 폴리올들은 약 100 내지 약 10,000, 및 더욱 바람직하게는 약 200 내지 약 8,000의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명에 적합한 개시제에는, 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 수크로오스; 폴리아민, 예를 들어 에틸렌 디아민, 톨릴렌 디아민, 디아미노디페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민; 및 아미노알코올, 예를 들어 에탄올아민 및 디에탄올아민; 및 이러한 개시제들의 혼합물이 포함된다. 다른 적합한 폴리올에는, 적절한 비율의 글리콜 및 보다 고 관능도의 폴리올과 폴리카르복실산의 축합에 의해 수득된 폴리에스테르가 포함된다. 또 다른 적합한 폴리올에는, 히드록실 말단화된 폴리티오에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산이 포함된다. 또 다른 적합한 이소시아네이트 반응성 성분에는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 에틸렌 디아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 상기 언급된 다른 개시제가 포함된다. 이러한 이소시아네이트 반응성 성분의 혼합물이 마찬가지로 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는, 1차, 2차 또는 3차 질소 원자를 포함하지 않는 폴리올이 사용된다.
본 발명의 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조에서 특히 중요한 것은, 약 100 이하, 바람직하게는 약 80 이하, 및 더욱 바람직하게는 약 60 이하의 히드록실가를 갖는 폴리에테르 폴리올 및 폴리올 혼합물이다. 히드록실가는 반응에 이용 가능한 반응성 히드록실기의 수를 나타낸다. 이는 폴리올 1 그램의 히드록실 함량과 동등한 수산화칼륨의 밀리그램 수로 표현된다.
가요성 발포체의 제조에서 특히 중요한 것은, 알킬렌 옥시드, 예를 들어 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와, 분자 당 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 4개의 활성 수소 원자를 함유하는 개시제의 반응 생성물이다. 적합한 개시제에는, 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨 및 소르비톨; 폴리아민, 예를 들어 에틸렌 디아민, 톨릴렌 디아민, 디아미노디페닐메탄 및 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민; 및 아미노알코올, 예를 들어 에탄올아민 및 디에탄올아민; 및 이러한 개시제들의 혼합물이 포함된다. 다른 적합한 폴리올에는, 적절한 비율의 글리콜 및 보다 고 관능도의 폴리올과 폴리카르복실산의 축합에 의해 수득된 폴리에스테르가 포함된다. 또 다른 적합한 폴리올에는, 히드록실 말단화된 폴리티오에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산이 포함된다. 바람직한 폴리올은 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 및 가장 바람직하게는 적어도 약 10 중량% 및 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 85 중량%의 옥시에틸렌 함량을 갖는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 폴리올이다. 바람직한 이소시아네이트 반응성 성분은 에틸렌 옥시드-캡핑된 폴리에테르 폴리올을 포함한다.
전형적으로, 성분 (b)인 폴리에테르 폴리올은, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 30 중량% 이상, 바람직하게는 약 40 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 50 중량% 이상의 양으로, B-측 재료에 존재할 수 있다. 폴리에테르 폴리올 (b) (ii)은, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 95 중량% 이하, 바람직하게는 약 90 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 85 중량% 이하, 및 가장 바람직하게는 약 80 중량% 이하의 양으로, B-측 재료에 존재한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올의 양은 약 30 중량% 내지 약 95 중량%; 및 또 다른 구현예에서 약 60 중량% 내지 약 85 중량%일 수 있다.
하나의 구현예에서, 본 발명의 EO 함유 폴리올 화합물인 성분 (b)는 높은 백분율의 EO 함량을 갖는다. 예를 들어, 폴리올의 EO 함량은 일반적으로, 하나의 구현예에서 약 15 중량% 초과, 또 다른 구현예에서 약 17 중량% 초과, 및 또 다른 구현예에서 약 19 중량% 초과일 수 있다. 또 다른 일반적인 구현예에서, 폴리올의 EO 함량은 약 15 중량% 내지 약 50 중량%, 또 다른 구현예에서 약 17 중량% 내지 약 40 중량%, 및 또 다른 구현예에서 약 19 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있다.
폴리올의 블렌드 이외에, 성분 (II)는 또한 반응성 발포 촉매, 계면활성제 및 물; 및 다른 선택적 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명의 B-측 재료에 유용한 성분 (c)는 적어도 하나의 반응성 발포 촉매 화합물일 수 있다. 예를 들어, 하나의 구현예에서, 본 발명의 발포체 형성 조성물의 B-측 재료에 유용한 성분 (c)인 촉매는, 임의의 효과적인 3차 아민으로부터 선택될 수 있는 적어도 하나의 3차 아민 촉매일 수 있다. 이러한 선택은 전형적으로 N-알킬모르폴린, N-알킬알칸올아민, 아미노알코올, N,N-디알킬시클로헥실아민, 알킬아민 (여기서 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이들의 이성질체 형태임), 및 헤테로시클릭 아민을 포함할 수 있다. 이의 비제한적인 특정예에는, 1-메틸이미다졸, 트리에틸렌디아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 비스(2-디메틸-아미노에틸)에테르, 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리아밀아민, 피리딘, 퀴놀린, 디메틸피페라진, N,N-디메틸시클로헥실-아민, N-에틸-모르폴린, 메틸트리에틸렌-디아민, N,N',N"-트리스(디메틸아미노프로필)-sym-헥사히드로트리아진 및 이들의 조합이 포함된다. 바람직한 3차 아민의 군은 1-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-에틸부틸디이소프로필아민, 트리에틸렌디아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민 및 이들의 조합을 포함한다.
3차 아민 촉매는 폴리올 및 유기 폴리이소시아네이트와, 적어도 하나의 3차 아민기 사이의 반응을 위한 촉매 활성을 보유하는 임의의 화합물일 수 있다. 본 발명에 유용한 대표적인 3차 아민 촉매에는, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부탄디아민, N,N-디메틸피페라진, 1,4-디아조바이시클로-2,2,2-옥탄, 비스(디메틸아미노에틸)에테르, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 모르폴린,4,4'-(옥시디-2,1-에탄디일)비스, 트리에틸렌디아민, 펜타메틸 디에틸렌 트리아민, 디메틸 시클로헥실 아민, N-아세틸 N,N-디메틸 아민, N-코코-모르폴린, N,N-디메틸 아미노메틸 N-메틸 에탄올 아민, N,N,N'-트리메틸-N'-히드록시에틸 비스(아미노에틸)에테르, N,N-비스(3-디메틸-아미노프로필)-N-이소프로판올아민, (N,N-디메틸)아미노-에톡시 에탄올, N,N,N',N'-테트라메틸 헥산 디아민, 1,8-디아자바이시클로-5,4,0-운데센-7, N,N-디모르폴리노디에틸 에테르, N-메틸 이미다졸, 디메틸 아미노프로필 디프로판올아민, 비스(디메틸아미노프로필)아미노-2-프로판올, 테트라메틸아미노 비스(프로필아민), (디메틸(아미노에톡시에틸))((디메틸 아민)에틸)에테르, 트리스(디메틸아미노프로필)아민, 디시클로헥실 메틸 아민, 비스(N,N-디메틸-3-아미노프로필)아민, 1,2-에틸렌 피페리딘 및 메틸-히드록시에틸 피페라진이 포함된다. 바람직한 3차 아민 촉매는, N,N,N'-트리메틸-N'-히드록시에틸-비스아미노에틸에테르 (Huntsman Corporation에서 JEFFCATTM ZF-10로 및 Tosoh Corporation에서 TOYOCATTM RX 10으로 입수 가능함), N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올 아민 (JEFFCAT ZR-50), N-(3-디메틸아미노프로필)-N,N-디이소프로판올아민 (JEFFCAT DPA), 1,3-프로판디아민, N'-(3- (디메틸아미노)프로필)-N,N-디메틸 (JEFFCAT Z-130), N,N,N'-트리메틸 아미노에틸-에탄올아민 (JEFFCAT Z-110), 비스-(2-디메틸아미노에틸)에테르 (JEFFCAT ZF-20), N,N-디메틸에탄올아민 (DMEA), 벤질디메틸아민 (BDMA), N,N-디메틸 시클로헥실아민 (DMCHA), 펜타메틸 디에틸렌트리아민 (PMDETA), N,N,N',N'',N''-펜타메틸-디프로필렌 트리아민 (JEFFCAT ZR-40), 디메틸아미노프로필 아민 (DMAPA), (3-아미노프로필 디메틸아민, 1,1'-[[3-(디메틸아미노)프로필]이미노]비스프로판-2-올) (JEFFCAT LE-310), NIAX EF 600, DABCO NE 1070, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상이다.
하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 유용한 반응성 발포 촉매는, 예를 들어 90% 초과의 N-[2-[2-(디메틸아미노)에톡시]에틸]-N-메틸-1,3-프로판디아민 (Evonik에서 입수 가능한 DABCO NE 300); NIAX EF 100; N,N,N'-트리메틸-N'-히드록시에틸-비스아미노에틸에테르 (Huntsman Corporation에서 JEFFCATTM ZF-10으로 입수 가능함); N,N-비스(3-디메틸아미노프로필)-N-이소프로판올아민 (JEFFCAT ZR 50)과 같은 촉매를 포함할 수 있다.
발포체 형성 조성물은 일반적으로 B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상 내지 약 5 중량% 이하의 양으로, 3차 아민 촉매와 같은 발포 촉매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 하나의 바람직한 구현예에서, 3차 아민 촉매는 B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 이상, 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.15 중량% 이상, 및 가장 바람직하게는 약 0.2 중량% 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 3차 아민 촉매는 B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 이하, 바람직하게는 약 3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 2.5 중량% 이하, 및 가장 바람직하게는 약 2.0 중량% 이하의 양으로 존재한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 반응성 발포 촉매의 양은 약 0.2 중량% 내지 약 2.5 중량%; 및 또 다른 구현예에서 약 0.3 중량% 내지 약 2.0 중량%일 수 있다.
놀랍게도, 상기 기재된 높은 양으로의 반응성 발포 촉매, 상기 기재된 자가촉매성 폴리올, 및 높은 EO 함유 폴리에테르 폴리올을 조합하면, 본 발명의 발포체에 대한 신속한 반응성 프로파일 (동시에 VDA 278(2011)을 통과함)이 수득될 수 있으며; 높은 수준의 물에도 불구하고 저장 안정성 폴리올 제형이 제조될 수 있다는 것을 발견하였다.
B-측 재료는 성분 (d)인 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 바람직하게는 발포체가 팽창 및 경화될 때 이를 안정화시키는 것을 돕기 위해 발포체 제형에 포함된다. 계면활성제의 예에는, 비이온성 계면활성제 (또는 유기 개질된 폴리실록산), 및 프로필렌 글리콜에의 프로필렌 옥시드 및 이어서 에틸렌 옥시드의 순차적 첨가에 의해 제조된 것들, 고체 또는 액체 유기실리콘, 및 장쇄 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르와 같은 습윤제가 포함된다. 장쇄 알킬 산 술페이트 에스테르, 알킬 술폰산 에스테르 및 알킬아릴 술폰산의 3차 아민 또는 알칸올아민 염과 같은 이온성 계면활성제가 또한 사용될 수 있다. 프로필렌 글리콜에의 프로필렌 옥시드 및 이어서 에틸렌 옥시드의 순차적 첨가에 의해 제조된 계면활성제는, 고체 또는 액체 유기실리콘과 마찬가지로 바람직하다. 유용한 유기실리콘 계면활성제의 예에는, TegostabTM B-8729, B-8404, B-8736, B-8870, B-8719LF, B-8734LF2, B-8747LF2, B-8761LF2 및 B-8715LF2 (Evonik에서 입수 가능함); DABCOTM DC-198 (The Dow Chemical Company에서 입수 가능함); 및 Niax™ L2171 계면활성제 (Momentive Performance Materials)와 같은 폴리실록산/폴리에테르 공중합체가 포함된다. 비(非)가수분해성 액체 유기실리콘이 보다 바람직하다.
각각의 계면활성제는 전형적으로 B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 이상, 바람직하게 약 0.2 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 0.5 중량% 이상의 양으로 존재한다. 각각의 계면활성제는 전형적으로 B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 이하, 바람직하게는 약 2 중량% 이하, 및 더욱 바람직하게는 약 1.3 중량% 이하의 양으로 존재한다. 하나의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 계면활성제의 양은 약 0.1 중량% 내지 약 2.5 중량%; 및 또 다른 구현예에서 약 0.2 중량% 내지 약 1.2 중량%이다.
B-측 재료는, 널리 공지된 바와 같이, 이소시아네이트기와 반응하여 이산화탄소를 생성하고 우레아 연결을 형성함으로써 발포 기능 및/또는 사슬 연장 기능 둘 모두를 수행할 수 있는 성분 (e)인 물을 추가로 포함한다. 물 이외에 발포체 제형 내에 보조 발포제를 포함할 수도 있지만, 물이 바람직하게는 본 발명의 발포체 제형에서 유일한 발포제이다. 보조 발포제는 카르바메이트와 같은 화학적 유형, 또는 예를 들어 이산화탄소, 또는 저비등점 탄화수소, 수소화불화탄소 또는 수소염화불화탄소과 같은 물리적 발포제일 수 있다. 물이 유일한 발포제인 바람직한 경우, 물의 양은 생성되는 발포체의 밀도에 대한 중요한 기여 인자이다.
물은 전형적으로, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 1 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 약 3 중량% 이상의 양으로 발포체 형성 제형에 존재한다. 물은 전형적으로, B-측 재료의 총 중량을 기준으로 약 15 중량% 이하, 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 및 더욱 바람직하게는 약 8 중량% 이하의 양으로 상기 제형에 존재한다. 본 발명의 하나의 예시에서, 발포체 형성 조성물은 약 3 중량% 내지 약 7 중량%의 농도로 물을 포함할 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 상기 제형에 존재하는 물의 양은 약 4 중량% 내지 약 9 중량%; 및 또 다른 구현예에서 약 5 중량% 내지 약 8 중량%이다.
임의의 특정 이론에 구애됨 없이, 유리한 특성을 갖는 본 발명의 저 배출량 가요성 폴리우레탄 발포체를 제조하는 능력은 상기 기재된 화합물의 특정 조합에서 기인할 수 있으며; 본 발명의 발포체에 대한 바람직한 특성은 본 발명의 발포체 형성 조성물에서 1차 아민 디올의 부재 및 비반응성 겔 촉매의 부재 하에서 실현될 수 있다는 이론이 존재한다.
목적하는 경우, 다른 추가의 선택적 화합물 또는 첨가제가 A-측 재료 및/또는 B-측 재료에 첨가될 수 있다. 발포체 형성 조성물을 제조하거나, 또는 생성되는 발포체에 목적하는 특성을 부여하기 위해 사용되는 제조 방법에 유용할 수 있는, 예를 들어 촉매, 발포제, 셀 개방제, 계면활성제, 가교제, 사슬 연장제, 충전제, 착색제, 난연제, 안료, 대전방지제, 강화 섬유, 항산화제, 보존제, 산 제거제, 알데히드 제거제 및 이들의 혼합물을 포함하는, 하나 이상의 추가의 유형의 다른 재료가 사용될 수 있다.
발포체 조성물에 사용되는 경우, 선택적 성분은 일반적으로 하나의 구현예에서 0 중량% 내지 약 10 중량%; 또 다른 구현예에서; 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 및 또 다른 구현예에서 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
하나의 광범위한 구현예에서, 본 발명의 반응성 발포체 형성 조성물을 제조하는 방법은 하기의 단계를 포함할 수 있다: (a) A-측 재료 및 B-측 재료를 포함하는 반응성 제형을 제조하는 단계; 및 (b) A-측 재료와 B-측 재료를 혼합하여 반응성 블렌드를 형성하는 단계; 및 (c) 상기 반응성 블렌드를 이를 경화시키기에 충분한 조건에 적용하여 가요성 폴리우레탄 발포체를 형성하는 단계.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법은, (i) (I) 유기 이소시아네이트, 예를 들어 MDI, TDI, 또는 이들의 혼합물을 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어지는 A-측 재료를, (ii) (II) (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올; (b) 적어도 하나의 높은 EO 함유 폴리올; (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물을 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어지는 혼합물을 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어지는 B-측 재료와 접촉시키는 단계를 포함한다. 하나 이상의 추가의 선택적 성분은 A-측 재료, B-측 재료 또는 둘 모두에 첨가될 수 있다.
A-측 재료와 B-측 재료는 함께 혼합되어 반응성 블렌드를 형성한다. 하나의 구현예에서, A-측 재료와 B-측 재료는 약 50℃ 이하의 온도에서 함께 혼합된다. 또 다른 구현예에서, A-측 재료와 B-측 재료는 약 10℃ 내지 약 40℃; 및 또 다른 구현예에서 약 10℃ 내지 약 30℃의 온도에서 함께 혼합된다. A-측 재료와 B-측 재료는 또한 목적하는 비로 함께 혼합된다. 예를 들어, A-측 재료:B-측 재료 비는, 중량으로, 약 40:100 내지 약 90:100일 수 있다. 폴리올 및 다른 화합물을 함유하는 B-측 재료가 사전혼합될 수 있으며; 그 후, 프리믹스(premix) 재료 (B-측 재료)와 유기 폴리이소시아네이트 성분 (A-측 재료)이 임의의 공지된 우레탄 발포 장비에 의해 함께 혼합될 수 있다. 반응성 제형을 형성하기 위해 A-측 재료와 B-측 재료를 함께 혼합하는 것은, 결국, 궁극적으로 경화된 가요성 폴리우레탄 발포체를 형성하는 발포 반응이 일어나도록 한다.
본 발명의 발포체 형성 조성물은 공동을 충전하는데 유리하게 이용될 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 차량의 제조 공정 동안 자동차 및 운송 차량 (예를 들어 버스, 기차, 트램, 트럭, 트랙터, 보트 등)의 공동을 충전하는데 사용될 수 있다. 상기 조성물에서 성분들의 반응 동안 상기 방법에 의해 제조되는 본 발명의 발포체 형성 조성물은, 본질적으로 "자유 상승(free rise)"인 신속 거품형성/반중력 폴리우레탄 발포체 (예를 들어, 약 10 초 미만의 겔 타임(gel time) 및 약 20초 미만의 택 프리 타임(tack free time))를 형성한다. 본 발명의 또 다른 이점은, 발포체가 강철, e-코트 및 다른 통상의 표면에 실질적으로 부착될 수 있다는 점이다.
본원에서, "신속 거품형성/반중력"은, 크림 타임(cream time)이 육안 관찰에 의해 식별 가능하지 않거나, 또는 크림 타임이 2초 미만이라는 것을 의미한다. 본원에서 "반중력"은, 발포체가 너무 빨리 상승하여, 발포체 형성 시스템이 발포체가 배치된 위치에서 벗어날 수 없고, 구조 부재의 균열 및 구멍을 통과할 수 없기 때문에, 발포체 반응 혼합물이 배치된 위치에 머무르거나, 발포체 반응 혼합물이 배치된 위치에 매우 가깝게 머무른다는 것을 의미한다.
또한, 본 발명의 발포체 형성 조성물은, 발포체가 VDA 278(2011) 배출 시험을 통과하도록 여전히 저감된 배출을 유지하면서, 신속한 반응성, 양호한 발포체 상승 유동성 및 충분한 저장 안정성을 나타낸다.
발포체 형성 조성물과 관련하여, 본원에서 "신속한 반응성"은, 상기 조성물이 약 12초 미만의 겔 타임 및 약 25초 미만의 택 프리 타임을 나타낸다는 것을 의미한다.
발포체 형성 조성물과 관련하여, 본원에서 "양호한 유동성"은, 상기 조성물이 자유 상승 밀도의 약 60% 이하의 공동 밀도를 나타낸다는 것을 의미한다.
발포체 형성 조성물과 관련하여, 본원에서 "충분한 저장 안정성"은, 반응성 조성물의 폴리올 제형이 사용 시 폴리올 제형의 재블렌딩 없이 사용될 수 있고; 이소시아네이트 성분과 혼합될 때, 반응성 조성물이 본원에 기재된 바와 같이 본 발명의 발포체 생성물을 유도한다는 것을 의미한다.
또한, 본 발명의 발포체 형성 조성물은 크림 타임, 겔 타임, 택 프리 타임 및 자유 상승 밀도의 감소를 포함하는 몇몇 증강된 특성을 나타낸다. 예를 들어, 특정 예시적인 방법에서, 폴리올 함유 성분 및 폴리이소시아네이트 함유 성분은, 폴리우레탄 형성 반응이 진행됨에 따라 초기 처짐 저항성을 제공하도록 신속하게 발포되기 시작하는 것이 바람직하다. 발포 신속성의 하나의 척도는, 폴리이소시아네이트 함유 성분 및 폴리올 함유 성분의 분배와, 육안 관찰에 의한 검출 시 혼합된 성분이 상승하기 시작하는 순간 사이의 경과 시간으로 정의되는, "크림 타임 (CT)"으로 공지되어 있다. CT의 또 다른 설명은, 육안 관찰에 의한 검출 시 반응 혼합물에서 기포가 형성되기 시작하는 시간의 측정치이다. 발포 공정 동안, 본원에 기재된 본 발명의 발포체 형성 제형 또는 조성물, 및 방법은, 일반적으로 0초 내지 약 4초, 바람직하게는 0 초 내지 약 2초, 및 더욱 바람직하게는 0초 내지 약 1초의 CT를 갖는 발포체를 생산할 수 있다.
특정 예시적인 방법에서, 폴리올 함유 성분 및 폴리이소시아네이트 함유 성분은, 발포체가 공동 내 또는 관심 기재 상에 실질적으로 함유된 채로 남아있도록 하기 위해 신속하게 반응하여 겔화되는 것이 바람직하다. 발포체를 특징분석하는 유용한 하나의 척도는 "겔 타임 (GT)"이다. 본원에서 GT는, 반응 혼합물의 반응 동안 거시적인 가교 네트워크가 형성되기 시작하는 시간의 측정치를 의미한다. GT를 결정하는 하나의 예시적인 방법은, 고정된 질량 (예를 들어, 60 g)의 발포체를 종이컵에 분배하는 단계를 포함한다. 분배 단계 직후, 깨끗한 목재 설압자의 가장자리를 팽창하는 발포체 표면과 반복적으로 접촉시킨다. 조합된 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 함유 성분으로부터 일련의 재료가 형성되면, 경과 시간을 기록한다. 상기 공정을 바람직하게는 수차례 반복하고, 폴리이소시아네이트 함유 성분 및 폴리올 함유 성분의 분배와 조합된 성분으로부터 일련의 재료의 형성 사이의 평균 경과 시간으로서 GT를 계산한다. 본원에 기재된 방식으로 제조된 본 발명의 발포체 형성 조성물은, 일반적으로 약 4초 내지 약 20초, 바람직하게는 약 5초 내지 약 15초, 및 더욱 바람직하게는 약 6초 내지 약 12초의 GT를 나타낸다.
특정 예시적인 방법에서, 폴리올 함유 성분 및 폴리이소시아네이트 함유 성분은 신속하게 반응하여, "택 프리 타임 (TFT)"으로 공지된 발포 신속성의 또 다른 척도인 택 프리 표면을 갖는 발포체 생성물을 생성하는 것이 바람직하다. 본원에서 TFT는, 반응하는 발포체 혼합물의 표면이 비(非)유체가 되거나 또는 건조되기 시작하는 (즉, 접촉 시 습윤하지 않음) 시간의 측정치를 의미한다.
TFT를 결정하는 하나의 예시적인 방법은, 상기 기재된 발포체 조성물을 분배 기계를 사용하여 용기 또는 컵에 붓는 단계를 포함한다. 이어서, 깨끗한 설압자 (TD)를 사용하여, 발포체가 최대 높이에 도달할 때까지 발포체의 표면을 TD의 광범위한 표면과 수차례 접촉 (탭핑)시킨다. 각각의 탭은 새로운 깨끗한 TD를 이용하여 상승하는 발포체의 표면 상의 새로운 위치에서 수행된다. 초기에, 첫 번째 TD는 깨끗하지 않으며, 즉 일부 반응 표면 폴리우레탄 반응 혼합물이 TD의 표면에 부착된다. 결국, 몇몇 개의 TD를 사용한 후, 최종 TD에는 실질적으로 반응 표면 폴리우레탄 반응 혼합물의 접착이 없다. 최종 TD에 실질적으로 반응 혼합물의 부착이 없는 시간은 육안으로 관찰되며, 그 시간은 "택 프리 타임"으로 기록된다. 상기 언급된 바와 같이, 발포체의 TFT는, 본 발명의 발포체 조성물의 신속한 반응성의 지표일 수 있다. 이는 이러한 발포체에 대한 표면 경화 및 상승의 종결을 나타낸다. 일반적으로, 발포체 형성 조성물의 TFT는 약 10초 내지 약 30초, 바람직하게는 약 15초 내지 약 25초, 및 더욱 바람직하게는 약 17초 내지 약 22초일 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 폴리우레탄 발포체는 "자유 상승 밀도 (FRD)"로 공지된 밀도 측정에 의해 특징분석될 수 있다. 본원에서 FRD는, 개방형 몰드에서 최소 방해 상승의 점근 밀도(natural density)의 측정치를 의미한다. 특정한 예시적인 구현예에서, 본 발명의 발포체 형성 조성물은 일반적으로 약 15 kg/cm3 내지 약 50 kg/cm3, 바람직하게는 약 17 kg/cm3 내지 약 40 kg/cm3, 및 더욱 바람직하게는 약 18 kg/cm3 내지 약 35 kg/cm3의 FRD를 나타낸다.
자유 상승 밀도는 선결된 부피의 컵 (예를 들어, 16 유체 온스 컵 또는 32 유체 온스 컵)을 칭량하고, 컵에 발포체를 과충전하여 컵의 테두리 위로 상승하는 크라운을 생성함으로써 결정될 수 있다. 이어서, 발포체를 약 15분의 기간 동안 완전히 경화시키고, 발포체가 컵 부피에 딱 맞도록 크라운을 절단한다. 컵 안에 발포체가 있는 상태로 컵을 다시 칭량하고, 발포된 컵의 중량과 발포 전 컵의 중량 차이를 계산하여 발포체의 중량을 결정한다. 이어서, 발포체 중량을 컵 부피로 나누어 자유 상승 부피를 결정한다. 상기 방법의 정확성을 개선시키기 위해, 동일한 모델의 컵을 사전 칭량하고 컵의 테두리까지 밀도가 1 g/cm3인 물을 채운다. 이어서, 컵을 재칭량한다. 이어서, 물이 채워진 컵의 중량으로부터 사전 칭량된 컵의 중량을 빼서 입방 센티미터 단위의 컵의 실제 부피를 결정할 수 있다. 앞서 계산된 발포체 중량을 실제 컵 부피로 나누어, 발포체의 FRD를 수득할 수 있다.
하나의 광범위한 구현예에서, 본 발명의 발포체 생성물의 제조 방법은, 하기의 단계를 포함할 수 있다: a) A-측 재료 (유기 이소시아네이트) 및 B-측 재료 ((a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올; (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올; (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매; (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및 (e) 물의 혼합물)를 포함하는 반응성 제형을 제공하는 단계; b) A-측 재료와 B-측 재료를 혼합하여 반응성 블렌드 발포체 형성 조성물을 형성하는 단계; 및 c) 상기 반응성 블렌드를 이를 경화시키기에 충분한 공정 조건에 적용하여 가요성 폴리우레탄 발포체를 형성하는 단계.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 발포체 형성 조성물이 상기 기재된 바와 같이 제조된 후, 발포체 형성 조성물은 경화 온도와 같은 공정 조건에 적용되어 발포체 생성물을 형성한다. 예를 들어, 공동을 충전하는 공정에서, 반응 혼합물은 약 15 ℃ 내지 약 30℃의 온도에서 경화가 일어나는 공동으로 분배된다. 반응 혼합물이 공동에 충전됨에 따라, 상기 혼합물은 팽창하여 공동을 충전하고, 상기 언급된 특성을 갖는 발포체를 생성한다. 유리하게는, 상기 조성물은 약 6개월 이상의 저장 안정성을 유지하기 때문에, 상기 조성물은 발포 전 조성물 중 어떠한 성분도 조성물로부터 분리되지 않는 제형 비분리성이다. 또한, 상기 반응 조성물은 신속 거품형성/반중력 값, 예를 들어 1초 미만의 크림 타임, 11초 미만의 겔 타임, 25초 미만의 택 프리 타임을 갖기 때문에; 상기 조성물은 밖으로 나오는 것 없이 발포체가 배치된 공동을 신속하게 충전하고, 생성되는 발포체는 음향 관리/차단용 개방 셀 발포체와 함께 공동을 밀봉할 수 있다. 생성된 발포체는 유리하게는 하나의 구현예에서 약 1시간의 냉각 후, 및 또 다른 구현예에서 24시간의 냉각 후, 유의하게 수축되지 않을 수 있다. 나아가, 상기 발포체는 매우 낮은 배출량으로 VDA 278(2011)에 부합한다. 본 발명의 이점은, 발포체 조성물이 양호한 가공성을 갖는 조성물을 제공하는 신속한 반응 시간을 나타낸다는 점이다.
새로 제조된 폴리우레탄 발포체는 종종 전형적인 아민 냄새를 나타내며; 김서림(fogging) 및 휘발성 유기 화합물 (VOC)의 배출을 증가시킨다. 나아가, 높은 반응률을 수득하기 위해, 보다 상이한 촉매 및 보다 많은 양의 촉매가 반응성 발포체 형성 조성물에 통상적으로 사용되어, VOC 배출을 보다 악화시킨다. 자동차 내부 적용의 경우, 예를 들어 폴리우레탄 발포체로부터의 아민 배출은 바람직하지 않으며, 일부 자동차 제조업체는 모든 VOC를 유의하게 저감시키거나 제거하도록 요구하고 있다. 본 발명의 공정에 의해 제조된 가요성 폴리우레탄 발포체 생성물은, 예를 들어 VOC 및 김서림 (FOG)에 대한 감소된 값을 포함하여 공지된 발포체에 비해 몇몇 이점을 갖는다.
하나의 구현예에서, 발포체 형성 조성물이 반응할 때, 본 발명에 따라 생성된 발포체는 낮은 배출량 (따라서, 낮은 VOC 및 낮은 FOG)을 갖는다. 일반적으로, 본 발명의 발포체 형성 조성물은, 하나의 구현예에서 VDA 278 (2011)에 따라, 약 100 마이크로그램/그램 (μg/g) 미만의 VOC 및 약 250 μg/g 미만의 FOG; 또 다른 구현예에서 0 μg/g 내지 약 250 μg/g의 VOC 및 0 μg/g 내지 약 600 μg/g의 FOG; 또 다른 구현예에서 0 μg/g 내지 약 175 μg/g의 VOC 및 0 μg/g 내지 약 400 μg/g의 FOG; 및 또 다른 구현예에서 0 μg/g 내지 약 100 μg/g의 VOC 및 0 μg/g 내지 약 250 μg/g의 FOG를 나타낸다. 발포체는 전형적으로 "차량의 내부" 또는 차량의 외부와 내부 사이에 사용되며, 이러한 적용을 위해서는 배출량이 적은 것이 바람직하기 때문에, 낮은 배출량을 갖는 발포체가 중요하다.
본 발명의 발포체의 또 다른 유리한 유용성은 음향 전달을 감소시키는데 있어서의 이의 사용이다. 본 발명의 발포체 형성 조성물이 반응할 때, 상기 조성물은 개방 셀 함량 및 낮은 밀도를 갖는 개방 셀 발포체를 제공하며, 상기 특성을 갖는 발포체 생성물은 본 발명의 발포체를 방음 적용에 사용될 수 있게 한다. 예를 들어, 본 발명에 따라 제조된 발포체는 탄력성 가요성 유형이며, 유리하게는 일반적으로 약 15 kg/m3 내지 약 50 kg/m3, 바람직하게는 약 20 kg/m3 내지 약 45 kg/m3, 더욱 바람직하게는 약 25 kg/m3 내지 약 40 kg/m3, 및 가장 바람직하게는 약 27 kg/m3 내지 약 35 kg/m3 범위의 FRD 값을 갖는다. FRD는 상기 본원에 기재된 방법에 의해 편리하게 측정된다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 발포체는 개방 셀 가요성 발포체이며, 흡음성이 탁월하다. 상기 발포체는 유리하게는 개방 셀을 일반적으로 약 70 백분율(%) 초과, 및 바람직하게는 80% 초과로 갖는다. 또 다른 구현예에서, 발포체 생성물 중 개방 셀의 백분율은 70% 내지 약 100%일 수 있다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 발포체는 "실질적으로 수축이 없는" 것일 수 있거나, 또는 "저감된 수축"을 나타낼 수 있다. 본원에서 발포체 생성물과 관련하여, "실질적으로 수축이 없는" 또는 "저감된 수축"은, 약 24시간 후에 발포체를 냉각시킨 후 치수적으로 안정한 발포체 생성물을 의미하며, 즉, 발포체가 경화된 후 발포체를 냉각시킬 때 발포체가 수축을 나타내지 않거나, 저감된 수축을 나타낸다는 것을 의미한다 (예를 들어, 24시간 후에 대하여 15분 경과 시간). 예를 들어, 발포체 생성물의 수축률은 0% 내지 약 10% 미만, 바람직하게는 0% 내지 약 7% 미만, 및 더욱 바람직하게는 0% 내지 약 3% 미만일 수 있다. 발포체의 수축은 발포체를 육안으로 확인하고, A-측 및 B-측 성분의 반응의 발포체 생성물을 냉각시키기 전후에 발포체의 치수를 3차원으로 측정함으로써 편리하게 측정될 수 있다.
본 발명의 일반적인 구현예에서, 발포체 형성 조성물은 다양한 적용을 위한 발포체 물품을 제조하는데 사용될 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 신속 거품형성 반중력 발포체 시스템은, 예를 들어 방음 적용에 유용한, 가요성 방음용 저 밀도 발포체를 제조하는데 사용된다. 본 발명의 신속 팽창성 발포체 조성물이 3차원 공동을 충전하고 밀봉하는데 사용될 수 있기 때문에, 본 발명의 발포체 형성 조성물은, 예를 들어 음향 완화 가요성 발포체 생성물 (방음용 발포체 생성물)을 제조하는데 사용될 수 있다.본 발명의 폴리우레탄 발포체는 유리하게는 NVH (소음, 진동 및 잡음) 이점을 제공하고; 본 발명의 폴리우레탄 발포체는 유리하게는 프라이밍된 금속 표면 (예를 들어, 자동차 산업에서 사용되는 금속 구조 부재)에 부착되며; 발포체 생성물은 유리하게는 방음 및 밀봉 성능의 조합을 나타낸다.
본 발명의 발포체 형성 조성물은 차체측 조인트; 문틀; 필라(pillar); 하부 크로스-카 구조체(underbody cross-car structure); 프레임 레일(frame rail); 종방향 구조체; 도어 패널(door panel); 엔진 크래들(engine cradle); 측면 레일(lateral rail) 및 하이드로포밍된 대체물(hydroformed replacement)과 같은, 공동 밀봉이 요구되는 모든 적용에 유용할 수 있다. 예를 들어, 팽창성 발포체 성분은 로커 패널(rocker panel) 및 서포트 필라(support pillar)와 같은 바디 인 화이트(body-in-white) 공동 전체에 걸쳐 삽입될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 발포체는 또한 매트리스; 가구 쿠션; 운송수단 적용; 자동차 좌석; 범퍼 패드; 스포츠 및 의료용 장비; 헬멧 라이너; 파일럿 좌석; 귀마개; 배터리 캡슐화; 해양 선체 공동; 버스 및 트럭 벽; 및 다양한 다른 소음 및 진동 약화 적용과 같은 다양한 포장, 좌석 및 기타 쿠션재 적용에 유용할 수 있다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 추가로 예시하기 위해 제시되는 것으로, 청구범위의 범위를 제한하고자 하는 것으로 해석되어서는 안된다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 부(part) 및 백분율(%)은 중량 기준이다.
하기 실시예에서 사용되는 다양한 용어 및 명칭이 이하에 설명된다.
DOWFAX 92N20은, 공칭 관능도가 2이고, 히드록실가가 26 내지 29이고, EO 함량이 20 중량%인 혼합 옥시드 (PO/EO) 폴리에테르 폴리올이다. DOWFAX 92N20은 The Dow Chemical Company에서 입수 가능하다.
VORANOL 3322는, 공칭 관능도가 3이고, 히드록실가가 46 내지 50인 혼합 옥시드 (PO/EO) 폴리에테르 폴리올이며; The Dow Chemical Company에서 입수 가능하다.
SPECFLEX ACTIV 2306은, 공칭 관능도가 약 4이고. 히드록실가가 31.0 내지 40.0인 아민-개시된 자가촉매성 폴리에테르 폴리올이며; The Dow Chemical Company에서 입수 가능하다.
JEFFAMINE D-400은, 공칭 1차 아민 말단 관능도를 갖는 폴리에테르 폴리올 (모두 PO)이며; Huntsman에서 공급된다.
DABCO NE1070은, 아민 반응성 겔 촉매이며; Evonik에서 입수 가능하다.
DABCO NE300은, 저 배출량 주 발포 반응성 아민 촉매이며; Evonik에서 입수 가능하다.
TEGOSTAB B-8734 LF2는, 저 배출량 규소 계면활성제이며; Evonik에서 입수 가능하다.
TEGOSTAB B-8747 LF2는, 저 배출량 규소 계면활성제이며; Evonik에서 입수 가능하다.
NIAX EF 600은, 고 분자량 (Mw) 3차 아민 반응성 겔 촉매이며; Momentive에서 입수 가능하다.
JEFFCAT LE-310은, 아민 반응성 겔 촉매이며; Huntsman에서 입수 가능하다.
SPECFLEX NE 474는, 중합체성 MDI 이소시아네이트이며; The Dow Chemical Company에서 제조된다.
시험 방법
겔 타임 시험, 크림 타임 시험, 라이즈 타임(rise time) 시험 및 자유 상승 밀도 시험을 각각 상기 본원에 기재된 절차에 따라 수행하였다. VOC 배출 및 FOG 배출 시험을 VDA 278(2011)에 기재된 절차에 따라 수행하였다.
실시예 1 및 비교예 A 내지 E
표 I에 기재된 실시예는, MDI와 반응시킨 제형화된 폴리올 블렌드를 포함한다. MDI는 약 31 중량%의 이소시아네이트 함량을 갖는다. 폴리올 블렌드 (B-측 재료) 및 중합체성 MDI (A-측 재료)를 폴리우레탄 분배 기계에서 혼합하였다. 이러한 분배 기계는, 예를 들어 Henneke, Krauss Maffei 및 Cannon과 같은 장비 공급업체로부터 시장에서 입수 가능한 표준 기계이다. 표 I에 기재된 바와 같이 제조된 실시예에서, LN5 충돌 혼합 헤드를 갖는 Cannon AP10 분배 장비를 사용하였으며; 제형을 하기 가공 조건에 적용하였다:
분배 기계는 주어진 이소시아네이트 대 폴리올의 비로 주어진 발포체 형성 시스템을 혼합할 수 있다. 상기 비는 펌프/모터 크기에 의해 제어된다. 재료의 분배 온도는 일반적으로 20℃ 내지 60℃ 범위이다. 실시예에서, 중합체의 온도 T (폴리)는 40℃였으며; 이소시아네이트의 온도 T (이소)는 40℃였다.
40℃ 재료 온도에서의 분배 압력은, 일반적으로 140 bar 내지 200 bar 범위이다. 실시예에서, 중합체의 압력은 150 bar였으며, 이소시아네이트의 압력은 150 bar였다.
일반적으로, 재료 분배 유량은 혼합 헤드에서 50 g/s 내지 800 g/s이다. 실시예에서, 배출 유량은 90 g/s였다.
숏(shot) 중량은 55 g이었다.
중량 기준의 이소시아네이트:폴리올 혼합비는 표 I에 열거된 각각의 실시예에 대하여 제공되어 있다.
Figure pct00005
Figure pct00006

Claims (15)

  1. (I) 유기 이소시아네이트와,
    (II) 하기 (a) 내지 (e)의 혼합물을 포함하는, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물:
    (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올;
    (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올;
    (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매;
    (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및
    (e) 물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물 중 어떠한 성분도 상기 조성물로부터 분리되지 않고 약 6 개월 이상의 저장 안정성을 유지하는 제형 비(非)분리성이며; 약 10 초 이하의 신속 거품형성(fast-frothing)/반중력(anti-gravity) 겔 타임(gel time) 값을 갖고; 반응이 일어나면 24 시간 후 냉각 시 약 5%의 최대 수축률 및 약 30 g/cm3 미만의 밀도를 갖는 개방 셀 비(非)수축성 발포체를 제공하며; 반응이 일어나면 VDA 278 (2011)에 따라 약 100 μg/g 미만의 저감된 VOC 배출량 및 약 250 μg/g 미만의 저감된 FOG 배출량을 제공하는, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 자가촉매성 폴리올이 아민-개시된 자가촉매성 폴리옥시에틸렌-캡핑된 폴리옥시프로필렌 폴리올인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올이 폴리옥시에틸렌-캡핑된 폴리옥시프로필렌 폴리올인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 반응성 발포 촉매가 90%초과의 N-[2-[2-(디메틸아미노)에톡시]에틸]-N-메틸-1,3-프로판디아민인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 유기-개질된 폴리실록산 계면활성제인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올의 양이 약 1 중량% 내지 약 50 중량%이고; 상기 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올의 양이 약 30 중량% 내지 약 95 중량%이고; 상기 적어도 하나의 반응성 발포 촉매의 양이 약0.2 중량% 내지 약 2.5 중량%이고; 상기 적어도 하나의 계면활성제의 양이 약 0.1 중량% 내지 약 2.5 중량%이고; 상기 물의 양이 약 4 중량% 내지 약 9 중량%인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올의 양이 약 5 중량% 내지 약 30 중량%이고; 상기 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올의 양이 약 60 중량% 내지 약 85 중량%이고; 상기 적어도 하나의 반응성 발포 촉매의 양이 약 0.3 중량% 내지 약 2.0 중량%이고; 상기 적어도 하나의 계면활성제의 양이 약 0.2 중량% 내지 약 1.2 중량%이고; 상기 물의 양이 약 5 중량% 내지 약 8 중량%인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올에 존재하는 에틸렌 옥시드의 함량이 약 15 중량% 내지 약 50 중량%인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올에 존재하는 에틸렌 옥시드의 함량이 약 17 중량% 내지 약 25 중량%인, 폴리우레탄 발포체 형성 반응 혼합물 조성물.
  11. (I) 유기 이소시아네이트와,
    (II) 하기 (a) 내지 (e)의 혼합물을 혼합하는 단계를 포함하는, 발포체 형성 반응 혼합물 조성물의 제조 방법:
    (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올;
    (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올;
    (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매;
    (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및
    (e) 물.
  12. (I) 유기 이소시아네이트와,
    (II) 하기 (a) 내지 (e)의 혼합물의 반응 생성물을 포함하는, 폴리우레탄 발포체 물품:
    (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올;
    (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올;
    (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매;
    (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및
    (e) 물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 폴리우레탄 발포체가 약 15 kg/cm3 내지 약 50 kg/cm3의 자유 상승 밀도를 갖는, 폴리우레탄 발포체 물품.
  14. 제12항에 있어서, 공동 차단용 방음성 자동차 내장 물품을 포함하는, 폴리우레탄 발포체 물품.
  15. (1) 혼합하는 단계로서,
    (I) 유기 이소시아네이트와,
    (II) 하기 (a) 내지 (e)의 혼합물을 혼합하여, 반응성 발포체 형성 조성물을 형성하는 단계:
    (a) 적어도 하나의 자가촉매성 폴리올;
    (b) 적어도 하나의 에틸렌 옥시드 (EO)-캡핑된 폴리올;
    (c) 적어도 하나의 반응성 발포 촉매;
    (d) 적어도 하나의 계면활성제; 및
    (e) 물; 및
    (2) 단계 (1)로부터 생성된 반응성 발포체 형성 조성물을 이를 경화시키기에 충분한 조건에 적용하여 가요성 폴리우레탄 발포체를 형성하는 단계를 포함하는, 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법.
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Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4222519A1 (de) 1992-07-09 1994-01-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von harten Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE4309691A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Wärmedämmaterialien
GB9403334D0 (en) 1993-04-23 1994-04-13 Ici Plc Process for rigid polyurethane foams
GB2292386A (en) 1994-08-17 1996-02-21 Basf Corp Polyol compositions and rigid polyisocyanate based foams containing 2-chloropr opane and aliphatic hydrocarbon blowing agents
DE4437859A1 (de) 1994-10-22 1996-04-25 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
US5470501A (en) 1995-05-08 1995-11-28 Basf Corporation Processability of hydrocarbon blown, polyisocyanate based foams through use of a compatibilizing agent
US5523334A (en) 1995-11-01 1996-06-04 Basf Corporation Insulating rigid polyurethane foams
US6762274B2 (en) * 2000-02-10 2004-07-13 Dow Global Technologies Inc. Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols
JP5567242B2 (ja) * 2000-09-13 2014-08-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 自己触媒特性をもったポリオールおよびこれから製造されたポリウレタン製品
EP1380608A4 (en) 2001-02-06 2004-04-28 Toyo Quality One Corp LITTLE AIR-PLEASANT POLYURETHANE SOFT FOAM BLOCK AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
TW592813B (en) 2001-08-15 2004-06-21 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
US6924321B2 (en) * 2001-08-16 2005-08-02 Dow Global Technologies Inc. Polyols with autocatalytic characteristics and polyurethane products made therefrom
PL368988A1 (en) * 2001-10-01 2005-04-04 Dow Global Technologies Inc. Autocatalytic polyols with gelling characteristics and polyurethane products made therefrom
EP1924619B1 (en) 2005-09-15 2014-11-19 Dow Global Technologies LLC Attached, high reactivity rigid polyurethane foams containing oxazolidone groups
AU2006315842A1 (en) 2005-11-14 2007-05-24 Dow Global Technologies Llc Method of molding rigid polyurethane foams with enhanced thermal conductivity
US20080125507A1 (en) * 2006-11-28 2008-05-29 Bayer Materialscience Llc Reduction of VOC emissions from low density cavity filling NVH polyurethane foams
US7678840B2 (en) 2006-11-28 2010-03-16 Bayer Materialscience Llc Reduction of MDI emissions in cavity filling NVH polyurethane foams
BRPI0804752A2 (pt) * 2007-09-19 2009-09-15 Air Prod & Chem composição de poliol polimérico, formulação de poliol, método de fabricação de um poliuretano, composição, método para preparação de uma espuma de poliuretano, e artigo de manufatura
US8367870B2 (en) 2007-09-19 2013-02-05 Air Products And Chemicals, Inc. Autocatalytic polyols
US8053485B2 (en) 2007-11-08 2011-11-08 Sika Technology Ag Polyurethane foam
EP2403887A1 (en) * 2009-03-05 2012-01-11 Dow Global Technologies LLC (formerly Known As Dow Global Technologies Inc.) Polyols from hppo and polyurethane products made therefrom
EP2621987B1 (en) * 2010-10-01 2015-07-29 Dow Global Technologies LLC Process for making low density high resiliency flexible polyurethane foam
CA2854020C (en) * 2011-11-17 2018-06-12 Air Products And Chemicals, Inc. Processes, products, and compositions having tetraalkylguanidine salt of aromatic carboxylic acid
WO2013102097A2 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Dow Global Technologies Llc Cyclic amine compounds, compositions, and polyurethane foams made therefrom
US9266997B2 (en) 2013-09-20 2016-02-23 Sabic Global Technologies B.V. Polyurethane foam and associated method and article
US9447227B2 (en) 2013-10-03 2016-09-20 Sabic Global Technologies B.V. Flexible polyurethane foam and associated method and article
BR112016022662B1 (pt) 2014-04-01 2021-12-07 Dow Global Technologies Llc Composição de iniciador poliol, iniciador de poliol,primeira composição de poliol polimérico e processo para preparar um polímero de poliuretano por reação de uma mistura
EP3078696A1 (de) * 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
US20180148535A1 (en) * 2015-06-19 2018-05-31 Dow Global Technologies Llc Autocatalytic polyol useful for polyurethane foam manufacture
US20180346773A1 (en) * 2015-10-05 2018-12-06 Dow Global Technologies Llc Adhesive formulation
US20190375881A1 (en) * 2017-01-23 2019-12-12 Dow Global Technologies Llc Flexible polyurethane foam and process to make

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