KR20200074749A - Electromagnetic wave transmitting cover and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

Provided is an electromagnetic wave transmitting cover including a transparent resin layer, a metal composite film layer, and a base layer. The transparent resin layer is a cured product of a composition including: a main material including a polyol compound having three hydroxy groups; and a curing agent including an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per one molecule. The transparent resin layer has pencil hardness of 6H to 7H.

Description

전자파 투과커버 및 이의 제조방법{ELECTROMAGNETIC WAVE TRANSMITTING COVER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}Electromagnetic wave transmission cover and its manufacturing method{ELECTROMAGNETIC WAVE TRANSMITTING COVER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}

본 발명은 전자파 투과커버 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an electromagnetic wave transmission cover and a method for manufacturing the same.

오토 크루즈 컨트롤 시스템은 차량 전방에 탑재되어 있는 센서에 의해 전방 차량과 자차와의 차간거리나 상대속도를 측정하고 이 정보에 기반하여 브레이크를 제어하고 자차를 가감속하면서 차간거리를 컨트롤하는 기술이다. 오토 크루즈 컨트롤 시스템에 사용되는 센서로서 일반적으로는 밀리미터파 레이더 등의 전자파 송수신 장치인 레이더 장치가 사용되고 있다. 차량 바디의 전방에 장착되는 레이더 장치는 자동차의 외관을 훼손하지 않으면서 외부에서는 인지 되지 않게 설치되어 있어야 한다. 이에, 레이더 장치와 프론트 그릴 사이에 전자파 투과 커버를 위치시켜, 전자파 투과 손실이 적고, 우수한 금속 광택으로 프론트 그릴이 나타내는 금속 광택에 연속성을 부여하여 우수한 미관을 나타내는 것이 요구된다.The auto cruise control system is a technology that measures the inter-vehicle distance or relative speed between the vehicle in front and the host vehicle by a sensor mounted in front of the vehicle, controls the brakes based on this information, and controls the inter-vehicle distance while accelerating/decelerating the host vehicle. As a sensor used in an auto cruise control system, a radar device, which is an electromagnetic wave transmitting and receiving device such as a millimeter wave radar, is generally used. The radar device mounted on the front of the vehicle body should be installed unrecognized from the outside without damaging the exterior of the vehicle. Accordingly, it is required to position the electromagnetic wave transmission cover between the radar device and the front grill, and to provide excellent esthetics by providing continuity to the metallic luster represented by the front grill with little electromagnetic transmission loss and excellent metallic luster.

한편, 전자파 투과 커버는 프론트 그릴과 함께 자동차 외부에 노출되어 기계적, 물리적, 화학적 영향으로 표면의 긁힘이나 균열이 발생하기 쉬우며, 이에 따라 전자파 투과커버의 성능 및 미관이 저하되는 문제가 있다. 이에 따라 제품의 품질 유지를 위해 자가복원성 등의 물성이 우수한 전자파 투과 커버가 요구된다. 상기 자가복원성이라 함은 코팅층에 외부의 물리적 힘이나 자극이 가해짐에 따라, 상기 코팅층 상에 스크래치가 발생하는 등 손상이 생겼을 때, 이러한 스크래치 등의 손상이 자체적으로 서서히 치유되거나, 감소되는 특성을 지칭한다. On the other hand, the electromagnetic wave transmission cover is exposed to the exterior of the vehicle along with the front grill, and thus it is easy to generate scratches or cracks on the surface due to mechanical, physical, and chemical effects. Accordingly, there is a problem that the performance and aesthetics of the electromagnetic wave transmission cover are deteriorated. Accordingly, an electromagnetic wave transmission cover having excellent physical properties such as self-recovery is required to maintain product quality. The self-recovery property refers to a property in which damage such as scratches is gradually cured or reduced by itself when damage such as scratching occurs on the coating layer as external physical force or stimulus is applied to the coating layer. Refers to.

그런데, 이러한 자가복원성을 나타내는 기존의 코팅층의 경우, 경도, 내마모성 또는 도막 강도 등 코팅층의 기계적 물성이 현저히 떨어지는 문제가 있다.However, in the case of the existing coating layer exhibiting such self-recovery, there is a problem that mechanical properties of the coating layer, such as hardness, wear resistance, or coating film strength, are significantly deteriorated.

본 발명의 목적은 우수한 경도 및 자가 복원성을 갖는 투명 수지층을 포함하는 전자파 투과커버를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an electromagnetic wave transmission cover comprising a transparent resin layer having excellent hardness and self-recovery.

또한 본 발명의 목적은 우수한 경도 및 자가 복원성을 부여하면서, 공정을 단순화하고, 원가 경쟁력을 갖는 전자파 투과커버의 제조방법을 제공하는 것이다.In addition, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electromagnetic wave transmission cover that simplifies the process and provides cost competitiveness, while providing excellent hardness and self-recovery.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the objects mentioned above, and other objects and advantages of the present invention not mentioned can be understood by the following description, and will be more clearly understood by the embodiments of the present invention. In addition, it will be readily appreciated that the objects and advantages of the present invention can be realized by means of the appended claims and combinations thereof.

본 발명에 따른 투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하고, 상기 투명 수지층은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물이고, 상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인 전자파 투과커버를 제공할 수 있다.The subject includes a transparent resin layer, a metal composite film layer and a base layer according to the present invention, the transparent resin layer comprising a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule. It is a cured product of a composition comprising, and can provide an electromagnetic wave transmission cover having a pencil hardness of 6H to 7H of the transparent resin layer.

또한 본 발명에 따른 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제를 각각 준비하는 단계; 금속 복합 필름 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조하는 단계; 상기 제1 사출물을 금형 안에 넣고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 조성물을 투입하고, 경화하여 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하는 단계;를 포함하고, 상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인 전자파 투과커버의 제조방법을 제공 할 수 있다.In addition, each step of preparing a subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups according to the present invention and a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; Preparing a first injection material comprising a metal composite film and a base layer; Including the step of putting the first injection material into a mold, adding a composition containing the subject and the curing agent, and curing to prepare a second injection material including a transparent resin layer, wherein the pencil hardness of the transparent resin layer is It is possible to provide a method for manufacturing an electromagnetic wave transmission cover that is 6H to 7H.

본 발명에 따른 전자파 투과커버는 투명 수지층을 포함하여 투명하면서도 우수한 경도 및 자가 복원성을 동시에 나타낼 수 있다. 그리고, 상기 전자파 투과커버는 전자파 투과 손실이 적고, 우수한 금속 광택으로 프론트 그릴이 나타내는 금속 광택에 연속성을 부여하여 우수한 미관을 지속적으로 나타낼 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover according to the present invention may simultaneously exhibit excellent hardness and self-recovery while being transparent, including a transparent resin layer. In addition, the electromagnetic wave transmission cover has a low electromagnetic wave transmission loss, and it is possible to continuously exhibit excellent aesthetics by imparting continuity to the metallic luster of the front grill with excellent metallic luster.

또한 본 발명에 전자파 투과커버의 제조방법은 전자파 투과커버의 기능을 손상시키지 않고, 우수한 경도 및 자가복원성을 부여하면서, 공정을 단순화하고, 원가 경쟁력을 부여할 수 있다.In addition, the method of manufacturing the electromagnetic wave transmission cover according to the present invention can simplify the process and impart cost competitiveness without impairing the function of the electromagnetic wave transmission cover, and providing excellent hardness and self-recovery.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above-described effects, the concrete effects of the present invention will be described together while describing the specific matters for carrying out the invention.

전술한 목적, 특징 및 장점은 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. The above-described objects, features, and advantages will be described in detail below, and accordingly, a person skilled in the art to which the present invention pertains can easily implement the technical spirit of the present invention. In the description of the present invention, when it is determined that detailed descriptions of known technologies related to the present invention may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions will be omitted. Hereinafter, a preferred embodiment according to the present invention will be described in detail.

이하에서는, 본 발명의 몇몇 구현예에 따른 유도 가열 및 무 이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다. In the following, any configuration is placed in the "upper (or lower)" or "upper (or lower)" of the component under induction heating and nothing in accordance with some embodiments of the present invention. In addition to being disposed in contact with the top (or bottom) of this component, it may mean that other components may be interposed between the component and any component disposed on (or under) the component. .

이하에서는, 본 발명의 몇몇 구현예에 따른 전자파 투과커버를 설명하도록 한다.Hereinafter, an electromagnetic wave transmission cover according to some embodiments of the present invention will be described.

본 발명의 일 구현예는 투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하고, 상기 투명 수지층은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물이고, 상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인 전자파 투과커버를 제공한다.One embodiment of the present invention includes a transparent resin layer, a metal composite film layer and a base layer, the transparent resin layer is a subject comprising a polyol compound having three hydroxyl groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule. It is a cured product of a composition comprising, and provides an electromagnetic wave transmission cover having a pencil hardness of 6H to 7H of the transparent resin layer.

전자파 투과커버는 차량 바디의 전방에 장착되는 레이더 장치와 프론트 그릴 사이에 위치하는 것으로서, 전자파 투과 손실이 적고, 우수한 금속 광택으로 프론트 그릴이 나타내는 금속 광택에 연속성을 부여하여 우수한 미관을 나타내는 것이 요구된다.The electromagnetic wave transmission cover is located between the radar device mounted on the front of the vehicle body and the front grill, and it is required to exhibit excellent aesthetics by providing continuity to the metallic luster represented by the front grill with low electromagnetic wave transmission loss and excellent metallic luster. .

또한, 전자파 투과커버는 프론트 그릴과 함께 자동차 외부에 노출되어 기계적, 물리적, 화학적 영향으로 표면의 긁힘이나 균열이 발생하기 쉽다. 이에 따라 제품의 품질 유지를 위해 자가복원성 등의 물성이 우수한 전자파 투과 커버가 요구된다. 상기 자가복원성이라 함은 코팅층에 외부의 물리적 힘이나 자극이 가해짐에 따라, 상기 코팅층 상에 스크래치가 발생하는 등 손상이 생겼을 때, 이러한 스크래치 등의 손상이 자체적으로 서서히 치유되거나, 감소되는 특성을 지칭한다. In addition, the electromagnetic wave transmission cover is exposed to the exterior of the vehicle along with the front grill, and is prone to surface scratches or cracks due to mechanical, physical, and chemical effects. Accordingly, an electromagnetic wave transmission cover having excellent physical properties such as self-recovery is required to maintain product quality. The self-recovery property refers to a property in which damage such as scratches is gradually cured or reduced by itself when damage such as scratching occurs on the coating layer as external physical force or stimulus is applied to the coating layer. Refers to.

그런데, 이러한 자가복원성을 나타내는 기존의 코팅층의 경우, 경도 등의 기계적 물성이 현저히 떨어지는 문제가 있다.However, in the case of the existing coating layer exhibiting such self-recovery, there is a problem in that mechanical properties such as hardness are significantly deteriorated.

투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 상기 전자파 투과커버는 상기 투명 수지층으로 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물을 포함하여, 우수한 자가복원성과 함께 6H 내지 7H의 연필 경도를 나타낼 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover including a transparent resin layer, a metal composite film layer, and a base material layer includes a subject comprising a polyol compound having three hydroxyl groups as the transparent resin layer; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; and a cured product of a composition comprising, it may exhibit pencil hardness of 6H to 7H with excellent self-recovery.

상기 전자파 투과커버는 기재층을 포함하며, 상기 기재층은 레이더 장치에 인접하여 위치하고, 전자파 투과커버에 강도를 향상시킬 수 있다. 상기 기재층은 불투명하여 차량의 앞에서 레이더 장치가 인식되어 미관을 해치는 것을 방지할 수 있으며, 레이더 장치로부터 조사되고, 대상물에서 반사되어 돌아오는 전자파에 대하여 우수한 투과성을 나타낼 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover includes a substrate layer, the substrate layer is located adjacent to the radar device, and can improve the strength of the electromagnetic wave transmission cover. The base layer may be opaque to prevent the radar device from being recognized in front of the vehicle, thereby preventing spoiling, and exhibit excellent transmittance to electromagnetic waves emitted from the radar device and reflected from the object.

상기 기재층은 아크릴로니트릴부타디엔스타이렌(Acrylonitrile Butadiene Styrene, ABS), 아크릴로니트릴스타이렌아크릴레이트(Acrylonitrile Styrene Acrylate, ASA), 아크릴로니트릴에틸렌프로필렌고무스타이렌(acrylonitrile ethylene propylene rubber styrene, AES) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 수지 사출물일 수 있다.The base layer is acrylonitrile Butadiene Styrene (ABS), acrylonitrile Styrene Acrylate (ASA), acrylonitrile ethylene propylene rubber styrene (AES) And a resin injection material selected from the group consisting of and combinations thereof.

전자파 투과커버는 차량 전방에 볼록하게 위치하는 프론트 그릴의 형상 또는 엠블렘에 따른 복잡한 3차원 구조를 갖는 성형품으로서, 상기 전자파 투과커버는 프론트 그릴 및/또는 엠블렘 등의 금속 색을 구현하는 금속층과 그 주변의 어두운 색을 구현하는 인쇄층을 포함하는 금속 복합 필름층을 포함한다. 상기 금속 복합 필름층은 인듐 또는 주석 등의 금속을 증착시킨 금속층을 포함하여 레이더 장치의 주파수인 약 78GHz 영역의 전자파가 잘 투과하여 전자파 손실이 적고, 우수한 금속 광택으로 프론트 그릴이 나타내는 금속 광택에 연속성을 부여하여 우수한 미관을 나타낼 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover is a molded article having a complex three-dimensional structure according to the shape or emblem of a front grill convexly located in front of the vehicle, and the electromagnetic wave transmission cover is a metal layer that implements a metal color such as a front grill and/or an emblem and its surroundings It includes a metal composite film layer including a printed layer to implement the dark color of. The metal composite film layer includes a metal layer on which a metal such as indium or tin is deposited, and electromagnetic waves in a region of about 78 GHz, which is a frequency of a radar device, are well transmitted, resulting in low electromagnetic loss, and continuity to the metallic luster of the front grill with excellent metallic luster. By giving it can show excellent aesthetics.

그리고, 상기 전자파 투과커버는 투명 수지층을 포함하여, 전자파를 잘 투과시키면서, 금속 광택이 차량 외부에서 잘 인식될 수 있도록 하고, 금속 증착에 의해 형성된 상기 금속층 및 상기 인쇄층을 보호하여 프론트 그릴이 나타내는 금속 광택에 연속성을 부여하여 우수한 미관을 나타낼 수 있다.In addition, the electromagnetic wave transmission cover includes a transparent resin layer, and transmits electromagnetic waves well, so that the metallic luster can be recognized well outside the vehicle, and protects the metal layer and the printed layer formed by metal deposition to prevent the front grille. Continuity can be given to the metallic luster to show excellent appearance.

일반적으로 전자파 투과커버의 투명수지층은 폴리메틸메타아크릴레이트(Poly(methyl methacrylate), PMMA) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)를 포함한다. 그러나, 폴리메틸메타아크릴레이트는 파손이 잘 되고, 폴리카보네이트는 경도 및 내마모성 등의 물성이 떨어지는 바, 프론트 그릴과 함께 자동차 외부에 노출되는 전자파 투과커버의 투명 수지층으로 적합하지 않은 문제가 있다.In general, the transparent resin layer of the electromagnetic wave transmission cover includes polymethyl methacrylate (PMMA) or polycarbonate (PC). However, the polymethyl methacrylate is easily damaged, and the polycarbonate has poor physical properties such as hardness and abrasion resistance, and thus there is a problem that it is not suitable as a transparent resin layer of the electromagnetic wave transmission cover exposed to the exterior of the vehicle along with the front grill.

이에 종래에는 폴리카보네이트를 포함하는 투명 수지층에 별도의 하드 코팅층을 추가하여 이를 해결하려고 하였다.Accordingly, in the related art, an additional hard coating layer was added to the transparent resin layer containing polycarbonate to solve this.

그러나, 폴리카보네이트 수지층 자체의 물성이 낮고, 별도의 하드코팅층을 적층하여야 하는바, 공정이 복잡하고 비경제적 문제가 있었다. 또한, 하드코팅층을 적용하더라도 원하는 물성을 충분히 얻지 못하는 문제가 있었다. 그리고, 일반적으로 전자파 투과커버는 인몰드 사출성형으로 제조되는데, 각 층 제조시에 고온의 조성물이 주입되고, 고온에서 사출하는바, 금속 복합 필름층을 보호하기 위해 내열 테이프를 부착하여야 하는 등의 추가 공정이 필요하여 번거롭고 비용이 많이 드는 문제가 있었다.However, since the physical properties of the polycarbonate resin layer itself are low, and a separate hard coating layer has to be laminated, the process is complicated and there is a non-economical problem. In addition, even if a hard coating layer was applied, there was a problem that desired physical properties were not sufficiently obtained. And, in general, the electromagnetic wave transmission cover is manufactured by in-mold injection molding. At the time of manufacturing each layer, a high-temperature composition is injected, and injection is performed at a high temperature, such that a heat-resistant tape must be attached to protect the metal composite film layer. There was a cumbersome and expensive problem due to the need for an additional process.

상기 전자파 투과커버는 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물인 투명 수지층을 포함하여, 우수한 투명성과 함께 전자파 투과커버의 기능을 유지하고, 별도의 하드코팅층을 포함하지 않으면서도 우수한 자가복원성 및 6H 내지 7H의 우수한 연필 경도를 동시에 나타낼 수 있다. The electromagnetic wave transmission cover is a subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; including a transparent resin layer that is a cured product of a composition comprising, maintaining a function of an electromagnetic wave transmission cover with excellent transparency, and a separate hard coating layer. It can exhibit excellent self-recovery properties and excellent pencil hardness of 6H to 7H at the same time.

따라서, 상기 전자파 투과커버는 자동차 외부에 노출되어 기계적, 물리적, 화학적 영향으로 표면의 긁힘이나 균열이 발생하는 것을 방지하고, 스크래치가 발생하는 등 손상이 생겼을 때에도 자체적으로 서서히 치유되거나, 감소되어 전자파 투과커버의 기능을 유지할 수 있다. Therefore, the electromagnetic wave transmission cover is exposed to the exterior of the vehicle to prevent scratches or cracks on the surface due to mechanical, physical, and chemical effects, and even when damage occurs, such as scratches, it gradually heals or decreases itself and transmits electromagnetic waves The function of the cover can be maintained.

상기 투명 수지층은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물이다.The transparent resin layer is a subject containing a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule.

상기 주제는 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하여 우수한 투명성과 함께 경도 및 자가복원성을 부여할 수 있다. 예를 들어, 폴리올 화합물이 2개의 히드록시기를 갖는 경우 가교도가 떨어져서, 투명 수지층의 경도 및 자가복원성이 충분히 향상되지 못 할 수 있다. 그리고, 4개 이상의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 경우 열 및 자외선에 의해 쉽게 황변이 발생할 수 있다. 이에 따라 금속 광택이 차량 외부에서 잘 인식되지 않아, 디자인성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.The subject includes a polyol compound having three hydroxy groups and can impart hardness and self-recovery with excellent transparency. For example, when the polyol compound has two hydroxy groups, the degree of crosslinking is poor, so that the hardness and self-recovery of the transparent resin layer may not be sufficiently improved. In addition, when a polyol compound having four or more hydroxy groups is included, yellowing may easily occur due to heat and ultraviolet rays. Accordingly, the metallic luster is not well recognized from the outside of the vehicle, and there may be a problem that design is deteriorated.

상기 폴리올 화합물은 폴리에스테르계 폴리올, 락톤계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 및 이들의 조합으로 이루어진 형성된 군으로부터 형성된 하나의 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올 화합물은 폴리에테르 폴리올일 수 있다.The polyol compound may include one compound formed from the group consisting of polyester-based polyol, lactone-based polyol, polycarbonate-based polyol, polyether-based polyol, and combinations thereof. Specifically, the polyol compound may be a polyether polyol.

상기 폴리에테르 폴리올 화합물의 유리전이온도는 약 70℃ 내지 약 80℃일 수 있다 상기 유리전이온도는 시차주사열량측정법(DSC, Differential Scanning Calorimetry)로 측정할 수 있다. 주제와 경화제의 원활한 혼합을 위해서는 유리전이온도 이상의 온도에서 가열하여 배합하여야 한다.The glass transition temperature of the polyether polyol compound may be about 70° C. to about 80° C. The glass transition temperature may be measured by differential scanning calorimetry (DSC). For smooth mixing of the main material and the curing agent, it must be blended by heating at a temperature above the glass transition temperature.

상기 전자파 투과커버는 후술하는 바와 같이 약 60℃ 내지 약 90℃ 에서 반응 사출 성형(reaction in molding, RIM)으로 제조하여 원가 경쟁력을 확보하고, 내열 테이프 등의 부착 없이도 금속 복합 필름을 보호할 수 있다. The electromagnetic wave transmission cover is manufactured by reaction in molding (RIM) at about 60° C. to about 90° C., as described below, to secure cost competitiveness, and to protect the metal composite film without attaching a heat resistant tape or the like. .

상기 주제는 상기 범위의 유리전이온도를 갖는 폴리올 화합물을 포함하여 경화제와 원할하게 혼합할 수 있고, 상기 반응 사출 성형에 있어서 몰드 내에서 조성물의 초기 점도를 잘 조절할 수 있다. 폴리올 화합물의 유리전이온도가 상기 범위를 벗어나는 경우 초기반응이 과도하게 일어나 조기 경화될 수 있고, 이에 따라, 투명 수지층이 불균일한 물성을 나타낼 수 있고, 전자파 투과율이 저하되는 문제가 있을 수 있다.The subject can smoothly mix with a curing agent, including a polyol compound having a glass transition temperature in the above range, and in the reaction injection molding, the initial viscosity of the composition in the mold can be well controlled. When the glass transition temperature of the polyol compound is outside the above range, an initial reaction may occur excessively and may be prematurely cured, and accordingly, the transparent resin layer may exhibit non-uniform physical properties, and there may be a problem that the electromagnetic wave transmittance is lowered.

상기 투명 수지층은 상기 범위의 유리전이온도를 갖는 폴리올 화합물을 포함하여, 전자파 투과커버의 기능을 유지하면서 투명 수지층은 전체에 걸쳐 균일하면서도 우수한 경도 및 자가복원성을 나타낼 수 있다.The transparent resin layer includes a polyol compound having a glass transition temperature in the above range, while maintaining the function of the electromagnetic wave transmission cover, the transparent resin layer can exhibit uniform and excellent hardness and self-recovery throughout.

상기 주제는 촉매, 레벨링제, 산화방지제, UV 흡수제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 주제는 상기 폴리올 화합물 약 90 중량% 내지 약 95중량%, 촉매 약 0.1 중량% 내지 약 3중량%, 레벨링제 약 0.1 중량% 내지 약 3중량%, 산화방지제 약 0. 1 중량% 내지 약 3중량%, UV 흡수제 약 1 중량% 내지 약 20중량%를 포함할 수 있다. The subject may further include one additive selected from the group consisting of catalysts, leveling agents, antioxidants, UV absorbers and combinations thereof. For example, the subject is about 90% to about 95% by weight of the polyol compound, about 0.1% to about 3% by weight of a catalyst, about 0.1% to about 3% by weight of a leveling agent, about 0.1% of an antioxidant % To about 3% by weight, and about 1% to about 20% by weight of the UV absorber.

상기 주제는 촉매로 주석계 촉매 등을 포함할 수 있으며, 상기 촉매를 상기 범위의 함량으로 포함하여 상기 반응 사출 성형의 경화 온도 및 시간을 최적화 할 수 있다. The subject may include a tin-based catalyst as a catalyst, and the curing temperature and time of the reaction injection molding may be optimized by including the catalyst in a content in the above range.

상기 조성물은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 상기 주제와 함께, 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제 포함하여, 투명하면서도 우수한 경도 및 자가복원성을 동시에 부여할 수 있다.The composition includes a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule, together with the above subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups, and can simultaneously impart excellent hardness and self-recovery while being transparent.

3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 상기 주제는 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제와 3차원 가교반응을 하여 망상 구조를 형성할 수 있다. 이에 따라, 상기 투명 수지층은 투명하면서도 우수한 경도 및 자가복원성을 동시에 부여할 수 있다. 3차원 가교결합이란 분자와 분자간에 공유 결합이나 이온 결합과 같은 완전한 화학 결합을 의미한다. The above subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups can form a network structure by three-dimensional crosslinking reaction with a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule. Accordingly, the transparent resin layer can simultaneously impart excellent hardness and self-recovery while being transparent. 3D crosslinking refers to a complete chemical bond such as a covalent bond or an ionic bond between molecules.

상기 이소시아네이트 화합물은 지방족 화합물일 수 있다. 일반적으로 탄화수소 화합물은 방향족 화합물 및 탄소 화합물이 직쇄, 분지쇄 및 고리 모양으로 이루어진 지방족 화합물로 나눈다. 이때, 상기 이소시아네이트 화합물은 방향족 이소시아네이트 화합물을 포함하지 않을 수 있다. 상기 조성물에 있어서, 이소시아네이트 화합물이 방향족 이소시아네이트 화합물의 경우, 예를 들어 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 경우 열 및 자외선 등에 의해 벤질기가 쉽게 분해되어 황변이 발생할 수 있다. 이에 따라 금속 광택이 차량 외부에서 잘 인식되지 않아, 디자인성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.The isocyanate compound may be an aliphatic compound. In general, the hydrocarbon compound is divided into an aromatic compound and an aliphatic compound in which carbon compounds are linear, branched, and cyclic. At this time, the isocyanate compound may not include an aromatic isocyanate compound. In the above composition, when the isocyanate compound is an aromatic isocyanate compound, for example, toluene diisocyanate, benzyl groups are easily decomposed by heat and ultraviolet rays, and yellowing may occur. Accordingly, the metallic luster is not well recognized from the outside of the vehicle, and there may be a problem that design is deteriorated.

상기 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (Hexamethylene diisocyanate, HMDI), 이소포론 디이소시아네이트 (Isophorone diisocyanate, IPDI) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 화합물은 2개의 이소시아네이트기를 갖는 헥사메틸렌 디이소시아네이트일 수 있다. The isocyanate compound may include one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and combinations thereof. For example, the isocyanate compound may be hexamethylene diisocyanate having two isocyanate groups.

상기 조성물은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 상기 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 2액형 타입의 조성물로서, 상기 투명 수지층은 상기 폴리올 화합물 및 상기 이소시아네이트 화합물이 3차원 가교결합 반응에 의해 형성된 우레탄계 화합물을 포함할 수 있다.The composition comprises the above subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; wherein the transparent resin layer comprises a urethane-based compound in which the polyol compound and the isocyanate compound are formed by a three-dimensional crosslinking reaction. It may include.

이때, 상기 주제는 80℃에서, 약 60cps 내지 약 100cps의 점도를 가질 수 있다. 상기 점도는 예를 들어, Brookfield 점도계를 이용하여 측정할 수 있다. 상기 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 상기 주제는 상기 범위의 점도를 가짐으로써 경화제와 잘 혼합되고, 우수한 경도 및 내마모성을 나타낼 수 있다.At this time, the subject may have a viscosity of about 60 cps to about 100 cps at 80°C. The viscosity can be measured, for example, using a Brookfield viscometer. The subject comprising the polyol compound having the three hydroxy groups has a viscosity in the above range, it is well mixed with the curing agent, it can exhibit excellent hardness and wear resistance.

상기 경화제는 80℃에서, 약 300 cps 내지 약 400cps의 점도를 가질 수 있다. The curing agent may have a viscosity of about 300 cps to about 400 cps at 80°C.

상기 점도는 상기 주제 및 상기 경화제에 포함된 화합물의 분자량, 관능기의 개수, 유리전이온도 및 함량 등에 의해 조절할 수 있다.The viscosity can be adjusted by the molecular weight of the compound contained in the subject and the curing agent, the number of functional groups, the glass transition temperature and content.

상기 투명 수지층은 상기 범위의 점도를 갖는 주제 및 상기 범위의 점도를 갖는 경화제를 혼합하여 가교밀도, 주쇄의 길이, 경도 등을 조절할 수 있다. 가교밀도는 투명 수지층의 우레탄계 화합물의 전체구성 단위수에 대한 가교점 수의 비율을 일컫는다.The transparent resin layer may control the crosslink density, the length of the main chain, the hardness, etc. by mixing a subject having a viscosity in the above range and a curing agent having a viscosity in the above range. The crosslinking density refers to the ratio of the number of crosslinking points to the total number of constituent units of the urethane-based compound in the transparent resin layer.

상기 투명 수지층은 상기 범위의 점도를 갖는 주제 및 경화제를 혼합하여 우수한 투명성을 나타내면서, 우수한 경도, 내마모성과 함께 우수한 자가복원성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 주제 및 경화제가 저분자량의 화합물을 포함하여 점도가 상기 범위 미만인 경우에는 경도가 약해지고 내마모성이 낮아질 수 있다. 그리고, 고분자량의 화합물을 포함하여 점도가 상기 범위를 초과하는 경우에는 경도는 높아질 수 있으나, 주제와 경화제의 혼합 효율이 떨어져 불균일하게 경화되어 원하는 물성을 얻을 수 없는 문제가 있다.The transparent resin layer may exhibit excellent transparency by mixing a subject having a viscosity in the above range and a curing agent, while exhibiting excellent hardness and wear resistance, and excellent self-recovery. For example, when the main agent and the curing agent include a low molecular weight compound and the viscosity is less than the above range, hardness may be weakened and wear resistance may be lowered. In addition, when the viscosity exceeds the above range, including a high molecular weight compound, the hardness may be increased, but the mixing efficiency of the main agent and the curing agent is poorly cured and the desired properties cannot be obtained.

상기 전자파 투과커버는 후술하는 바와 같이 약 60℃ 내지 약 90℃ 에서 반응 사출 성형(reaction in molding, RIM)으로 제조되는 것으로서, 80℃에서 상기 범위의 점도를 갖는 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하여 잘 혼합되도록 할 수 있다. 그리고, 상기 범위 내의 점도를 가지고 혼합됨에 따라, 몰드 내에 초기 점도를 일정하게 조절하면서 일정 속도로 잘 주입되게 할 수 있다. 예를 들어, 몰드 내 주입되는 조성물의 점도 및 속도가 조절되지 않는 경우, 초기 반응이 과도하게 일어나 조기 경화되는 문제가 있을 수 있다. The electromagnetic wave transmission cover is manufactured by reaction in molding (RIM) at about 60° C. to about 90° C., as described below, and includes the subject and the curing agent having a viscosity in the above range at 80° C. Can be mixed. And, as it is mixed with the viscosity in the above range, it can be well injected at a constant rate while constantly adjusting the initial viscosity in the mold. For example, if the viscosity and speed of the composition injected into the mold are not controlled, there may be a problem that an initial reaction occurs excessively and premature curing occurs.

특히, 전자파 투과커버의 투명 수지층은 약 0.1mm 내지 약 10mm의 두께를 갖는 것으로서, 인몰드 사출성형에 있어서 조성물의 점도 및 주입 속도가 중요하다. 상기 전자파 투과커버는 상기 범위의 점도를 갖는 주제 및 경화제를 혼합하여 약 0.1mm 내지 약 10mm의 두께를 갖는 투명 수지층에 우수한 투명성과 함께, 경도 및 자가 복원성을 동시에 부여할 수 있다.In particular, the transparent resin layer of the electromagnetic wave transmission cover has a thickness of about 0.1 mm to about 10 mm, and the viscosity and injection rate of the composition are important in in-mold injection molding. The electromagnetic wave transmission cover may simultaneously impart excellent transparency and hardness and self-restorability to a transparent resin layer having a thickness of about 0.1 mm to about 10 mm by mixing a subject having a viscosity in the above range and a curing agent.

상기 주제 대 상기 경화제의 중량비는 약 1:1.5 내지 약 1:3일 수 있다. 그리고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 상기 조성물은 상기 히드록시기(OH) 대 상기 이소시아네이트기(NCO)를 약 1:1 내지 약 1: 1.5의 당량비로 포함할 수 있다. 예를 들어, 약 1:1.3 내지 약 1:1.5의 당량비로 포함될 수 있다.The weight ratio of the subject to the curing agent may be from about 1:1.5 to about 1:3. In addition, the composition comprising the subject and the curing agent may include the hydroxyl group (OH) to the isocyanate group (NCO) in an equivalent ratio of about 1:1 to about 1: 1.5. For example, it may be included in an equivalent ratio of about 1:1.3 to about 1:1.5.

상기 투명 수지층은 상기 주제 및 상기 경화제의 중량비 및 상기 조성물에 포함된 상기 히드록시기(OH) 대 상기 이소시아네이트기(NCO)의 당량비를 상기 범위로 조절하여 상기 금속 복합 필름층 및 상기 기재층과의 부착력을 향상시키고, 투명성을 유지하면서 우수한 경도 및 우수한 자가복원성을 동시에 나타낼 수 있다. 예를 들어, 주제의 중량비 및 히드록시기의 당량비가 상기 범위 미만인 경우에는 상기 금속 복합 필름층 및 상기 기재층과의 부착력이 저하되고, 부반응이 일어날 수 있다. 그리고, 이소시아네이트가 폴리올 대신에 공기 중에 수분과 반응하여 저분자 물질을 생성할 수 있고, 이에 따라 투명 수지층의 경도 및 강도 등이 저하될 수 있다. 주제의 중량비 및 히드록시기의 당량비가 상기 범위를 초과하는 경우에는 tacky성이 증가하고, 경도 및 자가 복원성이 저하될 수 있다.The transparent resin layer adjusts the weight ratio of the main subject and the curing agent and the equivalent ratio of the hydroxy group (OH) to the isocyanate group (NCO) contained in the composition to the above range, thereby adhering power to the metal composite film layer and the base layer It can improve, while exhibiting excellent hardness and excellent self-recovery at the same time while maintaining transparency. For example, when the weight ratio of the subject and the equivalent ratio of the hydroxy group are less than the above ranges, adhesion between the metal composite film layer and the base layer is lowered, and side reactions may occur. And, the isocyanate may react with moisture in the air instead of the polyol to produce a low molecular substance, and accordingly, the hardness and strength of the transparent resin layer may be lowered. When the weight ratio of the subject and the equivalent ratio of the hydroxy group exceeds the above range, tacky properties may increase, and hardness and self-recovery may deteriorate.

상기 투명 수지층은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물로서, 6H 내지 7H의 연필 경도를 가질 수 있다. 상기 투명 수지층은 상기 주제 및 상기 경화제의 점도, 당량비, 중량비 등을 조절하여 우수한 자가 복원성과 동시에, 상기 범위의 연필 경도를 나타낼 수 있다. The transparent resin layer is a subject containing a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule. As a cured product of the composition comprising, it may have a pencil hardness of 6H to 7H. The transparent resin layer may exhibit excellent self-restoring properties and pencil hardness in the above range by adjusting the viscosity, equivalent weight ratio, weight ratio, and the like of the subject and the curing agent.

이에 따라, 상기 투명 수지층을 최외각에 포함하는 상기 전자파 투과커버는 프론트 그릴과 함께 자동차 외부에 노출됨에도 불구하고, 기계적, 물리적, 화학적 영향으로 표면의 긁힘이나 균열이 발생하는 것을 방지하고, 쉽게 복원하여 제품의 품질 유지를 할 수 있다.Accordingly, the electromagnetic wave transmission cover including the transparent resin layer on the outermost side is prevented from being scratched or cracked on the surface due to mechanical, physical, and chemical influences, despite being exposed to the exterior of the vehicle along with the front grill. Restoration can maintain product quality.

본 발명의 다른 구현예는 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 각각 준비하는 단계; 금속 복합 필름 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조하는 단계; 상기 제1 사출물을 금형 안에 넣고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 조성물을 투입하고, 경화하여 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하는 단계;를 포함하고, 상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인 전자파 투과커버의 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the invention is a subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; Preparing a first injection material comprising a metal composite film and a base layer; Including the step of putting the first injection material into a mold, adding a composition containing the subject and the curing agent, and curing to prepare a second injection material including a transparent resin layer, wherein the pencil hardness of the transparent resin layer is It provides a method for manufacturing an electromagnetic wave transmission cover of 6H to 7H.

상기 전자파 투과커버의 제조방법은 전자파 투과커버의 기능을 손상시키지 않고, 우수한 경도 및 자가복원성을 동시에 갖는 전자파 투과커버를 쉽게 제조할 수 있다. 이와 함께, 경화 온도를 낮추고 시간을 단축하여 원가 경쟁력을 부여할 수 있다. The manufacturing method of the electromagnetic wave transmission cover can easily produce an electromagnetic wave transmission cover having excellent hardness and self-recovery at the same time without impairing the function of the electromagnetic wave transmission cover. In addition, it is possible to impart cost competitiveness by lowering the curing temperature and shortening the time.

먼저, 상기 전자파 투과커버의 제조방법은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 각각 준비하는 단계를 포함한다. 상기 조성물은 2액형 타입으로서, 상기 주제 및 경화제를 각각 준비하여 분리 보관한다. 상기 주제, 경화제 및 조성물에 관한 사항은 전술한 바와 같다. First, the method for manufacturing the electromagnetic wave transmission cover includes a subject comprising a polyol compound having three hydroxyl groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule; respectively. The composition is a two-component type, and the main subject and the curing agent are prepared and stored separately. The subject matter, curing agent, and composition are as described above.

그리고, 금속 복합 필름 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조한다. 상기 제1 사출물은 인몰드 데코레이션 또는 인몰드 라벨링의 방법을 통하여 제조할 수 있다.Then, a first injection material including a metal composite film and a base layer is prepared. The first injection material may be manufactured through a method of in-mold decoration or in-mold labeling.

상기 제1 사출물을 금형 안에 넣고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 조성물을 투입하고, 경화하여 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하여, 투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 전자파 투과커버를 제조할 수 있다.The first injection material is placed in a mold, a composition containing the subject and the curing agent is introduced, and cured to produce a second injection material including a transparent resin layer, including a transparent resin layer, a metal composite film layer and a base layer The electromagnetic wave transmission cover can be manufactured.

구체적으로, 상기 주제 및 상기 경화제를 믹서에서 일정 함량으로 배합하여 조성물을 형성한다. 예를 들어, 상기 주제는 80℃에서, 약 60cps 내지 약 100cps의 점도를 가지고, 상기 경화제는 80℃에서, 약 300 cps 내지 약 400cps의 점도를 갖는 것으로서, 상기 주제 대 상기 경화제는 약 1:1.5 내지 약 1:3의 중량비로 배합될 수 있다. 그리고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 상기 조성물이 상기 히드록시기(OH) 대 상기 이소시아네이트기(NCO)를 약 1:1 내지 약 1: 1.5의 당량비로 포함하도록 배합될 수 있다. 예를 들어, 약 1:1.3 내지 약 1:1.5의 당량비로 포함될 수 있다. 이에 따라, 상기 투명 수지층은 투명성을 유지하면서, 우수한 경도 및 자가복원성을 동시에 나타낼 수 있다.Specifically, the subject and the curing agent are blended in a predetermined amount in a mixer to form a composition. For example, the subject has a viscosity of about 60 cps to about 100 cps at 80° C., and the curing agent has a viscosity of about 300 cps to about 400 cps at 80° C., wherein the subject to the curing agent is about 1: 1.5. To about 1:3 by weight. And, the composition comprising the subject and the curing agent may be formulated to include the hydroxyl group (OH) to the isocyanate group (NCO) in an equivalent ratio of about 1:1 to about 1: 1.5. For example, it may be included in an equivalent ratio of about 1:1.3 to about 1:1.5. Accordingly, the transparent resin layer can simultaneously exhibit excellent hardness and self-recovery while maintaining transparency.

그리고, 상기 조성물을 금형 안에 있는 상기 제1 사출물의 상기 금속 복합 필름층 위로 투입하고, 경화하여 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 형성할 수 있다. 상기 제2 사출물은 상기 투명 수지층, 상기 금속 복합필름 및 기재층을 포함한다.Then, the composition may be injected onto the metal composite film layer of the first injection material in a mold, and cured to form a second injection material including a transparent resin layer. The second injection material includes the transparent resin layer, the metal composite film and the base layer.

상기 금형은 약 60℃ 내지 약 90℃의 온도로 가열된 것으로서, 상기 투명 수지층은 약 60℃ 내지 약 90℃에서 5초 내지 20초 동안 경화되어 형성될 수 있다.The mold is heated to a temperature of about 60°C to about 90°C, and the transparent resin layer may be formed by curing at about 60°C to about 90°C for 5 seconds to 20 seconds.

일반적으로 전자파 투과커버는 인몰드 사출성형하여 제조되는데, 각 층 제조시에 고온의 조성물이 고온에서 사출하는바, 금속 복합 필름층을 보호하기 위해 내열 테이프를 부착하여야 하는 등의 추가 공정이 필요하여 번거롭고 비용이 많이 드는 문제가 있다.In general, the electromagnetic wave transmission cover is manufactured by in-mold injection molding, and since a high temperature composition is injected at high temperature during each layer production, an additional process such as a heat-resistant tape must be attached to protect the metal composite film layer. There is a cumbersome and expensive problem.

상기 전자파 투과커버는 약 60℃ 내지 약 90℃의 온도에서 사출되는 바, 별도의 내열 테이프 부착 없이도 금속 복합 필름을 손상시키지 않을 수 있다. 이에 따라 전자파 투과커버의 기능을 유지하면서 공정을 단순화하고 원가 경쟁력을 부여할 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover is injected at a temperature of about 60°C to about 90°C, and may not damage the metal composite film without attaching a separate heat-resistant tape. Accordingly, it is possible to simplify the process and provide cost competitiveness while maintaining the function of the electromagnetic wave transmission cover.

약 60℃ 내지 약 90℃의 온도의 금형에서 사출하는 상기 전자파 투과커버의 제조방법은 80℃에서 전술한 범위의 점도를 갖는 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하여 잘 혼합되도록 할 수 있다. 그리고, 상기 범위 내의 점도를 가지고 혼합됨에 따라, 상기 온도의 몰드 내에서 초기 점도를 일정하게 조절하면서 일정 속도로 잘 주입되게 할 수 있다. 예를 들어, 몰드 내 주입되는 조성물의 점도 및 속도가 조절되지 않는 경우, 초기 반응이 과도하게 일어나 조기 경화되는 문제가 있을 수 있다. The method of manufacturing the electromagnetic wave transmission cover that is injected from a mold having a temperature of about 60°C to about 90°C can be mixed well by including the subject and the curing agent having a viscosity in the aforementioned range at 80°C. And, as it is mixed with the viscosity in the above range, it can be well injected at a constant rate while constantly adjusting the initial viscosity in the mold at the temperature. For example, if the viscosity and speed of the composition injected into the mold are not controlled, there may be a problem that an initial reaction occurs excessively and premature curing occurs.

특히, 상기 제조방법에 의해 제조된 전자파 투과커버의 투명 수지층은 약 0.1mm 내지 약 10 mm의 두께를 가질 수 있다. 그리고, 상기 조성물이 주입되는 몰드 내 주입구의 직경은 약 5mm 내지 약 10mm를 가질 수 있다. 따라서, 상기 전자파 투과커버의 제조방법에 있어서, 상기 주제 및 상기 경화제의 점도 및 배합량을 조절하여 조성물의 점도 및 주입 속도를 조절할 수 있고, 이에 따라 가교밀도 및 경화 정도를 조절하여 투명 수지층의 3차원 가교구조를 조절할 수 있다. 이에 따라, 상기 금속 복합 필름층 및 상기 기재층과의 부착력을 향상시키고, 투명성을 유지하면서 우수한 경도 및 우수한 자가복원성을 동시에 나타내는 투명 수지층을 포함하는 전자파 투과커버를 제공할 수 있다.In particular, the transparent resin layer of the electromagnetic wave transmission cover manufactured by the above manufacturing method may have a thickness of about 0.1 mm to about 10 mm. In addition, the diameter of the injection hole in the mold into which the composition is injected may have about 5 mm to about 10 mm. Therefore, in the method of manufacturing the electromagnetic wave transmission cover, the viscosity and the injection rate of the composition can be controlled by adjusting the viscosity and the blending amount of the subject and the curing agent, and accordingly, the crosslinking density and the degree of curing are controlled to control the 3 of the transparent resin layer. The dimensional crosslinking structure can be adjusted. Accordingly, it is possible to improve the adhesion between the metal composite film layer and the base layer, and to provide an electromagnetic wave transmission cover including a transparent resin layer that simultaneously exhibits excellent hardness and excellent self-recovery while maintaining transparency.

상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 상기 조성물은 약 60℃ 내지 약 90℃에서 약 5초 내지 약 20초 동안 경화하여 상기 제2 사출물을 형성할 수 있다. 상기 전자파 투과커버의 제조방법은 상기 범위의 낮은 온도에서 상기 범위의 짧은 시간 내에 경화물을 형성할 수 있는 바, 원가 경쟁력을 부여할 수 있다. 상기 조성물은 상기 주제에 포함된 상기 촉매의 함량을 조절하여 경화 온도 및 시간을 최적화할 수 있다. The composition comprising the subject and the curing agent may be cured at about 60°C to about 90°C for about 5 seconds to about 20 seconds to form the second injection. The method for manufacturing the electromagnetic wave transmission cover can form a cured product within a short time in the range at a low temperature in the range, thereby providing cost competitiveness. The composition may optimize the curing temperature and time by controlling the content of the catalyst included in the subject.

상기 전자파 투과커버는 투명성을 유지하면서, 우수한 자가복원성과 함께, 약 6H 내지 약 7H의 연필 경도를 가져, 프론트 그릴과 함께 자동차 외부에 노출됨에도 불구하고, 기계적, 물리적, 화학적 영향으로 표면의 긁힘이나 균열이 발생하는 것을 방지하고, 쉽게 복원하여 제품의 품질 유지를 할 수 있다.The electromagnetic wave transmission cover has a pencil hardness of about 6H to about 7H, while maintaining transparency and excellent self-recovery, despite being exposed to the exterior of the vehicle with the front grill, scratching of the surface due to mechanical, physical, and chemical effects It prevents cracking and can be easily restored to maintain product quality.

(실시예) (Example)

실시예 1:Example 1:

3개의 히드록시기를 갖는 폴리에테르 폴리올 화합물(Tg: 75℃), 촉매, 레벨링제, 산화방지제 및 UV 흡수제를 포함하고, 80℃에서, 약 90cps의 점도를 갖는 주제; 및 헥사메틸렌디이소시아네이트를 포함하고, 80℃에서, 약 380cps의 점도를 갖는 경화제;를 각각 준비하여 용기에 보관하였다. A polyether polyol compound having three hydroxy groups (Tg: 75°C), a catalyst, a leveling agent, an antioxidant and a UV absorber, at 80°C, a subject having a viscosity of about 90 cps; And hexamethylene diisocyanate, and at 80° C., a curing agent having a viscosity of about 380 cps; each prepared and stored in a container.

인듐을 증착하여 형성한 금속 복합 필름을 제1차 금형 안에 위치시키고, 아크릴로니트릴스타이렌아크릴레이트(Acrylonitrile Styrene Acrylate, ASA)를 제1차 금형 안에 주입하여 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조하였다.A metal composite film formed by depositing indium is placed in a primary mold, and acrylonitrile styrene acrylate (ASA) is injected into the primary mold to include a metal composite film layer and a base layer A first injection product was prepared.

상기 제1 사출물을 제2차 금형 안에 넣고 상기 제1 사출물의 상기 금속 복합 필름층 위로, 상기 주제 및 상기 경화제를 믹서에서 균일하게 배합한 조성물을 주입하였다. 이때, 상기 주제 대 상기 경화제는 1: 2.8의 중량비로 배합 하고, 상기 조성물은 상기 히드록시기(OH) 대 상기 이소시아네이트기(NCO)를 1: 1.3 의 당량비로 포함하도록 하였다.The first injection material was placed in a second mold, and a composition in which the subject and the curing agent were uniformly blended in a mixer was injected onto the metal composite film layer of the first injection material. At this time, the main agent to the curing agent was formulated in a weight ratio of 1: 2.8, and the composition was made to include the hydroxy group (OH) to the isocyanate group (NCO) in an equivalent ratio of 1: 1.3.

그리고, 제2차 금형 안에서 상기 조성물을 90℃에서 20초 동안 경화하여 두께 1mm의 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하여, 투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 전자파 투과커버를 제조하였다.Then, in the second mold, the composition was cured at 90° C. for 20 seconds to prepare a second injection material comprising a transparent resin layer having a thickness of 1 mm, and transmitting electromagnetic waves including a transparent resin layer, a metal composite film layer, and a base layer. A cover was prepared.

비교예 1:Comparative Example 1:

인듐을 증착하여 형성한 금속 복합 필름을 제1차 금형 안에 위치시키고, 아크릴로니트릴스타이렌아크릴레이트(Acrylonitrile Styrene Acrylate, ASA)를 주입하여 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조하였다.A metal composite film formed by depositing indium is placed in a primary mold, and an acrylonitrile styrene acrylate (ASA) is injected to prepare a first injection material including a metal composite film layer and a base layer Did.

상기 제1 사출물을 제2차 금형 안에 넣고, 상기 제1 사출물의 상기 금속 복합 필름층 위로 290℃로 용융된 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)를 주입하였다. 그리고, 80℃ 온도의 제2차 금형에서 60초 동안 경화하여 폴리카보네이트 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하였다.The first injection material was placed in a second mold, and polycarbonate (PC) melted at 290° C. was injected onto the metal composite film layer of the first injection material. And, by curing in a second mold at a temperature of 80 ℃ for 60 seconds to prepare a second injection material containing a polycarbonate transparent resin layer.

그 후, 상기 투명 수지층 위에 아크릴계 수지를 포함하는 하드코팅액을 스프레이로 분사하고 UV경화하여 하드코팅층을 형성하였다. 이에 따라, 하드코팅층, 폴리카보네이트 투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하는 전자파 투과커버를 제조하였다.Then, a hard coating solution containing an acrylic resin was sprayed on the transparent resin layer with a spray, and UV cured to form a hard coating layer. Accordingly, an electromagnetic wave transmission cover including a hard coating layer, a polycarbonate transparent resin layer, a metal composite film layer, and a substrate layer was prepared.

비교예 2: Comparative Example 2:

2개의 히드록시기를 갖는 폴리에테르 폴리올 화합물(Tg: 65℃), 촉매, 레벨링제, 산화방지제, UV 흡수제를 포함하고, 80℃에서, 약 150cps의 점도를 갖는 주제; 및 헥사메틸렌디이소시아네이트를 포함하고, 80℃에서, 약 500cps의 점도를 갖는 경화제;를 각각 준비한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전자파 투과커버를 제조하였다.A polyether polyol compound having two hydroxy groups (Tg: 65°C), a catalyst, a leveling agent, an antioxidant, and a UV absorber, and at 80°C, a subject having a viscosity of about 150 cps; And hexamethylene diisocyanate, and at 80° C., a curing agent having a viscosity of about 500 cps; an electromagnetic wave transmission cover was prepared in the same manner as in Example 1, except that each was prepared.

평가evaluation

실험예 1: 연필 경도Experimental Example 1: Pencil hardness

상기 실시예 및 비교예 전자파 투과커버의 투명 수지층의 연필 경도는 JISK5600-5-4에 의거하여 측정하였고, 연필경도 기준은 Mitsubishi 연필을 사용하였다(Mitsubishi 6B∼9H (17개), 전동식 0.75kg 하중 기준) 그리고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.The pencil hardness of the transparent resin layer of the above-mentioned examples and comparative examples of the electromagnetic wave transmission cover was measured according to JISK5600-5-4, and the pencil hardness standard was a Mitsubishi pencil (Mitsubishi 6B to 9H (17), electric 0.75kg). Load basis) and the results are shown in Table 1 below.

실험예 2: 자가 복원성Experimental Example 2: Self-Resilience

상기 실시예 및 비교예 전자파 투과커버의 투명 수지층을 Wire brush 표면에 대고 3회 긁은 후에, 상기 투명 수지층의 표면에 스크래치가 발생한 것을 육안으로 확인하고, 상온에서 상기 투명 수지층의 스크래치가 없어지면서 투명 수지층 원래의 상태로 복원되는데 걸리는 시간을 타이머를 이용하여 측정한다. 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. After scratching the transparent resin layer of the electromagnetic wave transmission cover in the above Examples and Comparative Examples three times against the surface of the wire brush, scratches occurred on the surface of the transparent resin layer. It is checked with the naked eye, and the time taken to restore the original state of the transparent resin layer is measured by using a timer as the scratch of the transparent resin layer disappears at room temperature. The results are shown in Table 1 below .

실험예 3: 헤이즈(%)Experimental Example 3: Haze (%)

상기 실시예 및 비교예 전자파 투과커버의 투명 수지층의 헤이즈는 ASTM JIS K7105에 따른 측정 방법에 의해 Spectrophotometer(Konica Minolta社, CM-5)를 사용하여 측정하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.The haze of the transparent resin layer of the examples and comparative examples of the electromagnetic wave transmission cover was measured using a Spectrophotometer (Konica Minolta, CM-5) by a measuring method according to ASTM JIS K7105. And the results are shown in Table 1 below.

연필 경도Pencil hardness 자가 복원성(min)Self-Resilience (min) 헤이즈(%)Haze (%) 실시예 1Example 1 6H6H 1One 0.60.6 비교예 1Comparative Example 1 2H2H 없음none 0.50.5 비교예 2Comparative Example 2 HH 3030 0.80.8

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 실시예는 투명 수지층의 스크래치가 1분 만에 없어지면서, 동시에 6H 이상의 경도와 낮은 헤이즈 값으로 우수한 투명성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 반면, 비교예 1의 경우 시간이 지나도 스크래치가 없어지지 않고 경도가 2H로 너무 낮으며, 비교예 2의 경우 경도가 H로 낮고, 30분이 지나야 스크래치가 없어지는 바, 경도 및 자가 복원성이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the example shows excellent transparency with a hardness of 6H or more and a low haze value while the scratch of the transparent resin layer disappears in 1 minute. On the other hand, in the case of Comparative Example 1, the scratch does not disappear and the hardness is too low to 2H, in the case of Comparative Example 2, the hardness is low to H, and the scratch disappears after 30 minutes. Able to know.

이상과 같이 본 발명에 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.Although described in the present invention as described above, the present invention is not limited by the embodiments disclosed herein, and it is obvious that various modifications can be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. In addition, although the operation and effect according to the configuration of the present invention has not been explicitly described while explaining the embodiments of the present invention, it is natural that the predictable effect by the configuration should also be recognized.

Claims (10)

투명 수지층, 금속 복합 필름층 및 기재층을 포함하고,
상기 투명 수지층은 3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제; 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제;를 포함하는 조성물의 경화물이고,
상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인
전자파 투과커버.
It includes a transparent resin layer, a metal composite film layer and a base layer,
The transparent resin layer is a subject containing a polyol compound having three hydroxy groups; And a curing agent comprising an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule;
Pencil hardness of the transparent resin layer is 6H to 7H
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
상기 폴리올 화합물의 유리전이온도가 70℃ 내지 80℃인
전자파 투과커버.
According to claim 1,
The glass transition temperature of the polyol compound is 70 ℃ to 80 ℃
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
80℃에서, 상기 주제의 점도가 60 cps 내지 100cps인
전자파 투과커버.
According to claim 1,
At 80°C, the viscosity of the subject is 60 cps to 100 cps
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
상기 주제는 촉매, 레벨링제, 산화방지제, UV 흡수제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함하는
전자파 투과커버.
According to claim 1,
The subject further comprises one additive selected from the group consisting of catalysts, leveling agents, antioxidants, UV absorbers and combinations thereof.
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트 화합물은 지방족 화합물인
전자파 투과커버.
According to claim 1,
The isocyanate compound is an aliphatic compound
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
80℃에서, 상기 경화제의 점도가 300 cps 내지 400cps인
전자파 투과커버.
According to claim 1,
At 80°C, the viscosity of the curing agent is 300 cps to 400 cps
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
상기 주제 대 상기 경화제의 중량비가 1:1.5 내지 1:3인
전자파 투과커버.
According to claim 1,
The weight ratio of the subject to the curing agent is 1:1.5 to 1:3
Electromagnetic wave transmission cover.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 상기 히드록시기(OH) 대 상기 이소시아네이트기(NCO)를 1:1 내지 1: 1.5의 당량비로 포함하는
전자파 투과커버.
According to claim 1,
The composition comprises the hydroxy group (OH) to the isocyanate group (NCO) in an equivalent ratio of 1:1 to 1: 1.5
Electromagnetic wave transmission cover.
3개의 히드록시기를 갖는 폴리올 화합물을 포함하는 주제 및 한 분자당 적어도 2개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제를 각각 준비하는 단계;
금속 복합 필름 및 기재층을 포함하는 제1 사출물을 제조하는 단계;
상기 제1 사출물을 금형 안에 넣고, 상기 주제 및 상기 경화제를 포함하는 조성물을 투입하고, 경화하여 투명 수지층을 포함하는 제2 사출물을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 투명 수지층의 연필 경도가 6H 내지 7H인
전자파 투과커버의 제조방법.
Preparing a curing agent comprising a subject comprising a polyol compound having three hydroxy groups and an isocyanate compound having at least two isocyanate groups per molecule, respectively;
Preparing a first injection material comprising a metal composite film and a base layer;
Including the step of preparing the second injection material comprising a transparent resin layer by putting the first injection material into a mold, introducing a composition containing the subject and the curing agent, and curing the composition.
Pencil hardness of the transparent resin layer is 6H to 7H
Method for manufacturing an electromagnetic wave transmission cover.
제9항에 있어서,
상기 투명 수지층은 60℃ 내지 90℃에서 5초 내지 20초 동안 경화되는
전자파 투과커버의 제조방법.
The method of claim 9,
The transparent resin layer is cured at 60 ℃ to 90 ℃ for 5 seconds to 20 seconds
Method for manufacturing an electromagnetic wave transmission cover.
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