KR20200071321A - Air filter and air purifier - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an air filter and an air purifier with the air filter installed thereto, wherein the air filter comprises: a breathable substrate; and an antimicrobial coating layer comprising a photosensitizer, and a polymer or a urethane acrylate-based oligomer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1-10.

Description

에어 필터 및 공기 청정기{Air filter and air purifier}Air filter and air purifier

본 발명은 에어 필터 및 공기 청정기에 관한 것이다.The present invention relates to air filters and air purifiers.

광감응제(photosensitizer)는 빛을 흡수하여 활성산소종(ROS)을 생성시키는데, 외부에서 특정파장의 빛을 조사하여 광감응제로부터 활성 산소종 또는 자유 라디칼을 발생시켜 각종 병변 부위나 암세포의 세포사멸을 유도하여 파괴하는 광역동 치료(photodynamic therapy, PDT) 등이 널리 사용되고 있다. The photosensitizer absorbs light to generate reactive oxygen species (ROS), which irradiates light of a specific wavelength from the outside to generate free radicals or free radicals from the photosensitizer, resulting in various lesion sites or cancer cell cells. Photodynamic therapy (PDT), which induces and destroys death, is widely used.

이러한 광동역학 반응(photodynamic reaction)을 이용하여 항균성을 갖는 고분자 재료를 개발하려는 다양한 시도가 있으며, 예를 들어 한국등록특허 제10-1465964호 등에서는 실리콘 수지 등을 용융시킨 후 용융된 수지와 광감응제를 혼합하는 방법이나 실리콘 수지 및 광감응제를 용매에 녹여서 형성된 코팅액을 이용하는 방법이 개시되었다. Various attempts have been made to develop a polymer material having antimicrobial properties by using such a photodynamic reaction. For example, in Korean Patent Registration No. 10-1465964, after melting a silicone resin, etc., the melted resin and photosensitive are reacted. A method of mixing agents or a method of using a coating solution formed by dissolving a silicone resin and a photosensitizer in a solvent has been disclosed.

그러나, 실리콘 수지 등을 용융하여 광감응제와 혼합하는 방법에 따르면, 광감응제와 실리콘 수지간의 분산성이 낮기 때문에 실리콘 수지 안에서 광감응제가 균질하게 분포되지 않고 응집될 수 있다. 또한, 실리콘 수지와 용융할 경우, 용융 후 실리콘의 두께를 조절하는 것이 불가능하기에, 적용되는 분야나 용도에 맞추어 제품 생산이 용이하지 않거나 대량 생산에 적합하지 않은 한계가 있다. However, according to a method of melting a silicone resin or the like and mixing it with a photosensitizer, since the dispersibility between the photosensitizer and the silicone resin is low, the photosensitizer in the silicone resin may not be homogeneously distributed but can be aggregated. In addition, when melting with a silicone resin, since it is impossible to control the thickness of the silicone after melting, there is a limitation in that it is not easy to produce a product or is not suitable for mass production according to the applied field or application.

그리고, 실리콘 수지 및 광감응제를 용매에 녹여서 형성된 코팅액을 이용하는 경우, 적용 분야에 큰 제한을 받지 않으면서 일정 수준의 항균성을 달성할 수 있는 것으로 알려져 있으나, 가시광 영역의 빛을 사용시 충분한 항균성을 발현할 수 있을 정도로 활성 산소를 생산하는 것이 용이하지 않으며, 또한 생성된 활성 산소가 아주 짧은 시간 동안만 존재하게 되어 과량의 광에너지를 상대적으로 긴 기간 동안 조사하여야 하는 한계가 있다.In addition, when using a coating solution formed by dissolving a silicone resin and a photosensitizer in a solvent, it is known that a certain level of antibacterial property can be achieved without being significantly limited in the application field, but sufficient antimicrobial properties are exhibited when using light in the visible light region. It is not easy to produce active oxygen to the extent that it is possible, and there is a limitation in that excess free energy must be irradiated for a relatively long period of time because the generated active oxygen is present only for a very short time.

한국등록특허 제10-1465964호 [등록일자: 2014년11월21일]Korean Registered Patent No. 10-1465964 [Registration Date: November 21, 2014]

본 발명은, 가시광 영역의 빛을 이용하여서도 높은 항균성을 장시간 유지할 수 있으며 높은 항균 효율을 구현할 수 있는 항균성 에어 필터를 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide an antimicrobial air filter capable of maintaining high antibacterial properties for a long time and realizing high antimicrobial efficiency even by using light in a visible light region.

또한, 본 발명은, 상기 항균성 에어 필터가 설치된 공기 청정기를 제공하기 위한 것이다. In addition, the present invention is to provide an air purifier equipped with the antibacterial air filter.

본 명세서에서는, 통기성 기재; 및 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터가 제공된다. In this specification, a breathable substrate; And an antimicrobial coating layer comprising a urethane acrylate oligomer or a polymer having a molar ratio of a urethane functional group to a (meth)acrylate functional group or a polymer and a photosensitizer, wherein an air filter is provided.

또한, 본 명세서에서는, 상기 에어 필터를 포함하는 공기 청정기가 제공될 수 있다. Further, in the present specification, an air purifier including the air filter may be provided.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 에어 필터 및 공기 청정기에 대해서 보다 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, an air filter and an air purifier according to specific embodiments of the present invention will be described in more detail.

본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. In the present specification, (meth)acrylate is meant to include both acrylate and methacrylate.

발명의 일 구현예에 따르면, 통기성 기재; 및 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터가 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, the breathable substrate; And an antimicrobial coating layer comprising a urethane acrylate oligomer or a polymer having a molar ratio of a urethane functional group to a (meth)acrylate functional group or a polymer and a photosensitizer; and an air filter may be provided.

본 발명자들은, 광감응제를 이용하여 항균성 등의 기능성을 갖는 재료에 관한 연구를 진행하였으며, 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자를 광감응제를 혼합하여 제조된 광경화성 코팅물이 다양한 분야에 용이하게 적용 가능하며 대량 생산에도 적합할 뿐만 아니라, 실제 코팅 필름이나 코팅 성형품으로 제조시 가시광 영역의 빛을 적용하여도 높은 항균성을 구현할 수 있으며, 특히 생성된 활성 산소가 이전에 알려진 항균성 재료 등에 비하여 오래 잔류하여 높은 항균 효율을 구현할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. The present inventors have conducted research on materials having functional properties such as antimicrobial properties by using a photosensitizer, and the urethane acrylate oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate functional groups is used. The photocurable coating prepared by mixing the photosensitizer can be easily applied to various fields and is suitable for mass production, as well as realizing high antibacterial properties even when applying light in the visible region when manufacturing it as an actual coating film or coating molding. In particular, it has been confirmed through experiments that the free radicals generated can retain high antimicrobial efficiencies by remaining for a long time compared to previously known antimicrobial materials.

보다 구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10, 또는 4 내지 8으로 한정됨에 따라서, 상기 항균성 코팅층의 내부에 소정의 고분자 구조가 형성될 수 있다. 이에 따라 상기 항균성 코팅층은 특정의 공기 투과도, 예를 들어 5 내지 100 cc/㎡day, 또는 20 내지 90 cc/㎡day, 또는 25 내지 80 cc/㎡day 의 산소 투과도를 가질 수 있다.More specifically, as the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is limited to 1 to 10, or 4 to 8, a predetermined polymer structure is formed inside the antibacterial coating layer. Can be formed. Accordingly, the antibacterial coating layer may have a specific air permeability, for example, 5 to 100 cc/m 2 day, or 20 to 90 cc/m 2 day, or 25 to 80 cc/m 2 day oxygen permeability.

상기 항균성 코팅층에 대해서 가시광 영역의 빛이 조사되면 상기 항균성 코팅층에 함유된 광감응제로부터 활성 산소종 또는 자유 라디칼을 발생되는데, 상술한 바와 같이 상기 항균성 코팅층이 상술한 범위의 산소 투과도를 가짐에 따라서, 활성 산소가 보다 효율적으로 생성될 수 있으면서도 활성 산소가 잔류하는 시간이 크게 높아질 수 있다. When light in the visible region is irradiated to the antimicrobial coating layer, free radicals or free radicals are generated from the photosensitizer contained in the antimicrobial coating layer. As described above, the antimicrobial coating layer has oxygen permeability within the above-described range. In addition, while the free radicals can be produced more efficiently, the time during which free radicals remain can be significantly increased.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 너무 작으면, 상기 항균성 코팅층의 산소 투과도가 상당히 낮아지게 되고, 또한 가시 광선 조사시 활성 산소가 충분히 발생하지 않고, 항균성이 구현되지 않아 여러 응용제품에 적용하기가 어려울 수 있다.When the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is too small, the oxygen permeability of the antimicrobial coating layer is significantly lowered, and active oxygen is not sufficiently generated when irradiated with visible light. However, it may be difficult to apply to various applications because antibacterial properties are not realized.

또한, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 너무 크면, 가시 광선 조사시 활성 산소가 일정 수준 발생할 수 있으나, 상기 항균성 코팅층의 막의 강도가 낮아져 담지 되어 있는 광감응제가 미량 필름 밖으로 새어 나올 수 있으며, 새어 나온 광감응제에 대한 2차 부반응(예를 들어, 광감응제로 인한 인체에 미치는 해로운 영향 및 환경오염 등)이 야기 될 수 있고, 또한 상기 항균성 코팅층의 경도가 낮아 여러 응용제품에 적용하기가 어려울 수 있다.In addition, if the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is too large, active oxygen may occur at a certain level upon irradiation with visible light, but the strength of the membrane of the antibacterial coating layer is lowered and supported. The photosensitive agent may leak out of the trace film, and secondary side reactions (eg, harmful effects on the human body and environmental pollution due to the photosensitive agent) to the leaked photosensitive agent may be caused, and the antibacterial property may also be caused. Due to the low hardness of the coating layer, it may be difficult to apply it to various applications.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 상기 항균성 코팅층의 구체적인 용도나 물성 등을 고려하여 소정의 분자량을 가질 수 있으며, 예를 들어 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 200 g/mol 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. The urethane acrylate oligomer or polymer may have a predetermined molecular weight in consideration of the specific use or physical properties of the antibacterial coating layer, for example, the urethane acrylate oligomer or polymer is 200 g/mol to 50,000 g/mol It may have a weight average molecular weight of. In this specification, the weight average molecular weight means the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC method.

상술한 바와 같이, 상기 항균성 코팅층에 가시 광선 영역의 빛이 조사되는 경우 상기 광감응제가 반영하여 활성 산소 등을 발생시킬 수 있는데, 이를 위해서 상기 항균성 코팅층은 소정의 함량으로 광감응제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 항균성 코팅층은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광감응제 0.01 내지 5중량부를 포함할 수 있다. As described above, when the light of the visible light region is irradiated to the antibacterial coating layer, the photosensitive agent may be reflected to generate active oxygen, etc. For this purpose, the antibacterial coating layer may include a photosensitive agent in a predetermined content. have. Specifically, the antimicrobial coating layer may include 0.01 to 5 parts by weight of the photosensitive agent relative to 100 parts by weight of a urethane acrylate oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate functional groups.

한편, 상기 광감응제로는 통상적으로 널리 알려진 화합물을 사용할 수 있으며, 예를 들어 포르핀계(porphine) 화합물, 포르피린계(porphyrins) 화합물, 클로린계(chlorins) 화합물, 박테리오클로린계(bacteriochlorins) 화합물, 프탈로시아닌계(phthalocyanine) 화합물, 나프탈로시아닌계(naphthalocyanines) 화합물, 5-아미노레불린 에스테르계(5-aminoevuline esters) 또는 이들의 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.Meanwhile, as the photosensitizer, a commonly known compound may be used, for example, a porphine compound, a porphyrins compound, a chlorins compound, a bacteriochlorins compound, and a phthalocyanine. Phthalocyanine compounds, naphthalocyanines compounds, 5-aminoevuline esters, or two or more compounds thereof.

다만, 상기 항균성 코팅층에서 보다 높은 항균성 및 항균성 유지 성능을 구현하기 위해서, 포르핀계(porphine)계 화합물 또는 포르피린계(porphyrins) 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 상기 광감응제로 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀 등과 같이 탄소수 1 내지 10의 알콕시가 도입된 페닐기가 1 내지 8개 도입된 포르핀 화합물 또는 포르피린 화합물을 사용할 수 있다. However, in order to realize higher antibacterial and antimicrobial retention performance in the antimicrobial coating layer, it is preferable to use a porphine-based compound or porphyrins compound, more preferably 5,10 as the photosensitizer. ,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-phosphine or the like, or a phosphine compound having 1 to 8 phenyl groups having 1 to 8 alkoxy groups introduced therein.

한편, 상기 항균성 코팅층을 형성하는 항균성 고분자 코팅 조성물은 소정의 함량으로 광개시제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광개시제 0.001 내지 10중량부를 포함할 수 있다. Meanwhile, the antimicrobial polymer coating composition forming the antimicrobial coating layer may include a photoinitiator in a predetermined content. Specifically, the antimicrobial polymer coating composition may include 0.001 to 10 parts by weight of the photoinitiator relative to 100 parts by weight of the urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate-based functional groups.

상기 광개시제의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며, 통상적으로 알려진 광개시제를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 광개시제의 구체적인 예로는 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The specific example of the photoinitiator is not limited, and a commonly known photoinitiator can be used without great limitation. As a specific example of the photoinitiator, a benzophenone-based compound, acetophenone-based compound, biimidazole-based compound, triazine-based compound, oxime-based compound, or a mixture of two or more thereof may be used.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 유기 용매 또는 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매는 상기 항균성 고분자 코팅 조성물에 포함되는 각 성분들을 혼합하는 시기에 첨가되거나 각 성분들이 유기 용매에 분산 또는 혼합된 상태로 첨가되면서 상기 항균성 고분자 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 포함되는 성분들의 전체 고형분의 농도가 1중량% 내지 80중량%, 또는 2 내지 50중량%가 되도록 유기 용매를 포함할 수 있다.The antimicrobial polymer coating composition may further include an organic solvent or a surfactant. The organic solvent may be added at the time of mixing each component included in the antimicrobial polymer coating composition or may be included in the antimicrobial polymer coating composition while each component is added in a dispersed or mixed state to the organic solvent. For example, the antimicrobial polymer coating composition may include an organic solvent such that the concentration of the total solids of the components included is 1% to 80% by weight, or 2 to 50% by weight.

상기 유기 용매의 비제한적인 예를 들면 케톤류, 알코올류, 아세테이트류 및 에테르류, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 유기 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케논, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트, i-프로필아세테이트, 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란 또는 프로필렌글라이콜 모노메틸에테르 등의 에테르류; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.Non-limiting examples of the organic solvent include ketones, alcohols, acetates and ethers, or mixtures of two or more thereof. Specific examples of such organic solvents include ketones such as methyl ethyl kenone, methyl isobutyl ketone, acetyl acetone or isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, or t-butanol; Acetates such as ethyl acetate, i-propyl acetate, or polyethylene glycol monomethyl ether acetate; Ethers such as tetrahydrofuran or propylene glycol monomethyl ether; Or mixtures of two or more of these.

상기 계면활성제의 종류 또한 크게 제한 되는 것은 아니며, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있다. The type of the surfactant is also not particularly limited, and anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants may be used.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 계면활성제 0.001 내지 20중량부를 포함할 수 있다.The antimicrobial polymer coating composition may include 0.001 to 20 parts by weight of the surfactant relative to 100 parts by weight of a urethane acrylate oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate functional groups.

한편, 상기 항균성 코팅층은 선택적으로 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에 추가하여 단관능 또는 다관능의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머를 더 포함할 수도 있다. On the other hand, the antimicrobial coating layer is optionally added to the urethane acrylate oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate-based functional group or a monomer or oligomer having a monofunctional or multifunctional functional group. It may include.

상기 광중합성 화합물은 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 1이상, 또는 2이상, 또는 3이상 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트를 포함한 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메트)아크릴레이트, 트릴렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥사에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이나, 에폭사이드 아크릴레이트 올리고머, 에테르아크릴레이트 올리고머, 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이때 상기 올리고머의 분자량은 1,000 내지 10,000인 것이 바람직하다. 상기 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 디비닐벤젠, 스티렌 또는 파라메틸스티렌을 들 수 있다.The photopolymerizable compound may include a monomer or oligomer containing one or more, or two or more, or three or more (meth)acrylate or vinyl groups. Specific examples of the monomer or oligomer including the (meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth) )Acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, trilene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri(meth)acrylic Rate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, hexaethyl methacrylate, butyl methacrylate or mixtures of two or more thereof, epoxide acrylate oligomers, etheracrylics Rate oligomers, dendritic acrylate oligomers, or mixtures of two or more thereof. At this time, the molecular weight of the oligomer is preferably 1,000 to 10,000. Specific examples of the monomer or oligomer containing the vinyl group include divinylbenzene, styrene or paramethylstyrene.

상기 항균성 코팅층은 항균성 고분자 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 통상의 고분자 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The antimicrobial coating layer can be obtained by applying an antimicrobial polymer coating composition on a predetermined substrate and photocuring the applied result. The specific type or thickness of the substrate is not particularly limited, and a substrate known to be used in the production of a conventional polymer film can be used without much limitation.

상기 항균성 코팅층은 상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 통상의 고분자 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The antimicrobial coating layer can be obtained by applying the antimicrobial polymer coating composition on a predetermined substrate and photocuring the applied product. The specific type or thickness of the substrate is not particularly limited, and a substrate known to be used in the production of a conventional polymer film can be used without much limitation.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 roll reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등을 사용할 수 있다.The methods and devices commonly used to apply the antimicrobial polymer coating composition can be used without particular limitation, for example, bar coating method such as Meyer bar, gravure coating method, 2 roll reverse coating method, vacuum slot die coating Method, 2 roll coating method, etc. can be used.

상기 항균성 코팅층의 두께는 상기 에어 필터의 용도 등에 따라서 결정될 수 있으며, 예를 들어 상기 항균성 코팅층은 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. The thickness of the antibacterial coating layer may be determined according to the use of the air filter, for example, the antibacterial coating layer may have a thickness of 1㎛ to 100㎛.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 200 내지 400nm파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 50 내지 2,000 mJ/㎠ 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용 되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다.In the step of photocuring the antimicrobial polymer coating composition, ultraviolet or visible light having a wavelength of 200 to 400 nm may be irradiated, and the exposure amount during irradiation is preferably 50 to 2,000 mJ/cm 2. The exposure time is not particularly limited, and can be appropriately changed depending on the exposure apparatus used, the wavelength of the irradiated light, or the exposure amount.

또한, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할 수 있다.In addition, in the step of photocuring the antimicrobial polymer coating composition, nitrogen purging may be performed to apply nitrogen atmospheric conditions.

한편, 상기 통기성 기재로는 에어 필터의 기재로 사용할 수 있는 것으로 알려진 기재를 사용할 수 있으며, 예를 들어 부직포, 직포, 메쉬 구조를 포함한 기재, 또는 다공성 기재일 수 있다. Meanwhile, a substrate known to be usable as a substrate for an air filter may be used as the breathable substrate, for example, a non-woven fabric, a woven fabric, a substrate including a mesh structure, or a porous substrate.

상기 통기성 기재의 두께는 상기 에어 필터의 용도 등에 따라서 결정될 수 있으며, 예를 들어 상기 통기성 기재는 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. The thickness of the breathable substrate may be determined according to the use of the air filter, etc., for example, the breathable substrate may have a thickness of 1㎛ to 100㎛.

상기 통기성 기재가 부직포인 경우, 1매의 단일층 부직포일수도 있으며 2층 이상의 부직포가 적층된 구조일 수 있다. 예를 들어, 상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 1,000㎛의 두께를 갖는 부직포가 2매 이상 적층된 구조일 수 있다. When the breathable substrate is a non-woven fabric, it may be a single layer non-woven fabric, or may have a structure in which two or more layers of non-woven fabrics are stacked. For example, the breathable substrate may have a structure in which two or more nonwoven fabrics having a thickness of 10 μm to 1,000 μm are stacked.

상기 부직포의 구체적인 종류나 재질이 한정되는 것은 아니나, 상기 부직포는 나일론, 폴리에스터, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 레이온-폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴레이트계 수지 및 셀룰로오즈로 구성되는 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. Although the specific type or material of the nonwoven fabric is not limited, the nonwoven fabric is composed of nylon, polyester, polyurethane, polyacrylonitrile, polyolefin, rayon-polyester resin, (meth)acrylate resin, and cellulose. It may include one or more selected from the group.

상기 메쉬 구조를 포함한 기재의 구체적인 예로는, 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함한 기재, 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조의 시트 등을 들 수 있다. Specific examples of the substrate including the mesh structure include a substrate including a mesh structure having pores having a diameter of 1 μm to 100 μm, a sheet of a mesh structure having pores having a diameter of 1 μm to 100 μm, and the like. .

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 에어 필터를 포함하는 공기 청정기가 제공될 수 있다. Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, an air purifier including the air filter may be provided.

상술한 바와 같이, 상기 에어 필터는 상술한 항균성 코팅층을 포함하여 가시광 영역의 빛을 적용하여도 높은 항균성을 구현할 수 있으며, 특히 생성된 활성 산소가 이전에 알려진 항균성 재료 등에 비하여 오래 잔류하여 높은 항균 효율을 구현할 수 있기 때문에, 상기 공기 청정기는 외부에서 유입되는 균 또는 박테리아(곰팡이 등)나 내부에서 발생하는 균 또는 박테리아(곰팡이 등)를 효과적으로 제거할 수 있다. As described above, the air filter may implement a high antibacterial property even by applying light in the visible light region, including the above-mentioned antibacterial coating layer, and in particular, the generated free radicals remain for a long time compared to previously known antimicrobial materials and have high antibacterial efficiency Since it is possible to implement, the air purifier can effectively remove bacteria or bacteria (mold, etc.) or bacteria that occur from the inside.

상기 공기 청정기는 통상적으로 알려진 구성을 포함할 수 있으며, 예를 들어 외부의 공기를 흡입하는 흡입부와 상기 에어 필터 등이 설치되어 공기를 여과하는 여과부와 상기 여과부를 통하여 정화된 공기를 배출하는 배출부를 포함할 수 있으며, 아울러 상기 에어 필터의 항균성 코팅층에서 활성 산소 또는 라디칼을 생성시키기 위하여 광조사 장치를 구비할 수 있다. The air purifier may include a commonly known configuration, for example, a suction unit for sucking air outside, and an air filter or the like is installed to discharge purified air through the filter unit for filtering air and the filter unit. A discharge unit may be included, and a light irradiation device may be provided to generate free radicals or radicals in the antibacterial coating layer of the air filter.

상기 공기 청정기는 생성된 활성 산소 또는 라디칼을 분배하기 위한 장치, 예를 들어 공기 순환 장치 등을 추가로 구비할 수도 있다. The air purifier may further include a device for distributing generated free radicals or oxygen, for example, an air circulation device.

상기 공기 청정기는 상기 에어 필터를 집진 필터 또는 프리 필터로 사용하거나 이들을 설치할 수 있다. The air purifier may use the air filters as dust collecting filters or pre-filters or install them.

상기 상기 공기 청정기의 구체적인 구조나 용도에 따라 상기 에어 필터를 다양한 형태로 적용할 수 있다. The air filter may be applied in various forms according to a specific structure or use of the air cleaner.

예를 들어, 상기 에어 필터를 집진 필터로 사용하는 경우, 상기 집진 필터는 1이상의 부직포가 적층된 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 집진 필터의 구체적인 형상이 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 상기 집진 필터는 3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 가질 수 있다. For example, when the air filter is used as a dust collecting filter, the dust collecting filter may include a breathable substrate on which one or more nonwoven fabrics are laminated and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate. The specific shape of the dust collecting filter is not particularly limited, but, for example, the dust collecting filter has a polygonal sheet structure having a triangular angle to 20 angle, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a hollow triangular column shape having a triangular angle to 20 angle angle. Can be.

또한, 상기 에어 필터를 프리 필터로 사용하는 경우, 상기 프리 필터는 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함하는 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 프리 필터의 구체적인 형상이 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 상기 프리 필터는 3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 가질 수 있다. 상기 프리 필터는 상기 집진 필터의 전단부에 설치되어 상대적으로 큰 부피의 먼지를 거르는 역할을 하는 필터를 지칭한다. In addition, when the air filter is used as a pre-filter, the pre-filter may include a breathable substrate including a mesh structure having pores having a diameter of 1 μm to 100 μm and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate. have. The specific shape of the pre-filter is not particularly limited. For example, the pre-filter has a polygonal sheet structure having a triangular angle to 20 angles, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a polygonal columnar structure having a hollow angle of 3 to 20 angles. Can be. The pre-filter refers to a filter installed at the front end of the dust collecting filter to filter relatively large volumes of dust.

본 발명에 따르면, 가시광 영역의 빛을 이용하여서도 높은 항균성을 장시간 유지할 수 있으며 높은 항균 효율을 구현할 수 있는 항균성 에어 필터와 상기 항균성 에어 필터가 설치된 공기 청정기가 제공될 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide an antibacterial air filter and an air purifier equipped with the antibacterial air filter capable of maintaining high antibacterial properties for a long time and realizing high antibacterial efficiency even by using light in a visible light region.

도1은 제조예1에서 제조된 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 IR 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도2는 실험예2에서 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정한 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도3은 실험예 3에서 JIS R 1702에 따라 실시예 및 비교예의 에어 필터의 항균성을 측정한 방법을 대략적으로 나타낸 것이다.
도4는 실험예 4에서 공기 청정기의 환경을 모사하여 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각의 항균성을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
Figure 1 shows the IR spectrum of the urethane acrylate oligomer prepared in Preparation Example 1.
Figure 2 schematically shows a method for measuring the production amount and lifetime of single oxygen (singlet oxygen) in Experimental Example 2.
3 schematically shows a method of measuring the antibacterial properties of the air filters of Examples and Comparative Examples according to JIS R 1702 in Experimental Example 3.
Figure 4 shows the results of confirming the antibacterial properties of each of the air filters of Comparative Example 4 and the antibacterial air filter of Example 1 by simulating the environment of the air purifier in Experimental Example 4.

발명의 구현예를 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 발명의 구현예를 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Embodiments of the invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are merely illustrative of embodiments of the invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.

(제조예: 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)의 제조)(Production Example: Preparation of urethane acrylate oligomer (polymer))

[제조예1][Production Example 1]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyester-carbonate diol 인 Desmophen® C1200 (Equivalent weight: 1000) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다. 그리고, 도1에서와 같이 적외선 스펙트럼을 통해 우레탄 아크릴레이트가 생성(1630cm-1 부근의peak이 증가)되었는지 확인하였다After dispersing 5 g of Karenz's AOI-VM (MW 141.25) and 40 g of Bayer's polyester-carbonate diol Desmophen® C1200 (Equivalent weight: 1000) in 20 g of acetonitrile solution, add a small amount of catalyst, DBTDL. A urethane acrylate oligomer (polymer) was prepared by reacting at room temperature for 5 hours. In addition, it was confirmed that urethane acrylate was generated through the infrared spectrum as shown in FIG. 1 (the peak around 1630 cm -1 increased).

[제조예2] [Production Example 2]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyurethane-carbonate diol 인 Desmophen® C 850 (Equivalent weight: 200) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다.After dispersing 5 g of Karenz's AOI-VM (MW 141.25) and 40 g of Bayer's polyurethane-carbonate diol Desmophen® C 850 (Equivalent weight: 200) in 20 g of acetonitrile solution, a small amount of DBTDL, a catalyst, was added. After reacting at room temperature for 5 hours, a urethane acrylate-based oligomer (polymer) was prepared.

[제조예3] [Production Example 3]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyester-carbonate diol 인 Desmophore VPLS2249/1 (Equivalent weight 100) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다.After dispersing 5 g of Karenz's AOI-VM (MW 141.25) and 40 g of Bayer's polyester-carbonate diol Desmophore VPLS2249/1 (Equivalent weight 100) in 20 g of acetonitrile solution, add a small amount of catalyst, DBTDL. A urethane acrylate oligomer (polymer) was prepared by reacting at room temperature for 5 hours.

[실시예: 항균성 에어 필터의 제조][Example: Preparation of antibacterial air filter]

실시예1Example 1

상기 제조예1의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약 1) 100중량부 대비 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀(CAS no. 22112-78-3) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 항균성 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%)를 제조하였다. The urethane acrylate oligomer of Preparation Example 1 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group is about 1) 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-porphine compared to 100 parts by weight (CAS no. 22112-78-3) 1 part by weight, 2 parts by weight of photoinitiator (trade name: Darocure TPO), 0.1 parts by weight of surfactant (trade name: RS90 DIC), 50 parts by weight of toluene, 50 parts by weight of ethanol and antibacterial properties A polymer coating solution (50% solids concentration) was prepared.

그리고, 300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품) 3매 적층된 구조의 통기성 기재 상에 상기 항균성 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용하여 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다. In addition, the antimicrobial polymer coating solution was coated with #10 bar on a breathable substrate having three layers of a non-woven fabric having a thickness of 300 μm (a product in which PET fibers having a diameter of 5 to 50 um are intertwined). Thereafter, curing was performed at a rate of 2 m/min using a UV lamp of 0.2 J/cm 2, and an antibacterial air filter was prepared by forming a 10 μm thick antibacterial coating layer.

실시예2Example 2

상기 제조예2의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약 4)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 항균성 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%)과 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다. In the same manner as in Example 1, except that the urethane acrylate oligomer of Preparation Example 2 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group is about 4) was used, and the antimicrobial polymer coating solution (concentration of solid content of 50%) was used. An antimicrobial air filter was prepared by forming a 10 μm thick antibacterial coating layer.

실시예2Example 2

실시예1과 달리 통기성 기재(종류, 두께, 기공 크기, 형상 등 추가 기재 필요합니다) 를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다.Unlike Example 1, an antibacterial air filter was prepared by forming a 10 μm thick antimicrobial coating layer in the same manner as in Example 1, except that an additional substrate such as a breathable substrate (type, thickness, pore size, shape, etc. was required) was used. .

[비교예: 고분자 필름의 제조][Comparative Example: Preparation of polymer film]

비교예1Comparative Example 1

메틸메타아크릴레이트(MMA) 100 중량부 대비 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 5중량부, 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀(CAS no. 22112-78-3) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 고분자 코팅 용액(고형분의 농도 50%)을 만들었다.5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) compared to 100 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-phosphine (CAS no 22112-78-3) 1 part by weight, 2 parts by weight of photoinitiator (trade name: Darocure TPO), 0.1 parts by weight of surfactant (trade name: RS90 DIC Co.), 50 parts by weight of toluene, 50 parts by weight of ethanol, polymer coating solution ( Solids concentration of 50%).

그리고, 상기 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용해 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께로의 고분자 필름을 제조하였다.Then, the polymer coating solution was coated with #10 bar, and then cured at a rate of 2 m/min using a UV lamp of 0.2 J/cm 2, and a polymer film having a thickness of 10 μm was prepared.

비교예2Comparative Example 2

메틸메타아크릴레이트(MMA) 100 중량부 대비, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 5중량부, 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 21H,23H-포르핀 코발트(Ⅱ)(CAS no. 28903-71-1) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 고분자 코팅 용액(고형분의 농도 50%)을 만들었다.Compared to 100 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), photosensitizer 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)- 21H,23H- Porpine cobalt (II) (CAS no. 28903-71-1) 1 part by weight, photoinitiator (trade name: Darocure TPO) 2 parts by weight, surfactant (trade name: RS90 DIC) 0.1 parts by weight, toluene 50 parts by weight, ethanol By mixing 50 parts by weight, a polymer coating solution (concentration of solid content 50%) was prepared.

그리고, 상기 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용해 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께로의 고분자 필름을 제조하였다.Then, the polymer coating solution was coated with #10 bar, and then cured at a rate of 2 m/min using a UV lamp of 0.2 J/cm 2, and a polymer film having a thickness of 10 μm was prepared.

비교예3Comparative Example 3

상기 제조예3의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약11)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%) 및 고분자 필름(10㎛ 두께)을 제조하였다. Polymer coating solution (50% solids concentration) and polymer in the same manner as in Example 1, except that the urethane acrylate oligomer of Preparation Example 3 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group is about 11) was used. A film (10 μm thick) was prepared.

[비교예4: 에어 필터의 제조][Comparative Example 4: Preparation of air filter]

300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품) 3매 적층된 구조의 통기성 기재를 비교예4의 에어 필터로 준비하였다. A non-woven fabric having a thickness of 300 µm (a product in which PET fibers having a diameter of about 5 to 50 um is entangled) was prepared with the air filter of Comparative Example 4 in a layered structure with a breathable substrate.

[실험예][Experimental Example]

실험예 1: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 산소 투과도 측정Experimental Example 1: Measurement of oxygen permeability of the antimicrobial coating layer of Examples and Comparative Examples

실시예 및 비교예의 고분자 필름의 산소 투과도를 ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments사 제품)을 사용하여 25도 60RH% 분위기하에서 측정하였다.Oxygen permeability of the polymer films of Examples and Comparative Examples was measured under an atmosphere of 25°C and 60RH% using an Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, manufactured by Illinois Instruments) by the method of ASTM D 3895.

실험예2: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정Experimental Example 2: Measurement of the production amount and lifetime of single oxygen in the antibacterial coating layers of Examples and Comparative Examples

도2에 모식적으로 나타낸 시간분해 인광 레이저 분광학 장치를 이용하여 실시예 및 비교예의 고분자 필름의 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정하였다. Using the time-resolved phosphorescence laser spectroscopy apparatus schematically shown in FIG. 2, the production amount and lifetime of singlet oxygen of the polymer films of Examples and Comparative Examples were measured.

구체적으로, 1O2 (단일항산소, singlet oxygen) 는 1275nm에서 광방출(photoluminescence)이 나타나는데, 이에 따라 900nm 내지 1400nm의 파장 영역에서 근자외선 광전자증폭관[near infrared photomultiplier tube, NIR-PMT]을 이용하여 1O2생성 유/무 및 상대적인 양을 측정하고, 시간분해 스펙트럼을 통해 1O2의 움직임을 관찰하였다. NIR-PMT의 경우, 900 내지 1400nm파장 영역대의 photoluminescence 값을 얻을 수 있는데, 단일항 산소는 1275nm에서 광방출이 나타나기 때문에 선택적으로 1275nm의 광방출을 검출하기 위해서, PMT앞쪽에 M/C(monochromator)를 장착해 1275nm에서 검출되는 광방출(PL)값만 얻어내었다. Specifically, 1 O 2 (single oxygen, singlet oxygen) shows light emission (photoluminescence) at 1275 nm. Accordingly, near infrared photomultiplier tubes (NIR-PMT) are used in the wavelength range of 900 nm to 1400 nm. The presence/absence and relative amount of 1 O 2 production were measured by using, and the movement of 1 O 2 was observed through a time-resolved spectrum. In the case of NIR-PMT, a photoluminescence value in a wavelength range of 900 to 1400 nm can be obtained. Since singlet oxygen exhibits light emission at 1275 nm, in order to selectively detect light emission at 1275 nm, M/C (monochromator) in front of PMT To obtain only the light emission (PL) value detected at 1275nm.

실험예 3: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 항균성 측정Experimental Example 3: Measurement of antibacterial properties of the antibacterial coating layers of Examples and Comparative Examples

JIS R 1702에 따라서 도3에 모식적으로 나타낸 방법을 통하여 실시예 및 비교예의 고분자 필름의 항균성을 측정하였다. The antimicrobial properties of the polymer films of Examples and Comparative Examples were measured through the method schematically shown in FIG. 3 according to JIS R 1702.

(메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비Molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate functional groups 산소투과도
(cc/㎡day)
Oxygen permeability
(cc/㎡day)
단일항 산소( 1O2 )Singlet oxygen( 1O2) 항균성Antibacterial
생성량
(상대값)
Production
(Relative value)
수명(us)Life (us)
실시예1Example 1 1One 3030 3.53.5 400400 91.291.2 실시예2Example 2 44 7070 12.012.0 440440 99.9999.99 비교예1Comparative Example 1 00 22 1(기준값)1 (reference value) 2020 8181 비교예2Comparative Example 2 00 33 0.10.1 -- -- 비교예3Comparative Example 3 1111 120120 9.49.4 360360 --

상기 표1에서 확인되는 바와 같이, 아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 4이상 10 의 범위인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 사용하여 제조된 실시예 1 내지 2의 에어 필터가 비교예1의 에어 필터에 비하여 단일항 산소의 생성량이 3.5배 이상 높게 나타났으며, 특히 단일항 산소의 수명이 약 20배 가량 늘어난 점이 확인되었으며, 항균성이 99%이상으로 나타나는 점이 확인되었다. As shown in Table 1, the air filters of Examples 1 to 2 prepared using urethane acrylate oligomers having a molar ratio of urethane functional groups to 4 to 10 compared to acrylate functional groups are the air filters of Comparative Example 1 Compared to that, the amount of singlet oxygen production was higher than 3.5 times, and it was confirmed that the lifetime of singlet oxygen was increased by about 20 times, and the antibacterial activity was found to be 99% or more.

이에 반해, 비교예 1 및 2에서 제조된 에어 필터의 경우 단일항 산소의 생성량이 작을 뿐만 아니라, 단일항 산소의 수명 또한 극히 짧다는 점이 확인되었다. 또한, 비교예3에서 제조된 에어 필터의 경우, 단일항 산소의 생성량이 많으며 단일항 산소의 수명이 길게 나타나는데 반하여, 고분자 막강도가 약해 박테리아가 접종된 균주물에 의해 미량의 광감응제가 필름 밖으로 녹아 나오게 되는 문제가 있으며, 이에 따라 상기 기준에 따른 항균성 확인이 되지 않았다. On the other hand, in the case of the air filters produced in Comparative Examples 1 and 2, it was confirmed that not only the production amount of singlet oxygen was small, but also the life of singlet oxygen was extremely short. In addition, in the case of the air filter prepared in Comparative Example 3, the amount of singlet oxygen is large and the lifetime of singlet oxygen is long, whereas the polymer membrane strength is weak, so that a small amount of photosensitive agent is out of the film by the strain inoculated with bacteria. There is a problem in that it melts, and accordingly, antibacterial properties according to the above standards have not been confirmed.

< 실험예4: 공기 청정기의 집진 필터의 항균성 측정><Experimental Example 4: Measurement of antibacterial properties of the dust filter of an air cleaner>

공기 청정기의 환경을 모사하여 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각의 항균성을 확인하였다. By simulating the environment of the air cleaner, the antibacterial properties of each of the antibacterial air filter of Example 1 and the air filter of Comparative Example 4 were confirmed.

구체적으로, 300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품)를 PET 필름 상에 적층하고, 상기 부직포의 다른 일면에 녹농균을 포함한 희석액 4종류(C0~C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%)을 각각 코팅하여 항균성 측정용 적층체를 제조하였다. Specifically, A nonwoven fabric having a thickness of 300 μm (a product in which PET fibers having a diameter of about 5 to 50 um is entangled) is laminated on a PET film, and four kinds of diluents containing Pseudomonas aeruginosa on the other side of the nonwoven fabric (C0 to C3: 100 %, 10%, 1%, 0.1%), respectively, to prepare a laminate for measuring antibacterial properties.

상기 항균성 측정용 적층체를 각각 상기 실시예1의 항균성 에어 필터의 일면(항균성 코팅층의 반대면) 및 상기 비교예4의 에어필터의 일면에 접하게 하고, 상기 항균성 측정용 적층체가 형성된 반대면에서 UV-A 광선을 약 5시간 조사하였다. The antimicrobial measurement laminates were respectively brought into contact with one surface of the antimicrobial air filter of Example 1 (opposite side of the antimicrobial coating layer) and one surface of the air filter of Comparative Example 4, and UV on the opposite side where the antimicrobial measurement laminate was formed. -A light was irradiated for about 5 hours .

그리고, 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각에 대하여 희석액 4종류(C0~C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%)을 적용한 결과를 시각적으로 균의 잔류 여부로 확인하여 항균성을 평가하였다. In addition, the results of applying four types of diluents (C0 to C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%) for each of the antibacterial air filter of Example 1 and the air filter of Comparative Example 4 visually indicate whether the bacteria remain. The antibacterial activity was evaluated by confirming with.

도4에 나타난 바와 같이, 상기 실시예1의 항균성 에어 필터에서는 모든 농도의 녹농균 희석액을 적용한 샘플에서 녹농균이 모두 사멸하였다는 점이 확인되는데 반하여, 비교예4의 에어 필터에서는 100% 및 10% 농도의 녹농균 희석액을 적용한 샘플에서 녹농균이 완전히 사멸하지 않았다는 점이 확인되었다.As shown in FIG. 4, in the antibacterial air filter of Example 1, it was confirmed that all Pseudomonas aeruginosa were killed in samples to which all concentrations of Pseudomonas aeruginosa dilution were applied, whereas in the air filter of Comparative Example 4, concentrations of 100% and 10% were observed. In the sample to which the Pseudomonas aeruginosa dilution was applied, it was confirmed that Pseudomonas aeruginosa was not completely killed.

Claims (15)

통기성 기재; 및
(메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터.
Breathable substrate; And
The air filter comprising;; a (meth) acrylate-based functional group compared to a urethane acrylate oligomer having a molar ratio of urethane functional groups of 1 to 10 or an antimicrobial coating layer comprising a polymer and a photosensitizer.
제1항에 있어서,
상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 200 g/mol 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는, 에어 필터.
According to claim 1,
The urethane acrylate oligomer or polymer has a weight average molecular weight of 200 g/mol to 50,000 g/mol, air filter.
제1항에 있어서,
상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 4 내지 8인, 에어 필터.
According to claim 1,
The air filter having a molar ratio of a urethane functional group to a (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer, 4 to 8.
제1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광감응제 0.01 내지 5중량부를 포함하는, 에어 필터.
According to claim 1,
The air filter comprising 0.01 to 5 parts by weight of the photosensitive agent relative to 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to 1 to 10 compared to the (meth)acrylate functional groups.
제1항에 있어서,
상기 광감응제는 포르핀계(porphine)계 화합물, 포르피린계(porphyrins) 화합물, 클로린계(chlorins) 화합물, 박테리오클로린계(bacteriochlorins) 화합물, 프탈로시아닌계(phthalocyanine) 화합물, 나프탈로시아닌계(naphthalocyanines) 화합물 및 5-아미노레불린 에스테르계(5-aminoevuline esters)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 에어 필터.
According to claim 1,
The photosensitizer is a porphine-based compound, a porphyrins compound, a chlorins compound, a bacteriochlorins compound, a phthalocyanine compound, a naphthalocyanines compound, and An air filter comprising at least one member selected from the group consisting of 5-aminoevuline esters.
제1항에 있어서,
상기 광감응제는 탄소수 1 내지 10의 알콕시가 도입된 페닐기가 1 내지 8개 도입된 포르핀 화합물 또는 포르피린 화합물을 포함하는, 에어 필터.
According to claim 1,
The photosensitive agent is an air filter comprising a phosphine compound or a porphyrin compound in which 1 to 8 phenyl groups having 1 to 10 carbon atoms are introduced.
제1항에 있어서,
상기 항균성 코팅층은 5 내지 100 cc/㎡day의 산소 투과도를 갖는, 에어 필터.
According to claim 1,
The antimicrobial coating layer has an oxygen permeability of 5 to 100 cc/m 2 day, air filter.
제1항에 있어서,
상기 항균성 코팅층은 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 갖는, 에어 필터.
According to claim 1,
The antibacterial coating layer has a thickness of 1㎛ to 100㎛, air filter.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 2,000 ㎛의 두께를 갖는, 에어 필터.
According to claim 1,
The air-permeable substrate has an air filter having a thickness of 10 μm to 2,000 μm.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 부직포, 직포, 메쉬 구조를 포함한 기재, 또는 다공성 기재인, 에어 필터.
According to claim 1,
The air-permeable substrate is a non-woven fabric, a woven fabric, a substrate including a mesh structure, or a porous substrate, an air filter.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 1,000㎛의 두께를 갖는 부직포가 2매 이상 적층된 구조인, 에어 필터.
According to claim 1,
The air-permeable substrate has a structure in which two or more nonwoven fabrics having a thickness of 10 μm to 1,000 μm are stacked.
제1항의 에어 필터를 포함하는 공기 청정기.
An air purifier comprising the air filter of claim 1.
제12항에 있어서,
상기 에어 필터를 집진 필터 또는 프리 필터로 설치한, 공기 청정기.
The method of claim 12,
An air cleaner in which the air filter is installed as a dust collecting filter or a pre-filter.
제13항에 있어서,
상기 집진 필터는 1이상의 부직포가 적층된 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함하고,
3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 갖는, 공기 청정기.
The method of claim 13,
The dust collecting filter includes a breathable substrate on which one or more nonwoven fabrics are laminated and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate,
An air purifier having a polygonal sheet structure having a triangular angle to 20 angle, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a polygonal columnar structure having an angle of 3 to 20 angles inside.
제13항에 있어서,
상기 프리 필터는 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함하는 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함하고,
3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 갖는, 공기 청정기.
The method of claim 13,
The pre-filter includes a breathable substrate including a mesh structure having pores having a diameter of 1 μm to 100 μm and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate,
An air purifier having a polygonal sheet structure having a triangular angle to 20 angle, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a polygonal columnar structure having an angle of 3 to 20 angles inside.
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