KR102633174B1 - Air filter and air purifier - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 통기성 기재; 및 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는 에어 필터와 상기 에어 필터가 설치된 공기 청정기에 관한 것이다.The present invention relates to a breathable substrate; and an antibacterial coating layer containing a urethane acrylate-based oligomer or polymer and a photosensitizer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10. An air filter comprising a and an air purifier equipped with the air filter. will be.

Description

에어 필터 및 공기 청정기{Air filter and air purifier}Air filter and air purifier

본 발명은 에어 필터 및 공기 청정기에 관한 것이다.The present invention relates to air filters and air purifiers.

광감응제(photosensitizer)는 빛을 흡수하여 활성산소종(ROS)을 생성시키는데, 외부에서 특정파장의 빛을 조사하여 광감응제로부터 활성 산소종 또는 자유 라디칼을 발생시켜 각종 병변 부위나 암세포의 세포사멸을 유도하여 파괴하는 광역동 치료(photodynamic therapy, PDT) 등이 널리 사용되고 있다. A photosensitizer absorbs light and generates reactive oxygen species (ROS). By irradiating light of a specific wavelength from the outside, reactive oxygen species or free radicals are generated from the photosensitizer, causing various lesions or cancerous cells. Photodynamic therapy (PDT), which destroys by inducing death, is widely used.

이러한 광동역학 반응(photodynamic reaction)을 이용하여 항균성을 갖는 고분자 재료를 개발하려는 다양한 시도가 있으며, 예를 들어 한국등록특허 제10-1465964호 등에서는 실리콘 수지 등을 용융시킨 후 용융된 수지와 광감응제를 혼합하는 방법이나 실리콘 수지 및 광감응제를 용매에 녹여서 형성된 코팅액을 이용하는 방법이 개시되었다. There are various attempts to develop polymer materials with antibacterial properties using this photodynamic reaction. For example, in Korea Patent No. 10-1465964, a silicone resin is melted, and then the melted resin and light sensitivity are used. A method of mixing agents or a method of using a coating solution formed by dissolving a silicone resin and a photosensitizer in a solvent has been disclosed.

그러나, 실리콘 수지 등을 용융하여 광감응제와 혼합하는 방법에 따르면, 광감응제와 실리콘 수지간의 분산성이 낮기 때문에 실리콘 수지 안에서 광감응제가 균질하게 분포되지 않고 응집될 수 있다. 또한, 실리콘 수지와 용융할 경우, 용융 후 실리콘의 두께를 조절하는 것이 불가능하기에, 적용되는 분야나 용도에 맞추어 제품 생산이 용이하지 않거나 대량 생산에 적합하지 않은 한계가 있다. However, according to a method of melting a silicone resin and mixing it with a photosensitizer, the photosensitizer may not be distributed homogeneously and may aggregate within the silicone resin because the dispersibility between the photosensitizer and the silicone resin is low. In addition, when melting with a silicone resin, it is impossible to control the thickness of the silicon after melting, so it is not easy to produce the product according to the field or use to which it is applied, or there is a limitation in that it is not suitable for mass production.

그리고, 실리콘 수지 및 광감응제를 용매에 녹여서 형성된 코팅액을 이용하는 경우, 적용 분야에 큰 제한을 받지 않으면서 일정 수준의 항균성을 달성할 수 있는 것으로 알려져 있으나, 가시광 영역의 빛을 사용시 충분한 항균성을 발현할 수 있을 정도로 활성 산소를 생산하는 것이 용이하지 않으며, 또한 생성된 활성 산소가 아주 짧은 시간 동안만 존재하게 되어 과량의 광에너지를 상대적으로 긴 기간 동안 조사하여야 하는 한계가 있다.It is known that when using a coating solution formed by dissolving a silicone resin and a photosensitizer in a solvent, a certain level of antibacterial property can be achieved without significant restrictions on the field of application. However, when light in the visible light range is used, sufficient antibacterial property is expressed. It is not easy to produce active oxygen sufficiently, and the generated active oxygen exists only for a very short period of time, so there is a limitation in that excessive light energy must be irradiated for a relatively long period of time.

한국등록특허 제10-1465964호 [등록일자: 2014년11월21일]Korean Patent No. 10-1465964 [Registration date: November 21, 2014]

본 발명은, 가시광 영역의 빛을 이용하여서도 높은 항균성을 장시간 유지할 수 있으며 높은 항균 효율을 구현할 수 있는 항균성 에어 필터를 제공하기 위한 것이다. The present invention is intended to provide an antibacterial air filter that can maintain high antibacterial properties for a long time and achieve high antibacterial efficiency even when using light in the visible light range.

또한, 본 발명은, 상기 항균성 에어 필터가 설치된 공기 청정기를 제공하기 위한 것이다. Additionally, the present invention is to provide an air purifier equipped with the antibacterial air filter.

본 명세서에서는, 통기성 기재; 및 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터가 제공된다. In this specification, a breathable substrate; and an antibacterial coating layer containing a urethane acrylate-based oligomer or polymer and a photosensitizer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10. An air filter is provided, including a.

또한, 본 명세서에서는, 상기 에어 필터를 포함하는 공기 청정기가 제공될 수 있다. Additionally, in this specification, an air purifier including the air filter may be provided.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 에어 필터 및 공기 청정기에 대해서 보다 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, an air filter and air purifier according to specific embodiments of the invention will be described in more detail.

본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다. In this specification, (meth)acrylate is meant to include both acrylate and methacrylate.

발명의 일 구현예에 따르면, 통기성 기재; 및 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터가 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a breathable substrate; And an antibacterial coating layer containing a urethane acrylate-based oligomer or polymer and a photosensitizer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10. An air filter comprising a.

본 발명자들은, 광감응제를 이용하여 항균성 등의 기능성을 갖는 재료에 관한 연구를 진행하였으며, 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자를 광감응제를 혼합하여 제조된 광경화성 코팅물이 다양한 분야에 용이하게 적용 가능하며 대량 생산에도 적합할 뿐만 아니라, 실제 코팅 필름이나 코팅 성형품으로 제조시 가시광 영역의 빛을 적용하여도 높은 항균성을 구현할 수 있으며, 특히 생성된 활성 산소가 이전에 알려진 항균성 재료 등에 비하여 오래 잔류하여 높은 항균 효율을 구현할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. The present inventors conducted research on materials with functionality such as antibacterial properties using a photosensitizer, and developed a urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to the (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10. Photocurable coatings manufactured by mixing photosensitizers can be easily applied to various fields and are suitable for mass production. In addition, when manufacturing actual coating films or coated molded products, they can achieve high antibacterial properties even when light in the visible light range is applied. In particular, the invention was completed after confirming through experiments that the generated active oxygen remains longer than previously known antibacterial materials, enabling high antibacterial efficiency.

보다 구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10, 또는 4 내지 8으로 한정됨에 따라서, 상기 항균성 코팅층의 내부에 소정의 고분자 구조가 형성될 수 있다. 이에 따라 상기 항균성 코팅층은 특정의 공기 투과도, 예를 들어 5 내지 100 cc/㎡day, 또는 20 내지 90 cc/㎡day, 또는 25 내지 80 cc/㎡day 의 산소 투과도를 가질 수 있다.More specifically, as the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is limited to 1 to 10, or 4 to 8, a predetermined polymer structure is formed inside the antibacterial coating layer. can be formed. Accordingly, the antibacterial coating layer may have a specific air permeability, for example, an oxygen permeability of 5 to 100 cc/m2 day, or 20 to 90 cc/m2 day, or 25 to 80 cc/m2 day.

상기 항균성 코팅층에 대해서 가시광 영역의 빛이 조사되면 상기 항균성 코팅층에 함유된 광감응제로부터 활성 산소종 또는 자유 라디칼을 발생되는데, 상술한 바와 같이 상기 항균성 코팅층이 상술한 범위의 산소 투과도를 가짐에 따라서, 활성 산소가 보다 효율적으로 생성될 수 있으면서도 활성 산소가 잔류하는 시간이 크게 높아질 수 있다. When light in the visible light range is irradiated to the antibacterial coating layer, active oxygen species or free radicals are generated from the photosensitizer contained in the antibacterial coating layer. As described above, as the antibacterial coating layer has an oxygen permeability in the above-described range, , active oxygen can be generated more efficiently, and the remaining time of active oxygen can be greatly increased.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 너무 작으면, 상기 항균성 코팅층의 산소 투과도가 상당히 낮아지게 되고, 또한 가시 광선 조사시 활성 산소가 충분히 발생하지 않고, 항균성이 구현되지 않아 여러 응용제품에 적용하기가 어려울 수 있다.If the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is too small, the oxygen permeability of the antibacterial coating layer is significantly lowered, and active oxygen is not sufficiently generated when visible light is irradiated. , it may be difficult to apply it to various applications because it does not have antibacterial properties.

또한, 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 너무 크면, 가시 광선 조사시 활성 산소가 일정 수준 발생할 수 있으나, 상기 항균성 코팅층의 막의 강도가 낮아져 담지 되어 있는 광감응제가 미량 필름 밖으로 새어 나올 수 있으며, 새어 나온 광감응제에 대한 2차 부반응(예를 들어, 광감응제로 인한 인체에 미치는 해로운 영향 및 환경오염 등)이 야기 될 수 있고, 또한 상기 항균성 코팅층의 경도가 낮아 여러 응용제품에 적용하기가 어려울 수 있다.In addition, if the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is too large, active oxygen may be generated at a certain level when irradiated with visible light, but the strength of the film of the antibacterial coating layer is lowered and it is not supported. A trace amount of the photosensitizer may leak out of the film, and secondary side reactions to the leaked photosensitizer (e.g., harmful effects on the human body and environmental pollution due to the photosensitizer) may occur, and the antibacterial properties may also occur. The hardness of the coating layer is low, making it difficult to apply to various applications.

상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 상기 항균성 코팅층의 구체적인 용도나 물성 등을 고려하여 소정의 분자량을 가질 수 있으며, 예를 들어 상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 200 g/mol 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. The urethane acrylate-based oligomer or polymer may have a predetermined molecular weight in consideration of the specific use or physical properties of the antibacterial coating layer. For example, the urethane acrylate-based oligomer or polymer may have a molecular weight of 200 g/mol to 50,000 g/mol. It may have a weight average molecular weight of . In this specification, the weight average molecular weight means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC method.

상술한 바와 같이, 상기 항균성 코팅층에 가시 광선 영역의 빛이 조사되는 경우 상기 광감응제가 반영하여 활성 산소 등을 발생시킬 수 있는데, 이를 위해서 상기 항균성 코팅층은 소정의 함량으로 광감응제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 항균성 코팅층은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광감응제 0.01 내지 5중량부를 포함할 수 있다. As described above, when light in the visible light region is irradiated to the antibacterial coating layer, the photosensitizer may reflect the light to generate active oxygen, etc., and for this purpose, the antibacterial coating layer may include a photosensitizer in a predetermined amount. there is. Specifically, the antibacterial coating layer may include 0.01 to 5 parts by weight of the photosensitizer based on 100 parts by weight of the urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10.

한편, 상기 광감응제로는 통상적으로 널리 알려진 화합물을 사용할 수 있으며, 예를 들어 포르핀계(porphine) 화합물, 포르피린계(porphyrins) 화합물, 클로린계(chlorins) 화합물, 박테리오클로린계(bacteriochlorins) 화합물, 프탈로시아닌계(phthalocyanine) 화합물, 나프탈로시아닌계(naphthalocyanines) 화합물, 5-아미노레불린 에스테르계(5-aminoevuline esters) 또는 이들의 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.Meanwhile, widely known compounds can be used as the photosensitizer, for example, porphine compounds, porphyrin compounds, chlorins compounds, bacteriochlorins compounds, and phthalocyanine. Phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, 5-aminoevuline esters, or two or more of these compounds can be used.

다만, 상기 항균성 코팅층에서 보다 높은 항균성 및 항균성 유지 성능을 구현하기 위해서, 포르핀계(porphine)계 화합물 또는 포르피린계(porphyrins) 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 상기 광감응제로 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀 등과 같이 탄소수 1 내지 10의 알콕시가 도입된 페닐기가 1 내지 8개 도입된 포르핀 화합물 또는 포르피린 화합물을 사용할 수 있다. However, in order to achieve higher antibacterial and antibacterial retention performance in the antibacterial coating layer, it is preferable to use a porphine-based compound or a porphyrin-based compound, and more preferably, the photosensitizer is 5,10. ,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-porphine compounds or porphyrin compounds into which 1 to 8 phenyl groups with 1 to 10 carbon atoms are introduced, such as porphine, can be used.

한편, 상기 항균성 코팅층을 형성하는 항균성 고분자 코팅 조성물은 소정의 함량으로 광개시제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광개시제 0.001 내지 10중량부를 포함할 수 있다. Meanwhile, the antibacterial polymer coating composition forming the antibacterial coating layer may include a photoinitiator in a predetermined amount. Specifically, the antibacterial polymer coating composition may contain 0.001 to 10 parts by weight of the photoinitiator relative to 100 parts by weight of the urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10.

상기 광개시제의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며, 통상적으로 알려진 광개시제를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 광개시제의 구체적인 예로는 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.Specific examples of the photoinitiator are not limited, and commonly known photoinitiators can be used without major limitations. Specific examples of the photoinitiator include benzophenone-based compounds, acetophenone-based compounds, biimidazole-based compounds, triazine-based compounds, oxime-based compounds, or mixtures of two or more types thereof.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 유기 용매 또는 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매는 상기 항균성 고분자 코팅 조성물에 포함되는 각 성분들을 혼합하는 시기에 첨가되거나 각 성분들이 유기 용매에 분산 또는 혼합된 상태로 첨가되면서 상기 항균성 고분자 코팅 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 포함되는 성분들의 전체 고형분의 농도가 1중량% 내지 80중량%, 또는 2 내지 50중량%가 되도록 유기 용매를 포함할 수 있다.The antibacterial polymer coating composition may further include an organic solvent or surfactant. The organic solvent may be added at the time of mixing each component included in the antibacterial polymer coating composition, or may be included in the antibacterial polymer coating composition while each component is added in a dispersed or mixed state in the organic solvent. For example, the antibacterial polymer coating composition may include an organic solvent such that the total solid concentration of the components included is 1% to 80% by weight, or 2 to 50% by weight.

상기 유기 용매의 비제한적인 예를 들면 케톤류, 알코올류, 아세테이트류 및 에테르류, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 유기 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케논, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트, i-프로필아세테이트, 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란 또는 프로필렌글라이콜 모노메틸에테르 등의 에테르류; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.Non-limiting examples of the organic solvent include ketones, alcohols, acetates, and ethers, or mixtures of two or more thereof. Specific examples of such organic solvents include ketones such as methyl ethyl canone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone, and isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, or t-butanol; Acetates such as ethyl acetate, i-propyl acetate, or polyethylene glycol monomethyl ether acetate; ethers such as tetrahydrofuran or propylene glycol monomethyl ether; Or a mixture of two or more types thereof may be mentioned.

상기 계면활성제의 종류 또한 크게 제한 되는 것은 아니며, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있다. The type of surfactant is also not greatly limited, and anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. can be used.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물은 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 계면활성제 0.001 내지 20중량부를 포함할 수 있다.The antibacterial polymer coating composition may include 0.001 to 20 parts by weight of the surfactant based on 100 parts by weight of the urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10.

한편, 상기 항균성 코팅층은 선택적으로 상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에 추가하여 단관능 또는 다관능의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머를 더 포함할 수도 있다. Meanwhile, the antibacterial coating layer optionally includes a monomer or oligomer having a monofunctional or polyfunctional group in addition to the urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional group to (meth)acrylate-based functional group of 1 to 10. It may also be included.

상기 광중합성 화합물은 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 1이상, 또는 2이상, 또는 3이상 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트를 포함한 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메트)아크릴레이트, 트릴렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥사에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이나, 에폭사이드 아크릴레이트 올리고머, 에테르아크릴레이트 올리고머, 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이때 상기 올리고머의 분자량은 1,000 내지 10,000인 것이 바람직하다. 상기 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 디비닐벤젠, 스티렌 또는 파라메틸스티렌을 들 수 있다.The photopolymerizable compound may include a monomer or oligomer containing one or more, two or more, or three or more (meth)acrylate or vinyl groups. Specific examples of monomers or oligomers containing the (meth)acrylate include pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate. ) Acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, trilene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri(meth)acrylate ester, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, hexaethyl methacrylate, butyl methacrylate or mixtures of two or more thereof, epoxide acrylate oligomer, ether acrylic Late oligomers, dendritic acrylate oligomers, or mixtures of two or more thereof may be mentioned. At this time, the molecular weight of the oligomer is preferably 1,000 to 10,000. Specific examples of the monomer or oligomer containing the vinyl group include divinylbenzene, styrene, or paramethylstyrene.

상기 항균성 코팅층은 항균성 고분자 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 통상의 고분자 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The antibacterial coating layer can be obtained by applying an antibacterial polymer coating composition on a predetermined substrate and photocuring the applied result. The specific type or thickness of the substrate is not greatly limited, and any substrate known to be used in the production of conventional polymer films can be used without major limitations.

상기 항균성 코팅층은 상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광경화함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며, 통상의 고분자 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. The antibacterial coating layer can be obtained by applying the antibacterial polymer coating composition on a predetermined substrate and photocuring the applied result. The specific type or thickness of the substrate is not greatly limited, and any substrate known to be used in the production of conventional polymer films can be used without major limitations.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 roll reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등을 사용할 수 있다.Methods and devices commonly used to apply the antibacterial polymer coating composition can be used without any restrictions, for example, bar coating method such as Meyer bar, gravure coating method, 2 roll reverse coating method, vacuum slot die coating method, 2 roll coating method, etc. can be used.

상기 항균성 코팅층의 두께는 상기 에어 필터의 용도 등에 따라서 결정될 수 있으며, 예를 들어 상기 항균성 코팅층은 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. The thickness of the antibacterial coating layer may be determined depending on the purpose of the air filter, etc. For example, the antibacterial coating layer may have a thickness of 1㎛ to 100㎛.

상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 200 내지 400nm파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 50 내지 2,000 mJ/㎠ 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용 되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다.In the step of photocuring the antibacterial polymer coating composition, ultraviolet rays or visible light with a wavelength of 200 to 400 nm can be irradiated, and the exposure amount during irradiation is preferably 50 to 2,000 mJ/cm2. The exposure time is also not particularly limited and can be appropriately changed depending on the exposure device used, the wavelength of the irradiation light, or the exposure amount.

또한, 상기 항균성 고분자 코팅 조성물을 광경화 시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할 수 있다.Additionally, in the step of photocuring the antibacterial polymer coating composition, nitrogen purging, etc. may be performed to apply nitrogen atmospheric conditions.

한편, 상기 통기성 기재로는 에어 필터의 기재로 사용할 수 있는 것으로 알려진 기재를 사용할 수 있으며, 예를 들어 부직포, 직포, 메쉬 구조를 포함한 기재, 또는 다공성 기재일 수 있다. Meanwhile, the breathable substrate may be any substrate known to be used as an air filter substrate, for example, a non-woven fabric, a woven fabric, a substrate with a mesh structure, or a porous substrate.

상기 통기성 기재의 두께는 상기 에어 필터의 용도 등에 따라서 결정될 수 있으며, 예를 들어 상기 통기성 기재는 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 가질 수 있다. The thickness of the breathable substrate may be determined depending on the purpose of the air filter, etc., for example, the breathable substrate may have a thickness of 1㎛ to 100㎛.

상기 통기성 기재가 부직포인 경우, 1매의 단일층 부직포일수도 있으며 2층 이상의 부직포가 적층된 구조일 수 있다. 예를 들어, 상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 1,000㎛의 두께를 갖는 부직포가 2매 이상 적층된 구조일 수 있다. When the breathable substrate is a non-woven fabric, it may be a single sheet of non-woven fabric or a structure in which two or more layers of non-woven fabric are laminated. For example, the breathable substrate may have a structure in which two or more nonwoven fabrics having a thickness of 10 ㎛ to 1,000 ㎛ are stacked.

상기 부직포의 구체적인 종류나 재질이 한정되는 것은 아니나, 상기 부직포는 나일론, 폴리에스터, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 레이온-폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴레이트계 수지 및 셀룰로오즈로 구성되는 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The specific type or material of the nonwoven fabric is not limited, but the nonwoven fabric is composed of nylon, polyester, polyurethane, polyacrylonitrile, polyolefin, rayon-polyester resin, (meth)acrylate resin, and cellulose. It may include one or more types selected from the group.

상기 메쉬 구조를 포함한 기재의 구체적인 예로는, 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함한 기재, 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조의 시트 등을 들 수 있다. Specific examples of the substrate including the mesh structure include a substrate including a mesh structure with pores having a diameter of 1 ㎛ to 100 ㎛, a sheet of a mesh structure with pores having a diameter of 1 ㎛ to 100 ㎛, etc. .

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 에어 필터를 포함하는 공기 청정기가 제공될 수 있다. Meanwhile, according to another embodiment of the invention, an air purifier including the air filter may be provided.

상술한 바와 같이, 상기 에어 필터는 상술한 항균성 코팅층을 포함하여 가시광 영역의 빛을 적용하여도 높은 항균성을 구현할 수 있으며, 특히 생성된 활성 산소가 이전에 알려진 항균성 재료 등에 비하여 오래 잔류하여 높은 항균 효율을 구현할 수 있기 때문에, 상기 공기 청정기는 외부에서 유입되는 균 또는 박테리아(곰팡이 등)나 내부에서 발생하는 균 또는 박테리아(곰팡이 등)를 효과적으로 제거할 수 있다. As described above, the air filter includes the antibacterial coating layer described above and can achieve high antibacterial properties even when light in the visible region is applied. In particular, the generated active oxygen remains longer than previously known antibacterial materials, and thus has high antibacterial efficiency. Because it can implement, the air purifier can effectively remove germs or bacteria (mold, etc.) introduced from the outside or germs or bacteria (mold, etc.) generated internally.

상기 공기 청정기는 통상적으로 알려진 구성을 포함할 수 있으며, 예를 들어 외부의 공기를 흡입하는 흡입부와 상기 에어 필터 등이 설치되어 공기를 여과하는 여과부와 상기 여과부를 통하여 정화된 공기를 배출하는 배출부를 포함할 수 있으며, 아울러 상기 에어 필터의 항균성 코팅층에서 활성 산소 또는 라디칼을 생성시키기 위하여 광조사 장치를 구비할 수 있다. The air purifier may include a commonly known configuration, for example, a suction part that sucks in external air, a filter part that filters the air by installing the air filter, and a device that discharges purified air through the filter part. It may include a discharge unit, and may also be provided with a light irradiation device to generate active oxygen or radicals in the antibacterial coating layer of the air filter.

상기 공기 청정기는 생성된 활성 산소 또는 라디칼을 분배하기 위한 장치, 예를 들어 공기 순환 장치 등을 추가로 구비할 수도 있다. The air purifier may additionally be equipped with a device for distributing the generated active oxygen or radicals, for example, an air circulation device.

상기 공기 청정기는 상기 에어 필터를 집진 필터 또는 프리 필터로 사용하거나 이들을 설치할 수 있다. The air purifier may use the air filter as a dust collection filter or pre-filter or may install these.

상기 상기 공기 청정기의 구체적인 구조나 용도에 따라 상기 에어 필터를 다양한 형태로 적용할 수 있다. The air filter can be applied in various forms depending on the specific structure or purpose of the air purifier.

예를 들어, 상기 에어 필터를 집진 필터로 사용하는 경우, 상기 집진 필터는 1이상의 부직포가 적층된 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 집진 필터의 구체적인 형상이 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 상기 집진 필터는 3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 가질 수 있다. For example, when the air filter is used as a dust collection filter, the dust collection filter may include a breathable substrate on which one or more non-woven fabrics are laminated and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate. The specific shape of the dust collection filter is not greatly limited, but for example, the dust collection filter may have a polygonal sheet structure having 3 to 20 angles, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, or a polygonal pillar structure with an empty interior of 3 to 20 angles. You can.

또한, 상기 에어 필터를 프리 필터로 사용하는 경우, 상기 프리 필터는 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함하는 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 프리 필터의 구체적인 형상이 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 상기 프리 필터는 3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 가질 수 있다. 상기 프리 필터는 상기 집진 필터의 전단부에 설치되어 상대적으로 큰 부피의 먼지를 거르는 역할을 하는 필터를 지칭한다. In addition, when the air filter is used as a pre-filter, the pre-filter may include a breathable substrate including a mesh structure with pores having a diameter of 1 ㎛ to 100 ㎛ and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate. there is. The specific shape of the pre-filter is not greatly limited. For example, the pre-filter may have a polygonal sheet structure with 3 to 20 angles, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, or a polygonal column structure with an empty interior of 3 to 20 angles. You can. The pre-filter refers to a filter that is installed at the front end of the dust collection filter and serves to filter a relatively large volume of dust.

본 발명에 따르면, 가시광 영역의 빛을 이용하여서도 높은 항균성을 장시간 유지할 수 있으며 높은 항균 효율을 구현할 수 있는 항균성 에어 필터와 상기 항균성 에어 필터가 설치된 공기 청정기가 제공될 수 있다. According to the present invention, an antibacterial air filter that can maintain high antibacterial properties for a long time and realize high antibacterial efficiency even when using light in the visible light region, and an air purifier equipped with the antibacterial air filter can be provided.

도1은 제조예1에서 제조된 우레탄 아크릴레이트계 올리고머의 IR 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도2는 실험예2에서 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정한 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도3은 실험예 3에서 JIS R 1702에 따라 실시예 및 비교예의 에어 필터의 항균성을 측정한 방법을 대략적으로 나타낸 것이다.
도4는 실험예 4에서 공기 청정기의 환경을 모사하여 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각의 항균성을 확인한 결과를 나타낸 것이다.
Figure 1 shows the IR spectrum of the urethane acrylate-based oligomer prepared in Preparation Example 1.
Figure 2 schematically shows the method for measuring the production amount and lifespan of singlet oxygen in Experimental Example 2.
Figure 3 schematically shows the method of measuring the antibacterial properties of the air filters of Examples and Comparative Examples according to JIS R 1702 in Experimental Example 3.
Figure 4 shows the results of confirming the antibacterial properties of the antibacterial air filter of Example 1 and the air filter of Comparative Example 4 by simulating the environment of the air purifier in Experimental Example 4.

발명의 구현예를 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 발명의 구현예를 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Embodiments of the invention are explained in more detail in the examples below. However, the following examples are merely illustrative of embodiments of the invention, and the content of the present invention is not limited to the following examples.

(제조예: 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)의 제조)(Manufacture example: Preparation of urethane acrylate oligomer (polymer))

[제조예1][Production Example 1]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyester-carbonate diol 인 Desmophen® C1200 (Equivalent weight: 1000) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다. 그리고, 도1에서와 같이 적외선 스펙트럼을 통해 우레탄 아크릴레이트가 생성(1630cm-1 부근의peak이 증가)되었는지 확인하였다After dispersing 5g of Karenz's AOI-VM (MW 141.25) and 40g of Bayer's polyester-carbonate diol Desmophen® C1200 (Equivalent weight: 1000) in 20g of acetonitrile solution, a small amount of DBTDL, a catalyst, was added. A urethane acrylate-based oligomer (polymer) was prepared by reacting at room temperature for 5 hours. And, as shown in Figure 1, it was confirmed through the infrared spectrum that urethane acrylate was produced (the peak around 1630 cm -1 increased).

[제조예2] [Production Example 2]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyurethane-carbonate diol 인 Desmophen® C 850 (Equivalent weight: 200) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다.After dispersing 5g of Karenz's AOI-VM (M.W 141.25) and 40g of Bayer's polyurethane-carbonate diol, Desmophen® C 850 (Equivalent weight: 200), in 20g of acetonitrile solution, a small amount of DBTDL, a catalyst, was added. After reacting at room temperature for 5 hours, a urethane acrylate-based oligomer (polymer) was prepared.

[제조예3] [Production Example 3]

Karenz사의 AOI-VM (M.W 141.25) 5g 와 Bayer사의 polyester-carbonate diol 인 Desmophore VPLS2249/1 (Equivalent weight 100) 40g를 아세토나이트릴(acetonitrile)용액 20g에 분산시킨 후, 촉매제인 DBTDL 소량을 넣어 준 후 상온에서 5시간 반응시켜서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(폴리머)를 제조하였다.After dispersing 5g of Karenz's AOI-VM (M.W 141.25) and 40g of Bayer's polyester-carbonate diol Desmophore VPLS2249/1 (Equivalent weight 100) in 20g of acetonitrile solution, a small amount of DBTDL, a catalyst, was added. A urethane acrylate-based oligomer (polymer) was prepared by reacting at room temperature for 5 hours.

[실시예: 항균성 에어 필터의 제조][Example: Manufacturing of antibacterial air filter]

실시예1Example 1

상기 제조예1의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약 1) 100중량부 대비 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀(CAS no. 22112-78-3) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 항균성 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%)를 제조하였다. Photosensitizer 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-porphine per 100 parts by weight of the urethane acrylate-based oligomer of Preparation Example 1 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group is about 1) (CAS no. 22112-78-3) 1 part by weight, photoinitiator (Product name: Darocure TPO) 2 parts by weight, Surfactant (Product name: RS90 DIC) 0.1 part by weight, 50 parts by weight of toluene, 50 parts by weight of ethanol to achieve antibacterial properties. A polymer coating solution (solids concentration of 50%) was prepared.

그리고, 300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품) 3매 적층된 구조의 통기성 기재 상에 상기 항균성 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용하여 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다. Then, the antibacterial polymer coating solution was coated using a #10 bar on a breathable substrate made of three layers of non-woven fabric (a product containing intertwined PET fibers with a diameter of about 5 to 50 μm) with a thickness of 300 μm. Afterwards, curing was carried out at a speed of 2m/min using a UV lamp of 0.2J/cm2, and an antibacterial coating layer with a thickness of 10㎛ was formed to manufacture an antibacterial air filter.

실시예2Example 2

상기 제조예2의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약 4)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 항균성 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%)과 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다. Except that the urethane acrylate-based oligomer of Preparation Example 2 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group of about 4) was used, an antibacterial polymer coating solution (solid concentration of 50%) was prepared in the same manner as Example 1. An antibacterial air filter was manufactured by forming an antibacterial coating layer with a thickness of 10 μm.

실시예2Example 2

실시예1과 달리 통기성 기재(종류, 두께, 기공 크기, 형상 등 추가 기재 필요합니다) 를 사용한 점을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 10㎛ 두께의 항균성 코팅층을 형성하여 항균성 에어 필터를 제조하였다.Unlike Example 1, an antibacterial air filter was manufactured by forming an antibacterial coating layer with a thickness of 10 μm in the same manner as Example 1, except that a breathable substrate (additional information such as type, thickness, pore size, shape, etc. is required) was used. .

[비교예: 고분자 필름의 제조][Comparative example: Preparation of polymer film]

비교예1Comparative Example 1

메틸메타아크릴레이트(MMA) 100 중량부 대비 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 5중량부, 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 포르핀(CAS no. 22112-78-3) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 고분자 코팅 용액(고형분의 농도 50%)을 만들었다.5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) compared to 100 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), photosensitizer 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-porphine (CAS no. . 22112-78-3) 1 part by weight of photoinitiator (Product name: Darocure TPO) 2 parts by weight, 0.1 part by weight of surfactant (Product name: RS90 DIC), 50 parts by weight of toluene, and 50 parts by weight of ethanol to prepare a polymer coating solution ( Concentration of solids was 50%).

그리고, 상기 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용해 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께로의 고분자 필름을 제조하였다.Then, the polymer coating solution was coated using #10 bar, and then cured at a speed of 2 m/min using a UV lamp of 0.2 J/cm2, and a polymer film with a thickness of 10 μm was produced.

비교예2Comparative example 2

메틸메타아크릴레이트(MMA) 100 중량부 대비, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 5중량부, 광감응제 5,10,15,20-테트라키스(4-메톡시페닐)- 21H,23H-포르핀 코발트(Ⅱ)(CAS no. 28903-71-1) 1중량부, 광개시제(상품명: Darocure TPO) 2중량부, 계면활성제(상품명: RS90 DIC社) 0.1중량부, 톨루엔 50중량부, 에탄올 50중량부를 혼합하여 고분자 코팅 용액(고형분의 농도 50%)을 만들었다.Compared to 100 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), photosensitizer 5,10,15,20-tetrakis (4-methoxyphenyl)- 21H, 23H- 1 part by weight of porphine cobalt (Ⅱ) (CAS no. 28903-71-1), 2 parts by weight of photoinitiator (product name: Darocure TPO), 0.1 part by weight of surfactant (product name: RS90 DIC), 50 parts by weight of toluene, ethanol 50 parts by weight were mixed to create a polymer coating solution (50% solid concentration).

그리고, 상기 고분자 코팅 용액을 #10 bar를 이용해 코팅한 후, 0.2J/㎠ 의 UV 램프를 이용, 2m/min속도로 경화 진행하였으며, 10㎛ 두께로의 고분자 필름을 제조하였다.Then, the polymer coating solution was coated using #10 bar, and then cured at a speed of 2 m/min using a UV lamp of 0.2 J/cm2, and a polymer film with a thickness of 10 μm was produced.

비교예3Comparative example 3

상기 제조예3의 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비 약11)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 고분자 코팅 용액(고형분의 농도를 50%) 및 고분자 필름(10㎛ 두께)을 제조하였다. Except for using the urethane acrylate-based oligomer of Preparation Example 3 (molar ratio of urethane functional group to acrylate functional group about 11), a polymer coating solution (solid concentration of 50%) and polymer were prepared in the same manner as Example 1. A film (10 μm thick) was prepared.

[비교예4: 에어 필터의 제조][Comparative Example 4: Manufacturing of air filter]

300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품) 3매 적층된 구조의 통기성 기재를 비교예4의 에어 필터로 준비하였다. A breathable substrate made of three layers of nonwoven fabric (a product made of intertwined PET fibers with a diameter of about 5 to 50 μm) with a thickness of 300 μm was prepared using the air filter of Comparative Example 4.

[실험예][Experimental example]

실험예 1: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 산소 투과도 측정Experimental Example 1: Measurement of oxygen permeability of antibacterial coating layer of Examples and Comparative Examples

실시예 및 비교예의 고분자 필름의 산소 투과도를 ASTM D 3895의 방법으로, Oxygen Permeation Analyzer(Model 8000, Illinois Instruments사 제품)을 사용하여 25도 60RH% 분위기하에서 측정하였다.The oxygen permeability of the polymer films of Examples and Comparative Examples was measured in an atmosphere of 25 degrees and 60 RH% using an Oxygen Permeation Analyzer (Model 8000, Illinois Instruments) using the method of ASTM D 3895.

실험예2: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정Experimental Example 2: Measurement of singlet oxygen production and lifespan of antibacterial coating layer of Examples and Comparative Examples

도2에 모식적으로 나타낸 시간분해 인광 레이저 분광학 장치를 이용하여 실시예 및 비교예의 고분자 필름의 단일항산소(singlet oxygen)의 생성량 및 수명 측정하였다. The production amount and lifetime of singlet oxygen of the polymer films of Examples and Comparative Examples were measured using the time-resolved phosphorescence laser spectroscopy device schematically shown in Figure 2.

구체적으로, 1O2 (단일항산소, singlet oxygen) 는 1275nm에서 광방출(photoluminescence)이 나타나는데, 이에 따라 900nm 내지 1400nm의 파장 영역에서 근자외선 광전자증폭관[near infrared photomultiplier tube, NIR-PMT]을 이용하여 1O2생성 유/무 및 상대적인 양을 측정하고, 시간분해 스펙트럼을 통해 1O2의 움직임을 관찰하였다. NIR-PMT의 경우, 900 내지 1400nm파장 영역대의 photoluminescence 값을 얻을 수 있는데, 단일항 산소는 1275nm에서 광방출이 나타나기 때문에 선택적으로 1275nm의 광방출을 검출하기 위해서, PMT앞쪽에 M/C(monochromator)를 장착해 1275nm에서 검출되는 광방출(PL)값만 얻어내었다. Specifically, 1 O 2 (singlet oxygen) exhibits photoluminescence at 1275 nm, and accordingly, a near-ultraviolet photomultiplier tube (NIR-PMT) is used in the wavelength range of 900 nm to 1400 nm. The presence/absence of 1 O 2 production and relative amounts were measured using a time-resolved spectrum, and the movement of 1 O 2 was observed through a time-resolved spectrum. In the case of NIR-PMT, photoluminescence values in the 900 to 1400 nm wavelength range can be obtained. Since singlet oxygen emits light at 1275 nm, an M/C (monochromator) is installed in front of the PMT to selectively detect light emission at 1275 nm. was installed to obtain only the light emission (PL) value detected at 1275 nm.

실험예 3: 실시예 및 비교예의 항균성 코팅층의 항균성 측정Experimental Example 3: Measurement of antibacterial properties of antibacterial coating layers of Examples and Comparative Examples

JIS R 1702에 따라서 도3에 모식적으로 나타낸 방법을 통하여 실시예 및 비교예의 고분자 필름의 항균성을 측정하였다. According to JIS R 1702, the antibacterial properties of the polymer films of Examples and Comparative Examples were measured through the method schematically shown in Figure 3.

(메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비Molar ratio of urethane functional group to (meth)acrylate functional group 산소투과도
(cc/㎡day)
oxygen permeability
(cc/㎡day)
단일항 산소( 1O2 )Singlet oxygen (1O2) 항균성antibacterial
생성량
(상대값)
production amount
(relative value)
수명(us)Lifespan (us)
실시예1Example 1 1One 3030 3.53.5 400400 91.291.2 실시예2Example 2 44 7070 12.012.0 440440 99.9999.99 비교예1Comparative Example 1 00 22 1(기준값)1 (reference value) 2020 8181 비교예2Comparative example 2 00 33 0.10.1 -- -- 비교예3Comparative example 3 1111 120120 9.49.4 360360 --

상기 표1에서 확인되는 바와 같이, 아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 4이상 10 의 범위인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머를 사용하여 제조된 실시예 1 내지 2의 에어 필터가 비교예1의 에어 필터에 비하여 단일항 산소의 생성량이 3.5배 이상 높게 나타났으며, 특히 단일항 산소의 수명이 약 20배 가량 늘어난 점이 확인되었으며, 항균성이 99%이상으로 나타나는 점이 확인되었다. As shown in Table 1, the air filters of Examples 1 and 2 manufactured using urethane acrylate-based oligomers having a molar ratio of urethane functional groups to acrylate-based functional groups in the range of 4 to 10 are the air filters of Comparative Example 1. Compared to , the production of singlet oxygen was more than 3.5 times higher, and in particular, it was confirmed that the lifespan of singlet oxygen was increased by about 20 times, and the antibacterial activity was confirmed to be over 99%.

이에 반해, 비교예 1 및 2에서 제조된 에어 필터의 경우 단일항 산소의 생성량이 작을 뿐만 아니라, 단일항 산소의 수명 또한 극히 짧다는 점이 확인되었다. 또한, 비교예3에서 제조된 에어 필터의 경우, 단일항 산소의 생성량이 많으며 단일항 산소의 수명이 길게 나타나는데 반하여, 고분자 막강도가 약해 박테리아가 접종된 균주물에 의해 미량의 광감응제가 필름 밖으로 녹아 나오게 되는 문제가 있으며, 이에 따라 상기 기준에 따른 항균성 확인이 되지 않았다. On the other hand, in the case of the air filters manufactured in Comparative Examples 1 and 2, it was confirmed that not only the amount of singlet oxygen produced was small, but also the lifespan of singlet oxygen was extremely short. In addition, in the case of the air filter manufactured in Comparative Example 3, the amount of singlet oxygen produced is large and the lifespan of singlet oxygen appears to be long, but the polymer film strength is weak and trace amounts of photosensitizer are released from the film due to the bacterial inoculated strain. There is a problem with it dissolving, and as a result, antibacterial properties were not confirmed according to the above standards.

< 실험예4: 공기 청정기의 집진 필터의 항균성 측정><Experimental Example 4: Measurement of antibacterial properties of dust collection filter of air purifier>

공기 청정기의 환경을 모사하여 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각의 항균성을 확인하였다. By simulating the environment of an air purifier, the antibacterial properties of the antibacterial air filter of Example 1 and the air filter of Comparative Example 4 were confirmed.

구체적으로, 300㎛의 두께를 갖는 부직포(직경이 5 ~ 50 um 정도되는 PET 재질 Fiber 가 얽혀있는 제품)를 PET 필름 상에 적층하고, 상기 부직포의 다른 일면에 녹농균을 포함한 희석액 4종류(C0~C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%)을 각각 코팅하여 항균성 측정용 적층체를 제조하였다. Specifically, A nonwoven fabric with a thickness of 300㎛ (a product containing intertwined PET fibers with a diameter of about 5 ~ 50um) is laminated on the PET film, and on the other side of the nonwoven fabric, four types of dilutions containing Pseudomonas aeruginosa (C0 ~ C3: 100 %, 10%, 1%, 0.1%) were respectively coated to prepare a laminate for measuring antibacterial properties.

상기 항균성 측정용 적층체를 각각 상기 실시예1의 항균성 에어 필터의 일면(항균성 코팅층의 반대면) 및 상기 비교예4의 에어필터의 일면에 접하게 하고, 상기 항균성 측정용 적층체가 형성된 반대면에서 UV-A 광선을 약 5시간 조사하였다. The antibacterial measurement laminate was brought into contact with one side of the antibacterial air filter of Example 1 (the opposite side of the antibacterial coating layer) and one side of the air filter of Comparative Example 4, respectively, and UV was applied on the opposite side where the antibacterial measurement laminate was formed. -A ray was irradiated for about 5 hours .

그리고, 상기 실시예1의 항균성 에어 필터와 비교예4의 에어 필터 각각에 대하여 희석액 4종류(C0~C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%)을 적용한 결과를 시각적으로 균의 잔류 여부로 확인하여 항균성을 평가하였다. In addition, the results of applying four types of dilutions (C0 to C3: 100%, 10%, 1%, 0.1%) to each of the antibacterial air filter of Example 1 and the air filter of Comparative Example 4 were visually examined to determine whether bacteria remained. was confirmed and its antibacterial properties were evaluated.

도4에 나타난 바와 같이, 상기 실시예1의 항균성 에어 필터에서는 모든 농도의 녹농균 희석액을 적용한 샘플에서 녹농균이 모두 사멸하였다는 점이 확인되는데 반하여, 비교예4의 에어 필터에서는 100% 및 10% 농도의 녹농균 희석액을 적용한 샘플에서 녹농균이 완전히 사멸하지 않았다는 점이 확인되었다.As shown in Figure 4, it was confirmed that in the antibacterial air filter of Example 1, all Pseudomonas aeruginosa were killed in samples to which all concentrations of Pseudomonas aeruginosa dilutions were applied, whereas in the air filter of Comparative Example 4, 100% and 10% concentrations were used. It was confirmed that Pseudomonas aeruginosa was not completely killed in samples to which the Pseudomonas aeruginosa dilution was applied.

Claims (15)

통기성 기재; 및
(메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 및 광감응제를 포함하는 항균성 코팅층;을 포함하는, 에어 필터.
breathable material; and
An air filter comprising: an antibacterial coating layer containing a urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10, and a photosensitizer.
제1항에 있어서,
상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자는 200 g/mol 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
The air filter wherein the urethane acrylate-based oligomer or polymer has a weight average molecular weight of 200 g/mol to 50,000 g/mol.
제1항에 있어서,
상기 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자에서 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 4 내지 8인, 에어 필터.
According to paragraph 1,
An air filter in which the molar ratio of the urethane functional group to the (meth)acrylate functional group in the urethane acrylate-based oligomer or polymer is 4 to 8.
제1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴레이트계 작용기 대비 우레탄 작용기의 몰비가 1 내지 10인 우레탄 아크릴레이트계 올리고머 또는 고분자 100중량부 대비 상기 광감응제 0.01 내지 5중량부를 포함하는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
An air filter comprising 0.01 to 5 parts by weight of the photosensitizer based on 100 parts by weight of a urethane acrylate-based oligomer or polymer having a molar ratio of urethane functional groups to (meth)acrylate-based functional groups of 1 to 10.
제1항에 있어서,
상기 광감응제는 포르핀계(porphine)계 화합물, 포르피린계(porphyrins) 화합물, 클로린계(chlorins) 화합물, 박테리오클로린계(bacteriochlorins) 화합물, 프탈로시아닌계(phthalocyanine) 화합물, 나프탈로시아닌계(naphthalocyanines) 화합물 및 5-아미노레불린 에스테르계(5-aminoevuline esters)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
The photosensitizer includes porphine-based compounds, porphyrin-based compounds, chlorins-based compounds, bacteriochlorins-based compounds, phthalocyanine-based compounds, naphthalocyanines-based compounds, and An air filter comprising at least one member selected from the group consisting of 5-aminoebuline esters.
제1항에 있어서,
상기 광감응제는 탄소수 1 내지 10의 알콕시가 도입된 페닐기가 1 내지 8개 도입된 포르핀 화합물 또는 포르피린 화합물을 포함하는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
The photosensitizer is an air filter comprising a porphine compound or a porphyrin compound into which 1 to 8 alkoxy groups of 1 to 10 carbon atoms are introduced.
제1항에 있어서,
상기 항균성 코팅층은 5 내지 100 cc/㎡day의 산소 투과도를 갖는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
The antibacterial coating layer has an oxygen permeability of 5 to 100 cc/m2day.
제1항에 있어서,
상기 항균성 코팅층은 1㎛ 내지 100㎛의 두께를 갖는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
The antibacterial coating layer has a thickness of 1㎛ to 100㎛.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 2,000 ㎛의 두께를 갖는, 에어 필터.
According to paragraph 1,
An air filter, wherein the breathable substrate has a thickness of 10 ㎛ to 2,000 ㎛.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 부직포, 직포, 메쉬 구조를 포함한 기재, 또는 다공성 기재인, 에어 필터.
According to paragraph 1,
An air filter, wherein the breathable substrate is a non-woven fabric, a woven fabric, a substrate including a mesh structure, or a porous substrate.
제1항에 있어서,
상기 통기성 기재는 10 ㎛ 내지 1,000㎛의 두께를 갖는 부직포가 2매 이상 적층된 구조인, 에어 필터.
According to paragraph 1,
An air filter, wherein the breathable substrate has a structure in which two or more non-woven fabrics having a thickness of 10 ㎛ to 1,000 ㎛ are stacked.
제1항의 에어 필터를 포함하는 공기 청정기.
An air purifier including the air filter of claim 1.
제12항에 있어서,
상기 에어 필터를 집진 필터 또는 프리 필터로 설치한, 공기 청정기.
According to clause 12,
An air purifier equipped with the air filter as a dust collection filter or pre-filter.
제13항에 있어서,
상기 집진 필터는 1이상의 부직포가 적층된 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함하고,
3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 갖는, 공기 청정기.
According to clause 13,
The dust collection filter includes an air permeable base material on which one or more non-woven fabrics are laminated and the antibacterial coating layer formed on the air permeable base material,
An air purifier having a polygonal sheet structure having 3 to 20 angles, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a polygonal pillar structure having 3 to 20 angles with an empty interior.
제13항에 있어서,
상기 프리 필터는 1㎛ 내지 100 ㎛의 직경을 갖는 공극이 형성된 메쉬 구조를 포함하는 통기성 기재와 상기 통기성 기재 상에 형성된 상기 항균성 코팅층을 포함하고,
3 각 내지 20각을 갖는 다각형 시트 구조, 원통형, 타원통형, 내부가 빈 3 각 내지 20각의 다각 기둥구조를 갖는, 공기 청정기.
According to clause 13,
The pre-filter includes a breathable substrate including a mesh structure with pores having a diameter of 1 ㎛ to 100 ㎛, and the antibacterial coating layer formed on the breathable substrate,
An air purifier having a polygonal sheet structure with 3 to 20 angles, a cylindrical shape, an elliptical cylindrical shape, and a polygonal pillar structure with 3 to 20 angles with an empty interior.
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