KR20200062208A - No pigment, paint and printing - Google Patents

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Abstract

본 발명은 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에, 그라데이션 인쇄를 양호하게 실시할 수 있는 표면층을 형성할 수 있는 안료를 제공한다. 본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The present invention provides a pigment capable of forming a surface layer capable of satisfactorily performing gradation printing on a printing substrate that performs gravure printing. The pigment of the present invention has an inorganic fine particle and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particle and containing a metal oxide, and after the start of measurement by the glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the depth after sputtering for 1 second. It is characterized in that the luminescence intensity of Zn in the range is 0.005 to 0.015, and the luminescence intensity of Zn in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

Description

안료, 도료 및 인쇄 부재No pigment, paint and printing

본 발명은 안료, 도료 및 인쇄 부재에 관한 것이다.The present invention relates to pigments, paints and printing elements.

현재, 의사의 처방전을 필요로 하는 의료용 의약품은, 병원이나 조제 약국 등에 있어서 약사의 처방전에 따라 처방되고 있다. 약사가 의약품을 식별하는 경우, 의약품 포장체에 실시된 인쇄를 기반으로 하고 있는 경우가 많다. 그 때문에, 의료용 의약품 포장체에 실시되는 인쇄에는, 다른 의약품과 구별할 수 있도록, 다양한 서체, 색조 및 도안을 사용하는 등의 고안이 실시되어 있다.Currently, medical medicines that require a doctor's prescription are prescribed in accordance with a pharmacist's prescription in a hospital or pharmaceutical pharmacy. When a pharmacist identifies a drug, it is often based on printing on the drug package. Therefore, in order to distinguish it from other medicines, the printing performed on the medical medicine packaging is devised such that various fonts, colors and patterns are used.

그러나, 의약품의 종류는 증가 일로를 걷고 있으며, 의약품 포장체의 디자인이 유사한 경우가 있다. 포장체 디자인의 유사는, 처방 미스를 초래할 우려가 있다는 점에서, 의약품 포장체의 디자인의 다양화를 도모하기 위해, 포장체의 인쇄에 그라데이션 인쇄를 사용하고 싶다고 하는 요망이 있다.However, the types of medicines are on the rise, and there are cases where the design of the medicine package is similar. Since the similarity of the package design may lead to a prescription miss, there is a desire to use gradient printing for printing of the package in order to diversify the design of the pharmaceutical package.

한편, PTP 포장체는, 처방 미스를 방지하기 위해 덮개재의 표면에 바코드를 붙이는 것이 의무화되어 있다. 그 때문에, 대부분의 PTP 포장체의 덮개재의 표면에는, 전면적으로 백색 도료를 사용하여 백색 민인쇄가 실시되어 있다.On the other hand, it is obligatory for the PTP package to put a barcode on the surface of the lid material to prevent a prescription miss. For this reason, white printing is performed on the surface of the cover material of most PTP packages using white paint.

백색 민인쇄 상에 그라데이션 인쇄를 실시하면, 농색부에 있어서는 문제가 생기지 않지만, 담색부(라이트부), 및 특히 잉크가 약간 묻은 부분(하이라이트부)에 있어서, 잉크가 거의 전사되지 않아, 인쇄가 실시되어 있지 않은 상태(인쇄 누락)가 발생한다고 하는 문제점을 갖고 있다.When gradation printing is performed on the white civil printing, there is no problem in the deep-colored portion, but in the light-colored portion (light portion), and particularly in the portion slightly stained with ink (high-light portion), the ink is hardly transferred and printing There is a problem that a state that has not been performed (missing printing) occurs.

그래서, 특허문헌 1에는, 평균 입경 0.5 내지 2.5㎛의 불활성 미립자 필러, 안료, 바인더 수지 및 용제를 함유하는 표면 인쇄용 그라비아 인쇄 잉크가 제안되어 있다.Therefore, Patent Document 1 proposes a gravure printing ink for surface printing containing an inert particulate filler, a pigment, a binder resin, and a solvent having an average particle diameter of 0.5 to 2.5 µm.

일본 특허 공개 제2009-114256호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-114256

그러나, 상기 표면 인쇄용 그라비아 인쇄 잉크를 사용해도, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락을 발생시킨다고 하는 문제점을 갖고 있다.However, even if the gravure printing ink for surface printing is used, there is a problem that printing omission occurs in the light portion and the highlight portion.

그래서, 발명자들은 여러 가지 검토한 결과, 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재의 인쇄면의 성상이, 그라비아 인쇄 잉크와 마찬가지로 그라데이션 인쇄에 영향을 미치는 것을 알아냈다.Therefore, as a result of various studies, the inventors have found that the properties of the printing surface of the printing substrate on which gravure printing is performed affects the gradation printing similarly to the gravure printing ink.

본 발명은 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에, 그라데이션 인쇄를 양호하게 실시할 수 있는 표면층을 형성 가능한 안료 및 이것을 사용한 도료, 그리고 상기 도료를 사용한 인쇄 부재를 제공한다.The present invention provides a pigment capable of forming a surface layer capable of satisfactorily performing gradation printing on a printing substrate that performs gravure printing, a paint using the same, and a printing member using the paint.

본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The pigment of the present invention has an inorganic fine particle and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particle and containing a metal oxide, and at a depth after sputtering for 1 second after starting measurement by the glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method). It is characterized in that the luminescence intensity of Zn in the range is 0.005 to 0.015, and the luminescence intensity of Zn in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

본 발명의 안료를 포함하는 도료는, 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재의 표면에, 그라데이션 인쇄에 적합한 표면층을 형성할 수 있다.The paint containing the pigment of the present invention can form a surface layer suitable for gradation printing on the surface of a printing substrate on which gravure printing is performed.

본 발명의 도료를 사용하여 형성된 표면층은, 그라비아 인쇄 롤의 표면에, 인쇄 부재의 인쇄면으로 되는 표면층을 접촉시켜, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 확실하게 전사시킬 수 있다.The surface layer formed using the paint of the present invention can reliably transfer the ink contained in the cell of the gravure printing roll to the surface layer of the printing member by making the surface of the printing member contact the surface of the gravure printing roll. have.

따라서, 본 발명의 안료를 포함하는 도료를 사용하여 형성된, 인쇄 부재의 표면층 상에 그라비아 인쇄를 사용하여 그라데이션 인쇄를 실시한 경우, 농색부 및 담색부의 쌍방, 특히 라이트부 및 하이라이트부에 있어서도 미려한 인쇄를 실시할 수 있고, 미려한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.Therefore, when gravure printing is performed using gravure printing on the surface layer of the printing member formed using the paint containing the pigment of the present invention, beautiful printing is also performed in both the deep-colored and light-colored portions, particularly the light portion and the highlight portion. It can be carried out and beautiful gradation printing can be obtained.

도 1은, 표면층이 적층 일체화된 인쇄 기재를 도시한 단면도이다.
도 2는, 인쇄 기재 상의 표면층에 그라비아 인쇄를 실시하는 요령을 도시한 모식도이다.
도 3은, PTP 포장체의 일례를 도시한 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing a printed substrate on which a surface layer is laminated and integrated.
2 is a schematic diagram showing a method of performing gravure printing on a surface layer on a printing substrate.
3 is a cross-sectional view showing an example of a PTP package.

본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013임과 함께, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The pigment of the present invention has an inorganic fine particle and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particle and containing a metal oxide, and after the start of measurement by the glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the depth after sputtering for 1 second. It is characterized in that the luminescence intensity of Zn in the range is 0.005 to 0.015, and the luminescence intensity of Zn in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

무기 미립자로서는, 안료를 포함하는 도료로 형성된 표면층이 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄면을 형성할 수 있으면 된다. 무기 미립자로서는, 도료로 형성된 표면층이 백색으로 되는 것이 바람직하다.As the inorganic fine particles, a surface layer formed of a paint containing a pigment should just be able to form a printing surface for gravure printing. As the inorganic fine particles, it is preferable that the surface layer formed of the paint is white.

무기 미립자로서는, 예를 들어 실리카 미립자, 산화아연 미립자, 산화티타늄 미립자, 산화지르코늄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화주석 미립자, 산화인듐 미립자, 산화지르코늄 미립자, 산화안티몬 미립자, 산화마그네슘 미립자, 또는 이들을 주성분으로 하는 복합 산화물 미립자, 탄산칼슘 미립자, 탈크, 클레이, 소성 카올린 미립자, 소성 규산칼슘 미립자, 규산알루미늄 미립자, 규산마그네슘 미립자, 인산칼슘 미립자 등을 들 수 있으며, 산화티타늄 미립자가 바람직하다. 또한, 무기 미립자는, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, zinc oxide fine particles, titanium oxide fine particles, zirconium oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, tin oxide fine particles, indium oxide fine particles, zirconium oxide fine particles, antimony oxide fine particles, magnesium oxide fine particles, or main components thereof. Complex oxide fine particles, calcium carbonate fine particles, talc, clay, calcined kaolin fine particles, calcined calcium silicate fine particles, aluminum silicate fine particles, magnesium silicate fine particles, calcium phosphate fine particles, etc., and titanium oxide fine particles are preferable. In addition, the inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more.

무기 미립자의 표면에는 금속 산화물을 함유하는 피복층이 일체적으로 마련되어 있다. 피복층은, 무기 미립자의 표면 일부에 형성되어 있으면 되지만, 무기 미립자의 표면 전체면에 형성되어 있는 것이 바람직하다.On the surface of the inorganic fine particles, a coating layer containing a metal oxide is integrally provided. The coating layer may be formed on a part of the surface of the inorganic fine particles, but is preferably formed on the entire surface of the inorganic fine particles.

피복층을 구성하고 있는 금속 산화물로서는, 산화아연이 포함되어 있으면, 특별히 한정되지 않는다. 산화아연 이외의 금속 산화물로서는, 예를 들어 산화알루미늄(알루미나), 실리카, 산화지르코늄(지르코니아), 산화주석, 산화안티몬 등을 들 수 있으며, 산화지르코늄 및 실리카가 바람직하다. 또한, 금속 산화물은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.The metal oxide constituting the coating layer is not particularly limited as long as zinc oxide is included. Examples of metal oxides other than zinc oxide include aluminum oxide (alumina), silica, zirconium oxide (zirconia), tin oxide, antimony oxide, and zirconium oxide and silica are preferred. Further, the metal oxides may be used alone or in combination of two or more.

본 발명은 안료의 피복층 중에 포함되어 있는 금속 산화물에 대하여 여러 가지 검토한바, 피복층의 두께 방향에 있어서의 금속 산화물의 함유량의 분포가, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크의 전사성에 영향을 미치고 있음을 알아낸 것이다.In the present invention, various studies have been conducted on the metal oxide contained in the coating layer of the pigment, and the distribution of the content of the metal oxide in the thickness direction of the coating layer affects the transferability of the ink contained in the cell of the gravure printing roll. I figured it out.

안료의 피복층 중에 있어서, 안료의 표면으로부터 소정의 깊이에 있는 Zn의 발광 강도, 즉 Zn의 함유량(산화아연의 함유량)이 소정 범위 내에 있으면, 명확하게 해명되지 않았지만, 안료를 함유하는 도료의 도막은 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상된다. 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.In the coating layer of the pigment, if the luminous intensity of Zn at a predetermined depth from the surface of the pigment, that is, the content of Zn (content of zinc oxide) is within a predetermined range, the coating film of the paint containing the pigment is not clearly explained. It has excellent surface smoothness, and the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved. As a result, even if the opening area of the cell of the gravure printing roll is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation with little printing omission in the light portion and the highlight portion You can get printing.

구체적으로는, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는 0.005 내지 0.015이며, 0.008 내지 0.010이 바람직하다. Zn의 발광 강도가 0.005 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zn의 발광 강도가 0.015 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.Specifically, when the pigment was analyzed by a glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method), the emission intensity of Zn at a depth after sputtering for 1 second after the start of the measurement was 0.005 to 0.015, and preferably 0.008 to 0.010. . When the luminescence intensity of Zn is 0.005 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with almost no printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Zn is 0.015 or less, the whiteness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradation printing can be performed.

또한, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는 0.003 내지 0.013이며, 0.006 내지 0.010이 바람직하다. Zn의 발광 강도가 0.003 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zn의 발광 강도가 0.013 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.Further, when the pigment was analyzed by a glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement was 0.003 to 0.013, and preferably 0.006 to 0.010. When the luminescence intensity of Zn is 0.003 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with almost no printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Zn is 0.013 or less, the whiteness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradation printing can be performed.

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by a glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 1 second after the start of the measurement has a better surface smoothness of the coating film of the paint containing the pigment, Zn in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement, since the transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is further improved, the surface layer of the printing member can be better transferred, and a clearer gradation printing can be obtained. It is preferable that it is larger than the light emission intensity of.

또한, 피복층에 산화지르코늄이 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는 0.065 내지 0.090이 바람직하고, 0.067 내지 0.089가 보다 바람직하다. Zr의 발광 강도가 0.065 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zr의 발광 강도가 0.090 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.In addition, when zirconium oxide is contained in the coating layer, when the pigment is analyzed by a glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method), the emission intensity of Zr at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement is 0.065 to 0.090 This is preferable, and 0.067 to 0.089 are more preferable. When the luminescence intensity of Zr is 0.065 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with little printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Zr is 0.090 or less, the whiteness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradation printing can be performed.

피복층에 산화지르코늄이 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는 0.050 내지 0.075가 바람직하고, 0.051 내지 0.075가 보다 바람직하다. Zr의 발광 강도가 0.050 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zr의 발광 강도가 0.075 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains zirconium oxide, when the pigment is analyzed by a glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the luminescence intensity of Zr at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is preferably 0.050 to 0.075 And 0.051 to 0.075 are more preferable. When the luminescence intensity of Zr is 0.050 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with little printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Zr is 0.075 or less, a printing member having a surface layer comprising a coating film formed of a paint containing a pigment is preferable because blocking of the front and back surfaces of the opposing printing member is prevented satisfactorily even when it is in a wound state. .

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by a glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the luminescence intensity of Zr at a depth after sputtering for 1 second after the start of the measurement has a better surface smoothness of the coating film of the paint containing the pigment, Zr in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement since the transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is further improved, the transfer to the surface layer of the printing member is better, and a clearer gradation printing can be obtained. It is preferable that it is larger than the light emission intensity of.

피복층에 실리카가 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는 0.040 내지 0.080이 바람직하고, 0.042 내지 0.076이 보다 바람직하다. Si의 발광 강도가 0.040 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Si의 발광 강도가 0.080 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains silica, when the pigment is analyzed by a glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method), the light emission intensity of Si at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement is preferably 0.040 to 0.080 , 0.042 to 0.076 are more preferable. When the luminescence intensity of Si is 0.040 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with almost no printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Si is 0.080 or less, a printing member having a surface layer comprising a coating film formed of a paint containing a pigment is preferable because blocking between the front and back surfaces of the opposing printing member is prevented satisfactorily even when in a wound state. .

피복층에 실리카가 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는 0.020 내지 0.080이 바람직하고, 0.021 내지 0.077이 보다 바람직하고, 0.022 내지 0.065가 특히 바람직하다. Si의 발광 강도가 0.020 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Si의 발광 강도가 0.080 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains silica, when the pigment is analyzed by a glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method), the light emission intensity of Si at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is preferably 0.020 to 0.080 , 0.021 to 0.077 are more preferable, and 0.022 to 0.065 are particularly preferable. When the luminescence intensity of Si is 0.020 or more, the surface smoothness of the coating film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll Even in the case where the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be satisfactorily transferred to the surface layer of the printing member, and a clear gradation printing with almost no printing omission in the light portion and the highlight portion can be obtained. When the luminescence intensity of Si is 0.080 or less, a printing member having a surface layer comprising a coating film formed of a paint containing a pigment is preferably prevented from blocking between the front and rear surfaces of the opposing printing member even when in a wound state. .

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by the glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), the luminescence intensity of Si at a depth after sputtering for 1 second after the start of the measurement, the coating film of the paint containing the pigment has better surface smoothness, Since the transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is further improved, and can be transferred to the surface layer of the printing member better, and a clearer gradation printing can be obtained, Si at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement It is preferable that it is larger than the light emission intensity of.

글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)이란 하기한 바와 같은 분석법이다. 아르곤 분위기 하의 방전으로 생성된 아르곤 이온이 음극면으로 되는 시료 표면에 입사하여, 스퍼터링이라고 불리는 현상이 생기고, 시료 표면으로부터 구성 원소에 기초하는 원자ㆍ전자ㆍ하전 입자 등이 방출된다. 시료 표면으로부터 방출된 원자는, 글로우 방전 중에서 전자와의 비탄성 충돌에 의해 여기되고, 원소 고유의 광을 발한다. 이 광을 분광기에 의해 파장별로 나누어, 그 강도를 측정함으로써 원소의 분석을 행한다. 순차적으로 스퍼터링을 행함으로써, 시료 표면으로부터의 깊이 방향의 원소 분포를 측정할 수 있다.The glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) is an analysis method as described below. Argon ions generated by discharge in an argon atmosphere enter the sample surface serving as the cathode surface, and a phenomenon called sputtering occurs, and atoms, electrons, and charged particles based on constituent elements are released from the sample surface. Atoms emitted from the sample surface are excited by inelastic collisions with electrons during glow discharge and emit element-specific light. The light is divided for each wavelength by a spectrometer, and its intensity is measured to analyze the elements. By performing sputtering sequentially, the distribution of elements in the depth direction from the sample surface can be measured.

글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)은, 예를 들어 하기의 측정 조건 하에서 측정된다.The glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) is measured under the following measurement conditions, for example.

장치: HORIBA사제 상품명 「JY-5000RF형 GD-OES」Apparatus: Product name "JY-5000RF type GD-OES" made by HORIBA

스퍼터링용 가스: 아르곤(Ar)Gas for sputtering: Argon (Ar)

하기 조건 하에서 펄스 방식으로 실시한다.It is carried out in a pulsed manner under the following conditions.

주파수: 100Hz, 듀티 사이클: 0.5, 압력: 500Pa, 출력: 30WFrequency: 100Hz, duty cycle: 0.5, pressure: 500Pa, output: 30W

모듈: 6.5V, 페이즈: 3.5V, 가스 치환 시간: 10초Module: 6.5V, Phase: 3.5V, Gas displacement time: 10 seconds

예비 스퍼터링 시간: 10초, 대상 시료 면적: φ4mmPreliminary sputtering time: 10 seconds, target sample area: φ4mm

백그라운드: 10초, 측정 시간: 0초 내지 180초Background: 10 seconds, measurement time: 0 to 180 seconds

안료의 평균 입경은 50 내지 300nm이며, 100 내지 300nm가 바람직하고, 200 내지 300nm가 보다 바람직하다. 안료의 평균 입경이 50nm 이상이면, 안료가 응집되기 어려워져 바람직하다. 안료의 평균 입경이 300nm 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막의 은폐성이 향상되어 바람직하다.The average particle diameter of the pigment is 50 to 300 nm, preferably 100 to 300 nm, and more preferably 200 to 300 nm. When the average particle diameter of the pigment is 50 nm or more, the pigment is difficult to aggregate and is preferable. When the average particle diameter of the pigment is 300 nm or less, the concealability of the coating film of the paint containing the pigment is improved, which is preferable.

안료의 평균 입경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포계를 사용하여 측정된다. 예를 들어, 호리바 세이사쿠쇼사로부터 상품명 「LA-920」으로 시판되고 있는 레이저 회절/산란식 입도 분포계를 사용하여, 분산 용매: 에탄올, 순환 속도: 4, 초음파 분산: 1분간으로 체적 평균 입자경을 측정하고, 이 체적 평균 입자경을 안료의 평균 입경으로 한다.The average particle diameter of the pigment is measured using a laser diffraction/scattering type particle size distribution meter. For example, using a laser diffraction/scattering particle size distribution system commercially available from Horiba Seisakusho under the trade name "LA-920", dispersion solvent: ethanol, circulation rate: 4, ultrasonic dispersion: volume average of 1 minute The particle diameter is measured, and the volume average particle diameter is taken as the average particle diameter of the pigment.

안료의 피복층 상에 유기 화합물을 포함하는 표피층이 일체적으로 형성되어 있어도 된다. 표피층은, 무기 미립자의 표면에 부분적으로 형성되어 있어도 되지만, 무기 미립자의 표면적의 90% 이상에 형성되어 있는 것이 바람직하고, 무기 미립자의 전체면(무기 미립자의 표면적의 100%)에 형성되어 있는 것이 바람직하다. 안료는, 그 표면에 유기 화합물을 포함하는 표피층이 형성되어 있으면, 도료에 포함되어 있는 바인더와의 친화성이 우수하여, 도료 중에 있어서 응집하지 않고 미분산되고, 도료로 형성된 표면층 중에 있어서도 안료는 응집하지 않고 미분산되어 있다. 따라서, 도료로 형성된 표면층은 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 보다 양호하게 전사시킬 수 있어, 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.A skin layer containing an organic compound may be integrally formed on the coating layer of the pigment. The skin layer may be partially formed on the surface of the inorganic fine particles, but is preferably formed on 90% or more of the surface area of the inorganic fine particles, and is formed on the entire surface of the inorganic fine particles (100% of the surface area of the inorganic fine particles). desirable. The pigment is excellent in affinity with the binder contained in the paint, as long as the skin layer containing the organic compound is formed on the surface, and is finely dispersed without agglomeration in the paint, and the pigment aggregates even in the surface layer formed of the paint. It is not dispersed. Therefore, the surface layer formed of the paint has excellent surface smoothness, and the ink in the cell of the gravure printing roll can be better transferred to the surface layer of the printing member, so that a clear gradation printing can be obtained.

도료에 포함되어 있는 바인더로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 염화비닐계 수지, 아크릴계 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 염소화 폴리올레핀계 수지, 아몰퍼스 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있다.The binder contained in the paint is not particularly limited, and examples thereof include vinyl chloride resin, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, polyurethane resin, chlorinated polyolefin resin, and amorphous polyolefin resin.

유기 화합물로서는, 지방산 또는 폴리올을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 지방산으로서는 옥탄산, 노난산 및 데칸산이 바람직하다. 또한, 지방산은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.It is preferable that it contains a fatty acid or polyol as an organic compound. As fatty acids, octanoic acid, nonanoic acid and decanoic acid are preferred. In addition, the fatty acids may be used alone or in combination of two or more.

폴리올로서는, 1분자 중에 복수개의 수산기(-OH)를 갖고 있다면, 특별히 한정되지 않지만, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 트리메틸올프로판에톡실레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알코올이 바람직하고, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알코올이 보다 바람직하다. 또한, 폴리올은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.The polyol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups (-OH) in one molecule, but is selected from the group consisting of trimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol and trimethylolpropaneethoxylate. At least one alcohol is preferable, and at least one alcohol selected from the group consisting of trimethylolpropane, ditrimethylolpropane and pentaerythritol is more preferable. Moreover, polyol may be used independently and 2 or more types may be used together.

도료는, 상기 안료 및 상기 바인더를 포함하고 있다. 도료의 점도를 조정하기 위해 필요에 따라 용매가 함유되어 있어도 된다. 용매로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸 등을 들 수 있다.The paint contains the pigment and the binder. In order to adjust the viscosity of the paint, a solvent may be contained as necessary. As a solvent, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, etc. are mentioned, for example.

도료 중에 있어서의 안료의 함유량은, 바인더 100질량부에 대하여 50 내지 400질량부가 바람직하고, 100 내지 300질량부가 보다 바람직하고, 100 내지 150질량부가 특히 바람직하다. 도료 중의 안료의 함유량이 상기 범위 내이면, 도료로 형성되는 도막은 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 원활하게 전사시킬 수 있다. 따라서, 그라비아 인쇄에 의해, 인쇄 누락이 없는 정교한 라이트부 및 하이라이트부를 갖는 정교한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.The content of the pigment in the coating material is preferably 50 to 400 parts by mass, more preferably 100 to 300 parts by mass, and particularly preferably 100 to 150 parts by mass relative to 100 parts by mass of the binder. When the content of the pigment in the coating is within the above range, the coating film formed of the coating has excellent surface smoothness and can smoothly transfer ink in the cells of the gravure printing roll. Therefore, by gravure printing, it is possible to obtain a sophisticated gradation printing having sophisticated light portions and highlight portions without printing omission.

도료 중에는, 그 물성을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제, 열중합 방지제, 레벨링제, 소포제, 증점제, 침강 방지제, 적외선 흡수제, 형광 증백제, 분산제, 도전성 미립자, 대전 방지제, 흐림 방지제, 커플링제 등의 첨가제가 함유되어 있어도 된다.In the coating, within the range not impairing its physical properties, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, leveling agents, antifoaming agents, thickeners, anti-settling agents, infrared absorbers, fluorescent brighteners, dispersants, conductive fine particles, antistatic agents Additives, such as an anti-fogging agent and a coupling agent, may be contained.

도료는, 인쇄 기재의 한 면에 도포되어 표면층을 형성하기 위해 사용되고, 인쇄 기재에 있어서의 도료의 도포면에는 도료의 도막이 형성되고, 이 도막은, 인쇄면으로 되는 표면층(인쇄 하지)을 형성한다.The coating is applied to one surface of the printing substrate to form a surface layer, and a coating film of the coating is formed on the coating surface of the coating in the printing substrate, and this coating film forms a surface layer (not to be printed) which becomes the printing surface.

도료는, 그라비아 인쇄가 실시되는 인쇄 기재(1)의 표면에 도포된 후에 필요에 따라 건조시킴으로써 도막을 형성하고, 이 도막이 표면층(2)을 구성한다. 인쇄 기재(1) 상에 형성된 표면층(2)은, 그라비아 인쇄를 실시하기 위한 인쇄면으로 된다(도 1 참조).The coating material is applied to the surface of the printing substrate 1 on which gravure printing is performed, followed by drying as necessary to form a coating film, which constitutes the surface layer 2. The surface layer 2 formed on the printing substrate 1 serves as a printing surface for performing gravure printing (see Fig. 1).

인쇄 기재(1)로서는, 그라비아 인쇄가 실시되는 종래 공지의 기재라면, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 알루미늄박 등의 금속박, 합성 수지 필름, 종이 등을 들 수 있다.The printing base material 1 is not particularly limited as long as it is a conventionally known base material on which gravure printing is performed, and examples thereof include metal foils such as aluminum foil, synthetic resin films, and paper.

표면층(2)이 형성된 인쇄 기재(1)는, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크의 이탈을 용이하게 하고 있다. 따라서, 그라비아 인쇄 롤에 있어서, 라이트부 및 특히 하이라이트부에 대응하는, 그라비아 인쇄 롤의 셀은, 그 개구 면적이 작기는 하지만, 이들 셀로부터의 잉크의 이탈도 용이하게 행해져, 라이트부 및 특히 하이라이트부에 있어서도 인쇄 누락이 없는 미려한 그라데이션 인쇄를 형성할 수 있다.The printing substrate 1 on which the surface layer 2 is formed facilitates the separation of the ink contained in the cells of the gravure printing roll. Therefore, in the gravure printing roll, the cells of the gravure printing roll, which correspond to the light portion and especially the highlight portion, although the opening area is small, the separation of the ink from these cells is also easily performed, so that the light portion and especially the highlight It is possible to form a beautiful gradation print without omission of printing even in the part.

상세하게는, 인쇄 기재(1)에 그라비아 인쇄를 실시함에 있어서는, 그라비아 인쇄 롤(3)과 이 그라비아 인쇄 롤(3)에 대치하는 백업 롤(4)의 사이에 인쇄 기재(1)를 표면층(2)이 그라비아 인쇄 롤(3)에 대향한 상태로 공급하고, 인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)을 백업 롤(4)에 의해 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면에 압박하고, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 내에 수납된 잉크(C)를 인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)에 전사시키면서, 인쇄 기재(1)를 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면으로부터 이탈시킴으로써, 인쇄 기재(1)의 표면에 그라비아 인쇄가 실시된다.Specifically, in the case of performing gravure printing on the printing substrate 1, the printing substrate 1 is formed between the gravure printing roll 3 and the backup roll 4 facing the gravure printing roll 3 as a surface layer ( 2) The gravure printing roll 3 is supplied in an opposite state, the surface layer 2 on the printing substrate 1 is pressed against the surface of the gravure printing roll 3 by the backup roll 4, and the gravure printing roll By transferring the ink C stored in the cell 31 of (3) to the surface layer 2 on the printing substrate 1, the printing substrate 1 is released from the surface of the gravure printing roll 3, thereby transferring the printing substrate Gravure printing is performed on the surface of (1).

인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)이 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면에 압박되었을 때, 표면층(2)은 우수한 표면 평활성을 갖고 있으므로, 셀(31) 내의 잉크(C)는 표면층(2)측에 고정밀도로 전사되고, 표면층(2) 상에는, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 형상에 대응한 인쇄가 실시된다.When the surface layer 2 on the printing substrate 1 is pressed against the surface of the gravure printing roll 3, since the surface layer 2 has excellent surface smoothness, the ink C in the cell 31 is the surface layer 2 It is transferred to the side with high precision, and on the surface layer 2, printing corresponding to the shape of the cell 31 of the gravure printing roll 3 is performed.

상술한 바와 같이, 표면층(2) 상에 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 내의 잉크(C)가 고정밀도로 또한 용이하게 전사된다는 점에서, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 형상(셀(31)의 개구부)이 미세한 것이라도, 셀(31) 내의 잉크(C)는 표면층(2) 상에 정확하게 전사된다. 따라서, 표면층(2)이 형성되어 이루어지는 인쇄 기재(1)는, 그라비아 인쇄에 의한 그라데이션 인쇄에 적합하게 사용할 수 있다.As described above, the shape of the cell 31 of the gravure printing roll 3 in that the ink C in the cell 31 of the gravure printing roll 3 is easily and easily transferred onto the surface layer 2 with high precision. Even if the (opening of the cell 31) is fine, the ink C in the cell 31 is accurately transferred onto the surface layer 2. Therefore, the printing base material 1 on which the surface layer 2 is formed can be suitably used for gradation printing by gravure printing.

그리고, 인쇄 기재(1)와, 인쇄 기재(1)의 표면에 적층 일체화된 표면층(2)을 포함하는 인쇄 부재는, PTP 포장체(press-through package)의 밀봉 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, PTP 포장체(5)는, 도 3에 도시한 바와 같이, 정제(B)를 수납하기 위한 복수개의 정제 수납부(51a)를 갖는 수납 시트(51)와, 수납 시트(51)의 정제 수납부(51a)의 개구부를 폐지하는 밀봉 시트(52)를 갖고 있다. 정제(B)에는, 일정한 형상을 갖는 약제가 포함되며, 캡슐 등도 포함된다. 수납 시트(51)의 정제 수납부(51a)를 밀봉 시트(52)측에 누름으로써, 밀봉 시트(52)가 갈라져, 정제 수납부(51a) 내에 수납되어 있는 정제(B)를 취출할 수 있다.The printing member including the printing substrate 1 and the surface layer 2 integrally laminated on the surface of the printing substrate 1 can be suitably used as a sealing sheet of a PTP package. Specifically, the PTP package 5 has a storage sheet 51 and a storage sheet 51 having a plurality of tablet storage portions 51a for housing the tablets B, as shown in FIG. 3. It has a sealing sheet 52 for closing the opening of the tablet storage portion 51a. The tablet (B) includes a drug having a certain shape, and a capsule or the like. By pressing the tablet storage portion 51a of the storage sheet 51 against the sealing sheet 52 side, the sealing sheet 52 is split, and the tablet B stored in the tablet storage portion 51a can be taken out. .

수납 시트(51)는, 통상, 평면 직사각형 형상으로 형성되어 있고, 공지의 합성 수지 시트를 범용의 열성형 방법을 사용하여 부분적으로 팽출시킴으로써 복수개의 정제 수납부(51a)가 형성되어 있다. 또한, 합성 수지 시트를 구성하고 있는 합성 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리염화비닐 등의 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지 등을 들 수 있다. 열성형 방법으로서는, 예를 들어 진공 성형 방법, 압공 성형 방법 등을 들 수 있다.The storage sheet 51 is usually formed in a planar rectangular shape, and a plurality of tablet storage portions 51a are formed by partially expanding a known synthetic resin sheet using a general-purpose thermoforming method. Moreover, as a synthetic resin which comprises a synthetic resin sheet, polyester resin, such as a polyethylene terephthalate sheet, polyvinyl chloride resin, such as polyvinyl chloride, polystyrene resin, etc. are mentioned, for example. As a thermoforming method, a vacuum forming method, a pressure-forming method, etc. are mentioned, for example.

그리고, 도 3에 도시한 바와 같이, 수납 시트(51)에 있어서의 정제 수납부(51a)의 개구부가 형성되어 있는 면(51b)에는, 정제 수납부(51a)의 개구부를 폐지하기 위해 밀봉 시트(52)가 적층 일체화되어 있다.And, as shown in Fig. 3, a sealing sheet for closing the opening of the tablet storage portion 51a on the surface 51b where the opening of the tablet storage portion 51a in the storage sheet 51 is formed 52 is integrally laminated.

밀봉 시트(52)는, 인쇄 부재(A)와, 이 인쇄 부재(A)의 표면층(2) 상에 일체적으로 형성된 그라비아 인쇄층(53)을 갖고 있다. 인쇄 부재(A)는, 인쇄 기재(1)와, 상기 인쇄 기재(1) 상에 형성된 표면층(2)을 갖고 있다. 표면층(2)은, 상기 도료의 도막을 포함하고 있다. 그라비아 인쇄층(53)은, 그라비아 인쇄에 의해 표면층(2) 상에 인쇄함으로써 형성되어 있고, 그라데이션 인쇄를 포함한다. 또한, 도 3에서는, 그라비아 인쇄층(53)이 외측으로 노출된 상태의 PTP 포장체를 도시하였지만, 그라비아 인쇄층(53)이 내측(수납 시트(51)측)으로 되도록 해도 된다.The sealing sheet 52 has a printing member A and a gravure printing layer 53 integrally formed on the surface layer 2 of the printing member A. The printing member A has a printing substrate 1 and a surface layer 2 formed on the printing substrate 1. The surface layer 2 contains the coating film of the said coating material. The gravure printing layer 53 is formed by printing on the surface layer 2 by gravure printing, and includes gradation printing. In addition, although the PTP package in the state where the gravure printing layer 53 is exposed outward is shown in FIG. 3, the gravure printing layer 53 may be made inside (storing sheet 51 side).

인쇄 부재(A)의 표면층(2) 상에 인쇄된 그라데이션 인쇄는, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서도 인쇄 누락이 없는 미려하고 정교한 인쇄로 되며, PTP 포장체(5)에 여러 가지 디자인을 부여할 수 있다.Gradient printing printed on the surface layer 2 of the printing member A is a beautiful and sophisticated print with no printing omission even in the light portion and the highlight portion, and various designs can be given to the PTP package 5. have.

<실시예><Example>

이하, 실시예를 사용하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited by these examples.

(실시예 1 내지 6 및 비교예 1, 2)(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)

산화티타늄 미립자의 표면에 산화아연, 산화지르코늄 및 실리카를 포함하는 피복층이 전면적으로 일체적으로 형성되고, 또한 상기 피복층 상에 표 1에 나타낸 유기 화합물을 포함하는 표피층이 전면적으로 일체적으로 형성되어 이루어지는 안료를 준비하였다. 안료의 평균 입경을 표 1에 나타내었다.On the surface of the titanium oxide fine particles, a coating layer comprising zinc oxide, zirconium oxide and silica is formed integrally, and a skin layer comprising the organic compound shown in Table 1 is integrally formed on the coating layer. Pigments were prepared. Table 1 shows the average particle diameter of the pigment.

안료에 대하여, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn, Zr 및 Si의 발광 강도를 표 1의 「1초 후」란에 나타내었다.For the pigment, the luminescence intensities of Zn, Zr and Si in the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by the glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) are shown in the "After 1 second" column of Table 1.

안료에 대하여, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn, Zr 및 Si의 발광 강도를 표 1의 「5초 후」란에 나타내었다.For the pigment, the luminescence intensities of Zn, Zr, and Si in the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement by the glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) are shown in the "After 5 seconds" column of Table 1.

바인더로서 염화비닐-아세트산비닐-푸마르산 공중합체(염화비닐 성분: 84질량%, 아세트산비닐 성분: 15질량%, 푸마르산 성분: 1질량%)가 15질량%, 상기 안료가 20질량%, 및 용매로서 메틸에틸케톤이 65질량%로 되도록 균일하게 혼합함으로써 도료를 제작하였다.As a binder, a vinyl chloride-vinyl acetate-fumaric acid copolymer (vinyl chloride component: 84 mass%, vinyl acetate component: 15 mass%, fumaric acid component: 1 mass%) is 15 mass%, the pigment is 20 mass%, and as a solvent A coating material was prepared by uniformly mixing methyl ethyl ketone so as to be 65 mass%.

인쇄 기재로서 두께가 20㎛인 알루미늄박을 준비하고, 이 알루미늄박의 한 면에 도료를 도포하여 건조시키고 알루미늄박의 한 면에 표면층을 형성하여 인쇄 부재를 제작하였다.As a printing substrate, an aluminum foil having a thickness of 20 µm was prepared, a coating was applied to one side of the aluminum foil, dried, and a surface layer was formed on one side of the aluminum foil to produce a printing member.

잉크로서, 적색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 금적 A」), 남색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 원색남 A」), 풀색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBANo.1 풀 A」), 갈색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBANo.3 갈 A」) 및 핑크색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 핑크 A」)를 준비하였다.As the ink, red ink (trade name ``MBA Gold A'' manufactured by Fuji Ink Kogyo Co., Ltd.), navy blue ink (trade name ``MBA primary color man A'' manufactured by Fuji Ink Kogyo Co., Ltd.), full color ink (trade name ``MBANo.1 Full A'' made by Fuji Ink Kogyo Co., Ltd.) , Brown ink (trade name "MBANo.3 Gal A" manufactured by Fuji Ink Kogyo Co., Ltd.) and pink ink (trade name "MBA pink A" manufactured by Fuji Ink Kogyo Co., Ltd.) were prepared.

개구부의 면적이 25㎛2, 15㎛2, 5.0㎛2 또는 2.5㎛2인 셀을 갖는 그라비아 인쇄 롤을 준비하였다. 또한, 개구부의 면적이 5.0㎛2인 셀이, 그라데이션 인쇄의 라이트부를 형성하는 셀에 상당한다. 개구부의 면적이 2.5㎛2인 셀이, 그라데이션 인쇄의 하이라이트부를 형성하는 셀에 상당한다.A gravure printing roll, the area of the aperture with a 25㎛ 2, 15㎛ 2, 5.0㎛ 2 or 2.5㎛ 2 the cells were prepared. Further, a cell having an opening area of 5.0 µm 2 corresponds to a cell forming a light portion for gradation printing. A cell having an opening area of 2.5 µm 2 corresponds to a cell forming a highlight portion of gradation printing.

상기 잉크 및 상기 그라비아 인쇄 롤을 사용하여 그라비아 인쇄에 의해 인쇄 부재의 표면층(2) 상에 그라비아 인쇄층을 형성하였다.A gravure printing layer was formed on the surface layer 2 of the printing member by gravure printing using the ink and the gravure printing roll.

얻어진 그라비아 인쇄에 대하여, 전사성을 하기의 요령으로 측정하고, 그 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.About the obtained gravure printing, transferability was measured by the following method, and the results are shown in Tables 2 and 3.

(전사성)(Warrior)

인쇄 부재의 표면층에 형성된 그라비아 인쇄층을 배율 200배로 현미경 사진을 촬영하였다. 현미경 사진에 있어서, 한 변이 1mm(실제 치수)인 평면 정사각 형상의 측정 구획을 임의로 정하고, 측정 구획 내에 인쇄된 점의 수(인쇄수)를 측정하였다. 또한, 측정 구획 내에 접촉한 그라비아 인쇄 롤의 셀수를 측정하였다. 전사율을 하기 식에 기초하여 산출하였다. 전사율로부터 하기 기준에 기초하여 평가하였다. 또한, 인쇄수 및 그라비아 인쇄 롤의 셀수는, 측정 구획에 완전히 들어간 것만을 대상으로 하였다.The gravure printing layer formed on the surface layer of the printing member was photographed under a microscope at a magnification of 200. In the micrograph, the measurement section of a flat square shape with one side of 1 mm (actual dimension) was arbitrarily determined, and the number of printed dots (number of prints) in the measurement section was measured. In addition, the number of cells of the gravure printing roll contacting the measurement section was measured. The transfer rate was calculated based on the following formula. It evaluated based on the following criteria from the transfer rate. In addition, the number of prints and the number of cells of the gravure printing roll were targeted only when they completely entered the measurement section.

전사율(%)=100×인쇄수/셀수Transfer rate (%) = 100 × number of prints/number of cells

A… 전사율이 95% 이상이었다.A… The transfer rate was 95% or more.

B… 전사율이 90% 이상이고 또한 95% 미만이었다.B… The transfer rate was 90% or more and less than 95%.

C… 전사율이 70% 이상이고 또한 90% 미만이었다.C… The transfer rate was 70% or more and less than 90%.

D… 전사율이 70% 미만이었다.D… The transfer rate was less than 70%.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Figure pct00003
Figure pct00003

본 발명의 안료를 포함하는 도료를 사용하여 형성된 표면층을 갖는 인쇄 기재에 따르면, 그라비아 인쇄에 의해, 표면층 상에 정교한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다. 본 발명의 도료 및 인쇄 부재는, PTP 포장체 등의 약제 포장체의 용도로 적합하게 사용할 수 있다.According to the printing substrate having a surface layer formed using the coating material containing the pigment of the present invention, it is possible to perform sophisticated gradation printing on the surface layer by gravure printing. The coating material and printing member of the present invention can be suitably used for the use of a pharmaceutical package such as a PTP package.

PTP 포장체의 밀봉 시트를 구성하고 있는 인쇄 부재의 표면층 상에 여러 가지 디자인을 갖는 인쇄를 실시할 수 있어, PTP 포장체에 여러 가지 디자인을 부여할 수 있다. 따라서, 약사는, PTP 포장체를 용이하게 식별할 수 있어, 처방 미스를 효과적으로 방지할 수 있다.Printing with various designs can be performed on the surface layer of the printing member constituting the sealing sheet of the PTP package, and various designs can be given to the PTP package. Therefore, the pharmacist can easily identify the PTP package, and can effectively prevent a prescription miss.

(관련 출원의 상호 참조)(Cross reference of related applications)

본 출원은 2017년 10월 4일에 출원된 일본 특허 출원 제2017-194687호에 기초하는 우선권을 주장하며, 이 출원의 개시는 이들 전체를 참조함으로써 본 명세서에 원용된다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-194687 filed on October 4, 2017, and the disclosure of this application is incorporated herein by reference in its entirety.

1: 인쇄 기재
2: 표면층
3: 그라비아 인쇄 롤
4: 백업 롤
5: PTP 포장체
51: 수납 시트
51a: 정제 수납부
52: 밀봉 시트
53: 그라비아 인쇄층
A: 인쇄 부재
B: 정제
1: printing equipment
2: Surface layer
3: gravure printing roll
4: Backup roll
5: PTP package
51: storage sheet
51a: Tablet storage
52: sealing sheet
53: gravure printing layer
A: Printing absence
B: tablet

Claims (5)

무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 하는 안료.The luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by the glow discharge luminescence analysis method (GD-OES analysis method), having a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particles and the inorganic fine particles and containing a metal oxide Is 0.005 to 0.015, further characterized in that the luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm. 제1항에 있어서,
글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도가 0.065 내지 0.090이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도가 0.050 내지 0.075인 것을 특징으로 하는 안료.
According to claim 1,
The emission intensity of Zr at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by the glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) is 0.065 to 0.090, and the emission of Zr at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement Pigment characterized in that the strength is 0.050 to 0.075.
제1항 또는 제2항에 있어서,
글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도가 0.040 내지 0.080이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도가 0.020 내지 0.080인 것을 특징으로 하는 안료.
The method according to claim 1 or 2,
The light emission intensity of Si at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by the glow discharge emission analysis method (GD-OES analysis method) is 0.040 to 0.080, and the light emission of Si at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement Pigment characterized in that the strength is 0.020 to 0.080.
그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에 인쇄면으로 되는 표면층을 형성하기 위한 도료이며, 상기 도료는 제1항에 기재된 안료를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 도료.A coating material for forming a surface layer serving as a printing surface on a printing substrate for gravure printing, wherein the coating material contains the pigment according to claim 1. 그라비아 인쇄를 하기 위한 인쇄 부재이며, 인쇄 기재와, 상기 인쇄 기재의 표면에 적층 일체화되고, 또한 제4항에 기재된 도료의 도막을 포함하는 표면층을 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 인쇄 부재.A printing member for printing gravure, comprising a printing substrate and a surface layer integrally laminated on the surface of the printing substrate and comprising a coating film of the paint according to claim 4.
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