KR102638443B1 - Pigments, paints and printing elements - Google Patents

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Abstract

본 발명은 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에, 그라데이션 인쇄를 양호하게 실시할 수 있는 표면층을 형성할 수 있는 안료를 제공한다. 본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The present invention provides a pigment capable of forming a surface layer capable of satisfactorily performing gradient printing on a printing substrate for gravure printing. The pigment of the present invention has inorganic fine particles and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particles and containing a metal oxide, and at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry). The luminescence intensity of Zn is 0.005 to 0.015, the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

Description

안료, 도료 및 인쇄 부재Pigments, paints and printing elements

본 발명은 안료, 도료 및 인쇄 부재에 관한 것이다.The present invention relates to pigments, paints and printing elements.

현재, 의사의 처방전을 필요로 하는 의료용 의약품은, 병원이나 조제 약국 등에 있어서 약사의 처방전에 따라 처방되고 있다. 약사가 의약품을 식별하는 경우, 의약품 포장체에 실시된 인쇄를 기반으로 하고 있는 경우가 많다. 그 때문에, 의료용 의약품 포장체에 실시되는 인쇄에는, 다른 의약품과 구별할 수 있도록, 다양한 서체, 색조 및 도안을 사용하는 등의 고안이 실시되어 있다.Currently, medical drugs that require a doctor's prescription are prescribed in hospitals, dispensing pharmacies, etc. according to a pharmacist's prescription. When pharmacists identify medicines, they are often based on the printing done on the medicine packaging. Therefore, in the printing performed on the packaging of medical drugs, designs such as using various fonts, color shades, and designs are implemented so that they can be distinguished from other drugs.

그러나, 의약품의 종류는 증가 일로를 걷고 있으며, 의약품 포장체의 디자인이 유사한 경우가 있다. 포장체 디자인의 유사는, 처방 미스를 초래할 우려가 있다는 점에서, 의약품 포장체의 디자인의 다양화를 도모하기 위해, 포장체의 인쇄에 그라데이션 인쇄를 사용하고 싶다고 하는 요망이 있다.However, the types of pharmaceuticals are increasing, and there are cases where the designs of pharmaceutical packaging are similar. Since variations in packaging design may lead to prescription errors, there is a desire to use gradient printing for printing packaging in order to diversify the design of pharmaceutical packaging.

한편, PTP 포장체는, 처방 미스를 방지하기 위해 덮개재의 표면에 바코드를 붙이는 것이 의무화되어 있다. 그 때문에, 대부분의 PTP 포장체의 덮개재의 표면에는, 전면적으로 백색 도료를 사용하여 백색 민인쇄가 실시되어 있다.On the other hand, for PTP packaging, it is mandatory to attach a barcode to the surface of the cover material to prevent prescription errors. Therefore, the surface of the cover material of most PTP packages is completely printed in white using white paint.

백색 민인쇄 상에 그라데이션 인쇄를 실시하면, 농색부에 있어서는 문제가 생기지 않지만, 담색부(라이트부), 및 특히 잉크가 약간 묻은 부분(하이라이트부)에 있어서, 잉크가 거의 전사되지 않아, 인쇄가 실시되어 있지 않은 상태(인쇄 누락)가 발생한다고 하는 문제점을 갖고 있다.When gradient printing is performed on white plain printing, no problem occurs in deep-colored areas, but in light-colored areas (light areas) and especially in areas with slightly ink (highlight areas), ink is hardly transferred, making printing difficult. There is a problem in that a state (missing printing) occurs that is not implemented.

그래서, 특허문헌 1에는, 평균 입경 0.5 내지 2.5㎛의 불활성 미립자 필러, 안료, 바인더 수지 및 용제를 함유하는 표면 인쇄용 그라비아 인쇄 잉크가 제안되어 있다.Therefore, Patent Document 1 proposes a gravure printing ink for surface printing containing an inert fine particle filler with an average particle diameter of 0.5 to 2.5 μm, a pigment, a binder resin, and a solvent.

일본 특허 공개 제2009-114256호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-114256

그러나, 상기 표면 인쇄용 그라비아 인쇄 잉크를 사용해도, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락을 발생시킨다고 하는 문제점을 갖고 있다.However, even if the above-described gravure printing ink for surface printing is used, there is a problem in that printing omission occurs in the light and highlight areas.

그래서, 발명자들은 여러 가지 검토한 결과, 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재의 인쇄면의 성상이, 그라비아 인쇄 잉크와 마찬가지로 그라데이션 인쇄에 영향을 미치는 것을 알아냈다.Therefore, as a result of various studies, the inventors found that the properties of the printing surface of the printing substrate on which gravure printing is performed affect gradient printing in the same way as gravure printing ink.

본 발명은 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에, 그라데이션 인쇄를 양호하게 실시할 수 있는 표면층을 형성 가능한 안료 및 이것을 사용한 도료, 그리고 상기 도료를 사용한 인쇄 부재를 제공한다.The present invention provides a pigment capable of forming a surface layer capable of satisfactorily performing gradient printing on a printing substrate for gravure printing, a paint using the same, and a printing member using the paint.

본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The pigment of the present invention has inorganic fine particles and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particles and containing a metal oxide, and at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry). The luminescence intensity of Zn is 0.005 to 0.015, the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

본 발명의 안료를 포함하는 도료는, 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재의 표면에, 그라데이션 인쇄에 적합한 표면층을 형성할 수 있다.The paint containing the pigment of the present invention can form a surface layer suitable for gradient printing on the surface of a printing substrate subjected to gravure printing.

본 발명의 도료를 사용하여 형성된 표면층은, 그라비아 인쇄 롤의 표면에, 인쇄 부재의 인쇄면으로 되는 표면층을 접촉시켜, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 확실하게 전사시킬 수 있다.The surface layer formed using the paint of the present invention can reliably transfer the ink contained in the cells of the gravure printing roll to the surface layer of the printing member by bringing the surface layer, which is the printing surface of the printing member, into contact with the surface of the gravure printing roll. there is.

따라서, 본 발명의 안료를 포함하는 도료를 사용하여 형성된, 인쇄 부재의 표면층 상에 그라비아 인쇄를 사용하여 그라데이션 인쇄를 실시한 경우, 농색부 및 담색부의 쌍방, 특히 라이트부 및 하이라이트부에 있어서도 미려한 인쇄를 실시할 수 있고, 미려한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.Therefore, when gradient printing is performed using gravure printing on the surface layer of a printing member formed using a paint containing the pigment of the present invention, beautiful printing is achieved both in the deep color area and the pale color area, especially in the light area and the highlight area. This can be done and beautiful gradient printing can be obtained.

도 1은, 표면층이 적층 일체화된 인쇄 기재를 도시한 단면도이다.
도 2는, 인쇄 기재 상의 표면층에 그라비아 인쇄를 실시하는 요령을 도시한 모식도이다.
도 3은, PTP 포장체의 일례를 도시한 단면도이다.
Figure 1 is a cross-sectional view showing a printing substrate in which surface layers are laminated and integrated.
Figure 2 is a schematic diagram showing the method of performing gravure printing on the surface layer on a printing substrate.
Figure 3 is a cross-sectional view showing an example of a PTP package.

본 발명의 안료는, 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 금속 산화물을 함유하는 피복층을 갖고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013임과 함께, 평균 입경이 50 내지 300nm인 것을 특징으로 한다.The pigment of the present invention has inorganic fine particles and a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particles and containing a metal oxide, and at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry). The luminescence intensity of Zn is 0.005 to 0.015, the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.003 to 0.013, and the average particle diameter is 50 to 300 nm.

무기 미립자로서는, 안료를 포함하는 도료로 형성된 표면층이 그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄면을 형성할 수 있으면 된다. 무기 미립자로서는, 도료로 형성된 표면층이 백색으로 되는 것이 바람직하다.As for the inorganic fine particles, it is sufficient as long as the surface layer formed of a paint containing a pigment can form a printing surface on which gravure printing is performed. As for the inorganic fine particles, it is preferable that the surface layer formed by the paint is white.

무기 미립자로서는, 예를 들어 실리카 미립자, 산화아연 미립자, 산화티타늄 미립자, 산화지르코늄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화주석 미립자, 산화인듐 미립자, 산화지르코늄 미립자, 산화안티몬 미립자, 산화마그네슘 미립자, 또는 이들을 주성분으로 하는 복합 산화물 미립자, 탄산칼슘 미립자, 탈크, 클레이, 소성 카올린 미립자, 소성 규산칼슘 미립자, 규산알루미늄 미립자, 규산마그네슘 미립자, 인산칼슘 미립자 등을 들 수 있으며, 산화티타늄 미립자가 바람직하다. 또한, 무기 미립자는, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.Inorganic fine particles include, for example, silica fine particles, zinc oxide fine particles, titanium oxide fine particles, zirconium oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, tin oxide fine particles, indium oxide fine particles, zirconium oxide fine particles, antimony oxide fine particles, magnesium oxide fine particles, or these as main components. Examples include composite oxide fine particles, calcium carbonate fine particles, talc, clay, calcined kaolin fine particles, calcined calcium silicate fine particles, aluminum silicate fine particles, magnesium silicate fine particles, calcium phosphate fine particles, etc., and titanium oxide fine particles are preferable. In addition, the inorganic fine particles may be used individually or two or more types may be used together.

무기 미립자의 표면에는 금속 산화물을 함유하는 피복층이 일체적으로 마련되어 있다. 피복층은, 무기 미립자의 표면 일부에 형성되어 있으면 되지만, 무기 미립자의 표면 전체면에 형성되어 있는 것이 바람직하다.A coating layer containing metal oxide is integrally provided on the surface of the inorganic fine particles. The coating layer may be formed on a portion of the surface of the inorganic fine particles, but is preferably formed on the entire surface of the inorganic fine particles.

피복층을 구성하고 있는 금속 산화물로서는, 산화아연이 포함되어 있으면, 특별히 한정되지 않는다. 산화아연 이외의 금속 산화물로서는, 예를 들어 산화알루미늄(알루미나), 실리카, 산화지르코늄(지르코니아), 산화주석, 산화안티몬 등을 들 수 있으며, 산화지르코늄 및 실리카가 바람직하다. 또한, 금속 산화물은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.The metal oxide constituting the coating layer is not particularly limited as long as it contains zinc oxide. Metal oxides other than zinc oxide include, for example, aluminum oxide (alumina), silica, zirconium oxide (zirconia), tin oxide, antimony oxide, etc., with zirconium oxide and silica being preferred. In addition, metal oxides may be used individually or two or more types may be used together.

본 발명은 안료의 피복층 중에 포함되어 있는 금속 산화물에 대하여 여러 가지 검토한바, 피복층의 두께 방향에 있어서의 금속 산화물의 함유량의 분포가, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크의 전사성에 영향을 미치고 있음을 알아낸 것이다.The present invention has examined various metal oxides contained in the pigment coating layer, and has found that the distribution of the metal oxide content in the thickness direction of the coating layer affects the transferability of the ink stored in the cell of the gravure printing roll. was found out.

안료의 피복층 중에 있어서, 안료의 표면으로부터 소정의 깊이에 있는 Zn의 발광 강도, 즉 Zn의 함유량(산화아연의 함유량)이 소정 범위 내에 있으면, 명확하게 해명되지 않았지만, 안료를 함유하는 도료의 도막은 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상된다. 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.In the coating layer of the pigment, if the luminescence intensity of Zn at a predetermined depth from the surface of the pigment, that is, the Zn content (zinc oxide content) is within a predetermined range, although it has not been clearly elucidated, the coating film of the paint containing the pigment It has excellent surface smoothness and the transferability of ink within the cells of the gravure printing roll is improved. As a result, even when the opening area of the cells of the gravure printing roll is small, the ink in the cells of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, resulting in a clear gradation with almost no missing print in the light and highlight areas. You can get a print.

구체적으로는, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는 0.005 내지 0.015이며, 0.008 내지 0.010이 바람직하다. Zn의 발광 강도가 0.005 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zn의 발광 강도가 0.015 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.Specifically, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis), the luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement is 0.005 to 0.015, preferably 0.008 to 0.010. . When the luminous intensity of Zn is 0.005 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is improved. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminescence intensity of Zn is 0.015 or less, the whiteness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradient printing can be performed.

또한, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는 0.003 내지 0.013이며, 0.006 내지 0.010이 바람직하다. Zn의 발광 강도가 0.003 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zn의 발광 강도가 0.013 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.Additionally, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry), the luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.003 to 0.013, preferably 0.006 to 0.010. When the luminous intensity of Zn is 0.003 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is improved. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminescence intensity of Zn is 0.013 or less, the whiteness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradient printing can be performed.

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry), the luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement showed that the paint film containing the pigment had superior surface smoothness, The transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is further improved, it can be better transferred to the surface layer of the printing member, and clearer gradient printing can be obtained, so the Zn at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement It is preferable that the luminous intensity is greater than .

또한, 피복층에 산화지르코늄이 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는 0.065 내지 0.090이 바람직하고, 0.067 내지 0.089가 보다 바람직하다. Zr의 발광 강도가 0.065 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zr의 발광 강도가 0.090 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 백색도가 적절한 것으로 되어, 우수한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다.In addition, when the coating layer contains zirconium oxide, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis), the luminescence intensity of Zr at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement is 0.065 to 0.090. is preferable, and 0.067 to 0.089 is more preferable. When the luminous intensity of Zr is 0.065 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll has excellent surface smoothness. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminescence intensity of Zr is 0.090 or less, the whiteness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment becomes appropriate, and excellent gradient printing can be performed.

피복층에 산화지르코늄이 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는 0.050 내지 0.075가 바람직하고, 0.051 내지 0.075가 보다 바람직하다. Zr의 발광 강도가 0.050 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Zr의 발광 강도가 0.075 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains zirconium oxide, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis), the luminescence intensity of Zr at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is preferably 0.050 to 0.075. And 0.051 to 0.075 is more preferable. When the luminous intensity of Zr is 0.050 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll has excellent surface smoothness. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminescence intensity of Zr is 0.075 or less, the printing member having a surface layer including a coating film formed of a paint containing a pigment is preferable because blocking between the front and back surfaces of opposing printing members is well prevented even when in a wound state. .

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry), the luminescence intensity of Zr at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement showed that the paint film containing the pigment had superior surface smoothness, The transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is further improved, it can be better transferred to the surface layer of the printing member, and clearer gradient printing can be obtained, so the Zr at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement It is preferable that the luminous intensity is greater than .

피복층에 실리카가 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는 0.040 내지 0.080이 바람직하고, 0.042 내지 0.076이 보다 바람직하다. Si의 발광 강도가 0.040 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Si의 발광 강도가 0.080 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains silica, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis), the luminescence intensity of Si at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement is preferably 0.040 to 0.080. , 0.042 to 0.076 is more preferable. When the luminous intensity of Si is 0.040 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll has excellent surface smoothness. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminous intensity of Si is 0.080 or less, the printing member having a surface layer including a coating film formed of a paint containing a pigment is preferable because blocking between the front and back surfaces of opposing printing members is well prevented even when in a wound state. .

피복층에 실리카가 함유되어 있는 경우, 안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는 0.020 내지 0.080이 바람직하고, 0.021 내지 0.077이 보다 바람직하고, 0.022 내지 0.065가 특히 바람직하다. Si의 발광 강도가 0.020 이상이면, 안료를 포함하는 도료의 도막(인쇄 부재의 표면층)의 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 향상되어, 그 결과, 그라비아 인쇄 롤의 셀의 개구 면적이 작은 경우라도, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 양호하게 전사시킬 수 있어, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서 인쇄 누락이 거의 없는 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다. Si의 발광 강도가 0.080 이하이면, 안료를 포함하는 도료로 형성된 도막을 포함하는 표면층을 갖는 인쇄 부재는, 권회 상태로 된 경우라도 대향하는 인쇄 부재의 표리면끼리의 블로킹이 양호하게 방지되어 바람직하다.When the coating layer contains silica, when the pigment is analyzed by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis), the luminescence intensity of Si at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is preferably 0.020 to 0.080. , 0.021 to 0.077 is more preferable, and 0.022 to 0.065 is particularly preferable. When the luminous intensity of Si is 0.020 or more, the surface smoothness of the paint film (surface layer of the printing member) containing the pigment is excellent, the transferability of the ink in the cells of the gravure printing roll is improved, and as a result, the gravure printing roll has excellent surface smoothness. Even when the opening area of the cell is small, the ink in the cell of the gravure printing roll can be well transferred to the surface layer of the printing member, and clear gradient printing with almost no missing print in the light and highlight areas can be obtained. If the luminous intensity of Si is 0.080 or less, the printing member having a surface layer including a coating film formed of a paint containing a pigment is preferable because blocking between the front and back surfaces of opposing printing members is well prevented even when in a wound state. .

안료를 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의해 분석하였을 때, 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도는, 안료를 함유하는 도료의 도막이 보다 우수한 표면 평활성을 갖고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크의 전사성이 보다 향상되고, 인쇄 부재의 표면층에 더 양호하게 전사시킬 수 있고, 보다 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있으므로, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도보다 큰 것이 바람직하다.When the pigment was analyzed by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry), the luminescence intensity of Si at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement showed that the paint film containing the pigment had superior surface smoothness, The transferability of the ink in the cell of the gravure printing roll is further improved, it can be better transferred to the surface layer of the printing member, and clearer gradient printing can be obtained, so the Si at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement It is preferable that the luminous intensity is greater than .

글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)이란 하기한 바와 같은 분석법이다. 아르곤 분위기 하의 방전으로 생성된 아르곤 이온이 음극면으로 되는 시료 표면에 입사하여, 스퍼터링이라고 불리는 현상이 생기고, 시료 표면으로부터 구성 원소에 기초하는 원자ㆍ전자ㆍ하전 입자 등이 방출된다. 시료 표면으로부터 방출된 원자는, 글로우 방전 중에서 전자와의 비탄성 충돌에 의해 여기되고, 원소 고유의 광을 발한다. 이 광을 분광기에 의해 파장별로 나누어, 그 강도를 측정함으로써 원소의 분석을 행한다. 순차적으로 스퍼터링을 행함으로써, 시료 표면으로부터의 깊이 방향의 원소 분포를 측정할 수 있다.Glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis) is an analysis method as described below. Argon ions generated by discharge under an argon atmosphere are incident on the surface of the sample serving as the cathode, causing a phenomenon called sputtering, and atoms, electrons, charged particles, etc. based on the constituent elements are emitted from the surface of the sample. Atoms emitted from the sample surface are excited by inelastic collisions with electrons during the glow discharge and emit light unique to the element. Elemental analysis is performed by dividing this light by wavelength using a spectroscope and measuring its intensity. By sequentially performing sputtering, element distribution in the depth direction from the sample surface can be measured.

글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)은, 예를 들어 하기의 측정 조건 하에서 측정된다.Glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry) is measured, for example, under the following measurement conditions.

장치: HORIBA사제 상품명 「JY-5000RF형 GD-OES」Device: Product name “JY-5000RF type GD-OES” manufactured by HORIBA

스퍼터링용 가스: 아르곤(Ar)Gas for sputtering: Argon (Ar)

하기 조건 하에서 펄스 방식으로 실시한다.It is carried out by pulse method under the following conditions.

주파수: 100Hz, 듀티 사이클: 0.5, 압력: 500Pa, 출력: 30WFrequency: 100Hz, Duty Cycle: 0.5, Pressure: 500Pa, Power: 30W

모듈: 6.5V, 페이즈: 3.5V, 가스 치환 시간: 10초Module: 6.5V, Phase: 3.5V, Gas exchange time: 10 seconds

예비 스퍼터링 시간: 10초, 대상 시료 면적: φ4mmPre-sputtering time: 10 seconds, target sample area: ϕ4mm

백그라운드: 10초, 측정 시간: 0초 내지 180초Background: 10 seconds, measurement time: 0 to 180 seconds

안료의 평균 입경은 50 내지 300nm이며, 100 내지 300nm가 바람직하고, 200 내지 300nm가 보다 바람직하다. 안료의 평균 입경이 50nm 이상이면, 안료가 응집되기 어려워져 바람직하다. 안료의 평균 입경이 300nm 이하이면, 안료를 포함하는 도료의 도막의 은폐성이 향상되어 바람직하다.The average particle diameter of the pigment is 50 to 300 nm, preferably 100 to 300 nm, and more preferably 200 to 300 nm. It is preferable that the average particle diameter of the pigment is 50 nm or more because it becomes difficult for the pigment to aggregate. It is preferable that the average particle diameter of the pigment is 300 nm or less because the hiding property of the coating film of the paint containing the pigment is improved.

안료의 평균 입경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포계를 사용하여 측정된다. 예를 들어, 호리바 세이사쿠쇼사로부터 상품명 「LA-920」으로 시판되고 있는 레이저 회절/산란식 입도 분포계를 사용하여, 분산 용매: 에탄올, 순환 속도: 4, 초음파 분산: 1분간으로 체적 평균 입자경을 측정하고, 이 체적 평균 입자경을 안료의 평균 입경으로 한다.The average particle size of the pigment is measured using a laser diffraction/scattering particle size distribution meter. For example, using a laser diffraction/scattering particle size distribution meter sold under the trade name "LA-920" from Horiba Seisakusho, dispersion solvent: ethanol, circulation speed: 4, ultrasonic dispersion: volume average for 1 minute. The particle size is measured, and this volume average particle size is taken as the average particle size of the pigment.

안료의 피복층 상에 유기 화합물을 포함하는 표피층이 일체적으로 형성되어 있어도 된다. 표피층은, 무기 미립자의 표면에 부분적으로 형성되어 있어도 되지만, 무기 미립자의 표면적의 90% 이상에 형성되어 있는 것이 바람직하고, 무기 미립자의 전체면(무기 미립자의 표면적의 100%)에 형성되어 있는 것이 바람직하다. 안료는, 그 표면에 유기 화합물을 포함하는 표피층이 형성되어 있으면, 도료에 포함되어 있는 바인더와의 친화성이 우수하여, 도료 중에 있어서 응집하지 않고 미분산되고, 도료로 형성된 표면층 중에 있어서도 안료는 응집하지 않고 미분산되어 있다. 따라서, 도료로 형성된 표면층은 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 인쇄 부재의 표면층에 보다 양호하게 전사시킬 수 있어, 선명한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.A skin layer containing an organic compound may be integrally formed on the pigment coating layer. The skin layer may be partially formed on the surface of the inorganic fine particles, but is preferably formed on 90% or more of the surface area of the inorganic fine particles, and is formed on the entire surface of the inorganic fine particles (100% of the surface area of the inorganic fine particles). desirable. If a skin layer containing an organic compound is formed on the surface of the pigment, it has excellent affinity with the binder contained in the paint, and is finely dispersed without agglomerating in the paint. The pigment does not aggregate even in the surface layer formed by the paint. It is not distributed and is undispersed. Accordingly, the surface layer formed of the paint has excellent surface smoothness, and the ink in the cells of the gravure printing roll can be better transferred to the surface layer of the printing member, thereby obtaining vivid gradient printing.

도료에 포함되어 있는 바인더로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 염화비닐계 수지, 아크릴계 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 염소화 폴리올레핀계 수지, 아몰퍼스 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있다.The binder contained in the paint is not particularly limited, and examples include vinyl chloride resin, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, polyurethane resin, chlorinated polyolefin resin, and amorphous polyolefin resin.

유기 화합물로서는, 지방산 또는 폴리올을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 지방산으로서는 옥탄산, 노난산 및 데칸산이 바람직하다. 또한, 지방산은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.As an organic compound, one containing fatty acid or polyol is preferable. As fatty acids, octanoic acid, nonanoic acid and decanoic acid are preferred. In addition, fatty acids may be used individually or two or more types may be used together.

폴리올로서는, 1분자 중에 복수개의 수산기(-OH)를 갖고 있다면, 특별히 한정되지 않지만, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 디트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 트리메틸올프로판에톡실레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알코올이 바람직하고, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판 및 펜타에리트리톨로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 알코올이 보다 바람직하다. 또한, 폴리올은, 단독으로 사용되어도 되고 2종 이상이 병용되어도 된다.The polyol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups (-OH) in one molecule, but is selected from the group consisting of trimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, and trimethylolpropane ethoxylate. At least one alcohol is preferable, and at least one alcohol selected from the group consisting of trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, and pentaerythritol is more preferable. In addition, polyol may be used individually or two or more types may be used together.

도료는, 상기 안료 및 상기 바인더를 포함하고 있다. 도료의 점도를 조정하기 위해 필요에 따라 용매가 함유되어 있어도 된다. 용매로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸 등을 들 수 있다.The paint contains the pigment and the binder. A solvent may be contained as needed to adjust the viscosity of the paint. Examples of solvents include methyl ethyl ketone, toluene, and ethyl acetate.

도료 중에 있어서의 안료의 함유량은, 바인더 100질량부에 대하여 50 내지 400질량부가 바람직하고, 100 내지 300질량부가 보다 바람직하고, 100 내지 150질량부가 특히 바람직하다. 도료 중의 안료의 함유량이 상기 범위 내이면, 도료로 형성되는 도막은 표면 평활성이 우수하고, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내의 잉크를 원활하게 전사시킬 수 있다. 따라서, 그라비아 인쇄에 의해, 인쇄 누락이 없는 정교한 라이트부 및 하이라이트부를 갖는 정교한 그라데이션 인쇄를 얻을 수 있다.The pigment content in the paint is preferably 50 to 400 parts by mass, more preferably 100 to 300 parts by mass, and particularly preferably 100 to 150 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the binder. If the pigment content in the paint is within the above range, the coating film formed from the paint has excellent surface smoothness and can smoothly transfer the ink in the cells of the gravure printing roll. Therefore, by gravure printing, it is possible to obtain precise gradient printing with precise light and highlight parts without print omission.

도료 중에는, 그 물성을 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제, 열중합 방지제, 레벨링제, 소포제, 증점제, 침강 방지제, 적외선 흡수제, 형광 증백제, 분산제, 도전성 미립자, 대전 방지제, 흐림 방지제, 커플링제 등의 첨가제가 함유되어 있어도 된다.In paints, within the range that does not impair the physical properties, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, thermal polymerization inhibitors, leveling agents, anti-foaming agents, thickeners, anti-settling agents, infrared absorbers, fluorescent whitening agents, dispersants, conductive fine particles, and antistatic agents. , additives such as antifogging agents and coupling agents may be contained.

도료는, 인쇄 기재의 한 면에 도포되어 표면층을 형성하기 위해 사용되고, 인쇄 기재에 있어서의 도료의 도포면에는 도료의 도막이 형성되고, 이 도막은, 인쇄면으로 되는 표면층(인쇄 하지)을 형성한다.The paint is applied to one side of the printing substrate and used to form a surface layer. A film of the paint is formed on the surface of the printing substrate to which the paint is applied, and this film forms a surface layer (printing base) that becomes the printing surface.

도료는, 그라비아 인쇄가 실시되는 인쇄 기재(1)의 표면에 도포된 후에 필요에 따라 건조시킴으로써 도막을 형성하고, 이 도막이 표면층(2)을 구성한다. 인쇄 기재(1) 상에 형성된 표면층(2)은, 그라비아 인쇄를 실시하기 위한 인쇄면으로 된다(도 1 참조).The paint is applied to the surface of the printing substrate 1 on which gravure printing is performed and then dried as necessary to form a coating film, and this coating film constitutes the surface layer 2. The surface layer 2 formed on the printing substrate 1 serves as a printing surface for performing gravure printing (see Fig. 1).

인쇄 기재(1)로서는, 그라비아 인쇄가 실시되는 종래 공지의 기재라면, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 알루미늄박 등의 금속박, 합성 수지 필름, 종이 등을 들 수 있다.The printing substrate 1 is not particularly limited as long as it is a conventionally known substrate on which gravure printing is performed, and examples include metal foil such as aluminum foil, synthetic resin film, and paper.

표면층(2)이 형성된 인쇄 기재(1)는, 그라비아 인쇄 롤의 셀 내에 수납된 잉크의 이탈을 용이하게 하고 있다. 따라서, 그라비아 인쇄 롤에 있어서, 라이트부 및 특히 하이라이트부에 대응하는, 그라비아 인쇄 롤의 셀은, 그 개구 면적이 작기는 하지만, 이들 셀로부터의 잉크의 이탈도 용이하게 행해져, 라이트부 및 특히 하이라이트부에 있어서도 인쇄 누락이 없는 미려한 그라데이션 인쇄를 형성할 수 있다.The printing substrate 1 on which the surface layer 2 is formed facilitates the separation of ink stored in the cells of the gravure printing roll. Therefore, in the gravure printing roll, although the cells of the gravure printing roll corresponding to the light portion and especially the highlight portion have a small opening area, ink can easily escape from these cells, and thus the cells of the gravure printing roll corresponding to the light portion and especially the highlight portion are small. Even in parts, it is possible to form beautiful gradient printing without missing prints.

상세하게는, 인쇄 기재(1)에 그라비아 인쇄를 실시함에 있어서는, 그라비아 인쇄 롤(3)과 이 그라비아 인쇄 롤(3)에 대치하는 백업 롤(4)의 사이에 인쇄 기재(1)를 표면층(2)이 그라비아 인쇄 롤(3)에 대향한 상태로 공급하고, 인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)을 백업 롤(4)에 의해 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면에 압박하고, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 내에 수납된 잉크(C)를 인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)에 전사시키면서, 인쇄 기재(1)를 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면으로부터 이탈시킴으로써, 인쇄 기재(1)의 표면에 그라비아 인쇄가 실시된다.In detail, when performing gravure printing on the printing substrate 1, the printing substrate 1 is placed between the gravure printing roll 3 and the backup roll 4 opposing the gravure printing roll 3 as a surface layer ( 2) is supplied facing the gravure printing roll 3, the surface layer 2 on the printing substrate 1 is pressed against the surface of the gravure printing roll 3 by the backup roll 4, and the gravure printing roll The printing substrate 1 is separated from the surface of the gravure printing roll 3 while transferring the ink C stored in the cell 31 of (3) to the surface layer 2 on the printing substrate 1. Gravure printing is performed on the surface of (1).

인쇄 기재(1) 상의 표면층(2)이 그라비아 인쇄 롤(3)의 표면에 압박되었을 때, 표면층(2)은 우수한 표면 평활성을 갖고 있으므로, 셀(31) 내의 잉크(C)는 표면층(2)측에 고정밀도로 전사되고, 표면층(2) 상에는, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 형상에 대응한 인쇄가 실시된다.When the surface layer 2 on the printing substrate 1 is pressed against the surface of the gravure printing roll 3, the surface layer 2 has excellent surface smoothness, so the ink C in the cells 31 is pressed against the surface layer 2. It is transferred to the side with high precision, and printing corresponding to the shape of the cell 31 of the gravure printing roll 3 is performed on the surface layer 2.

상술한 바와 같이, 표면층(2) 상에 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 내의 잉크(C)가 고정밀도로 또한 용이하게 전사된다는 점에서, 그라비아 인쇄 롤(3)의 셀(31) 형상(셀(31)의 개구부)이 미세한 것이라도, 셀(31) 내의 잉크(C)는 표면층(2) 상에 정확하게 전사된다. 따라서, 표면층(2)이 형성되어 이루어지는 인쇄 기재(1)는, 그라비아 인쇄에 의한 그라데이션 인쇄에 적합하게 사용할 수 있다.As described above, the shape of the cells 31 of the gravure printing roll 3 is such that the ink C in the cells 31 of the gravure printing roll 3 is transferred with high precision and ease onto the surface layer 2. Even if (the opening of the cell 31) is fine, the ink C in the cell 31 is accurately transferred onto the surface layer 2. Therefore, the printing substrate 1 on which the surface layer 2 is formed can be suitably used for gradient printing by gravure printing.

그리고, 인쇄 기재(1)와, 인쇄 기재(1)의 표면에 적층 일체화된 표면층(2)을 포함하는 인쇄 부재는, PTP 포장체(press-through package)의 밀봉 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, PTP 포장체(5)는, 도 3에 도시한 바와 같이, 정제(B)를 수납하기 위한 복수개의 정제 수납부(51a)를 갖는 수납 시트(51)와, 수납 시트(51)의 정제 수납부(51a)의 개구부를 폐지하는 밀봉 시트(52)를 갖고 있다. 정제(B)에는, 일정한 형상을 갖는 약제가 포함되며, 캡슐 등도 포함된다. 수납 시트(51)의 정제 수납부(51a)를 밀봉 시트(52)측에 누름으로써, 밀봉 시트(52)가 갈라져, 정제 수납부(51a) 내에 수납되어 있는 정제(B)를 취출할 수 있다.And the printing member including the printing substrate 1 and the surface layer 2 laminated and integrated on the surface of the printing substrate 1 can be suitably used as a sealing sheet of a PTP package (press-through package). Specifically, as shown in FIG. 3, the PTP package 5 includes a storage sheet 51 having a plurality of tablet storage portions 51a for storing tablets B, and a storage sheet 51. It has a sealing sheet 52 that closes the opening of the tablet storage portion 51a. Tablets (B) include drugs having a certain shape and also include capsules and the like. By pressing the tablet storage portion 51a of the storage sheet 51 against the sealing sheet 52 side, the sealing sheet 52 is split, and the tablet B stored in the tablet storage portion 51a can be taken out. .

수납 시트(51)는, 통상, 평면 직사각형 형상으로 형성되어 있고, 공지의 합성 수지 시트를 범용의 열성형 방법을 사용하여 부분적으로 팽출시킴으로써 복수개의 정제 수납부(51a)가 형성되어 있다. 또한, 합성 수지 시트를 구성하고 있는 합성 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리염화비닐 등의 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지 등을 들 수 있다. 열성형 방법으로서는, 예를 들어 진공 성형 방법, 압공 성형 방법 등을 들 수 있다.The storage sheet 51 is generally formed in a flat rectangular shape, and a plurality of tablet storage portions 51a are formed by partially expanding a known synthetic resin sheet using a general-purpose thermoforming method. In addition, examples of the synthetic resin constituting the synthetic resin sheet include polyester resins such as polyethylene terephthalate sheets, polyvinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, and polystyrene resins. Examples of thermoforming methods include vacuum forming methods and pressure forming methods.

그리고, 도 3에 도시한 바와 같이, 수납 시트(51)에 있어서의 정제 수납부(51a)의 개구부가 형성되어 있는 면(51b)에는, 정제 수납부(51a)의 개구부를 폐지하기 위해 밀봉 시트(52)가 적층 일체화되어 있다.As shown in FIG. 3, the surface 51b of the storage sheet 51 where the opening of the tablet storage portion 51a is formed is provided with a sealing sheet to close the opening of the tablet storage portion 51a. (52) is laminated and integrated.

밀봉 시트(52)는, 인쇄 부재(A)와, 이 인쇄 부재(A)의 표면층(2) 상에 일체적으로 형성된 그라비아 인쇄층(53)을 갖고 있다. 인쇄 부재(A)는, 인쇄 기재(1)와, 상기 인쇄 기재(1) 상에 형성된 표면층(2)을 갖고 있다. 표면층(2)은, 상기 도료의 도막을 포함하고 있다. 그라비아 인쇄층(53)은, 그라비아 인쇄에 의해 표면층(2) 상에 인쇄함으로써 형성되어 있고, 그라데이션 인쇄를 포함한다. 또한, 도 3에서는, 그라비아 인쇄층(53)이 외측으로 노출된 상태의 PTP 포장체를 도시하였지만, 그라비아 인쇄층(53)이 내측(수납 시트(51)측)으로 되도록 해도 된다.The sealing sheet 52 has a printing member A and a gravure printing layer 53 integrally formed on the surface layer 2 of the printing member A. The printing member A has a printing substrate 1 and a surface layer 2 formed on the printing substrate 1. The surface layer 2 contains a film of the above-mentioned paint. The gravure printing layer 53 is formed by printing on the surface layer 2 by gravure printing and includes gradient printing. Additionally, in Fig. 3, the PTP package is shown with the gravure printed layer 53 exposed to the outside, but the gravure printed layer 53 may be placed on the inside (toward the storage sheet 51).

인쇄 부재(A)의 표면층(2) 상에 인쇄된 그라데이션 인쇄는, 라이트부 및 하이라이트부에 있어서도 인쇄 누락이 없는 미려하고 정교한 인쇄로 되며, PTP 포장체(5)에 여러 가지 디자인을 부여할 수 있다.Gradient printing printed on the surface layer (2) of the printing member (A) produces beautiful and precise printing with no print omission even in the light and highlight areas, and various designs can be given to the PTP package (5). there is.

<실시예><Example>

이하, 실시예를 사용하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.

(실시예 1 내지 6 및 비교예 1, 2)(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)

산화티타늄 미립자의 표면에 산화아연, 산화지르코늄 및 실리카를 포함하는 피복층이 전면적으로 일체적으로 형성되고, 또한 상기 피복층 상에 표 1에 나타낸 유기 화합물을 포함하는 표피층이 전면적으로 일체적으로 형성되어 이루어지는 안료를 준비하였다. 안료의 평균 입경을 표 1에 나타내었다.A coating layer containing zinc oxide, zirconium oxide and silica is formed entirely and integrally on the surface of titanium oxide fine particles, and a skin layer containing an organic compound shown in Table 1 is formed entirely and integrally on the coating layer. The pigment was prepared. The average particle size of the pigment is shown in Table 1.

안료에 대하여, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn, Zr 및 Si의 발광 강도를 표 1의 「1초 후」란에 나타내었다.For pigments, the luminescence intensities of Zn, Zr, and Si at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry) are shown in the “After 1 second” column in Table 1.

안료에 대하여, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn, Zr 및 Si의 발광 강도를 표 1의 「5초 후」란에 나타내었다.For pigments, the luminescence intensities of Zn, Zr, and Si at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry) are shown in the “After 5 seconds” column in Table 1.

바인더로서 염화비닐-아세트산비닐-푸마르산 공중합체(염화비닐 성분: 84질량%, 아세트산비닐 성분: 15질량%, 푸마르산 성분: 1질량%)가 15질량%, 상기 안료가 20질량%, 및 용매로서 메틸에틸케톤이 65질량%로 되도록 균일하게 혼합함으로써 도료를 제작하였다.As a binder, 15% by mass of vinyl chloride-vinyl acetate-fumaric acid copolymer (vinyl chloride component: 84% by mass, vinyl acetate component: 15% by mass, fumaric acid component: 1% by mass), 20% by mass of the pigment, and as a solvent. A paint was produced by uniformly mixing methyl ethyl ketone to 65% by mass.

인쇄 기재로서 두께가 20㎛인 알루미늄박을 준비하고, 이 알루미늄박의 한 면에 도료를 도포하여 건조시키고 알루미늄박의 한 면에 표면층을 형성하여 인쇄 부재를 제작하였다.An aluminum foil with a thickness of 20 μm was prepared as a printing substrate, paint was applied to one side of the aluminum foil, dried, and a surface layer was formed on one side of the aluminum foil to produce a printing member.

잉크로서, 적색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 금적 A」), 남색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 원색남 A」), 풀색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBANo.1 풀 A」), 갈색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBANo.3 갈 A」) 및 핑크색 잉크(후지 잉크 고교사제 상품명 「MBA 핑크 A」)를 준비하였다.As ink, red ink (product name "MBA Golden Red A" manufactured by Fuji Ink Kogyo), indigo ink (product name "MBA Primary Color Nam A" manufactured by Fuji Ink Kogyo), full color ink (product name "MBANo.1 Paste A" manufactured by Fuji Ink Kogyo) , brown ink (trade name “MBA No.3 Brown A” manufactured by Fuji Ink Industries) and pink ink (trade name “MBA Pink A” manufactured by Fuji Ink Industries) were prepared.

개구부의 면적이 25㎛2, 15㎛2, 5.0㎛2 또는 2.5㎛2인 셀을 갖는 그라비아 인쇄 롤을 준비하였다. 또한, 개구부의 면적이 5.0㎛2인 셀이, 그라데이션 인쇄의 라이트부를 형성하는 셀에 상당한다. 개구부의 면적이 2.5㎛2인 셀이, 그라데이션 인쇄의 하이라이트부를 형성하는 셀에 상당한다.A gravure printing roll having cells with opening areas of 25 ㎛ 2 , 15 ㎛ 2 , 5.0 ㎛ 2 or 2.5 ㎛ 2 was prepared. Additionally, a cell with an opening area of 5.0 μm 2 corresponds to a cell forming the light portion of gradient printing. A cell with an opening area of 2.5 μm 2 corresponds to a cell forming the highlight portion of gradient printing.

상기 잉크 및 상기 그라비아 인쇄 롤을 사용하여 그라비아 인쇄에 의해 인쇄 부재의 표면층(2) 상에 그라비아 인쇄층을 형성하였다.A gravure printing layer was formed on the surface layer 2 of the printing member by gravure printing using the ink and the gravure printing roll.

얻어진 그라비아 인쇄에 대하여, 전사성을 하기의 요령으로 측정하고, 그 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.For the obtained gravure print, transferability was measured in the following manner, and the results are shown in Tables 2 and 3.

(전사성)(transferability)

인쇄 부재의 표면층에 형성된 그라비아 인쇄층을 배율 200배로 현미경 사진을 촬영하였다. 현미경 사진에 있어서, 한 변이 1mm(실제 치수)인 평면 정사각 형상의 측정 구획을 임의로 정하고, 측정 구획 내에 인쇄된 점의 수(인쇄수)를 측정하였다. 또한, 측정 구획 내에 접촉한 그라비아 인쇄 롤의 셀수를 측정하였다. 전사율을 하기 식에 기초하여 산출하였다. 전사율로부터 하기 기준에 기초하여 평가하였다. 또한, 인쇄수 및 그라비아 인쇄 롤의 셀수는, 측정 구획에 완전히 들어간 것만을 대상으로 하였다.A microscopic photograph of the gravure printing layer formed on the surface layer of the printing member was taken at a magnification of 200 times. In the micrograph, a measurement section in the shape of a flat square with one side of 1 mm (actual size) was arbitrarily determined, and the number of printed dots (number of prints) in the measurement section was measured. Additionally, the number of cells of the gravure printing roll in contact with the measurement section was measured. The transcription rate was calculated based on the following equation. The transcription rate was evaluated based on the following criteria. In addition, the number of prints and the number of cells of the gravure printing roll were counted only for those that completely entered the measurement section.

전사율(%)=100×인쇄수/셀수Transfer rate (%) = 100 × number of prints / number of cells

A… 전사율이 95% 이상이었다.A… The transfer rate was over 95%.

B… 전사율이 90% 이상이고 또한 95% 미만이었다.B… The transfer rate was more than 90% and less than 95%.

C… 전사율이 70% 이상이고 또한 90% 미만이었다.C… The transfer rate was more than 70% and less than 90%.

D… 전사율이 70% 미만이었다.D… The transcription rate was less than 70%.

Figure 112020033412199-pct00001
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Figure 112020033412199-pct00002
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Figure 112020033412199-pct00003
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본 발명의 안료를 포함하는 도료를 사용하여 형성된 표면층을 갖는 인쇄 기재에 따르면, 그라비아 인쇄에 의해, 표면층 상에 정교한 그라데이션 인쇄를 실시할 수 있다. 본 발명의 도료 및 인쇄 부재는, PTP 포장체 등의 약제 포장체의 용도로 적합하게 사용할 수 있다.According to the printing substrate having a surface layer formed using a paint containing the pigment of the present invention, precise gradient printing can be performed on the surface layer by gravure printing. The paint and printing member of the present invention can be suitably used for pharmaceutical packaging such as PTP packaging.

PTP 포장체의 밀봉 시트를 구성하고 있는 인쇄 부재의 표면층 상에 여러 가지 디자인을 갖는 인쇄를 실시할 수 있어, PTP 포장체에 여러 가지 디자인을 부여할 수 있다. 따라서, 약사는, PTP 포장체를 용이하게 식별할 수 있어, 처방 미스를 효과적으로 방지할 수 있다.Printing with various designs can be performed on the surface layer of the printing member constituting the sealing sheet of the PTP package, and various designs can be given to the PTP package. Therefore, the pharmacist can easily identify the PTP package and effectively prevent prescription errors.

(관련 출원의 상호 참조)(Cross-reference to related applications)

본 출원은 2017년 10월 4일에 출원된 일본 특허 출원 제2017-194687호에 기초하는 우선권을 주장하며, 이 출원의 개시는 이들 전체를 참조함으로써 본 명세서에 원용된다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-194687, filed on October 4, 2017, the disclosure of which is hereby incorporated by reference in its entirety.

1: 인쇄 기재
2: 표면층
3: 그라비아 인쇄 롤
4: 백업 롤
5: PTP 포장체
51: 수납 시트
51a: 정제 수납부
52: 밀봉 시트
53: 그라비아 인쇄층
A: 인쇄 부재
B: 정제
1: Printing substrate
2: Surface layer
3: Gravure printing roll
4: Backup roll
5: PTP package
51: storage sheet
51a: tablet storage unit
52: sealing sheet
53: Gravure printing layer
A: Print member
B: Tablets

Claims (5)

산화티타늄 미립자를 포함하는 무기 미립자와, 무기 미립자의 표면에 형성되고, 또한 산화아연, 산화지르코늄 및 실리카를 포함하는 금속 산화물을 함유하는 피복층과, 상기 피복층 상에 일체적으로 형성되고 또한 지방산 또는 폴리올을 포함하는 유기 화합물을 함유하는 표피층으로만 구성되고, 글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.005 내지 0.015이고, 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가 0.003 내지 0.013이며, 또한 상기 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도가, 상기 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zn의 발광 강도보다도 크고, 평균 입경이 50 내지 300nm이고,
글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도가 0.067 내지 0.089이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Zr의 발광 강도가 0.051 내지 0.075이고,
글로우 방전 발광 분석법(GD-OES 분석법)에 의한 측정 개시 후 1초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도가 0.040 내지 0.080이고, 또한 측정 개시 후 5초간의 스퍼터링 후의 깊이에 있어서의 Si의 발광 강도가 0.020 내지 0.080인 것을 특징으로 하는 안료.
Inorganic fine particles containing titanium oxide fine particles, a coating layer formed on the surface of the inorganic fine particles and containing a metal oxide containing zinc oxide, zirconium oxide, and silica, and integrally formed on the coating layer and further containing a fatty acid or polyol It consists only of a skin layer containing an organic compound containing, and the luminescence intensity of Zn at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence spectrometry (GD-OES spectrometry) is 0.005 to 0.015, and the measurement is started. The luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 5 seconds is 0.003 to 0.013, and the luminescence intensity of Zn at a depth after sputtering for 1 second after the start of the measurement is the depth after sputtering for 5 seconds after the start of the measurement. is greater than the luminescence intensity of Zn in and has an average particle diameter of 50 to 300 nm,
The luminescence intensity of Zr at the depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis method) is 0.067 to 0.089, and the luminescence intensity of Zr at the depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement The intensity is 0.051 to 0.075,
The luminescence intensity of Si at a depth after sputtering for 1 second after the start of measurement by glow discharge luminescence analysis (GD-OES analysis method) is 0.040 to 0.080, and the luminescence intensity of Si at a depth after sputtering for 5 seconds after the start of measurement is 0.040 to 0.080. Pigment characterized in that the intensity is 0.020 to 0.080.
그라비아 인쇄를 실시하는 인쇄 기재 상에 인쇄면으로 되는 표면층을 형성하기 위한 도료이며, 상기 도료는 제1항에 기재된 안료를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 도료.A paint for forming a surface layer serving as a printing surface on a printing substrate for gravure printing, wherein the paint contains the pigment according to claim 1. 그라비아 인쇄를 하기 위한 인쇄 부재이며, 인쇄 기재와, 상기 인쇄 기재의 표면에 적층 일체화되고, 또한 제2항에 기재된 도료의 도막을 포함하는 표면층을 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 인쇄 부재.A printing member for gravure printing, comprising a printing substrate and a surface layer that is laminated and integrated on the surface of the printing substrate and includes a coating film of the paint according to claim 2. 삭제delete 삭제delete
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