KR20200054925A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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KR20200054925A
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타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
후미에 스즈키
켄타로 오츠가
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

The present invention provides an adhesive composition having superior antistatic performance wherein an adhesive layer has a surface resistance of 9.0 x 10^(+10) Ω/□ or less, and does not lower durability; and an adhesive film using the same. An acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerization of: (A) n-butyl acrylate; (B) at least one selected from among t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate; (C) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxy group and/or a carboxylic group; (D) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group. Additionally, the adhesive composition comprises: (E) an ammonium-based antistatic agent containing a fluoro group-containing anion; (F) a crosslinker consisting of a tri- or more-functional isocyanate compound or a bi- or more-functional epoxy compound; and (G) a silane coupling agent containing a functional group selected from among an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}Adhesive composition and adhesive film {ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}

본 발명은, 예를 들면, 피착체가 액정 패널이며, 터치 패널의 기능을 도입한 인셀 패널에 첩합하는 용도로 사용될 수 있는 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to, for example, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film that can be used for application to an in-cell panel in which the adherend is a liquid crystal panel, and which incorporates the functions of a touch panel.

특히, 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하인 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름에 관한 것이다. In particular, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ The following relates to an adhesive composition having extremely excellent antistatic performance and an adhesive film using the same.

편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 점착제층을 개재하여 액정 셀 등의 피착체에 첩합하기 위한 다양한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2 참조). Various adhesive films have been proposed for bonding an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate to an adherend such as a liquid crystal cell via an adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 to 2).

특허문헌 1에는 부틸아크릴레이트 등을 주성분의 모노머로 하고, 아크릴아미드 화합물 등을 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다. Patent Document 1 discloses an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer in which butyl acrylate or the like is a main component monomer, and an acrylamide compound or the like is copolymerized.

특허문헌 2에는 탄소수 4∼8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 주성분의 모노머로 하고, 카르복실기 함유 모노머 및 질소 함유 비닐 모노머를 공중합시킨 아크릴계 폴리머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다. Patent Document 2 discloses an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer having (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component monomer and copolymerizing a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing vinyl monomer.

일본 공개특허공보 2012-177022호Japanese Patent Application Publication 2012-177022 일본 공개특허공보 2012-201734호Japanese Patent Application Publication 2012-201734

그러나, 편광판과 액정 패널을 첩합하는 용도의 점착제층에 있어서는, 액정 패널이 터치 패널의 기능을 도입한 인셀 패널로 된 경우에는, 당해 점착제층의 표면 저항률을 종래의 표면 저항률에 비해 낮은 값으로 하는 것이 요구되고 있다. However, in the pressure-sensitive adhesive layer for bonding a polarizing plate and a liquid crystal panel, when the liquid crystal panel is an in-cell panel incorporating the function of a touch panel, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is set to a value lower than that of the conventional surface resistivity. Is required.

이 때문에, 편광판을 액정 패널에 첩합하는 용도의 점착제층은, 당해 점착제층의 표면 저항률을 9.0×10+10Ω/□ 이하로 하는 것이 요망되고 있지만, 종래 기술에 있어서는, 이러한 고도의 대전 방지 성능을 발현시키는 것이 매우 어려운 상황이었다. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding a polarizing plate to a liquid crystal panel has a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Pa / □. It is desired to do the following, but in the prior art, it has been a very difficult situation to exhibit such high antistatic performance.

또한, 이러한 고도의 대전 방지 성능이 발현된 경우에도, 동시에 점착제층의 내구성을 유지하는 것이 곤란하였다. Further, even when such a high antistatic performance was exhibited, it was difficult to maintain the durability of the pressure-sensitive adhesive layer at the same time.

본 발명은 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다. In the present invention, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that has extremely excellent antistatic performance and does not impair durability, and an adhesive film using the same.

본 발명자들은 이러한 고도의 대전 방지 성능과 내구성 모두를 동시에 달성한다고 하는 곤란한 과제를 해결하기 위해 예의 검토하였다. 그 결과, 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하여, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머로 하고, 추가로, 특정 대전 방지제를 함유시킨 점착제 조성물로 함으로써, 이 과제를 해결하는 것이 가능해졌다. The present inventors studied earnestly to solve the difficult problem of simultaneously achieving both such high antistatic performance and durability. As a result, the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition is limited to a specific range, and an acrylic polymer composed of a copolymer obtained by copolymerizing two or more alkyl (meth) acrylates in a specific combination. Then, it was possible to solve this problem by further setting the pressure-sensitive adhesive composition containing a specific antistatic agent.

본 발명자들은 상기 아크릴계 폴리머와, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 2.5∼15중량부의 비율로 함유시킴으로써, 종래의 점착제 조성물과 비교하여 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 대전 방지제가 석출되지 않으며, 경시 열화되지 않고 우수한 내구성을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.The present inventors contain an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion in a ratio of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer and the acrylic polymer, and thus have extremely excellent antistatic properties compared to a conventional pressure-sensitive adhesive composition. The present invention was completed by finding out that a pressure-sensitive adhesive composition having a performance and an antistatic agent does not precipitate, does not deteriorate over time, and has excellent durability is obtained.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제층의 표면 저항률을 9.0×10+10Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능으로 하기 위해, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 2.5∼15중량부의 비율로 함유시키고 있다. 이와 같이, 본 발명에서는 지극히 우수한 대전 방지 성능을 얻기 위해 대전 방지제의 함유량을 많게 하고 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Ω / □ In order to achieve the following extremely excellent antistatic performance, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer is contained in a ratio of 2.5 to 15 parts by weight. As described above, in the present invention, the content of the antistatic agent is increased to obtain extremely excellent antistatic performance.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제층의 고온·고습도 환경하에 있어서의 내구성 시험 후에 있어서, 점착제층 중에 다량으로 포함되는 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제가 점착제층의 표면에 석출되지 않고, 내구성을 유지할 수 있는 점착제층으로 하기 위해, 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 폴리머가 n-부틸아크릴레이트(BA)를 주체로 하고, BA와 공중합성이 좋은 모노머를 선택하여 공중합시켜서 이루어지는 것을 기술 사상으로 하고 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention does not precipitate on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after the durability test under the high temperature and high humidity environment of the pressure-sensitive adhesive layer, the ammonium-based antistatic agent having a fluorine-containing anion contained in a large amount in the pressure-sensitive adhesive layer, In order to make the pressure-sensitive adhesive layer capable of maintaining durability, the technical idea is that the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is mainly composed of n-butyl acrylate (BA) and copolymerized by selecting a monomer having good copolymerizability with BA. have.

또한, 상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트와, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과, (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며, 상기 (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 2.5∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물이 추가로, (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하이며, 상기 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 상기 점착제층의 표면에 상기 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.In addition, in order to solve the above problems, the present invention is an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer comprises (A) n-butyl acrylate and (B) t-butyl acrylate. , At least one selected from the group consisting of isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate, and (C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and (D) An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 to 3 million of a copolymer obtained by copolymerizing at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, wherein (E) an ammonium-based antistatic agent having a fluorine-containing anion as the antistatic agent is described above. It is made by containing at a ratio of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and (F) an isocyanate having a trifunctionality or higher as a crosslinking agent. The mixture is made of at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy compound having at least one functional group, and the adhesive composition further comprises at least one functional group selected from (G) an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer made by containing a silane coupling agent of a monomer type or oligomer type containing, and cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 9.0 × 10 +10 Ω / □ Below, after providing the pressure-sensitive adhesive layer in a durability test under a test environment of 85 ° C x 750hr, or after providing it in a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750hr, It provides an adhesive composition characterized in that the antistatic agent is not precipitated on the surface.

또한, 상기 대전 방지제가 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물이며, 상기 플루오로기 함유 음이온이 펜타플루오로벤젠술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(플루오로술포닐)이미드, 트리플레이트로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다. In addition, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a fluorine-containing anion and an ammonium cation, and the fluorine-containing anion is pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoro It is preferable that it is one type selected from the group consisting of methanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate.

상기 아크릴계 폴리머가 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부와, 상기 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 또한 (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 1.0∼17.8인 것이 바람직하다. The acrylic polymer is based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, (A) 40-89 parts by weight of n-butyl acrylate, and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl meta It is made by containing at least one or more totals selected from the group consisting of acrylates and methyl acrylates in a proportion of 5 to 40 parts by weight, and the ratio ((A) / (B)) of (A) and (B) is 1.0. It is preferable that it is -17.8.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하였을 때, 상기 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25mm이며, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 10cm 각의 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하여 이루어지는 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이 바람직하다.When the polarizing plate having a total thickness of 80 µm is adhered to the alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 µm cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is 1.0 to 6.0 N / 25 mm, and the After providing a test piece made by bonding a polarizing plate having a total thickness of 80 µm and a thickness of 80 µm to an alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 µm crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition, in a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr, Alternatively, it is preferable that there is no foaming and peeling after being subjected to the durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750hr.

상기 (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. The (C) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and is copolymerizable containing the hydroxyl group. Monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (Meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, at least one member selected from the group of compounds, and the copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth ) Acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrate Phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl It is preferable that it is at least one or more selected from the group consisting of maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

상기 점착제층의 초기 표면 저항률 및 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후의 표면 저항률이 모두 9.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. The initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after providing the durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr are all 9.0 × 10 +10 Ω / □ It is preferable that it is the following.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides an adhesive film for a polarizing plate using the adhesive film.

또한, 본 발명은 편광판과 인셀 패널의 첩합에 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 상기 편광판용 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides the adhesive film for a polarizing plate characterized in that it is used for the bonding of the polarizing plate and the in-cell panel.

또한, 본 발명은 이형 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 1㎛∼25㎛의 두께로 형성된 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film is a structure of a release film / adhesive layer / release film formed to a thickness of 1㎛ to 25㎛.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 일방의 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/광학 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다. In addition, the present invention provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one side of the optical film, and is composed of a release film / adhesive layer / optical film. .

또한, 본 발명은 편광판의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/편광판의 구성인 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광판을 제공한다. In addition, the present invention provides a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the polarizing plate, and is composed of a release film / adhesive layer / polarizing plate.

또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널을 제공한다. In addition, the present invention provides a liquid crystal panel characterized in that the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is used.

또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 편광판이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 인셀형 액정 패널을 제공한다. In addition, the present invention provides an in-cell type liquid crystal panel characterized in that the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is used.

본 발명에 의하면, 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공할 수 있다. According to the present invention, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ It is possible to provide an adhesive composition having the following extremely excellent antistatic performance and not impairing durability and an adhesive film using the same.

이하, 바람직한 실시형태를 기초로 본 발명을 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트와, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과, (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며, 상기 (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 2.5∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물이 추가로, (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하이며, 상기 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 또는 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 상기 점착제층의 표면에 상기 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것을 특징으로 한다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is an pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer includes (A) n-butylacrylate, (B) t-butylacrylate, and isobutylacrylate. , n-butyl methacrylate, at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, (C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and (D) a copolymer containing an aromatic group. An acrylic polymer having a weight-average molecular weight of 1 to 3 million of a copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of synthetic vinyl monomer, wherein (E) an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion as an antistatic agent is 100% by weight of the acrylic polymer. It is made by containing in a proportion of 2.5 to 15 parts by weight based on parts, and as the cross-linking agent (F), a trifunctional or higher isocyanate compound, bifunctional A monomer type comprising at least one crosslinking agent selected from the group consisting of the above epoxy compounds, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprising at least one functional group selected from (G) epoxy groups, mercapto groups, and acid anhydride groups. Or it is made of an oligomeric type of silane coupling agent, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is 9.0 × 10 +10 Ω / □ Below, after providing the pressure-sensitive adhesive layer to a durability test under a test environment of 85 ° C x 750hr, or after providing it to a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750hr, The antistatic agent is not precipitated on the surface.

(A) n-부틸아크릴레이트 및 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종은 모두 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에 해당한다. 본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 모노머를 특정 2종 이상인 (A) 및 (B)의 조합으로 하는 것이 바람직하다. At least one selected from the group consisting of (A) n-butyl acrylate and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate are all alkyl (meth) acrylate monomers Corresponds to The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably a combination of (A) and (B) two or more specific monomers of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer.

본 실시형태의 아크릴계 폴리머는 (A) n-부틸아크릴레이트를 주체로 하고, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머가 (A) n-부틸아크릴레이트 이외의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서, (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 중량비로서 1.0∼17.8인 것이 바람직하다. The acrylic polymer of the present embodiment is mainly composed of (A) n-butyl acrylate, and contains, for example, (A) n-butyl acrylate in a proportion of 40 to 89 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferably made. Further, the acrylic polymer is (A) an alkyl (meth) acrylate monomer other than n-butylacrylate, which is composed of (B) t-butylacrylate, isobutylacrylate, n-butylmethacrylate, and methylacrylate. It is preferable to contain the sum of at least 1 or more types selected from the group in a ratio of 5 to 40 parts by weight. Moreover, it is preferable that the ratio ((A) / (B)) of (A) and (B) is 1.0-17.8 as a weight ratio.

(C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 일방만을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다. (C) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 비율은, (A)와 (B)와 (D)의 합계 100중량부에 대해 0.1∼5중량부의 비율인 것이 바람직하다. 한편, (A), (B) 및 (D)는 모두 수산기 및 카르복실기를 함유하지 않는 비닐 모노머이다. (C) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (a hydroxyl group-containing monomer) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (a carboxyl group-containing monomer). And at least one or more. That is, either of the hydroxyl group-containing monomer or the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized. (C) The proportion of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), and (D). On the other hand, (A), (B) and (D) are all vinyl monomers that do not contain hydroxyl groups and carboxyl groups.

히드록실기 함유 모노머로는, 예를 들면, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 히드록실기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc. And at least one or more such as hydroxyl group-containing (meth) acrylamides.

또한, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머는, 얻어지는 점착제층이 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성에 영향을 주는 카르복실기 함유 모노머의 함유량을 줄이기 위한 공중합성 모노머로서 사용할 수 있다. 이 때문에, 히드록실기 함유 모노머는 점착제층의 점착력을 향상시키고, 또한 부식성을 저감시키는 것에 유용할 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 (A)와 (B)와 (D)의 합계 100중량부에 대해 0.1∼5.0중량부의 비율인 것이 바람직하고, 0.1∼4.4중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼3.8중량부의 비율인 것이 특히 바람직하다. In addition, the hydroxyl group-containing monomer to be included in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment reduces the content of the carboxyl group-containing monomer, which affects the corrosiveness of the adhesive layer to be easily corroded, such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for. For this reason, the hydroxyl group-containing monomer can be useful for improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reducing corrosion. The proportion of the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, and preferably 0.1 to 4.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), and (D). It is more preferable that it is a ratio of parts, and it is particularly preferable that it is a ratio of 0.1 to 3.8 parts by weight.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. As the carboxyl group-containing monomer, for example, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) Acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone And at least one kind of mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

또한, 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 카르복실기 함유 모노머는 얻어지는 점착제층에 대해 필요한 응집력을 부여시킬 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은, (A)와 (B)와 (D)의 합계 100중량부에 대해 0∼5.0중량부인 것이 바람직하다. 한편, 아크릴계 폴리머에 히드록실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 것도 허용된다. 또한, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.01∼5.0중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.01∼3.3중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.01∼2.8중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다. In addition, the carboxyl group-containing monomer to be included in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment can impart the necessary cohesive force to the pressure-sensitive adhesive layer obtained. The proportion of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is preferably 0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), and (D). On the other hand, when copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer with an acrylic polymer, it is also acceptable not to copolymerize a carboxyl group-containing monomer. Moreover, when copolymerizing a carboxyl group containing monomer, it is more preferable that it is the ratio of 0.01 to 5.0 weight part, it is especially preferable that it is the ratio of 0.01 to 3.3 weight part, and it is most preferable that it is the ratio of 0.01 to 2.8 weight part.

(D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 예를 들면, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서, 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 경우에는, (A) 및 (B)의 조합으로 이루어지는 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와의 공중합성이 우수하기 때문에 바람직하다. (D) As a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, for example, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate , 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6 At least 1 such as-(2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate And more. (D) As a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, when it contains an (meth) acrylate monomer containing an aromatic group, the copolymer with an alkyl (meth) acrylate monomer comprising a combination of (A) and (B) It is preferable because of its excellent synthesis.

굴절률이 높은 점착제층을 얻기 위해서는 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다. 이들 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 아크릴계 폴리머에 공중합시킴으로써, 얻어지는 점착제층의 굴절률을 상승시켜 조정할 수 있고, 광학 부재 간의 굴절률 차이를 적게 하여 전반사를 저감시킴으로써, 전광선 투과율을 향상시킬 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서, 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머는, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 5∼30중량부의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 6∼28중량부의 비율로 함유시키는 것이 보다 바람직하고, 6∼24중량부의 비율로 함유시키는 것이 특히 바람직하다. In order to obtain the pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one of (meth) acrylate monomers containing an aromatic group in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. By copolymerizing these aromatic group-containing (meth) acrylate monomers with an acrylic polymer, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer obtained can be adjusted and adjusted, and by reducing the difference in refractive index between the optical members to reduce total reflection, the total light transmittance can be improved. . In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the (meth) acrylate monomer containing an aromatic group is preferably contained in a proportion of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and in a proportion of 6 to 28 parts by weight It is more preferable to contain it, and it is especially preferable to contain it in the proportion of 6 to 24 parts by weight.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량은 100∼300만인 것이 바람직하다. The method for producing the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a well-known polymerization method such as solution polymerization method or emulsion polymerization method can be used. It is preferable that the weight average molecular weight of the copolymer of acrylic polymer is 1 to 3 million.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해 (E) 대전 방지제를 함유한다. (E) 대전 방지제로서 플루오로기 함유 음이온을 갖는 암모늄계 대전 방지제를 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 2.5∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 3∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 4∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다. 이 대전 방지제는 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물이다. 이 이온성 화합물은 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물이며, 상온(예를 들면 25℃)에서 고체인 것이 바람직하다. 또한, 이 이온성 화합물은 온도 25℃에서 고체인, 융점이 25℃∼80℃인 이온성 화합물인 것이 보다 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (E) an antistatic agent to obtain antistatic performance. (E) As an antistatic agent, it is preferable to contain an ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion in a proportion of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and it contains 3 to 15 parts by weight. It is more preferable, and it is particularly preferable to contain 4 to 15 parts by weight. This antistatic agent is an ionic compound composed of a fluorine-containing anion and an ammonium cation. The ionic compound is an ionic compound having a melting point of 25 ° C or higher, and is preferably a solid at room temperature (for example, 25 ° C). Moreover, it is more preferable that this ionic compound is an ionic compound which is solid at a temperature of 25 ° C and has a melting point of 25 ° C to 80 ° C.

(E) 대전 방지제에 함유되는 플루오로기 함유 음이온으로는 무기 또는 유기의 플루오로기 함유 음이온을 들 수 있다. 여기서, 플루오로기란, 음이온을 구성하는 다른 원자에 결합된 불소 원자를 의미한다. 무기의 플루오로기 함유 음이온으로는, PF6 -, AsF6 -, SbF6 -, BF4 -, AlF4 -, (FSO2)2N-, FSO3 - 등을 들 수 있다. 유기의 플루오로기 함유 음이온으로는, 플루오로기 함유의 술포네이트 음이온(RSO3 -), 플루오로기 함유의 카르복실레이트 음이온(RCOO-), 플루오로기 함유의 알콕시드 또는 페녹시드 음이온(RO-), 플루오로기 함유의 유기 이미드 음이온(R2N-), 플루오로기 함유의 메티드(R3C-) 음이온, 플루오로기 함유의 유기보레이트(R4B-) 음이온 등으로, R이 적어도 1 이상으로서, 플루오로기 함유의 유기기를 갖는 음이온을 들 수 있다. 유기기로는 알킬기, 알콕시기, 방향족기(아릴기, 아르알킬기 등), 알킬카르보닐기, 방향족 카르보닐기, 알킬술포닐기, 방향족 술포닐기 등의 1종 이상을 들 수 있다. 음이온이 2 이상의 R을 갖는 경우에는, 2 이상의 R 사이에 결합하여 환상으로 되어도 된다. 그 중에서도, 펜타플루오로벤젠술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 비스(플루오로술포닐)이미드, 트리플레이트로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다. (E) Examples of the fluoro group-containing anion contained in the antistatic agent include inorganic or organic fluoro group-containing anions. Here, the fluoro group means a fluorine atom bonded to another atom constituting the anion. As an anion group-containing fluoropolymer of the weapon, PF 6 -, AsF 6 - , SbF 6 -, BF 4 -, AlF 4 - , and the like -, (FSO 2) 2 N -, FSO 3. The anion-containing group in the organic fluoro, the sulfonate anion group-containing fluoropolymer (RSO 3 -), carboxylate group-containing fluoro anion (RCOO -), an alkoxide or phenoxide anion group-containing fluoropolymer ( RO -), organic imide anion (R 2 N of the group-containing fluoro-) methide of group-containing fluoropolymer (R 3 C -) anions, organic borates of group-containing fluoropolymer (R 4 B -) anions, such as As an R, at least 1 or more, an anion having an organic group containing a fluoro group is exemplified. Examples of the organic group include one or more of alkyl groups, alkoxy groups, aromatic groups (aryl groups, aralkyl groups, etc.), alkylcarbonyl groups, aromatic carbonyl groups, alkylsulfonyl groups, and aromatic sulfonyl groups. When the anion has two or more R, it may be bound between two or more R to be cyclic. Especially, it is preferable that it is 1 type chosen from the group which consists of pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate.

(E) 대전 방지제에 함유되는 암모늄 양이온으로는 1∼4의 유기기를 갖는 유기 암모늄 양이온을 들 수 있고, 특히 4급 암모늄 양이온(R4N+)이 바람직하다. R로는 비환상 또는 환상의 알킬기, 방향족기(아릴기, 아르알킬기 등) 등의 탄화수소기를 들 수 있다. 양이온이 2 이상의 R을 갖는 경우에는, 2 이상의 R 사이에 결합하여 환상으로 되어도 된다. (E) The ammonium cation contained in the antistatic agent includes an organic ammonium cation having 1 to 4 organic groups, and a quaternary ammonium cation (R 4 N + ) is particularly preferable. Examples of R include hydrocarbon groups such as acyclic or cyclic alkyl groups and aromatic groups (aryl groups, aralkyl groups, etc.). When the cation has two or more R, it may be bound between two or more R to be cyclic.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 추가로 함유한다. (F) 가교제의 비율로는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼5중량부의 비율을 들 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (F) at least one crosslinking agent selected from the group consisting of trifunctional or higher isocyanate compounds and bifunctional or higher epoxy compounds. (F) As a ratio of a crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of acrylic polymers, for example.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. Examples of the trifunctional or higher isocyanate compound include, for example, a burette-modified product of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and isocyanurate modification. And adducts with trivalent or higher polyols such as sieves, trimethylolpropane, and glycerin.

2관능 이상의 에폭시 화합물로는 글리콜류의 디글리시딜에테르, 비스페놀류의 디글리시딜에테르, 트리올류의 트리글리시딜에테르, 디카르복실산의 디글리시딜에스테르, 디글리시딜 치환의 아민류, 테트라글리시딜 치환의 디아민류 등을 들 수 있다. Examples of the bifunctional or higher epoxy compound include diglycidyl ethers of glycols, diglycidyl ethers of bisphenols, triglycidyl ethers of triols, diglycidyl esters of dicarboxylic acids, and diglycidyl substitutions. And amines, tetraglycidyl-substituted diamines, and the like.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (G) 실란 커플링제를 추가로 함유한다. (G) 실란 커플링제로는 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수 분해성기를 갖고, 상기 가수 분해성기가 규소 원자에 결합된 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. (G) 실란 커플링제는 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유한다. (G) 실란 커플링제는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 일방 또는 양쪽을 적어도 1종 이상 사용할 수 있다. 실란 커플링제의 비율은, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼0.5중량부를 들 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (G) a silane coupling agent. (G) As a silane coupling agent, the compound which has at least 1 organic functional group in 1 molecule, and at least 1 hydrolysable group, and the said hydrolysable group is the alkoxy group couple | bonded with the silicon atom etc. is mentioned. (G) The silane coupling agent contains at least one or more functional groups selected from epoxy groups, mercapto groups, and acid anhydride groups. (G) The silane coupling agent may use at least one or both of monomer type or oligomer type. The ratio of the silane coupling agent is, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 산무수물기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-트리메톡시실릴프로필숙신산무수물, 3-트리에톡시실릴프로필숙신산무수물 등을 들 수 있다. 또한, 올리고머화한 알콕시 올리고머(실리콘알콕시올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidyl Doxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6 -Epoxyhexyl methyl diethoxysilane, 5,6-epoxyhexyl triethoxysilane, etc. are mentioned. Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyl And triethoxysilane. As a silane coupling agent which has an acid anhydride group, 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride, etc. are mentioned, for example. In addition, an oligomeric alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) or the like can also be used as the silane coupling agent.

본 실시형태의 점착제 조성물은 임의의 성분으로서 산화 방지제, 계면 활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 혹은 2종 이상 병용하여 사용해도 된다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can suitably blend known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids, and anti-aging agents as optional components. have. These may be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률은, 9.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 바람직하고, 5.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 이 점착제층은 초기 표면 저항률 및 내구성 시험 후의 표면 저항률이 모두 9.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 바람직하고, 5.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.0×10+10Ω/□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 여기서, 초기 표면 저항률이란, 점착제층을 내구성 시험에 제공하기 전의 표면 저항률이다. 또한, 내구성 시험 후의 표면 저항률이란, 점착제층을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후의 표면 저항률이다. 여기서, 85℃×750hr의 시험 환경은 dry 조건이어도 된다. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is 9.0 × 10 +10 Pa / □. The following is preferable, and 5.0 × 10 +10 Ω / □ The following is more preferable, and 2.0 × 10 +10 Ω / □ It is particularly preferable that the following. In this adhesive layer, both the initial surface resistivity and the surface resistivity after the durability test were 9.0 × 10 +10 Ω / □ The following is preferable, and 5.0 × 10 +10 Ω / □ The following is more preferable, and 2.0 × 10 +10 Ω / □ It is particularly preferable that the following. Here, the initial surface resistivity is the surface resistivity before the pressure-sensitive adhesive layer is applied to the durability test. The surface resistivity after the durability test is the surface resistivity after the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to the durability test under a test environment of 85 ° C x 750 hr. Here, the test environment of 85 ° C × 750 hr may be dry.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은, 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 점착제층의 표면에 (E) 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것이 된다. 여기서, 85℃×750hr의 시험 환경은 dry 조건이어도 된다. The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C x 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750 hr. It becomes that (E) antistatic agent does not precipitate on the surface. Here, the test environment of 85 ° C × 750 hr may be dry.

본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 (E) 대전 방지제의 석출 방지 성능은, 동일한 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 샘플을 2 이상 제작하고, 1개의 샘플을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, (E) 대전 방지제가 석출되지 않고, 또한 다른 샘플을 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, (E) 대전 방지제가 석출되어 있지 않는 것이어도 된다. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, (E) antistatic agent precipitation prevention performance, two or more samples of the pressure-sensitive adhesive layer cross-linking the same pressure-sensitive adhesive composition were prepared, and one sample under a test environment of 85 ° C × 750hr. After providing to the durability test, (E) an antistatic agent was not precipitated, and after providing another sample to a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750 hr, (E) the antistatic agent was precipitated. It may not be.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하였을 때, 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25mm인 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has an adhesive strength of 1.0 to 6.0 N of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass when a polarizing plate having a total thickness of 80 μm is pasted onto the alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. It is preferable that it is / 25 mm.

또한, 두께 20㎛의 점착제층을 개재하여 10cm 각의 총 두께 80㎛의 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하여 이루어지는 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이 바람직하다. In addition, a test piece made by bonding a polarizing plate having a total thickness of 80 µm and a thickness of 80 µm to an alkali-free glass through an adhesive layer having a thickness of 20 µm was tested for durability in a test environment of 85 ° C. × 750 hr and 60 ° C. × 90% RH × After providing for the durability test under a test environment of 750 hr, it is preferred that there is no foaming and peeling.

본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 발포 및 박리가 없는 성능은, 동일한 점착제 조성물을 사용해서 제작한 시험편을 2 이상 제작하고, 1개의 시험편을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없고, 또한 다른 시험편을 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험에 제공한 후에, 발포 및 박리가 없는 것이어도 된다. The performance without foaming and peeling in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment provides two or more test pieces produced using the same pressure-sensitive adhesive composition, and provides one test piece for durability test under a test environment of 85 ° C x 750hr. After doing so, there may be no foaming and peeling, and after another test piece is subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750hr, there may be no foaming or peeling.

본 실시형태에 따른 점착제층은 본 실시형태의 점착제 조성물을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다. The adhesive layer which concerns on this embodiment can be obtained by apply | coating the adhesive composition of this embodiment to a base material, such as a resin film or a release film, and crosslinking an adhesive composition.

본 실시형태에 따른 점착제층을 광학 부재의 층간의 첩합 등에 사용하는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해 굴절률의 차이가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다. When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment is used for bonding between layers of the optical member or the like, it is preferable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. For this reason, it is preferable that the refractive index of an adhesive layer is 1.47-1.50.

본 실시형태에 따른 점착 필름은 본 실시형태에 따른 점착제층을 수지 필름이나 이형 필름 등의 기재의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다. 기재가 되는 수지 필름이나 이형 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 이형 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다. 기재가 되는 수지 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다. 점착제층의 두께로는 예를 들면 1㎛∼25㎛의 두께를 들 수 있다. The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment on one side of a substrate such as a resin film or a release film. As a resin film or a release film (separator) serving as a base material, a resin film such as a polyester film or the like can be used. The release film may be subjected to a release treatment with a silicone-based, fluorine-based release agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface. The resin film serving as the base material can be subjected to antistatic treatment by anti-fouling treatment with a silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc. on the surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed, or by application or mixing of an antistatic agent. have. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 1 μm to 25 μm.

1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널, 인셀형 액정 패널 등을 들 수 있다.It is also possible to form a "release film / adhesive layer / release film" by aligning the surfaces on which both sides of one pressure-sensitive adhesive layer are subjected to a release treatment of a release film. In this case, the release films on both sides are sequentially or simultaneously peeled to expose the adhesive surface, whereby it is possible to bond with optical members such as optical films. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an anti-glare (anti-glare) film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness enhancing film. Examples of the device to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, a touch panel, and an in-cell type liquid crystal panel.

본 실시형태의 점착 필름은 편광판용 점착 필름으로서 바람직하다. 특히, 편광판과 인셀 패널의 첩합에 사용되어도 된다. 또한, 상기 광학 필름의 적어도 일방의 면에 상기 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층 부착 광학 필름으로 할 수 있다. 편광판의 한쪽 면에 상기 점착 필름을 사용함으로써, 점착제층 부착 편광판을 제공할 수 있다. 상기 점착제층 부착 편광판을 사용하여, 인셀형 액정 패널 등의 액정 패널을 제공할 수 있다. The adhesive film of this embodiment is preferable as an adhesive film for polarizing plates. In particular, it may be used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel. Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer in which the said adhesive layer is laminated | stacked on at least one surface of the said optical film. A polarizing plate with an adhesive layer can be provided by using the said adhesive film in one side of a polarizing plate. A liquid crystal panel such as an in-cell type liquid crystal panel can be provided using the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer.

점착제층 부착 광학 필름의 적층 구성의 구체예로는, 「이형 필름/점착제층/광학 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「점착제층/광학 필름/점착제층」 등을 들 수 있다. 점착제층 부착 편광판의 적층 구성의 구체예로서, 「이형 필름/점착제층/편광판」, 「이형 필름/점착제층/편광판/점착제층/이형 필름」, 「편광판/점착제층」, 「점착제층/편광판/점착제층」 등을 들 수 있다. 액정 패널 등의 부분 구조로서, 이들 적층 구성이 포함되어 있어도 된다. As a specific example of the laminated structure of the optical film with an adhesive layer, "release film / adhesive layer / optical film", "release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film", "optical film / adhesive layer / optical Film "," optical film / adhesive layer "," adhesive layer / optical film / adhesive layer "and the like. As a specific example of the laminated structure of a polarizing plate with an adhesive layer, "release film / adhesive layer / polarizing plate", "release film / adhesive layer / polarizing plate / adhesive layer / release film", "polarizing plate / adhesive layer", "adhesive layer / polarizing plate / Adhesive layer "and the like. As a partial structure, such as a liquid crystal panel, these laminated structures may be included.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymers>

[실시예 1] [Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 n-부틸아크릴레이트 70중량부, n-부틸메타크릴레이트 15중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 2.0중량부, 벤질아크릴레이트 15중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. Nitrogen gas was introduced into a reaction device equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooler, and a nitrogen introduction tube, and air in the reaction device was replaced with nitrogen gas. Then, 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 15 parts by weight of n-butyl methacrylate, 2.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 15 parts by weight of benzyl acrylate were added to the reaction device, followed by a solvent (ethyl acetate). Was added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65 ° C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1.

[실시예 2∼7 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 2∼7 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. Acrylic polymer solutions used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the monomers was as described in Tables 1 (A) to (D), respectively.

한편, 특별히 측정 결과를 나타내지 않지만, 실시예 1∼7 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머 용액에 포함되는 공중합체의 중량 평균 분자량은 100∼300만의 범위 내이다. On the other hand, although the measurement result is not particularly shown, the weight average molecular weights of the copolymers contained in the acrylic polymer solutions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 are in the range of 1 to 3 million.

＜점착 필름의 제조＞<Production of adhesive film>

[실시예 1] [Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 시클로헥실트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드를 10중량부와, 가교제(D-110N)를 0.1중량부와, 실란 커플링제(X-12-967C)를 0.05중량부의 비율로 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, cyclohexyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide is 10 parts by weight, crosslinking agent (D-110N) is 0.1 parts by weight, and silane couple Ring agent (X-12-967C) was added at a ratio of 0.05 parts by weight and stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.

이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛이 되도록 도포한 후, 90℃로 건조함으로써 용제를 제거하였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 실시예 1의 점착 필름을 얻었다. The adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 μm, followed by drying at 90 ° C. to remove the solvent. After that, by aging in an atmosphere of 23 ° C., 50% RH for 7 days, the pressure-sensitive adhesive film of Example 1, which has a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked on the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film, is a structure of a release film / adhesive layer / release film. Got

[실시예 2∼7 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (E)∼(G)의 기재와 같이 한 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼7 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다. The adhesive films of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the adhesive films of Example 1, except that the composition of the additives was as described in Tables (E) to (G), respectively.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에 있어서 각 성분의 약기호의 뒤에 붙인 수치는 중량부를 나타낸다. 이 중량부는 (A)와 (B)와 (D)의 합계를 100중량부로 하여 구해진다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. IOA는 편의상 (B)에 포함시켰다. (C)는 수산기를 함유하는 모노머를 「(C)OH」, 카르복실기를 함유하는 모노머를 「(C)COOH」와 같이 분류하였다. In Table 1, numerical values appended to the abbreviations of the respective components indicate parts by weight. This weight part is obtained by making the sum of (A), (B), and (D) 100 parts by weight. In addition, Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the components used in Table 1. IOA is included in (B) for convenience. In (C), the monomer containing a hydroxyl group was classified as "(C) OH", and the monomer containing a carboxyl group was classified as "(C) COOH".

Figure pat00002
Figure pat00002

표 2에 있어서 코로네이트(등록 상표) L은 토소 주식 회사의 상품명이며, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, TETRAD(등록 상표)-X는 미츠비시 가스 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하며, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미한다. 또한, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805, KBM-503은 모두 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다. In Table 2, Coronate (registered trademark) L is a brand name of Tosoh Corporation, D-110N is a brand name of Mitsui Chemicals, and TETRAD (registered trademark) -X is a brand name of Mitsubishi Gas Chemicals Co., Ltd. In addition, TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate. In addition, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805, and KBM-503 are all brand names of Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼7 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터, 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 상기 점착 필름의 점착제층의 한쪽 면을 표출시켰다. 그 후, 두께 80㎛의 편광판 (수지 필름)의 한쪽 면에, 상기 점착제층을 개재하여 상기 점착 필름을 첩합하여 이형 필름/점착제층/편광판의 구성인 점착제층 부착 편광판을 얻었다. A release film (silicone resin-coated PET film) was peeled from the adhesive films in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 to expose one side of the adhesive layer of the adhesive film. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive film was pasted on one side of a polarizing plate (resin film) having a thickness of 80 μm via the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer which is a structure of a release film / adhesive layer / polarizing plate.

＜점착력의 측정 방법＞<Method of measuring adhesive force>

상기에서 얻어진 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리(코닝사 제조 이글 XG(등록 상표))의 아세톤으로 세정한 면에 상기 점착제층을 개재하여 점착제층 부착 편광판을 압착 롤로 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편을 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로, 오토클레이브 처리하였다. 그 후, 23℃×50% RH의 분위기하로 되돌리고, 1시간 경과 후의 점착제층 부착 편광판의 박리 강도를 인장 시험기에 의해 JIS Z0237 「점착테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180° 방향으로 0.3m/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 무알칼리 유리에 대한 점착제층의 점착력으로 하였다. The release film of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was peeled off, and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a pressure-sensitive adhesive roll through the pressure-sensitive adhesive layer on a surface cleaned with acetone of an alkali-free glass (Egle XG (registered trademark) manufactured by Corning) to test pieces. Was written. Thereafter, the test piece was subjected to autoclaving under conditions of 50 ° C and 0.5 MPa x 20 minutes. After that, it was returned to an atmosphere of 23 ° C. x 50% RH, and the peel strength of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer after 1 hour was measured by a tensile testing machine in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape and Adhesive Sheet Test Method", 180 ° direction The peel strength at the time of peeling at a rate of 0.3 m / min was defined as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass.

＜표면 저항률의 측정 방법＞<Method for measuring surface resistivity>

상기에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에 대해 저항률계 하이레스터(등록 상표) UP-HT450(미츠비시 화학 애널리텍크 제조)을 이용해 23℃×50% RH의 분위기하에서 점착제층의 표면 저항률(Ω/□)을 측정하여 초기 표면 저항률을 구하였다. 동일한 점착제층 부착 편광판을 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 동일하게 표면 저항률을 측정하여 내구성 시험 후의 표면 저항률을 구하였다. For the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above, the surface resistivity (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH using a resistivity meter High Lester (registered trademark) UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Anatech). The initial surface resistivity was determined by measurement. The polarizing plate with the same pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C x 750 hr, and then the surface resistivity was measured in the same manner to obtain the surface resistivity after the durability test.

＜내구성의 시험 방법＞<Durability test method>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 10cm 각의 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 면에 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편에 대해 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 23℃×50% RH 분위기하로 꺼내고, 1시간 후에 점착제층의 상태를 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다. The release film of the polarizing plate with an adhesive layer of 10 cm each was peeled by the same method as the measurement of the adhesive force, and bonded to the surface cleaned with acetone of an alkali-free glass to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C x 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750 hr, and then taken out under an atmosphere of 23 ° C x 50% RH, After 1 hour, the state of the adhesive layer was visually observed to determine durability.

○··점착제층의 발포 및 박리가 전혀 없다. There is no foaming or peeling of the adhesive layer.

△··점착제층의 일부에 발포, 박리가 발생되고 있다. Δ ... Foaming and peeling are generated in a part of the adhesive layer.

×··점착제층 전체에 발포, 박리가 발생되고 있다. Foaming and peeling are generated in the entire adhesive layer.

＜대전 방지제의 석출 상태의 평가 방법＞<Evaluation method of precipitation state of antistatic agent>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 10cm 각의 점착제층 부착 편광판의 이형 필름을 박리하고, 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 면에 첩합하여 시험편을 작성하였다. 그 후, 당해 시험편에 대해 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험을 한 후, 23℃×50% RH 분위기하로 꺼내고, 1시간 후에 점착제층의 상태를 육안으로 관찰하여 점착제층의 표면에 대한 대전 방지제의 석출 상태를 판단하였다. The release film of the polarizing plate with an adhesive layer of 10 cm each was peeled by the same method as the measurement of the adhesive force, and bonded to the surface cleaned with acetone of an alkali-free glass to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C x 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750 hr, and then taken out under an atmosphere of 23 ° C x 50% RH, After 1 hour, the state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to determine the state of deposition of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

○··점착제층의 표면에 대전 방지제의 석출이 전혀 없다. ○ ·· There is no precipitation of an antistatic agent on the surface of the adhesive layer.

△··점착제층의 표면의 일부에 대전 방지제의 석출이 발생되고 있다. Δ ... Precipitation of an antistatic agent is generated on a part of the surface of the adhesive layer.

×··점착제층의 표면 전체에 대전 방지제의 석출이 발생되고 있다. The precipitate of the antistatic agent is generated on the entire surface of the adhesive layer.

표 3에 평가 결과를 나타낸다. Table 3 shows the evaluation results.

Figure pat00003
Figure pat00003

실시예 1∼7의 점착 필름은 무알칼리 유리에 대한 점착력이 1.0∼6.0N/25mm이며, 점착제층의 초기 표면 저항률 및 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 후의 표면 저항률이 모두 9.0×10+10Ω/□ 이하이며, 85℃×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 및 60℃×90% RH×750hr의 시험 환경하에 있어서의 내구성 시험 후에 발포 및 박리가 없고, 내구성을 갖고 있고, 또한 점착제층의 표면에 대전 방지제의 석출도 없었다. 즉, 실시예 1∼7의 점착 필름에 대한 평가 결과에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 있었던 것이 실증되어 있다. The adhesive films of Examples 1 to 7 had an adhesive strength to alkali-free glass of 1.0 to 6.0 N / 25 mm, and the initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after the durability test under a test environment of 85 ° C × 750 hr were all 9.0 × 10 +10 Ω / □ Below, there is no foaming and peeling, durability, and durability on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after a durability test under a test environment of 85 ° C x 750hr and a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750hr. There was no precipitation of antistatic agents. That is, it was demonstrated that the problems of the present invention could be solved in the evaluation results for the adhesive films of Examples 1 to 7.

비교예 1의 점착 필름은 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 TBA, IBA, BMA, MA 중 어느 것도 아니며, 또한 (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않았다. 이 때문에, 비교예 1의 점착 필름은 내구성 시험 전의 점착제층의 점착력은 과대하지만, 내구성이 떨어져 있었다. 또한, 비교예 1의 점착 필름은 (E) 대전 방지제의 함유 비율을 많게 하고 있기 때문에, 점착제층의 표면 저항률은 낮아졌지만, 내구성 시험 후에 대전 방지제가 점착제층의 표면에 전면적으로 석출되었다. In the adhesive film of Comparative Example 1, the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with the acrylic polymer was not any of TBA, IBA, BMA, MA, and (D) did not copolymerize the copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group. For this reason, although the adhesive force of the adhesive layer before the durability test of the adhesive film of Comparative Example 1 was excessive, the durability was inferior. In addition, since the adhesive film of Comparative Example 1 increased the content ratio of the antistatic agent (E), the surface resistivity of the pressure sensitive adhesive layer was lowered, but after the durability test, the antistatic agent precipitated on the surface of the pressure sensitive adhesive layer entirely.

비교예 2의 점착 필름은 (G) 실란 커플링제를 함유하지만, 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 것이 아니다. 이 때문에, 비교예 2의 점착 필름은 점착제층의 내구성이 떨어지고, 내구성 시험 후에 대전 방지제가 점착제층의 표면에 부분적으로 석출되었다. The adhesive film of Comparative Example 2 contains (G) a silane coupling agent, but does not contain at least one functional group selected from epoxy groups, mercapto groups, and acid anhydride groups. For this reason, in the adhesive film of Comparative Example 2, the durability of the adhesive layer was inferior, and after the durability test, the antistatic agent was partially deposited on the surface of the adhesive layer.

비교예 3의 점착 필름은 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 알킬(메타)아크릴레이트 모노머가 TBA, IBA, BMA, MA 중 어느 것도 아니며, 또한 (D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키지 않았다. 이 때문에, 비교예 3의 점착 필름은 (G) 실란 커플링제를 함유하고 있지 않아도, 내구성 시험 전의 점착제층의 점착력은 과대하지만, 내구성이 떨어져 있었다. 또한, 비교예 3의 점착 필름은 (E) 대전 방지제의 함유 비율이 적기 때문에, 내구성 시험 후의 대전 방지제의 점착제층의 표면에 대한 석출은 없었지만, 점착제층의 표면 저항률이 높아졌다. In the adhesive film of Comparative Example 3, the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with the acrylic polymer was not any of TBA, IBA, BMA, MA, and (D) did not copolymerize the copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group. For this reason, although the adhesive film of Comparative Example 3 did not contain (G) a silane coupling agent, the adhesive force of the adhesive layer before the durability test was excessive, but the durability was inferior. In addition, since the adhesive film of Comparative Example 3 had a small content of the antistatic agent (E), there was no precipitation on the surface of the pressure sensitive adhesive layer after the durability test, but the surface resistivity of the pressure sensitive adhesive layer increased.

이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다. Thus, the problems of the present invention could not be solved in the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3.

본 발명에 의하면, 점착제층의 표면 저항률이 9.0×10+10Ω/□ 이하의 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 저해하지 않는 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름을 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름은, 편광판과 액정 패널을 첩합하는 용도의 점착제 조성물 및 이를 사용한 점착 필름으로서 지극히 우수한 대전 방지 성능을 갖고, 또한 내구성을 갖는다는 점에서 산업상의 이용 가치가 크다.According to the present invention, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ It is possible to provide an adhesive composition having the following extremely excellent antistatic performance and not impairing durability and an adhesive film using the same. For this reason, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive composition for the purpose of bonding the polarizing plate and the liquid crystal panel and the pressure-sensitive adhesive film using the same have extremely excellent antistatic performance and also have durability. Use value is great.

Claims (5)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가,
(A) n-부틸아크릴레이트와,
(B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과,
(C) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과,
(D) 방향족기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 공중합시킨 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 아크릴계 폴리머이며,
상기 (E) 대전 방지제로서, 플루오로기 함유 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어지는 융점이 25℃ 이상인 이온성 화합물을 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 2.5∼15중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 상기 (A) n-부틸아크릴레이트를 40∼89중량부와, 상기 (B) t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계를 5∼40중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 또한 (A)와 (B)의 비율((A)／(B))이 1.0∼17.8이며,
상기 (F) 가교제로서, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상의 가교제를 함유하여 이루어지고,
상기 점착제 조성물이 추가로, (G) 에폭시기, 메르캅토기, 산무수물기에서 선택된 적어도 1종 이상의 관능기를 함유하는 모노머 타입 또는 올리고머 타입의 실란 커플링제를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer,
(A) n-butyl acrylate,
(B) at least one member selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate,
(C) at least one member selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
(D) an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 to 3 million of a copolymer obtained by copolymerizing at least one of copolymerizable vinyl monomers containing aromatic groups,
As the antistatic agent (E), an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a fluorine-containing anion and an ammonium cation is contained in an amount of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
40-89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acryl based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. It consists of a ratio of 5 to 40 parts by weight of at least one selected from the group consisting of rates, and the ratio ((A) / (B)) of (A) and (B) is 1.0 to 17.8,
As the crosslinking agent (F), it comprises at least one crosslinking agent selected from the group consisting of trifunctional or higher isocyanate compounds and bifunctional or higher epoxy compounds,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (G) an epoxy group, a mercapto group, an acid anhydride group, and at least one functional group selected from monomer- or oligomer-type silane coupling agents. 제 1 항에 있어서,
상기 (C)가, 상기 (A)와 상기 (B)와 상기 (D)의 합계 100중량부에 대해 0.1∼5중량부의 비율로 함유되어 이루어지고,
상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. According to claim 1,
The (C) is made of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B) and (D),
The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
The copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acrylic Loyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono The adhesive composition characterized by at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. 수지 필름의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름. An adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one side of a resin film. 제 3 항의 점착 필름이 사용된 편광판용 점착 필름. An adhesive film for a polarizing plate using the adhesive film of claim 3. 이형 필름의 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 1㎛∼25㎛의 두께로 형성된 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름. A pressure-sensitive adhesive film comprising a release film / adhesive layer / release film formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 on one side of the release film to a thickness of 1 μm to 25 μm.
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