JP2019011398A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive composition having surface resistivity of an adhesive layer such as extremely excellent antistatic performance of 9.0×10Ω/sq. or less without deteriorating durability, and an adhesive film using the same.SOLUTION: There is provided an adhesive composition containing an acrylic polymer, which is a copolymer by copolymerizing (A) n-butyl acrylate, (B) at least one kind selected from t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, methyl acrylate, (C) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and (C) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, and further (E) an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion, (F) a crosslinking agent consisting of a tri- or higher functional isocyanate compound or a bi- or higher functional epoxy compound, and (G) a silane coupling agent containing a functional group selected from an epoxy group, a mercapto group and an acid anhydride group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、例えば、被着体が液晶パネルであり、タッチパネルの機能を組み込んだインセルパネルに貼合する用途で使用され得る粘着剤組成物及び粘着フィルムに関する。
特に、粘着剤層の表面抵抗率が、９．０×１０＋１０Ω／□以下である、極めて優れた帯電防止性能を有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。 The present invention relates to, for example, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film that can be used in applications where an adherend is a liquid crystal panel and is bonded to an in-cell panel incorporating a touch panel function.
In particular, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic performance, in which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.

偏光板、位相差板などの光学部材を、粘着剤層を介して、液晶セルなどの被着体に貼合するための、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。 Various pressure-sensitive adhesive films for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via pressure-sensitive adhesive layers have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). ).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer having butyl acrylate or the like as a main component monomer and copolymerized with an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 discloses an optical polymer containing an acrylic polymer in which a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is a main monomer, and a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing vinyl monomer are copolymerized. An adhesive composition is described.

特開２０１２−１７７０２２号公報JP 2012-177022 A 特開２０１２−２０１７３４号公報JP 2012-201734 A

ところで、偏光板と液晶パネルとを貼合する用途の粘着剤層においては、液晶パネルが、タッチパネルの機能を組み込んだインセルパネルになった場合には、該粘着剤層の表面抵抗率を、従来の表面抵抗率に比べて低い値にすることが求められている。
このため、偏光板を液晶パネルに貼合する用途の粘着剤層は、該粘着剤層の表面抵抗率を９．０×１０＋１０Ω／□以下にすることが要望されているが、従来技術においては、このような高度の帯電防止性能を発現させることが、非常に難しい状況であった。
また、このような高度の帯電防止性能を発現できた場合でも、同時に粘着剤層の耐久性を維持することが困難であった。 By the way, in the pressure-sensitive adhesive layer for bonding the polarizing plate and the liquid crystal panel, when the liquid crystal panel is an in-cell panel incorporating the function of the touch panel, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is conventionally determined. There is a demand for a lower value than the surface resistivity.
For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the polarizing plate to the liquid crystal panel is required to have a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less. However, it was very difficult to develop such a high antistatic performance.
Further, even when such a high level of antistatic performance can be expressed, it is difficult to maintain the durability of the pressure-sensitive adhesive layer at the same time.

本発明は、粘着剤層の表面抵抗率が、９．０×１０＋１０Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic performance in which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less and does not impair durability, and uses the same. It is an object to provide an adhesive film.

このような高度の帯電防止性能と耐久性との両方を同時に達成するという困難な課題を解決すべく、本発明者らが鋭意取り組んだ結果、粘着剤組成物のアクリル系ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数を特定の範囲に限定して、特定の組み合わせの２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させた共重合体からなるアクリル系ポリマーとし、さらに、特定の帯電防止剤を含有させた粘着剤組成物とすることで、この課題を解決することが可能となった。   In order to solve the difficult problem of simultaneously achieving both such high antistatic performance and durability, the present inventors have eagerly worked, and as a result, the alkyls constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition ( An acrylic polymer composed of a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of alkyl (meth) acrylates in a specific combination by limiting the carbon number of the alkyl group of the (meth) acrylate to a specific range, This problem can be solved by using a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent.

本発明者らは、前記アクリル系ポリマーと、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を２．５〜１５重量部の割合で含有させることで、従来の粘着剤組成物と比べて、極めて優れた帯電防止性能を有し、且つ、帯電防止剤が析出せず、経時劣化しないで優れた耐久性を有する粘着剤組成物が得られることを見つけ出し、本発明を完成させた。   The present inventors include 2.5 to 15 parts by weight of an ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer and the acrylic polymer. Compared to conventional pressure-sensitive adhesive compositions, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic performance, antistatic agent does not precipitate, and excellent durability without deterioration over time. The present invention has been found and completed.

本発明に係わる粘着剤組成物は、粘着剤層の表面抵抗率を９．０×１０＋１０Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能とすべく、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、２．５〜１５重量部の割合で含有させている。このように、本発明では、極めて優れた帯電防止性能を得るために、帯電防止剤の含有量を多くしている。
このため、粘着剤層の高温・高湿度環境下における耐久性試験後において、粘着剤層の中に多量に含まれるフルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤が、粘着剤層の表面に析出せず、耐久性を維持できる粘着剤層にするため、粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）を主体とし、ＢＡと共重合性の良いモノマーを選択して共重合させてなることを技術思想としている。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is based on 100 parts by weight of the acrylic polymer so that the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is extremely excellent antistatic performance of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less. An ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion is contained in a proportion of 2.5 to 15 parts by weight. Thus, in the present invention, the content of the antistatic agent is increased in order to obtain extremely excellent antistatic performance.
For this reason, after the durability test of the pressure-sensitive adhesive layer in a high-temperature and high-humidity environment, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion contained in a large amount in the pressure-sensitive adhesive layer is deposited on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is mainly composed of n-butyl acrylate (BA), and a monomer copolymerizable with BA is selected. The technical idea is to copolymerize.

また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、２．５〜１５重量部の割合で含有してなり、前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１０Ω／□以下であり、前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 Moreover, in order to solve said subject, this invention is an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, Comprising: The said acrylic polymer is (A) n-butyl. A copolymerizable vinyl monomer containing an acrylate, (B) at least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate; and (C) a hydroxyl group and / or a carboxyl group. A copolymer obtained by copolymerizing at least one of (D) at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, and having a weight average molecular weight of 1 to 3 million, As the (E) antistatic agent, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion is used. It contained in the ratio of 2.5-15 weight part with respect to 0 weight part, and was selected from the group which consists of a trifunctional or higher functional isocyanate compound and a bifunctional or higher functional epoxy compound as said (F) crosslinking agent. Monomer comprising at least one or more crosslinking agents, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (G) at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. The pressure-sensitive adhesive layer containing a type or oligomer type silane coupling agent and having the pressure-sensitive adhesive composition cross-linked has a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, and the pressure-sensitive adhesive layer Is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr, or after being subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is The antistatic agent is not deposited to provide a pressure-sensitive adhesive composition characterized.

また、前記帯電防止剤が、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなる融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、前記フルオロ基含有アニオンが、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることが好ましい。   The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or more composed of a fluoro group-containing anion and an ammonium cation. It is preferably one selected from the group consisting of (romethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate.

前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部と、前記（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部と、の割合で含有してなり、且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１７．８であることが好ましい。   The acrylic polymer is 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate. And a total of at least one selected from the group consisting of methyl acrylate in a ratio of 5 to 40 parts by weight, and the ratio (A) / (B) of (A) and (B) ) Is preferably 1.0 to 17.8.

前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、前記粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことが好ましい。   When a polarizing plate having a total thickness of 80 μm is bonded to alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is A polarizing plate having a total thickness of 80 μm of 10 cm square is bonded to an alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1.0 to 6.0 N / 25 mm and cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition. The test piece is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr, or subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. Preferably no.

前記（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなる群から選択された少なくとも１種以上であり、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｄ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部の割合で含有されてなり、
前記水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 (C) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. It is a seed or more, and is contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (A), (B) and (D),
The copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N- It is at least one selected from the group consisting of hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and can be copolymerized containing the carboxyl group Monomers are (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid 2 (Meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyl It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of roxyethyltetrahydrophthalic acid.

前記粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率が、いずれも９．０×１０＋１０Ω／□以下であることが好ましい。 The initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after being subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr are both 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less. It is preferable.

また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルムを提供する。   The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a resin film.

また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film for polarizing plates in which said adhesive film was used.

また、本発明は、偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられていることを特徴とする上記の偏光板用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the said adhesive film for polarizing plates characterized by being used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel.

また、本発明は、離型フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が、１μｍ〜２５μｍの厚みで形成された、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。   The present invention also provides a release film / adhesive layer / release film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is formed on one side of the release film with a thickness of 1 μm to 25 μm. A pressure-sensitive adhesive film having a structure is provided.

また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなり、離型フィルム／粘着剤層／光学フィルムの構成であることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルムを提供する。   Further, the present invention is such that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film, and has a configuration of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film. An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer is provided.

また、本発明は、偏光板の片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなり、離型フィルム／粘着剤層／偏光板の構成であることを特徴とする粘着剤層付き偏光板を提供する。   Further, the present invention is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one surface of a polarizing plate, and has a structure of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate. A polarizing plate with an adhesive layer is provided.

また、本発明は、上記の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とする液晶パネルを提供する。   Moreover, this invention provides the liquid crystal panel characterized by using said polarizing plate with an adhesive layer.

また、本発明は、上記の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とするインセル型液晶パネルを提供する。   The present invention also provides an in-cell type liquid crystal panel characterized in that the above polarizing plate with an adhesive layer is used.

本発明によれば、粘着剤層の表面抵抗率が、９．０×１０＋１０Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having a very excellent antistatic performance in which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less and which does not impair durability, and An adhesive film using can be provided.

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、２．５〜１５重量部の割合で含有してなり、前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１０Ω／□以下であり、前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, and the acrylic polymer comprises (A) n-butyl acrylate, ( B) At least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate, and (C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group. And (D) a copolymer obtained by copolymerizing at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 to 3 million, As an antistatic agent, an ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion is added to 100 parts by weight of the acrylic polymer. At least one selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds as the crosslinking agent (F). The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (G) a monomer type or an oligomer type containing at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. The pressure-sensitive adhesive layer containing a silane coupling agent and having the pressure-sensitive adhesive composition cross-linked has a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, and the pressure-sensitive adhesive layer is 85 ° C. × After being subjected to a durability test under a test environment of 750 hr, or after being subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, the antistatic agent is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Characterized in that it does not put out.

（Ａ）ｎ−ブチルアクリレート、及び、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種は、いずれもアルキル（メタ）アクリレートモノマーに該当する。本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートのモノマーを、特定の２種以上である、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせとすることが好ましい。   At least one selected from the group consisting of (A) n-butyl acrylate and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, methyl acrylate, all correspond to alkyl (meth) acrylate monomers To do. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, it is preferable that the alkyl (meth) acrylate monomer constituting the acrylic polymer is a combination of (A) and (B), which is a specific two or more types.

本実施形態のアクリル系ポリマーは、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを主体とし、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部の割合で含有してなることが好ましい。さらに、アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとして、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部の割合で含有してなることが好ましい。且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が、重量比として、１．０〜１７．８であることが好ましい。   The acrylic polymer of the present embodiment is mainly composed of (A) n-butyl acrylate, and contains, for example, 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable that Further, the acrylic polymer is at least selected from the group consisting of (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate as an alkyl (meth) acrylate monomer other than (A) n-butyl acrylate. It is preferable to contain one or more types in a proportion of 5 to 40 parts by weight. And it is preferable that ratio (A) / (B) of (A) and (B) is 1.0-17.8 as a weight ratio.

（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、水酸基を含有する共重合可能なモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー（カルボキシル基含有モノマー）からなる群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。すなわち、ヒドロキシル基含有モノマー、又はカルボキシル基含有モノマーのいずれか一方のみを選択して共重合させてもよく、ヒドロキシル基含有モノマー、及びカルボキシル基含有モノマーの両方を共重合させてもよい。（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの割合は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部の割合であることが好ましい。なお、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）はいずれも、水酸基及びカルボキシル基を含有しないビニルモノマーである。   (C) As a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomer) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (carboxyl group) At least one selected from the group consisting of (containing monomers). That is, only one of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized. (C) The proportion of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of (A), (B) and (D). A ratio is preferred. Note that (A), (B) and (D) are all vinyl monomers containing no hydroxyl group or carboxyl group.

ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本実施形態の粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーの割合は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部の割合であることが好ましく、０．１〜４．４重量部の割合であることがより好ましく、０．１〜３．８重量部の割合であることが特に好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meta) such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. ) Acrylates, and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
Further, the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is said to affect the corrosivity of the obtained pressure-sensitive adhesive layer to a corroded adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the carboxyl group-containing monomer. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be used for improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reducing the corrosivity. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of (A), (B) and (D). A ratio is preferable, a ratio of 0.1 to 4.4 parts by weight is more preferable, and a ratio of 0.1 to 3.8 parts by weight is particularly preferable.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本実施形態に係わる粘着剤組成物におけるカルボキシル基含有モノマーの割合は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）との合計１００重量部に対して、０〜５．０重量部であることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーにヒドロキシル基含有モノマーを共重合させる場合には、カルボキシル基含有モノマーを共重合させないことも許容される。また、カルボキシル基含有モノマーを共重合させる場合には、０．０１〜５．０重量部の割合であることがより好ましく、０．０１〜３．３重量部の割合であることが特に好ましく、０．０１〜２．８重量部の割合であることが最も好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and 2- (meth) acryloyl. Roxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) Examples thereof include at least one of acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
Moreover, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can impart a necessary cohesive force to the resulting pressure-sensitive adhesive layer. The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 0 to 5.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (A), (B), and (D). preferable. When a hydroxyl group-containing monomer is copolymerized with an acrylic polymer, it is allowed not to copolymerize a carboxyl group-containing monomer. Moreover, when copolymerizing a carboxyl group-containing monomer, it is more preferably a proportion of 0.01 to 5.0 parts by weight, particularly preferably a proportion of 0.01 to 3.3 parts by weight, Most preferred is a ratio of 0.01 to 2.8 parts by weight.

（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合には、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせからなるアルキル（メタ）アクリレートモノマーとの共重合性に優れるので、好ましい。   (D) As a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, for example, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2- (1- Naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate , 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, and the like. (D) When a (meth) acrylate monomer containing an aromatic group is contained as a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, an alkyl (meth) acrylate comprising a combination of (A) and (B) Since it is excellent in copolymerizability with a monomer, it is preferable.

屈折率が高い粘着剤層を得るためには、本実施形態に係わる粘着剤組成物に、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。これらの芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、アクリル系ポリマーに共重合させることにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本実施形態に係わる粘着剤組成物において、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、５〜３０重量部の割合で含有させるのが好ましく、６〜２８重量部の割合で含有させるのがより好ましく、６〜２４重量部の割合で含有させるのが特に好ましい。   In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to add at least one (meth) acrylate monomer containing an aromatic group to the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment. By copolymerizing these aromatic group-containing (meth) acrylate monomers with acrylic polymers, the refractive index of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be increased and adjusted, reducing the difference in refractive index between optical members. Thus, the total light transmittance can be improved by reducing the total reflection. In the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the (meth) acrylate monomer containing an aromatic group is preferably contained in a proportion of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferable to make it contain in the ratio of -28 weight part, and it is especially preferable to make it contain in the ratio of 6-24 weight part.

本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるアクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系ポリマーの共重合体の重量平均分子量は、１００〜３００万であることが好ましい。   The production method of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the acrylic polymer copolymer is preferably 100 to 3 million.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、帯電防止性能を得るために、（Ｅ）帯電防止剤を含有する。（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、２．５〜１５重量部の割合で含有してなることが好ましく、３〜１５重量部の割合で含有してなることがより好ましく、４〜１５重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。この帯電防止剤は、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなるイオン性化合物である。このイオン性化合物は、融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましい。また、このイオン性化合物は、温度２５℃で固体の、融点が２５℃〜８０℃のイオン性化合物であることがより好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains (E) an antistatic agent in order to obtain antistatic performance. (E) As an antistatic agent, an ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion is preferably contained in a proportion of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. More preferably, it is contained in a proportion of 3 to 15 parts by weight, particularly preferably 4 to 15 parts by weight. This antistatic agent is an ionic compound comprising a fluoro group-containing anion and an ammonium cation. This ionic compound is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher, and is preferably solid at room temperature (for example, 25 ° C.). The ionic compound is more preferably an ionic compound that is solid at a temperature of 25 ° C. and has a melting point of 25 ° C. to 80 ° C.

（Ｅ）帯電防止剤に含有されるフルオロ基含有アニオンとしては、無機又は有機のフルオロ基含有アニオンが挙げられる。ここで、フルオロ基とは、アニオンを構成する他の原子に結合したフッ素原子を意味する。無機のフルオロ基含有アニオンとしては、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＢＦ４ −、ＡｌＦ４ −、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ＦＳＯ３ −、等が挙げられる。有機のフルオロ基含有アニオンとしては、フルオロ基含有のスルホネートアニオン（ＲＳＯ３ −）、フルオロ基含有のカルボキシレートアニオン（ＲＣＯＯ−）、フルオロ基含有のアルコキシド又はフェノキシドアニオン（ＲＯ−）、フルオロ基含有の有機イミドアニオン（Ｒ２Ｎ−）、フルオロ基含有のメチド（Ｒ３Ｃ−）アニオン、フルオロ基含有の有機ボレート（Ｒ４Ｂ−）アニオン等で、Ｒの少なくとも１以上として、フルオロ基含有の有機基を有するアニオンが挙げられる。有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族基（アリール基、アラルキル基等）、アルキルカルボニル基、芳香族カルボニル基、アルキルスルホニル基、芳香族スルホニル基等の１種以上が挙げられる。アニオンが２以上のＲを有する場合は、２以上のＲの間に結合を有して環状となってもよい。なかでも、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることが好ましい。 (E) Examples of the fluoro group-containing anion contained in the antistatic agent include inorganic or organic fluoro group-containing anions. Here, the fluoro group means a fluorine atom bonded to another atom constituting the anion. Examples of the inorganic fluoro group-containing anion include PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , BF 4 − , AlF 4 − , (FSO 2 ) 2 N − , FSO 3 − , and the like. Examples of the organic fluoro group-containing anion include a fluoro group-containing sulfonate anion (RSO 3 − ), a fluoro group-containing carboxylate anion (RCOO − ), a fluoro group-containing alkoxide or phenoxide anion (RO − ), and a fluoro group-containing anion. An organic imide anion (R 2 N − ), a fluoro group-containing methide (R 3 C − ) anion, a fluoro group-containing organic borate (R 4 B − ) anion, and the like. Examples include an anion having an organic group. Examples of the organic group include one or more of an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic group (aryl group, aralkyl group, etc.), an alkylcarbonyl group, an aromatic carbonyl group, an alkylsulfonyl group, and an aromatic sulfonyl group. When the anion has two or more Rs, the anion may have a bond between the two or more Rs to form a ring. Among these, one selected from the group consisting of pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate is preferable.

（Ｅ）帯電防止剤に含有されるアンモニウムカチオンとしては、１〜４の有機基を有する有機アンモニウムカチオンが挙げられ、特に４級アンモニウムカチオン（Ｒ４Ｎ＋）が好ましい。Ｒとしては、非環状又は環状のアルキル基、芳香族基（アリール基、アラルキル基等）などの炭化水素基が挙げられる。カチオンが２以上のＲを有する場合は、２以上のＲの間に結合を有して環状となってもよい。 (E) The ammonium cation contained in the antistatic agent includes an organic ammonium cation having 1 to 4 organic groups, and a quaternary ammonium cation (R 4 N + ) is particularly preferable. Examples of R include hydrocarbon groups such as acyclic or cyclic alkyl groups and aromatic groups (aryl groups, aralkyl groups, etc.). When the cation has 2 or more Rs, the cation may have a bond between the 2 or more Rs to form a ring.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有する。（Ｆ）架橋剤の割合としては、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して０．０１〜５重量部の割合が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further contains (F) at least one crosslinking agent selected from the group consisting of a trifunctional or higher functional isocyanate compound and a bifunctional or higher functional epoxy compound as a crosslinking agent. . (F) As a ratio of a crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of an acrylic polymer, for example.

３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。
２官能以上のエポキシ化合物としては、グリコール類のジグリシジルエーテル、ビスフェノール類のジグリシジルエーテル、トリオール類のトリグリシジルエーテル、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジグリシジル置換のアミン類、テトラグリシジル置換のジアミン類などが挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional isocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like burette modified products, isocyanurate modified products, trimethylolpropane, glycerin and the like. Examples include adducts with trivalent or higher polyols.
Difunctional or higher epoxy compounds include diglycidyl ethers of glycols, diglycidyl ethers of bisphenols, triglycidyl ethers of triols, diglycidyl esters of dicarboxylic acids, diglycidyl substituted amines, tetraglycidyl substituted diamines, etc. Is mentioned.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｇ）シランカップリング剤を含有する。（Ｇ）シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。（Ｇ）シランカップリング剤は、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有する。（Ｇ）シランカップリング剤は、モノマータイプ又はオリゴマータイプの一方又は両方を、少なくとも１種以上用いることができる。シランカップリング剤の割合は、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further contains (G) a silane coupling agent. (G) As a silane coupling agent, at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group are contained in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom, or the like. There are certain compounds. (G) The silane coupling agent contains at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. (G) As the silane coupling agent, at least one or both of a monomer type and an oligomer type can be used. As for the ratio of a silane coupling agent, 0.01-0.5 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of an acrylic polymer, for example.

エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。酸無水物基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などが挙げられる。また、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。   Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxy hex Such as triethoxy silane. Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Examples of the silane coupling agent having an acid anhydride group include 3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride, 3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride, and the like. In addition, oligomerized alkoxy oligomers (silicone alkoxy oligomers) can also be used as silane coupling agents.

本実施形態の粘着剤組成物は、任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment includes, as optional components, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, and an anti-aging agent. A known additive such as an agent can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の表面抵抗率は、９．０×１０＋１０Ω／□以下であることが好ましく、５．０×１０＋１０Ω／□以下であることがより好ましく、２．０×１０＋１０Ω／□以下であることが特に好ましい。この粘着剤層は、初期の表面抵抗率、及び、耐久性試験後の表面抵抗率が、いずれも９．０×１０＋１０Ω／□以下であることが好ましく、５．０×１０＋１０Ω／□以下であることがより好ましく、２．０×１０＋１０Ω／□以下であることが特に好ましい。ここで、初期の表面抵抗率とは、粘着剤層を耐久性試験に供する前の表面抵抗率である。また、耐久性試験後の表面抵抗率とは、粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率である。ここで、８５℃×７５０ｈｒの試験環境は、ｄｒｙ条件であってもよい。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, and 5.0 × 10 +10 Ω / □ or less. Is more preferable, and 2.0 × 10 +10 Ω / □ or less is particularly preferable. The pressure-sensitive adhesive layer preferably has an initial surface resistivity and a surface resistivity after a durability test of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, and 5.0 × 10 +10 Ω / □. □ or less is more preferable, and 2.0 × 10 +10 Ω / □ or less is particularly preferable. Here, the initial surface resistivity is the surface resistivity before the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a durability test. Further, the surface resistivity after the durability test is a surface resistivity after the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hours. Here, the test environment of 85 ° C. × 750 hr may be dry conditions.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、粘着剤層の表面に（Ｅ）帯電防止剤が析出していないものとなる。ここで、８５℃×７５０ｈｒの試験環境は、ｄｒｙ条件であってもよい。
本実施形態の粘着剤組成物における（Ｅ）帯電防止剤の析出防止性能は、同一の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層のサンプルを２以上作製し、１つのサンプルを８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に（Ｅ）帯電防止剤が析出せず、且つ、別のサンプルを６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に（Ｅ）帯電防止剤が析出していないものであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment was subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. Later, (E) the antistatic agent is not deposited on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Here, the test environment of 85 ° C. × 750 hr may be dry conditions.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, (E) antistatic agent precipitation prevention performance is such that two or more pressure-sensitive adhesive layer samples obtained by crosslinking the same pressure-sensitive adhesive composition are prepared, and one sample is 85 ° C. × 750 hours. (E) After the antistatic agent did not precipitate, and after another sample was subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr ( E) The antistatic agent may not be deposited.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。
また、厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことが好ましい。
本実施形態の粘着剤組成物における発泡、及びハガレの無い性能は、同一の粘着剤組成物を用いて作製した試験片を２以上作製し、１つの試験片を８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に発泡、及びハガレが無く、且つ、別の試験片を６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に発泡、及びハガレの無いものであってもよい。 When the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is bonded to an alkali-free glass with a polarizing plate having a total thickness of 80 μm via a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm, It is preferable that the adhesive force with respect to an alkali free glass is 1.0-6.0N / 25mm.
Further, a test piece formed by bonding a 10 cm square polarizing plate having a total thickness of 80 μm to an alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm is subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hours, And after being subjected to a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, it is preferable that no foaming or peeling occurs.
The performance without foaming and peeling in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is that two or more test pieces prepared using the same pressure-sensitive adhesive composition are prepared, and one test piece is under a test environment of 85 ° C. × 750 hours. There was no foaming or peeling after being subjected to the durability test, and another test piece was not subjected to foaming or peeling after being subjected to a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. There may be.

本実施形態に係わる粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物を樹脂フィルムや離型フィルム等の基材に塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to a substrate such as a resin film or a release film.

本実施形態に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment is used for bonding between layers of an optical member, the difference in refractive index should be as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. desirable. For this reason, it is preferable that the refractive index of an adhesive layer is 1.47-1.50.

本実施形態に係わる粘着フィルムは、本実施形態に係わる粘着剤層を、樹脂フィルムや離型フィルム等の基材の片面上に形成することで製造することができる。基材となる樹脂フィルムや離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施されてもよい。基材となる樹脂フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。粘着剤層の厚みとしては、例えば１μｍ〜２５μｍの厚みが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive film according to this embodiment can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment on one side of a substrate such as a resin film or a release film. As the resin film or release film (separator) serving as the base material, a resin film such as a polyester film can be used. The release film may be subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface. The resin film used as the base material has an anti-fouling treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, or the like on the side opposite to the side on which the adhesive layer of the resin film is formed. An antistatic treatment such as coating or kneading can be performed. As thickness of an adhesive layer, thickness of 1 micrometer-25 micrometers is mentioned, for example.

１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。光学部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネル、インセル型液晶パネル等が挙げられる。   A structure of “release film / adhesive layer / release film” can also be obtained by combining the surfaces of the release layer with the release film subjected to the release treatment. In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, and a brightness enhancement film. Examples of the device to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, a touch panel, an in-cell type liquid crystal panel, and the like.

本実施形態の粘着フィルムは、偏光板用粘着フィルムとして好適である。特に、偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられてもよい。また、上記の光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。偏光板の片面に、上記の粘着フィルムを用いることにより、粘着剤層付き偏光板を提供することができる。上記の粘着剤層付き偏光板を用いて、インセル型液晶パネル等の液晶パネルを提供することができる。
粘着剤層付き光学フィルムの積層構成の具体例として、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層」等が挙げられる。粘着剤層付き偏光板の積層構成の具体例として、「離型フィルム／粘着剤層／偏光板」、「離型フィルム／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／離型フィルム」、「偏光板／粘着剤層」、「粘着剤層／偏光板／粘着剤層」等が挙げられる。液晶パネル等の部分構造として、これらの積層構成が含まれていてもよい。 The adhesive film of this embodiment is suitable as an adhesive film for polarizing plates. In particular, it may be used for bonding a polarizing plate and an in-cell panel. Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of said optical film. A polarizing plate with an adhesive layer can be provided by using the above-mentioned adhesive film on one side of the polarizing plate. A liquid crystal panel such as an in-cell type liquid crystal panel can be provided using the above polarizing plate with an adhesive layer.
Specific examples of the laminated structure of the optical film with the adhesive layer include “release film / adhesive layer / optical film”, “release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, “optical”. Examples include “film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer”, and “pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer”. Specific examples of the laminated structure of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer include “release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate”, “release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, and “polarization”. Plate / adhesive layer ”,“ adhesive layer / polarizing plate / adhesive layer ”and the like. These laminated structures may be included as a partial structure of a liquid crystal panel or the like.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にｎ−ブチルアクリレート７０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート２．０重量部、ベンジルアクリレート１５重量部とともに、溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマーの溶液を得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）〜（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
なお、特に測定結果を示さないが、実施例１〜７及び比較例１〜３のアクリル系ポリマー溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、１００〜３００万の範囲内である。 <Manufacture of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 15 parts by weight of n-butyl methacrylate, 2.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 15 parts by weight of benzyl acrylate were added to the reactor, and a solvent (ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1.
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3]
Acrylic system used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 in the same manner as in Example 1 except that the monomer compositions are as described in (A) to (D) of Table 1. A polymer solution was obtained.
In addition, although a measurement result is not shown especially, the weight average molecular weights of the copolymers contained in the acrylic polymer solutions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 are in the range of 1 to 3 million.

＜粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを１０重量部と、架橋剤（Ｄ−１１０Ｎ）を０．１重量部と、シランカップリング剤（Ｘ−１２−９６７Ｃ）を０．０５重量部の割合で加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように塗布した後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した。その後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有し、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成である、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）〜（Ｇ）の記載のようにした以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。 <Manufacture of adhesive film>
[Example 1]
10 parts by weight of cyclohexyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 0.1 part by weight of a crosslinking agent (D-110N), and a silane cup with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above A pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding 0.05 parts by weight of a ring agent (X-12-967C) and stirring and mixing.
This pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 μm, and then dried at 90 ° C. The solvent was removed. Thereafter, the film was aged for 7 days under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH to have a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer / The adhesive film of Example 1 which is a structure of a release film was obtained.
[Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3]
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were the same as the adhesive films of Example 1 except that the compositions of the additives were as described in (E) to (G) of Table 1. An adhesive film was obtained.

Figure 2019011398
Figure 2019011398

表１において、各成分の略記号の後に添えた数値は、重量部を示す。この重量部は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）との合計を１００重量部として求められている。また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。ＩＯＡは、便宜上（Ｂ）に含めた。（Ｃ）は、水酸基を含有するモノマーを「（Ｃ）ＯＨ」、カルボキシル基を含有するモノマーを「（Ｃ）ＣＯＯＨ」のように分類した。   In Table 1, the numerical value attached after the abbreviation symbol of each component indicates parts by weight. This weight part is calculated | required by making the sum total of (A), (B), and (D) into 100 weight part. In addition, Table 2 shows the names of the abbreviations of each component used in Table 1. IOA was included in (B) for convenience. In (C), a monomer containing a hydroxyl group was classified as “(C) OH”, and a monomer containing a carboxyl group was classified as “(C) COOH”.

Figure 2019011398
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表２において、コロネート（登録商標）Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名である。また、ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。また、ＫＢＭ−４０３、Ｘ−１２−９６７Ｃ、Ｘ−４１−１８０５、ＫＢＭ−５０３は、いずれも、信越化学工業株式会社の商品名である。   In Table 2, Coronate (registered trademark) L is a trade name of Tosoh Corporation, D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. It is. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate. Moreover, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805, and KBM-503 are all trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

＜試験方法及び評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、前記粘着フィルムの粘着剤層の片面を表出させた。その後、厚さ８０μｍの偏光板（樹脂フィルム）の片面に、前記粘着剤層を介して、前記粘着フィルムを貼合して、離型フィルム／粘着剤層／偏光板の構成である、粘着剤層付き偏光板を得た。 <Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off from the adhesive films in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, and one side of the adhesive layer of the adhesive film was exposed. Then, the adhesive film is bonded to the one surface of a polarizing plate (resin film) having a thickness of 80 μm via the adhesive layer, and is a configuration of a release film / adhesive layer / polarizing plate. A polarizing plate with a layer was obtained.

＜粘着力の測定方法＞
上記で得られた、粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラス（コーニング社製イーグルＸＧ（登録商標））のアセトンで洗浄した面に、前記粘着剤層を介して、粘着剤層付き偏光板を圧着ロールで貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片を、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件で、オートクレーブ処理した。その後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着剤層付き偏光板の剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、無アルカリガラスに対する粘着剤層の粘着力とした。 <Measurement method of adhesive strength>
The release film of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was peeled off, and the surface washed with acetone of non-alkali glass (Corning Eagle XG (registered trademark)) via the pressure-sensitive adhesive layer, The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was bonded with a pressure roll to create a test piece. Thereafter, the test piece was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa × 20 minutes. Thereafter, the atmosphere was returned to an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and the peel strength of the polarizing plate with the adhesive layer after 1 hour was measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Testing method for adhesive tape and adhesive sheet”. The peel strength when peeled in the 180 ° direction at a speed of 0.3 m / min was defined as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass.

＜表面抵抗率の測定方法＞
上記で得られた、粘着剤層付き偏光板について、抵抗率計ハイレスタ（登録商標）ＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定して、初期の表面抵抗率を求めた。同じ粘着剤層付き偏光板を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、同様に表面抵抗率を測定して、耐久性試験後の表面抵抗率を求めた。 <Measurement method of surface resistivity>
About the polarizing plate with an adhesive layer obtained above, the surface of an adhesive layer in the atmosphere of 23 degreeC x 50% RH using resistivity meter Hiresta (trademark) UP-HT450 (made by Mitsubishi Chemical Analytech). The resistivity (Ω / □) was measured to determine the initial surface resistivity. The same polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hours, and then the surface resistivity was measured in the same manner to obtain the surface resistivity after the durability test.

＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で、１０ｃｍ角の粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した面に貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片について、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び、６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着剤層の状態を目視で観察して、耐久性を判断した。
○・・粘着剤層の発泡及びハガレが全く無い。
△・・粘着剤層の一部に発泡、ハガレが発生している。
×・・粘着剤層の全体に発泡、ハガレが発生している。 <Durability test method>
In the same manner as the measurement of adhesive strength, the release film of the 10 cm square pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was peeled off and bonded to a surface washed with non-alkali glass acetone to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, and then in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere. 1 hour later, the state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to determine durability.
○ ・ ・ No foaming or peeling of the adhesive layer.
Δ: Foaming or peeling occurs in a part of the adhesive layer.
× ·· Foaming and peeling occurred in the entire adhesive layer.

＜帯電防止剤の析出状態の評価方法＞
粘着力の測定と同様の方法で、１０ｃｍ角の粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した面に貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片について、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び、６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着剤層の状態を目視で観察して、粘着剤層の表面への帯電防止剤の析出状態を判断した。
○・・粘着剤層の表面に帯電防止剤の析出が全く無い。
△・・粘着剤層の表面の一部に帯電防止剤の析出が発生している。
×・・粘着剤層の表面の全体に帯電防止剤の析出が発生している。 <Evaluation method of precipitation state of antistatic agent>
In the same manner as the measurement of adhesive strength, the release film of the 10 cm square pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was peeled off and bonded to a surface washed with non-alkali glass acetone to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, and then in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere. 1 hour later, the state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to determine the state of precipitation of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
○ ・ ・ No deposition of antistatic agent on the surface of the adhesive layer.
Δ: Precipitation of the antistatic agent occurs on a part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
X: Precipitation of the antistatic agent occurs on the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

表３に、評価結果を示す。   Table 3 shows the evaluation results.

Figure 2019011398
Figure 2019011398

実施例１〜７の粘着フィルムは、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験後の表面抵抗率が、いずれも９．０×１０＋１０Ω／□以下であり、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験後に発泡、及びハガレの無く、耐久性を有しており、且つ、粘着剤層の表面に帯電防止剤の析出も無かった。すなわち、実施例１〜７の粘着フィルムについての評価結果では、本発明の課題を解決できたことが実証されている。 The adhesive films of Examples 1 to 7 have an adhesive strength with respect to alkali-free glass of 1.0 to 6.0 N / 25 mm, the initial surface resistivity of the adhesive layer, and a test environment of 85 ° C. × 750 hr. The surface resistivity after the durability test is 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less, the durability test under the test environment of 85 ° C. × 750 hr, and the test of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. After the durability test under the environment, it was durable without foaming and peeling, and no antistatic agent was deposited on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. That is, the evaluation results for the adhesive films of Examples 1 to 7 demonstrate that the problems of the present invention have been solved.

比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに共重合させたアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ＴＢＡ、ＩＢＡ、ＢＭＡ、ＭＡのいずれでもなく、且つ、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させていない。このため、比較例１の粘着フィルムは、耐久性試験前の粘着剤層の粘着力は過大であるが、耐久性に劣っていた。また、比較例１の粘着フィルムは、（Ｅ）帯電防止剤の含有割合を多くしているため、粘着剤層の表面抵抗率は低くなったが、耐久性試験後に帯電防止剤が、粘着剤層の表面に全面的に析出した。   In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1, the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with an acrylic polymer is not any of TBA, IBA, BMA, and MA, and (D) a copolymerization containing an aromatic group. No vinyl monomer is copolymerized. For this reason, the adhesive film of Comparative Example 1 was inferior in durability although the adhesive strength of the adhesive layer before the durability test was excessive. Moreover, since the adhesive film of Comparative Example 1 has a high content ratio of the (E) antistatic agent, the surface resistivity of the adhesive layer was low, but the antistatic agent was used after the durability test. Deposited entirely on the surface of the layer.

比較例２の粘着フィルムは、（Ｇ）シランカップリング剤を含有するものの、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するものではない。このため、比較例２の粘着フィルムは、粘着剤層の耐久性に劣り、耐久性試験後に帯電防止剤が、粘着剤層の表面に部分的に析出した。   The adhesive film of Comparative Example 2 contains (G) a silane coupling agent, but does not contain at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. For this reason, the adhesive film of Comparative Example 2 was inferior in durability of the adhesive layer, and the antistatic agent partially deposited on the surface of the adhesive layer after the durability test.

比較例３の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに共重合させたアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ＴＢＡ、ＩＢＡ、ＢＭＡ、ＭＡのいずれでもなく、且つ、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させていない。このため、比較例３の粘着フィルムは、（Ｇ）シランカップリング剤を含有していなくても、耐久性試験前の粘着剤層の粘着力は過大であるが、耐久性に劣っていた。また、比較例３の粘着フィルムは、（Ｅ）帯電防止剤の含有割合が少ないため、耐久性試験後の帯電防止剤の、粘着剤層の表面への析出は無かったが、粘着剤層の表面抵抗率が高くなった。   In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3, the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with an acrylic polymer is not any of TBA, IBA, BMA, and MA, and (D) a copolymerization containing an aromatic group. No vinyl monomer is copolymerized. For this reason, even if the adhesive film of Comparative Example 3 did not contain (G) a silane coupling agent, the adhesive strength of the adhesive layer before the durability test was excessive, but the durability was inferior. Further, the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 had a low content of the antistatic agent (E), and thus the antistatic agent after the durability test did not deposit on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistivity increased.

このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、本発明の課題を解決することができなかった。   Thus, in the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3, the problem of the present invention could not be solved.

本発明によれば、粘着剤層の表面抵抗率が、９．０×１０＋１０Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。このため、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、偏光板と液晶パネルとを貼合する用途の粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムとして、極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を有することから、産業上の利用価値が大である。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition having a very excellent antistatic performance in which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less and which does not impair durability, and An adhesive film using can be provided. For this reason, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the same are extremely excellent as a pressure-sensitive adhesive composition for use in bonding a polarizing plate and a liquid crystal panel, and a pressure-sensitive adhesive film using the same. Since it has antistatic performance and durability, industrial utility value is great.

Claims (14)

アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、
（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、
（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、
前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、２．５〜１５重量部の割合で含有してなり、
前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、
前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１０Ω／□以下であり、
前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) n-butyl acrylate,
(B) at least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, methyl acrylate,
(C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group;
(D) at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group;
Is a acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1 to 3 million,
(E) As an antistatic agent, an ammonium antistatic agent having a fluoro group-containing anion is contained at a ratio of 2.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
The (F) cross-linking agent contains at least one cross-linking agent selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher epoxy compounds,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (G) a monomer type or oligomer type silane coupling agent containing at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. Become
The pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less,
After the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr, or after being subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, A pressure-sensitive adhesive composition, wherein the antistatic agent is not deposited on the surface. 前記帯電防止剤が、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなる融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、
前記フルオロ基含有アニオンが、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。 The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a fluoro group-containing anion and an ammonium cation,
The fluoro group-containing anion is one selected from the group consisting of pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate. Item 2. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1. 前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部と、前記（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部と、の割合で含有してなり、且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１７．８であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。   The acrylic polymer is 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate. And a total of at least one selected from the group consisting of methyl acrylate in a ratio of 5 to 40 parts by weight, and the ratio (A) / (B) of (A) and (B) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 to 17.8. 前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、前記粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、
前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。 When a polarizing plate having a total thickness of 80 μm is bonded to alkali-free glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is 1.0 to 6.0 N / 25 mm,
A test piece obtained by bonding a 10 cm square polarizing plate having a total thickness of 80 μm to non-alkali glass through a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition was tested at 85 ° C. × 750 hours. After being subjected to a durability test under an environment, or after being subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C x 90% RH x 750 hr, there is no foaming or peeling. The adhesive composition in any one. 前記（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなる群から選択された少なくとも１種以上であり、前記（Ａ）と前記（Ｂ）と前記（Ｄ）との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部の割合で含有されてなり、
前記水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。 (C) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. It is a seed or more, and is contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (A), (B) and (D),
The copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N- At least one selected from the group consisting of hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
The copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- ( (Meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone It is at least 1 sort (s) selected from the compound group which consists of mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, In any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. Adhesive composition. 前記粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率が、いずれも９．０×１０＋１０Ω／□以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。 The initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after being subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr are both 9.0 × 10 +10 Ω / □ or less. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5. 樹脂フィルムの片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルム。   A pressure-sensitive adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is laminated on one surface of a resin film. 請求項７に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板用粘着フィルム。   The adhesive film for polarizing plates in which the adhesive film of Claim 7 was used. 偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられていることを特徴とする請求項８に記載の偏光板用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for polarizing plates according to claim 8, which is used for bonding a polarizing plate and an in-cell panel. 離型フィルムの片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が、１μｍ〜２５μｍの厚みで形成された、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルム。   A release film / adhesive layer / release, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is formed on one side of the release film with a thickness of 1 μm to 25 μm. A pressure-sensitive adhesive film having a structure of a mold film. 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなり、離型フィルム／粘着剤層／光学フィルムの構成であることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。   A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is laminated on at least one surface of the optical film, and has a configuration of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film. An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer. 偏光板の片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなり、離型フィルム／粘着剤層／偏光板の構成であることを特徴とする粘着剤層付き偏光板。   A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is laminated on one side of the polarizing plate, and has a configuration of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate. A polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer. 請求項１２に記載の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とする液晶パネル。   A liquid crystal panel using the polarizing plate with an adhesive layer according to claim 12. 請求項１２に記載の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とするインセル型液晶パネル。   An in-cell type liquid crystal panel using the polarizing plate with an adhesive layer according to claim 12.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021018416A (en) * 2019-07-17 2021-02-15 住友化学株式会社 Polarizer having adhesive layer

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111273389B (en) * 2020-04-02 2022-05-06 佛山纬达光电材料股份有限公司 Low-cost high weatherability's polaroid for on-vehicle display

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079205A (en) * 2007-09-03 2009-04-16 Sumitomo Chemical Co Ltd Resin film with self-adhesive and optical laminate using the same
JP2012196953A (en) * 2011-03-10 2012-10-18 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film having adhesive agent and optical laminate in which the same is used
JP2014136753A (en) * 2013-01-17 2014-07-28 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive agent layer and adhesive film
JP2016164214A (en) * 2015-03-06 2016-09-08 綜研化学株式会社 Pressure-sensitive adhesive for optical member, and optical laminate
WO2016163287A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition, adhesive obtained using same, and adhesive for polarizing plates
JP2017110076A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 住友化学株式会社 Adhesive composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI387629B (en) * 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets, and surface protecting film
US20090110849A1 (en) * 2005-09-20 2009-04-30 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Adhesive Composition for Polarizing Plate and Polarizing Plate with Adhesive Layer
JP5204612B2 (en) * 2007-12-20 2013-06-05 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP5614328B2 (en) 2011-02-25 2014-10-29 藤倉化成株式会社 Adhesive composition, adhesive film, and optical component
JP5760571B2 (en) 2011-03-24 2015-08-12 Dic株式会社 Colored adhesive tape for fixing polarizing film
KR20120140578A (en) * 2011-06-21 2012-12-31 박인성 Electronic lure
CN104024363B (en) * 2011-12-28 2016-08-31 综研化学株式会社 Adhesive composition used for optical part, bonding sheet, optics and display
KR101710443B1 (en) * 2013-09-20 2017-02-27 후지모리 고교 가부시키가이샤 Adhesive composition and surface protection film
JP6002701B2 (en) * 2014-01-27 2016-10-05 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6721322B2 (en) * 2015-12-01 2020-07-15 住友化学株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet and optical film with adhesive

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079205A (en) * 2007-09-03 2009-04-16 Sumitomo Chemical Co Ltd Resin film with self-adhesive and optical laminate using the same
JP2012196953A (en) * 2011-03-10 2012-10-18 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film having adhesive agent and optical laminate in which the same is used
JP2014136753A (en) * 2013-01-17 2014-07-28 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive agent layer and adhesive film
JP2016164214A (en) * 2015-03-06 2016-09-08 綜研化学株式会社 Pressure-sensitive adhesive for optical member, and optical laminate
WO2016163287A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition, adhesive obtained using same, and adhesive for polarizing plates
JP2017110076A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 住友化学株式会社 Adhesive composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021018416A (en) * 2019-07-17 2021-02-15 住友化学株式会社 Polarizer having adhesive layer

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