KR20200040128A - Undercoat acrylic emulsion composition for environmentally friendly vehicles. - Google Patents

Undercoat acrylic emulsion composition for environmentally friendly vehicles. Download PDF

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Abstract

The present invention relates to an eco-friendly acrylic emulsion composition for undercoating of vehicles, which has a reduced VOC and an improved freezing point depression function. More particularly, the present invention relates to an acrylic emulsion composition for undercoating of vehicles which has excellent adhesive property, bondability and anti-corrosive property, when being sprayed through air spray to the lower part and inner part of a main body of vehicles, and shows excellent compatibility with synthetic rubber latex, or the like. The acrylic emulsion composition for undercoating of vehicles includes 30-80 parts by weight of acrylic emulsion, 5-20 parts by weight of synthetic rubber latex, 1-10 parts by weight of a cold resistant plasticizer, 1-10 parts by weight of freezing-thawing stabilizer, 5-20 parts by weight of an inorganic filler and 0.1-2 parts by weight of a dispersing agent. The present invention provides an aqueous undercoating agent for use in winter season exclusively, which is eco-friendly with a low VOC, contains no six typical heavy metals, allows easy work and coating film formation even at low temperature, and shows excellent anti-corrosive, cold resistance, sound-absorbing and sound-proofing effects.

Description

친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.{Undercoat acrylic emulsion composition for environmentally friendly vehicles.}{Undercoat acrylic emulsion composition for environmentally friendly vehicles.}

본 발명은 자동차용 언더코팅 VOC 저감 및 어는점 내림 기능을 향상시킨 환경친화적인 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동차의 차체 하부 및 내부에 에어 스프레이로 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 합성고무 라텍스 등과의 혼용성이 우수하여 동절기 전용으로 사용이 가능한 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly acrylic emulsion composition that improves the undercoating VOC reduction and freezing point lowering function for automobiles, and more specifically, adhesion, adhesion, and rust resistance when coating with an air spray on the lower and interior of a vehicle body. This excellent and excellent compatibility with synthetic rubber latex and the like relates to an eco-friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition that can be used exclusively for the winter season.

일반적으로 자동차가 완성되어 출고될 때에는 자동차의 차체 하부 중요 부위에는 언더코팅을 수행하여 부식을 방지하면서 방음 및 방청을 통하여 자동차의 품질을 높이도록 하고 있으나, 차체 하부 전체에 대하여 언더코팅이 수행되지 않고 매우 한정적인 범위에만 언더코팅이 이루어지고 있다. 자동차의 하부는 겨울철 눈이 오면 도로에 살포되는 염화칼슘이나 여름철 빗물, 바닷가의 염수 등에 노출되어 부식이 발생하며 또한, 자동차의 운행 시 타이어에 의해서 비산 된 돌이 자동차의 하부에 부딪히면서 발생하는 충격에 노출되어 있다. 이러한 이유로 인하여 자동차를 구매한 이용자는 장기간 자동차를 사용하는 과정에서 발생할 수 있는 부식현상을 방지하여 자동차의 수명을 연장함과 동시에 소음이나 충격의 흡수를 통한 쾌적한 승차감을 얻을 수 있도록 하기 위하여 언더코팅을 수행하는 경우가 많다. 예를 들어, 포장된 도로를 주행하는 과정에서 아스팔트 성분과 기타 이물질이 지속적으로 차체 하부에 부착 및 침적되어 오염시키거나, 동절기의 경우에는 강설 시 도로에 살포되는 염화칼슘이 차체의 하부에 흡착된 상태를 지속하게 되므로 차체의 부식을 가속화시키는 원인이 된다. In general, when the vehicle is completed and shipped, the undercarriage of the vehicle body is undercoated to prevent corrosion and to improve the quality of the vehicle through sound insulation and anti-rusting, but undercoating is not performed on the entire underbody of the vehicle. Undercoating is performed only in a very limited range. The lower part of the car is exposed to calcium chloride sprayed on the road in winter, rain on summer rain, salt water on the beach, etc., and corrosion occurs.In addition, when the car is operating, it is exposed to the shock generated by the stone scattered by the tire hitting the lower part of the car. have. For this reason, the user who purchased the car prevents corrosion that may occur in the course of using the car for a long time, thereby extending the life of the car and at the same time undercoating to obtain a comfortable ride through absorption of noise or shock. It is often performed. For example, in the process of driving on a paved road, asphalt components and other foreign substances are constantly attached and deposited on the lower part of the vehicle body to contaminate it, or, in the case of winter, calcium chloride sprayed on the road during snowfall is adsorbed on the lower part of the vehicle body. This causes the corrosion of the vehicle body to be accelerated.

또한, 오프 로드를 주행하는 과정에서 발생하는 미세한 먼지(모래 알갱이)와 같은 이물질에 의하여 오염이 되고, 진동이나 모래 등이 바퀴에 의하여 비산 되어 차체의 하부와 부딪치면서 많은 소음과 충격을 유발하여 승차감을 저하하는 원인으로 작용하고 있다. 이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 차체의 하부에 언더코팅을 수행하게 되는데, 이러한 코팅제는 자동차의 언더 바디, 휠 하우스 등 외부 노출 부분에 코팅됨으로써, 방음, 방청, 내마모성을 부여하여 자동차의 진동 및 방음을 향상시킬 수 있다. 그러나 종래에는 자동차 언더코팅을 수행하기 위한 조성물 중에서 PVC(연질), Epoxy, Asphalt 고무 등의 여러 제품들을 사용하였고, 근래에는 환경기준에 맞는 수성 언더코팅이 사용되고 있으나, 연질 코팅제의 부착성, 탄성, 방청성 등에서 효과가 미미한 상태에 있었다. 따라서 자동차의 차체 하부 및 내부, 예를 들어, 자동차의 언더 바디, 휠 하우스 등 외부 노출 부분에 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 환경 기준에 부합하며 합성고무 라텍스(Latex) 등과의 혼용성이 우수한 아크릴 에멀전에 대한 개발이 절실한 실정이다. 특히 VOC가 낮은 친환경적이며 6대 중금속 물질이 함유되지 않고 저온에서도 작업이 용이하고 도막 형성이 가능한 최상의 방청 효과와 내한성, 흡음, 방음효과를 제공하는 동절기 전용 수성 언더 코팅제에 대한 필요가 절실한 점에서 본 발명을 완성하였다. In addition, it is contaminated by foreign substances such as fine dust (sand grains) generated in the course of driving off-road, and vibrations or sand are scattered by the wheels, colliding with the lower part of the vehicle body, causing a lot of noise and shock, and riding comfort. It is acting as a cause of lowering. In order to solve this problem, undercoating is performed on the lower portion of the vehicle body, and these coating agents are coated on the external exposed parts such as the underbody of the vehicle and the wheel house, thereby providing soundproofing, anti-rusting, and abrasion resistance to provide vibration and soundproofing of the vehicle. Improve it. However, in the prior art, various products such as PVC (soft), Epoxy, and Asphalt rubber have been used among compositions for performing automotive under coating, and in recent years, aqueous under coating in accordance with environmental standards has been used, but the adhesion, elasticity, The effect was insignificant in anti-corrosive properties. Therefore, it is excellent in adhesiveness, adhesion and anti-corrosion when it is applied to the lower and inner parts of automobiles, for example, external parts of automobiles, such as the car's underbody, wheel house, and meets environmental standards, and is used with synthetic rubber latex, etc. There is an urgent need to develop an acrylic emulsion with excellent compatibility. In particular, the need for a water-based undercoat for exclusive use of the winter season that provides the best anti-corrosive effect, cold resistance, sound absorption, and sound insulation effect that is eco-friendly with low VOC, does not contain six heavy metal materials, is easy to work even at low temperatures, and can form a coating film is desperate. The invention was completed.

국내등록특허 제10-1679908호(2016.11.21.)Domestic registered patent No. 10-1679908 (2016.11.21.) 국내등록특허 제10-1590905호(2016.01.27.)Domestic registered patent No. 10-1590905 (2016.01.27.) 국내등록특허 제10-1236415호(2013.02.18.)Domestic registered patent No. 10-1236415 (2013.02.18.)

본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점과 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to solve the problems and technical problems of the prior art as described above.

본 발명은 자동차의 차체 하부 및 내부에 에어 스프레이로 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 합성고무 라텍스 등과의 혼용성이 우수한 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 제공하는데 목적이 있다.An object of the present invention is to provide an undercoating acrylic emulsion composition for automobiles, which is excellent in adhesiveness, adhesion, and anti-corrosion property and has excellent compatibility with synthetic rubber latex, etc. when coating with an air spray on the lower and interior of a vehicle body.

본 발명은 또한 저온상에서 작업성 및 도막형성을 제공하는 수성 언더코팅제로써 최종적으로 환경 친화적인 수성 언더코팅제를 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly aqueous undercoating agent as an aqueous undercoating agent that provides workability and film formation at low temperatures.

본 발명의 일 실시예에 따르면 전체 조성물 100에 대하여 아크릴 에멀전 30 내지 80 중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, 30 to 80 parts by weight of an acrylic emulsion, 5 to 20 parts by weight of a synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of a cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a freeze-thawing stabilizer, inorganic filler 5 based on the total composition 100 An environment-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising 20 to 20 parts by weight and 0.1 to 2 parts by weight of a dispersant is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic emulsion is provided with an environmentally friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least any one of an acrylic monomer, a reactive monomer, a coupling agent, a surfactant, a catalyst, and water.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR Latex로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the synthetic rubber latex is provided with an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex and IR Latex.

본 발명의 일 실시예에 따르면 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산, 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 더 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, an environmentally friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles is further provided, which further comprises at least one selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid reactive crosslinking agent.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크리로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이드록시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hydroxyitaconic acid, ethyl methacrylate, Provided is an eco-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of isoboryl metaacrylate and acrylic acid metaacrylate.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 가교 모노머, 노말 메틸올 아크릴 이마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택 된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the reactive monomers are arylmethacrylate, grisidylmethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, crosslinking monomer, normal methylol acrylic imide, N-butoxy methyl acrylamide and tert- An environment-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of butyl acylamide is provided.

본 발명의 일 실시예를 상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.In one embodiment of the present invention, the coupling agent is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), vinyltriethoxysilane , 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane is provided for an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of methacryloxypropyl trimethoxysilane.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the surfactant is SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA-40S sodium salt sulfate Any one selected from the group consisting of Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate, CO-436 Ammonium alt sulfate alkyl Ethoxylate and DS4 Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate An environment-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트, ammonium persulphate)인 것을 특징으로 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the catalyst is an APS (ammonium persulphate, ammonium persulphate) characterized in that the environment-friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 100 내지 300 중량부, 계면활성제 1 내지 10 중량부를 넣어서 80℃까지 가온하는 단계; a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 유화제 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계; b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계 및 c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, preparing a reaction tank, a cylindrical stirrer for agitator, and adding 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of surfactant to the reactor to warm to 80 ° C .; After step a, pre-emulsifying the monomer tank comprising 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of emulsifier, 400 to 600 parts by weight of acrylic monomer and 10 to 30 parts by weight of reactive monomer; Eco-friendly vehicle comprising the step of dropping reaction of 80 ° C to 90 ° C for 1 hour to 3 hours by adding 0.05 to 0.15 parts by weight of catalyst after step b and preparing an emulsion solution by aging at 80 ° C to 90 ° C for 3 hours after step c Provided is a method for manufacturing an undercoat acrylic emulsion composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중 어느하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸케타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, the surfactant in step a) includes any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer in step b) is butyl acrylate, methyl ketaacrylate, or styrene monomer. And at least one of isobornyl methacrylate, the reactive monomer includes at least one of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst of step c) is APS (ammonium persulfate It provides a method for manufacturing an undercoating acrylic emulsion composition for a vehicle, characterized in that.

본 발명은 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 환경 기준에 부합하며 합성고무 라텍스(Latex) 등과의 혼용성이 우수한 아크릴 에멀전을 제공하는 효과가 있다.The present invention has an effect of providing an acrylic emulsion having excellent adhesiveness, adhesion and rust resistance, meeting environmental standards, and having excellent compatibility with synthetic rubber latex.

또한 본 발명은 VOC가 낮은 친환경적이며 6대 중금속 물질이 함유되지 않고 특히 저온에서도 작업이 용이하고 도막 형성이 가능한 최상의 방청효과와 내한성, 흡음, 방음효과 등을 제공하는 동절기 전용 수성 언더코팅제를 제공하는 효과가 있다.In addition, the present invention is eco-friendly with low VOC, does not contain six heavy metal materials, and is particularly easy to work even at low temperatures and provides the best anti-corrosive effect and cold-resistance, sound-absorbing, sound-absorbing effect that can be formed even at low temperatures. It works.

후술하는 본 발명에 대한 설명은, 본 발명이 실시될 수 있는 특정 실시예를 예시로서 참조한다. 이들 실시예는 당업자가 본 발명을 실시할 수 있기에 충분하도록 상세히 설명된다. 본 발명의 다양한 실시예는 서로 다르지만 상호 배타적일 필요는 없음이 이해되어야 한다. 예를 들어, 여기에 기재되어 있는 특정 형상, 구조 및 특성은 일 실시예에 관련하여 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 다른 실시예로 구현될 수 있다. 또한, 각각의 개시된 실시예 내의 개별 구성요소의 위치 또는 배치는 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 변경될 수 있음이 이해되어야 한다. The following description of the present invention refers to specific embodiments in which the present invention may be practiced. These examples are described in detail enough to enable those skilled in the art to practice the present invention. It should be understood that the various embodiments of the present invention are different, but need not be mutually exclusive. For example, specific shapes, structures, and characteristics described herein may be implemented in other embodiments without departing from the technical spirit and scope of the invention in connection with one embodiment. In addition, it should be understood that the location or arrangement of individual components within each disclosed embodiment can be changed without departing from the spirit and scope of the invention.

따라서, 후술하는 상세한 설명은 한정적인 의미로서 취하려는 것이 아니며, 본 발명의 범위는, 적절하게 설명된다면, 그 청구항들이 주장하는 것과 균등한 모든 범위와 더불어 첨부된 청구항에 의해서만 한정된다. Therefore, the following detailed description is not intended to be taken in a limiting sense, and the scope of the present invention, if appropriately described, is limited only by the appended claims, along with all ranges equivalent to those claimed.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 하기 위하여, 본 발명의 바람직한 실시예들에 관하여 참조하여 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, with reference to the preferred embodiments of the present invention will be described in detail to enable those of ordinary skill in the art to easily implement the present invention.

본 발명의 일 실시예를 따르면 전체 조성물 100에 대하여 아크릴 에멀전 30 내지 80 중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, 30 to 80 parts by weight of an acrylic emulsion, 5 to 20 parts by weight of a synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of a cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a freeze-thawing stabilizer, inorganic filler 5 based on the total composition 100 An environment-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising 20 to 20 parts by weight and 0.1 to 2 parts by weight of a dispersant is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. 또한 이외에 소포제, 증점제, 분산제 및 가교제를 더 포함하여 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전을 합성할 수 있다. 에멀전의 Net work 구조를 위해 가교제 및 커플링제를 사용하게되면 물성을 높일 수 있으며, 가교제는 N-메톡시 메틸 아크릴아마이드, N- 부톡시 메틸 아크릴아마이드 등이 사용되며, 커플링제는 바람직하게는 1) N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 3) 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane)을 사용하는 것이 제공되며 이에 한정되지 않는다. According to an embodiment of the present invention, the acrylic emulsion is provided with an environmentally friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least any one of an acrylic monomer, a reactive monomer, a coupling agent, a surfactant, a catalyst, and water. In addition, it is possible to further synthesize an undercoat acrylic emulsion for automobiles by further including an antifoaming agent, a thickener, a dispersing agent, and a crosslinking agent. If a crosslinking agent and a coupling agent are used for the net work structure of the emulsion, physical properties may be increased, and N-methoxy methyl acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, etc. are used as the crosslinking agent, and the coupling agent is preferably 1 ) N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (N- (2-aminoethyl) -3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane 3 ) Vinyltriethoxysilane is provided, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예를 따르면 아크릴 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, any one or more selected from allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight and adhesion strength, water resistance, and weather resistance of the acrylic emulsion polymer. You can.

본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이로옥시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hyrooxyitaconic acid, ethyl methacrylate, Provided is an eco-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of isoboryl metaacrylate and acrylic acid metaacrylate.

본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 가교 모노머, 노말 메틸올 아크릴 이마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. 반응성 단량체는 아크릴 에멀전의 내수성, 기재에 대한 부착성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the reactive monomers are arylmethacrylate, grisidylmethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, crosslinking monomer, normal methylol acrylic imide, N-butoxy methyl acrylamide and tert- An environment-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of butyl acylamide is provided. Reactive monomers can be used to improve the water resistance of acrylic emulsions and adhesion to substrates.

본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 및 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the coupling agent is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane (N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane), vinyltriethoxysilane ), 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) and methacryloxy propyl trimethoxysilane is provided with an environmentally friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 계면활성제는 anion성, 반응성 유화제 및 인계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. 반응성 유화제(anion) 및 방청성을 위해 사용되고, 2가지 이상을 사용할 수 있으며, 상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the surfactant may be any one or more selected from the group consisting of anion properties, reactive emulsifiers and phosphorus-based surfactants. Reactive emulsifier (anion) and used for anti-rusting, two or more can be used, the surfactant SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate ester (Aliphatic phosphate Ester), poly erysable phosphate ( Poly erizable phosphate, CA-40S Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate, CO-436 Ammonium alt sulfate alkyl Ethoxylate and DS4 sodium dodecyl benzene sulfate (Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate) is provided with an eco-friendly undercoat acrylic emulsion composition for at least one selected from the group consisting of.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 촉매는 반응을 촉진하기 위하여 사용될 수 있으며, APS(ammonium persulphate), BPO(Benzoyl Peroxide), AIBN(2,2'-Azobisisobutyronitrile) 및 DTBPO(Di-Tert-Butyl Peroxide)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 APS(ammonium persulphate)인 것을 사용할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the catalyst may be used to promote the reaction, APS (ammonium persulphate), BPO (Benzoyl Peroxide), AIBN (2,2'-Azobisisobutyronitrile) and DTBPO (Di-Tert-Butyl Peroxide) ) May be used at least any one selected from the group consisting of, it may be preferably used that is APS (ammonium persulphate).

본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR 라텍스로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the synthetic rubber latex is provided with at least one selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex, and IR latex.

본 발명의 일 실시예에 따른 물은 용매로 사용되고, 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 점도를 조절하기 위하여 사용될 수 있다. 또한 VOC 최소화 과정은 물 또는 친환경 용제(Ethanol)를 활용이 가능하다. 또한 염수에 의한 부식 방지를 위해 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산, 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. 또한 저온에서의 도막형성을 위한 내한성 향상 방법으로 합성고무(SBR, NBR) 활용 외 내한성 가소제 DBS 추가 및 동결 융해 안정제 EG(Ethylene Glycol), DEG(Diethylene Glycol)등 가장 적합한 내한성을 제공하며 이를 활용하여 최적화된 제품을 제공한다. Water according to an embodiment of the present invention is used as a solvent, it can be used to adjust the viscosity of the automotive undercoat acrylic emulsion composition. In addition, the VOC minimization process can use water or eco-friendly solvent (Ethanol). In addition, any one or more selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid reactive crosslinking agent may be used to prevent corrosion by brine. In addition, as a method for improving cold resistance for forming a film at low temperature, synthetic rubber (SBR, NBR) is used, in addition to adding cold-resistant plasticizer DBS and freeze-thawing stabilizer EG (Ethylene Glycol), DEG (Diethylene Glycol), etc. Provide optimized products.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 무기충진제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 기계적인 특성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있는데, 예를 들어, 상기 충진제로는 탄산칼슘(CaCO3), 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO), 실리카, 탈크, 점토, 벤토나이트, 화산석, 제올라이트 및 유무기 중공 필러(Filler)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the inorganic filler may be used to improve the mechanical properties of the automotive undercoating acrylic emulsion composition, for example, as the filler, calcium carbonate (CaCO3), titanium dioxide (TiO2) , Zinc oxide (ZnO), silica, talc, clay, bentonite, volcanic stone, zeolite and at least one selected from the group consisting of organic and inorganic hollow fillers (Filler) may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면 소포제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 이용하여 자동차 차체 하부나 내부에 도막을 코팅하는 경우 기포가 발생하는 것을 방지하기위하여 사용될 수 있는데, 예를 들어, 상기 소포제로는 SAMNOPCO NXZ(NopcoChemical 사(社) 제조), BYK-190(BYK 사(社) 제조) 및 Tego 760(Evonik 사(社) 제조)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, an anti-foaming agent may be used to prevent air bubbles from occurring when coating a coating film on the inside or the lower portion of a vehicle body using an undercoat acrylic emulsion composition for automobiles, for example, as the anti-foaming agent. The SAMNOPCO NXZ (NopcoChemical Co., Ltd.), BYK-190 (BYK Co., Ltd.) and Tego 760 (Evonik Co., Ltd.) selected from the group consisting of any one or more can be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면 증점제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 점도를 조절하기 위하여 사용될 수 있으며, 증점제로는 아크릴 알칼리 증점제, 에틸 셀룰로오스 및 우레탄 증점제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, a thickener may be used to adjust the viscosity of an undercoat acrylic emulsion composition for automobiles, and as the thickener, any one or more selected from the group consisting of acrylic alkali thickeners, ethyl cellulose, and urethane thickeners may be used. have.

본 발명의 일 실시예에 따르면 분산제는 자동차용 수성 에어로졸 언더코팅 조성물 내에 혼합된 충진제나 수분산성 아크릴 수지 입자를 균일하게 분산시키기 위해 사용 될수 있으며, 분산제는 BYK-190(BYK 사(社) 제조) 또는 Tego 760W(Evonik 사(社) 제조) 중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the dispersant may be used to uniformly disperse the filler or water-dispersible acrylic resin particles mixed in the aqueous aerosol undercoat composition for automobiles, and the dispersant is BYK-190 (manufactured by BYK Corporation) Alternatively, any one or more selected from Tego 760W (manufactured by Evonik Corporation) may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면 동결방지제는 저온에서의 도막형성을 위한 합성고무인 Styrene Butadiene Rubber(SBR), Nitrile-butadiene rubber (NBR) 활용 외 내한성 가소제 DBS(Dibutyl decanedioate) 추가 및 동결 융해 안정제 EG(Ethylene Glycol), DEG(Diethylene glycol)등 가장 적합한 내한성을 제공하기 위한 방법으로서 사용될 수 있으며 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the cryoprotectant is a synthetic rubber for forming a film at a low temperature, using Styrene Butadiene Rubber (SBR), Nitrile-butadiene rubber (NBR), and adding cold-resistant plasticizer DBS (Dibutyl decanedioate) and freeze-thawing stabilizer EG ( Ethylene Glycol), DEG (Diethylene glycol), etc. can be used as a method for providing the most suitable cold resistance, and any one or more selected can be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 100 내지 300 중량부, 계면활성제 1 내지 10 중량부를 넣어서 80℃까지 가온하는 단계; a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 유화제 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계; b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계; 및 c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, preparing a reaction tank, a cylindrical stirrer for agitator, and adding 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of surfactant to the reactor to warm to 80 ° C .; After step a, pre-emulsifying the monomer tank comprising 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of emulsifier, 400 to 600 parts by weight of acrylic monomer and 10 to 30 parts by weight of reactive monomer; After step b, adding 0.05 to 0.15 parts by weight of the catalyst to react dropwise for 1 hour to 3 hours at 80 ° C to 90 ° C; And c step after the aging step for 3 hours at 80 ℃ to 90 ℃ to provide an environment-friendly method for manufacturing an undercoating acrylic emulsion composition for automobiles.

본 발명의 일 실시예에 따르면 에멀전 반응을 위해 반응조 및 냉각기, 교반기, 원통분액여두를 준비하고 반응조에 계면활성제 및 물을 넣고 계면활성제를 넣어 80℃로 가온하고 별도로 아크릴 단량체 유화제를 프리에멀전 한다. 이 경우의 반응방법은 레톡스법으로 제공된다. According to an embodiment of the present invention, a reaction tank and a cooler, a stirrer, and a cylinder separator are prepared for an emulsion reaction, surfactant and water are added to the reaction tank, and a surfactant is added thereto, heated to 80 ° C., and an acrylic monomer emulsifier is separately pre-emulsified. The reaction method in this case is provided by the retox method.

본 발명의 일 실시예에 따르면 프리에멀전 및 촉매를 2시간 적하 반응하고 82℃~86℃?에서 2시간 반응 숙성한다.According to an embodiment of the present invention, the pre-emulsion and the catalyst are reacted dropwise for 2 hours and aged for 2 hours at 82 ° C to 86 ° C.

본 발명의 일 실시예에 따르면 모노머는 에틸 아크릴레이트, 부틸로(메타)아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 디-메틸 스티렌, 2-사용될 수 있으며 이중 3가지 이상이 사용함을 제공한다. 또한 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the monomer may be used as ethyl acrylate, butylo (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, acrylonitrile, di-methyl styrene, 2-, and three or more of them are used. to provide. In addition, any one or more selected from allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight, adhesion strength, water resistance, and weather resistance of the emulsion polymer.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중 어느하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸케타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, the surfactant in step a) includes any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer in step b) is butyl acrylate, methyl ketaacrylate, or styrene monomer. And at least one of isobornyl methacrylate, the reactive monomer includes at least one of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst of step c) is APS (ammonium persulfate It provides a method for manufacturing an environment-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles.

이하, 본 발명에 따른 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 이용한 아크릴 에멀전의 제조방법에 대한 바람직한 실시예를 더욱 구체적으로 설명 하기로 한다.Hereinafter, a preferred embodiment of a method for manufacturing an acrylic emulsion using an undercoat acrylic emulsion composition for automobiles according to the present invention will be described in more detail.

아크릴 에멀전 제조Acrylic emulsion production

에멀전 반응을 위해 반응조 및 냉각기, 교반기, 원통분액여두를 준비하고 반응조에 계면활성제 및 물을 넣고 계면활성제를 넣어 80℃로 가온하고 별도로 아크릴 단량체 유화제를 프리에멀전 한다. (이때의 반응방법은 레톡스법)For the emulsion reaction, a reaction tank, a cooler, a stirrer, and a cylindrical separator are prepared, and a surfactant and water are added to the reaction tank, and a surfactant is added thereto, heated to 80 ° C, and an acrylic monomer emulsifier is separately pre-emulsified. (Reaction method at this time)

프리에멀전 및 촉매를 2시간 적하 반응하고 82℃~86℃에서 2시간 반응 숙성한다. 이때 사용될 모노머는 에틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 디-메틸스티렌, 2- 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 이소보릴(메타) 아크릴레이트, 아크릴산 메타 아크릴산, 이타콘산 등이 사용될 수 있으며 이중 3가지 이상이 사용될 수 있다.The pre-emulsion and the catalyst are added dropwise for 2 hours, and the reaction is aged at 82 ° C to 86 ° C for 2 hours. The monomers to be used at this time are ethyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, acrylonitrile, di-methylstyrene, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, isoboryl (meth) acrylate, Acrylic acid meta acrylic acid, itaconic acid, etc. may be used, of which three or more can be used.

또한, 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트 중 한가지 이상 사용될 수 있다. 에멀전의 Net work 구조를 위해 가교 모노머 및 커플링제를 사용하여 물성을 높일 수 있다. 이 때 사용되는 가교제는 N-메톡시 메틸 아크릴아마이드, N- 부톡시 메틸 아크릴아마이드 등이 사용되며, 커플링제는 바람직하게는 1) N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 3) 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane)을 사용하는 것이 제공되며 이에 한정되지 않는다.In addition, one or more of allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight and adhesion strength of the emulsion polymer, water resistance, and weather resistance. For the net work structure of the emulsion, physical properties can be increased by using a crosslinking monomer and a coupling agent. The cross-linking agent used at this time is N-methoxy methyl acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, and the like, and the coupling agent is preferably 1) N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Silane (N- (2-aminoethyl) -3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane 3) Use of vinyltriethoxysilane is provided and limited thereto Does not work.

또한 계면 활성제는 반응성 유화제(anion) 및 방청성을 위해 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 이렇게 생산되는 에멀전(아크릴)은 분자량 15,000~50,000, 점도 50~300CPS, PH 8.2~8.6, 고형분 50%의 제품을 생산한다.In addition, surfactants are reactive emulsifiers and anti-rusting agents.The surfactants are SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA- Group consisting of 40S Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate, CO-436 Ammonium alt sulfate alkyl Ethoxylate and DS4 Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate It may include any one or more selected from. The emulsion (acrylic) produced in this way produces products with a molecular weight of 15,000 to 50,000, a viscosity of 50 to 300 CPS, a pH of 8.2 to 8.6, and a solid content of 50%.

이하, 본 발명에 따른 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물에 대한 바람직한 실시예 및 비교예를 들어 더욱 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred examples and comparative examples for the undercoat acrylic emulsion composition for automobiles according to the present invention will be described in more detail.

<실시예 1><Example 1>

에멀전 반응을 위해 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 200g, 계면활성제 SE-10N 3g, RS-610 2g을 넣고 80℃까지 가온한다. 또한, 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 3g, SDBS 3g을 넣고 모노머 부틸아크릴레이트모노머(BAM) 250g, 메틸케타아크릴레이트모노머(MMA) 150g, 스티렌모노머(SM) 40g, 메타크릴산(MAA) 5g, 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA)40g, 알릴메타크릴레이트(AMA) 10g, 글라이시딜메타크릴레이트(GMA) 10g을 넣고 프리에멀전화 한다. 이후 촉매 APS 0.1g과 함께 2시간동안 80~86℃ 적하 반응한 후 82~86℃에서 3시간숙성하여 에멀전액을 얻는다.For the emulsion reaction, a reaction vessel and a stirrer cylindrical fraction were prepared, 200 g of water, 3 g of surfactant SE-10N, and 2 g of RS-610 were added to the reaction vessel and heated to 80 ° C. In addition, 100 g of water in a monomer tank, 3 g of emulsifier LA40N, 3 g of SDBS are added, 250 g of monomer butyl acrylate monomer (BAM), 150 g of methyl ketaacrylate monomer (MMA), 40 g of styrene monomer (SM), 5 g of methacrylic acid (MAA) , Isobornyl methacrylate (IBOMA) 40g, allyl methacrylate (AMA) 10g, glycidyl methacrylate (GMA) 10g and pre-emulsion. Thereafter, a dropping reaction of 80-86 ° C for 2 hours with 0.1 g of catalyst APS was carried out, and then aged at 82-86 ° C for 3 hours to obtain an emulsion.

<실시예 2><Example 2>

에멀전 반응을 위해 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 200g, 계면활성제 SE-10N 3g, RS-610 2g을 넣고 80℃까지 가온한다. 또한모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 3g, SDBS 3g을 넣고 모노머 BAM 200g, MMA200g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6300 10g을 넣고 에멀전화 한다. 이후 촉매(APS 0.1g과 함께 2시간동안 82~86℃ 적하 반응한 후 82~86℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 얻는다.For the emulsion reaction, a reaction vessel and a stirrer cylindrical fraction were prepared, 200 g of water, 3 g of surfactant SE-10N, and 2 g of RS-610 were added to the reaction vessel and heated to 80 ° C. In addition, 100 g of water in the monomer tank, 3 g of emulsifier LA40N and 3 g of SDBS are added, and monomer BAM 200 g, MMA 200 g, SM 40 g, MAA 5 g, IBOMA 40 g, and OFS6300 10 g are added and emulsified. Thereafter, the catalyst was reacted dropwise with 0.1 g of APS at 82 to 86 ° C for 2 hours, and then aged at 82 to 86 ° C for 3 hours to obtain an emulsion.

< 비교예 1 ><Comparative Example 1>

미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 LA40N 2g, SDBS 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 4g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 150g, MMA 250g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, AMA 10g, GMA 20g을 넣고에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.200 g of water is added to the previously prepared reaction tank, 2 g of emulsifier LA40N, 2 g of SDBS, heated to 80 ° C, 100 g of water in the monomer tank, 4 g of emulsifier LA40N, 4 g of SDBS, 150 g of monomer BAM, 250 g of MMA, 40 g of SM, 40 g of MAA, 5 g of IBOMA , 10 g of AMA, 20 g of GMA, emulsified, reacted with 0.1 g of catalyst APS at 82 to 86 ° C for 2 hours, and then aged at 82 to 86 ° C for 3 hours to obtain an emulsion.

< 비교예 2 ><Comparative Example 2>

미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 2g, SDBS 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 SE10N 2g, SDBS 2g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 170g, SM 40g, MAA 5g, AMA 10g, GMA 20g을 넣고 에멀전 한뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 적하반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙 성하여 에멀전을 얻는다.200 g of water is added to the previously prepared reaction tank, 2 g of emulsifier SE10N, 2 g of SDBS, heated to 80 ° C, 100 g of water in the monomer tank, 2 g of emulsifier SE10N, 2 g of SDBS, 250 g of monomer BAM, 170 g of MMA, 40 g of SM, 5 g of MAA, 10 g of AMA , 20 g of GMA was added, followed by emulsion, followed by a dropping reaction at 82 to 86 ° C for 2 hours with 0.1 g of catalyst APS, and then aged at 82 to 86 ° C for 3 hours to obtain an emulsion.

< 비교예 3 ><Comparative Example 3>

미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 RS610 2g, LA40N 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 2g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 130g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6030 10g, GMA 10g을넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.200 g of water is added to the previously prepared reaction tank, 2 g of emulsifier RS610, 2 g of LA40N, heated to 80 ° C, 100 g of water in the monomer tank, 2 g of emulsifier LA40N, 4 g of SDBS, 250 g of monomer BAM, 130 g of MMA, 40 g of SM, 5 g of MAA, 40 g of IBOMA , 10 g of OFS6030, 10 g of GMA are added and emulsion is reacted with 0.1 g of catalyst APS at 82 to 86 ° C for 2 hours, and then aged at 82 to 86 ° C for 3 hours to obtain emulsion.

< 비교예 4 ><Comparative Example 4>

미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 2g, LA40N 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N을 넣고 모노머BAM 200g, MMA 200g, SM 30g, MAA 5g, IBOMA 40g, GMA 20g을 넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에 멀전을 얻는다.200 g of water is added to the previously prepared reaction tank, 2 g of the emulsifier SE10N, 2 g of LA40N, heated to 80 ° C, 100 g of water in the monomer tank, 100 g of emulsifier LA40N, and the monomer BAM 200 g, MMA 200 g, SM 30 g, MAA 5 g, IBOMA 40 g, GMA 20 g. After putting and emulsifying, reacting with 0.1 g of catalyst APS at 82 to 86 ° C for 2 hours, and then aged at 82 to 86 ° C for 3 hours to obtain an emulsion.

< 비교예 5 ><Comparative Example 5>

미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 3g, RS610 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 5g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 150g, SM 30g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6030 10g, AMA 10g을넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 적하반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.200 g of water is added to the previously prepared reaction tank, 3 g of emulsifier SE10N, 2 g of RS610, heated to 80 ° C., 100 g of water in the monomer tank, 5 g of emulsifier LA40N, 4 g of SDBS, 250 g of monomer BAM, 150 g of MMA, 30 g of SM, 5 g of MAA, 40 g of IBOMA , OFS6030 10g, AMA 10g is added and emulsion is added with 0.1 g of catalyst APS for 2 hours dropping at 82 ~ 86 ℃ and aged at 82 ~ 86 ℃ for 3 hours to obtain an emulsion.

상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 에멀전을 배합하여 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전을 제조하였다. 상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 에멀전의 배합비는 하기의 [표 1]에 나타낸 바와 같다.The emulsions prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 were blended to prepare an eco-friendly automotive undercoat acrylic emulsion. The mixing ratios of the emulsions prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 are as shown in Table 1 below.

구분division 제조예1Preparation Example 1 제조예2Preparation Example 2 제조예3Preparation Example 3 제조예4Preparation Example 4 제조예5Preparation Example 5 제조예6Preparation Example 6 제조예7Preparation Example 7 실시예1Example 1 250250 -- -- -- -- -- -- 실시예2Example 2 -- 250250 -- -- -- -- -- 비교예1Comparative Example 1 -- -- 250250 -- -- -- -- 비교예2Comparative Example 2 -- -- -- 250250 -- -- -- 비교예3Comparative Example 3 -- -- -- -- 250250 -- -- 비교예4Comparative Example 4 -- -- -- -- -- 250250 -- 비교예5Comparative Example 5 -- -- -- -- -- -- 250250 라텍스Latex 6060 6060 6060 6060 6060 6060 6060 Caco3Caco3 8080 8080 8080 8080 8080 8080 8080 NxzNxz 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One TaxanolTaxanol 44 44 44 44 44 44 44 BlackBlack 55 55 55 55 55 55 55 건조성Dryness 2525 2828 3030 3838 3030 2929 3030

상기 배합비율로 제조된 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전의 물성을 측정하였다. The physical properties of the undercoat acrylic emulsion for eco-friendly automobiles manufactured at the above mixing ratio were measured.

상기 제조예 1 및 2에 따라 제조된 에멀전은 내수성, 방청성 및 부착성이 양호함을 확인할 수 있었다. 한편, 상기 제조예 3에 따라 제조된 에멀전은 내수성은 양호하나, 방청성 및 부착성이 미흡함을 확인할 수 있었다.It was confirmed that the emulsions prepared according to Preparation Examples 1 and 2 had good water resistance, rust resistance, and adhesion. On the other hand, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 3 had good water resistance, but lacked rust resistance and adhesion.

또한, 상기 제조예 4에 따라 제조된 에멀전은 내수성 및 부착성은 양호하나, 방청성이 미흡하여 라텍스 혼용성이 미흡함을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 4 had good water resistance and adhesion, but lacked rust prevention properties and lacked latex compatibility.

또한, 상기 제조예 5에 따라 제조된 에멀전은 부착성은 양호하나, 배수성 및 방청성이 미흡함은 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 5 had good adhesion, but lacked drainage and rust resistance.

또한, 상기 제조예 6에 따라 제조된 에멀전은 내수성, 부착성 및 부착성은 양호하나, 라텍스 혼용성이 미흡함을 확인할 수 있었다. In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 6 had good water resistance, adhesion and adhesion, but lacked latex mixing.

이상, 본 발명의 바람직한 일 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 일 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야한다. As described above, although a preferred embodiment of the present invention has been described, those skilled in the art to which the present invention pertains understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing its technical spirit or essential features. Will be able to. Therefore, it should be understood that the above-described embodiment is illustrative in all respects and not restrictive.

Claims (11)

전체 조성물 100에 대하여 아크릴 에멀전 30 내지 80 중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
30 to 80 parts by weight of an acrylic emulsion, 5 to 20 parts by weight of a synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of a cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a freeze-thawing stabilizer, 5 to 20 parts by weight of an inorganic filler and 0.1 to 0.1 parts by weight based on the total composition 100 Eco-friendly car undercoat acrylic emulsion composition comprising 2 parts by weight.
제 1항에 있어서,
상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 1,
The acrylic emulsion is an environmentally friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition comprising at least any one of acrylic monomer, reactive monomer, coupling agent, surfactant, catalyst and water.
제 1항에 있어서,
상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR Latex로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 1,
The synthetic rubber latex is an SB latex, CR latex, NB latex and IR Latex environmentally friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition comprising any one or more selected from the group consisting of.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산 및 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
An environmentally friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid reactive crosslinking agent.
제 2항에 있어서,
상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크리로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이드록시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 2,
The acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hydroxyitaconic acid, ethyl methacrylate, isoboryl methacrylate and acrylic acid meta An eco-friendly undercoating acrylic emulsion composition for at least one selected from the group consisting of acrylic acid.
제 2항에 있어서,
상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 가교 모노머, 노말 메틸올 아크릴 이마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택 된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 2,
The reactive monomer is selected from the group consisting of arylmethacrylate, grisidylmethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, crosslinking monomer, normal methylol acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide and tert-butyl acylamide. Eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising any one or more.
제 2항에 있어서,
상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-
aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 및 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 2,
The coupling agent is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane (N- (2-
aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane and methacryloxypropyl trimethoxysilane. Eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising a.
제 2항에 있어서,
상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 2,
The surfactants are SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA-40S sodium salt sulfate alkyl ethoxylate (Sodium salt sulfate Alkyl Ethoxylate), CO-436 Ammonium Salt Sulfate Alkyl Ethoxylate and DS4 Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate. Coated acrylic emulsion composition.
제 2항에 있어서,
상기 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트, ammonium persulphate)인 것을 특징으로 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
According to claim 2,
The catalyst is APS (ammonium persulphate, ammonium persulphate) characterized in that the environment-friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition.
a) 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 100 내지 300 중량부, 계면활성제 1 내지 10 중량부를 넣어서 80℃까지 가온하는 단계;
b) a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 계면활성제(유화제) 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계;
c) b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계 및
d) c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법.
a) preparing a reaction vessel and a stirrer cylindrical fraction and adding 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of surfactant to the reactor to warm to 80 ° C .;
b) pre-emulsifying the monomer tank after step a, including 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of surfactant (emulsifier), 400 to 600 parts by weight of acrylic monomer and 10 to 30 parts by weight of reactive monomer;
c) After step b, adding 0.05 to 0.15 parts by weight of the catalyst to react dripping for 1 hour to 3 hours at 80 ° C to 90 ° C, and
d) A method for manufacturing an environment-friendly undercoating acrylic emulsion composition for an automobile, comprising the step of aging at 80 ° C to 90 ° C for 3 hours after step c to prepare an emulsion solution.
제 10항에 있어서,
상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중에서 어느 하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸케타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법.
















The method of claim 10,
The surfactant of step a) includes any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer of step b) is selected from butyl acrylate, methyl keta acrylate, styrene monomer, and isobornyl methacrylate. Including at least any one or more, the reactive monomer includes at least one of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst in step c) is an environmentally friendly vehicle characterized in that it is APS (ammonium persulfate). Preparation method for undercoating acrylic emulsion composition.
















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