JP2018184521A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜を与える塩化ビニル系樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition that provides an elastic film having a high elongation and excellent vibration durability.
従来、自動車の車体の下側構造部、即ち、床裏部、ホイルハウス（タイヤハウス）部、ロッカーパネル部、サイドシル部、フロントエプロン部、フロント・リアフェンダー部、ドアの下部等において、自動車走行時には、タイヤが撥ね上げる小石や砂利等の衝突により塗膜が剥がされるというチッピング現象が発生する。そこで、このチッピング現象を抑制すべく、対象部位には、強固な保護膜、即ち、耐チッピング性に優れた弾性皮膜が配設されている。 Conventionally, a vehicle is driven in a lower structure of an automobile body, that is, in a floor back, a wheel house (tire house), a rocker panel, a side sill, a front apron, a front / rear fender, a lower part of a door, etc. Sometimes, a chipping phenomenon occurs in which the coating film is peeled off by collision of pebbles or gravel that the tire repels. Therefore, in order to suppress this chipping phenomenon, a strong protective film, that is, an elastic film excellent in chipping resistance, is disposed on the target portion.
保護膜を形成する材料は、例えば、特許文献１及び２に開示されている。
特許文献１には、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、炭酸カルシウム粉末、発泡剤及び有機質充填材を含有する塩化ビニルプラスチゾル系アンダーコート組成物が開示されている。
また、特許文献２には、塩化ビニル系樹脂、発泡剤、充填剤、可塑剤、平均粒径が０．５μｍ以下の吸湿発泡防止剤及び未膨張マイクロカプセルを含有する発泡型の自動車用アンダーコート剤が開示されている。
The material which forms a protective film is disclosed by patent document 1 and 2, for example.
Patent Document 1 discloses a vinyl chloride plastisol-based undercoat composition containing a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, calcium carbonate powder, a foaming agent, and an organic filler.
Patent Document 2 discloses a foam-type automotive undercoat containing a vinyl chloride resin, a foaming agent, a filler, a plasticizer, a hygroscopic anti-foaming agent having an average particle size of 0.5 μm or less, and unexpanded microcapsules. Agents are disclosed.
自動車の走行時には、車体が振動するため、配設された弾性皮膜が剥離することなく十分に伸びるとともに、破断を引き起こしにくいとする耐久性が求められている。
本発明の課題は、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜を与える塩化ビニル系樹脂組成物を提供することである。
Since the vehicle body vibrates when the automobile is running, durability is required that the disposed elastic coating is sufficiently stretched without being peeled off and hardly causes breakage.
An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition that provides an elastic film having a high elongation rate and excellent vibration durability.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、結晶残存度が８Ｊ／ｇ以下の塩素化ポリエチレン樹脂とを含有し、塩素化ポリエチレン樹脂の含有割合は、塩化ビニル樹脂の含有量を１００質量部とした場合に２〜４０質量部であることを特徴とする。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、更に、可塑剤を含有することが好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを、「（共）重合体」は、単独重合体及び共重合体を意味する。
The vinyl chloride resin composition of the present invention contains a vinyl chloride resin and a chlorinated polyethylene resin having a crystal residual degree of 8 J / g or less, and the content ratio of the chlorinated polyethylene resin is the content of the vinyl chloride resin. When it is 100 mass parts, it is 2-40 mass parts, It is characterized by the above-mentioned.
The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains a plasticizer.
In this specification, “(meth) acryl” means acryl and methacryl, “(meth) acrylate” means acrylate and methacrylate, and “(co) polymer” means homopolymer and copolymer. means.
本発明によれば、被塗物の表面に塩化ビニル系樹脂組成物を塗布して塗膜とした後、これを熱処理（加熱乾燥）することにより、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜を形成することができる。従って、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、自動車の床裏部、ホイルハウス部、ロッカーパネル部、フロント部、リアフェンダー部、フロントエプロン部等のフロアアンダーや、サイドシル部、ドアの下部の側面等への耐チッピング皮膜等の形成に好適である。 According to the present invention, after applying a vinyl chloride resin composition to the surface of an object to form a coating film, this is heat treated (heated and dried) so that the elasticity is high and the vibration durability is excellent. A film can be formed. Accordingly, the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used for floor unders such as automobile floors, wheel houses, rocker panels, fronts, rear fenders, front aprons, side sills, and door lowers. It is suitable for forming a chipping resistant film on the side surface.
本発明は、耐熱性を有する被塗物の表面に、スプレー塗布等の、従来、公知の方法で塗膜を形成した後、塗膜を熱処理（加熱乾燥）することにより、被塗物に密着する軟質皮膜を形成するために好適な塩化ビニル系樹脂組成物であり、塩化ビニル系樹脂と、結晶残存度が８Ｊ／ｇ以下の塩素化ポリエチレン樹脂と、を特定の割合で含有する塩化ビニル系樹脂組成物である。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、更に、可塑剤、有機溶剤、接着性改良剤、充填剤、熱膨張性マイクロカプセル、粘度調整剤、難燃剤、防錆剤、安定剤、着色剤等の他の成分（後述）を含有することができる。
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について、説明する。
In the present invention, after a coating film is formed on the surface of the coating object having heat resistance by a conventionally known method such as spray coating, the coating film is heat-treated (heat-dried) to adhere to the coating object. A vinyl chloride resin composition suitable for forming a soft film, which contains a vinyl chloride resin and a chlorinated polyethylene resin having a crystal residual degree of 8 J / g or less in a specific ratio. It is a resin composition. The vinyl chloride resin composition of the present invention further includes a plasticizer, an organic solvent, an adhesion improver, a filler, a thermally expandable microcapsule, a viscosity modifier, a flame retardant, a rust inhibitor, a stabilizer, a colorant, and the like. Other components (described later) can be contained.
Hereinafter, the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described.
上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルに由来する構造単位を含む（共）重合体が用いられる。即ち、塩化ビニルの単独重合体、又は、塩化ビニルと、他の単量体との共重合体を用いることができる。
上記塩化ビニル系樹脂が、他の単量体に由来する構造単位を含む共重合体である場合、この構造単位の含有割合の上限は、好ましくは７質量％、より好ましくは５質量％である。
As the vinyl chloride resin, a (co) polymer containing a structural unit derived from vinyl chloride is used. That is, a homopolymer of vinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and another monomer can be used.
When the vinyl chloride resin is a copolymer containing a structural unit derived from another monomer, the upper limit of the content ratio of the structural unit is preferably 7% by mass, more preferably 5% by mass. .
他の単量体としては、ビニルエステル、ビニルエーテル、α，β−不飽和カルボン酸及びその塩、α，β−不飽和カルボン酸エステル、不飽和アミド、不飽和ニトリル、ヒドロキシル基含有ビニル化合物、アミノ基含有ビニル化合物、スルホン酸基含有ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、塩化ビニリデン等が挙げられる。
他の単量体としては、ビニルエステルが好ましく、被塗物に対する密着性の観点から、酢酸ビニルが特に好ましい。
Other monomers include vinyl esters, vinyl ethers, α, β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof, α, β-unsaturated carboxylic esters, unsaturated amides, unsaturated nitriles, hydroxyl group-containing vinyl compounds, amino acids Examples thereof include a group-containing vinyl compound, a sulfonic acid group-containing vinyl compound, an aromatic vinyl compound, and vinylidene chloride.
As other monomers, vinyl esters are preferable, and vinyl acetate is particularly preferable from the viewpoint of adhesion to an object to be coated.
上記塩化ビニル系樹脂の分子量は、特に限定されないが、平均重合度は、塩化ビニル系樹脂組成物により得られる皮膜が高い伸び率を示すことから、好ましくは１０００〜２５００、より好ましくは１１００〜２２００、更に好ましくは１２００〜２０００である。 The molecular weight of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but the average degree of polymerization is preferably 1000 to 2500, and more preferably 1100 to 2200 because the film obtained from the vinyl chloride resin composition exhibits high elongation. More preferably, it is 1200-2000.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、塩化ビニル系樹脂は、粒状等の形態で分散していてよいし、有機溶剤が含まれる場合には、これに溶解されていてもよい。前者の場合、塩化ビニル系樹脂の形状及び大きさは、特に限定されないが、平均粒子径は、好ましくは０．１〜１．５μｍである。また、この場合、粒状体は、塩化ビニル系樹脂のみからなるものであってよいし、塩化ビニル系樹脂と、可塑剤又は他の成分（後述）とを含む複合物からなるものであってもよい。 In the vinyl chloride resin composition of the present invention, the vinyl chloride resin may be dispersed in the form of granules or the like, and may contain an organic solvent dissolved therein. In the former case, the shape and size of the vinyl chloride resin are not particularly limited, but the average particle diameter is preferably 0.1 to 1.5 μm. In this case, the granular material may be composed of only a vinyl chloride resin, or may be composed of a composite containing a vinyl chloride resin and a plasticizer or other components (described later). Good.
次に、上記塩素化ポリエチレン樹脂は、鎖状のポリエチレン樹脂に含まれる水素原子の少なくとも１つが塩素原子に置換された構造を有するものであり、非変性のポリエチレン樹脂の塩素化物、酸変性されたポリエチレン樹脂の塩素化物、酸化処理されたポリエチレン樹脂の塩素化物等を用いることができる。 Next, the chlorinated polyethylene resin has a structure in which at least one hydrogen atom contained in the chain polyethylene resin is substituted with a chlorine atom, and is a chlorinated product of an unmodified polyethylene resin, which is acid-modified. A chlorinated product of polyethylene resin, a chlorinated product of oxidized polyethylene resin, or the like can be used.
上記塩素化ポリエチレン樹脂の前駆体である非変性のポリエチレン樹脂としては、結晶性ポリエチレン、非晶性ポリエチレン等が挙げられる。これらのうち、非晶性ポリエチレンが好ましい。
酸変性されたポリエチレン樹脂としては、エチレンに由来する構造単位と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アリルコハク酸等の不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル又はハーフアミド等の、少なくとも１個のカルボキシル基又は酸無水物基を有する重合性不飽和化合物に由来する構造単位とを含む樹脂等が挙げられる。
Examples of the non-modified polyethylene resin that is a precursor of the chlorinated polyethylene resin include crystalline polyethylene and amorphous polyethylene. Of these, amorphous polyethylene is preferred.
As the acid-modified polyethylene resin, structural units derived from ethylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, aconitic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, Derived from polymerizable unsaturated compounds having at least one carboxyl group or acid anhydride group, such as unsaturated monocarboxylic acids such as citraconic acid, mesaconic acid and allyl succinic acid, and half esters or half amides of unsaturated dicarboxylic acids And a resin containing a structural unit.
上記塩素化ポリエチレン樹脂の塩素化度、即ち、樹脂に含まれる塩素原子の含有割合は、塩化ビニル系樹脂組成物により、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜が得られることから、好ましくは２２（質量）％以上、より好ましくは２５〜５５（質量）％、更に好ましくは２８〜５０（質量）％である。 The degree of chlorination of the chlorinated polyethylene resin, that is, the content ratio of chlorine atoms contained in the resin is preferable because an elastic film having high elongation and excellent vibration durability can be obtained by the vinyl chloride resin composition. Is 22 (mass)% or more, more preferably 25 to 55 (mass)%, still more preferably 28 to 50 (mass)%.
上記塩素化ポリエチレン樹脂の結晶残存度は、塩化ビニル系樹脂組成物により得られる皮膜が高い伸び率を示すことから、８Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは５Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは２Ｊ／ｇ未満である。尚、塩素化ポリエチレン樹脂の結晶残存度は、ＤＳＣにより求めることができる。 The crystal residual degree of the chlorinated polyethylene resin is 8 J / g or less, preferably 5 J / g or less, particularly preferably 2 J / g, since the film obtained from the vinyl chloride resin composition exhibits high elongation. Is less than. In addition, the crystal residual degree of a chlorinated polyethylene resin can be calculated | required by DSC.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、塩素化ポリエチレン樹脂は、粒状等の形態で分散していてよいし、有機溶剤が含まれる場合には、これに溶解されていてもよい。前者の場合、塩素化ポリエチレン樹脂の形状及び大きさは、特に限定されないが、平均粒子径は、好ましくは１０〜５０μｍである。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる塩素化ポリエチレン樹脂の含有量は、塩化ビニル系樹脂組成物により、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜が得られることから、上記塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、２〜４０質量部であり、好ましくは４〜３５質量部、更に好ましくは６〜３０質量部である。
In the vinyl chloride resin composition of the present invention, the chlorinated polyethylene resin may be dispersed in the form of particles or the like, and when an organic solvent is contained, it may be dissolved therein. In the former case, the shape and size of the chlorinated polyethylene resin are not particularly limited, but the average particle diameter is preferably 10 to 50 μm.
The content of the chlorinated polyethylene resin contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention is that the vinyl chloride resin composition provides an elastic film having high elongation and excellent vibration durability. When content of a system resin is 100 mass parts, it is 2-40 mass parts, Preferably it is 4-35 mass parts, More preferably, it is 6-30 mass parts.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記の必須成分以外に、目的、用途等に応じて、他の成分を含有することができる。特に、可塑剤は、ポリ塩化ビニル系樹脂又は塩素化ポリエチレン樹脂との相溶性、塩化ビニル系樹脂組成物の貯蔵安定性、軟質皮膜の円滑な形成性等の観点から、好ましい添加剤である。
上記可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、直鎖状二塩基酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、グリコールエステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤等が挙げられる。これらは、塩化ビニル系樹脂組成物に、単独で含まれてよいし、二種以上の組合せで含まれてもよい。
The vinyl chloride resin composition of the present invention can contain other components in addition to the essential components described above, depending on the purpose and application. In particular, a plasticizer is a preferred additive from the viewpoints of compatibility with a polyvinyl chloride resin or a chlorinated polyethylene resin, storage stability of the vinyl chloride resin composition, smooth formation of a soft film, and the like.
Examples of the plasticizer include phthalate ester plasticizer, trimellitate plasticizer, linear dibasic acid ester plasticizer, citrate ester plasticizer, polyester plasticizer, glycol ester plasticizer, and phosphate ester. And plasticizers, sulfonate ester plasticizers, and epoxy plasticizers. These may be contained alone or in combination of two or more in the vinyl chloride resin composition.
上記フタル酸エステル系可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ビス−２−エチルヘキシルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレート等が挙げられる。
上記トリメリテート系可塑剤としては、トリ−ｎ−オクチルトリメリテート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリレート等が挙げられる。
Examples of the phthalate ester plasticizer include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisooctyl phthalate, bis-2-ethylhexyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, didecyl Examples include phthalate, diisodecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, octyl benzyl phthalate, nonyl benzyl phthalate, and dimethylcyclohexyl phthalate.
Examples of the trimellitate plasticizer include tri-n-octyl trimellitate, tri- (2-ethylhexyl) trimellitate, triisooctyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, di-n-octyl-n-decyltri. Melylate etc. are mentioned.
上記直鎖状二塩基酸エステル系可塑剤としては、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジ−ｎ−デシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−ｎ−オクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジ−ｎ−オクチルセバケート等が挙げられる。
上記クエン酸エステル系可塑剤としては、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレート、プロペニルトリブチルシトレート等が挙げられる。
Examples of the linear dibasic acid ester plasticizer include di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, di-n- Examples include octyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-n-octyl sebacate and the like.
Examples of the citrate ester plasticizer include tri-n-butyl citrate, acetyl tributyl citrate, acetyl tri- (2-ethylhexyl) citrate, propenyl tributyl citrate and the like.
上記ポリエステル系可塑剤としては、ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エステル、ポリ（ブタンジオール、アジピン酸）エステル、ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エステル、ポリ（１，６−ヘキサンジオール、ブタンジオール、アジピン酸）エステル、ポリ（ブタンジオール、エチレングリコール、アジピン酸）エステル、ポリ（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、アジピン酸）エステル等が挙げられる。
上記グリコールエステル系可塑剤としては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート等が挙げられる。
Examples of the polyester plasticizer include poly (propylene glycol, adipic acid) ester, poly (butanediol, adipic acid) ester, poly (ethylene glycol, adipic acid) ester, poly (1,6-hexanediol, butanediol, Examples include adipic acid) ester, poly (butanediol, ethylene glycol, adipic acid) ester, poly (ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, adipic acid) ester, and the like.
Examples of the glycol ester plasticizer include triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate , Diethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dibenzoate, tripropylene glycol dibenzoate and the like.
上記リン酸エステル系可塑剤としては、トリブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、ブチルジキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェート等が挙げられる。
上記スルホン酸エステル系可塑剤としては、デカンスルホン酸フェニルエステル、ウンデカンスルホン酸フェニルエステル、ドデカンスルホン酸フェニルエステル、トリデカンスルホン酸フェニルエステル、テトラデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸クレジルエステル、ヘキサデカンスルホン酸フェニルエステル、ヘプタデカンスルホン酸フェニルエステル、オクタデカンスルホン酸フェニルエステル、ノナデカンスルホン酸フェニルエステル、イコサンデシルスルホン酸フェニルエステル等が挙げられる。
上記エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油、液状エポキシ樹脂等が挙げられる。
Examples of the phosphoric ester plasticizer include tributyl phosphate, trihexyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trixyl phosphate, butyl dixylenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tri Butoxyethyl phosphate, trichloroethyl phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, tris (bromochloropropyl) phosphate, bis (2 , 3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropyl phosphate, bis (chloropropyl) monooctyl phosphate, and the like.
Examples of the sulfonic acid ester plasticizer include decane sulfonic acid phenyl ester, undecane sulfonic acid phenyl ester, dodecane sulfonic acid phenyl ester, tridecane sulfonic acid phenyl ester, tetradecane sulfonic acid phenyl ester, pentadecane sulfonic acid phenyl ester, pentadecane sulfonic acid. Examples include cresyl ester, hexadecane sulfonic acid phenyl ester, heptadecane sulfonic acid phenyl ester, octadecane sulfonic acid phenyl ester, nonadecane sulfonic acid phenyl ester, and icosandecyl sulfonic acid phenyl ester.
Examples of the epoxy plasticizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized cottonseed oil, and liquid epoxy resin.
上記可塑剤としては、２５℃で液体の物質が好ましく、塩化ビニル系樹脂組成物の貯蔵安定性の観点から、フタル酸エステル系可塑剤がより好ましい。フタル酸エステル系可塑剤及び他の可塑剤を併用することもでき、この場合、他の可塑剤の使用量は、フタル酸エステル系可塑剤１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部である。 As the plasticizer, a substance which is liquid at 25 ° C. is preferable, and a phthalate ester plasticizer is more preferable from the viewpoint of storage stability of the vinyl chloride resin composition. A phthalate ester plasticizer and other plasticizers can be used in combination. In this case, the amount of the other plasticizer used is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the phthalate ester plasticizer. It is.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が可塑剤を含有する場合のその含有量は、上記塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは５０〜３００質量部、より好ましくは７０〜２００質量部、更に好ましくは９０〜１３０質量部である。 When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a plasticizer, the content is preferably 50 to 300 parts by mass, more preferably 100 parts by mass when the content of the vinyl chloride resin is 100 parts by mass. It is 70-200 mass parts, More preferably, it is 90-130 mass parts.
その他、被塗物に対する皮膜の密着性を向上させるために、接着性改良剤を用いることができる。例えば、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを、フェノール系ブロック化剤、アルコール系ブロック化剤、ラクタム系ブロック化剤、オキシム系ブロック化剤、活性メチレン系ブロック化剤、イミダゾール系ブロック化剤、重亜硫酸塩系ブロック化剤等によりブロックしたブロックドポリウレタン樹脂等を主剤とし、ポリアミドアミン等を硬化剤とした接着性改良剤を用いることができる。ブロックドポリウレタン樹脂とポリアミドアミンとを組み合わせると、得られる皮膜に耐水性を付与することもできる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が接着性改良剤を含有する場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは１〜８質量部、更に好ましくは３〜７質量部である。
In addition, in order to improve the adhesion of the film to the object to be coated, an adhesion improver can be used. For example, an isocyanate-terminated urethane prepolymer is converted into a phenolic blocking agent, an alcohol blocking agent, a lactam blocking agent, an oxime blocking agent, an active methylene blocking agent, an imidazole blocking agent, a bisulfite salt. An adhesion improver having a blocked polyurethane resin or the like blocked with a blocking agent or the like as a main agent and polyamideamine or the like as a curing agent can be used. When the blocked polyurethane resin and polyamidoamine are combined, water resistance can be imparted to the resulting film.
When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains an adhesion improver, the content is preferably 0.1 to 10 parts by mass when the content of the vinyl chloride resin is 100 parts by mass, More preferably, it is 1-8 mass parts, More preferably, it is 3-7 mass parts.
本発明において、塩化ビニル系樹脂組成物の粘性、流動特性、チキソ性、分散性等を調節して、塗布作業性、塗布性、貯蔵安定性を改善させたり、塗布後、熱処理（加熱乾燥）させた際の膨れを抑制したり、熱処理の後、得られる皮膜の強度や、皮膜の外観性を向上させたりするために、充填剤を用いることができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩及び硫酸塩、タルク、シリカ、マイカ、珪藻土、カオリン、クレイ、アルミナ、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、石膏、セメント、転炉スラグ、シラス、ガラス、グラファイト、ヒル石、ゼオライト、カルシウムメタシリケート、ゾノライト、チタン酸カリウム、ロックウール、カーボンファイバー、アルミニウムシリケート、アラミド等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記充填剤の形状は、特に限定されず、球状、楕円球状、線状、不定形状等とすることができる。また、上記充填剤は、中実体及び中空体のいずれでもよい。 In the present invention, the viscosity, flow characteristics, thixotropy, dispersibility, etc. of the vinyl chloride resin composition are adjusted to improve the coating workability, coating property, and storage stability, or after the coating, heat treatment (heat drying) A filler can be used in order to suppress blistering during the treatment, or to improve the strength of the resulting film and the appearance of the film after heat treatment. For example, carbonates and sulfates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, talc, silica, mica, diatomaceous earth, kaolin, clay, alumina, calcium oxide, magnesium oxide, gypsum, cement, Converter slag, shirasu, glass, graphite, leechite, zeolite, calcium metasilicate, zonolite, potassium titanate, rock wool, carbon fiber, aluminum silicate, aramid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The shape of the filler is not particularly limited, and may be a spherical shape, an elliptical spherical shape, a linear shape, an indefinite shape, or the like. Further, the filler may be either a solid body or a hollow body.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が充填剤を含有する場合、その含有量の上限は、塗布作業性、塗布性、貯蔵安定性等の観点から、塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは１５０質量部、より好ましくは１００質量部、更に好ましくは５０質量部である。 When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a filler, the upper limit of the content is 100 parts by mass of the content of the vinyl chloride resin from the viewpoint of coating workability, coating property, storage stability, and the like. In this case, it is preferably 150 parts by mass, more preferably 100 parts by mass, and still more preferably 50 parts by mass.
本発明において、上記充填剤のうち、特に、脂肪酸処理炭酸カルシウム、タルク、無水微粉末シリカ、非晶質シリカ、マイカ等を用いると、塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる分散成分の沈降、液だれ等の抑制効果を向上させることができる。即ち、これらを、揺変性付与剤として作用させることができる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が揺変性付与剤を含有する場合、その含有量は、組成物全体に対して、好ましくは０．１〜３．０質量％、より好ましくは０．３〜２．０質量％、更に好ましくは０．５〜１．０質量％である。
In the present invention, among the above fillers, particularly when fatty acid-treated calcium carbonate, talc, anhydrous fine powder silica, amorphous silica, mica, or the like is used, sedimentation of the dispersion component contained in the vinyl chloride resin composition, liquid It is possible to improve the suppression effect of anyone. That is, they can act as thixotropic agents.
When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a thixotropic agent, the content thereof is preferably 0.1 to 3.0 mass%, more preferably 0.3 to the total composition. It is 2.0 mass%, More preferably, it is 0.5-1.0 mass%.
本発明において、特に、水和反応により水と結合する酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を用いると、塩化ビニル系樹脂組成物を塗布した後、微量に含まれる水分を捕獲して、熱処理により皮膜化させる際の膨れを抑制することができる。即ち、これらを、吸水剤として作用させることができる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が吸水剤を含有する場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは３〜３３質量部、より好ましくは９〜２０質量部である。
In the present invention, in particular, when calcium oxide, magnesium oxide, or the like that binds to water by a hydration reaction is used, after coating the vinyl chloride resin composition, moisture contained in a trace amount is captured and formed into a film by heat treatment. Swelling at the time can be suppressed. That is, they can act as a water absorbing agent.
When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a water-absorbing agent, the content thereof is preferably 3 to 33 parts by mass, more preferably 9 when the content of the vinyl chloride resin is 100 parts by mass. ˜20 parts by mass.
本発明において、皮膜を厚膜化させたりするために、熱膨張性マイクロカプセル（未膨張マイクロカプセル）を用いることができる。例えば、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、塩化ビニリデン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・メタクリル酸メチル共重合体等の熱可塑性樹脂を含む殻壁によって、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素；１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ素化炭化水素等の有機溶剤を内包されたものを用いることができる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、被塗物への塗布後、塗膜を熱処理して皮膜を形成するために用いられるので、熱膨張性マイクロカプセルを含有する場合には、皮膜の円滑な形成性の観点から、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は、好ましくは９０℃〜１２０℃、より好ましくは１００℃〜１１０℃である。尚、熱膨張性マイクロカプセルを含む塗膜を、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度より高い温度で熱処理することにより、熱膨張性マイクロカプセルの内包物を体積膨張させて、殻壁を軟化させ、膨張カプセルを含む皮膜を形成することができる。
In the present invention, thermally expandable microcapsules (non-expanded microcapsules) can be used to thicken the film. For example, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane can be formed by shell wall containing thermoplastic resin such as vinylidene chloride, acrylonitrile, vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / methyl methacrylate copolymer, etc. , N-hexane, isohexane, n-octane, n-decane, n-dodecane, and other aliphatic hydrocarbons; cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, and other alicyclic hydrocarbons; methyl chloride, ethyl chloride, and other chlorinated carbonizations Hydrogen: An organic solvent such as a fluorinated hydrocarbon such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane or 1,1-difluoroethane can be used.
The vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used to form a film by heat-treating the coating film after application to the article to be coated. From the viewpoint of the smooth formability of the film, the expansion start temperature of the thermally expandable microcapsule is preferably 90 ° C to 120 ° C, more preferably 100 ° C to 110 ° C. In addition, by heat-treating the coating film containing the thermally expandable microcapsule at a temperature higher than the expansion start temperature of the thermally expandable microcapsule, the inclusion of the thermally expandable microcapsule is volume-expanded to soften the shell wall. A film containing the expanded capsule can be formed.
上記熱膨張性マイクロカプセルは、通常、球形であり、塩化ビニル系樹脂組成物により得られる皮膜の強度等の観点から、その平均径は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍである。尚、上記熱膨張性マイクロカプセルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、自動車の床裏部、ホイルハウス部、フロントエプロン部、サイドシル部等に、膨張カプセルを含む皮膜を形成した場合には、自動車の軽量化だけでなく、自動車走行時等における防音性を得ることができる。 The heat-expandable microcapsules are usually spherical, and the average diameter is preferably 5 to 50 μm, more preferably 20 to 40 μm, from the viewpoint of the strength of the film obtained from the vinyl chloride resin composition. . In addition, when a film containing an expanded capsule is formed on the floor back portion, wheel house portion, front apron portion, side sill portion, etc. of an automobile using the vinyl chloride resin composition containing the thermally expandable microcapsule. In addition to reducing the weight of the automobile, it is possible to obtain soundproofing when the automobile is running.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が熱膨張性マイクロカプセルを含有する場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合に、好ましくは０．５〜７．０質量部、より好ましくは１．０〜５．０質量部、更に好ましくは１．５〜３．０質量部である。 When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains thermally expandable microcapsules, the content thereof is preferably 0.5 to 7.0 when the vinyl chloride resin content is 100 parts by mass. The mass is more preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, still more preferably 1.5 to 3.0 parts by mass.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物が有機溶剤を含有する場合、この有機溶剤は、組成物の必須成分を溶解するものであってよいし、溶解させず、分散させるものであってもよい。本発明においては、塗布作業性、塗布性等の観点から、炭化水素、アルコール等が好ましく、特に、ナフサ、テレピン油、パラフィン、ミネラルスピリット等の石油系溶剤、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤等、比較的高沸点の有機溶剤が好ましい。 When the vinyl chloride resin composition of the present invention contains an organic solvent, the organic solvent may dissolve an essential component of the composition, or may disperse it without dissolving it. In the present invention, hydrocarbons, alcohols and the like are preferable from the viewpoint of coating workability, coating properties, and the like, and in particular, petroleum solvents such as naphtha, turpentine oil, paraffin, mineral spirits, butane, pentane, hexane, heptane, octane. Organic solvents having a relatively high boiling point such as aliphatic hydrocarbon solvents such as isooctane and nonane, and aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene are preferred.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、従来、公知の混合分散機、即ち、プラネタリーミキサー、アトライター、グレンミル、ニーダー、ロール、ディゾルバー等を用いて、原料成分を混合することにより製造することができる。 The vinyl chloride resin composition of the present invention is conventionally produced by mixing raw material components using a known mixing and dispersing machine, that is, a planetary mixer, an attritor, a glen mill, a kneader, a roll, a dissolver, and the like. Can do.
次に、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の使用方法について、説明する。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、被塗物の表面に弾性皮膜を形成する場合には、通常、被塗物への塗布、及び、塗膜付き被塗物の熱処理が行われる。従って、被塗物は、耐熱性を有することが好ましい。被塗物は、無機材料及び有機材料のいずれでもよく、これらを組み合わせたものであってもよい。無機材料としては、金属、合金等が挙げられ、有機材料としては、高融点樹脂等が挙げられる。自動車等、車両関連部品を形成する場合、脱脂処理、化成処理、電着塗装処理等に供された鋼板が好適に用いられる。
Next, a method for using the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described.
When an elastic film is formed on the surface of an object to be coated using the vinyl chloride resin composition of the present invention, the application to the object to be coated and the heat treatment of the film-coated object are usually performed. . Therefore, it is preferable that the article to be coated has heat resistance. The object to be coated may be either an inorganic material or an organic material, or a combination thereof. Examples of inorganic materials include metals and alloys, and examples of organic materials include high melting point resins. When forming vehicle-related parts such as automobiles, steel plates subjected to degreasing treatment, chemical conversion treatment, electrodeposition coating treatment, etc. are preferably used.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、コーティング（浸漬、刷毛塗り、ローラー塗装）、スプレー（エアレススプレー、エアスプレー等）等、従来、公知の方法により容易に塗布することができる液状組成物であり、これらの塗布方法により、被塗物の表面に均一な塗膜を形成することができる。そして、この塗膜を熱処理することにより、被塗物に対する密着性に優れるとともに、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜を形成することができる。上記性能を好適に発揮する塗膜の厚さは、通常、３００μｍ以上、好ましくは３５０〜３０００μｍ、より好ましくは４００〜１０００μｍである。
塗膜の熱処理方法は、特に限定されず、塗膜を所定の加熱温度条件下に曝す方法、塗膜を常温から所定の加熱温度まで昇温する方法等とすることができる。尚、上記の所定の加熱温度及びその加熱時間は、被塗物の構成材料や、塩化ビニル系樹脂組成物に有機溶剤、熱膨張性マイクロカプセル等が含まれる場合のその種類等により、適宜、選択される。加熱温度は、通常、１２０℃以上、好ましくは１３０℃〜１４０℃である。また、加熱時間は、通常、１０〜３０分間である。このような熱処理により、厚さが、好ましくは３００〜３０００μｍ、より好ましくは４００〜１０００μｍである弾性皮膜を得ることができる。得られた弾性皮膜は、通常、原料として用いた塩化ビニル系樹脂が母相を形成し、この母相の中に塩素化ポリエチレン樹脂、可塑剤及び他の成分が分散した構造、又は、原料として用いた塩化ビニル系樹脂及び可塑剤が母相を形成し、この母相の中に塩素化ポリエチレン樹脂及び他の成分が分散した構造、を有する。塩化ビニル系樹脂組成物が、熱膨張性マイクロカプセルを含む場合には、弾性皮膜を構成する母相の中に膨張カプセルが分散されている。
The vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably a liquid that can be easily applied by a conventionally known method such as coating (immersion, brush coating, roller coating), spray (airless spray, air spray, etc.), etc. It is a composition, and a uniform coating film can be formed on the surface of an object to be coated by these coating methods. And by heat-treating this coating film, it is possible to form an elastic film having excellent adhesion to the object to be coated and high elongation and excellent vibration durability. The thickness of the coating film that suitably exhibits the above performance is usually 300 μm or more, preferably 350 to 3000 μm, more preferably 400 to 1000 μm.
The heat treatment method of the coating film is not particularly limited, and may be a method of exposing the coating film to a predetermined heating temperature condition, a method of heating the coating film from room temperature to a predetermined heating temperature, or the like. The predetermined heating temperature and the heating time are appropriately determined depending on the constituent material of the object to be coated, the type of the organic chloride, the thermally expandable microcapsule, and the like contained in the vinyl chloride resin composition. Selected. The heating temperature is usually 120 ° C or higher, preferably 130 ° C to 140 ° C. The heating time is usually 10 to 30 minutes. By such heat treatment, an elastic film having a thickness of preferably 300 to 3000 μm, more preferably 400 to 1000 μm can be obtained. The obtained elastic film is usually a structure in which a vinyl chloride resin used as a raw material forms a mother phase, and a chlorinated polyethylene resin, a plasticizer and other components are dispersed in the mother phase, or as a raw material. The used vinyl chloride resin and plasticizer form a matrix, and the matrix has a structure in which a chlorinated polyethylene resin and other components are dispersed. When the vinyl chloride resin composition includes thermally expandable microcapsules, the expanded capsules are dispersed in the matrix phase constituting the elastic film.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、自動車の床裏部、ホイルハウス部、ロッカーパネル部、フロント部、リアフェンダー部、フロントエプロン部等のフロアアンダーや、サイドシル部、ドアの下部の側面等への耐チッピング皮膜等の形成に好適である。 The vinyl chloride resin composition of the present invention includes floor unders such as automobile floors, wheel houses, rocker panels, fronts, rear fenders, front aprons, side sills, side surfaces of doors, etc. It is suitable for forming a chipping resistant film or the like.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist of the present invention.
１．塩化ビニル系樹脂組成物の原料
実施例及び比較例で用いた原料は、以下の通りである。
1. Raw materials for vinyl chloride resin composition The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
１−１．塩化ビニル系樹脂
（１）Ａ−１
カネカ社製ペーストＰＶＣ「カネビニールＰＣＨ−７２」（商品名）を用いた。平均重合度１９００の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体である。
1-1. Vinyl chloride resin (1) A-1
Kaneka paste PVC "Kane Vinyl PCH-72" (trade name) was used. It is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer having an average degree of polymerization of 1900.
１−２．塩素化ポリエチレン樹脂
（１）Ｂ−１
昭和電工社製「エラスレン３０１Ａ」（商品名）を用いた。結晶残存度２Ｊ／ｇ未満、塩素化度３０．０〜３３．０％の塩素化ポリエチレン粉末である。
（２）Ｂ−２
昭和電工社製「エラスレン３５１Ａ」（商品名）を用いた。結晶残存度２Ｊ／ｇ未満、塩素化度３４．０〜３７．０％の塩素化ポリエチレン粉末である。
（３）Ｂ−３
昭和電工社製「エラスレン４０２ＮＡ」（商品名）を用いた。結晶残存度２Ｊ／ｇ未満、塩素化度３７．５〜４０．５％の塩素化ポリエチレン粉末である。
（４）Ｂ−４
昭和電工社製「エラスレン４０２Ｂ」（商品名）を用いた。結晶残存度１０Ｊ／ｇ、塩素化度３７．５〜４１．５％の塩素化ポリエチレン粉末である。
（５）Ｂ−５
昭和電工社製「エラスレン３５２ＧＢ」（商品名）を用いた。結晶残存度２０Ｊ／ｇ、塩素化度３４．０〜３７．０％の塩素化ポリエチレン粉末である。
（６）Ｂ−６
昭和電工社製「エラスレン３０３Ｂ」（商品名）を用いた。結晶残存度５０Ｊ／ｇ、塩素化度３０．０〜３３．０％の塩素化ポリエチレン粉末である。
1-2. Chlorinated polyethylene resin (1) B-1
Showa Denko Co., Ltd. "Eraslen 301A" (trade name) was used. It is a chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of less than 2 J / g and a chlorination degree of 30.0 to 33.0%.
(2) B-2
Showa Denko "Elaslene 351A" (trade name) was used. It is a chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of less than 2 J / g and a chlorination degree of 34.0 to 37.0%.
(3) B-3
“Eraslen 402NA” (trade name) manufactured by Showa Denko KK was used. It is a chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of less than 2 J / g and a chlorination degree of 37.5 to 40.5%.
(4) B-4
“Eraslen 402B” (trade name) manufactured by Showa Denko KK was used. A chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of 10 J / g and a chlorination degree of 37.5 to 41.5%.
(5) B-5
Showa Denko Co., Ltd. “Elaslene 352GB” (trade name) was used. It is a chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of 20 J / g and a chlorination degree of 34.0 to 37.0%.
(6) B-6
“Elastylene 303B” (trade name) manufactured by Showa Denko KK was used. A chlorinated polyethylene powder having a crystal residual degree of 50 J / g and a chlorination degree of 30.0 to 33.0%.
１−３．可塑剤
ジェイプラス社製フタル酸ジイソノニル「ＤＩＮＰ」（商品名）を用いた。
１−４．接着性改良剤
三洋化成工業社製ブロックウレタンプレポリマー「ケミオックスＫＡ１２３」（商品名）、及び、エアプロダクツ社製ポリアミドアミン「ヌーリーボンド２７２」（商品名）を用いた。
１−５．揺変性付与剤
白石工業社製脂肪酸処理炭酸カルシウム「ビスコライトＯＳ」（商品名）を用いた。
１−６．吸水剤
井上石灰工業社製酸化カルシウム「ＱＣ−Ｘ」（商品名）を用いた。
１−７．熱膨張性マイクロカプセル
松本油脂製薬社製熱膨張性マイクロカプセル「マルモトマイクロスフェアーＦ−７８ＫＤ」（商品名）を用いた。
１−８．溶剤
ＪＸ日鉱日石エネルギー社製「ベースソルベント２１」（商品名）を用いた。
1-3. Plasticizer Diisononyl phthalate “DINP” (trade name) manufactured by J-Plus was used.
1-4. Adhesion improver A block urethane prepolymer “Kemiox KA123” (trade name) manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. and a polyamide amine “Nuri Bond 272” (trade name) manufactured by Air Products were used.
1-5. Thixotropy imparting agent Fatty acid-treated calcium carbonate “Viscolite OS” (trade name) manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd. was used.
1-6. Water-absorbing agent Calcium oxide “QC-X” (trade name) manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd. was used.
1-7. Thermally expandable microcapsules Thermally expandable microcapsules “Marumoto Microsphere F-78KD” (trade name) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. were used.
1-8. Solvent “Base Solvent 21” (trade name) manufactured by JX Nippon Oil & Energy was used.
２．塩化ビニル系樹脂組成物の製造及び評価
実施例１〜９及び比較例１〜５
上記の原料を、表１に記載の割合で混合し、溶剤に溶解する可塑剤を除いて、塩化ビニル系樹脂及び塩素化ポリエチレン樹脂を含む他の原料全てが溶剤の中に分散している塩化ビニル系樹脂組成物を得た。そして、以下に示す各種評価を行った。その結果を表１に併記した。
（Ａ）皮膜の伸び率
塩化ビニル系樹脂組成物を、テフロン（登録商標）製の板の表面にバーコーティングし、塗膜を１３０℃で２０分間加熱した後、冷却し、２０℃で２４時間静置し、皮膜を得た。この皮膜を切削加工して、ダンベル２号の試験片を作製し、標線間距離２０ｍｍ及び引張速度５０ｍｍ／秒の条件で引張試験を行った。そして、下記式（１）に基づいて、伸び率を算出した。
伸び率（％）＝〔（破断時の標線間距離−２０）／２０〕×１００ （１）
（Ｂ）皮膜の振動耐久性
まず、塩化ビニル系樹脂組成物と、２枚の基板、即ち、カチオン電着を施した鋼板（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．８ｍｍ）とを用いて、以下の要領で、図１に示す試験片１０を作製した。即ち、２枚の基板を２５ｍｍの幅の分だけ重ねた状態で、塩化ビニル系樹脂組成物を塗布し、塗膜を１３０℃で２０分間加熱した後、冷却し、２０℃で２４時間静置し、２枚の基板が弾性皮膜接合部１２により一体化された試験片１０を得た（図１参照）。
次に、この試験片１０における基板１４を十分に把持して振動疲労試験を行うため、図２に示すような、その両端側に添え板１６を当てた状態の試験体２０とし、これを、振動疲労試験に供した。測定条件は、周波数２０Ｈｚ、振幅０．２５ｍｍ及び温度２５℃であり、破断するまでの振動回数を計測した。各試験体について、３回ずつ測定し、平均値を採用した。
（Ｃ）組成物の貯蔵安定性
塩化ビニル系樹脂組成物を製造した後、密封して、３５℃で１０日間静置して貯蔵安定性を評価した。即ち、下記式（２）に基づいて、増粘率を算出し、貯蔵安定性を、増粘率が２０％以下の場合を「○」、増粘率が２０％を超える場合を「×」として判定した。
増粘率（％）＝〔（１０日間静置後の粘度−初期粘度）／初期粘度〕×１００ （２）
2. Production and Evaluation of Vinyl Chloride Resin Composition Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5
Chloride in which the above raw materials are mixed in the proportions shown in Table 1 and all other raw materials including vinyl chloride resin and chlorinated polyethylene resin are dispersed in the solvent, except for the plasticizer dissolved in the solvent. A vinyl resin composition was obtained. And various evaluation shown below was performed. The results are also shown in Table 1.
(A) Elongation rate of film The vinyl chloride resin composition was bar coated on the surface of a Teflon (registered trademark) plate, and the film was heated at 130 ° C for 20 minutes, then cooled, and cooled at 20 ° C for 24 hours. The film was obtained after standing. The coating was cut to prepare a dumbbell No. 2 test piece, and a tensile test was performed under the conditions of a distance between marked lines of 20 mm and a tensile speed of 50 mm / second. And elongation rate was computed based on following formula (1).
Elongation rate (%) = [(distance between marked lines−20) / 20] × 100 (1)
(B) Vibration durability of coating First, using a vinyl chloride resin composition and two substrates, that is, a steel plate (70 mm × 150 mm × 0.8 mm) subjected to cationic electrodeposition, in the following manner: A
Next, in order to perform a vibration fatigue test by sufficiently grasping the
(C) Storage Stability of Composition After producing a vinyl chloride resin composition, it was sealed and allowed to stand at 35 ° C. for 10 days to evaluate the storage stability. That is, based on the following formula (2), the thickening rate is calculated, and the storage stability is “◯” when the thickening rate is 20% or less, and “×” when the thickening rate exceeds 20%. Judged as.
Thickening rate (%) = [(viscosity after standing for 10 days−initial viscosity) / initial viscosity] × 100 (2)
表１から明らかなように、塩素化ポリエチレン樹脂を含有しない、又は、結晶残存度が高い塩素化ポリエチレン樹脂を含有する比較例１〜５は、得られる皮膜の伸び率が１０５％以下であり十分でなく、また、振動耐久性も不十分であった。一方、実施例１〜９では、伸び率が１１０％以上であり、振動耐久性に優れた皮膜が得られることが分かった。 As is clear from Table 1, Comparative Examples 1 to 5 containing no chlorinated polyethylene resin or containing a chlorinated polyethylene resin having a high crystal residual degree have an elongation rate of 105% or less, which is sufficient. In addition, the vibration durability was insufficient. On the other hand, in Examples 1-9, it became clear that the elongation rate is 110% or more and the film | membrane excellent in vibration durability is obtained.
尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。 In addition, in this invention, it can restrict to what is shown to said specific Example, It can be set as the Example variously changed within the range of this invention according to the objective and the use.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物によれば、被塗物又は塗布方法に限定されることなく、被塗物に対する密着性に優れ、伸び率が高く振動耐久性に優れた弾性皮膜を容易に形成することができる。従って、自動車の床裏部、ホイルハウス部、ロッカーパネル部、フロント部、リアフェンダー部、フロントエプロン部等のフロアアンダーや、サイドシル部、ドアの下部の側面等への皮膜形成に好適である。 According to the vinyl chloride resin composition of the present invention, without being limited to the coating object or the coating method, an elastic film having excellent adhesion to the coating object, high elongation and excellent vibration durability can be easily obtained. Can be formed. Therefore, it is suitable for forming a film on floor unders such as an automobile floor, a wheel house, a rocker panel, a front, a rear fender, and a front apron, a side sill, and a lower side of a door.
１０：振動疲労試験用試験片、１２：弾性皮膜接合部、１４：基板、１６：添え板、２０：振動疲労試験用試験体 10: Test specimen for vibration fatigue test, 12: Elastic film joint, 14: Substrate, 16: Binder, 20: Test specimen for vibration fatigue test
Claims (2)
前記塩素化ポリエチレン樹脂の含有割合は、前記塩化ビニル樹脂の含有量を１００質量部とした場合に２〜４０質量部であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。 In a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and a chlorinated polyethylene resin having a crystal residual degree of 8 J / g or less,
The content rate of the said chlorinated polyethylene resin is 2-40 mass parts when content of the said vinyl chloride resin is 100 mass parts, The vinyl chloride-type resin composition characterized by the above-mentioned.
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