KR20200033437A - Double microcapsule comprising complex of ulmus pumila l. pectic polysaccharide and whey protein concentrates, and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a double microcapsule which has a core material containing gallic acid and is obtained by coating the core material with a first coating material and a second coating material sequentially. The present invention also relates to a manufacturing method thereof. The double microcapsule shows improved digestion stability.

Description

유근피 다당류 및 유청단백질 복합체를 포함하는 이중미세캡슐, 및 이의 제조방법{DOUBLE MICROCAPSULE COMPRISING COMPLEX OF ULMUS PUMILA L. PECTIC POLYSACCHARIDE AND WHEY PROTEIN CONCENTRATES, AND PREPARATION METHOD THEREOF}DOUBLE MICROCAPSULE COMPRISING COMPLEX OF ULMUS PUMILA L. PECTIC POLYSACCHARIDE AND WHEY PROTEIN CONCENTRATES, AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 갈산을 포함하는 중심물질 및 상기 중심물질을 1차 피복물질 및 2차 피복물질로 순차적으로 피복한 이중미세캡슐 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a core material containing gallic acid and a double microcapsule sequentially coated with the core material and a primary coating material and a secondary coating material and a method for manufacturing the same.

갈산, 천연색소, 비타민 등은 활용을 위한 가공공정이나 보관 저장 중에 환경 요인에 의해 성질이 변하여 적용되는 식품의 상품성 및 관능성에 큰 영향을 미치게 된다. 상기와 같이 외부환경에 민감한 유효성분들은 주로 pH, 산소, 수분, 열과 빛, 금속이온을 비롯하여 식품 자체의 성분에 의한 상호반응에 의해 변성이 일어나게 된다.Gallic acid, natural pigments, vitamins, etc. have a great influence on the productability and sensory properties of the applied food by changing properties due to environmental factors during processing or storage for utilization. As described above, active ingredients sensitive to the external environment are mainly denatured by interactions with ingredients of food itself, including pH, oxygen, moisture, heat and light, and metal ions.

특히, 외부환경에 대한 유효성분의 불안정성으로 인하여 이를 함유한 식품을 섭취하더라도 실제로 체 내에 흡수되는 유효성분의 양이 적어 생체이용률이 낮은 단점이 있다. In particular, due to the instability of the active ingredient against the external environment, even when ingesting food containing it, there is a disadvantage that the bioavailability is low because the amount of the active ingredient actually absorbed into the body is small.

이에 따라, 유효성분의 안정성을 높이기 위한 시도가 있어왔으나, 안정성을 높이기 위한 과정 중 사용되는 유화제가 대부분 합성물질임에 따라 이에 의한 세포독성 및 환경문제가 추가로 발생되는 문제가 있었다. Accordingly, attempts have been made to increase the stability of the active ingredient, but since the emulsifier used in the process of increasing the stability is mostly a synthetic material, there is a problem in that cytotoxicity and environmental problems are additionally generated.

이에 따라, 유효성분의 안정성을 높이면서도 독성이 없는 천연 소재의 활용을 위한 연구가 지속적으로 요구되고 있다.Accordingly, research for the use of natural materials having no toxicity while increasing the stability of the active ingredient is continuously required.

한국등록특허 10-185292250호Korean Registered Patent 10-185292250

본 발명의 목적은 갈산을 포함하는 중심물질 및 상기 중심물질을 1차 피복물질 및 2차 피복물질로 순차적으로 피복한, 이중미세캡슐을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a double microcapsule, the core material comprising gallic acid and the core material sequentially coated with a primary coating material and a secondary coating material.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 이중미세캡슐의 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the double microcapsules.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면은 갈산을 포함하는 중심물질 및 상기 중심물질을 1차 피복물질 및 2차 피복물질로 순차적으로 피복한, 이중미세캡슐을 제공한다. One aspect of the present invention for achieving the above object is to provide a double microcapsule, the core material containing gallic acid and the core material sequentially coated with a primary coating material and a secondary coating material.

본 발명에서, “갈산(gallic acid)”은 넛트류, 차류를 포함한 다양한 식물의 뿌리, 줄기, 잎, 열매 등에 유리상태로 분포하며, 미생물이나 바이러스의 생육을 억제하고, 미백효과, 항산화, 항암 및 항당뇨 효과가 탁월한 것으로 알려져 있다. 그러나, 외부환경과 접촉시 쉽게 산화되어 체내에 적용되기까지의 유효한 성질을 유지하기 어렵다는 단점이 있다. 본 발명에서는 상기와 같이 보존이 어려운 갈산을 포함하는 중심물질이 1차 피복물질 및 2차 피복물질로 순차적으로 피복되어 보존성이 향상될 수 있도록 하였으며, 갈산은 외부환경에 취약한 물질 중 하나인 것으로 본 발명은 갈산 외에도 엽록소, 비타민 등 외부환경에 취약하여 쉽게 변성이 되는 각종 유효성분에 적용될 수 있다.In the present invention, "gallic acid (gallic acid)" is distributed freely in the roots, stems, leaves, fruits, etc. of various plants including nuts, teas, inhibits the growth of microorganisms or viruses, whitening effect, antioxidant, anti-cancer And anti-diabetic effect. However, there is a disadvantage that it is difficult to maintain effective properties until it is easily oxidized and applied to the body when it comes into contact with the external environment. In the present invention, as described above, the core material containing gallic acid, which is difficult to preserve, was sequentially coated with the primary coating material and the secondary coating material to improve the preservability, and the gallic acid is considered to be one of the materials vulnerable to the external environment. In addition to gallic acid, the invention can be applied to various active ingredients that are easily denatured because they are vulnerable to external environments such as chlorophyll and vitamins.

캡슐화(encapsulation) 기술은 특정 환경 조건하에서 일정속도로 방출하여 중심물질(core material)이 가지고 있는 기능성 또는 생리작용을 크게 향상시킬 수 있으며, 중심물질에 영향을 줄 수 있는 빛, 산소, 수분 등의 외부 환경으로부터 보호하는 기술이다. 캡슐화 기술은 식품산업에서 불완전한 외부환경으로부터의 고유기능성 유지, 산화방지 및 보존성 향상, 이취 차단, 액상 식품의 고형화 등의 목적으로 사용되고 있으며, 색소, 항산화물질, 산, 효소, 미생물, 향기성분, 비타민, 무기질, 유지 등에 적용되고 있다. Encapsulation technology can significantly improve the functionality or physiological function of the core material by emitting it at a constant rate under specific environmental conditions, such as light, oxygen, and moisture, which can affect the core material. It is a technology to protect from the external environment. Encapsulation technology is used in the food industry for the purpose of maintaining intrinsic functionality from an incomplete external environment, preventing oxidation and preservation, blocking off-flavor, solidifying liquid foods, pigments, antioxidants, acids, enzymes, microorganisms, fragrance components, vitamins , Minerals, fats and oils.

본 발명에서, “이중미세캡슐”은 1000 μm 이하의 크기를 갖는 미세한 크기의 캡슐인 미세캡슐에서 중심물질이 2 중의 피복물질로 보호되도록 한 것이다. 이러한 이중미세캡슐은 여러 방법으로 제조될 수 있는데, 그 중 하나로 분무건조법(spray drying)이 있다. 분무건조법은 캡슐의 재료가 되는 물질이 녹아있는 용매의 미세 액적(droplet)을 열풍 중으로 분무하여 빠르게 건조시킴으로써 이중미세캡슐을 얻는 방법으로, 단시간 내에 많은 이중미세캡슐을 얻을 수 있으며, 에멀젼(emulsion)과 같은 현탁액을 분무 건조하여 이중미세캡슐을 제조할 수 있다. 이중미세캡슐을 제조하는 방법은 상기 분무건조법에 제한되지 않으며, 당해 분야의 기술자가 필요에 따라 적절한 방법을 이용하여 이중미세캡슐을 제조할 수 있다.In the present invention, the "double microcapsule" is to ensure that the core material is protected with a double coating material in a microcapsule, which is a fine-sized capsule having a size of 1000 μm or less. These double microcapsules can be prepared in several ways, one of which is spray drying (spray drying). The spray-drying method is a method of obtaining double microcapsules by rapidly drying by spraying fine droplets of a solvent in which a substance which is a material of a capsule is dissolved in hot air, and can obtain many double microcapsules in a short time, and emulsification. A double microcapsule can be prepared by spray drying the same suspension. The method of manufacturing the double microcapsules is not limited to the spray drying method, and a person skilled in the art may prepare the double microcapsules using an appropriate method as necessary.

본 발명에서, “중심물질(core material)”은 갈산 자체 또는 용매에 갈산을 혼합하여 녹인 용액, 에멀젼, 오일, 분말 등을 말하며, 특정 형태에 한정되는 것은 아니다. 갈산을 주성분으로 포함하는 물질이면 본 발명의 중심물질이 될 수 있으며, 나아가 갈산 외에도 엽록소, 비타민 등 외부환경에 취약하여 쉽게 변성이 되는 각종 유효성분 역시 중심물질로서 본 발명에 적용될 수 있다. In the present invention, "core material (core material)" refers to a solution, emulsion, oil, powder or the like dissolved by mixing gallic acid in the solvent or the acid itself, and is not limited to a specific form. Any substance containing gallic acid as a main component can be a central substance of the present invention. Furthermore, various active ingredients that are easily denatured because they are vulnerable to external environments such as chlorophyll and vitamins can also be applied to the present invention as a central substance.

본 발명에서, “피복물질(wall material)”은, 갈산 또는 갈산을 포함하는 중심물질을 보호하기 위하여 얇은 층으로 덮어씌우는 물질을 말한다. 피복물질은 외부 환경에서 상당히 불안정한 갈산 등의 유효성분이 안정성을 유지하도록 하고, 효소, 산, 공기 중의 산소, 빛, 열 등에 의해 다른 화학물질, 유도체 등으로 변화되지 않도록 보호할 수 있는 물질이면 제한없이 사용될 수 있다. 또한 상기 피복물질은 1차 피복물질, 2차 피복물질 등으로 구분되어 적용될 수 있으며, 본 발명에서는 1차 피복물질 및 2차 피복물질을 포함하는 이중미세캡슐이 형성되도록 하였으며, 더욱 구체적으로 상기 피복물질에 유근피 다당류가 포함되도록 하였다.In the present invention, "wall material" refers to a material covered with a thin layer to protect gallic acid or a central material containing gallic acid. The coating material is a material that can protect the active ingredient such as gallic acid, which is fairly unstable in the external environment, to maintain stability, and is protected from changes to other chemicals, derivatives, etc. by enzymes, acids, oxygen in the air, light, heat, etc. Can be used. In addition, the coating material may be divided into a primary coating material, a secondary coating material, and the like, and in the present invention, a double microcapsule including a primary coating material and a secondary coating material is formed, and more specifically, the coating. The substance was made to contain the root skin polysaccharide.

본 발명에서, “유근피”는 느릅나무과(Ulmaceae)에 속하는 나무의 나무껍질 및 뿌리부분 껍질을 모두 포함하며, 유백피, 상피, 영유, 유피라고도 불린다. 상기 유근피는 다양한 느릅나무로부터 유래될 수 있으며, 특별히 이에 제한되지 않으나, 구체적으로 비술나무(Ulmus pumila), 참느릅나무(Ulmus parvifolia), 왕느릅나무(Ulmus macrocarpa), 난티나무(Ulmus laciniata), 당느릅나무(Ulmus davidiana) 등의 다양한 느릅나무의 줄기와 뿌리부분의 껍질이 될 수 있다. 또한, 유근피는 한방 약재로 이용되어 왔으며, 항균, 살균 작용이 뛰어나 비염과 축농증 치료에 도움이 되며, 염증에도 효과를 나타내는 것으로 알려져 있다. 본 발명에서는 상기와 같은 유근피로부터 다당류를 추출하고 추출된 유근피 다당류가 유청단백질과 복합체를 형성하도록 하여 이중미세캡슐의 2차 피복물질로 활용될 수 있음을 확인하였다.In the present invention, "yugeunpi" includes both the bark and the bark of the root of a tree belonging to the elm family (Ulmaceae), and is also called milky white, epithelial, breast milk, and yupi. The root can be derived from various elm trees, but is not particularly limited thereto, specifically, a bissul tree ( Ulmus pumila ), Ulmus parvifolia ), elm ( Ulmus macrocarpa ), antler ( Ulmus) laciniata), elm (Ulmus per davidiana ) can be the bark of various elm trunks and roots. In addition, yugeunpi has been used as a herbal medicine, has excellent antibacterial and bactericidal properties, is helpful in treating rhinitis and sinusitis, and is known to show an effect on inflammation. In the present invention, it was confirmed that the polysaccharide was extracted from the above root oil and the extracted root oil polysaccharide could be used as a secondary coating material of the double microcapsule by forming a complex with whey protein.

나아가, 상기와 같이 천연물질인 유근피 다당류를 피복물질로 활용함으로써 기존 유화제로 사용되는 계면활성제나 합성 물질의 세포독성 및 환경적인 문제를 해결할 수 있으며 천연소재의 피복물질로써 식품소재 뿐 아니라 화장품 소재로도 적용이 가능하다.Furthermore, by using the natural root oil polysaccharide as a coating material as described above, it is possible to solve the cytotoxicity and environmental problems of the surfactant or synthetic material used as an existing emulsifier, and as a coating material of natural materials, as a cosmetic material as well as a food material. Also applicable.

구체적으로, 상기 1차 피복물질은 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)을 포함할 수 있다. Specifically, the primary coating material may include medium chain triglyceride (MCT) oil and polyglycerol polyricinoleate (PGPR).

또한 구체적으로, 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 포함하는 것일 수 있다.In addition, specifically, the secondary coating material may be one containing the root muscle polysaccharide.

본 발명 일 실시예에서는 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)을 포함하는 1차 피복물질을 중심물질인 갈산과 혼합하여 W/O형의 1차 에멀젼을 제조하였으며, 상기 1차 에멀젼에 추출된 유근피 다당류를 유청단백질과 혼합하여 형성된 복합체로 제조된 2차 피복물질을 혼합하여 W/O/W형의 2차 에멀젼을 제조함으로써 이중미세캡슐을 제조하였다. In an embodiment of the present invention, a primary coating material containing medium chain triglyceride (MCT) oil and polyglycerol polyricinoleate (PGPR) is mixed with gallic acid as a central material to form W / O. A primary emulsion was prepared, and a double microcapsule was prepared by mixing a secondary coating material made of a complex formed by mixing whey protein extracted with the primary emulsion with whey protein to prepare a secondary emulsion of W / O / W type. Was prepared.

특히, 상기 2차 피복물질에 있어서 유근피 다당류를 포함하지 않는 이중미세캡슐 대비 유근피 다당류를 포함하는 이중미세캡슐이 높은 캡슐화 효율을 가지며(표 3), 저장안정성이 우수하고(표 4 및 도 5), 향상된 소화안정성을 나타냄을 확인하였다(도 6).In particular, in the secondary coating material, the double microcapsules containing the root muscle polysaccharides have high encapsulation efficiency (Table 3), and the storage stability is excellent (Table 4 and FIG. 5). , It was confirmed that it shows an improved digestive stability (Fig. 6).

구체적으로, 본 발명 이중미세캡슐의 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 1.0 중량% 내지 2.0중량%를 포함하는 것일 수 있다. Specifically, the secondary coating material of the present invention double microcapsules may include the root muscle polysaccharide containing 1.0% to 2.0% by weight.

또한 구체적으로, 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체를 포함하는 것일 수 있으며, 더욱 구체적으로 유근피 다당류 및 유청단백질을 중량% 기준으로 1 : 15 내지 1 : 30의 비율로 구성된 복합체를 포함하는 것일 수 있다.In addition, specifically, the secondary coating material may include a complex of lactose polysaccharide and whey protein, and more specifically, a complex composed of a ratio of 1: 15 to 1: 30 based on weight percent of lactose polysaccharide and whey protein. It may be included.

본 발명 일 실시예에서는 유근피 다당류가 1.0 중량% 내지 2.0중량% 포함된 2차 피복물질을 포함하는 이중미세캡슐을 제조하였으며, 유근피 다당류 및 유청단백질을 중량% 기준으로 1 : 15 내지 1 : 30의 비율로 구성된 복합체를 포함하는 2차 피복물질을 포함하는 이중미세캡슐을 제조하였다.In one embodiment of the present invention, a double microcapsule containing a secondary coating material containing 1.0% by weight to 2.0% by weight of the root muscle polysaccharide was prepared, and the root muscle polysaccharide and whey protein were 1: 15 to 1: 30 based on weight%. A double microcapsule was prepared comprising a secondary coating material comprising a composite composed of proportions.

상기와 같은 유근피 다당류를 2차 피복물질에 포함하는 이중미세캡슐의 경우 유근피 다당류를 포함하지 않는 이중미세캡슐에 비해 우수한 캡슐화 효율을 나타내었으며, 포함된 유근피 다당류의 함량이 증가함에 따라 캡슐화 효율이 유의하게 증가함을 확인하였다(표 3). 캡슐화 효율은 피복물질이 중심물질을 안정하게 보호하는 정도를 말하며, 본 발명에서는 유근피 다당류를 포함하는 2차 피복물질의 중심물질 보호 효과가 우수함을 확인하였다.In the case of the double microcapsule containing the above root carcass polysaccharide in the secondary coating material, it showed superior encapsulation efficiency compared to the double microcapsules not containing the root carcass polysaccharide, and the encapsulation efficiency was significant as the content of the contained root carcass polysaccharide increased. It was confirmed that the increase (Table 3). The encapsulation efficiency refers to the degree to which the coating material stably protects the core material, and in the present invention, it was confirmed that the core material protection effect of the secondary coating material containing the root muscle polysaccharide is excellent.

또한, 본 발명 일 실시예에서는 유근피 다당류를 2차 피복물질에 포함하는 이중미세캡슐의 경우 유근피 다당류를 포함하지 않는 이중미세캡슐에 비해 수분 함량이 현저히 낮아 수분에 의한 변질을 최소화함으로써 중심물질의 저장안정성이 증가된 것을 확인하였으며(표 4), 나아가 4 ℃, 20 ℃ 및 40 ℃의 조건 모두에서 유근피 다당류를 2차 피복물질에 포함하는 이중미세캡슐의 저장안정성이 현저하게 우수함을 확인하였다(도 5).In addition, in the exemplary embodiment of the present invention, in the case of a double microcapsule containing the root carcass polysaccharide in the secondary coating material, the moisture content is significantly lower than the double microcapsule that does not contain the root carcass polysaccharide, thereby minimizing the deterioration caused by moisture, thereby saving the core material It was confirmed that the stability was increased (Table 4), and further, it was confirmed that the storage stability of the double microcapsules containing the root cartilage polysaccharide in the secondary coating material was remarkably excellent at all conditions of 4 ° C, 20 ° C and 40 ° C (FIG. 5).

나아가, 본 발명 일 실시예에서는 유근피 다당류를 2차 피복물질에 포함하는 이중미세캡슐의 경우 유근피 다당류를 포함하지 않는 이중미세캡슐에 비해 산성의 위액에서의 중심물질의 방출을 억제함으로써 소화 안정성을 향상시키고 소장에서의 생체이용률이 증가될 수 있도록 하였음을 확인하였다(도 6).Furthermore, in the embodiment of the present invention, in the case of the double microcapsules containing the root carcass polysaccharide in the secondary coating material, the digestion stability is improved by suppressing the release of the central substance in the acidic gastric juice compared to the double microcapsules not containing the root carcass polysaccharide. It was confirmed that the bioavailability in the small intestine was increased (FIG. 6).

본 발명의 또 다른 일 측면은 a) 갈산을 포함하는 중심물질 및 1차 피복물질을 혼합하여 1차 에멀젼(emulsion)을 제조하는 단계; 및 b) 상기 1차 에멀젼 및 2차 피복물질을 혼합하여 2차 에멀젼을 제조하는 단계를 포함하는, 이중미세캡슐 제조방법을 제공한다. Another aspect of the present invention a) preparing a primary emulsion (emulsion) by mixing a primary material and a primary material containing gallic acid; And b) preparing a secondary emulsion by mixing the primary emulsion and the secondary coating material.

구체적으로, 상기 1차 피복물질은 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)를 혼합한 것일 수 있다.Specifically, the primary coating material may be a mixture of medium chain triglyceride (MCT) oil and polyglycerol polyricinoleate (PGPR).

또한 구체적으로, 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 포함하는 것일 수 있다.In addition, specifically, the secondary coating material may be one containing the root muscle polysaccharide.

또한 구체적으로, 본 발명 이중미세캡슐의 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 1.0 중량% 내지 2.0중량%를 포함하는 것일 수 있다. In addition, specifically, the secondary coating material of the present invention double microcapsules may include a root oil polysaccharide containing 1.0% to 2.0% by weight.

또한 구체적으로, 상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체를 포함하는 것일 수 있으며, 더욱 구체적으로 유근피 다당류 및 유청단백질을 중량% 기준으로 1 : 15 내지 1 : 30의 비율로 구성된 복합체를 포함하는 것일 수 있다.In addition, specifically, the secondary coating material may include a complex of lactose polysaccharide and whey protein, and more specifically, a complex composed of a ratio of 1: 15 to 1: 30 based on weight percent of lactose polysaccharide and whey protein. It may be included.

본 발명 일 실시예에서 상기 조건에 따라 제조된 이중미세캡슐의 캡슐화 효율, 저장안정성 및 소화안정성에 관해 확인한 사항은 상기 기재된 바와 같다. 상기와 같은 우수한 안정성으로 인해 본 발명의 이중미세캡슐은 각종 식품 및 식품첨가제 등의 식품산업, 화장품산업 등에 널리 활용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the matters confirmed for the encapsulation efficiency, storage stability and digestion stability of the double microcapsules prepared according to the above conditions are as described above. Due to the excellent stability as described above, the double microcapsules of the present invention can be widely used in the food industry, cosmetics industry, such as various foods and food additives.

본 발명의 이중미세캡슐은 외부환경에 불안정한 갈산에 안정성을 부여함으로써 주변 환경의 변화에도 장기간 안정한 상태로 유지될 수 있도록 한다. 또한, 위의 강산 환경에서도 갈산의 안정성을 높게 유지하여 위액에서의 방출량을 낮춤으로써 소화 안정성을 향상시킨 효과를 나타낸다.The double microcapsules of the present invention provide stability to gallic acid, which is unstable to the external environment, so that it can be maintained in a stable state for a long period of time despite changes in the surrounding environment. In addition, even in the strong acid environment of the stomach, the stability of gallic acid is maintained high, thereby lowering the amount of release from gastric juice, thereby improving digestion stability.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 (A) 비교예, (B) 실시예 1, (C) 실시예 2및 (D) 실시예 3의 W/O/W 에멀젼 형성을 광학 현미경으로 측정한 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 비교예 및 실시예 1 내지 3의 제타전위를 측정한 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 비교예 및 실시예 1 내지 3의 주사전자현미경(SEM) 사진을 나타낸 것이다.
도 4는 (A) 갈산, (B) 유청단백질, (C) 유근피 다당류, (D) 비교예, (E) 실시예 1, (F) 실시예 2 및 (G) 실시예 3 각각의 FT-IR 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 비교예 및 실시예 1 내지 3 의 저장안정성을 관찰한 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 비교예 및 실시예 1 내지 3 의 인공 위액 조성 하에서의 갈산의 방출량을 측정한 결과를 나타낸 것이다.
1 shows the results of (A) Comparative Example, (B) Example 1, (C) Example 2 and (D) Example 3 W / O / W emulsion formation measured by an optical microscope.
Figure 2 shows the results of measuring the zeta potential of Comparative Examples and Examples 1 to 3.
3 shows a scanning electron microscope (SEM) photograph of Comparative Examples and Examples 1 to 3.
Figure 4 is (A) gallic acid, (B) whey protein, (C) root muscle polysaccharide, (D) Comparative Example, (E) Example 1, (F) Example 2 and (G) Example 3 FT- of each IR results are shown.
Figure 5 shows the results of observing the storage stability of Comparative Examples and Examples 1 to 3.
Figure 6 shows the results of measuring the release amount of gallic acid under the composition of artificial gastric juice of Comparative Examples and Examples 1 to 3.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by examples. However, the following examples are only to illustrate the present invention, the present invention is not limited by the following examples.

제조예Manufacturing example 1.  One. 유근피Yoo Keun Pyo 다당류의 추출 Extraction of polysaccharides

건조된 유근피 뿌리 껍질 60 g 분쇄하고 증류수(1 : 20, w/v)와 혼합하였다. 진탕 수조(BS-11, Jeio tech Co., Ltd., 대전, 한국)에서 24 시간 동안 80 ℃에서 배양 하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 현탁액을 3500 rpm에서 10 분간 원심 분리 하였다 (Combi 408, 한일바이오메드, 광주, 한국). 유근피 다당류를 침전시키기 위해 에탄올 (95 %)을 상층액 (3 : 1, v/v)에 첨가시킨 후 Whatman No. 1 paper(GE Healthcare, Amersham, UK)로 여과시켰다. 여과 후 얻은 고형물을 동결 건조하여 유근피에서 추출한 다당류(UPC)를 수득하였다.The dried root root root skin was crushed 60 g and mixed with distilled water (1: 20, w / v). The cells were incubated at 80 ° C. for 24 hours in a shaking water bath (BS-11, Jeio tech Co., Ltd., Daejeon, Korea). After cooling to room temperature, the suspension was centrifuged at 3500 rpm for 10 minutes (Combi 408, Hanil Biomed, Gwangju, Korea). Ethanol (95%) was added to the supernatant (3: 1, v / v) to precipitate the root muscle polysaccharide, followed by Whatman No. It was filtered through 1 paper (GE Healthcare, Amersham, UK). The solid obtained after filtration was freeze-dried to obtain a polysaccharide (UPC) extracted from the root oil.

제조예Manufacturing example 2.  2. 유근피Yoo Keun Pyo 다당류 및  Polysaccharides and 유청단백질의Whey protein 복합체 제조 Composite production

상기 제조예 1에서 수득한 유근피 다당류 1.0, 1.5 및 2 g을 각각 증류수에 분산시켜 100 g의 유근피 다당류 용액을 제조하였다. 또한, 유청단백질을 증류수에 용해시켜 100 g의 유청단백질 용액을 제조하였다. 1.0, 1.5, and 2 g of the root skin polysaccharides obtained in Preparation Example 1 were respectively dispersed in distilled water to prepare 100 g root skin polysaccharide solution. In addition, whey protein was dissolved in distilled water to prepare a 100 g whey protein solution.

상기 용액들을 각각 자기교반기로 30 분 동안 부드럽게 교반하고, 인산 완충액을 통해 pH를 6.3으로 조정하였다. 상기 용액들을 혼합하고 완전히 수화시키기 위해 실온에서 밤새 교반하였다. 이후, 만들어진 용액의 건조물질을 증가시키기 위하여 10 g의 말토덱스트린을 혼합하고 분무건조기를 이용하여 분말화 하여 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체(WPC-UDP)를 수득하였다. 상기 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체를 2차 피복물질로 사용하였다.The solutions were each gently stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer, and the pH was adjusted to 6.3 through a phosphate buffer. The solutions were mixed and stirred overnight at room temperature to fully hydrate. Thereafter, 10 g of maltodextrin was mixed and powdered using a spray dryer to increase the dry substance of the resulting solution, thereby obtaining a complex (WPC-UDP) of milk root polysaccharide and whey protein. The complex of the root muscle polysaccharide and whey protein was used as a secondary coating material.

제조예Manufacturing example 3.  3. 이중미세캡슐Double fine capsule 제조 Produce

W/O/W 에멀젼을 2단계의 절차로 제조하였다.W / O / W emulsions were prepared in a two step procedure.

3-1. W/O형의 1차 3-1. W / O type primary 에멀젼emulsion 제조 Produce

5 중량%의 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 76 중량%의 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)를 350 rpm으로 투명해질 때까지 교반하여 1차 피복물질을 제조하였다. 그 후, 갈산(gallic acid, Sigma-Aldrich Chemical Co. (St. Louis, MO, USA))을 중심물질로 하여 19 w/w%가 될 때까지 서서히 첨가하였으며, 충분한 시간 동안 교반하여 마이크로에멀젼 형태의 1차 에멀젼을 제조하였다. MCT 오일 및 PGPR을 서로 상이한 비율로 혼합한 후 균질화하였으며, 구체적으로, 본 예시에서는 1차 에멀젼의 MCT 오일 : PGPR : 갈산의 비율을 19 중량% : 5 중량% : 76 중량%로 적용하였다.The primary coating material was prepared by stirring 5 wt% of medium chain triglyceride (MCT) oil and 76 wt% of polyglycerol polyricinoleate (PGPR) until it became transparent at 350 rpm. Subsequently, gallic acid (Sigma-Aldrich Chemical Co. (St. Louis, MO, USA)) was added slowly until 19 w / w% as a central material, and stirred for a sufficient time to form a microemulsion. A primary emulsion of was prepared. MCT oil and PGPR were mixed and homogenized after mixing at different ratios. Specifically, in this example, the ratio of MCT oil: PGPR: gallic acid in the primary emulsion was applied at 19% by weight: 5% by weight: 76% by weight.

3-2. W/O/W형의 2차 3-2. W / O / W type secondary 에멀젼emulsion 제조 Produce

2 단계는 10 ℃에서 수행하였다. DIAX 600 균질기(Heidolph, Kelheim, Germany)를 사용하였으며, 상기 W/O형의 1차 에멀젼에 상기 제조예 2에서 수득한 2차 피복물질(유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체)를 서서히 첨가하며 9400 rpm에서 5 분간 균질화하였다. 이후 12,000 rpm에서 2 분 동안 추가로 균질화하였다. 본 예시에서는, 상기 과정을 통해 제조된 다중 에멀젼은 1차 W/O 에멀젼 75 중량% 및 2차 피복물질 75 중량%의 비율이 되도록 적용하였다.Step 2 was performed at 10 ° C. A DIAX 600 homogenizer (Heidolph, Kelheim, Germany) was used, and gradually added the secondary coating material (complex of milky skin polysaccharide and whey protein) obtained in Preparation Example 2 to the primary emulsion of W / O type 9400 Homogenize for 5 minutes at rpm. It was then further homogenized for 2 minutes at 12,000 rpm. In this example, the multiple emulsions prepared through the above process were applied in a ratio of 75% by weight of the primary W / O emulsion and 75% by weight of the secondary coating material.

상기 유근피 다당류의 중량비에 따른 비교예 및 실시예의 성분은 하기 표 1에 나타난 바와 같다. 구체적으로, 실시예 1은 1.0중량%의 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체, 실시예 2는 1.5중량%의 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체, 실시예 3은 2.0중량%의 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체가 포함되도록 한 것이다.Components of Comparative Examples and Examples according to the weight ratio of the root root polysaccharides are shown in Table 1 below. Specifically, Example 1 is a complex of 1.0% by weight of dermal polysaccharide and whey protein, Example 2 is a complex of 1.5% by weight of dermal polysaccharide and whey protein, and Example 3 is a complex of 2.0% by weight of dermal polysaccharide and whey protein. Is to be included.

다중 에멀젼
(multiple emulsion)
Multiple emulsions
(multiple emulsion)
W/O/W 형 2차 에멀젼W / O / W type secondary emulsion
W/O형 1차 에멀젼W / O type primary emulsion 2차 피복물질Secondary coating material 내상(inner phase)마이크로에멀젼Inner phase micro emulsion 외상(outer phase)Outer phase 중심물질Central substance 1차 피복물질Primary coating material 2차 피복물질Secondary coating material 갈산
(중량%)
Gallic acid
(weight%)
PGPR
(중량%)
PGPR
(weight%)
MCT 오일
(중량%)
MCT oil
(weight%)
유청단백질
(중량%)
Whey protein
(weight%)
유근피다당류
(중량%)
Root muscle polysaccharide
(weight%)
말토덱스트린
(중량%)
Maltodextrin
(weight%)
증류수Distilled water
비교예(WPC)Comparative Example (WPC) 1919 55 7676 3030 -- 1010 Up to 100Up to 100 실시예 1
(WPC-UDP 1.0)
Example 1
(WPC-UDP 1.0)
1919 55 7676 3030 1.01.0 1010
실시예 2(WPC-UDP 1.5)Example 2 (WPC-UDP 1.5) 1919 55 7676 3030 1.51.5 1010 실시예 3
(WPC-UDP 2.0)
Example 3
(WPC-UDP 2.0)
1919 55 7676 3030 2.02.0 1010
합(중량%)Sum (% by weight) 100100 100100

상기와 같이 제조된 비교예 및 실시예 1 내지 3의 W/O/W 에멀젼의 형성을 광학현미경을 통해 측정하였으며, 모든 샘플이 둥근 모양과 비교적 매끄러운 표면을 나타냄을 확인하였다(도 1).The formation of the W / O / W emulsions of Comparative Examples and Examples 1 to 3 prepared as described above was measured through an optical microscope, and it was confirmed that all samples exhibited a round shape and a relatively smooth surface (FIG. 1).

3-3. 3-3. 분무건조에Spray drying 의한  by 이중미세캡슐의Of double microcapsules 제조 Produce

상기 제조예 3-2에서 수득한 비교예 및 실시예 1 내지 3을 분무건조하여 이중미세캡슐을 제조하였다.Comparative Examples and Examples 1 to 3 obtained in Preparation Example 3-2 were spray-dried to prepare double microcapsules.

구체적으로, 상기 분무건조기의 조건은 주입 공기 온도 140 ± 5 ℃, 배출 공기 온도 85 ± 5 ℃ (분무 건조기 SD-1000, Eyela, Tokyo, Japan)에서, 회전 분무기 10 × 10 kPa, 송풍기 속도 0.60 m3/min 및 펌프 속도 1.0 mL/min 이었으며, 이 때 얻어지는 건조 분말을 수집하여 이후 추가 분석까지 -20 °C의 기밀 용기에 보관하였다.Specifically, the conditions of the spray dryer is inlet air temperature 140 ± 5 ℃, exhaust air temperature 85 ± 5 ℃ (spray dryer SD-1000, Eyela, Tokyo, Japan), rotary atomizer 10 × 10 kPa, blower speed 0.60 m 3 / min and the pump rate was 1.0 mL / min, and the dry powder obtained at this time was collected and stored in an airtight container at -20 ° C until further analysis.

실험예Experimental example 1.  One. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 이화학적 특성 평가 Evaluation of physicochemical properties

1-1. 1-1. 제타전위Zeta potential (Zeta-potential) 측정(Zeta-potential) measurement

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 입자 거동과 상호작용을 확인하기 위해 제타전위를 측정하였다. 구체적으로, 0.3 g의 이중미세캡슐을 30 mL의 증류수에 희석하고, 희석된 이중미세캡슐을 플로우 셀에 주입하여 ELSZ-1000 형 zeta-potential & particle size analyzer(Phota Otsuka Electronics, Osaka, Japan)로 제타전위 값을 측정하였다.The zeta potential was measured to confirm the particle behavior and interaction of the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 in which the type and / or content of the secondary coating material were differently prepared. Specifically, 0.3 g of the double microcapsules was diluted in 30 mL of distilled water, and the diluted double microcapsules were injected into a flow cell to form an ELSZ-1000 type zeta-potential & particle size analyzer (Phota Otsuka Electronics, Osaka, Japan). The zeta potential was measured.

비교예 및 실시예 1 내지 3의 제타전위 값은 각각 -37 mV, -37 mV, -38 mV 및 -36 mV로서 서로 유의적인 차이를 나타내지 않았다(도 2). 일반적으로 제타전위가 ± 30 mV보다 높을 때, 유제는 정전기적 반발력으로 인해 안정한 것으로 간주되므로, 상기 결과는 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐 모두 정전기적으로 안정함을 나타내는 것이다.The zeta potential values of Comparative Examples and Examples 1 to 3 were -37 mV, -37 mV, -38 mV, and -36 mV, respectively, and did not show a significant difference from each other (FIG. 2). In general, when the zeta potential is higher than ± 30 mV, the emulsion is considered to be stable due to the electrostatic repulsion, so the results indicate that both the comparative examples and the double microcapsules of Examples 1 to 3 are electrostatically stable.

1-2. 1-2. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 입자 표면 관측 Particle surface observation

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 입자 표면을 주사전자현미경(Scanning electron microscopy)으로 관측하였다.The surface of the particles of the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3, in which the type and / or content of the secondary coating material was differently observed, was observed with a scanning electron microscopy.

구체적으로, 상기 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐을 양면 탄소 테이프에 뿌리고 백금가루로 코팅하였다. 가속 전압 10 kV의 주사전자현미경(S-4700, Hitachi CO, Tokyo, Japan)에서 입자의 형태학적 특징을 5000 배 배율로 촬영하였다(도 3).Specifically, the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 were sprinkled on double-sided carbon tape and coated with platinum powder. Morphological characteristics of the particles were photographed at a scanning magnification of 5000 by a scanning electron microscope (S-4700, Hitachi CO, Tokyo, Japan) at an acceleration voltage of 10 kV (FIG. 3).

도 3에 나타난 바와 같이, 유근피 다당류를 포함하지 않는 비교예의 이중미세캡슐의 경우 상기 분무건조 단계에서의 고온에 의한 단백질의 변성으로 수축 및 표면의 함몰이 나타났다. 반면, 2차 피복물질에 유근피 다당류를 포함하는 실시예 1 내지 3의 경우, 표면이 매끄럽고 균열이 관찰되지 않았다.As shown in FIG. 3, in the case of the double microcapsules of the comparative example not containing the root carcass polysaccharide, contraction and surface depression were caused by denaturation of the protein due to high temperature in the spray drying step. On the other hand, in the case of Examples 1 to 3 containing the root sheath polysaccharide in the secondary coating material, the surface was smooth and no crack was observed.

상기 결과는 2차 피복물질에 유근피 다당류를 포함시킴으로써 안정화된 입자 표면을 가진 이중미세캡슐을 제조할 수 있음을 나타내는 것이다.The above results indicate that a double microcapsule having a stabilized particle surface can be prepared by including the root skin polysaccharide in the secondary coating material.

1-3. 1-3. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 입자 크기 측정 Particle size measurement

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 입자 크기를 Malvern Mastersizer 2000(Malvern Instruments Ltd., Worcestershire, UK)로 측정하였다.The particle size of the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3, in which the type and / or content of the secondary coating material was prepared differently, was measured by Malvern Mastersizer 2000 (Malvern Instruments Ltd., Worcestershire, UK).

구체적으로, 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐을 1 : 400(w/v) 비율로 10 mL 탈이온수에 혼합하여 샘플 현탁액을 제조하고, 3 회 연속 판독 동안 입자 분포를 모니터링 하였다(표 2).Specifically, a sample suspension was prepared by mixing the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 in 10 mL deionized water at a ratio of 1: 400 (w / v), and particle distribution was monitored during three consecutive reads ( Table 2).

구분division D[4,3] (μm)2) D [4,3] (μm) 2) D50 (μm)3) D 50 (μm) 3) D90 (μm)4) D 90 (μm) 4) SpanSpan 비교예Comparative example 2.33 ± 0.02d 2.33 ± 0.02 d 2.79 ± 0.03c 2.79 ± 0.03 c 9.35 ± 0.37bc 9.35 ± 0.37 bc 2.93 ± 0.09bc 2.93 ± 0.09 bc 실시예 1Example 1 2.45 ± 0.01c 2.45 ± 0.01 c 3.01 ± 0.02b 3.01 ± 0.02 b 8.94 ± 0.05c 8.94 ± 0.05 c 2.56 ± 0.07c 2.56 ± 0.07 c 실시예 2Example 2 2.49 ± 0.01b 2.49 ± 0.01 b 3.05 ± 0.02b 3.05 ± 0.02 b 9.78 ± 0.34b 9.78 ± 0.34 b 2.80 ± 0.09b 2.80 ± 0.09 b 실시예 3Example 3 2.66 ± 0.01a 2.66 ± 0.01 a 3.29 ± 0.03a 3.29 ± 0.03 a 12.24 ± 0.41a 12.24 ± 0.41 a 3.33 ± 0.09a 3.33 ± 0.09 a 1) 결과는 3 회 측정 평균 ± 표준 편차의 평균값이다. 같은 열에서 다른 문자가 있는 값은 현저하게 다르다(p < 0.05).
2) D[4,3]: 부피-무게 평균 직경
3) D50: 누적 부피 분포의 중간 입자 직경 (50 번째 백분위 수)
4) D90: 누적된 부피 분포의 90 백분위 수
1) The result is the average of 3 measurements average ± standard deviation. Values with different characters in the same column are significantly different (p <0.05).
2) D [4,3] : Volume-weight average diameter
3) D 50 : Median particle diameter of cumulative volume distribution (50th percentile)
4) D 90 : 90th percentile of the cumulative volume distribution

표 2에 나타난 바와 같이, 2차 피복물질로 유근피 다당류를 포함하는 실시예 1 내지 3의 경우 비교예와 비교하였을 때, D[4,3] 값이 현저하게 높았다. 또한, D[4,3] 값은 실시예 내에서도 유근피 다당류의 농도가 증가함에 따라 유의하게 증가하였다.As shown in Table 2, in the case of Examples 1 to 3 including the root sheath polysaccharide as the secondary coating material, the D [4,3] value was remarkably high. In addition, the value of D [4,3] increased significantly as the concentration of root muscle polysaccharide increased in the examples.

상기 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 입자 크기 증가는 유근피 다당류의 음이온 반응성 부위와 유청단백질의 양이온성 부위 사이의 정전기 상호작용으로 인해 더욱 두꺼운 피복층이 형성됨에 기인한 것으로 볼 수 있다.The increase in the particle size of the double microcapsules of Examples 1 to 3 may be attributed to the formation of a thicker coating layer due to the electrostatic interaction between the anionic reactive site of the root muscle polysaccharide and the cationic site of whey protein.

1-4. 1-4. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 효율성 측정 Efficiency measurement

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 캡슐화 효율을 측정하기 위하여 Folin-Ciocalteu 방법을 수행하였다. 캡슐화 효율은 피복물질이 중심물질을 안정하게 보호하는 정도를 의미하며, 본 발명의 이중미세캡슐에 사용된 중심물질인 갈산의 백분율을 통해 측정하였다(표 3).The Folin-Ciocalteu method was carried out to measure the encapsulation efficiency of the comparative example and the double microcapsules of Examples 1 to 3 in which the type and / or content of the secondary coating material were differently prepared. The encapsulation efficiency means the degree to which the coating material stably protects the core material, and was measured through the percentage of gallic acid, which is the core material used in the double microcapsule of the present invention (Table 3).

구분division 캡슐화 효율(%)Encapsulation efficiency (%) 갈산 농도(ug/g 건조분말)Gallic acid concentration (ug / g dry powder) 비교예Comparative example 78.53 ± 1.03c 78.53 ± 1.03 c 793.11 ± 0.26d 793.11 ± 0.26 d 실시예 1Example 1 80.20 ± 0.34b 80.20 ± 0.34 b 806.22 ± 0.27c 806.22 ± 0.27 c 실시예 2Example 2 81.03 ± 0.32b 81.03 ± 0.32 b 809.06 ± 0.23b 809.06 ± 0.23 b 실시예 3Example 3 82.64 ± 0.81a 82.64 ± 0.81 a 824.99 ± 0.03a 824.99 ± 0.03 a

*동일 컬럼 내의 동일 알파벳 문자가 붙은 값은 유의적 차이를 보이지 않음(p<0.05)* Values with the same alphabetic character in the same column show no significant difference (p <0.05)

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 경우 비교예에 비해 우수한 캡슐화 효율을 나타내었으며, 실시예 1 내지 3에서도 유근피 다당류의 함량이 증가함에 따라 캡슐화 효율이 유의적으로 증가하였다. 이는 유근피 다당류 및 유청단백질 사이의 정전기적 인력에 의해 캡슐화 효율이 향상된 것이라 할 수 있으며, 상기 결과를 통해 본 발명의 이중미세캡슐이 중심물질인 갈산을 안정하게 보호하는 정도가 우수함을 확인하였다.As shown in Table 3, Examples 1 to 3 exhibited superior encapsulation efficiency compared to Comparative Examples, and in Examples 1 to 3, the encapsulation efficiency increased significantly as the content of the root carcass polysaccharide increased. It can be said that the encapsulation efficiency is improved by electrostatic attraction between the root muscle polysaccharide and whey protein, and through the above results, it was confirmed that the double microcapsule of the present invention is excellent in stably protecting the central material gallic acid.

1-5. 1-5. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 수분 함량 측정 Moisture content measurement

이중미세캡슐의 수분 함량은 캡슐의 유리화 및 결정화에 따른 건조 효율, 분말 유동성, 점착성 및 저장 안정성 등의 성질과 관련이 있다. 이에, 2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐의 수분 함량을 측정하였다. 구체적으로, 105 °C의 열풍 오븐에서 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐을 건조시킨 후, 이중미세캡슐의 총 중량 대비 건조에 의해 줄어든 중량의 비율로 계산하였다(표 4.)The moisture content of the double microcapsules is related to properties such as drying efficiency, powder flowability, adhesion and storage stability according to the vitrification and crystallization of the capsule. Accordingly, the moisture content of the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 in which the type and / or content of the secondary coating material was differently prepared was measured. Specifically, after drying the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 in a hot air oven at 105 ° C, it was calculated as the ratio of the weight reduced by drying to the total weight of the double microcapsules (Table 4.)

구분division 수분 함량 (%)Water content (%) 비교예Comparative example 2.64 ± 0.07a 2.64 ± 0.07 a 실시예 1Example 1 0.83 ± 0.51b 0.83 ± 0.51 b 실시예 2Example 2 0.43 ± 0.21bc 0.43 ± 0.21 bc 실시예 3Example 3 0.30 ± 0.10c 0.30 ± 0.10 c

*동일 컬럼 내의 동일 알파벳 문자가 붙은 값은 유의적 차이를 보이지 않음(p<0.05)* Values with the same alphabetic character in the same column show no significant difference (p <0.05)

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 3이 비교예에 비해 이중미세캡슐의 수분 함량이 현저하게 낮았으며, 실시예 1 내지 3에서도 유근피 다당류의 농도가 증가함에 따라 이중미세캡슐의 수분 함량이 유의적으로 감소하였다.As shown in Table 4, the water content of the double microcapsules was significantly lower in Examples 1 to 3 than the comparative example, and in Examples 1 to 3, the water content of the double microcapsules was increased as the concentration of the root muscle polysaccharide increased. This decreased significantly.

일반적으로 이중미세캡슐의 수분 함량이 높은 경우, 피복물질이 캡슐의 결정화를 변화시켜 저장기간 동안 중심물질이 방출되거나 분해될 수 있어 저장안정성이 낮아진다. 따라서, 상기 결과는 2차 피복물질에 유근피 다당류를 포함시킴으로써 이중미세캡슐의 수분 함량을 낮춰 중심물질의 저장안정성을 현저하게 극대화시킬 수 있음을 나타낸다.In general, when the water content of the double microcapsules is high, the coating material changes the crystallization of the capsule, so that the core material can be released or decomposed during the storage period, resulting in low storage stability. Accordingly, the results indicate that the storage stability of the core material can be significantly maximized by lowering the moisture content of the double microcapsules by including the root skin polysaccharide in the secondary coating material.

1-6. FT-IR(Fourier transform infrared) 측정1-6. Fourier transform infrared (FT-IR) measurement

2차 피복물질인 유근피 다당류 및 유청단백질 사이의 상호작용을 확인하기 위해 FT-IR을 측정하였다. 구체적으로, total reflectance attenuator(FTIRATR)에 연결된 Combined Raman FTIR 분광 광도계(LabRam Aramis IR2, Horiba Jobin Yvon)를 사용하였다. 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐 샘플을 건조 오븐에서 5 시간 동안 건조하였고, 실온에서 8 cm-1의 분해능으로 650 내지 4000 cm-1의 범위에서 스캐닝하였다. 그 결과, 실시예 1 내지 3에서 1,577 cm-1의 새로운 피크가 나타나는 것을 확인하였다(도 4).FT-IR was measured in order to confirm the interaction between the secondary coating material, root muscle polysaccharide and whey protein. Specifically, a Combined Raman FTIR spectrophotometer (LabRam Aramis IR2, Horiba Jobin Yvon) connected to a total reflectance attenuator (FTIRATR) was used. Samples of Comparative Examples and Examples 1 to 3 double microcapsules were dried in a drying oven for 5 hours, and scanned at a range of 650 to 4000 cm -1 at a resolution of 8 cm -1 at room temperature. As a result, it was confirmed that a new peak of 1,577 cm -1 appeared in Examples 1 to 3 (Fig. 4).

이러한 결과는 유근피 다당류와 유청단백질의 복합체를 분무건조하는 동안 유청단백질의 아미노기와 유근피 다당류의 카르복실기 사이에 새로운 아미드 결합이 형성되었음을 나타내는 것이다.These results indicate that a new amide bond was formed between the amino group of the whey protein and the carboxyl group of the root muscle polysaccharide during spray drying of the complex of the root muscle polysaccharide and whey protein.

실험예Experimental example 2.  2. 이중미세캡슐의Of double microcapsules 저장안정성 확인 Storage stability check

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐을 다양한 온도로 설정한 인큐베이터에서 20 일 동안 저장하면서 중심물질에 대한 저장안정성을 측정하였다. 구체적으로, 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐(0.1 g)을 각각 4 ℃(A), 20 ℃(B) 및 40 ℃(C)의 MIR-153 배양기(Sanyo, Gunma, Japan)에 저장하여 중심물질에 대한 저장안정성을 5 일 마다 20일 동안 측정하였다. 각 상이한 온도에서의 중심물질의 저장안정성은 종래에 알려진 방법(Lee, Y. K., Ganesan, P., Baharin, B. S., & Kwak, H. S. (2015). Characteristics, stability, and release of peanut sprout extracts in powdered microcapsules by spray drying. Drying Technology, 33, 1991-2001.)을 사용하여 측정하였다(도 5).The storage stability with respect to the core material was measured while storing the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3, which had different types and / or contents of the secondary coating material, in an incubator set at various temperatures for 20 days. Specifically, the MIR-153 incubator of Comparative Example and Examples 1 to 3 double microcapsules (0.1 g) of 4 ℃ (A), 20 ℃ (B) and 40 ℃ (C), respectively (Sanyo, Gunma, Japan) And the storage stability for the core material was measured every 5 days for 20 days. Storage stability of the core material at different temperatures is known in the conventional method (Lee, YK, Ganesan, P., Baharin, BS, & Kwak, HS (2015) .Characteristics, stability, and release of peanut sprout extracts in powdered microcapsules by spray drying.Drying Technology , 33, 1991-2001.) (Fig. 5).

도 5에 나타난 바와 같이, 모든 저장온도에서 실시예 1 내지 3은 비교예에 비해 저장안정성이 우수하였으며, 특히, 유근피 다당류의 함량이 가장 높은 실시예 3은 저장안정성이 현저하게 우수함을 나타내었다.As shown in Fig. 5, Examples 1 to 3 at all storage temperatures were superior in storage stability compared to Comparative Examples, and in particular, Example 3, which had the highest content of lactose polysaccharide, showed that storage stability was remarkably excellent.

상기 결과는 유근피 다당류와 유청단백질의 복합체로 피복된 이중미세캡슐(실시예 1 내지 3)이 유청단백질로 피복한 이중미세캡슐(비교예) 보다 중심물질의 방출을 현저하게 지연시킴을 시사한다.The above results suggest that the double microcapsules (Examples 1 to 3) coated with a complex of root muscle polysaccharide and whey protein significantly retard the release of the core material than the double microcapsules coated with whey protein (Comparative Example).

실험예 3. 이중미세캡슐의 소화안정성 확인Experimental Example 3. Confirmation of digestion stability of double microcapsules

2차 피복물질의 종류 및/또는 함량을 달리 제조한 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐에 인공 위액 조성 하에 처리한 후 중심물질인 갈산의 방출량을 측정하여 이중미세캡슐의 소화안정성을 확인하였다. 구체적으로, 비교예 및 실시예 1 내지 3의 이중미세캡슐 0.2 g을 20 mL 증류수에 현탁시킨 후, 0.1 M HCl을 이용하여 현탁액의 pH를 pH 2.0으로 조정한 다음, 0.25 g의 펩신 용액(1 g/0.1 M HCl 25 mL)을 첨가하여 인공 위액을 조성하였다. 이후 37 ℃ 자력교반 항온수조에서 75 rpm으로 교반하고 총 2시간 동안 일정 간격으로 갈산의 방출량을 측정하였다(도 6). The digestion stability of the double microcapsules was measured by measuring the release amount of gallic acid, the core material, after treating under the composition of artificial gastric juice in the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 in which the type and / or content of the secondary coating material were differently prepared. Confirmed. Specifically, 0.2 g of the double microcapsules of Comparative Examples and Examples 1 to 3 were suspended in 20 mL distilled water, and then the pH of the suspension was adjusted to pH 2.0 using 0.1 M HCl, followed by 0.25 g of pepsin solution (1 g / 0.1 M HCl 25 mL) was added to form an artificial gastric juice. Thereafter, the mixture was stirred at 75 rpm in a 37 ° C. magnetic stirring water bath and the release amount of gallic acid was measured at regular intervals for a total of 2 hours (FIG. 6).

측정 결과, 비교예, 실시예 1 내지 3의 인공 위액 내에서 2 시간 후 갈산의 방출량은 각각 8.09, 4.57, 3.47 및 2.87 %로 나타났으며, 중심물질인 갈산의 방출량은 유근피 다당류의 농도가 높아짐에 따라 낮아짐을 확인하였다(도 6). 이는 유근피 다당류와 유청단백질 복합체로 피복된 이중미세캡슐이 응집체를 형성하고 용액으로부터 침전됨에 따라 펩신을 함유하는 산성 조건에서 이중미세캡슐 내부의 중심물질의 방출이 어려운 것으로 볼 수 있다.As a result of the measurement, the release amount of gallic acid after 2 hours in artificial gastric juice of Comparative Examples and Examples 1 to 3 was 8.09, 4.57, 3.47, and 2.87%, respectively, and the release amount of gallic acid, a central substance, increased the concentration of the root muscle polysaccharide. It was confirmed to be lowered according to (Fig. 6). It can be seen that it is difficult to release the core material inside the double microcapsules in acidic conditions containing pepsin as the double microcapsules coated with the root muscle polysaccharide and whey protein complex form aggregates and precipitate from the solution.

또한, 음이온성 다당류와 양이온성 단백질의 복합체(pH <pI)는 강한 전기세포 상호작용을 나타내어 산성 pH의 위(gastric) 조건 하에서 단백질과 다당류 사이에 강력한 전기 세포 상호 작용의 형성을 유도할 수 있다. 따라서, 정전기적 상호작용이 이루어진 유근피 다당류와 유청단백질의 복합체로 제조한 이중미세캡슐의 소화 안정성이 높아지고, 중심물질인 갈산의 안정성이 더욱 향상된다. In addition, the complex of anionic polysaccharide and cationic protein (pH <pI) exhibits strong electrical cell interaction, which can induce the formation of strong electrical cell interaction between the protein and the polysaccharide under gastric conditions of acidic pH. . Therefore, the digestion stability of the double microcapsule made of a complex of whey protein and whey protein with electrostatic interaction is enhanced, and the stability of gallic acid, a core material, is further improved.

상기와 같은 결과는 유근피 다당류를 포함하는 2차 피복물질을 통해 이중미세캡슐의 중심물질이 위에서 보호될 수 있도록 하여 소장 내에서의 흡수를 증가시키고, 생체이용률을 증가시키는 효과를 나타낼 수 있음을 시사한다.The above results suggest that the core material of the double microcapsules can be protected from the stomach through the secondary coating material containing the root carcass polysaccharide, thereby increasing the absorption in the small intestine and increasing the bioavailability. do.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present invention is for illustration only, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can understand that it can be easily modified into other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is indicated by the following claims, and all modifications or variations derived from the meaning and scope of the claims and equivalent concepts should be interpreted to be included in the scope of the present invention.

Claims (12)

갈산을 포함하는 중심물질 및 상기 중심물질을 1차 피복물질 및 2차 피복물질로 순차적으로 피복한, 이중미세캡슐.The core material containing gallic acid and the core material sequentially coated with a primary coating material and a secondary coating material, a double fine capsule. 제1항에 있어서,
상기 1차 피복물질은 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)을 포함하는 것인, 이중미세캡슐.
According to claim 1,
The primary coating material is a medium-chain triglyceride (MCT) medium and polyglycerol polyricinoleate (PGPR, polyglycerol polyricinoleate), a double microcapsule.
제1항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 포함하는 것인, 이중미세캡슐.
According to claim 1,
The secondary coating material will include the root muscle polysaccharides, double microcapsules.
제1항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 1.0 중량% 내지 2.0중량%를 포함하는 것인, 이중미세캡슐.
According to claim 1,
The secondary coating material is a double microcapsule that contains 1.0% by weight to 2.0% by weight of the root carcass polysaccharide.
제1항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체를 포함하는 것인, 이중미세캡슐.
According to claim 1,
The secondary coating material is to include a complex of milky root polysaccharides and whey proteins, double microcapsules.
제1항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질이 중량% 기준으로 1 : 15 내지 1 : 30의 비율로 구성된 복합체를 포함하는 것인, 이중미세캡슐.
According to claim 1,
The secondary coating material is a double microcapsule comprising a complex composed of a ratio of 1: 15 to 1: 30 based on the weight percent of root oil polysaccharide and whey protein.
a) 갈산을 포함하는 중심물질 및 1차 피복물질을 혼합하여 1차 에멀젼(emulsion)을 제조하는 단계; 및
b) 상기 1차 에멀젼 및 2차 피복물질을 혼합하여 2차 에멀젼을 제조하는 단계를 포함하는, 이중미세캡슐 제조방법.
a) preparing a primary emulsion by mixing a central material containing gallic acid and a primary coating material; And
b) A method of manufacturing a double microcapsule, comprising the step of preparing a second emulsion by mixing the first emulsion and a second coating material.
제7항에 있어서,
상기 1차 피복물질은 중간사슬트리글리세리드(MCT, medium chain triglyceride) 오일 및 폴리글리세롤 폴리리시놀리에이트(PGPR, polyglycerol polyricinoleate)를 혼합한 것인, 이중미세캡슐 제조방법.
The method of claim 7,
The primary coating material is a mixture of medium chain triglyceride (MCT) oil and polyglycerol polyricinoleate (PGPR, polyglycerol polyricinoleate).
제7항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 포함하는 것인, 이중미세캡슐 제조방법.
The method of claim 7,
The secondary coating material is to include the root muscle polysaccharide, a method for producing a double microcapsules.
제7항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류를 1.0 중량% 내지 2.0중량%를 포함하는 것인, 이중미세캡슐 제조방법.
The method of claim 7,
Wherein the secondary coating material is a root micropolysaccharide containing 1.0% to 2.0% by weight of the double microcapsules.
제7항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질의 복합체를 포함하는 것인, 이중미세캡슐 제조방법.
The method of claim 7,
The secondary coating material comprises a complex of milky root polysaccharide and whey protein, a method for producing a double microcapsule.
제7항에 있어서,
상기 2차 피복물질은 유근피 다당류 및 유청단백질이 중량% 기준으로 1 : 15 내지 1 : 30의 비율로 구성된 복합체를 포함하는 것인, 이중미세캡슐 제조방법.
The method of claim 7,
The secondary coating material is a root micropolysaccharide and whey protein containing a complex composed of a ratio of 1: 15 to 1: 30 based on weight percent, a method for producing a double microcapsule.
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