KR20200026178A - Manufacturing method of adhesive sheet for stealth dicing and semiconductor device - Google Patents

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KR20200026178A
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Abstract

적어도, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 실온 환경 하에서 개개의 칩으로 절단 분리하기 위해서 사용되는 스텔스 다이싱용 점착 시트(1)로서, 기재(11)와, 상기 기재(11)의 한쪽 면 측에 적층된 점착제층(12)을 구비하고, 상기 점착제층(12)을 통해 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트(1)를 실리콘 웨이퍼에 첩부한 경우에 상기 점착제층(12)과 상기 실리콘 웨이퍼의 계면의 23℃에서의 전단력이 5 N/(3 mm×20 mm) 이상 70 N/(3 mm×20 mm) 이하인 스텔스 다이싱용 점착 시트(1). 이러한 스텔스 다이싱용 점착 시트(1)는 칩의 세정성이 우수하다.A pressure sensitive adhesive sheet 1 for stealth dicing, which is used to cut and separate a semiconductor wafer having a modified layer formed therein into individual chips at room temperature, at least on a substrate 11 and one side of the substrate 11. When the adhesive sheet 12 laminated | stacked and the said adhesive sheet 1 for stealth dicing was stuck to a silicon wafer through the said adhesive layer 12, 23 of the interface of the said adhesive layer 12 and the said silicon wafer is carried out. The adhesive sheet (1) for stealth dicing whose shear force in ° C is 5 N / (3 mm x 20 mm) or more and 70 N / (3 mm x 20 mm) or less. The adhesive sheet 1 for stealth dicing is excellent in the washability of a chip | tip.

Description

스텔스 다이싱용 점착 시트 및 반도체 장치의 제조 방법Manufacturing method of adhesive sheet for stealth dicing and semiconductor device

본 발명은, 스텔스 다이싱(Stealth Dicing)(등록상표) 가공에 이용되는 스텔스 다이싱용 점착 시트, 및 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 사용한 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다.This invention relates to the adhesive sheet for stealth dicing used for stealth dicing (trademark) processing, and the manufacturing method of the semiconductor device using the said adhesive sheet for stealth dicing.

반도체 웨이퍼로부터 칩상의 반도체 장치를 제조할 때에, 종래에는, 반도체 웨이퍼에 세정 등을 목적으로 한 액체를 분무하면서 회전 칼날로 반도체 웨이퍼를 절단하여 칩을 얻는 블레이드 다이싱 가공이 행해지는 것이 일반적이었다. 그렇지만, 최근에는, 건식에서 칩으로 분할할 수 있는 스텔스 다이싱 가공이 채용되고 있다. 스텔스 다이싱 가공으로는, 일례로서 다이싱 시트에 첩부(貼付)된 반도체 웨이퍼에 대해서 개구도(NA)가 큰 레이저광을 조사하고, 반도체 웨이퍼의 표면 근방이 받는 데미지를 최소한으로 하면서 반도체 웨이퍼 내부에 예비적으로 개질층을 형성한다. 그 후, 다이싱 시트를 익스팬드함으로써, 반도체 웨이퍼에 힘을 가해 개개의 칩으로 절단 분리한다.When manufacturing a chip-shaped semiconductor device from a semiconductor wafer, it was conventionally performed that the blade dicing process which cuts a semiconductor wafer with a rotary blade and obtains a chip | tip while spraying a liquid for the purpose of washing | cleaning etc. to a semiconductor wafer is performed normally. However, in recent years, stealth dicing processing which can be divided into chips into a dry type is adopted. In stealth dicing, for example, a laser beam with a large opening NA is irradiated to a semiconductor wafer affixed to a dicing sheet, and the inside of the semiconductor wafer is minimized while minimizing damage to the vicinity of the surface of the semiconductor wafer. A reformed layer is formed preliminarily. Thereafter, by dicing the dicing sheet, a force is applied to the semiconductor wafer to separate the chips into individual chips.

최근, 상기와 같이 하여 제조된 칩에 대해서 다른 칩을 적층하거나 칩을 필름 기판 상에 접착하는 것이 요구되고 있다. 그리고, 칩의 회로와, 다른 칩 또는 기판 상의 회로를 와이어에 의해 접속하는 페이스 업 타입의 실장으로부터, 돌기상의 전극이 설치된 칩의 전극 형성면과, 다른 칩 또는 기판 상의 회로를 대향시켜, 그 전극에 의해 직접 접속하는 플립 칩 실장이나, Through Silicon Via(TSV)로의 이행이 일부 분야에서는 행해지고 있다. 이러한 플립 칩 실장 등에서의 칩의 적층·접착의 요구에 따라, 다른 칩이나 필름 기판에 대해서, 접착제를 이용하여 전극을 가지는 칩을 고정하는 방법이 제안되고 있다.Recently, it is required to laminate other chips or adhere chips to a film substrate with respect to the chips manufactured as described above. And the electrode formation surface of the chip | tip with which the processus | protrusion electrode was provided, and the circuit on another chip or board | substrate oppose the circuit of a chip | tip and the face up type mounting which connects the circuit on another chip or board | wire with a wire, and the electrode In some fields, flip chip mounting and direct silicon via (TSV) are directly connected by means of direct connection. In accordance with the request for lamination and bonding of chips in such flip chip mounting or the like, a method of fixing a chip having an electrode to another chip or a film substrate using an adhesive has been proposed.

그리고, 이러한 용도에 적용하기 쉽도록, 상기의 제조 방법의 과정에서, 전극 형성면과는 반대의 면에 다이싱 시트가 첩부된 전극을 가지는 반도체 웨이퍼 또는 전극을 가지는 개질 반도체 웨이퍼에 대해서, 그 전극 형성면에 필름상의 접착제를 적층하고, 익스팬드 공정에 의해 분할된 전극을 가지는 칩이, 그 전극 형성면에 접착제 층을 구비하도록 하는 것이 제안되고 있다. 이러한 접착제 층으로서 다이 어태치 필름(Die Attatch Film; DAF)이나, 비도전성 접착 필름(Nonconductive film; NCF)으로 불리는 접착용 필름이 사용된다.And in order to be easy to apply to such a use, in the process of the said manufacturing method, about the semiconductor wafer which has an electrode in which the dicing sheet was affixed on the surface opposite to the electrode formation surface, or the modified semiconductor wafer which has an electrode, the electrode It is proposed to laminate | stack a film adhesive on a formation surface, and to make the chip | tip which has an electrode divided | segmented by the expansion process equip the electrode formation surface with an adhesive bond layer. As such an adhesive layer, a die attach film (DAF) or an adhesive film called a nonconductive film (NCF) is used.

특허문헌 1에는, DAF를 웨이퍼에 첩부하고, 스텔스 다이싱 가공을 행하고, 그 후, 익스팬드에 의해 웨이퍼를 칩으로 개편화하는 동시에 DAF를 분할하는 것이 개시되어 있다.Patent Literature 1 discloses attaching a DAF to a wafer, performing stealth dicing, and then dividing the DAF into pieces by dividing the wafer into chips by expansion.

특허문헌 1: 일본 특허공개 2005-19962호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-19962

그런데, 상술의 스텔스 다이싱 가공에서는, 반도체 웨이퍼를 개질층에서 절단 분리할 때에, 주로 개질층로부터 유래하는 파쇄 조각이 생기고, 상기 파쇄 조각이 칩에 부착하는 경우가 있다. 이 때문에, 칩을 세정하여 상기 파쇄 조각을 제거하는 것이 행해진다.By the way, in the above-mentioned stealth dicing process, when cut | disconnecting a semiconductor wafer in a modified layer, the crushed fragment mainly derived from a modified layer arises, and the said crushed fragment may adhere to a chip | tip. For this reason, the chip is washed to remove the crushed pieces.

이러한 칩의 세정은, 다이싱 시트 상에서 행해지는 경우가 있다. 즉, 다이싱 시트 상에서 반도체 웨이퍼를 칩으로 개편화한 후, 얻어진 칩을 상기 다이싱 시트 상에 적층된 채로 세정을 행한다. 이 경우, 다이싱 시트를 익스팬드하여 칩 상호 간의 간격(칩 간격)을 넓히는 것으로, 칩을 보다 양호하게 세정할 수 있게 된다.Such chip cleaning may be performed on a dicing sheet. That is, after dividing a semiconductor wafer into chips on a dicing sheet, washing is performed while the obtained chips are laminated on the dicing sheet. In this case, by dicing the dicing sheet and increasing the space | interval (chip space | interval) between chips, it becomes possible to wash | clean a chip better.

그렇지만, 특허문헌 1에 개시되는 방법에서 사용되는 종래의 다이싱 시트에서는, 충분히 익스팬드할 수 없기 때문에, 칩 간격을 충분히 넓혀 양호한 세정을 행하는 것이 곤란하다.However, in the conventional dicing sheet used by the method disclosed by patent document 1, since it cannot fully expand, it is difficult to widen a chip | tip gap sufficiently and to perform favorable washing | cleaning.

본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안한 것으로, 칩의 세정성이 우수한 스텔스 다이싱용 점착 시트 및 반도체 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above facts, and an object thereof is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing and a method for producing a semiconductor device, which are excellent in washability of chips.

상기 목적을 달성하기 위해서, 제1의 본 발명은, 적어도, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 실온 환경 하에서 개개의 칩으로 절단 분리하기 위해서 사용되는 스텔스 다이싱용 점착 시트로서, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 적층된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층을 통해 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 실리콘 웨이퍼에 첩부한 경우에, 상기 점착제층과 상기 실리콘 웨이퍼의 계면의 23℃에서의 전단력이 5 N/(3 mm×20 mm) 이상 70 N/(3 mm×20 mm) 이하인 것을 특징으로 하는 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제공한다(발명 1).In order to achieve the said objective, 1st this invention is a sticky sheet for stealth dicing used for cutting-separating at least the semiconductor wafer in which the modified layer was formed inside with the individual chip in room temperature environment, The base material and the said base material When the adhesive layer laminated | stacked on the one side of the surface, and affixed the said stealth dicing adhesive sheet to a silicon wafer via the said adhesive layer, the shear force in 23 degreeC of the interface of the said adhesive layer and the said silicon wafer is 5 Provided is an adhesive sheet for stealth dicing characterized by being at least N / (3 mm × 20 mm) and at most 70 N / (3 mm × 20 mm) (Invention 1).

상기 발명(발명 1)와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서는, 23℃에서의 전단력이 상기 범위인 것으로, 칩이 적층된 상태에서 양호하게 익스팬드할 수 있다. 이 때문에, 칩의 세정 시에 칩 간격을 충분히 넓힐 수 있고, 그 결과, 칩을 양호하게 세정할 수 있다.In the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on the said invention (invention 1), since the shear force in 23 degreeC is the said range, it can expand favorably in the state which laminated | stacked the chip | tip. For this reason, the chip | tip spacing can be made wide enough at the time of washing | cleaning a chip, and as a result, a chip can be wash | cleaned favorably.

상기 발명(발명 1)에서, 상기 점착제층은, 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것이 바람직하다(발명 2).In the said invention (invention 1), it is preferable that the said adhesive layer is comprised from an energy ray curable adhesive (invention 2).

상기 발명(발명 1, 2)에서, 상기 기재의 23℃에서의 저장 탄성률은 10 MPa 이상 600 MPa 이하인 것이 바람직하다(발명 3).In the said invention (invention 1, 2), it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said base material is 10 MPa or more and 600 MPa or less (invention 3).

제2의 본 발명은, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트(발명 1 ~ 3)의 상기 점착제층과 반도체 웨이퍼를 첩합하는 첩합공정, 상기 반도체 웨이퍼의 내부에 개질층을 형성하는 개질층 형성 공정, 실온 환경 하에서 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드하여 내부에 개질층이 형성된 상기 반도체 웨이퍼를 개개의 칩으로 절단 분리하는 익스팬드 공정, 및 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드한 상태에서 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트 상에 적층된 상기 칩을 세정하는 세정 공정을 구비한 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법을 제공한다(발명 4).2nd this invention is the bonding process of bonding the said adhesive layer and the semiconductor wafer of the said adhesive sheet for stealth dicing (invention 1-3), the modified layer formation process of forming a modified layer in the inside of the said semiconductor wafer, room temperature environment An expansion step of expanding the adhesive sheet for stealth dicing below to cut and separate the semiconductor wafer having a modified layer formed therein into individual chips, and the adhesive for stealth dicing in a state in which the adhesive sheet for stealth dicing is expanded The manufacturing method of the semiconductor device characterized by including the washing process which wash | cleans the said chip | tip laminated | stacked on the sheet (Invention 4).

상기 발명(발명 4)에서는, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 상기 반도체 웨이퍼에서의 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트 측과는 반대 측의 면에, 접착용 필름을 적층하는 라미네이트 공정을 더 구비하는 것이 바람직하다(발명 5).In the said invention (invention 4), it is further provided with the lamination process of laminating | stacking the adhesive film on the surface on the opposite side to the said adhesive sheet for stealth dicing in the said semiconductor wafer bonded to the adhesive sheet for stealth dicing. Preferred (Invention 5).

본 발명에 따르면, 칩의 세정성이 우수한 스텔스 다이싱용 점착 시트 및 반도체 장치의 제조 방법이 제공된다.According to this invention, the adhesive sheet for stealth dicing excellent in the washability of a chip | tip, and the manufacturing method of a semiconductor device are provided.

도 1은 시험예 1과 관련되는 전단력의 측정 방법을 설명하는 평면도이다.
도 2는 시험예 1과 관련되는 전단력의 측정 방법을 설명하는 단면도이다.
1 is a plan view for explaining a method for measuring shear force according to Test Example 1. FIG.
2 is a cross-sectional view illustrating a method for measuring shear force according to Test Example 1. FIG.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described.

〔스텔스 다이싱용 점착 시트〕[Adhesion sheet for stealth dicing]

본 발명의 일 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트는, 적어도, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 실온 환경 하에서 개개의 칩으로 절단 분리하기 위해서 사용되는 것이다. 여기서, 실온 환경 하란, 예를 들면 5℃ 이상의 환경 하인 것을 의미하고, 특히 10℃ 이상의 환경 하인 것이 바람직하고, 또한 15℃ 이상의 환경 하인 것이 바람직하다. 또한, 실온 환경 하란, 예를 들면 45℃ 이하의 환경 하인 것을 의미하고, 특히 40℃ 이하의 환경 하인 것이 바람직하고, 또한 35℃ 이하의 환경 하인 것이 바람직하다. 상기 온도 범위는 의도적으로 온도 관리를 행하지 않아도 달성하기 쉽기 때문에, 스텔스 다이싱의 코스트를 저감할 수 있게 된다. 또한 본 명세서에서의 「시트」에는 「테이프」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The adhesive sheet for stealth dicing which concerns on one Embodiment of this invention is used in order to cut-separate at least the semiconductor wafer in which the modified layer was formed inside with the individual chip in room temperature environment. Here, the room temperature environment means, for example, under an environment of 5 ° C or higher, particularly preferably under an environment of 10 ° C or higher, and preferably under an environment of 15 ° C or higher. In addition, under room temperature environment, it means that it is 45 degreeC or less environment, for example, it is preferable that it is 40 degreeC or less environment especially, and it is preferable that it is 35 degreeC or less environment environment. Since the said temperature range is easy to achieve even if it does not intentionally perform temperature management, the cost of stealth dicing can be reduced. In addition, the "sheet" in this specification shall also include the concept of "tape."

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트는, 기재와 상기 기재의 한쪽 면 측에 적층된 점착제층을 구비한다. 기재와 점착제층은 직접 적층되어 있는 것이 바람직하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.The adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment is equipped with the base material and the adhesive layer laminated | stacked on the one surface side of the said base material. Although it is preferable that the base material and the adhesive layer are laminated directly, it is not limited to this.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트가 가지는 점착제층을 통해 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 실리콘 웨이퍼에 첩부한 경우에, 점착제층과 실리콘 웨이퍼의 계면의 23℃에서의 전단력은 5 N/(3 mm×20 mm) 이상 70 N/(3 mm×20 mm) 이하이다.When the adhesive sheet for stealth dicing is affixed on a silicon wafer via the adhesive layer which the adhesive sheet for stealth dicing concerning this embodiment has, the shear force in 23 degreeC of the interface of an adhesive layer and a silicon wafer is 5 N / ( 3 mm x 20 mm) or more and 70 N / (3 mm x 20 mm) or less.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트는, 상기와 같은 전단력을 가지는 것으로, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합되어 있는, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 실온 환경 하에서 익스팬드에 의해서 개개의 칩으로 절단 분리된 후에, 그 칩 간격을 충분히 넓힌 상태로 할 수 있다. 구체적으로는, 칩 간격(인접하는 칩의 측면과 측면의 거리)을 150 ~ 300μm 정도, 바람직하게는 155 ~ 260μm 정도, 특히 바람직하게는 160 ~ 250μm 정도까지 넓힐 수 있다. 칩 간격이 이러한 거리까지 넓어지는 것으로, 칩을 세정할 때에, 세정액이 칩과 칩의 사이에 들어가기 쉬워져, 반도체 웨이퍼의 절단 분리에 의해 생긴 파쇄 조각을 칩으로부터 효과적으로 제거할 수 있게 된다. 또한 상기 전단력의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.The adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment has the shear force as mentioned above, and individually expands the semiconductor wafer in which the modification layer was formed inside bonded to the said adhesive sheet for stealth dicing under room temperature environment. After cutting and separating into chips, the chip spacing can be made wide enough. Specifically, the chip spacing (the distance between the side surfaces of the adjacent chips) can be widened to about 150 to 300 µm, preferably about 155 to 260 µm, and particularly preferably about 160 to 250 µm. Since the chip spacing is extended to such a distance, when cleaning the chip, the cleaning liquid easily enters between the chip and the chip, so that the fragments of chips generated by the cutting separation of the semiconductor wafer can be effectively removed from the chip. In addition, the measuring method of the said shear force is as showing to the test example mentioned later.

상기 전단력이 5 N/(3 mm×20 mm) 미만이면, 익스팬드 시에 스텔스 다이싱용 점착 시트와 링 프레임이 밀착하는 부분에 전단력이 가해진 경우에, 스텔스 다이싱용 점착 시트가 링 프레임으로부터 탈락할 우려가 크기 때문에, 안정하게 사용할 수 없다. 한편, 상기 전단력이 70 N/(3 mm×20 mm)를 초과하면, 양호한 세정을 행하기 위해서 충분한 거리까지 칩 간격을 넓힐 수 없다.When the shearing force is less than 5 N / (3 mm x 20 mm), when the shearing force is applied to the portion where the adhesive sheet for stealth dicing adheres to the ring frame at the time of expansion, the adhesive sheet for stealth dicing may fall off from the ring frame. Because of the high concern, it cannot be used stably. On the other hand, if the shear force exceeds 70 N / (3 mm x 20 mm), the chip spacing cannot be widened to a sufficient distance in order to perform good cleaning.

이상의 관점에서, 상기 전단력의 하한치는, 10 N/(3 mm×20 mm) 이상인 것이 바람직하고, 특히 13 N/(3 mm×20 mm) 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 전단력의 상한치는, 65 N/(3 mm×20 mm) 이하인 것이 바람직하고, 특히 60 N/(3 mm×20 mm) 이하인 것이 바람직하다.In view of the above, the lower limit of the shear force is preferably 10 N / (3 mm × 20 mm) or more, and particularly preferably 13 N / (3 mm × 20 mm) or more. Moreover, it is preferable that the upper limit of the said shear force is 65 N / (3mm * 20mm) or less, and it is especially preferable that it is 60N / (3mm * 20mm) or less.

또한 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서는, 익스팬드 한 상태를 개방한 후에도, 칩 간격을 적당한 거리로 유지할 수 있다. 구체적으로는, 개방 후의 칩 간격을 50 ~ 200μm 정도로 유지할 수 있다. 칩 간격을 이러한 거리로 유지함으로써, 개방 후에 칩 끼리의 충돌을 억제할 수 있다.Moreover, in the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, even after opening the expanded state, a chip | tip gap can be kept at a suitable distance. Specifically, the chip | tip spacing after opening can be maintained about 50-200 micrometers. By keeping the chip spacing at such a distance, it is possible to suppress the collision between the chips after opening.

1.점착제층1. Adhesive layer

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층은, 상기의 전단력을 만족하는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 상기 점착제층은, 비에너지선 경화성 점착제로 구성되어도 좋고, 에너지선 경화성 점착제로 구성되어도 좋다. 비에너지선 경화성 점착제로서는, 소망한 점착력 및 재박리성을 가지는 것이 바람직하고, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 개질층 형성 공정이나 익스팬드 공정 등에서 반도체 웨이퍼나 칩 등의 탈락을 효과적으로 억제할 수 있는 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure sensitive adhesive sheet for stealth dicing according to the present embodiment is not particularly limited as long as the above shear force is satisfied. The pressure-sensitive adhesive layer may be composed of a non-energy ray curable pressure sensitive adhesive, or may be composed of an energy ray curable pressure sensitive adhesive. As a non-energy-ray-curable adhesive, what has desired adhesive force and re-peelability is preferable, For example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a urethane type adhesive, a polyester type adhesive, a polyvinyl ether type adhesive etc. can be used. have. Among these, the acrylic adhesive which can suppress the fall of a semiconductor wafer, a chip, etc. at a modified layer formation process, an expansion process, etc. is preferable.

한편, 에너지선 경화성 점착제는, 에너지선 조사에 의해 경화되어 점착력이 저하하기 때문에, 반도체 웨이퍼를 분할하여 얻어진 칩과 스텔스 다이싱용 점착 시트를 분리시키고 싶을 때에는, 에너지선을 조사함으로써, 용이하게 분리시킬 수 있다.On the other hand, since the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is cured by energy ray irradiation and the adhesive force is lowered, when the chip obtained by dividing the semiconductor wafer and the adhesive sheet for stealth dicing are desired to be separated, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is easily separated by irradiating the energy ray. Can be.

점착제층을 구성하는 에너지선 경화성 점착제는, 에너지선 경화성을 가지는 폴리머를 주성분으로 하는 것이어도 좋고, 비에너지선 경화성 폴리머(에너지선 경화성을 가지지 않는 폴리머)와 적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머의 혼합물을 주성분으로 하는 것이어도 좋다. 또한, 에너지선 경화성을 가지는 폴리머와 비에너지선 경화성 폴리머의 혼합물이어도 좋고, 에너지선 경화성을 가지는 폴리머와 적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머의 혼합물이어도 좋고, 이것들 3종의 혼합물이어도 좋다.The energy ray curable adhesive which comprises an adhesive layer may be made from the polymer which has energy ray curability as a main component, and the monomer which has a non-energy ray curable polymer (polymer which does not have energy ray curability) and at least 1 energy ray curable group And / or a mixture of oligomers as a main component. Moreover, a mixture of a polymer having energy ray curable and a non-energy ray curable polymer may be used, or a mixture of a polymer having energy ray curable and a monomer and / or oligomer having at least one energy ray curable group may be used, and a mixture of these three kinds It may be.

최초로, 에너지선 경화성 점착제가, 에너지선 경화성을 가지는 폴리머를 주성분으로 하는 경우에 대해서, 이하 설명한다.First, the case where an energy beam curable adhesive has a polymer which has energy beam curability as a main component is demonstrated below.

에너지선 경화성을 가지는 폴리머는, 측쇄에 에너지선 경화성을 가지는 관능기(에너지선 경화성 기)가 도입된 (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체(A)(이하 「에너지선 경화형 중합체(A)」라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다. 이 에너지선 경화형 중합체(A)는, 관능기 함유 모노머 단위를 가지는 아크릴계 공중합체(a1)와 그 관능기에 결합된 관능기를 가지는 불포화기 함유 화합물(a2)을 반응시켜 얻어지는 것이 바람직하다. 또한 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르란, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.A polymer having energy ray curability is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (A) (hereinafter referred to as "energy ray curable polymer (A)") in which a functional group (energy ray curable group) having energy ray curability is introduced into a side chain. It may be a case). It is preferable that this energy-ray-curable polymer (A) is obtained by making the acrylic copolymer (a1) which has a functional group containing monomeric unit, and the unsaturated group containing compound (a2) which has a functional group couple | bonded with the functional group react. In addition, in this specification, a (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.

아크릴계 공중합체(a1)는, 관능기 함유 모노머로부터 유도되는 구성 단위와 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 또는 그 유도체로부터 유도되는 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that an acryl-type copolymer (a1) contains the structural unit guide | induced from a functional group containing monomer, and the structural unit guide | guided | derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or its derivative (s).

아크릴계 공중합체(a1)의 구성 단위로서의 관능기 함유 모노머는, 중합성의 이중 결합과 히드록시기, 카르복실기, 아미노기, 치환 아미노기, 에폭시기 등의 관능기를 분자 내에 가지는 모노머인 것이 바람직하다.It is preferable that the functional group containing monomer as a structural unit of an acryl-type copolymer (a1) is a monomer which has a polymerizable double bond and functional groups, such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, and an epoxy group, in a molecule | numerator.

히드록시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용된다.As a hydroxy group containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth), for example Acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, These are used individually or in combination of 2 or more types.

카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As a carboxyl group-containing monomer, ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, a citraconic acid, are mentioned, for example. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

아미노기 함유 모노머 또는 치환 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아미노에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As an amino-group containing monomer or a substituted amino group-containing monomer, aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, for example. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

아크릴계 공중합체(a1)를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르 모노머로서는, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20인 알킬 (메타)아크릴레이트 외, 예를 들면, 분자 내에 지환식 구조를 가지는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)가 바람직하게 이용된다.Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (a1) include monomers having an alicyclic structure in the molecule other than alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group (containing alicyclic structure). Monomer) is preferably used.

알킬 (메타)아크릴레이트로서는, 특히 알킬기의 탄소수가 1 ~ 18인 알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 등이 바람직하게 이용된다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Especially as alkyl (meth) acrylate, the alkyl (meth) acrylate which has C1-C18 of an alkyl group, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n -Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. are used preferably. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

지환식 구조 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 디시클로펜타닐, (메타)아크릴산 아다만틸, (메타)아크릴산 이소보닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐, (메타)아크릴산 디시클로펜테닐옥시에틸 등이 바람직하게 이용된다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As an alicyclic structure containing monomer, For example, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, Dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate is preferably used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

아크릴계 공중합체(a1)는, 상기 관능기 함유 모노머로부터 유도되는 구성 단위를, 바람직하게는 1 ~ 35질량%, 특히 바람직하게는 5 ~ 30질량%, 더 바람직하게는 10 ~ 25질량%의 비율로 함유한다. 또한, 아크릴계 공중합체(a1)는, (메타)아크릴산 에스테르 모노머 또는 그 유도체로부터 유도되는 구성 단위를, 바람직하게는 50 ~ 99질량%, 특히 바람직하게는 60 ~ 95질량%, 더 바람직하게는 70 ~ 90질량%의 비율로 함유한다.The acrylic copolymer (a1) has a structural unit derived from the functional group-containing monomer, preferably 1 to 35% by mass, particularly preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass. It contains. In addition, the acrylic copolymer (a1) has a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof, preferably 50 to 99% by mass, particularly preferably 60 to 95% by mass, more preferably 70 It contains in the ratio of -90 mass%.

아크릴계 공중합체(a1)는, 상기와 같은 관능기 함유 모노머와 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 또는 그 유도체를 상법(常法)으로 공중합함으로써 얻어지지만, 이러한 모노머 외에도 디메틸아크릴아미드, 포름산 비닐, 아세트산 비닐, 스티렌 등이 공중합되어도 좋다.The acrylic copolymer (a1) is obtained by copolymerizing the above functional group-containing monomer with a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof by a conventional method, but in addition to these monomers, dimethylacrylamide, vinyl formate, vinyl acetate, styrene Etc. may be copolymerized.

상기 관능기 함유 모노머 단위를 가지는 아크릴계 공중합체(a1)를, 그 관능기에 결합된 관능기를 가지는 불포화기 함유 화합물(a2)과 반응시킴으로써, 에너지선 경화형 중합체(A)가 얻어진다.An energy ray-curable polymer (A) is obtained by reacting the acrylic copolymer (a1) having the functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group.

불포화기 함유 화합물(a2)이 가지는 관능기는, 아크릴계 공중합체(a1)가 가지는 관능기 함유 모노머 단위의 관능기의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 아크릴계 공중합체(a1)가 가지는 관능기가 히드록시기, 아미노기 또는 치환 아미노기의 경우, 불포화기 함유 화합물(a2)이 가지는 관능기로서는 이소시아네이트기 또는 에폭시기가 바람직하고, 아크릴계 공중합체(a1)가 가지는 관능기가 에폭시기인 경우, 불포화기 함유 화합물(a2)이 가지는 관능기로서는 아미노기, 카르복실기 또는 아지리디닐기가 바람직하다.The functional group which an unsaturated group containing compound (a2) has can be suitably selected according to the kind of functional group of the functional group containing monomeric unit which an acryl-type copolymer (a1) has. For example, when the functional group which an acryl-type copolymer (a1) has is a hydroxyl group, an amino group, or a substituted amino group, as a functional group which an unsaturated group containing compound (a2) has, the isocyanate group or an epoxy group is preferable, and an acryl-type copolymer (a1) has When a functional group is an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, or an aziridinyl group is preferable as a functional group which an unsaturated group containing compound (a2) has.

또한 상기 불포화기 함유 화합물(a2)에는, 에너지선 중합성의 탄소-탄소 이중 결합이, 1분자 중에 적어도 1개, 바람직하게는 1 ~ 6개, 더 바람직하게는 1 ~ 4개 포함되어 있다. 이러한 불포화기 함유 화합물(a2)의 구체예로서는, 예를 들면, 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트, 메타-이소프로페닐-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트, 메타크릴로일 이소시아네이트, 알릴 이소시아네이트, 1,1-(비스아크릴로일옥시메틸)에틸 이소시아네이트; 디이소시아네이트 화합물 또는 폴리이소시아네이트 화합물과 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 반응에 의해 얻어지는 아크릴로일 모노이소시아네이트 화합물; 디이소시아네이트 화합물 또는 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물과 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 반응에 의해 얻어지는 아크릴로일 모노이소시아네이트 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트; (메타)아크릴산, 2-(1-아지리디닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등을 들 수 있다.The unsaturated group-containing compound (a2) contains at least one, preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4 energy-polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. As a specific example of such an unsaturated-group containing compound (a2), for example, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl- (alpha), (alpha)-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, 1 , 1- (bisacryloyloxymethyl) ethyl isocyanate; Acryloyl monoisocyanate compounds obtained by the reaction of a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction of a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound, a polyol compound, and hydroxyethyl (meth) acrylate; Glycidyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, etc. are mentioned.

상기 불포화기 함유 화합물(a2)은, 상기 아크릴계 공중합체(a1)의 관능기 함유 모노머 몰 수에 대해서, 바람직하게는 50 ~ 95몰%, 특히 바람직하게는 60 ~ 93몰%, 더 바람직하게는 70 ~ 90몰%의 비율로 이용된다.The unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 50 to 95 mol%, particularly preferably 60 to 93 mol%, more preferably 70 to the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). It is used in the ratio of -90 mol%.

아크릴계 공중합체(a1)와 불포화기 함유 화합물(a2)의 반응에서는, 아크릴계 공중합체(a1)가 가지는 관능기와 불포화기 함유 화합물(a2)이 가지는 관능기의 조합에 따라, 반응의 온도, 압력, 용매, 시간, 촉매의 유무, 촉매의 종류를 적절히 선택할 수 있다. 이것에 의해, 아크릴계 공중합체(a1) 중에 존재하는 관능기와 불포화기 함유 화합물(a2) 중의 관능기가 반응하여, 불포화기가 아크릴계 공중합체(a1) 중의 측쇄에 도입되어 에너지선 경화형 중합체(A)가 얻어진다.In reaction of an acryl-type copolymer (a1) and an unsaturated-group containing compound (a2), reaction temperature, a pressure, and a solvent are according to the combination of the functional group which an acryl-type copolymer (a1) has, and the functional group which an unsaturated-group-containing compound (a2) has. The time, the presence or absence of a catalyst, and the kind of catalyst can be appropriately selected. Thereby, the functional group which exists in an acryl-type copolymer (a1), and the functional group in an unsaturated-group-containing compound (a2) react, an unsaturated group is introduce | transduced into the side chain in an acryl-type copolymer (a1), and an energy-beam curable polymer (A) is obtained. Lose.

이와 같이 하여 얻어지는 에너지선 경화형 중합체(A)의 중량평균분자량(Mw)은, 1만 이상인 것이 바람직하고, 특히 15만 ~ 150만인 것이 바람직하고, 또한 20만 ~ 100만인 것이 바람직하다. 또한 본 명세서에서의 중량평균분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피 법(GPC법)에 의해 측정된 표준 폴리스티렌 환산 값이다.It is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of the energy beam curable polymer (A) obtained in this way is 10,000 or more, It is preferable that it is 150,000-1,500,000 especially, It is preferable that it is 200,000-1 million. In addition, the weight average molecular weight (Mw) in this specification is a standard polystyrene conversion value measured by the gel permeation chromatography method (GPC method).

에너지선 경화성 점착제가, 에너지선 경화형 중합체(A)라고 하는 에너지선 경화성을 가지는 폴리머를 주성분으로 하는 경우에도, 에너지선 경화성 점착제는 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)를 더 함유해도 좋다.Even when the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive has a polymer having energy ray curability called an energy ray-curable polymer (A) as a main component, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive may further contain an energy ray-curable monomer and / or oligomer (B). .

에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)로서는, 예를 들면, 다가알코올과 (메타)아크릴산의 에스테르 등을 사용할 수 있다.As an energy-beam curable monomer and / or oligomer (B), ester of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, etc. can be used, for example.

이러한 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)로서는, 예를 들면, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트 등의 단관능성 아크릴산 에스테르류, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디메티롤트리시클로데칸 디(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 아크릴산 에스테르류, 폴리에스테르 올리고(메타)아크릴레이트, 폴리우레탄 올리고(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As such an energy-beam curable monomer and / or oligomer (B), monofunctional acrylic acid esters, such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, a trimetholpropane tri (meth), for example Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diol Polyfunctional acrylic acid esters, such as (meth) acrylate, polyethyleneglycol di (meth) acrylate, dimethol tricyclodecane di (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, polyurethane oligo (meth) acryl The rate etc. are mentioned.

에너지선 경화형 중합체(A)에 대해, 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)를 배합하는 경우, 에너지선 경화성 점착제 중에서 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)의 함유량은, 에너지선 경화형 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.1 ~ 180질량부인 것이 바람직하고, 특히 60 ~ 150질량부인 것이 바람직하다.When mix | blending an energy beam curable monomer and / or oligomer (B) with respect to an energy beam curable polymer (A), content of an energy beam curable monomer and / or oligomer (B) in an energy beam curable adhesive is an energy beam It is preferable that it is 0.1-180 mass parts with respect to 100 mass parts of curable polymers (A), and it is especially preferable that it is 60-150 mass parts.

여기서, 에너지선 경화성 점착제를 경화시키기 위한 에너지선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 광중합개시제(C)를 첨가하는 것이 바람직하고, 이 광중합개시제(C)의 사용에 의해, 중합 경화 시간 및 광선 조사량을 줄일 수 있다.Here, when using an ultraviolet ray as an energy ray for hardening an energy ray curable adhesive, it is preferable to add a photoinitiator (C), and by using this photoinitiator (C), a polymerization hardening time and a light irradiation amount are reduced. Can be.

광중합개시제(C)로서는, 구체적으로는, 벤조페논, 아세토페논, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 벤조인 안식향산, 벤조인 안식향산 메틸, 벤조인 디메틸 케탈, 2,4-디에틸 티옥산손, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤질디페닐설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 아조비스이소부티로니트릴, 벤질, 디벤질, 디아세틸, β-클로로안스라퀴논, (2,4,6-트리메틸벤질디페닐) 포스핀옥시드, 2-벤조티아졸-N,N-디에틸디티오카르바메이트, 올리고{2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-프로페닐)페닐]프로파논}, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid and benzoin benzoic acid methyl. , Benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethyl thioxane, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzyldiphenylsulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, di Acetyl, β-chloro anthraquinone, (2,4,6-trimethylbenzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone}, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, etc. are mentioned. These may be used independently and may use 2 or more types together.

광중합개시제(C)는, 에너지선 경화형 중합체(A)(에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)를 배합하는 경우에는, 에너지선 경화형 중합체(A) 및 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)의 합계량 100질량부) 100질량부에 대해서 0.1 ~ 10질량부, 특히 0.5 ~ 6질량부의 범위의 양으로 이용되는 것이 바람직하다.A photoinitiator (C) is an energy-beam curable polymer (A) (in the case of mix | blending an energy-beam curable monomer and / or oligomer (B), an energy-beam curable polymer (A) and an energy-beam curable monomer and / or oligomer) 100 mass parts of total amounts of (B)) It is preferable to use in the quantity of 0.1-10 mass parts, especially 0.5-6 mass parts with respect to 100 mass parts.

에너지선 경화성 점착제에서는, 상기 성분 이외에도, 적절히 다른 성분을 배합해도 좋다. 다른 성분으로서는, 예를 들면, 비에너지선 경화성 폴리머 성분 또는 올리고머 성분(D), 가교제(E), 중합성 분기 중합체(F) 등을 들 수 있다.In an energy ray curable adhesive, you may mix | blend another component suitably in addition to the said component. As another component, a non-energy-ray-curable polymer component or oligomer component (D), a crosslinking agent (E), a polymeric branched polymer (F), etc. are mentioned, for example.

비에너지선 경화성 폴리머 성분 또는 올리고머 성분(D)으로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리올레핀, 고분기 폴리머 등을 들 수 있고, 중량평균분자량(Mw)이 3000 ~ 250만의 폴리머 또는 올리고머가 바람직하다. 상기 성분(D)을 에너지선 경화성 점착제에 배합함으로써, 경화 전의 점착성 및 박리성, 경화 후의 강도, 피착체로부터의 이(易)박리성, 다른 층과의 접착성, 보존 안정성 등을 개선할 수 있다. 상기 성분(D)의 배합량은 특별히 한정되지 않고, 에너지선 경화형 중합체(A) 100질량부에 대해서 0.01 ~ 50질량부의 범위에서 적절히 결정된다.As a non-energy-ray-curable polymer component or oligomer component (D), a polyacrylic acid ester, polyester, a polyurethane, polycarbonate, a polyolefin, a high branched polymer, etc. are mentioned, for example, A weight average molecular weight (Mw) This 3000-2.5 million polymer or oligomer is preferable. By mix | blending said component (D) with an energy-beam curable adhesive, adhesiveness and peelability before hardening, the intensity | strength after hardening, the peeling property from an adherend, adhesiveness with another layer, storage stability, etc. can be improved. have. The compounding quantity of the said component (D) is not specifically limited, It determines suitably in the range of 0.01-50 mass parts with respect to 100 mass parts of energy ray curable polymers (A).

가교제(E)로서는, 에너지선 경화형 중합체(A) 등이 가지는 관능기와의 반응성을 가지는 다관능성 화합물을 이용할 수 있다. 이러한 다관능성 화합물의 예로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아민 화합물, 멜라민 화합물, 아지리딘 화합물, 히드라진 화합물, 알데히드 화합물, 옥사졸린 화합물, 금속알콕시드 화합물, 금속킬레이트 화합물, 금속염, 암모늄염, 반응성 페놀 수지 등을 들 수 있다. 가교제(E)를 에너지선 경화성 점착제에 배합함으로써, 전술한 전단력을 조정할 수 있다.As a crosslinking agent (E), the polyfunctional compound which has the reactivity with the functional group which an energy-beam curable polymer (A) etc. have can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, reactive phenol resins, and the like. Can be mentioned. The shear force mentioned above can be adjusted by mix | blending a crosslinking agent (E) with an energy-beam curable adhesive.

가교제(E)의 배합량은, 에너지선 경화형 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01 ~ 8질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.04 ~ 5질량부인 것이 바람직하고, 또한 0.05 ~ 3.5질량부인 것이 바람직하다.It is preferable that it is 0.01-8 mass parts with respect to 100 mass parts of energy ray hardenable polymers (A), It is preferable that it is 0.04-5 mass parts especially, and, as for the compounding quantity of a crosslinking agent (E), it is preferable that it is 0.05-3.5 mass parts further.

중합성 분기 중합체(F)란, 에너지선 중합성 기 및 분기 구조를 가지는 중합체를 의미한다. 에너지선 경화성 점착제가 중합성 분기 중합체를 함유함으로써, 스텔스 다이싱용 점착 시트 상에 적층된 반도체 웨이퍼 또는 반도체 칩에 점착제층으로부터의 유기물질의 이행을 억제할 수 있는 것과 함께, 스텔스 다이싱용 점착 시트로부터 반도체 칩을 개별적으로 픽업하는 공정에서, 반도체 칩이 받는 기계적인 부하를 저감시킬 수 있게 된다. 이러한 효과에 대해서 중합성 분기 중합체(F)가 어떻게 기여하고 있는지는 명확하지 않지만, 중합성 분기 중합체(F)는, 점착제층에서 반도체 웨이퍼 또는 반도체 칩의 계면 근방에 존재하기 쉬운 경향을 가지고 있다고 생각되는 것이나, 중합성 분기 중합체(F)가 에너지선 조사에 의해, 에너지선 경화형 중합체(A)나 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)와 중합하는 것 등이 영향을 미칠 가능성이 있다.The polymerizable branched polymer (F) means a polymer having an energy ray polymerizable group and a branched structure. Since the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a polymerizable branched polymer, the migration of organic substances from the pressure-sensitive adhesive layer on the semiconductor wafer or semiconductor chip laminated on the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing can be suppressed, and from the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing In the process of picking up the semiconductor chips individually, it is possible to reduce the mechanical load on the semiconductor chips. It is not clear how the polymerizable branched polymer (F) contributes to such an effect, but the polymerizable branched polymer (F) is considered to have a tendency to easily exist near the interface of a semiconductor wafer or a semiconductor chip in an adhesive layer. The polymerizable branched polymer (F) may be polymerized with the energy ray curable polymer (A), the energy ray curable monomer and / or the oligomer (B) by energy ray irradiation, and the like.

중합성 분기 중합체(F)의 분자량, 분기 구조의 정도, 1분자 중에 가지는 에너지선 중합성 기의 수의 구체적인 구조는 특별히 한정되지 않는다. 이러한 중합성 분기 중합체(F)를 얻는 방법의 예로서는, 최초로, 2개 이상의 라디칼 중합성 이중 결합을 분자 내에 가지는 모노머와 활성수소기 및 1개의 라디칼 중합성 이중 결합을 분자 내에 가지는 모노머와 1개의 라디칼 중합성 이중 결합을 분자 내에 가지는 모노머를 중합시킴으로써, 분기 구조를 가지는 중합체를 얻는다. 다음에, 얻어진 중합체와, 상기 중합체가 가지는 활성수소기와 반응하여 결합을 형성할 수 있는 관능기 및 적어도 1개의 라디칼 중합성 이중 결합을 분자 내에 가지는 화합물을 반응시킴으로써, 중합성 분기 중합체(F)를 얻을 수 있다. 중합성 분기 중합체(F)의 시판품으로서는, 예를 들면, Nissan Chemical Industries, Ltd. 제 「OD-007 」을 사용할 수 있다.The specific structure of the molecular weight of the polymerizable branched polymer (F), the degree of the branched structure, and the number of energy ray polymerizable groups in one molecule is not particularly limited. As an example of the method of obtaining such a polymeric branched polymer (F), the monomer which has two or more radically polymerizable double bonds in a molecule, an active hydrogen group, and the monomer which has one radically polymerizable double bond in a molecule | numerator, and one radical The polymer which has a branched structure is obtained by superposing | polymerizing the monomer which has a polymerizable double bond in a molecule | numerator. Next, a polymerizable branched polymer (F) is obtained by reacting the polymer obtained with a compound having a functional group capable of forming a bond by reacting with an active hydrogen group of the polymer and at least one radically polymerizable double bond in a molecule. Can be. As a commercial item of a polymerizable branched polymer (F), it is Nissan Chemical Industries, Ltd., for example. "OD-007" can be used.

중합성 분기 중합체(F)의 중량평균분자량(Mw)은, 에너지선 경화형 중합체(A)나 에너지선 경화성의 모노머 및/또는 올리고머(B)의 상호작용을 적당히 억제하는 것을 용이하게 하는 관점에서, 1000 이상인 것이 바람직하고, 특히 3000 이상인 것이 바람직하다. 또한 상기 중량평균분자량(Mw)은, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 30,000 이하인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight (Mw) of the polymerizable branched polymer (F) is from the viewpoint of facilitating moderately suppressing the interaction between the energy ray-curable polymer (A), the energy ray-curable monomer and / or the oligomer (B), It is preferable that it is 1000 or more, and it is especially preferable that it is 3000 or more. In addition, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 100,000 or less, particularly preferably 30,000 or less.

점착제층 중의 중합성 분기 중합체(F)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 중합성 분기 중합체(F)를 함유하는 것에 의한 상술한 효과를 양호하게 얻는 관점에서, 통상, 에너지선 경화형 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 중합성 분기 중합체(F)는 분기 구조를 가지기 때문에, 점착제층 중의 함유량이 비교적 소량이라도, 상술한 효과를 양호하게 얻을 수 있다.Although content of the polymerizable branched polymer (F) in an adhesive layer is not specifically limited, From an viewpoint of obtaining the above-mentioned effect by containing a polymeric branched polymer (F) favorably, it is normally an energy-beam curable polymer (A) 100. It is preferable that it is 0.01 mass part or more with respect to mass part, and it is preferable that it is 0.1 mass part or more. Since the polymerizable branched polymer (F) has a branched structure, the above-described effects can be satisfactorily obtained even when the content in the pressure-sensitive adhesive layer is relatively small.

또한 중합성 분기 중합체(F)의 종류에 따라서는, 중합성 분기 중합체(F)가, 반도체 웨이퍼 또는 반도체 칩에서의 점착제층과의 접촉면에 파티클로서 잔류하는 경우가 있다. 이 파티클은 반도체 칩을 구비하는 제품의 신뢰성을 저하시킬 우려가 있기 때문에, 잔류하는 파티클 수는 적은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 반도체 웨이퍼로서 실리콘 웨이퍼에 잔류하는 0.20μm 이상의 입경의 파티클의 수를 100 미만으로 하는 것이 바람직하고, 특히 50 이하로 하는 것이 바람직하다. 이러한 파티클에 관한 요청을 만족하는 것을 용이하게 하는 관점에서, 중합성 분기 중합체(F)의 함유량은, 에너지선 경화형 중합체(A) 100질량부에 대해서, 3.0질량부 미만으로 하는 것이 바람직하고, 특히 2.5질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 또한 2.0질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.Moreover, depending on the kind of polymerizable branched polymer (F), polymerizable branched polymer (F) may remain as a particle in the contact surface with the adhesive layer in a semiconductor wafer or a semiconductor chip. Since these particles may lower the reliability of products having semiconductor chips, it is preferable that the number of particles remaining is small. Specifically, the number of particles having a particle size of 0.20 µm or more that remains on the silicon wafer as the semiconductor wafer is preferably less than 100, particularly preferably 50 or less. From the viewpoint of facilitating satisfying the request regarding such particles, the content of the polymerizable branched polymer (F) is preferably less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray-curable polymer (A), and in particular, It is preferable to set it as 2.5 mass parts or less, and it is preferable to set it as 2.0 mass parts or less.

다음에, 에너지선 경화성 점착제가, 비에너지선 경화성 폴리머 성분과 적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머와의 혼합물을 주성분으로 하는 경우에 대해서, 이하 설명한다.Next, the case where an energy ray curable adhesive has a mixture of a non-energy ray curable polymer component and the monomer and / or oligomer which has at least 1 or more energy ray curable groups as a main component is demonstrated below.

비에너지선 경화성 폴리머 성분으로서는, 예를 들면, 전술한 아크릴계 공중합체(a1)와 마찬가지의 성분을 사용할 수 있다.As a non-energy-ray-curable polymer component, the component similar to the acryl-type copolymer (a1) mentioned above can be used, for example.

적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머로서는, 전술의 성분(B)과 같은 것을 선택할 수 있다. 비에너지선 경화성 폴리머 성분과 적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머의 배합비는, 비에너지선 경화성 폴리머 성분 100질량부에 대해서, 적어도 1개 이상의 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머 및/또는 올리고머 1 ~ 200질량부인 것이 바람직하고, 특히 60 ~ 160질량부인 것이 바람직하다.As a monomer and / or oligomer which has at least 1 or more energy-beam curable groups, the same thing as the component (B) mentioned above can be selected. The blending ratio of the non-energy ray-curable polymer component and the monomer and / or oligomer having at least one energy ray-curable group is a monomer having at least one energy ray-curable group and / or to 100 parts by mass of the non-energy ray-curable polymer component. It is preferable that it is 1-200 mass parts of oligomers, and it is especially preferable that it is 60-160 mass parts.

이 경우에도, 상기와 마찬가지로, 광중합개시제(C)나 가교제(E)를 적절히 배합할 수 있다.Also in this case, similarly to the above, a photoinitiator (C) and a crosslinking agent (E) can be mix | blended suitably.

점착제층 두께는, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트가 사용되는 각 공정에서 적절히 기능할 수 있는 한, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 1 ~ 50μm인 것이 바람직하고, 특히 3 ~ 40μm인 것이 바람직하고, 또한 5 ~ 30μm인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer thickness is not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer can function appropriately in each step in which the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing according to the present embodiment is used. It is preferable that it is 1-50 micrometers specifically, it is preferable that it is 3-40 micrometers especially, and it is preferable that it is 5-30 micrometers further.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서의 점착제층은, 23℃에서의 저장 탄성률이 1 ~ 5000 kPa인 것이 바람직하고, 특히 3 ~ 3000 kPa인 것이 바람직하고, 또한 5 ~ 2500 kPa인 것이 바람직하다. 점착제층의 23℃에서의 저장 탄성률이 상기 범위인 것으로, 스텔스 다이싱용 점착 시트는 익스팬드하기 쉬운 것이 되어, 칩 간격을 효과적으로 넓히기 쉬워져, 칩의 세정을 보다 양호하게 행할 수 있게 된다. 또한 상기 저장 탄성률의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.As for the adhesive layer in the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC is 1-5000 kPa, It is especially preferable that it is 3-3000 kPa, Furthermore, it is 5-2500 kPa desirable. The storage elastic modulus at 23 degrees C of an adhesive layer is the said range, and the adhesive sheet for stealth dicing becomes easy to expand, it becomes easy to widen a chip space effectively, and it becomes possible to wash | clean a chip more favorably. In addition, the measuring method of the said storage elastic modulus is as showing to the test example mentioned later.

2.기재2.base

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서의 기재는, 23℃에서의 저장 탄성률이, 10 MPa 이상 600 MPa 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 전단력이 전술한 범위에 있는 경우에, 기재의 저장 탄성률이 상기의 범위에 있으면, 이러한 상승효과에 의해, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합되어 있는 칩의 칩 간격을 보다 충분히 넓힐 수 있어 칩의 세정을 효과적으로 행할 수 있게 된다. 또한 상기 저장 탄성률의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.As for the base material in the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC is 10 MPa or more and 600 MPa or less. When the shear force of the pressure-sensitive adhesive layer is in the above-described range, if the storage elastic modulus of the base material is in the above-described range, the chip gap of the chip bonded to the stealth dicing pressure-sensitive adhesive sheet can be sufficiently widened by this synergistic effect. The chip can be cleaned effectively. In addition, the measuring method of the said storage elastic modulus is as showing to the test example mentioned later.

또한, 상기 저장 탄성률이 10 MPa 이상이면, 기재가 소정의 강성을 나타내기 때문에, 박리 시트 등에 형성된 점착제층을 전사에 의해서 상기 기재에 적층할 수 있어 효율 좋게 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조할 수 있다. 또한 스텔스 다이싱용 점착 시트의 핸들링성도 양호하게 된다. 한편, 상기 저장 탄성률이 600 MPa 이하이면, 스텔스 다이싱용 점착 시트가 익스팬드에 의해서 양호하게 신장한다. 또한, 링 프레임에 장착된 스텔스 다이싱용 점착 시트에 의해서 반도체 웨이퍼를 양호하게 지지할 수 있다.In addition, if the storage elastic modulus is 10 MPa or more, since the substrate exhibits predetermined rigidity, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet or the like can be laminated on the substrate by transfer, so that the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing can be efficiently produced. . Moreover, the handling property of the adhesive sheet for stealth dicing becomes favorable. On the other hand, if the said storage elastic modulus is 600 Mpa or less, the adhesive sheet for stealth dicing will expand | extend favorably by an expand. Moreover, the semiconductor wafer can be favorably supported by the adhesive sheet for stealth dicing attached to the ring frame.

이상의 관점에서, 상기 저장 탄성률의 하한치는, 50 MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 100 MPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률의 상한치는, 580 MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 550 MPa 이하인 것이 바람직하다.In view of the above, the lower limit of the storage modulus is more preferably 50 MPa or more, and particularly preferably 100 MPa or more. Moreover, it is more preferable that the upper limit of the said storage elastic modulus is 580 Mpa or less, and it is especially preferable that it is 550 Mpa or less.

스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 반도체 웨이퍼에 대해서, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트 너머 레이저광을 조사하는 개질층 형성 공정을 행하는 경우, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서의 기재는, 그 레이저광의 파장의 광에 대해서 우수한 광선 투과성을 발휘하는 것이 바람직하다.When performing the modified layer formation process which irradiates the laser beam beyond the said adhesive sheet for stealth dicing, about the semiconductor wafer bonded to the adhesive sheet for stealth dicing, the base material in the adhesive sheet for stealth dicing concerning this embodiment is the It is preferable to exhibit the excellent light transmittance with respect to the light of the wavelength of a laser beam.

또한, 점착제층을 경화시키기 위해서 에너지선을 사용하는 경우, 기재는 상기 에너지선에 대한 광선 투과성을 가지는 것이 바람직하다. 에너지선에 대해서는 후술한다.In addition, when using an energy ray in order to harden an adhesive layer, it is preferable that a base material has a light transmittance with respect to the said energy ray. An energy ray is mentioned later.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서의 기재는, 수지계의 재료를 주재로 하는 필름(수지 필름)을 포함하는 것이 바람직하고, 특히, 수지 필름만으로 이루어지는 것이 바람직하다. 수지 필름의 구체예로서는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름; 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌-(메타)아크릴산 메틸 공중합체 필름, 그 외의 에틸렌-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름 등의 에틸렌계 공중합 필름; 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 에틸렌-노르보르넨 공중합체 필름, 노르보르넨 수지 필름 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름 등의 폴리염화비닐계 필름; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름; 폴리우레탄 필름; 폴리이미드 필름; 폴리스티렌 필름; 폴리카르보네이트 필름; 불소 수지 필름 등을 들 수 있다. 폴리에틸렌 필름의 예로서는, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 필름 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 가교 필름, 아이오노머 필름의 변성 필름도 이용된다. 기재는, 이들의 1종으로 이루어지는 필름이어도 좋고, 이것들을 2 종류 이상 조합한 재료로 이루어지는 필름이어도 좋다. 또한, 상술한 1종 이상의 재료로 이루어지는 층이 복수 적층된, 다층 구조의 적층 필름이어도 좋다. 이 적층 필름에서, 각 층을 구성하는 재료는 동종이어도 좋고, 이종이어도 좋다.It is preferable that the base material in the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment contains the film (resin film) whose main material is a resin system, and it is especially preferable to consist only of a resin film. As a specific example of a resin film, Ethylene-vinyl acetate copolymer film; Ethylene-based copolymer films such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- (meth) acrylic acid methyl copolymer film, other ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer film; Polyolefin-based films such as polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, ethylene-norbornene copolymer film, norbornene resin film; Polyvinyl chloride films such as polyvinyl chloride films and vinyl chloride copolymer films; Polyester-based films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film and polyethylene naphthalate; (Meth) acrylic acid ester copolymer film; Polyurethane film; Polyimide film; Polystyrene film; Polycarbonate films; A fluororesin film etc. are mentioned. As an example of a polyethylene film, a low density polyethylene (LDPE) film, a linear low density polyethylene (LLDPE) film, a high density polyethylene (HDPE) film, etc. are mentioned. Moreover, the modified film of these crosslinked films and ionomer films is also used. A base material may be a film which consists of these 1 types, and may be a film which consists of a material which combined these 2 or more types. Moreover, the laminated | multilayer film of the multilayered structure in which the layer which consists of one or more types of materials mentioned above are laminated | stacked may be sufficient. In this laminated | multilayer film, the material which comprises each layer may be same or different.

상기 필름 중에서도, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 필름, 이러한 폴리올레핀의 아이오노머 필름, 폴리염화비닐계 필름, 폴리우레탄 필름, 또는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌과 폴리프로필렌을 재료로 하는 필름 등을 사용하는 것이 바람직하다. Among the above films, polyolefin-based films such as ethylene-methacrylic acid copolymer film, polyethylene film and polypropylene film, ionomer film of such polyolefin, polyvinyl chloride-based film, polyurethane film, or (meth) acrylic acid ester copolymer It is preferable to use a film, a film made of linear low density polyethylene and polypropylene as a material.

기재에서는, 상기의 필름 내에, 필러, 난연제, 가소제, 대전방지제, 윤활제, 산화방지제, 착색제, 적외선흡수제, 자외선흡수제, 이온 포착제 등의 각종 첨가제가 포함되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 기재가 소망한 기능을 발휘하는 범위로 하는 것이 바람직하다.In the substrate, various additives such as fillers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, antioxidants, colorants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, and ion trapping agents may be contained in the above films. Although it does not specifically limit as content of such an additive, It is preferable to set it as the range in which a base material exhibits a desired function.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서 기재와 점착제층이 직접 적층되어 있는 경우, 기재에서의 점착제층 측의 면은, 점착제층과의 밀착성을 높이기 위해서, 프라이머 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 표면 처리가 실시되어도 좋다.When the base material and the adhesive layer are directly laminated | stacked in the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, the surface of the adhesive layer side in a base material is primer treatment, a corona treatment, and a plasma treatment, in order to improve adhesiveness with an adhesive layer. Surface treatments, such as these, may be performed.

기재의 두께는, 스텔스 다이싱용 점착 시트가 사용되는 공정에서 적절히 기능할 수 있는 한 한정되지 않는다. 상기 두께는, 통상, 20 ~ 450μm인 것이 바람직하고, 특히 25 ~ 250μm인 것이 바람직하고, 또한 50 ~ 150μm인 것이 바람직하다.The thickness of a base material is not limited as long as it can function suitably at the process in which the adhesive sheet for stealth dicing is used. It is preferable that the said thickness is 20-450 micrometers normally, It is especially preferable that it is 25-250 micrometers, It is preferable that it is 50-150 micrometers further.

3.박리 시트3. peeling sheet

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서의 점착제층의 기재 측과는 반대 측의 면에는, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트가 사용될 때까지, 점착제층을 보호하기 위해서, 박리 시트가 적층되어 있어도 좋다.Even if the peeling sheet is laminated | stacked on the surface on the opposite side to the base material side of the adhesive layer in the adhesive sheet for stealth dicing concerning this embodiment until the said adhesive sheet for stealth dicing is used, in order to protect an adhesive layer good.

박리 시트로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 아세트산 비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카르보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등을 이용할 수 있다. 또한, 이들의 가교 필름을 이용해도 좋다. 또한 이러한 필름의 복수가 적층된 적층 필름이어도 좋다.Although it does not specifically limit as a peeling sheet, For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethyl pentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, polyethylene Naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, poly A carbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, etc. can be used. Moreover, you may use these crosslinked films. Moreover, the laminated | multilayer film in which several of these films were laminated may be sufficient.

상기 박리 시트의 박리면(박리성을 가지는 면; 특히 점착제층과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.It is preferable that the peeling process is given to the peeling surface (surface which has peelability; especially the surface which contact | connects an adhesive layer) of the said peeling sheet. As a peeling agent used for a peeling process, alkyd type, silicone type, fluorine type, unsaturated polyester type, polyolefin type, wax type peeling agent is mentioned, for example.

또한 박리 시트의 두께에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 통상, 20μm부터 100μm 정도이다.Moreover, it does not specifically limit about the thickness of a peeling sheet, Usually, it is about 20 micrometers to about 100 micrometers.

4.점착력4.Adhesion

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서는, 23℃에서의 실리콘 미러 웨이퍼에 대한 점착력이 1N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 2N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 30 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 29.5 N/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 23℃에서의 점착력이 상기 범위인 것으로, 익스팬드 공정에서 점착 시트를 익스팬드할 때에, 반도체 웨이퍼나 얻어지는 반도체 칩의 소정의 위치에 유지하기 쉬워져, 반도체 웨이퍼의 개질층 부분에서 분단을 양호하게 행할 수 있게 된다. 또한 점착제층이 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 경우, 상기 점착력은, 에너지선 조사 전의 점착력을 말하는 것으로 한다. 또한, 점착력은, 후술하는 방법에 따라 측정된 것을 말한다.In the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, it is preferable that adhesive force with respect to the silicon mirror wafer at 23 degreeC is 1 N / 25 mm or more, and it is especially preferable that it is 2 N / 25 mm or more. Moreover, it is preferable that the said adhesive force is 30 N / 25 mm or less, and it is especially preferable that it is 29.5 N / 25 mm or less. Since the adhesive force in 23 degreeC is the said range, when expanding an adhesive sheet in an expand process, it is easy to hold | maintain in the predetermined position of a semiconductor wafer or the obtained semiconductor chip, and the division | segmentation is favorable in the modified layer part of a semiconductor wafer. It becomes possible to do it. In addition, when an adhesive layer is comprised from an energy ray curable adhesive, the said adhesive force shall mean the adhesive force before energy ray irradiation. In addition, adhesive force says what was measured according to the method mentioned later.

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에서, 점착제층이 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 경우, 23℃에서의 에너지선 조사 후의 실리콘 미러 웨이퍼에 대한 점착력이, 10 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 20 mN/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착력은, 1000 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 900 mN/25 mm 이하인 것이 바람직하다. 반도체 웨이퍼의 개편화가 완료된 후, 스텔스 다이싱용 점착 시트에 에너지선을 조사하여, 점착력을 상기 범위까지 저하시킬 수 있는 것으로, 얻어진 반도체 칩을 용이하게 픽업할 수 있게 된다. 또한 점착력은, 후술하는 방법에 따라 측정된 것을 말한다.In the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing according to the present embodiment, when the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is preferable that the adhesive force to the silicon mirror wafer after energy ray irradiation at 23 ° C is 10 mN / 25 mm or more. In particular, it is preferable that it is 20 mN / 25 mm or more. Moreover, it is preferable that the said adhesive force is 1000 mN / 25 mm or less, and it is especially preferable that it is 900 mN / 25 mm or less. After the individualization of the semiconductor wafer is completed, the adhesive sheet for stealth dicing can be irradiated with an energy ray to lower the adhesive force to the above range, thereby making it possible to easily pick up the obtained semiconductor chip. In addition, adhesive force says what was measured according to the method mentioned later.

상술한 23℃에서의 점착력 및 23℃에서의 에너지선 조사 후의 점착력은, 다음의 방법에 따라 측정할 수 있다. 우선, 반도체 가공용 시트를 25 mm의 폭으로 재단하고, 그 점착제층 측의 면을, 실리콘 미러 웨이퍼에 첩부한다. 이 첩부는, 라미네이터(LINTEC Corporation 제, 제품명 「RAD-3510F/12」)를 이용하고, 첩부 속도 10 mm/s, 웨이퍼 돌출량 20μm 및 롤러 압력 0.1 MPa의 조건에서 행할 수 있다. 계속해서, 얻어진 반도체 가공용 시트와 실리콘 미러 웨이퍼의 적층체를, 23℃, 50%RH의 분위기 하에 20분간 방치한다. 여기서, 23℃에서의 에너지선 조사 후의 점착력을 측정하는 경우에는, 20분간 방치한 후에, 상기 적층체에 대해서, 자외선 조사장치(LINTEC Corporation 제, 제품명 「RAD-2000m/12」)를 이용하고, 질소 분위기 하에서 시트의 기재 측에 자외선(UV) 조사(조도 230 mW/㎠, 광량 190 mJ/㎠)를 행한다. 20분간의 방치 또는 UV 조사에 이어서, JIS Z0237에 준해 만능형 인장시험기(AMD 사 제, 제품명 「RTG-1225」)를 이용하고, 박리 각도 180°, 박리 속도 300 mm/min로 시트를 실리콘 미러 웨이퍼로부터 박리하고, 측정하는 값을 점착력(mN/25 mm)으로 한다.The adhesive force at 23 degreeC mentioned above and the adhesive force after energy beam irradiation at 23 degreeC can be measured by the following method. First, the sheet | seat for semiconductor processing is cut out in width of 25 mm, and the surface of the adhesive layer side is affixed on a silicon mirror wafer. This lamination can be performed using a laminator (manufactured by LINTEC Corporation, product name "RAD-3510F / 12") under conditions of a lamination speed of 10 mm / s, a wafer protrusion amount of 20 µm, and a roller pressure of 0.1 MPa. Subsequently, the laminated body of the obtained semiconductor process sheet | seat and a silicon mirror wafer is left to stand for 20 minutes in 23 degreeC and 50% RH atmosphere. Here, when measuring the adhesive force after energy-beam irradiation at 23 degreeC, after leaving for 20 minutes, using the ultraviolet irradiation apparatus (product made from LINTEC Corporation, product name "RAD-2000m / 12") for the said laminated body, Ultraviolet (UV) irradiation (light intensity 230 mW / cm 2, light quantity 190 mJ / cm 2) is performed on the substrate side of the sheet under a nitrogen atmosphere. Following 20 minutes of standing or UV irradiation, the sheet was silicon mirrored at a peel angle of 180 ° and a peel rate of 300 mm / min using a universal tensile tester (manufactured by AMD, product name "RTG-1225") in accordance with JIS Z0237. It peels from a wafer and makes the value measured the adhesive force (mN / 25mm).

5.스텔스 다이싱용 점착 시트의 제조 방법5.Manufacturing method of the adhesive sheet for stealth dicing

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 상법을 사용할 수 있다. 상기 제조 방법의 제1의 예로서는, 우선, 점착제층의 재료를 포함하는 점착제 조성물, 및 소망에 따라 용매 또는 분산매를 더 함유하는 도공용 조성물을 조제한다. 다음에, 이 도공용 조성물을, 박리 시트의 박리면 상에, 다이 코터, 커튼 코터, 스프레이 코터, 슬릿 코터, 나이프 코터 등에 의해 도포하여 도막을 형성한다. 또한 상기 도막을 건조시켜 점착제층을 형성한다. 그 후, 박리 시트 상의 점착제층과 기재를 첩합함으로써, 스텔스 다이싱용 점착 시트가 얻어진다. 도공용 조성물은, 도포를 행할 수 있으면 그 성상은 특별히 한정되지 않는다. 점착제층을 형성하기 위한 성분은, 도공용 조성물 중에 용질로서 함유되어도 좋고, 또는 분산질로서 함유되어도 좋다.The manufacturing method of the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment is not specifically limited, A conventional method can be used. As a 1st example of the said manufacturing method, first, the adhesive composition containing the material of an adhesive layer, and the coating composition which further contains a solvent or a dispersion medium as needed are prepared. Next, this coating composition is apply | coated on the peeling surface of a peeling sheet with a die coater, a curtain coater, a spray coater, a slit coater, a knife coater, etc., and a coating film is formed. In addition, the coating film is dried to form an adhesive layer. Then, the adhesive sheet for stealth dicing is obtained by bonding together the adhesive layer on a peeling sheet and a base material. The property of a coating will not be specifically limited if it can apply | coat. The component for forming an adhesive layer may be contained as a solute in the coating composition, or may be contained as a dispersoid.

도공용 조성물이 가교제(E)를 함유하는 경우, 소망한 존재 밀도로 가교 구조를 형성하기 위해서, 상기의 건조의 조건(온도, 시간 등)을 변경해도 좋고, 또는 가열 처리를 별도 설치해도 좋다. 가교반응을 충분히 진행시키기 위해서, 통상은, 상기의 방법 등에 의해서 기재에 점착제층을 적층한 후, 얻어진 스텔스 다이싱용 점착 시트를, 예를 들면 23℃, 상대습도 50%의 환경에 수일간 정치하는 양생을 행한다.When the composition for coating contains a crosslinking agent (E), in order to form a crosslinked structure with desired density of density, said drying conditions (temperature, time, etc.) may be changed, or heat processing may be provided separately. In order to fully advance a crosslinking reaction, after laminating | stacking an adhesive layer on a base material by the said method etc. normally, the obtained adhesive sheet for stealth dicing is left still for several days in the environment of 23 degreeC, 50% of a relative humidity, for example. Curing

본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트의 제조 방법의 제2의 예로서는, 우선, 기재의 한쪽의 면에 상기 도공용 조성물을 도포하여, 도막을 형성한다. 다음에, 상기 도막을 건조시켜 기재와 점착제층으로 이루어지는 적층체를 형성한다. 또한 이 적층체에서 점착제층의 노출면과 박리 시트의 박리면을 첩합한다. 이것에 의해, 점착제층에 박리 시트가 적층된 스텔스 다이싱용 점착 시트가 얻어진다.As a 2nd example of the manufacturing method of the adhesive sheet for stealth dicing concerning this embodiment, the said composition for coating is apply | coated to one surface of a base material first, and a coating film is formed. Next, the said coating film is dried and the laminated body which consists of a base material and an adhesive layer is formed. Moreover, in this laminated body, the exposed surface of an adhesive layer and the peeling surface of a peeling sheet are bonded together. Thereby, the adhesive sheet for stealth dicing which the peeling sheet was laminated | stacked on the adhesive layer is obtained.

〔반도체 장치의 제조 방법〕[Method for Manufacturing Semiconductor Device]

본 발명의 일 실시형태와 관련되는 반도체 장치의 제조 방법은, 전술한 스텔스 다이싱용 점착 시트(본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트)의 점착제층과 반도체 웨이퍼를 첩합하는 첩합공정, 반도체 웨이퍼 내부에 개질층을 형성하는 개질층 형성 공정, 실온 환경 하에서 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드하여, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 개개의 칩으로 절단 분리하는 익스팬드 공정, 및 스텔스 다이싱용 점착시트를 익스팬드한 상태에서 스텔스 다이싱용 점착 시트 상에 적층된 칩을 세정하는 세정공정을 구비한다.The manufacturing method of the semiconductor device which concerns on one Embodiment of this invention is a bonding process of bonding the adhesive layer and semiconductor wafer of the adhesive sheet for stealth dicing (the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment) mentioned above, a semiconductor wafer A reformed layer forming step of forming a reformed layer therein, an expand process of expanding a pressure sensitive adhesive sheet for stealth dicing under a room temperature environment, cutting and separating a semiconductor wafer having a modified layer formed therein into individual chips, and an adhesive for stealth dicing. The cleaning process of washing the chip | tip laminated | stacked on the adhesive sheet for stealth dicing in the state which expanded the sheet is provided.

상기 제조 방법에서는, 개질층 형성 공정 전에 첩합공정이 먼저 행해져도 좋고, 반대로, 첩합공정 전에 개질층 형성 공정이 먼저 행해져도 좋다. 전자의 경우에 개질층 형성 공정에서는, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 반도체 웨이퍼에 대해서 레이저광이 조사된다. 후자의 경우에 개질층 형성 공정에서는, 예를 들면, 다른 점착 시트(예를 들면 백 그라인드 시트)에 첩합된 반도체 웨이퍼에 대해서 레이저광이 조사된다.In the said manufacturing method, a bonding process may be performed before a modified layer formation process first, and conversely, a modified layer formation process may be performed first before a bonding process. In the former case, a laser beam is irradiated to the semiconductor wafer bonded to the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment in a modified layer formation process. In the latter case, the laser beam is irradiated to the semiconductor wafer bonded to another adhesive sheet (for example, a back grind sheet) in a modified layer formation process, for example.

본 실시형태와 관련되는 반도체 장치의 제조 방법에 따르면, 적어도 세정 공정에서 전술한 스텔스 다이싱용 점착 시트를 사용하기 때문에, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트의 익스팬드에 의해서, 칩의 상호 간의 간격을 충분히 넓힐 수 있다. 이 때문에, 칩과 칩의 사이에 세정액이 들어가기 쉬워져, 양호한 칩의 세정을 행할 수 있다.According to the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on this embodiment, since the adhesive sheet for stealth dicing mentioned above is used at least in a washing | cleaning process, the space | interval of a chip | tip is widened enough by the expansion of the said adhesive sheet for stealth dicing. Can be. For this reason, a cleaning liquid tends to enter between a chip | tip and a chip, and favorable washing | cleaning of a chip can be performed.

또한, 본 실시형태와 관련되는 반도체 장치의 제조 방법은, 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 반도체 웨이퍼에서의 스텔스 다이싱용 점착 시트 측과는 반대 측의 면에, 접착용 필름(DAF, NCF 등)을 적층하는 라미네이트 공정을 더 구비해도 좋다. 본 실시형태와 관련되는 반도체 장치의 제조 방법에 따르면, 익스팬드 공정에 의해 접착용 필름을 양호하게 분할할 수 있다.Moreover, the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on this embodiment is an adhesive film (DAF, NCF, etc.) on the surface on the opposite side to the adhesive sheet side for stealth dicing in the semiconductor wafer bonded to the adhesive sheet for stealth dicing. You may further include the lamination process of laminating | stacking. According to the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on this embodiment, the adhesive film can be favorably divided | segmented by an expand process.

이하, 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 반도체 장치의 제조 방법의 바람직한 구체예를 설명한다.Hereinafter, the preferable specific example of the manufacturing method of the semiconductor device which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated.

(1) 첩합공정(1) bonding process

우선, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층과 반도체 웨이퍼를 첩합하는 첩합공정을 행한다. 통상은, 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층 측의 면을, 반도체 웨이퍼의 한쪽 면에 마운트하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 이 첩합공정에서는, 통상, 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층 측의 면에서, 반도체 웨이퍼가 첩착되어 있는 영역의 외주 측의 영역에, 링 프레임이 첩부된다. 이 경우, 평면에서 볼 때, 링 프레임과 반도체 웨이퍼의 사이에는 점착제층이 노출된 영역이 주연(周緣) 영역으로서 존재한다.First, the bonding process of bonding the adhesive layer and semiconductor wafer of the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment is performed. Usually, although the surface of the adhesive layer side of the adhesive sheet for stealth dicing is mounted in one surface of a semiconductor wafer, it is not limited to this. In this bonding process, a ring frame is affixed on the area | region of the outer peripheral side of the area | region to which the semiconductor wafer is affixed on the surface of the adhesive layer side of the adhesive sheet for stealth dicing normally. In this case, in a plan view, a region where the pressure-sensitive adhesive layer is exposed exists as a peripheral region between the ring frame and the semiconductor wafer.

(2) 라미네이트 공정(2) laminate process

다음에, 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 반도체 웨이퍼에서의 스텔스 다이싱용 점착 시트 측과는 반대 측의 면에, 접착용 필름을 적층하는 라미네이트 공정을 행해도 좋다. 이 적층은, 통상, 가열 적층(열 라미네이트)에 의해서 행한다. 반도체 웨이퍼가 표면에 전극을 가지는 경우, 통상, 반도체 웨이퍼에서의 스텔스 다이싱용 점착 시트 측과는 반대 측의 면에 전극이 존재하기 때문에, 접착용 필름은, 반도체 웨이퍼의 전극 측에 적층된다.Next, you may perform the lamination process of laminating | stacking the adhesive film on the surface on the opposite side to the adhesive sheet side for stealth dicing in the semiconductor wafer bonded to the adhesive sheet for stealth dicing. This lamination is usually performed by heat lamination (heat lamination). When a semiconductor wafer has an electrode on the surface, since an electrode exists in the surface on the opposite side to the adhesive sheet side for stealth dicing in a semiconductor wafer normally, the adhesive film is laminated | stacked on the electrode side of a semiconductor wafer.

접착용 필름은, DAF, NCF 등의 어느 하나이어도 좋고, 통상은 감열 접착성을 가진다. 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 폴리이미드 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지의 내열성 수지재료와 경화 촉진제를 함유하는 접착제 조성물로 형성된 필름상 부재를 구체예로서 들 수 있다.The film for adhesion may be either DAF, NCF, or the like, and usually has thermal adhesiveness. It does not specifically limit as a material, The film-like member formed from the adhesive composition containing the heat-resistant resin material and hardening accelerator of a polyimide resin, an epoxy resin, and a phenol resin is mentioned as a specific example.

(3) 개질층 형성 공정(3) modified layer forming process

바람직하게는, 상기 첩합공정 후 또는 라미네이트 공정 후에, 반도체 웨이퍼 내부에 개질층을 형성하는 개질층 형성 공정을 행하지만, 이러한 공정 전에 개질층 형성 공정을 행해도 좋다. 개질층 형성 공정은, 통상, 반도체 웨이퍼 내부에 설정된 초점에 집속되도록 적외역의 레이저광을 조사함으로써 행한다(스텔스 다이싱 가공). 레이저광의 조사는, 반도체 웨이퍼의 어느 측에 행해도 좋다. 개질층 형성 공정을, 라미네이트 공정 후에 행하는 경우이면, 스텔스 다이싱용 점착 시트 너머 레이저광을 조사하는 것이 바람직하다. 또한, 개질층 형성 공정을 상기 첩합공정과 상기 라미네이트 공정 사이에 행하는 경우, 또는 상기 라미네이트 공정을 행하지 않는 경우에는, 스텔스 다이싱용 점착 시트를 통하지 않고 반도체 웨이퍼에 직접 레이저광을 조사하는 것이 바람직하다.Preferably, after the bonding step or after the lamination step, a modified layer forming step of forming a modified layer inside the semiconductor wafer is performed, but the modified layer forming step may be performed before this step. The modified layer forming step is usually performed by irradiating a laser light in an infrared region so as to focus on a focus set inside the semiconductor wafer (steal dicing processing). Irradiation of a laser beam may be performed to either side of a semiconductor wafer. It is preferable to irradiate the laser beam over the adhesive sheet for stealth dicing, if it is a case where a modified layer formation process is performed after a lamination process. Moreover, when performing a modified layer formation process between the said bonding process and the said lamination process, or when not performing the said lamination process, it is preferable to irradiate a laser beam directly to a semiconductor wafer without passing through the adhesive sheet for stealth dicing.

(4) 익스팬드 공정(4) expand process

개질층 형성 공정 후, 실온 환경 하에서 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드함으로써, 반도체 웨이퍼를 절단 분리하는 익스팬드 공정을 행한다. 이것에 의해, 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층 상에는, 반도체 웨이퍼가 분할되어 이루어지는 반도체 칩이 첩착된 상태가 된다. 또한, 반도체 웨이퍼 상에 접착 필름이 적층되어 있는 경우에는, 익스팬드 공정에 의해 상기 접착 필름도 반도체 웨이퍼의 분할과 동시에 분할되어 접착제 층을 가지는 칩이 얻어진다.After the modified layer forming step, an expand step of cutting and separating the semiconductor wafer is performed by expanding the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing in a room temperature environment. Thereby, on the adhesive layer of the adhesive sheet for stealth dicing, the semiconductor chip in which a semiconductor wafer is divided | segmented is stuck. In addition, when the adhesive film is laminated on the semiconductor wafer, the adhesive film is also divided at the same time as the division of the semiconductor wafer by the expansion step to obtain a chip having an adhesive layer.

익스팬드 공정에서의 구체적인 조건은 한정되지 않는다. 예를 들면, 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드할 때의 온도는, 일반적인 익스팬드의 온도로 할 수 있고, 전술한 바와 같이, 통상 5℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10℃ 이상인 것이 바람직하고, 또한 15℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 온도는, 통상 45℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 40℃ 이하인 것이 바람직하고, 또한 35℃ 이하인 것이 바람직하다.Specific conditions in the expand process are not limited. For example, the temperature at the time of expanding an adhesive sheet for stealth dicing can be made into the temperature of a general expand, As mentioned above, it is preferable that it is 5 degreeC or more normally, It is especially preferable that it is 10 degreeC or more, It is preferable that it is 15 degreeC or more. Moreover, it is preferable that the said temperature is 45 degrees C or less normally, It is preferable that it is especially 40 degrees C or less, and it is preferable that it is 35 degrees C or less.

(5) 세정 공정 (5) washing process

익스팬드 공정 후, 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드한 상태에서, 스텔스 다이싱용 점착 시트 상에 적층된 칩을 세정하는 세정 공정을 행한다. 세정 공정에서의 익스팬드는 일반적인 조건에서 행할 수 있고, 예를 들면, 상기 익스팬드 공정에서 행한 익스팬드를 세정 공정에도 그대로 유지해도 좋고, 혹은 상기 익스팬드 공정 후에 익스팬드를 개방한 후, 세정 공정을 위해서 스텔스 다이싱용 점착 시트를 재차 익스팬드해도 좋다. 또한, 세정도 일반적인 조건에서 행할 수 있고, 예를 들면, 스텔스 다이싱용 점착 시트마다 칩을 세정액 내에 침지시켜도 좋다. 전술한 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트를 사용해 세정 공정을 행하는 것으로, 얻어지는 칩 간격을 충분히 넓힌 상태에서 세정을 행할 수 있고, 이것에 의해, 칩에 부착한 파쇄 조각을 양호하게 제거할 수 있다. 또한 세정 공정은, 이하의 쉬링크 공정 후에 행해도 좋다.After the expansion step, a washing step of washing the chips laminated on the stealth dicing pressure-sensitive adhesive sheet is performed while the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing is expanded. The expansion in the washing step can be carried out under general conditions. For example, the expansion performed in the expanding step may be maintained in the washing step as it is, or after the expansion is opened after the expanding step. For this purpose, the adhesive sheet for stealth dicing may be expanded again. Moreover, washing | cleaning can also be performed on general conditions, for example, you may immerse a chip | tip in a washing | cleaning liquid for every adhesive sheet for stealth dicing. As mentioned above, by performing the washing | cleaning process using the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment, washing | cleaning can be performed in the state which enlarged the chip space obtained sufficiently, and, thereby, the shredding piece which affixed to a chip | tip is favorable. Can be removed. In addition, you may perform a washing | cleaning process after the following shrink process.

(6) 쉬링크 공정(6) shrink process

상기 익스팬드 공정에 의해, 스텔스 다이싱용 점착 시트의 주연 영역(평면에서 볼 때 링 프레임과 칩군 사이의 영역)에 늘어짐이 생긴 경우에는, 상기 주연 영역을 가열하는 쉬링크 공정을 행하는 것이 바람직하다. 스텔스 다이싱용 점착 시트의 주변 영역을 가열함으로써, 이 주연 영역에 위치하는 기재가 수축하고, 익스팬드 공정에서 생긴 스텔스 다이싱용 점착 시트의 늘어짐 양을 저감시킬 수 있게 된다. 쉬링크 공정에서 가열 방법은 한정되지 않는다. 열풍을 분무해도 좋고, 적외선을 조사해도 좋고, 마이크로파를 조사해도 좋다.When the expansion process causes sagging in the peripheral region (region between the ring frame and the chip group in plan view) of the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing, it is preferable to perform a shrink process for heating the peripheral region. By heating the peripheral area | region of the adhesive sheet for stealth dicing, the base material located in this peripheral region shrink | contracts, and the fall amount of the adhesive sheet for stealth dicing produced at the expansion process can be reduced. The heating method in the shrink process is not limited. You may spray hot air, irradiate infrared rays, or irradiate microwaves.

(7) 픽업 공정(7) pickup process

세정공정에 이어서 쉬링크 공정을 행하는 경우에는 쉬링크 공정 후에 쉬링크 공정에 계속해서 세정공정을 행하는 경우 또는 쉬링크 공정을 행하지 않는 경우에는 세정공정 후에, 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩착되어 있는 칩을 개별적으로 스텔스 다이싱용 점착 시트로부터 픽업하고, 칩을 반도체 장치로서 얻는 픽업 공정을 행한다.In the case where the washing step is performed after the washing step, when the washing step is continued after the shrinking step, or when the shrinking step is not performed, the chip stuck to the adhesive sheet for stealth dicing is removed after the washing step. The pickup process is carried out individually from the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing, and a chip is obtained as a semiconductor device.

여기서, 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층이 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 경우, 첩합공정 이후, 픽업 공정보다 전의 어느 단계에서, 점착제층에 대해서 에너지선을 조사해 점착제층을 경화시켜, 점착력을 저하시키는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 상기의 칩의 픽업을 보다 용이하게 행할 수 있다.Here, when the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing is made of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, at any stage before the pick-up process after the bonding step, the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiating an energy ray to lower the adhesive force. desirable. Thereby, the said chip can be picked up more easily.

에너지선으로서는, 전리 방사선, 즉, X선, 자외선, 전자선 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비교적 조사 설비의 도입이 용이한 자외선이 바람직하다.Examples of the energy ray include ionizing radiation, that is, X-rays, ultraviolet rays, and electron beams. Among these, the ultraviolet ray which is comparatively easy to introduce irradiation equipment is preferable.

전리 방사선으로서 자외선을 이용하는 경우에는, 취급하기 쉬움으로부터 파장 200 ~ 380 nm 정도의 자외선을 포함하는 근자외선을 이용하면 좋다. 자외선의 광량으로서는, 점착제층에 포함되는 에너지선 경화성 점착제의 종류나 점착제층 두께에 따라 적절히 선택하면 좋고, 통상 50 ~ 500 mJ/㎠ 정도이고, 100 ~ 450 mJ/㎠가 바람직하고, 150 ~ 400 mJ/㎠가 보다 바람직하다. 또한, 자외선 조도는, 통상 50 ~ 500 mW/㎠ 정도이고, 100 ~ 450 mW/㎠가 바람직하고, 150 ~ 400 mW/㎠가 보다 바람직하다. 자외선원으로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 발광다이오드(LED) 등이 이용된다.When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, near ultraviolet rays containing ultraviolet rays having a wavelength of about 200 to 380 nm may be used for ease of handling. As light quantity of an ultraviolet-ray, what is necessary is just to select suitably according to the kind of energy-beam curable adhesive contained in an adhesive layer, and the thickness of an adhesive layer, It is about 50-500 mJ / cm <2> normally, 100-450 mJ / cm <2> is preferable, 150-400 mJ / cm <2> is more preferable. Moreover, an ultraviolet illuminance is about 50-500 mW / cm <2> normally, 100-450 mW / cm <2> is preferable and 150-400 mW / cm <2> is more preferable. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet source, For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a light emitting diode (LED), etc. are used.

전리 방사선으로서 전자선을 이용하는 경우에는, 그 가속전압에 대해서는, 점착제층에 함유되는 에너지선 중합성 기나 에너지선 중합성 화합물의 종류나 점착제층 두께에 따라 적절히 선정하면 좋고, 통상 가속전압 10 ~ 1000 kV 정도인 것이 바람직하다. 또한, 조사선량은, 점착제층에 포함되는 에너지선 경화성 점착제의 종류나 점착제층 두께에 따라 적절히 선택하면 좋고, 통상 10 ~ 1000 krad의 범위에서 선정된다. 전자선원으로서는, 특별히 제한은 없고, 예를 들면 코크로프트-월턴(Cockcroft-Walton)형, 밴더그래프(Van de Graaff)형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 혹은 직선형, 다이나미트론(dynamitron)형, 고주파형 등의 각종 전자선가속기를 이용할 수 있다.When using an electron beam as ionizing radiation, about the acceleration voltage, what is necessary is just to select suitably according to the kind of energy ray polymerizable group contained in an adhesive layer, an energy ray polymerizable compound, or the thickness of an adhesive layer, and usually acceleration voltage 10-1000 kV. It is preferable that it is about. In addition, what is necessary is just to select suitably the irradiation dose according to the kind of energy ray curable adhesive contained in an adhesive layer, or the thickness of an adhesive layer, and it is normally selected in the range of 10-1000 krad. There is no restriction | limiting in particular as an electron beam source, For example, a Cocrocroft-Walton type, a Van de Graaff type, a resonance transformer type, an insulation core transformer type, or a linear type | mold dynamitron Various electron beam accelerators, such as a mold | type and a high frequency type, can be used.

이상의 제조 방법을 실시함으로써, 본 실시형태와 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트를 이용하여 반도체 장치를 제조할 수 있다.By implementing the above manufacturing method, a semiconductor device can be manufactured using the adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this embodiment.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiment described above is described in order to facilitate understanding of the present invention and is not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

실시예Example

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이러한 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

〔실시예 1〕EXAMPLE 1

(1) 점착제 조성물의 조제(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

부틸아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 아크릴레이트=80/5/15(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체를 얻었다. 이 에너지선 경화형 중합체의 중량평균분자량(Mw)은 40만이었다.80 mol% of methacryl to an acrylic copolymer obtained by reacting butyl acrylate / methyl methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 80/5/15 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Iloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy radiation curable polymer. The weight average molecular weight (Mw) of this energy ray curable polymer was 400,000.

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부(고형분 환산값; 이하 마찬가지로 표기)와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd. 제, 제품명 「Coronate L」) 0.49질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.100 parts by mass of the obtained energy ray-curable polymer (in terms of solid content; similarly described below), 3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by BASF, product name "IRGACURE 184") as a photopolymerization initiator, and tolylene diisocyanate as a crosslinking agent. 0.49 mass part of system crosslinking agents (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. product name "Coronate L") were mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained.

(2) 스텔스 다이싱용 점착 시트의 제조(2) Production of an adhesive sheet for stealth dicing

박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET3811」)의 박리면 상에, 상기의 점착제 조성물을 도포했다. 그 다음에, 가열에 의한 건조를 행하여, 점착제 조성물의 도막을 점착제층으로 했다. 이 점착제층 두께는 10μm이었다. 그 후, 얻어진 박리 시트 상의 점착제층과, 기재로서 한쪽 면이 코로나처리된 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA) 필름(두께:80μm, 코로나처리 면의 표면장력:54mN/m)의 코로나처리 면을 첩합함으로써, 스텔스 다이싱용 점착 시트를 얻었다.The said adhesive composition was apply | coated on the peeling surface of a peeling sheet (made by LINTEC Corporation, product name "SP-PET3811"). Then, drying by heating was performed to make the coating film of the pressure-sensitive adhesive composition an adhesive layer. This adhesive layer thickness was 10 micrometers. Then, the corona-treated surface of the adhesive layer on the obtained peeling sheet, and the ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) film (thickness: 80 micrometers, surface tension of a corona treatment surface) whose one surface was corona-treated as a base material The adhesive sheet for stealth dicing was obtained by bonding together.

[실시예2]Example 2

2-에틸헥실 아크릴레이트/아세트산 비닐/2-히드록시에틸 아크릴레이트=60/20/20(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체(Mw:40만)을 얻었다.80 mol% of methacryl to an acrylic copolymer obtained by reacting 2-ethylhexyl acrylate / vinyl acetate / 2-hydroxyethyl acrylate = 60/20/20 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Loyloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy ray-curable polymer (Mw: 400,000).

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Toyo Ink 사 제, 제품명 「Coronate L」) 0.31질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.3 mass parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (made by BASF, product name "IRGACURE 184") as 100 mass parts of obtained energy-beam-curable polymers and a photoinitiator, and tolylene diisocyanate type crosslinking agent (made by Toyo Ink, product name) as a crosslinking agent 0.31 mass part of "Coronate L") was mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained. Except using the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive sheet for stealth dicing.

〔실시예 3〕EXAMPLE 3

2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸아크릴레이트/아크릴산=50/40/10(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체(Mw:60만) 100질량부와 에너지선 경화성 기를 가지는 모노머로서의 5 ~ 6관능 우레탄 아크릴레이트(DAINICHISEIKA 사 제, 제품명 「SEIKA BEAM 14-29 B」) 120질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸) 시클로헥산(Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 제, 제품명 「TETRAD C」) 0.286질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.5--6 functional urethane as a monomer having 100 parts by mass of an acrylic copolymer (Mw: 600,000) obtained by reacting 2-ethylhexyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid = 50/40/10 (mass ratio) with an energy ray-curable group 120 parts by mass of acrylate (manufactured by DAINICHISEIKA, product name `` SEIKA BEAM 14-29B '') and 3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by BASF, product name "IRGACURE 184") as a photopolymerization initiator and 1 as a crosslinking agent 0.286 parts by mass of, 3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., product name "TETRAD C") was mixed in a solvent to obtain an adhesive composition. Except using the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive sheet for stealth dicing.

〔실시예 4〕EXAMPLE 4

직쇄 저밀도 폴리에틸렌수지(UBE-MARUZEN POLYETHYLENE 사 제, 제품명 「UMERIT 3540 F」)와 폴리프로필렌 수지(Idemitsu Kosan Co.,Ltd. 제, 제품명 「F-724 NP」)를 압출기(TOYO SEIKI SEISAKU-SHO, LTD. 제)에 의해서 압출 성형하여 두께 80μm의 필름을 제조했다. 상기 필름의 한 면을 코로나처리한 것을 기재로서 사용하는 이외, 실시예 2와 마찬가지로 해 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.Straight chain low density polyethylene resin (manufactured by UBE-MARUZEN POLYETHYLENE, product name "UMERIT 3540 F") and polypropylene resin (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., product name "F-724 NP") are extruders (TOYO SEIKI SEISAKU-SHO, Ltd.) to produce a film having a thickness of 80 m. A pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing was produced in the same manner as in Example 2, except that one surface of the film was corona-treated as a base material.

〔실시예 5〕[Example 5]

부틸아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 아크릴레이트=62/10/28(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체(Mw:40만)을 얻었다.80 mol% of methacryl to an acrylic copolymer obtained by reacting butyl acrylate / methyl methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 62/10/28 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Iloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy ray curable polymer (Mw: 400,000).

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Toyo Ink 사 제, 제품명 「Coronate L」) 1.61질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.3 mass parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (made by BASF, product name "IRGACURE 184") as 100 mass parts of obtained energy-beam-curable polymers and a photoinitiator, and tolylene diisocyanate type crosslinking agent (made by Toyo Ink, product name) as a crosslinking agent 1.61 mass part of "Coronate L") was mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained. Except using the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive sheet for stealth dicing.

〔비교예1〕Comparative Example 1

라우릴 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 아크릴레이트=42/30/28(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체(Mw:40만)을 얻었다.80 mol% of methacryl to an acrylic copolymer obtained by reacting lauryl acrylate / methyl methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 42/30/28 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Loyloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy radiation curable polymer (Mw: 400,000).

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Toyo Ink 사 제, 제품명 「Coronate L」) 1.07질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.3 mass parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (made by BASF, product name "IRGACURE 184") as 100 mass parts of obtained energy-beam-curable polymers and a photoinitiator, and tolylene diisocyanate type crosslinking agent (made by Toyo Ink, product name) as a crosslinking agent 1.07 mass part of "Coronate L") was mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained.

〔비교예2〕Comparative Example 2

2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 아크릴레이트=42/30/28(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체(Mw:40만)을 얻었다.80 mol% of the acrylic copolymer obtained by reacting 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 42/30/28 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy ray curable polymer (Mw: 400,000).

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Toyo Ink 사 제, 제품명 「Coronate L」) 1.07질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.3 mass parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (made by BASF, product name "IRGACURE 184") as 100 mass parts of obtained energy-beam-curable polymers and a photoinitiator, and tolylene diisocyanate type crosslinking agent (made by Toyo Ink, product name) as a crosslinking agent 1.07 mass part of "Coronate L") was mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained. Except using the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive sheet for stealth dicing.

[비교예 3]Comparative Example 3

2-에틸헥실 아크릴레이트/이소보닐 아크릴레이트/2-히드록시에틸 아크릴레이트=42/30/28(질량비)을 반응시켜 얻어진 아크릴계 공중합체와 그 2-히드록시에틸 아크릴레이트에 대해서 80몰%의 메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI)를 반응시켜 에너지선 경화형 중합체(Mw:40만)을 얻었다.80 mol% of the acrylic copolymer obtained by reacting 2-ethylhexyl acrylate / isobonyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 42/30/28 (mass ratio) with the 2-hydroxyethyl acrylate Methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to obtain an energy ray-curable polymer (Mw: 400,000).

얻어진 에너지선 경화형 중합체 100질량부와 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(BASF 사 제, 제품명 「IRGACURE 184」) 3질량부와 가교제로서의 톨릴렌 디이소시아네이트계 가교제(Toyo Ink 사 제, 제품명 「Coronate L」) 1.07질량부를 용매 중에서 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 스텔스 다이싱용 점착 시트를 제조했다.3 mass parts of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (made by BASF, product name "IRGACURE 184") as 100 mass parts of obtained energy-beam-curable polymers and a photoinitiator, and tolylene diisocyanate type crosslinking agent (made by Toyo Ink, product name) as a crosslinking agent 1.07 mass part of "Coronate L") was mixed in a solvent, and the adhesive composition was obtained. Except using the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive sheet for stealth dicing.

〔시험예 1〕(전단력의 측정)[Test Example 1] (Measurement of Shear Force)

실시예 및 비교예에서 얻어진 스텔스 다이싱용 점착 시트의 기재에서의 점착제층과는 반대 측의 면에, 순간접착제(TOAGOSEI CO., LTD.제, 제품명 「Aron Alpha」)를 사용하고, 배접재로서의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(두께:100μm)을 접착시켜 적층체를 얻었다.As a backing material, the instant adhesive agent (product made from TOAGOSEI CO., LTD., Product name "Aron Alpha") is used for the surface on the opposite side to the adhesive layer in the base material of the adhesive sheet for stealth dicing obtained by the Example and the comparative example. A polyethylene terephthalate film (thickness: 100 µm) was bonded to obtain a laminate.

얻어진 적층체를, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서, 길이 50 mm, 폭 30 mm로 재단한 후, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리하고, 이것을 샘플로 했다. 이 샘플을, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서, 실리콘 미러 웨이퍼(두께:350μm)의 미러 면에 점착제층을 통해 첩부했다. 이 때, 샘플에 대해서 2 kg의 롤러를 1회 왕복시켜 하중을 가해 샘플의 길이 방향 3 mm 부분이 실리콘 웨이퍼에 밀착하도록 첩부했다. 다음에, 실리콘 미러 웨이퍼 상에, 샘플의 폭이 20 mm가 되도록 샘플만을 커터로 절단하고, 불필요해지는 샘플의 절단편을 실리콘 미러 웨이퍼로부터 박리했다. 이것에 의해, 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 샘플과 실리콘 미러 웨이퍼가 20 mm×3 mm(60 ㎟)의 영역에서 첩부되어 이루어지는 시험 대상물을 얻었다. 또한 도 1 및 도 2에서, 부호 1은 배접재를 가지는 스텔스 다이싱용 점착 시트(샘플), 부호 2는 실리콘 미러 웨이퍼, 부호 11은 기재, 부호 12는 점착제층, 부호 13은 배접재를 나타낸다.After the obtained laminated body was cut out to length 50mm and width 30mm in the environment of the temperature of 23 degreeC, and 50% of a relative humidity, the peeling sheet was peeled off from the adhesive layer, and this was made into the sample. This sample was affixed on the mirror surface of a silicon mirror wafer (thickness: 350 micrometers) through the adhesive layer in the environment of the temperature of 23 degreeC, and 50% of a relative humidity. At this time, a 2 kg roller was reciprocated once with respect to the sample, and the load was applied, and the 3 mm length direction part of the sample was affixed so that it might adhere to a silicon wafer. Next, only the sample was cut with a cutter so that the width of the sample was 20 mm on the silicon mirror wafer, and the cut pieces of the sample which became unnecessary were peeled off from the silicon mirror wafer. Thereby, as shown to FIG. 1 and FIG. 2, the test object by which the sample and a silicon mirror wafer were affixed in the area | region of 20 mm x 3 mm (60 mm <2>) was obtained. In addition, in FIG. 1 and FIG. 2, the code | symbol 1 shows the adhesive sheet for stealth dicing (sample) which has a backing material, the code | symbol 2 is a silicon mirror wafer, the code | symbol 11, the base material, the code | symbol 12, and the code | symbol 13 represent a backing material.

첩부로부터 20 분 후에, 23℃의 환경 하에서, 인장 속도 1 mm/min의 조건에서, 오토그래프(IMADA SEISAKUSHO CO.,LTD. 제, 제품명 「SDT-203NB-50 R3」)를 사용하여 인장시험을 행하고, 전단력(N/(3 mm×20 mm))를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.After 20 minutes from the patch, a tensile test was carried out using an autograph (manufactured by IMADA SEISAKUSHO CO., LTD., Product name "SDT-203NB-50 R3") under a condition of a tensile speed of 1 mm / min under an environment of 23 ° C. Shear force (N / (3 mm x 20 mm)) was measured. The results are shown in Table 1.

〔시험예 2〕(기재의 저장 탄성률의 측정)[Test Example 2] (Measurement of Storage Elastic Modulus of Substrate)

실시예 및 비교예에서 사용한 기재에 대해서, 하기의 장치 및 조건에서 23℃에서의 기재의 저장 탄성률(MPa)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.About the base material used by the Example and the comparative example, the storage elastic modulus (MPa) of the base material in 23 degreeC was measured on the following apparatus and conditions. The results are shown in Table 1.

측정장치:TA Instruments 제, 동적탄성률 측정장치 「DMA Q800」Measuring Device: Made in TA Instruments, Dynamic Elastic Modulus Measuring Device "DMA Q800"

시험 개시 온도:0℃Test start temperature: 0 degrees Celsius

시험 종료 온도:200℃Test end temperature: 200 degrees Celsius

승온 속도:3℃/분Temperature rising rate: 3 degrees Celsius / minute

주파수:11HzFrequency: 11Hz

진폭:20μmAmplitude: 20μm

〔시험예 3〕(점착제층의 저장 탄성률의 측정)[Test Example 3] (Measurement of Storage Elastic Modulus of Adhesive Layer)

실시예 및 비교예에서 사용된 점착제 조성물을, 박리 시트의 박리면에 도포하여 점착제층을 형성하고, 별도 준비한 박리 시트의 박리면을, 노출되어 있는 점착제층에 압착해, 박리 시트/점착제층/박리 시트로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 그 점착 시트로부터 박리 시트를 떼어내고, 점착제층을 두께 200μm가 되도록 복수층 적층했다. 얻어진 점착제층의 적층체에 30 mm×4 mm의 직사각형(두께:200μm)을 천공하고, 이것을 측정용 시료로 했다. 이 측정용 시료에 대해서, 하기의 장치 및 조건에서 23℃에서의 점착제층의 저장 탄성률(kPa)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The adhesive composition used in the Example and the comparative example was apply | coated to the peeling surface of a peeling sheet, an adhesive layer was formed, and the peeling surface of the peeling sheet prepared separately was crimped | bonded to the exposed adhesive layer, and a peeling sheet / adhesive layer / The adhesive sheet which consists of a peeling sheet was produced. The release sheet was removed from the pressure sensitive adhesive sheet, and a plurality of layers were laminated so that the pressure sensitive adhesive layer had a thickness of 200 μm. 30 mm x 4 mm rectangle (thickness: 200 micrometers) was punched in the laminated body of the obtained adhesive layer, and this was made into the sample for a measurement. About this measurement sample, the storage elastic modulus (kPa) of the adhesive layer in 23 degreeC was measured on the following apparatus and conditions. The results are shown in Table 1.

측정장치:TA Instruments 제, 동적탄성률 측정장치 「DMA Q800」Measuring Device: Made in TA Instruments, Dynamic Elastic Modulus Measuring Device "DMA Q800"

측정간 거리:20mmDistance between measurements: 20 mm

시험 개시 온도:-30℃Test start temperature: -30 degrees Celsius

시험 종료 온도:120℃Test end temperature: 120 degrees Celsius

승온 속도:3℃/분Temperature rising rate: 3 degrees Celsius / minute

주파수:11HzFrequency: 11Hz

진폭:20μmAmplitude: 20μm

〔시험예 4〕(세정성의 평가)[Test Example 4] (Evaluation of Cleanliness)

실시예 및 비교예에서 얻어진 스텔스 다이싱용 점착 시트의 점착제층에, 6 인치 링 프레임 및 6 인치 실리콘 미러 웨이퍼(두께:100μm)의 미러 면을 첩부했다. 그 다음에, 스텔스 다이싱 장치(DISCO Corporation 제, 제품명 「DFL7360」)를 사용하고, 이하의 조건에서, 6 인치 실리콘 미러 웨이퍼에서의 스텔스 다이싱용 점착 시트와는 반대 측의 면에 레이저를 조사하고, 6 인치 실리콘 미러 웨이퍼 내에 개질층을 형성했다. 이 때의 레이저 조사는, 얻어지는 칩의 사이즈가 8 mm×8 mm이 되도록 행했다.The mirror surface of a 6 inch ring frame and a 6 inch silicon mirror wafer (thickness: 100 micrometers) was affixed on the adhesive layer of the adhesive sheet for stealth dicing obtained by the Example and the comparative example. Then, using a stealth dicing apparatus (product name "DFL7360" made by DISCO Corporation), the laser was irradiated to the surface on the opposite side to the adhesive sheet for stealth dicing in a 6-inch silicon mirror wafer under the following conditions. And a modified layer was formed in a 6-inch silicon mirror wafer. The laser irradiation at this time was performed so that the size of the chip obtained may be 8 mm x 8 mm.

<조사의 조건><Condition of investigation>

조사 높이:테이프 측으로부터 68μmIrradiation height: 68μm from the tape side

주파수:90HzFrequency: 90Hz

출력:0.3WOutput: 0.3 W

가공 속도:360mm/secMachining Speed: 360mm / sec

그 후, 익스팬드 장치(JCM 사 제, 제품명 「ME-300 B」)를 이용하고, 23℃의 환경 하에서, 상기 워크에 대해, 인출 속도 100 mm/sec, 인출량 10 mm로 익스팬드를 행했다. 그 직후에, 디지털 현미경(KEYENCE 사 제, 제품명 「VHX-1000」)에 의해서, 칩 간격(μm)을 측정하고, 임의의 5점을 측정한 평균치를 산출했다. 이 평균치를, 익스팬드 직후의 칩 간격(μm)으로 했다. 또한, 익스팬드 직후의 칩 간격의 값으로부터, 이하의 기준에 기초해 세정성을 평가했다. 각각의 결과를 표 1에 나타낸다.Thereafter, using an expand apparatus (manufactured by JCM, product name "ME-300B"), the expansion was performed at a drawing speed of 100 mm / sec and a drawing amount of 10 mm with respect to the work under an environment of 23 ° C. . Immediately after that, the chip | tip spacing (micrometer) was measured with the digital microscope (product name "VHX-1000" by KEYENCE company), and the average value which measured arbitrary five points was computed. This average value was made into the chip space (micrometer) immediately after expansion. Moreover, the washability was evaluated based on the following criteria from the value of the chip space | interval immediately after expansion. Each result is shown in Table 1.

○:칩 간격이 150μm 이상○: chip thickness is 150 μm or more

×:칩 간격이 150μm 미만X: chip spacing less than 150μm

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 스텔스 다이싱용 점착 시트는, 익스팬드에 의해서 칩 간격이 충분히 넓어져, 우수한 세정성을 나타냈다.As can be seen from Table 1, in the adhesive sheet for stealth dicing obtained in the examples, the chip spacing was sufficiently widened by the expand, and exhibited excellent washability.

본 발명과 관련되는 스텔스 다이싱용 점착 시트는, 익스팬드 공정 및 세정 공정을 행하는 반도체 장치의 제조 방법에 적합하게 이용된다.The adhesive sheet for stealth dicing which concerns on this invention is used suitably for the manufacturing method of the semiconductor device which performs an expansion process and a washing process.

1: 배접재를 가지는 스텔스 다이싱용 점착 시트(샘플)
11: 기재
12: 점착제층
13: 배접재
2: 실리콘 미러 웨이퍼
1: Adhesive sheet for stealth dicing having a backing material (sample)
11: description
12: adhesive layer
13: backing material
2: silicon mirror wafer

Claims (5)

적어도, 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼를 실온 환경 하에서 개개의 칩으로 절단 분리하기 위해서 사용되는 스텔스 다이싱용 점착 시트로서,
기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 적층된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층을 통해 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 실리콘 웨이퍼에 첩부한 경우에, 상기 점착제층과 상기 실리콘 웨이퍼의 계면의 23℃에서의 전단력이 5 N/(3 mm×20 mm) 이상 70 N/(3 mm×20 mm) 이하인 것을 특징으로 하는, 스텔스 다이싱용 점착 시트.
At least, as an adhesive sheet for stealth dicing used to cut and isolate a semiconductor wafer having a modified layer formed therein into individual chips at room temperature,
It is provided with a base material and the adhesive layer laminated | stacked on the one surface side of the said base material,
When the adhesive sheet for stealth dicing is affixed on a silicon wafer via the said adhesive layer, the shear force at 23 degrees C of the interface of the said adhesive layer and the said silicon wafer is 5 N / (3 mm * 20mm) or more 70 N / (3 mm x 20 mm) or less, The adhesive sheet for stealth dicing characterized by the above-mentioned.
제1항에 있어서,
상기 점착제층은 에너지선 경화성 점착제로 구성되는 것을 특징으로 하는, 스텔스 다이싱용 점착 시트.
The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of an energy ray curable pressure-sensitive adhesive, characterized in that the adhesive sheet for stealth dicing.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 기재의 23℃에서의 저장 탄성률은 10 MPa 이상 600 MPa 이하인 것을 특징으로 하는, 스텔스 다이싱용 점착 시트.
The method according to claim 1 or 2,
The storage elastic modulus at 23 degrees C of the said base material is 10 Mpa or more and 600 Mpa or less, The adhesive sheet for stealth dicing characterized by the above-mentioned.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 스텔스 다이싱용 점착 시트의 상기 점착제층과 반도체 웨이퍼를 첩합하는 첩합공정,
상기 반도체 웨이퍼의 내부에 개질층을 형성하는 개질층 형성 공정,
실온 환경 하에서 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드하여 내부에 개질층이 형성된 상기 반도체 웨이퍼를 개개의 칩으로 절단 분리하는 익스팬드 공정, 및
상기 스텔스 다이싱용 점착 시트를 익스팬드한 상태에서, 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트 상에 적층된 상기 칩을 세정하는 세정 공정,
을 구비한 것을 특징으로 하는, 반도체 장치의 제조 방법.
Bonding process of bonding the said adhesive layer and semiconductor wafer of the adhesive sheet for stealth dicing as described in any one of Claims 1-3,
A modified layer forming step of forming a modified layer in the semiconductor wafer;
An expand step of expanding the stealth dicing adhesive sheet under a room temperature environment and cutting and separating the semiconductor wafer having a modified layer formed therein into individual chips; and
A washing step of washing the chips laminated on the stealth dicing pressure-sensitive adhesive sheet in a state in which the pressure-sensitive adhesive sheet for stealth dicing is expanded;
The manufacturing method of the semiconductor device characterized by the above-mentioned.
제4항에 있어서,
상기 스텔스 다이싱용 점착 시트에 첩합된 상기 반도체 웨이퍼에서의 상기 스텔스 다이싱용 점착 시트 측과는 반대 측의 면에, 접착용 필름을 적층하는 라미네이트 공정을 더 구비하는 것을 특징으로 하는, 반도체 장치의 제조 방법.
The method of claim 4, wherein
In the semiconductor device bonded to the said adhesive sheet for stealth dicing, the lamination process of laminating | stacking an adhesive film is further provided on the surface on the opposite side to the adhesive sheet side for stealth dicing, The manufacturing of the semiconductor device characterized by the above-mentioned. Way.
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