KR20200019014A - 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents

위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 Download PDF

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Abstract

역파장 분산성이고, 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm이고, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물을 포함하는 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.

Description

위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{RETARDATION FILM, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 위상차 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
액정표시장치(LCD)나 유기발광소자(OLED) 등과 같은 디스플레이 장치에 있어서, 시야각 개선, 표시 품질 향상 또는 반사 방지 등의 목적을 위해 위상차 필름이 사용되고 있다. 위상차 필름은 파장 분산 특성에 따라 정파장 분산성, 플랫 파장 분산성, 역파장 분산성을 갖는 것으로 나눌 수 있다. 상기 역파장 분산성을 갖는 위상차 필름은 입사광의 파장이 커짐에 따라 발생하는 위상차 값도 커지는 특성을 갖는 위상차 필름을 의미한다.
최근 들어, 새로운 디스플레이 장치로서, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치와 같은 자발광형의 표시 장치가 주목받고 있다. 자발광형 표시 장치는 백라이트가 항상 점등하고 있는 액정 표시 장치에 비하여 소비 전력을 억제할 수 있는 여지가 있다. 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치와 같은 각 색에 대응한 광원이 각각 점등하는 자발광 표시 장치에서는 콘트라스트 저감의 원인이 되는 컬러 필터를 설치할 필요가 없기 때문에, 콘트라스트를 더욱 높이는 것이 가능하다. 그러나, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치에서는 광 취출 효율을 높이기 위해서, 디스플레이의 배면 측에 알루미늄판 등의 반사체가 설치되기 때문에, 디스플레이에 입사한 외광이 이 반사체에서 반사됨으로써 화상의 콘트라스트를 저하시킨다는 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해서 측면의 외광 반사 방지를 목적으로, λ/4 위상차 필름을 구비한 원 편광판을 사용하는 방법이 알려져 있다
유기 일렉트로루미네센스 표시 장치에 사용되는 λ/4 위상차 필름은 가시광의 넓은 파장 영역에 대하여 실질적으로 λ/4의 위상차를 부여하는 것이 이상적이다. 그 때문에, 장파장의 광에 대하여 부여하는 위상차가, 단파장의 광에 대하여 부여하는 위상차보다 큰, 역파장 분산성을 가질 것이 요구된다. 그러나 현 상황에서는, 1/4 파장의 위상차를 부여하고, 충분한 역파장 분산성을 나타내며, 넓은 파장 영역의 광에 대하여 λ/4의 위상차를 부여할 수 있는 필름을 얻는 것은 곤란하였다.
본 발명의 배경 기술은 한국공개특허 제10-2016-0006817호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 MD(machine direction), TD(transverse direction) 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 헤이즈가 낮아 광학적 투명성이 우수한 위상차 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 넓은 파장 영역에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 위상차 필름은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm이고 상기 위상차 필름의 기초 수지로서 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광 필름 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적은 두께 30㎛ 내지 80㎛에서 광 투과도가 90% 이상인 위상차 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 위상차 필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하였다.
본 발명은 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있는 위상차 필름을 제공하였다.
본 발명은 헤이즈가 낮아 광학적 투명성이 우수한 위상차 필름을 제공하였다.
본 발명은 넓은 파장 영역에서 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm를 구현할 수 있는 위상차 필름을 제공하였다.
본 발명은 두께 30㎛ 내지 80㎛에서 광 투과도가 90% 이상인 위상차 필름을 제공하였다.
본 발명은 본 발명의 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하였다.
첨부한 실시예에 의하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.
본 명세서에서 "면내 위상차(Re)"는 하기 식 A로 표시되고, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 B로 표시되고, "이축성 정도(NZ)"는 하기 식 C로 표시될 수 있다:
<식 A>
Re = (nx - ny) x d
<식 B>
Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x d
<식 C>
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)
(상기 식 A 내지 식 C에서, nx, ny, nz는 측정 파장에서 각각 위상차 필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 위상차 필름의 두께(단위:nm)이다). 상기 "측정 파장"은 파장 450nm, 550nm 또는 650nm가 될 수 있다.
본 명세서에서 'nx', 'ny', 'nz'는 측정 파장에서 해당 위상차 필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률을 의미한다.
본 발명의 발명자는 위상차 필름의 기초 수지로서 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물을 포함하고 연신시킨 위상차 필름은 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm이며 위상차 필름 중 면내 위상차의 편차를 줄일 수 있고 위상차 필름의 헤이즈를 낮추어 광학적 투명성을 현저하게 개선할 수 있고 넓은 파장 영역에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm를 확보할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 위상차 필름을 설명한다.
위상차 필름은 기초 수지로서 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물을 포함하고 연신시킨 필름을 포함할 수 있다. 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 위상차 필름이 파장 550nm에서 100nm 내지 200nm의 면내 위상차를 구현할 수 있게 할 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 위상차 필름이 역파장 분산성을 구현할 수 있게 할 수 있다. 이를 통해, 위상차 필름은 단일층(single layer)으로도 역파장 분산성과 파장 550nm에서 100nm 내지 200nm의 면내 위상차를 동시에 구현할 수 있다.
한편, 상기 폴리카보네이트 화합물은 방향족계 및 지방족계이면서 동시에 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 대비 유리전이온도의 차이를 10℃ 이하로 확보할 수 있도록 함으로써 상기 기초 수지를 포함하는 미연신 필름을 연신시켰을 때 위상차 필름 중 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 낮출 수 있게 할 수 있으며 넓은 파장 영역에서 100nm 내지 200nm의 면내 위상차를 구현할 수 있고 위상차 필름의 헤이즈를 낮출 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm, 예를 들면 100nm 내지 150nm, 예를 들면 1/4 위상차가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용시 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 하기 식 1 및 식 2를 만족하여 역파장 분산성을 구현할 수 있다: 위상차 필름은 역파장 분산성을 나타냄으로써 발광표시장치용 편광판에 사용시 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 개선할 수 있다:
[식 1]
0.7 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.9
[식 2]
1.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.3
(상기 식 1, 상기 식 2에서 Re(450)은 위상차 필름의 파장 450nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(550)은 위상차 필름의 파장 550nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(650)은 위상차 필름의 파장 650nm에서 면내 위상차(단위:nm)).
예를 들면, 위상차 필름은 상기 식 1의 Re(450)/Re(550)이 0.75 내지 0.86, 바람직하게는 0.8 내지 0.85가 될 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름은 상기 식 2의 Re(650)/Re(550)이 1.02 내지 1.2, 바람직하게는 1.05 내지 1.19가 될 수 있다.
예를 들면, 위상차 필름은 Re(450)이 105nm 내지 130nm, 바람직하게는 110nm 내지 128nm, 110nm 내지 125nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 효과가 있을 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름은 Re(650)이 143nm 내지 170nm, 바람직하게는 143nm 내지 166nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 하기 식 3 및 식 4의 면내 위상차의 편차가 0nm 내지 5nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 필름의 면내 위상차가 균일함으로써 위상차 필름의 이용 가능성을 높일 수 있고, 편광판에 사용시 화면 품질을 좋게 할 수 있다:
[식 3]
MD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
(상기 식 3에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
[식 4]
TD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
(상기 식 4에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
바람직하게는, 식 3, 식 4의 편차는 복수 회 측정하여 평균값으로 구할 수 있다. 상기 식 3, 상기 식 4의 면내 위상차의 편차는 하기 설명되는 실험예를 참고하여 측정할 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 헤이즈가 0% 내지 3%, 바람직하게는 0% 내지 1%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용시 광학적 투명성을 높일 수 있고, 포지티브 C 층과 적층하더라도 편광판에서 사용될 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 기초 수지로서 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물로만 이루어진 2 성분계 위상차 필름일 수 있다. 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과의 상용성이 높아서 상용화제 예를 들면 플루오렌 골격을 갖는 에폭시계 화합물 등을 포함하지 않더라도 위상차 필름의 헤이즈를 낮출 수 있으며 상기 식 3, 식 4의 면내 위상차 편차를 낮출 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 80℃ 이상에서 수축에 의한 위상차의 변화가 최소화되며, 내구 신뢰성을 가지는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물에 의해 구현되는 제1유리전이온도, 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물에 의해 구현되는 제2유리전이온도를 가질 수 있다. 제1유리전이온도, 제2유리전이온도는 각각 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃가 될 수 있다. 제1유리전이온도와 제2유리전이온도는 동일하거나 서로 다를 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 두께가 0㎛ 초과 100㎛ 이하, 예를 들면 30㎛ 내지 80㎛, 40㎛ 내지 60㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광표시장치용 편광판에 사용될 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 Rth가 30nm 내지 100nm, 예를 들면 40nm 내지 80nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 포지티브 C 필름과 합지되어 측면 반사를 최소화시키는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 이축성 정도 NZ가 0.95 내지 1.05, 예를 들면 0.96 내지 1.03이 될 수 있다. 상기 범위에서, 가시광선 전영역에서 역파장 특성을 가지는 효과가 있으며, 특히 파장별 보상 특성 차이를 제거할 수 있어서 극대화시킬 수 있는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 에폭시기를 갖지 않는 비에폭시계 위상차 필름일 수 있다. 본원 명세서에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 위상차 필름은 기초 수지로서 에폭시계 화합물 없이 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물로만 형성되더라도 본 발명의 효과를 모두 구현할 수 있다.
일 구체에에서, 위상차 필름 중 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 서로 반응하지 않는다. 따라서, 통상의 플루오렌 골격을 갖는 화합물로부터 유래되는 우레탄 결합을 포함하지 않는 비우레탄계 위상차 필름일 수 있다.
일 구체에에서, 위상차 필름은 굴절률이 1.45 내지 1.55, 바람직하게는 1.49 내지 1.52가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 발현의 효과가 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 위상차 필름을 구성하는 기초 수지에 대해 설명한다.
상기 기초 수지는 위상차 필름의 매트릭스를 형성하고 연신에 의하여 위상차 필름의 위상차를 구현하도록 할 수 있다.
플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 플루오렌 골격을 갖지만 에폭시 관능기를 갖지 않는 화합물을 포함할 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 위상차 필름이 역파장 분산성을 발현할 수 있도록 할 수 있다.
플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 모노머, 올리고머 또는 수지를 포함할 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물이 모노머인 경우 호모폴리머 상태의 유리전이온도는 200℃ 내지 350℃, 바람직하게는 220℃ 내지 300℃가 될 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물이 올리고머 또는 수지인 경우 유리전이온도는 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 고습에서 수축이 최소화되어 위상차 변화가 최소화되고 내구 신뢰성을 증대시키는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 비스아릴플루오렌 골격, 예를 들면 9,9-비스아릴플루오렌 골격을 갖는 카도형(cardo type)의 폴리에스테르 화합물을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 비스아릴플루오렌 골격 및 지환족 탄화수소기(예를 들면, 사이클로헥산기) 골격을 함유할 수 있다.
예를 들면, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 하기 화학식 1과 하기 화학식 2의 단위를 포함할 수 있고, 이들의 배열 순서는 특별히 제한되지 않는다. 일 구체예에서, 화학식 1의 단위는 상기 화합물 중 50몰% 내지 80몰%, 화학식 2의 단위는 상기 화합물 중 20몰% 내지 50몰%로 포함될 수 있다;
<화학식 1>
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, *은 연결 부위,
R1, R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬렌기,
R3은 탄소수 3 내지 탄소수 10의 사이클로알킬렌기)
<화학식 2>
Figure pat00002
(상기 화학식 2에서, *은 연결 부위,
R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬렌기,
R5는 탄소수 3 내지 탄소수 10의 사이클로알킬렌기)
일 구체예에서, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다:
<화학식 3>
Figure pat00003
(상기 화학식 3에서,
0<m<1, 0<n<1, m+n=1
n은 m+0.2 내지 m+0.4)
방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 본 발명의 파장 550nm에서의 면내 위상차를 구현하도록 할 수 있다. 또한, 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과의 상용성을 높여 면내 위상차의 편차를 낮추며 헤이즈를 낮출 수 있다. 이를 통해, 상기 기초 수지가 플루오렌 골격을 갖는 에폭시계 화합물 등을 포함하지 않더라도 면내 위상차의 편차를 낮추며 헤이즈를 낮출 수 있다.
방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 정의 파장 분산성을 가질 수 있다. 이를 통해 Re 방향의 위상차를 발현시켜서 λ/4의 파장을 얻을 수 있는 효과를 낼 수 있다.
방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 대비 유리전이온도 차이가 0℃ 내지 10℃, 바람직하게는 0℃ 내지 5℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 미연신 필름을 연신시키더라도 면내 위상차의 편차를 낮추고 헤이즈를 낮출 수 있다.
방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 수지로서, 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃, 바람직하게는 125℃ 내지 145℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 우수한 내구 신뢰성을 얻을 수 있는 효과가 있을 수 있다.
방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 방향족 단위 및 지방족 단위를 모두 갖는 폴리카보네이트 수지를 포함할 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지는 방향족 단위 및 지방족 단위가 교대로 배치된 블록 코폴리머를 포함할 수 있다. 상기 방향족 단위는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴렌기 또는 아릴알킬렌기를 의미할 수 있다. 상기 지방족 단위는 선형 또는 분지쇄형의 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬렌기를 의미할 수 있다. 일 구체예에서, 상기 방향족 단위는 비스페놀계(예: 비스페놀 A계)일 수 있다. 일 구체예에서, 상기 지방족 단위는 선형의 알킬렌기를 의미할 수 있다.
상기 기초 수지는 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물로만 이루어질 수 있다. 이때, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 총합 100중량부 중 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 50중량부 내지 99.9중량부, 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 0.1중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 면내 위상차 구현이 잘 되고, 연신 비율의 조절이 용이한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 80중량부 내지 99중량부, 더 바람직하게는 90중량부 내지 99중량부, 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 1중량부 내지 20중량부, 더 바람직하게는 1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물의 총합 100중량부 중 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 : 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 50:50 내지 99.9:0.1, 바람직하게는 80:20 내지 99:1, 90:10 내지 99:1의 중량비로 포함될 수 있다.
위상차 필름은 상기 기초 수지를 포함하는 위상차 필름용 조성물로부터 제조될 수 있다. 위상차 필름용 조성물 중 기초 수지는 고형분 기준 90중량부 내지 100중량부, 바람직하게는 95중량부 내지 100중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 미연신 필름을 연신시키더라도 필름 파단이 없고 역파장 분산성과 면내 위상차를 구현할 수 있다.
위상차 필름용 조성물은 상기 기초 수지 이외에 필요에 따라 첨가제(플루오렌계 화합물, 에폭시 화합물, 폴리카보네이트 화합물이 아닌 화합물)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 충전제, 보강제, 착색제(염료 또는 안료), 도전제, 난연제, 가소제, 활제, 안정제(열안정제 또는 산화방지제), 경화제, 경화 촉진제, 이형제, 대전 방지제, 유동 조정제, 레벨링제, 분산제, 소포제, 표면 개질제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
일 구체예에서, 위상차 필름은 봉상(rod-shaped)의 나노입자를 더 포함할 수 있다. 봉상의 나노입자는 가늘고 긴 막대 모양의 나노입자로서 장축과 단축을 갖는 나노입자를 의미한다. 봉상의 나노입자는 두께 방향 굴절률이 면방향 대비 높아서 봉상의 나노입자를 필름에 포함시킨 후 연신하였을 때 봉상의 나노 입자들이 연신 방향으로 배열됨으로써 두께 방향의 굴절률이 높아져 본 발명의 위상차를 안정적으로 구현할 수 있고 필름의 강도를 높일 수 있다. 봉상의 나노입자는 장축 방향의 굴절률: 단축 방향의 굴절률의 굴절률 비가 1:1.2 내지 1:1.7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 더 잘 나타낼 수 있다. 봉상의 나노입자는 길이 종횡비는 1.5:1 내지 3:1, 바람직하게는 2:1내지 3:1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 나타낼 수 있고, 필름의 전광선 투과율을 높일 수 있으며, 수지와 혼합시 파쇄되지 않을 수 있다. 상기 종횡비는 봉상의 나노입자의 단축 즉 단면의 직경에 대한 봉상의 나노입자의 장축 즉 길이의 비를 의미한다. 봉상의 나노입자는 단축이 5nm 내지 50nm, 바람직하게는 10nm 내지 30nm가 될 수 있고, 장축이 30nm 내지 150㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름에 강도를 높일 수 있고, 원하는 복굴절성을 낼 수 있다.
봉상의 나노입자는 음의 광학 이방성을 나타내는 것으로 예를 들면 탄산스트론튬(SrCO3), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산지르코늄, 탄산코발트, 탄산망간 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 본 발명의 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체에 대해서는 탄산스트론튬을 사용할 수 있다. 봉상의 나노입자는 표면 처리되지 않은 것을 사용할 수도 있으나 티타늄계 등의 티타네이트 화합물로 표면 처리된 것을 사용할 수도 있다.
봉상의 나노입자는 위상차 필름 중 1중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 필름의 두께 방향의 굴절율을 높여 본 발명 필름의 효과를 낼 수 있다.
위상차 필름은 상기 위상차 필름용 조성물을 통상의 성막 방법, 캐스팅 방법, 용융 압출법, 캘린더법 등을 사용하여 성막 또는 성형함으로써 미연신 필름을 제조하고, 제조한 미연신 필름을 연신시킴으로써 제조할 수 있다. 연신은 1축 연신 또는 2축 연신일 수 있고, 바람직하게는 2축 연신일 수 있다. 또한, 연신은 경사 연신으로 수행될 수도 있다. 1축 연신은 고정폭 1축 연신을 포함한다. 연신 배율은 1축 연신 기준으로 MD 연신 배율이 1.5배 내지 4.5배 및/또는 TD 연신 배율이 1.5배 내지 4.5배가 될 수 있다. 2축 연신은 MD 방향으로 1.5배 내지4.5배 연신 후 TD로 1.1배 내지 1.5배가 될 수 있다. 연신 온도는 125℃ 내지 160℃, 바람직하게는 135℃ 내지 155℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 연신에 의한 위상차 발현 및 면내 편차가 최소화되는 효과가 있을 수 있다. 연신은 성막 또는 성형 후의 미연신 필름에 연신 처리를 실시하는 것으로, 연신 방법은 특별한 제한은 없고, 습식 연신 또는 건식 연신, 텐터법, 튜브법 등을 채용할 수 있다.
이하, 본 발명의 편광판을 설명한다.
편광판은 편광 필름 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다. 편광판은 발광표시장치에 사용됨으로써 외광에 대한 측면 반사율을 낮추어 화면 품질을 좋게 할 수 있다.
일 구체예에서, 편광판은 편광 필름, 및 상기 편광 필름의 하부면에 형성된 본 발명의 위상차 필름을 포함할 수 있다. 상기 위상차 필름의 하부면에는 점착필름이 더 형성됨으로써 편광판을 발광표시장치용 패널에 적층시킬 수 있다.
일 구체예에서 편광 필름은 편광자일 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 필름을 1축 연신하여 제조되는 폴리비닐알콜계 편광자, 또는 폴리비닐알콜계 필름을 탈수하여 제조되는 폴리엔계 편광자를 포함할 수 있다. 편광자는 두께가 5㎛ 내지 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.
다른 구체예에서, 편광 필름은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호층을 포함할 수 있다. 보호층은 편광자를 보호하여 편광판의 신뢰성을 높이고 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다.
보호층은 광학적으로 투명한, 보호 필름 또는 보호 코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 보호 필름은 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리(메타)아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상으로 형성된 필름을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 보호 코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
편광 필름의 다른 일면에는 기능성 코팅층이 추가로 형성될 수 있다. 기능성 코팅층은 프라이머층, 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층, 안티글레어층, 저반사층, 초저반사층 중 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
편광 필름의 흡수축(편광자의 MD)과 위상차 필름의 광축이 이루는 각도는 43° 내지 47°가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사율 저감 효과가 있을 수 있다.
위상차 필름은 편광 필름에 직접적으로 적층될 수 있다. 즉, 광학 필름은 점착층, 접착층, 또는 점접착층 없이 편광 필름에 접촉하여 적층될 수 있다.
위상차 필름은 점착층, 접착층, 또는 점접착층에 의해 편광 필름에 적층될 수도 있다. 점착층, 접착층, 또는 점접착층은 당업자에게 알려진 통상의 감압 점착제로 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
다른 구체예에서, 편광판은 편광 필름, 및 상기 편광 필름의 하부면에 형성된 본 발명의 위상차 필름과 포지티브 C 플레이트의 적층체를 포함할 수 있다. 편광 필름으로부터 위상차 필름, 포지티브 C 플레이트가 순차적으로 형성될 수도 있고, 편광 필름으로부터 포지티브 C 플레이트, 위상차 필름이 순차적으로 형성될 수도 있다. 이를 통해 외광에 대해 반사 방지 효과를 높일 수 있다. 상기 적층체의 하부면에는 점착필름이 더 형성됨으로써 편광판을 발광표시장치용 패널에 적층시킬 수 있다.
포지티브 C 플레이트는 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 Rth가 -40nm 내지 -80nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차 필름과 함께 외광에 대한 반사 방지 효과를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 디스플레이 장치를 설명한다.
본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 위상차 필름, 본 발명의 편광판 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예에서 디스플레이 장치는 액정표시장치, 발광소자 표시 장치, 바람직하게는 발광소자 표시 장치 등을 포함할 수 있다. 상기 발광소자 표시 장치는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, 예를 들면 LED(light emitting diode), OLED(organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함하는 발광소자를 의미할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
실시예 1
플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물로서 플루오렌계 폴리에스테르 수지(TS9HT4, OSAKA CHEMICAL社, 유리전이온도: 129℃)를 사용하였다. 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물로서 방향족 단위와 지방족 단위가 교대로 공중합된 블록 코폴리머 폴리카보네이트 수지(HFD1910, SABIC社, 유리전이온도: 130℃)를 사용하였다.
상기 플루오렌계 폴리에스테르 수지와 상기 폴리카보네이트 수지를 99:1의 중량비로 혼합한 혼합물을 30φ 압출기에 공급하였다. 호퍼부터 압출기까지는 질소 치환하였다. 상기 혼합물을 250℃에서 용융하여 원료 펠렛을 제조하였다.
상기 제조한 원료 펠렛을 코트 행거 타입의 티 다이에 통과시키고, 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 연신 온도 140℃에서 MD로 2배, 일축 연신시켜 일축 연신된 두께 50㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서 MD로 2.4배, TD로 1.1배 연신로 연신시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 위상차 필름을 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서 상기 플루오렌계 폴리에스테르 수지와 상기 폴리카보네이트 수지를 98:2의 중량비로 혼합한 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 위상차 필름을 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에서 상기 플루오렌계 폴리에스테르 수지와 상기 폴리카보네이트 수지를 95:5의 중량비로 혼합한 혼합물을 사용한 것을 연신 온도를 155℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 위상차 필름을 제조하였다.
비교예 1
폴리카보네이트 수지(T7430, 미츠비시社)를 240℃에서 T 다이 제막기를 사용하여 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 140℃에서 MD로 1.5배 연신하여 두께 50㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
비교예 2
스타이렌-메타아크릴-말레산 무수물 수지(R310, DENKA社)를 260℃에서 T 다이 제막기를 사용하여 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 155℃에서 MD로 1.5배 연신하여 두께 50㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
비교예 3
플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물로서 플루오렌계 폴리에스테르 수지(TS9HT4, OSAKA CHEMICAL社, 유리전이온도: 129℃)를 사용하였다. 방향족계 폴리카보네이트 화합물로서 방향족 단위를 갖는 폴리카보네이트 수지(OQ-1028,Sabic 제조사, 유리전이온도: 145℃, 지방족 단위 없음)를 사용하였다.
상기 플루오렌계 폴리에스테르 수지와 상기 폴리카보네이트 수지를 99:1의 중량비로 혼합한 혼합물을 30φ 압출기에 공급하였다. 호퍼부터 압출기까지는 질소 치환하였다. 상기 혼합물을 250℃에서 용융하여 원료 펠렛을 제조하였다. 제조한 원료 펠렛을 코트 행거 타입의 티 다이에 통과시키고, 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 100㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 제조한 미연신 필름을 연신 온도 140℃에서 MD로 2배, 1축 연신시켜 일축 연신된 두께 50㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 하기 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 표 2에 나타내었다.
(1)면내 위상차(단위:nm)와 두께 방향 위상차(단위:nm)와 이축성 정도: 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 면내 위상차(@파장 550nm, 450nm, 650nm)를 Axoscan을 사용해서 측정하였다. 동일한 방법으로 두께 방향 위상차(@파장 550nm)를 Axoscan을 사용해서 측정하였다.
(2)헤이즈(단위:%): 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 헤이즈 측정 장치를 사용해서 헤이즈를 측정하였다.
(3)면내 위상차의 편차(단위: nm): 실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편을 편취하였다. 얻은 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하였다. 측정한 면내 위상차 중 최대값과 최소값의 차이를 구하여 식 3에 따라 면내 위상차의 편차를 구하였다.
실시예와 비교예에서 제조한 위상차 필름에 대해 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편을 편취하였다. 얻은 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하였다. 측정한 면내 위상차 중 최대값과 최소값의 차이를 구하여 식 4에 따라 면내 위상차의 편차를 구하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
기초 수지 중 중량비 99:1 99:1 98:2 95:5
Re(550) 139 135 145 142.1
Re(450) 116.76 113.4 126.15 117.8
Re(650) 147.34 143.55 152.25 151
Rth(550) 63 67 68 66
NZ 0.9683 0.9645 0.9714 0.966
Re(450)/Re(550) 0.84 0.84 0.87 0.83
Re(650)/Re(550) 1.06 1.06 1.05 1.06
헤이즈 0.93 0.93 0.94 0.97
식 3의 편차 2 2 3 4
식 4의 편차 2 2 3 4
*기초 수지 중 중량비 = 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물 : 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물의 중량비
비교예 1 비교예 2 비교예 3
기초 수지 폴리카보네이트 스타이렌-메타아크릴-말레산 무수물 수지 99:1
Re(550) 350 316 166
Re(450) 357 338.12 155
Re(650) 343 303.36 169
Rth(550) 190 -162 79
Re(450)/Re(550) 1.02 1.07 0.93
Re(650)/Re(550) 0.98 0.96 1.02
헤이즈 0.95 0.98 0.98
식 3의 편차 3 6 9
식 4의 편차 3 6 9
*99:1 = 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물: 방향족계 폴리카보네이트 화합물의 중량비
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 위상차 필름은 역파장 분산성으로 면내 위상차 Re 100nm 내지 200nm이고 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차를 최소화할 수 있으며 헤이즈가 낮아서 광학적 투명성이 우수하였다.
반면에, 본 발명의 기초 수지를 전혀 포함하지 않는 비교예 1과 비교예 2는 본 발명의 모든 효과를 얻을 수 없었다. 또한, 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물을 포함하지만 지방족 단위가 없는 방향족계 폴리카보네이트 화합물을 포함하는 비교예 3은 MD, TD 양 방향에서 면내 위상차의 편차가 현저하게 컸다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (19)

  1. 역파장 분산성이고 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 100nm 내지 200nm인 위상차 필름으로서,
    상기 위상차 필름의 기초 수지로서 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물을 포함하는 것인, 위상차 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 하기 식 1과 하기 식 2를 만족하는 것인, 위상차 필름:
    [식 1]
    0.7 ≤ Re(450)/Re(550) ≤ 0.9
    [식 2]
    1.0 < Re(650)/Re(550) ≤ 1.3
    (상기 식 1, 상기 식 2에서,
    Re(450)은 위상차 필름의 파장 450nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(550)은 위상차 필름의 파장 550nm에서 면내 위상차(단위:nm), Re(650)은 위상차 필름의 파장 650nm에서 면내 위상차(단위:nm)).
  3. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 하기 식 3 및 하기 식 4의 면내 위상차의 편차가 0nm 내지 5nm인 것인, 위상차 필름:
    [식 3]
    MD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
    (상기 식 3에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 MD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
    [식 4]
    TD 쪽의 면내 위상차의 편차 = Re(max) - Re(min)
    (상기 식 4에서, 위상차 필름 중 MD 방향으로 3cm, TD 방향으로 2cm의 직사각형 시편에 대해 TD 방향으로 0.3cm 간격으로 5개의 점을 표시하고 해당 점에서 파장 550nm에서의 면내 위상차를 측정하고, 측정한 면내 위상차 중 최대값을 Re(max)(단위:nm), 최소값을 Re(min)(단위:nm)이라고 한다).
  4. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 상기 기초 수지로서 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물로만 이루어진 2 성분계 위상차 필름인 것인, 위상차 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 115℃ 내지 150℃의 제1 유리전이온도와 115℃ 내지 150℃의 제2 유리전이온도를 가지고, 상기 제1유리전이온도와 상기 제2유리전이온도는 동일하거나 서로 다른 것인, 위상차 필름.
  6. 제5항에 있어서, 상기 제2 유리전이온도와 상기 제1유리전이온도의 차이는 0℃ 내지 10℃인 것인, 위상차 필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 비에폭시계의 단일층 위상차 필름인 것인, 위상차 필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 파장 550nm에서 이축성 정도 NZ가 0.95 내지 1.05인 것인, 위상차 필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 비스아릴플루오렌 골격을 갖는 카도형 폴리에스테르 화합물을 포함하는 것인, 위상차 필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃인 것인, 위상차 필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 방향족 단위 및 지방족 단위가 교대로 배치된 블록형의 폴리카보네이트 수지를 포함하는 것인, 위상차 필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 방향족 단위는 비스페놀계이고, 상기 지방족 단위는 선형의 알킬렌기를 포함하는 것인, 위상차 필름.
  13. 제1항에 있어서, 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 유리전이온도가 115℃ 내지 150℃인 것인, 위상차 필름.
  14. 제1항에 있어서, 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물의 유리전이온도와 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물의 유리전이온도의 차이는 0℃ 내지 10℃인 것인, 위상차 필름.
  15. 제1항에 있어서, 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물과 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물의 총합 100중량부 중 상기 플루오렌 골격을 갖는 비에폭시계 화합물은 50중량부 내지 99.9중량부, 상기 방향족계 및 지방족계 폴리카보네이트 화합물은 0.1중량부 내지 50중량부로 포함되는 것인, 위상차 필름.
  16. 제1항에 있어서, 상기 위상차 필름은 봉상(rod-shaped)의 나노입자를 더 포함하는 것인, 위상차 필름.
  17. 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면에 형성된 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 것인, 편광판.
  18. 제17항에 있어서, 상기 위상차 필름의 일면에 포지티브 C 플레이트가 더 적층된 것인, 편광판.
  19. 제17항의 편광판을 포함하는 디스플레이 장치.

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